Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
1. Introducción
La cinética y el diseño de reactores son fundamentales para la producción de
casi todas las sustancias químicas industriales. La selección de un sistema de
reacción que opere de la forma más segura y eficiente posible puede ser la clave
del éxito o del fracaso económico de una planta química. Por ejemplo, si un
sistema de reacción genera una gran cantidad de producto indeseable, la
purificación y separación subsecuente del producto deseado podría hacer
impráctico, desde el punto de vista económico.
Una de las tareas del ingeniero cuando está frente a una serie de operaciones que
transforman ciertos insumos o materias primas mediante procesos físicos y
químicos consiste en el dimensionamiento de los equipos correspondientes. En
los casos en que se dan transformaciones químicas (o bioquímicas) de la materia,
el corazón del proceso se da en el reactor químico. Diseñar un reactor químico
implica la determinación del tamaño del recipiente necesario para obtener una
cantidad específica de producto y evaluar las variables como la temperatura,
presión y composición de la mezcla reaccionante en varias partes del recipiente.
Para esto se requiere conocer las condiciones de entrada al reactor, tales como la
presión, temperatura y composición de los reactantes, así como el método de
operación del reactor, es decir si opera en forma discontinua (lotes), continua,
isotérmico, no isotérmico, o adiabático, etc.
Estas son las variables que pueden y deben ser escogidas antes de efectuar el
diseño del reactor. Indudablemente el diseño óptimo, que produce mayores
utilidades dependerá de la materia prima, de los costos iniciales y de operación,
y el valor de venta de los productos finales. El análisis de costos para determinar
el diseño más rentable introduce nuevos factores tales como los materiales de
construcción, la prevención de la corrosión, los requerimientos de operación y
mantenimiento, etc. Para optimizar los costos deberá tenerse en cuenta además
la instrumentación y mecanismos de control.
Objetivos deseables
Se requiere:
1.- Máxima conversión de la alimentación
2.- Selectividad máxima de los productos deseables
3.- Mínimo consumo de energía y materia prima
4.- Operación y control adecuado
Para diseñar un reactor debe contestarse una serie de preguntas tales como: ¿qué
tipo de equipo se necesita para lograr la extensión de la reacción requerida? ¿qué
condiciones de operación (temperatura, presión, velocidades de flujo) se
necesitan? La respuesta a estas cuestiones constituye el diseño del proceso del
reactor. Más factores pueden seguir introduciéndose antes de llegar a la decisión
final. No obstante en este caso se restringe exclusivamente al diseño del proceso.
La combinación de los procesos físicos y químicos a los efectos del diseño del
reactor se hace recurriendo a las ecuaciones de las leyes de conservación de la
materia y la energía para cada tipo de reactor. Para el diseño del proceso debe
disponerse de información proveniente de diferentes campos: termodinámica,
cinética química, mecánica de fluidos, transmisión de calor y transporte de
materia.
Balance de Materia
La ecuación básica para el diseño de los reactores químicos es el balance de
materia referido a cualquier reactante (o producto). Cuando la composición
dentro del reactor es uniforme (independiente de la posición) el balance de
materia se realiza en todo el reactor. Si la composición no es uniforme, el
balance de materia se refiere a un elemento diferencial de volumen y después se
realiza la integración en todo el reactor.
Fjo Sistema Fj
Gj
En cualquier instante t, el balance de moles de la especie j será:
∂n j
F jo + G j − F j =
∂t (1)
instante t.
catalítica) son uniformes dentro del volumen del sistema, entonces la velocidad
G j =∫ r j dV
V (2)
de diseño resulta,
∂n j
F jo + ∫ r j dV − Fj =
V ∂t (3)
volumen del reactor (flujo continuo) requerido para transformar una cantidad
al calor liberado o absorbido por reacción. Así, los reactores tubulares presentan
F entrada F salida
H entrada Sistema
H salida
Ei
acumulada
[velocidadde¿] [flujocalorico¿]¿¿¿ [velocidad e¿][energiatranferida¿][desdelosalrededores ¿]¿ [velocidadde¿] [flujocalorico¿]¿¿¿
¿ ¿¿
¿
[velocidadde¿] [acumulacionde calor¿]¿¿¿
¿
Los términos que se refieren a la energía de un fluido deben incluir todas las
formas de energía potencial, interna y cinética. Sin embargo, en las reacciones
químicas solamente es importante la energía interna y algunas veces las formas
de trabajo mecánico. La diferencia entre el primero y tercer término refleja las
diferencias de temperatura y las diferencias de energía debidas a las diferencias
de composición de las corrientes de entrada y salida (esto es el calor de
reacción). El segundo término representa los posibles intercambios de energía
con el exterior, que se originan en la transferencia térmica a través de las paredes
del reactor. La solución de la ecuación del balance de energía da la temperatura
en forma de la posición y/o del tiempo en el reactor.
Las ecuaciones del balance de masa y energía dependen del tipo de reactor. En
muchos casos no existe uno o más de los términos. La posibilidad de resolver las
ecuaciones depende de las suposiciones que se hagan sobre las condiciones de
mezclado o difusión en el reactor. Esto explica la importancia de la clasificación
de reactores en el tanque con agitación y de flujo tubulares.
n n
∑ F io Eio+ Q̇−Ẇ −∑ Fi E i=
i=1 i=1
( dEdt ) sistema (4)
Donde:
Ei = ui. (6)
así:
Ẇ=∑ Fio Pv io −∑ Fi Pv i + Ẇ s (7)
i i
energía interna neta introducida en el sistema (o sacada de él) por los flujos de
lo tanto,
n n
∂E
( )∂t sistema
=Q̇+ ∑ F io H io −∑ F i H i
i=1 i=1
(10)
Flujos molares
Se observa que en la ecuación (10) no aparece ningún término que denote la
energía liberada o consumida por efectos de las reacciones involucradas (calor
de reacción). Este término en realidad ya está incluido en el término energía que
sale del sistema. Supongamos que en el reactor ocurre la siguiente reacción:
b c d
A + B→ C + D
a a a
Los términos que denotan la energía adicionada y retirada del sistema debido al
Energías de entrada
n
∑ F io H io=F Ao H Ao + F Bo H Bo + F Co H Co + F Do H Do (11)
i =1
F Ao F (12)
Fio =F io
( )( )
F Ao
= io F Ao=θi F Ao
F Ao
n
∑ F io H io =F Ao H Ao + F Ao θ B H Bo + F Ao θ C H Co+ F Ao θ D H Do
i=1 (13)
Energías de salida:
n
∑ F i H i=F A H A+ F B H B + F C H C + F D H D
i =1 (14)
F A =F Ao ( 1−X A )
b
(
F B =F Ao θ B − X A
a )
c
(
FC =F Ao θ C + X A
a )
d
(
F D=F Ao θ D + X A
a )
Sustituyendo estas relaciones en la ecuación (14),
n
∑ F i H i=F Ao H A +F Ao θ B H B +F Ao θC H C +F Ao θ D H D −F Ao X A H A−ba F Ao X A H B
i=1
c d
+ F Ao X A H C + F Ao X A H D
a a
(15)
+ F Ao θ D ( H Do −H D )− (da H + ca H −ba H −H ) F
D C B A Ao X A
ΔH R
(16)
a
En esta ecuación se puede identificar el calor de reacción
ΔH Rd c b (17)
= H D + H C − H B−H A
a a a a
Por consiguiente,
n n n
ΔH R
∑ F io H io −∑ Fi H i =F Ao ∑ θi ( H io−H i )− a
F Ao X A
i=1 i=1 i=1 (18)
n (19)
∂E ΔH R
( )
∂t sistema
=Q̇−F Ao ∑ θi ( H i−H io )−
i=1 a
F Ao X A
Entalpias
En el balance de energía se está despreciando cualquier cambio de entalpia por
mezclado, de modo tal que las entalpias molares parciales son iguales a las
o T
H i=H i (T R )+∫ Cpi dT
TR (20)
o
Donde Hes laR )entalpia de formación del componente i a la temperatura de
i (T
referencia TR, que suele ser 25 ºC, y Cpi es la capacidad calorífica de la especie i.
temperatura TR a la temperatura T.
o T o To T
[ TR ][
H i−H io = H i (T R )+ ∫ Cpi dT − H i (T R )+∫ Cpi dT =∫ Cp(21)
i dT
TR ] To
n T
∂E ΔH R
( )
∂t sistema
=Q̇−F Ao ∑ θi ∫ Cpi dT −
i=1 To a
F Ao X A
(22)
Calor de reacción
o T
ΔH R = Δ H R ( T R ) + ∫ ΔCpdT
TR (23)
o T
∂E
n T ( ΔH R (T R )+ ∫ Δ CpdT
TR
) (24)
( )
∂t sistema
=Q̇−F Ao ∑ θi ∫ Cpi dT −
i=1 To a
F Ao X A
Para la evaluación de las capacidades caloríficas se puede considerar dos
componente i entonces,
n T n
∑ θi ∫ Cpi dT =∑ θ i C^ p i ( T −T o )
i=1 To i=1 (25)
T n
∫ ΔCpdT =∑ ν i C^ p i ( T −T R ) (26)
TR i=1
o T
∂E
n ( ΔH R (T R )+ ∫ ν i Cpi ∂ T
TR
) (27)
( ) ∂t sistema
=Q̇−F Ao ∑ θi C^ pi (T−T o )−
i=1 a
F Ao X A
(28)
Cpi=α i +β i T + γ i T 2 +. ..
Entonces,
n T n T
∑ θi ∫ Cpi dT =∑ θ i∫ ( αi + βi T +γ i T 2) dT
i=1 To i=1 To
n T n θ i βi 2 θ i γi 3
∑ θi ∫ Cpi dT =∑
i=1 To i =1
[ θi α i ( T −T o ) +
2 ( T −T 2 +
o 3) T −T(29)
(o3 )]
Asimismo,
T T
∫ ΔCpdT =Δα ( T −T R ) + Δβ
2 ( R
Δγ
T 2 −T 2 )+ ( T 3 −T 3 )
3 R
TR
n
θ i βi θi γ i
∂E
( )
∂t sistema
=Q̇−F Ao ∑ θ i α i (T −T o )+
i=1
[ 2
(T 2−T 2 )+
o 3
(T 3−T 3 )
o ]
o
Δβ 2 Δγ 3 F Ao X A
[
− Δ H R (T R )+ Δα ( T −T R) +
2
T −T 2 +
( R 3
T −T 3
R a )
(30)
( )]
Además:
∂E
∂
(∑ H n )=∑ H ∂ n + ∑ n ∂ H
i
i i
(31)
( ) ∂t sistema
=
∂t i
i
∂t
i
i
i
∂t
i
∂ H i =Cpi ∂T
1 ∂ ni
ri =
V ∂t
Reemplazando en (31)
( ∂∂tE ) sistema
=∑ H i r i V + ∑ ni Cpi
i i
∂T
∂t
(32)
∂E vi vi
( )
∂t sistema
=∑ H i (−r A )V + ∑ nio + n Ao X A Cpi
i a i a
∂T (33)
∂t ( )
∂E (−r A )V vi
( )
∂t sistema
=∑
i a i
( a )
ΔH R (T )+ ∑ n io + n Ao X A Cpi
∂T
∂t
∂XA
Pero, (−r A ) V =n Ao ∂t
n To
n Ao ΔH R (T ) ∂ XA vi ∂T F Ao X A
a ∂t
+∑
i
( a )
nio + n Ao X A Cpi =Q̇+ ∑ F io ∫ Cpi ∂T −
∂t i T a
ΔH R (T )
(34)
No Isotérmicos.
isotérmico y no adiabático:
n To
F X (35)
0=Q̇+ ∑ Fio ∫ Cp i ∂T − Ao A ΔH R (T )
i T a
Calor transferido
En muchos casos se requiere proporcionar externamente una cierta cantidad de
energía al sistema de reacción con el objeto de iniciar las reacciones, o mantener
la reacción. En algunos casos (por ejemplo en reacciones altamente exotérmicas)
será necesario retirar calor para controlar la temperatura del reactor. En
cualquier caso el término del balance
Q̇ de energía cuantifica este efecto. El
valor de Q̇
se expresa de diversas formas dependiendo del tipo de reactor, y si la
temperatura del medio de calentamiento o enfriamiento permanece o no
constante.
( T a 1 −T a 2 )
Q̇=UA ΔT m =UA
( T a 1 −T ) (37)
ln
[ ( T a 2 −T ) ]
Reactor Tubular
En este reactor la temperatura cambia a lo largo del rector, esto hace que la
ecuación (36) no puede emplearse directamente para cuantificar la cantidad de
calor transferido hacia o desde el reactor. La dificultad aparece en que si bien la
temperatura del medio de calentamiento Ta es constante a lo largo del reactor, la
temperatura en el interior del reactor T cambia con la posición a lo largo del
reactor. Para utilizar la ecuación (36) se debe dividir al reactor tubular en m
tramos pequeños. En cada uno de estos tramos se supone que la temperatura del
reactor Tm permanece constante de manera tal que se pueda usar la ecuación (36)
para evaluar Q en dicho tramo.
Q̇m=UA ( T a −T i ) (38)
Si se define,
A
A= ΔV
ΔV
Se puede escribir,
V
Q̇=∑ Q̇i =∫ Ua ( T a −T ) dV (39)
i=1
Donde,
A 4
a= =
ΔV D (40)
instante t.
Como las variables del sistema son uniformes dentro del volumen del sistema,
G j =∫ r j dV
V
de diseño resulta,
∂ nj
∫ r j dV =
∂t (1)
V
la ecuación (34) el balance de energía para un sistema batch está dada por:
∂E
( )
∂t sistema
=Q̇ (2)
n Ao ΔH R (T ) ∂ XA vi (3)
∂T
a ∂t
+ ∑ nio +
i
( a )
n Ao X A Cpi
∂t
=Q̇
n Ao ΔH R (T ) ∂ XA vi (4)
∂T
a ∂t
+ ∑ nio +
i
( a
n Ao X A ) Cpi
∂t
=0
En términos de conversión
nA = nAo(1-XA)
XA
t ∂ XA
=∫ (6) 0 XA
n Ao 0 ( −r A ) V
Graficando
CA
∂ CA
t=−∫ (8)
C Ao
−r A
1
CA = CAo(1-XA) Área = t
−r A
Graficando
CA CAo