CINETICA QUIMICA Y ENZIMÁTICA

Cinética química estudia la velocidad, factores que afectan y los mecanismos,

depende de la naturaleza y concentración de las sustancias, de la presión,
temperatura y la presencia de catalizadores, las reacciones químicas se
clasifican en homogéneas y heterogéneas.
MEDICION DE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
• Se preparan los reactivos en concentraciones conocidas y se mezclan
• La reacción debe realizarse en condiciones controladas de T y P
• Se mide la disminución y la aparición de reactivos en función del tiempo
mediante una técnica adecuada, que puede ser:
Cambios de presión, espectrometría, polarimetría, titulación, cromatografía,
etc.
VELOCIDAD DE LAS REACCIONES ORDEN DE REACCION Y
QUÍMICAS CONSTANTE DE VELOCIDAD
La velocidad de una reacción • El orden de una reacción es la
representa: suma de todos los exponentes
• La cantidad de uno de los de las concentraciones.
reactivos que se transforma en aA + bB  rR
producto por unidad de tiempo. 1 d A 1 d B 1 d R
v  k A B
 
v  
a dt b dt r dt
• La cantidad de uno de los  +  = Orden total
productos que se forman por
unidad de tiempo. De acuerdo al orden total las
reacciones pueden ser de: Orden
A + B R cero, primero, segundo, tercero,
d A d B d R
v   etc.
dt dt dt
 TIEMPO DE VIDA MEDIA
REACCIONES DE ORDEN CERO
Es el tiempo en el cual la
AR
concentración final es la mitad de
d A d R
v   k A  k la concentración inicial
0

dt dt
d A
El tiempo de vida media para una
 d A  
2 2
  k 0 A k 0 dt
0

dt 1 1 cinética de orden cero es:

A2   k 0 t  A1  A2   A1   k0t

A1  A1 
k0  mol
2 k0 2 k0 
L min
REACCIONES DE PRIMER ORDEN

AR El tiempo de vida media es:

d A d R d A
v   k1 A   k1 A
dt dt dt
ln 2 ln 2 1
ln A  = - k1 t + ln A   k1  

2 1
k1 min
A  = A  e-kt
2
1

ln
A1   k t
A1   x 1
• LA DESINTEGRACION RADIOACTIVA
N  N 0 e  t

• EL CRECIMENTO BACTERIANO
B  B0 e c t
REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN
2A→ R El tiempo de vida media para una
d A d R d A
cinética de segundo orden es:
v   k 2 A
2
  k 2 dt
dt dt A2
1 1 L
 k2  
1 1 k 2 A1   A1  mol min
 k2 t 
A2  A1 
Ejemplo. Un fármaco en solución al descomponerse, permitió obtener la
siguiente información a la temperatura de 37ºC.

Conc. (g/L) 100 86.1 71.6 58.2 42.3 28.4 Tiempo 0 10 20 30 40 50

(días)
C 100 86.1 71.6 58.2 42.3 28.4
Tiempo (días) 0 10 20 30 40 50
ln C 4.61 4.45 4.27 4.06 3.75 3.35
10-2 1 1.16 1.39 1.72 2.36 3.52

Determinar el orden de descomposición, la constante de velocidad utilizando

regresión lineal, el tiempo de vida media y el tiempo de vida útil.
Segundo orden: r = 0.934 A = 6.776x10-3
B = 4.723x10-4
Primer orden: r = - 0.983 A = 4.697
B = - 0.0246
Orden cero r = - 0.999 A = 100.35
B = -1.437
K = 1.437 t = 7.2 días (90%)

A1   100 .35
 34.92 dias
2 k0 2(1.437 )
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA
VELOCIDAD DE REACCIÓN
Partiendo de la ecuación de
Arrhenius
 Ea
Ejemplo: Para la reacción del hidrogeno con el yodo, la
constante de velocidad es 2.45x10-4 L/mol s a 302ºC y
0.95 a 508ºC.
 Ea

k  Ae RT ln k  ln( A e RT
) a) Calcule la energía de activación y el factor de
frecuencia para esta reacción.
 Ea 1 b) ¿Cual es el valor de la constante de velocidad a
ln k   ln A
R T 400ºC?
T °C k T °K 1/T ln k
302 0.000245 575.15 0.00174 - 8.314
508 0.95 781.15 0.00128 - 0.051

r = -1 A = 22.94 B = - 17963.04
Ea
  17963 .04 Ea = 35692.56 cal
R
ln k = e -3.743 k = 0.0237
CINÉTICA ENZIMÁTICA
ES  
k1
E+S 
k2
k
S+P
3

d ES  d ES  d ES 

 k1 E   ES S   k 2 ES   k 3 ES 
dt dt dt
d ES 
 0  k1 E   ES S   k 2 ES   k 3 ES 
dt

E   ES S   k Vmax

ES  m
V
2

ES   E S  k m  S 
S   km

1 km 1 1
 
V Vmax S  Vmax Ecuación de Lineweaver-Burk
 Ejemplo: Para el cálculo de los parámetros cinéticos se realizaron experimentos a
distintas concentraciones de sustrato, obteniéndose los siguientes resultados:

A 10-5 M 0.7 1.0 2.0 4.0 7.0 10.0 20.0

v 0.43 0.56 0.83 1.09 1.27 1.35 1.49

1/A 104 14.3 10.0 5.0 2.5 1.4 1.0 0.5

1/v 10-1 23.3 17.9 12.0 9.2 7.9 7.4 6.7

km
m=B=V = 1.190x10-5
max

1
b=A= V max
= 0.615 Vmax = 1.626

km = 1.953x10-5