Metalurgia II Semana 2

ESCUELA PROFESIONAL DE
INGENIERÍA QUÍMICA
TEMA DE CLASE
Termodinámica de las disoluciones
Cinética Química y factores que afectan
CURSO: METALURGIA II
DOCENTE: MSc. RICARDO CUBA TORRE
SEMESTRE
13 de Setiembre del 2021
ACADÉMICO 2021-B
Facultad de Ingeniería Química
Metalurgia II Código: IESP59
MSc Ricardo Cuba Torre

Universidad Nacional del Callao
LA QUIMICA DE DISOLUCIONES
Termodinámica de las disoluciones

Los análisis termodinámicos permiten decidir la cinética de los procesos. La mayoría de
los procesos de disolución requieren calor, son endotérmicos y la representación es:

Fundamentos de la Cinética de Lixiviacion
La lixiviación es una reacción heterogénea que tiene lugar en la interfaz entre una fase sólida y
líquida y, a veces, también una fase gaseosa.
En el límite entre las dos fases se forma una capa de difusión. En el caso de un sólido en fase
acuosa, esta capa consiste en una capa acuosa estacionaria.
La capa de difusión se puede diluir agitando vigorosamente.
El grosor típico de la capa de difusión en un sistema bien agitado está en el rango de 1-10 µm.
Etapas:
1. Difusión de reactivo a través de la capa de difusión

2. Adsorción de reactivo en superficie
3. Reacción en la superficie
4. Desorción de producto de la superficie
5. Difusión de producto a través de la capa de difusión.

Muchas reacciones fluido-sólido generan o

consumen calor.
El calor de reacción se transfiiere desde el entorno
hasta el lugar donde tiene lugar la reacción, o
viceversa.
La transferencia de calor implica convección y / o
radiación entre el entorno y la superficie sólida, y
conducción dentro del sólido.
La reacción química y el calor pueden causar
sinterización u otros cambios en la estructura de los
poros, que a su vez podría tener efectos
significativos en la velocidad de reacción.

El paso más lento en la reacción de lixiviación es el paso de control de velocidad.

Dependiendo del proceso que controle la velocidad,
se pueden obtener tres tipos de
reacciones diferentes, es decir,
1. Lixiviación controlada por reacción,
2. Lixiviación controlada por difusión y
3. Lixiviación controlada intermedia.

Modelo de conversión
progresiva

Modelo de Disolución
Completa
A medida que la reacción

avanza se tiene un material
completamente convertido, es
decir, un solido inerte “capa
de ceniza” y una zona de
material no reaccionado, el
cual se reduce de tamaño a
medida que avanza la
reacción hasta finalmente
desaparecer.

CINETICA QUIMICA DE LOS PROCESOS HIDROMETALURGICOS
Cinética Química
En la extracción de minerales por hidrometalurgia, el tiempo necesario de una reacción es
determinante al rendimiento de una operación, esto se ve observa a través de la energía libre
determinado por Gibbs (∆𝐺 < 0). Así los productos estarán sujetos por el tipo de reacción
cinética.
Un ejemplo importante es la lixiviación de la calcopirita y otros sulfuros con sulfato férrico que es
termodinámicamente factible se muestra las principales reacciones.
De las tres reacciones el ∆𝐺 < 0 y experimentalmente después de 100 días de lixiviación, solo
se logra obtener una solución al 5% de calcopirita, 50% de calcosina y 80% de covelina,
entonces la cinética nos permitirá predecir el tiempo que se requiere para su transformación bajo
ciertas condiciones.

Velocidad de Reacción
La velocidad de reacción química es directamente proporcional a la concentración de los reactantes

elevando el orden de la reacción. Usualmente las reacciones se escriben de la siguiente manera:
La velocidad de reacción de puede cuantificar por las siguientes maneras:

A. Basado en la unidad de volumen del fluido reaccionante

Velocidad de Reacción
B. Basado en la unidad de volumen del reactor
C. Basado en la unidad de superficial interfacial en un sistema de dos fluidos o basado en la unidad de

superficie del solido en los sistemas liquido-solido (reacción heterogénea):
D. Basado en la unidad de masa del solido de un sistema solido-liquido




Modelo de Nernst
Indica que el control es difusional y los fenómenos químicos son rápidos. Considerando la reacción entre
un ion único es rápido, la concentración en la interfase es Ci pequeña, entonces el sistema estará
controlado por la velocidad de difusión del reactante.
El modelo Nernst establece para los reactantes en términos de la velocidad

Modelo de Nernst
En los procesos hidrometalúrgicos donde el control es químico, la velocidad global está dada por la
siguiente relación:





Los principales factores que afectan la Cinética de la Hidrometalurgia
- Reducción del tamaño de solidos

- Difusión a través de la capa porosa
- Concentración del lixiviante
- Grado de Agitación
- Temperatura, pH, presencia de otros metales e iones en la solución.
La cinética de lixiviación (velocidad de disolución) se controla mediante una combinación de estos

factores físico-químicos y la composición mineral (óxido / sulfuro).

1. Reducción del tamaño de los solidos
El aumento de la superficie reactiva favorece

la reacción química y la difusión debido a la
disminución del recorrido de los reactantes.
Por ejemplo,
para reacción siguiente:

2. Difusión a través de la Capa porosa

3. Efecto de la concentración del lixiviante
La velocidad de la reacción es directamente proporcional a la concentración del reactante,

elevado al orden n de la ecuación. En la siguiente figura se muestra la velocidad de oxido de
cobre (cuprita) con el ácido sulfúrico.

4. Efecto del grado de Agitación
La agitación permite que las partículas finas tengan un mayor flujo de disolución y también de
proveer oxígeno al sistema favoreciendo el proceso.
El valor de a se determina experimentalmente y varia de 0 a 1,0.
Cuando: a=0, la velocidad de reacción es independiente de la agitación

a=1 la velocidad es directamente proporcional a la velocidad de agitación.


5. Efecto de la Temperatura
En fase acuosa la velocidad de difusión varia en forma lineal con la temperatura relacionada
por la ecuación de Arrhenius:






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Fundamentos de la Cinética de Lixiviacion

1. Difusión de reactivo a través de la capa de difusión

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Muchas reacciones fluido-sólido generan o

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El paso más lento en la reacción de lixiviación es el paso de control de velocidad.

1. Lixiviación controlada por reacción,

2. Lixiviación controlada por difusión y

3. Lixiviación controlada intermedia.

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A medida que la reacción

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La velocidad de reacción química es directamente proporcional a la concentración de los reactantes

La velocidad de reacción de puede cuantificar por las siguientes maneras:

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B. Basado en la unidad de volumen del reactor

C. Basado en la unidad de superficial interfacial en un sistema de dos fluidos o basado en la unidad de

D. Basado en la unidad de masa del solido de un sistema solido-liquido

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Los principales factores que afectan la Cinética de la Hidrometalurgia

- Reducción del tamaño de solidos

La cinética de lixiviación (velocidad de disolución) se controla mediante una combinación de estos

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1. Reducción del tamaño de los solidos

El aumento de la superficie reactiva favorece

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2. Difusión a través de la Capa porosa

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3. Efecto de la concentración del lixiviante

La velocidad de la reacción es directamente proporcional a la concentración del reactante,

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4. Efecto del grado de Agitación

El valor de a se determina experimentalmente y varia de 0 a 1,0.

Cuando: a=0, la velocidad de reacción es independiente de la agitación

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