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Daniel Rojas Bravo

Reactores Qumicos
APUNTES DE APUNTES DE
REACTORES REACTORES
QUIMICOS QUIMICOS
-- PARTE 2 - PARTE 2 -
DISEO DE REACTORES NO ISOTERMICOS DISEO DE REACTORES NO ISOTERMICOS
Enfocaremos nuestra atencin sobre los efectos trmicos en los reactores qumicos.
Las ecuaciones de diseo bsicos, las leyes de velocidad y las relaciones estequiomtricas
derivadas anteriormente para los reactores isotrmicos, tambin son vlidas para los reactores
no isotrmicos. La nica diferencia que existe, es el mtodo de evaluacin de las ecuaciones
de diseo cuando la temperatura vara a lo laro de la lonitud del reactor de tipo !"# o
cuando el calor es removido desde un $%&#.
Los puntos a tratar son'
(erivacin y manipulacin de los balances de enera aplicados a los varios tipo de
reactores.
)coplar las ecuaciones de balance de enera, con el balance de moles, las leyes de
velocidad y la estequiometra para disear reactores isotrmicos.
%e discutir un diseo de reactor industrial y su reaccin efectuada.
Estudiar los estados estables mltiples.
Fundamentos
!ara identificar la informacin adicional necesaria para disear reactores no
isotrmicos, consideremos el siuiente e*emplo en el cual se est efectuando una reaccin
altamente exotrmica de un proceso adiabtico en un reactor a flu*o tapn.
Ejemplo 1. Cual es la informacin, adicional, que se requiere?
+,-
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$lcule el volumen del reactor necesario para alcan.ar el /,0 de conversin de una
reaccin elemental irreversible en fase lquida.

A B
(ebido a que el reactor es operado adiabticamente y la reaccin es exotrmica, la
temperatura se incrementar con la conversin a lo laro del reactor.
Solucin
1.- La ecuacin de diseo:
V =

2.- La ley de velocidad:


A A
kC r =
3.- Para una fase lquida:
o
v v =
4.- La estequiometra:
) 1 ( X C C
o
A A
=
1,2 $ombinando y cancelando las concentraciones entrantes, $)o, produce

V = v
o
dX
k(1 X)
0
X

#ecordando la ecuacin de )rr3enius'



k = A Exp
E
R
1
T
1

1
T










ya sabemos que 4 es una funcin de la temperatura, &. $onsecuentemente, &, vara con la
conversin , 5, a lo laro de la lonitud del reactor. !or tanto, 4 tambin vara con &, y no
puede sacarse de la interal, como era el caso se los reactores isotrmicos a flu*o tapn.
$ombinado las ecuaciones de la velocidad con la de diseo

V =
v
o
kA
dX
(1 X) Exp
E
R
1
T
1

1
T










0
X

6 encontramos que para poder interar, necesitamos 3acer uso del balance de enera.
El Balance de Energa en un sistema reaccionante El Balance de Energa en un sistema reaccionante
+7,
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La primera ley de la termodinmica.
$omen.aremos con la aplicacin de la primera ley de la termodinmica para un sistema
cerrado y lueo para un sistema abierto. 8n sistema es una porcin limitada del universo, en
movimiento o estacionario. La cual se escoer para la aplicacin de las variadas ecuaciones
termodinmicas. !ara un sistema cerrado, en el cual no existe un intercambio de masa con los
alrededores, la ecuacin de balance de enera es

dE =QW
Las diferenciales dadas por

, sinifica que

Q y

W no son diferenciales exactas de una
funcin de estado.
Los reactores a flu*o continuo, se consideran como sistemas abiertos, en los cuales la
masa se puede intercambiar con los alrededores. 9amos a reali.ar los balances de enera
sobre sistemas abiertos utili.ando la fiura 7.
!ara un sistema abierto, en el cual aluna enera es intercambiada por el flu*o que
pasa a travs del rea transversal en las fronteras del sistema, el balance de enera para el
caso de una especie entrando al reactor es
+77
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Velocidad de
acumiulacin
de enrga dentro
del sistema














=
Velocidad de flujo
de calor que entra
al sistema desde
los alrededores.













Velocidad de trabajo
donado por el sistema
hacia los alrededores










+
Velocidad de energa
adicionada al sistema
por el flujo de masa
al sistema













Velocidad de energa
que sale del sistema
con el flujosaliente











dE
dt
= Q

+ F
entra
E
entra
F
Sale
E
Sale
+7+
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Figura 1. :alance de enera sobre un sistema abierto.
El balance de enera en un sistema inestable y abierto que tienen n especies, cada
una entrando con sus respectivas velocidades de flu*o molar "i ;moles de i por tiempo< y con
sus respectivas eneras ;=>mol de i< es

dE
dt






sistema
= Q

+ E
i
F
i
i=1
n

entra
E
i
F
i
i=1
n

sale
(iscutiremos cada trminos de sta ecuacin en los siuientes temas.
+7?
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Evaluando el trmino de traa!o
Es costumbre dividir el trmino del traba*o,

W

, en el traba*o debido a al flu*o y en


otros tipos de traba*o,

W

S
.
El traba*o del flu*o, es el traba*o necesario para 3acer que el flu*o msico que entra,
sala del sistema. !or e*emplo, cuando los efectos de friccin estn ausentes podemos
escribir,


W

= F
i
PV
i=1
n

entrada
+ F
i
PV
i=1
n

Sale
Velocidad de trabajo debido al flujo
1 2 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4
+ W

S
donde ! es la presin y 9 es el volumen especfico ;m
?
>mol<
El trmino

W

S
, es a menudo referido como traba*o de flec3a, y se produce debido a la
aitacin del contenido de un $%&# o a una turbina en un !"#. En la mayora de las
instancias, el traba*o de flu*o, es combinado con aquellos trminos en el balance de enera
que representa el cambio de enera debido al flu*o msico de la seccin en la frontera del
sistema. %i sustituimos el valor del traba*o,

W

, en la ecuacin diferencial de balance de


enera

dE
dt





= Q

S + F
i
PV
i=1
n

entrada
F
i
PV
i=1
n

Sale
La enera Ei, es la suma de la enera interna ;8i<, la enera cintica ;u
+
>+<, la enera
potencial ;.i<, y otros tipos de enera, tales como elctrica y mantica o lu., es decir,

E
i
=U
i
+
u
i
2
+ gz
i
+ otras
En casi todas las situaciones de reactores qumicos, lo trminos de enera cintica,
potencial y las otras, son despreciables en comparacin con la entalpa, el calor transferido y el
trmino del traba*o, por lo que pueden despreciarse. Entonces la enera estar representada
nicamente por

E
i
=U
i
#ecordemos que la entalpa @i, esta definida en trminos de la enera interna, 8i, y el
producto !9i'

H
i
U
i
+ PV
i

H
i
= [ ]
J
mol de i

Btu
lbmol de i

cal
mol de i
La entalpa que entra o sale de un sistema se puede expresar como la suma de la
enera interna neta que entra o que sale del sistema con el flu*o msico mas el flu*o de
traba*o'

H
i
F
i
= F
i
(U
i
+ PV
i
)
+7A
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$ombinando la ecuacin diferencial de balance de enera y la ecuacin de la entalpa
se puede expresar a3ora este balance en la forma'

dE
dt






sistema
= Q

S + F
i
H
i
i=1
n

entrada
F
i
H
i
i=1
n

Sale
La enera de un sistema para un instante de tiempo, Edel sistema, es la suma de los
productos del nmero de moles de cada especie multiplicada por sus respectivas eneras.
9amos a utili.ar el subndice BoC para representar las condiciones de entrada y no utili.aremos
subndice para las condiciones de salida de un volumen del sistema escoido'

Q

S + F
io
H
io
i=1
n
F
i
H
i
i=1
n
=
dE
dt






sistema
!ara poner esta ecuacin en forma aplicable, existen dos cosas a explicar
1,- Las velocidades Fi, y Fio.
2.- Las entalpas molares Hi,

H
io
H
i
H
i
(T), H
io
H
i
(T
o
)
[ ]
Desarrollo de las Velocidades de Flujo Molar en el Estado Estable para
obtener el Calor de Reaccin.
!ara reali.ar esta manipulacin, usaremos la reaccin enerali.ada de la forma

A +
b
a
B
c
a
C +
d
a
D
Los trminos de entrada y de salida se pueden extender de la siuiente forma'
Entrada'

H
io
F
io
= H
Ao
F
Ao
+ H
Bo
F
Bo
+ H
Co
F
Co
+ H
Do
F
Do
+ H
Io
F
Io

%alidas'

H
io
F
io
= H
A
F
A
+ H
B
F
B
+ H
C
F
C
+ H
D
F
D
+ H
I
F
I

!rimero, expresaremos la velocidad de flu*o molar en trminos de la conversin. En


eneral, la velocidad de flu*o molar de la especie i para el caso en que no existe acumulacin y
un coeficiente estequiomtrico

i
dado, es,

F
i
= F
A
o
(
i
+
i
X)
Especficamente, para la reaccin eneral dada'
+71
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F
A
= F
Ao
(1 X)
F
B
= F
A
o
(
B

b
a
X)
F
C
= F
Ao
(
C
+
c
a
X)
F
D
= F
A
o
(
D
+
d
a
X)
F
I
=
I
F
A
o
%i sustituimos cada uno de estos valores en las respectivas sumatorias y restamos las
entradas menos las salidas


H
io
F
io
i=1
n
H
i
F
i
i=1
n
= F
A
o
(H
Ao
H
A
) + (H
Bo
H
B
)
B
[ ]
d
a
H
D
+
c
a
H
C

b
a
H
B
H
A
?
?
?
?
?
?
H
R
1 2 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4
F
A
o
X
El trmino entre parntesis ;lado derec3o, que se encuentra multiplicado por ")o5 es
llamado Calor de Reaccin a la temperatura T, y se desina por

H
R
(T)
Entonces el calor de reaccin est dado por

H
R
(T) =
d
a
H
D
(T) +
c
a
H
C
(T)
b
a
H
B
(T) H
A
(T)
&odas las entalpas son evaluadas a la temperatura de las condiciones de salida, y
consecuentemente,

H
R
(T) representa el calor de reaccin a la temperatura especfica &. El
calor de reaccin siempre se da por mol de la especie que se tom como base del clculo
;por e*emplo de la especie ) D =>mol de ) que 3a reaccionadoE <.
%ustituyendo el valor de,

H
R
(T) , en las sumatorias y rearrelando

H
io
F
io
i=1
n
H
i
F
i
i=1
n
= F
Ao

i
(H
io
H
i
) H
R
(T)F
Ao
X
9amos a sustituir la equivalencia de las sumatorias en la ecuacin del balance eneral
de calor,

QW + H
io
F
io
i=1
n
H
i
F
i
i=1
n
=
dE
dt






sistema
, por cada uno de sus correspondientes
valores, y considerando el estado estable'

Q

S + F
Ao

i
(H
io
H
i
) H
R
(T)F
Ao
X = 0
%i existe un cambio de fase durante el transcurso de la reaccin, puede usarse esta
forma de balance de entalpa.
"teniendo las Ental#as
%i despreciamos los cambios de entalpas en el me.clado, implicar que las entalpas
molares son iuales a las entalpas molares de reaccin de los componentes puros. La
entalpa molar de la especie i, a una temperatura y presin particular, @i, usualmente se
+7F
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expresa en trminos de la entalpa de formacin a una temperatura de referencia, &#, Hi

!"R#$
ms el cambio de entalpa que resulta cuando el compuesto es llevado desde la temperatura
de referencia 3asta la temperatura &, @#i'

H
i
= H
i
o
(T
R
) + H
Qi
La temperatura de referencia a la cual Hi
o
esta reportada usualmente es a +1
o
$. !ara una
sustancia i que se calienta desde &7 3asta &+ en ausencia de cambio de fase

H
Qi
= Cp
i
dT
T
1
T
2

Las unidades tpicas del $p, son



Cp
i
= [ ]
J
(mol de i)(K)

Btu
(lb mol de i)(
o
R)

cal
(mol de i)(K)
Ejemplo . Relacionando HA(T) a HA
o
(TR)
La especie %$ es un slido a +1
o
$. %u entalpa de formacin es @)o;+-G H<. Escribe
una expresin para la entalpa de la sustancia % en el estado aseoso a una temperatura &.
Solucin
)qu, se requiere encontrar el incremento de entalpa del slido, lquido y as al
incrementarse la temperatura, podemos incluir el calor de fusin al punto de fusin $m%&'m( y
el calor de vapori.acin a el punto de ebullicin, $v%&'(
+7/
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Entalpia de
la especie A
a la temepatura
T














=
Entalpa de
formacinde
la especie A
a T
R














+
H
Q
en el
calentamiento
del slido
desde T
R
a T
m














+
El calor
de fusin
a T
m










+
H
Q
en el
calentamiento
del lquido
desde T
m

hasta T
b


















+
Calor de
vaporizacin
a T
b










+
Q
p
en el
calentamiento
del gas, desde
T
b
hasta T














+7G
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H
A
(T) = H
A
o
(T
R
) + Cp
s
A
dT
T
R
T
m

+ H
m
A
(T
m
) + Cp
l
A
dT
T
m
T
b

+ H
v
A
(T
b
) + Cp
v
A
dT
t
b
T

8n ran nmero de reacciones qumicas industriales no involucra cambio de fase.


$onsecuentemente referiremos nuestra expresin para aplicarse a reacciones qumicas en
una sola fase. Entonces, ba*o esas condiciones, la entalpa de la especie i a una temperatura
&, est referida a la entalpa de formacin a la temperatura de referencia &# , ms los efectos
de la temperatura'

H
i
= H
i
o
(T
R
) + Cp
i
dT
T
R
T

&'"%( Recuerde, si existe camio de !ase, se dee utili"ar la ecuacin #eneral en ve"
de esta $ltima.
La capacidad calorfica a la temperatura &, es frecuentemente expresada como un
polinomio dependiente de la temperatura ,por e*emplo una funcin de tipo cuadrtica de la
forma,

Cp
i
=
i
+
i
T +
i
T
2
!ara calcular el cambio de entalpa ;@i2@io<, cuando el fluido reactante es calentado
desde una temperatura de entrada &io 3asta una temperatura &, usaremos

H
i
H
i
o
= H
i
o
(T
R
) + Cp
i
dT
T
R
T








H
i
o
(T
R
) + Cp
i
dT
T
R
T
io








= Cp
i
dT
T
T

%ustituyendo para @i y @io en la ecuacin de balance,



Q

F
Ao

i
Cp
i
dT
Tio
T
H
R
(T)F
Ao
X = 0
)elacionando el


H
R
(T), H
R
0
(T
R
) y Cp
El calor de reaccin a una temperatura &, est dado en trminos de la entalpa de cada
especie a la temperatura &, por e*emplo para nuestra reaccin eneral

H
R
(T) =
d
a
H
D
(T) +
c
a
H
C
(T)
b
a
H
B
(T) H
A
(T)
en donde la entalpa de cada especie esta dada por

H
i
= H
i
o
(T
R
) + Cp
i
dT
T
R
T

.
si sustituimos la entalpa de cada especie obtenemos

H
R
(T) =
d
a
H
D
(T) +
c
a
H
C
(T)
b
a
H
B
(T) H
A
(T)






+
d
a
Cp
D
+
c
a
Cp
C

b
a
Cp
B
Cp
A






T
R
T

dT
+7-
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El primer trmino del lado derec3o, entre corc3etes, representa el calor de reaccin a la
temperatura de referencia &#.

H
R
(T
R
) =
d
a
H
D
o
(T
R
) +
c
a
H
C
o
(T
R
)
b
a
H
B
o
(T
R
) H
A
o
(T
R
)
Las entalpas de formacin, eneralmente se encuentran tabuladas a +1
o
$, y se pueden
consultar en cualquier manual de qumica. El mtodo descrito aqu se usar para la
evaluacin de las entalpas de reaccin.
El seundo trmino entre corc3etes del lado derec3o de la ecuacin es el cambio
lobal de la capacidad calorfica por mol de ) que 3a reaccionado, $p,

Cp =
d
a
Cp
Do
+
d
a
Cp
Co

d
a
Cp
Bo
Cp
Ao
$ombinando estas ecuaciones da

H
R
(T) = H
R
o
(T
R
) + CpdT
TR
T

Esta ecuacin evala los calores de reaccin a cualquier temperatura &, en trminos de
el calor de reaccin usando una temperatura de referencia ;+-G H< y una interal que involucra
al $p a presiones atmosfricas. La tcnica para evaluar los calores de reaccin a presiones
superiores a la atmosfrica se encuentra en el texto %&rocces Reactor 'esin#(, ). H. C*en, +oston,
-llyn y +acon, 1./0, pa#. 21. )unque no es muy necesaria esta evaluacin a presiones mayores
que la atmosfrica, ya que se 3a encontrado que la presin tiene un efecto dbil sobre el calor
de reaccin,. !or e*emplo, "oler reporta que para la reaccin

N
2
+ 3H
2
NH
3
a A,,
o
$ el
calor de reaccin se increment solo un F0, cuando la presin se increment de 7 3asta +,,
atm.
Capacidades Calorficas Medias o Constantes
!ara el caso de una capacidad calorfica media o constante, el calor de reaccin esta
dado por

H
R
(T) = H
R
o
(T
R
) + C
^
p(T T
R
)
El circunfle*o denota que la capacidad calorfica ser evaluada a una temperatura media entre
&# y &.
++,
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C
^
p =
CpdT
T
R
T

(T T
io
)
(e modo similar, podemos escribir la interal involucrando i y $pi en la ecuacin de balance
de enera'

i
Cp
i
dT
T
io
T

=
i

Cp
i
(T T
R
)
donde

Cp
i
, es la capacidad calorfica media de la especie i, entre &io y &.

Cp
i
=
Cp
i
dT
T
io
T

T T
io
sustituyendo este valor de la capacidad calorfica media en la ecuacin de balance de calor y
considerando estado estable

Q

F
A
O

i

Cp
i
(T T
i
o
) F
A
o
X (H
R
o
(T
R
) + C
^
p(T T
R
)






= 0
En la mayora de todos los sistemas estudiados, los reactantes entraran al sistema a la
misma temperatura, por lo tanto &ioI&o.
JK&)' %i los reactvos sufren un precalentamiento, en Introduccin a la Termodinmica
en Ingeniera Qumica de *mit+ van ,ess- .c/ra0-$ill- cuarta edicin en es#aol- #a1. 223-234-
se encuentra el mtodo bien detallado para reali.ar esta evaluacin.
Capacidades Calorficas Variables
Estas consideraciones se requieren cuando se 3ace un balance de enera en la cual,
las capacidades calorficas son funciones que dependen fuertemente de la temperatura en un
rano amplio de la misma. $on estas condiciones, los valores medios del $p, no son
adecuados. !or esto mismo, iniciaremos utili.ando los polinomios del $p de orden cuadrtico
++7
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos

Cp
i
=
i
+
i
T +
i
T
2
6 encontramos que el @#;&< est dado por'

H
R
(T) = H
R
o
(T
R
) +
i
+
i
T +
i
T
2
( )
T
R
T

dT
interando da

H
R
(T) = H
R
o
(T
R
) +
i
(T T
R
) +

i
2
(T
2
T
R
2
) +

3
(T
3
T
R
3
)
en donde

=
d
a

D
+
c
a

C

b
a

B

A
=
d
a

D
+
c
a

C

b
a

B

A
=
d
a

D
+
c
a

C

b
a

B

A
(e manera similar, podemos evaluar la capacidad calorfica en trminos de la ecuacin
siuiente'

i
Cp
i
dT
To
T
=
i

i
+
i

i
T +
i

i
T
2
( )
dT
=
i

i
(T To) +

i

2
(T
2
T
o
2
) +

i

3
(T
3
T
o
3
)
%ustituyendo esta expresin y la anterior en la ecuacin de balance de enera, se obtiene

Q

F
Ao
X
i

i
(T T
o
) +

i

2
(T
2
T
o
2
) +

i

3
(T
3
T
o
3
)
?
?
?
?
?
?

F
A
o
X (T T
R
) +

2
(T
2
T
R
2
) +

3
(T
3
T
R
3
)
?
?
?
?
?
?
= 0
Ecuacin de balance de energa para el caso de capacidades caloricas altamente sensibles a la temperatura!!
Ejemplo. Calor de Reaccin
Calcule el calor de reaccin para la sntesis de amoniaco a partir de H2 y )2 a 123
o
C, en
a4 5cal6mol de )2 reaccionado
+++
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( 567mol de $2 reaccionado
7olucin
La reaccin es

N
2
+ 3H
2
2NH
3
&rimero calculamos el calor de reaccin a la temperatura de re!erencia, usando los calores de
!ormacin de las especies involucradas, reportadas en las talas de H est8ndard de
!ormacin D El manual del L neni er o qu mi co, de !er r y, !r oper t i es of l i qui ds and ases, de #ei d, son
buenas r ef er enci as de consul t a par a est os casosE .

H
R
o
(T
R
) = 2H
NH
3
o
(T
R
) 3H
H
2
0
(T
R
) H
N
2
0
(T
R
)

H
R
o
(T
R
) = 2H
NH
3
o
(T
R
) 3(0) (0) = 2H
NH
3
o
(T
R
)
= 2(11020 cal /mol de N
2
)
= 22040cal / mol de N
2
reaccionado


H
R
o
(298 K) = 22.04 kcal /mol de N
2
reaccionado
= 92.22 kJ /mol de N
2
reaccionado
9La reaccin es exot:rmica;
M)todo 1. Capacidades Calor!icas <edias Conocidas. %i las capacidades calorficas medias
se pueden obtener en el rano de +1 a 71,
K
$, la determinacin del @# es completamente
fcil.

Cp
H
2
0
= 6.992 cal /mol de H
2
.K

Cp
N
2
0
= 6.984 cal / mol de N
2
.K

Cp
NH
3
0
= 8.92 cal / mol de NH
3
.K

C
^
p = 2C
^
p
NH
3
3C
^
p
H
2
C
^
p
N
2

C
^
p = 2(8.92) 3(6.992) 6.984
= 10.12 cal /g mol de N
2
reaccionado.K

H
R
(T) = H
R
0
(T
R
) + C
^
p(T T
R
)
++?
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos

H
R
(423K) = 22040 + (10.12)(423 298
R
)
= 23310 cal /mol N
2
= 23.31 kcal /mol N
2
= 97530 J /molN
2
M)todo *. Las capacidades calor!icas expresadas como !unciones polinomiales'

Cp
H2
= 6.446 0.196X10
3
T + 0. 476X10
6
T
2

Cp
N2
= 6.457+1.39X10
3
T 0.069X10
6
T
2

Cp
NH3
= 5.92 + 8.963X10
3
T 1.764X10
6
T
2
donde el $p est dado en cal>mol.H ; fueron tomadas del !erry<.
!rimero, vamos a calcular lo parmetros , , y sustituimos para obtener

H
R
(T) = H
R
0
(T
R
) + (T T
R
) +

2
T
2
T
R
2
( ) +

3
T
3
T
R
3
( )
= 22040 15.46(423 298) +
17.12X10
3
2
423
2
298
2
( )
4.89X10
6
3
423
3
298
3
( )

H
R
(423 K) = 23280 cal /mol de N
2
H
R
(423 K) = 97410 J /mol de N
2
!ara el calor de reaccin basado sobre los moles de @+ reaccionado utili.ando el mtodo 7 es

H
R
(423K) =
1 g mol de N
2
3 g mol de H
2
97.53
kJ
mol de N
2






= 32.51
kJ
mol de H
2
a 423K.
Calor %dicionado al Reactor$ Calor %dicionado al Reactor$

Q

El flu*o de calor adicionado al reactor,



Q

, se da, en la mayora de los casos, en


trminos del coeficiente lobal de la transferencia de calor, +, el rea del intercambiador de
calor, %, y las diferencias entre la temperatura, "
a
y la temperatura de reaccin, ".
!ara un $%&# en el cual las temperaturas que entran y salen de ambos fluidos en el
intercambiador de calor son esencialmente constantes

Q

= U A (T
a
T)
%i el fluido que entra a los tubos del intercambiador de calor del $%&# a una
temperatura &a" y alcan.a una temepatura &a+, adems, la temperatura de entrada al reactor
$%&# es espacialmente uniforme a la temperatura &. El flu*o de calor al $%&# es

Q

= U A T
media logaritmica
= U A
T
a
1
T
a
2
ln
T
a
1
T
T
a
2
T








$uando el flu*o de calor vara a lo laro del reactor, tal como es el caso de un reactor tubular,
podemos interar la ecuacin sobre la lonitud del reactor para obtener el calor total
adicionado al sistema.
++A
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos

Q

= U(Ta T)
A
dA = Ua(Ta T)
V
dV
donde a, es el rea de intercambio de calor por unidad de volumen de reactor. !ara un reactor
tubular de dimetro (

a=
4
D
++1
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
REACTORES A FLUJO CONTINUO NO ISOTERMICOS EN EL ESTADO
ESTABLE
9amos a aplicar nuestra ecuacin de balance de enera a un $%&# y a un reactor
tubular operando en el estado estable. &ambin mostraremos como combinar las ecuaciones
de balance de moles y enera para 3acer operar adiabticamente un reactor.
Las derivadas de todas las variables con respecto al tiempo, en la ecuacin de balance
de enera, son iuales a cero para el estado estacionario

dN
i
dt
= 0,
dE
dt






sistema
= 0
Entonces, en el estado estacionario, el balance de enera es

Q

F
Ao

i
Cp
i
dT
T
io
T

i=1
n

H
R
0
(T
R
) + CpdT
T
R
T

?
?
?
?
?
?
?
?
F
Ao
X = 0
Esta ecuacin se puede arrelar para producir un balance en el estado estacionario
para el caso cuando las capacidades calorficas son constantes o promedios'
Q

0
(

) +

)
?
?
?
?
?
?

)
=1

Aplicacin a un CSTR
%i bien, el $%&# est perfectamente me.clado y la temperatura es uniforme en todo el
volumen de la reaccin, estas condiciones no aranti.an que la reaccin este efectundose
isotrmicamente. La condicin de isotermicidad ocurre cuando la temperatura de alimentacin
es idntica a la temperatura de salida del fluido del $%&#. La ecuacin de diseo para un
$%&# en el cual no existen variaciones espaciales en la velocidad de reaccin es

V =
F
Ao
r
A
Esta ecuacin se puede acoplar con la ecuacin de balance de enera'
++F
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos

Q

F
A
o
H
R
0
(T
R
) + C
^
p(T T
R
)






X =
i
Cp
i
(T T
i
o
)
i=1
n

y se usan para disear los reactores de tipo $%&#, con el fin de obtener el volmen del reactor
o la temperatura de operacin.
$uando es necesario, el $%&# es calentado o enfriado mediante una c3aqueta o por
un serpentn dentro del reactor, como se muestra en la fiura +.
Figura *. Esquema de la composicin de un reacror CSTR.
Las reacciones son frecuentemente reali.adas en procesos adiabticos, y a menudo,
se usan enfriadores o calentadores con fluidos calentadores o refrierantes en el volumen de
reaccin. $on la excepcin de aquellos procesos que involucran materiales altamente
viscosos, el traba*o donado por el aitador puede despreciarse. :a*o condiciones de operacin
adiabtica y traba*o de aitacin despreciable, ambos
Q

son cero y el balance de


enera para un procesos adiabtico queda'
++/
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos

X H
R
0
(T
R
) + C
^
p(T T
R
)






=
i
Cp
i
(T T
i
o
)
i=1
n

!peracin Adiab"tica de un CSTR


El procedimiento para el diseo de un reactor no isotrmico, puede ser ilustrado
considerando una reaccin irreversible de 7er orden en fase lquida.

A B
7.2 La ecuacin de diseo de un $%&#

V =
F
Ao
X
r
A
+.2 La ley de velocidad

r
A
= k C
A
con

k = A e
E / RT [ ]
?.2 La estequiometra' para fase lquida, implica que v#v
$

C
A
= C
A
o
1 X ( )
A.2 $ombinando, produce

V =
v
o
A e
E / RT
X
1 X






Caso %. Las variables 5, v
o
, $)o y ")o, son especificadas y el volumen del reactor, 9, puede ser
determinado. El procedimiento es'
,%.- #esolver la ecuacin

Q

F
A
o
H
R
0
(T
R
) + C
^
p(T T
R
)






X =
i
Cp
i
(T T
i
o
)
i=1
n

para la temperatura, &, para las condiciones especificadas.


++G
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
.%.- $alcule k, a partir de la ecuacin de )rr3enius.
/%.- $alcule el volumen del reactor , 9, con la ecuacin

V =
v
o
A e
E / RT
[ ]
X
1 X






Caso B. Las variables vo, $)o, 9, y ")o, estn especificadas y la temperatura de salida, & y la
conversin 5, son cantidades desconocidas. El procedimiento es'
,B.- #esuelva el balance de enera para 5 como funcin de &, Dsi es adiabtico, utilice la
ecuacin correspondiente para este casoE,

X
BE
=

i
Cp
i
(T T
o
)
H
R
0
(T
R
) + Cp(T T
R
)
[ ]
.B.- #esuleva el balance de moles'

V =
v
o
A e
E / RT
[ ]
X
1 X





, para 5, como una funcin de &'

X
BM
=
A e
E / RT
1+ A e
E / RT
donde = V /v
o
/B.- Mraficar las etapas 1: y F: sobre el mismo cuadrante y determinar su interseccin. En
este punto, 5 y & satisfacen los balances de materia y enera. $omo una alternativa, se
pueden resolver numricamente las etapas 1: y F: y encontrar los puntos comunes. %in
embaro, se dificulta muc3o para la deteccin de soluciones mltiples con un procedimiento
numrico.
El aloritmo a seuir para la solucin del diseo de este tipo de reactores se encuentra
en la fiura ?.
Ejemplo. #roduccin de propilen$licol en un CSTR adiabatico
=l propilen#licol se produce por *idrlisis del xido de propileno
H
*
C CH
'H 'H
H
*
C CH
'
CH
0
CH
0
1 H
*
'
-proximadamente /33 millones de liras de propilen#licol se produ>eron en 1..3, y su
precio de venta !ue de ?3.21 por lira. 'el total de propilen#licol manu!acturado,
aproximadamente el 22@ se produce a partir del xido de propileno. La reaccin se e!ect$a
praticamente a temperatura amiente cuando se catali"a con 8cido sul!$rico.
Ad. es el in#eniero Bue tienen a su car#o la operacin de un reactor adia8tico C7TR,
Bue est8 produciendo propilen#licol por :ste m:todo. 'esa!ortunadamente el reactor est8
empe"ando a tener !u#as y dee ser reempla"ado. Ad. coment con su >e!e en varias
ocasiones Bue el 8cido sul!$rico es corrosivo y el acero !ue un material no adecuado para la
construccin. =xiste en la ode#a un C7TR Bue no se est8 utili"ando, :ste esta recuierto de
vidrio y podra utili"arlo.
++-
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
=st8 alimentando 2233 l6* CD0.30 l mol6*4 de xido de propileno al reactor. =l !lu>o de
alimentacin consiste C14 Ana me"cla eBuivolum:trica de xido de propileno CD1.12 pie06*4 y
de metanol CD1.12 pie
0
6*4, y C24 a#ua conteniendo 3.1@ en peso de 8cido sul!$rico. La
velocidad de !lu>o volum:trico del a#ua es 200.1 pie
0
6*, el cual es 2.2 veces la de la velocidad
de la me"cla metanol-xido de propileno. Las velocidades de alimentacin molar
correspondientes al metanol y a#ua son E1./1 y /32./ l mol6*, respectivamente. La me"cla
a#ua-Fxido de propileno-metanol su!re un incremento insi#ni!icante en el volumen de la
me"cla Caproximadamente un 0@4, pero Ad. desprecie este incremento en sus c8lculos. La
temperatura de amas alimentaciones es de 2/
o
F antes del me"clado, pero existe un
incremento inmediato de 1E
o
F en las alimentaciones causadas por el calor de me"clado. la
Temperatura de entrada de todas alimentaciones se toma como E2
o
F Cver !i#ura =/-D.14
FurosaGa et al. encontr Bue a>o condiciones similares a aBuellas en las Bue Ad. est8
operando, la reaccin es de primer orden respecto a la concentracin de xido de propileno y
de cero orden aparente en exceso de a#ua con una constante de velocidad de reaccin
espec!ica

k = Ae
E / RT
=16.96x10
12
e
32400/ RT
( )h
1
Las unidades de = est8n en +tu6l mol.
=xiste una restriccin importante en su operacin. =l xido de propileno es una
sustancia con un a>o punto de eullicin Cpunto de eullicin de .0.E
o
F a 1 atm4. Con la
me"cla Bue Ad est8 usando, dee cuidar Bue no exceda una temperatura de operacin de
122
o
F, o se tendr8n #randes p:rdidas de propileno por evaporacin por el sistema de venteo.
H&uede Ad. usar el C7TR de la ode#a como rempla"o del Bue tienen !u#as si es
operado adia8ticamenteI 7i es as, Hcual ser8 la conversin del xido de propileno a #licolI
Solucin
%a reaccin se representar por

A + B C
en el cual
+?,
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
A es el &ido de propileno '(!)! # *+!$+,

#$!+*- g.cm
/
, Cp#/* 0tu.lb mol !
o
12
% es agua '(!)! # "+!$3,

#$!--4" g.cm
/
, Cp#"+ 0tu.lb mol !
o
12
C es el propileno '(!)! # 56!"",

#"!$/6 g.cm
/
, Cp#46 0tu.lb mol !
o
12
M es el metanol '(!)! # /3!$4,

#$!5-"4 g.cm
/
, Cp#"-!* 0tu.lb mol !
o
12
En este problema7 ninguna de las conversiones o de la temperatura del reactor adiabtico estn
dadas! (ara aplicar los balances de material 8 de energa se tienen 9ue resolver las dos ecuaciones
simultneamente con las incgnitas X 8 T! En otras palabras7 la solucin de estas ecuaciones
determinar la conversin de salida 8 la temperatura para el reactor vidriado 9ue rempla:aremos por el
otro reactor!
&' (a ecuacin de balance de moles ) la ecuacin de dise*o son+

F
Ao
F
A
+ r
A
V = 0
%a ecuacin de dise;o en t<rminos de X es

V =
F
Ao
X
r
A
,' (a le) de -elocidad es+

r
A
= kC
A
.' la este/uiometra (fase l/uida, -0-o)+

C
A
= C
Ao
(1 X)
1' Combinando las dos ecuaciones $eneradas

V =
F
Ao
X
kC
Ao
(1 X)
=
v
0
X
k(1 X)
2' Vamos a resol-er para 3 en funcin de T ) recordando /ue

= V /v
o
+

X =
k
1+ k
=
Ae
E / RT
1+ Ae
E / RT
Esta ecuacin relaciona la conversin con la temperatura a partir de la ecuacin de balance de moles!
4' 5l balance de ener$a para esta reaccin adiab"tica en la cual e6iste una ener$a de entrada
despreciable adicionada por el a$itador es

X H
R
0
(T
R
) + C
^
p (T T
R
)






=
i
Cp

(T T
0
)
resolviendo para X7 tenemos
+?7
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos

X =

i
C
p
(T T
0
)
H
R
0
(T
R
) + C
^
p(T T
R
)
?
?
?
?
?
?
Esta otra ecuacin tambi<n deine a X en uncin de T7 al reali:ar los balances de energa respectivos!
(or lo tanto se resolver en combinacin co la ecuacin de balance de moles!
7' C"lculos
a' 5l calor de reaccin a una temperatura T+

H
R
(T) = H
R
o
(T
R
) + C
^
p (T T
R
)

H
A
o
(68
o
F) : 66600 Btu/lb mol
H
B
o
(68
o
F) : 123000 Btu/lb mol
H
A
o
(68
o
F) : 226000 Btu/lb mol
H
R
o
(68
o
F) = 226000 (123000) (66600)
= 36400Btu / lb mol de xido de propileno

C
^
p = C
^
p
C
C
^
p
B
C
^
p
A
= 46 -18 - 35 = -7 Btu/lb mol.
o
F
H
R
(T) = 36400 (7)(T 528)
b' 5ste/uiometra (CAo,i, t)+ (a -elocidad de flu8o -olum9trico /ue entra al reactor es

v
o
= v
A
o
+ v
M
o
+ v
B
o
= 46.62 + 46.62 + 233.1= 326.3pie
3
/h
V = 300 gal = 40.1 pie
3

=
V
v
o
=
40.1 pie
3
326.3 pie
3
/h
= 0.1229 h
C
Ao
=
F
Ao
v
o
=
43.04 lb mol / h
326.3 pie
3
/h
= 0.132lb mol / pie
3
+?+
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
(ara el metanol=

M
=
F
M
o
F
A
o
=
71.87 lb mol
43.04 lb mol
=1.67
(ara el agua=

B
=
F
B
o
F
A
o
=
802.8 lb mol
43.04 lb mol
=18.65
c!> T<rminos del balance de energa=

i
C

pl
= Cp
A

+
B
C

p
B
+
M
C

p
M
= 35 + (18.65)(18) + (1.67)(19.5)
= 403.3 Btu/ lb mol.
o
F
To=Too+Tmezclado=!
o
"+1#
o
"=#
o
"
= $
o
R
TR = %!
o
" = &!
o
"
%a conversin calculada desde el balance de energa7 X0E7 para una reaccin adiabtica se puede
encontrar rearreglando esta ecuacin=

X
BE
=

i
C
pi
(T T
0
)
H
R
0
(T
R
) + C
^
p (T T
R
)
?
?
?
?
?
?
Sustitu8endo todas las cantidades conocidas en el balance de moles 8 energa dan

X
BE
=
(403.3 Btu/ lb mol.
o
F)(T 535)
o
F
36400 7(T 528) [ ] Btu/lb mol

=
403.3(T 535)
36400 + 7(T 528)
(A)
%a conversin calculada a partir del balance de moles7 X0)7 se encuentra ser=

X
BM
=
16.96x10
12
h
1
( )exp[32400/1.987T]
1+ 16.96x10
12
h
1
( ) 0.1229h ( )exp[32400 /1.987T]

=
2.084x10
12
( )exp[16306/T]
1+ 2.084 x10
12
( )exp[16306 /T]
(%)
+??
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
:' (a solucin del sistema! E&isten varias ormas de solucionar el sistema de ecuaciones ormado por
las ecuaciones ?A@ 8 ?0@! (ero para nuestro caso7 es preerible utili:ar el m<todo grico7 9ue consiste en
evaluar los valores de X7 dada una temperatura T7 8 graicarlas despu<s para encontrar en donde los
valores de X son comunes tanto para la ecuacin ?A@ como para la Ecuacin ?0@!
El m<todo num<rico no es mu8 recomendable7 debido a 9ue pAeden e&istir ms de una solucin 8 el
m<todo solo podra evaluar una Anica solucin 8 parara de eectuar el clculo
Bamos a transormar todos los valores de la ecuacin ?A@ 8 la ecuacin ?0@ a unidades del sistema SI 8
reali:aremos una grica de la Conversin7 X7 contra la temperatura absoluta en C!

X
BE
=
(1690.655 J / g mol.
o
C)(T 296.889)
o
K
84772.627 29.3444(T 528) [ ] J / g mol
=
1690.655(T 535)
84772.627 + 29.34444(T 293)

X
BM
=
16.96x10
12
h
1
( )exp[75456.954 /8.314T]
1+ 16.96x10
12
h
1
( ) 0.1229h ( )exp[75456.954 /8.314T]
=
2.084x10
12
( )exp[9055.8996/T]
1+ 2.084 x10
12
( )exp[9055.8996 /T]
donde T se debe dar en kelvin!
Mraficando 5 contra &, resultan dos curvas, que se muestran en la fiura ?.
F23+R% 0. Evaluacin de la conversin y la temperatura de salda para la produccin de propileno a partir de la
3idratacin de xido de propileno, en un $%&#. ;las condiciones !ueron dadas en el texto de prolema<
El comportamiento de estas curvas es clsico de un CSTD no isot<rmico7 en los cuales en el
punto de interseccin de la ecuacin de balance de energa con la ecuacin de balance molar son
satisecEas7 obteni<ndose=
+?A
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
%a conversin es de 30;:.42
%a temperatura es T0..<1< = 0 4&&4:
o
R 0 44.1
o
C 0&2&4:
o
>
Febido a 9ue la temperatura debe permanecer por abaGo de "3*
o
1 ?/34!65C o *"!*3
o
C@7 no podemos
usar el reactor de .;; $al7 por aEoara!
Ejemplo Hn CSTD con un serpentin de enriamiento
An serpentin de en!riamiento *a sido locali"ado para usarse en la *idratacin del xido
de propileno discutido en el e>emplo /-D. =l serpentn de en!riamiento tiene D3 pies
2
de
super!icie de en!riamineto y la velocidad de !lu>o de a#ua de en!riamiento Bue pasa por el
serpentin es su!icientemente #rande como para mantener una temperatura constante el
re!ri#erante de /2
o
F. =l coe!iciente #loal de trans!erencia de calor de este serpentn es 133
+tu6*.pie
2
.
o
F. H7atis!ace el reactor las restricciones previas de 122
o
F como temperatura
m8xima si se usa este serpentn de en!riamientoI
7olucin
Si comparamos el tama;o del reactor con el del serpentn de enriamiento7 podemos decir 9ue el
volAmen de <ste Altimo se puede despreciar7 entonces la ecuacin 9ue estima la conversin desde el
balance de moles es la misma 9ue en el eGemplo anterior7
"!> %a combinacin de la ecuacin de balance de moles con la este9uiometra 8 la le8 de velocidad se
tiene7

X
BM
=
2.084x10
12
( )exp[9055.8996 /T]
1+ 2.084 x10
12
( )exp[9055.8996/T]
(C)
3!> %a Ecuacin de 0alance de Energa! (or ser tan pe9ue;o el trabaGo donado por el agitador se puede
despreciar7 pero combinaremos la ecuacin

Q

= UA T
a
T) ( )
con la ecuacin

Q

W
s

F
A
o
X H
R
o
(T
R
) + C
^
p (T T
R
)






=
i
C
_

p
i
(T T
io
)
para obtener
+?1
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos

UA(T
a
T)
F
A
o
X H
R
o
(T
R
) + C
^
p (T T
R
)






=
i
C
_

p
i
(T T
io
)
resolviendo para X7

X
BE
=

i
C
_

p
i
(T T
io
) + UA(T
a
T) /F
Ao
[ ]
H
R
o
(T
R
) + C
^
p (T T
R
)
?
?
?
?
?
?
El t<rmino

HA' 1
Ao
es el t<rmino del serpentin de enriamiento7 9ue se puede evaluar

UA
F
Ao
=100
Btu
h. pie
2
.
o
F
40 pie
2
43.04lb mol / h





=
92.9Btu
lb mol.
o
F
1055 J
1 Btu






1lb mol
453.6g mol






1.8
o
F
1
o
C





= 388.92
J
g mol.
o
C
Decordando 9ue la temperatura de enriamiento es Ta#+*
o
1#*4*
o
D#/$3!44* C
Entonces7 la ecuacin 9ue da la conversin mediante el balance de energa 9ueda=

X
BE
=

i
C
_

p
i
(T T
io
) + 389.4(T
a
T) [ ]
H
R
o
(T
R
) + C
^
p (T T
R
)
?
?
?
?
?
?

X
BE
=
(1688.655 J /g mol.
o
C)(T 296.889)
o
K + 388.92J /g mol.
o
C(T 302.445)
84772.627 + 29.30556(T 528) [ ] J / g mol
=
1688.655(T 296.88) + 388.92(T 302.445)
84660.494 + 29.30556(T 293)
(?)
Iraicando las ecuaciones ?C@ 8 ?F@ en el mismo plano7 podemos obtener la solucin del sistema!
+?F
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
Ec. de balance de Moles
311.5 311.4 311.3 311.2 311.1 311.0 310.9 310.8 310.8
0.310
0.315
0.320
0.325
0.330
T,K
X
Consecuentemente7 con este tipo de enriamiento, la con-ersin es de .,4<@ ) la temperatura
de salida es de .&&.2 = 024&
o
R0&;&
o
>0.:,
o
C! Como la temperatura debe estar por abaGo de "3*
o
1 o
*"!*
o
C 7 indica 9ue aEora si se puede utili:ar el reactor de /$$ gal!
Reactor "ubular %diab4tico Reactor "ubular %diab4tico
)s como en un reactor $%&#, el trmino del traba*o, se puede despreciar porque es
insinificante, tambin se puede despreciar en el diseo de un reactor tubular.
Entonces como el calor y el traba*o son iuales acero, para un caso adiabtico, la ecuacin de
balance de enera se reduce a'

X H
R
(T) [ ] =
i
Cp
i
dT

T
io
T

que representa la ecuacin de balance de enera para una operacin adiabtica de un !"#.
Esta ecuacin, se puede combinar con el balance diferencial de moles

F
Ao
dX
dV
= r
A
(X, T) , para obtenerlos perfiles de temperatura, la concentracin y la
conversin a lo laro de la lonitud del reactor. 8na forma de conseuir esta combinacin es
usar la combinacin del balance de calor, obtenida previamente, para construir una tabla de &
en funcin de 5. 8na ve. que se 3a obtenido a &I?X@7 podemos obtener a k?T@ como una
funcin de 5, y de aqu tambin a 2r), como funcin de 5 nicamente. 8tili.aremos los
procedimientos utili.ados en la parte +, para dimensionar los diferentes tipos de reactores.
$onsideremos una reaccin elemental reversible y en fase as
+?/
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
B %
efectundose en un !"#, en el cual se desprecia la cada de presin y nicamente ) puro se
alimenta al reactor.
La ecuacin de diseo'

r
A
= k C
A

C
B
K
e






La estequiometra ;

= 0.0<'

C
A
= C
A
o
(1 X)
T
o
T
C
B
= C
A
o
X
T
o
T
$ombinando la ecuacin de diseo, la ley de velocidad y la estequiometra'

V = F
A
o
dX
kC
A
o
(1 X) (X /K
e
)
T
o
T






0
X

!ara determinar el balance de enera, resolvemos la ecuacin, obtenida con este


balance, para & en funcin de 5 y entonces usaremos las ecuaciones para calcular k?T@ y He;&<
para obtener a 5.
An procedimiento para evaluar esta inte#ral es,
2.- Escoer 5I,
2.- $alcule & con la ecuacin de balance de enera

X =

i
Cp
i
dT
T
io
T

H
R
(T) [ ]
!or e*emplo, interar la ecuacin anterior, usando las capacidades calorficas medias, y
asumiendo &ioI&o, tenemos

X =

i
Cp
i
(T T
o
)

H
R
0
(T
R
) + C
^
p(T T
R
)
?
?
?
?
?
?
#esolviendo para &, produce
+?G
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos

T =
X H
R
0
(T
R
)
[ ]
+
i
Cp
i
T
o

+ XC
^
pT
R

i
Cp
i

+ XC
^
p
3.- $alcular &>&o
4.- $onociendo &, calcule 4;&< a partir de la ecuacin de )rr3enius,

k = A Exp
E
RT






.
4.- $onociendo &, calcule la constante de equilibrio, He, a la temperatura &, usando la
ecuacin de 9anNt @off.

dlnK
e
dT
=
H
R
(T)
RT
2
=
H
R
0
(T
R
) + C
^
p(T T
R
)
RT
2
Lnterando produce

ln
K
p
(T)
Kp(T
1
)
=
H
R
0
(T
R
) T
R
C
^
p
R
1
T
1

1
T






+
C
^
p
R
ln
T
T
1
!uesto que dI, para esta reaccin K
p
K
c
K
e
K
8.- $alcular la velocidad

r
A
= k C
A
o
(1 X) (X /K)(T
o
/T)
9.- Lncremente a 5 y vaya a la etapa +, si 5 es menor que 5eq o 5deseada.
:.- $onstruya una tabla de 2r) como una funcin de 5. Esta lista se usar para calcular el
volumen del reactor para la evaluacin de la interal,

F
Ao
dX
r
A 0
X
=V
ya sea de manera numrica o rficamente, para aluna situacin de diseo.
Las etapas desde la 7 3asta la G, se muestran en el aloritmo de la fiura G2A. !ara
ilustrar este procedimiento, considere el siuiente e*emplo.
Ejemplo . (roduccin de AnEdrido Ac<tico en un Deactor Tubular Adiabtico
Je!!reys, en un traa>o de diseKo sore la $sBueda m8s !8cil de manu!acturar
an*drido ac:tico, encontr Bue la etapa clave en el cra5in# en !ase vapor de la acetona en
ceteno y metano

CH
3
COCH
3
CH
2
CO+ CH
4
+?-
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
=l, encontr Bue esta reaccin es de primer orden respecto a la acetona y Bue la
constante de velocidad de reaccin espec!ica se puede expresar como

ln k = 34.34
34222
T
donde 5 esta en s-1 y T est8 en Lelvin. =n este diseKo, se desea alimentar /333 5# de
acetona por *ora a un reactor tuular. 7i el reactor es adia8tico, la alimentacin consiste de
acetona pura, la temperatura de entrada es de 1302L, y la presin es de 112 5&a C1.1 atm4
HBue volumen se reBuiere para alcan"ar un 23@ de conversinI
Solucin!
Jaciendo 9ue A#CJ/CKCJ/7 0#CJ3CK 8 C#CJ47 reescribiremos la reaccin simblicamente=

A B+ C
&' 5cuacin de dise*o+

F
Ao
dX
dV
= r
A
Integrando da

V = F
Ao
dX
r
A 0
X

,' (a le) de -elocidad+



r
A
= kC
A
.' 5ste/uiometra= la reaccin es en ase gas con cada de presin despreciable!

C
A
=
C
A
o
(1 X)T
o
(1+ X)T

= y
A
o
=1(1+11) =1
1' Combinando, produce

V = v
o
T
T
o
1+ X
k(1 X)





dX
0
X

(ara poder evaluar la integral anterior7 primero se necesita usar el balance de energa para determinar
T como una uncin de X!
2' %alance de 5ner$a= Bamos a resolver la ecuacin de balance de calor para X como una uncin
de T! Fespreciando el trabaGo donado al sistema7

L

= 0
7 8 para una operacin adiabtica7

Q

= 0
7
obtenemos=

X =
i + iT + iT2
( )
dT
0
X

H
R
o
(T
R
) +
i
+
i
T +
i
T
2
( )
dT
0
X

?
?
?
?
?
?
donde

=
d
a

D
+
c
a

C

b
a

B

A
+A,
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos

=
d
a

D
+
c
a

C

b
a

B

A

=
d
a

D
+
c
a

C

b
a

B

A
Febido a 9ue Anicamente A entra al reactor7

i
Cp
i
dT
To
T
= Cp
i
dT
To
T

Integrando 8 multiplicando por >" obtenemos7



X =

A
(T
o
T) + (
A
/2)(T
o
2
T
2
) + (
A
/ 3)(T
0
3
T
3
)
H
R
o
(T
R
) +
A
(T
o
T) + (
A
/2)(T
o
2
T
2
) + (
A
/ 3)(T
0
3
T
3
)
4' Calculando los par"metros de -elocidad+

F
Ao
=
8000kg /h
58g/ mol
=137.9 kmol / h = 38.3 mol / s

C
A
o
=
P
A
o
RT
=
162kPa
8.31
kPa.m
3
kmol.K
(1055K)
= 0.0188
kmol
m
3
=18.8 mol / m
3

v
o
=
F
Ao
C
Ao
= 2.037 m
3
/ s
7' Calculo de los par"metros en la ecuacin de balance de calor+
a'

H
R
o
(T
R
) + A ,<: =, los calores est"ndar de formacin son+

H
o
(T
R
)
acetona
= 216.67 kJ / mol
H
o
(T
R
)
ceteno
= 61.09 kJ /mol
H
o
(T
R
)
me tan o
= 74.81 kJ / mol
H
R
o
(T
R
) = (61.09) + (74.81) (216.67)
= 80.77 kJ / mol
b'

H
R
(T), C
p + (as capacidades calorficas son+

CH
3
COCH
3
: Cp
A
= 26.63 + 0.183 T 45.86X10
6
T
2
J / mol.K
CH
2
CO: Cp
B
= 20.04 + 0.0945 T 30.95X10
6
T
2
J /mol .K
CH
4
: Cp
C
=13.39 + 0.077 T 18.71X10
6
T
2
J /mol .K

=
C
+
B

A
=13.39 + 20.04 26.63
= 6.8 J /mol.K
=
C
+
B

A
= 0.077 + 0.0945 0.183
= 0.0115 J / mol.K
2

=
C
+
B

A
= 18.71+ (30.95) (45.86) [ ]X10
6
J / mol.K
3
= 3.8X10
-6
J /mol .K
3
+A7
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos

2
= 5.75X10
3

3
= 1.27X10
6
Sustitu8endo cada uno de estos valores en la ecuacin de balance de energa7 produce=

X =
26.63(1035 T) + 0.0915(1035
2
T
2
) 15.29X10
6
(1035
3
T
3
)
80770 + 6.8(T 298) 5.75X10
3
(T
2
298
2
) 1.27X10
6
(T
3
298
3
)
Bamos a evaluar previamente a X en dando los valores de T! Si observa7 la reaccin es endot<rmica7 lo
9ue implica 9ue el reactor se va enriando a medida 9ue la me:cla reactiva va avan:ando en la longitud
del reactor!
%a siguiente tabla muestra el comportamiento de la conversin con la temperatura!
Temperatu
ra
Conversin
,
Temperatu
ra
Conversin
,
Temperatu
ra
Conversin,

!"#$ " %#$ "&2"#% '#$ "&#%2(


!"#" "&"!"$ %#" "&2!#) '#" "&*"!(
!"2$ "&"2!! %2$ "&22#$ '2$ "&*!"(
!"2" "&"#!( %2" "&2##2 '2" "&*!%(
!"!$ "&"*2" %!$ "&2*2% '!$ "&*2'$
!"!" "&"$2* %!" "&2$2$ '!" "&*#)*
!""$ "&"(2' %"$ "&2(2! '"$ "&**(#
!""" "&")#! %"" "&2)!) '"" "&*$$!
%%$ "&"'#* '%$ "&2'!2
%%" "&"%#) '%" "&2%")
%'$ "&!"#% ''$ "&#""!
%'" "&!!*! ''" "&#"%(
%)$ "&!2*2 ')$ "&#!'%
%)" "&!#*# ')" "&#2'#
%($ "&!*** '($ "&##)(
%(" "&!$** '(" "&#*('
%$$ "&!(** '$$ "&#$(!
%$" "&!)*# '$" "&#($2
%*$ "&!'*2 '*$ "&#)**
%*" "&!%*! '*" "&#'#$

Evaluando la integral num<ricamente7 mediante la regla de Simpson=

V = v
o
h
3
f
1
+ 4 f
2
+ 2 f
3
+ 4 f
4
+ 2 f
5
+ .... + 2 f
n 2
+ 4 f
n1
+ f
n
( )
con E#$!$* 8 vo#3!$/5 m
/
.s=
+A+
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos

V = 2.037
m
3
s






0.05
3





0.2792 + 2.646 + 3.3762 +17.2848 +12.0462 + 35.6324 ( )s
= (2.037)
0.05
3





(35.6324) =1.2097m
3
Si en la bodega se dispone de tubos de acero normal ?ASA STAMFADF 0/6!"$>"-/-@N de "
pulgada de dimetro7 c<dula 4$7 con las siguientes caractersticas=
Tama;o nominal del tubo en plg!= "
Fimetro e&terior en pulgadas= "!/"*
C<dula Mo! 4$
Espesor de la pared en plg! $!"//
Fimetro Interior en plg= "!$4-
Area de la seccin transversal
del metal en plg
3
= $!4-4
Area de la seccin Interna7 pie3= $!$$6$$
NEstos valores ueron tomados de 1oust7 (rincipios de las Kperaciones HnitariasO7 CECSA7 pag!6+47Apendice C>6!@
(odemos con ellos Eacer un banco de tubos para reali:ar esta reaccin! Evaluando la longitud
9ue dara este volAmen=
B#A&%
donde %#B.A#"!$3$-5m
/
.$!$$$**5m
3
(0&:.&1:;&14 m (valor 9ue representa una longitud de un tubo bastante largo)
Con este valor7 podemos proponer 9ue sea un arreglo de un banco de "$$$ tunos de 3 m de longitud cada
uno7 9ue dara el volumen re9uerido!
Comprobacin de lo dicEo anteriormente=
P El volumen por cada tubo de 3 m7 Btubo#$!$$$**54"+m
3
?3 m@ #$!$$"""4+/6 m
/
P %a velocidad de luGo volum<trico por tubo7

v
oTubo
=
2.037m
3
/ s
1000
= 0.002037
m
3
s
(uesto 9ue el volAmen de un (1D7 est dado por=

V = v
o
T
T
o






1+ X
k(1 X)






0
X
dX
con los lmites de X#$ 8 X#$!3$7 la integral 8a la Eemos evaluado anteriormente 8 podemos evaluar el
volAmen por tubo con esta velocidad de luGo volum<trico=

V = 0.002037
m
3
s
0.05
3





(35.6324) = 0.0012097 m
3
'B5ERVE 6+E E5"E V'7+ME& C'&C+ERD% B%5"%&"E B2E& C'& E7 "%M%8' DE "+B' 9R'9+E5"' 9%R% %7C%&:%R
+& *; DE C'&VER52'&.
+A?
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
&'"%( Esta conversin, tan ba*a a su forma de ver, siempre es deseable cuando se
trata de producir ceteno' porque ste es explosivo y la forma ms adecuada de evitar este
rieso, es mantenerlo a concentraciones ba*as.
+AA