Química Analítica

Bioquímica

Seminario N.º 12: Equilibrio Redox

1**) Dada la reacción: 2Ag+ + Ni ↔ 2Ag + Ni++

a) Indique de qué tipo de reacción se trata.
b) Escriba ambas hemirreacciones.
c) Represente simbólicamente a la pila de acuerdo con la convención de la IUPAC
(International Union of Pure and Applied Chemistry).
d) Usando la tabla de potenciales normales de reducción calcule la fem de una pila
constituida por un electrodo normal de plata y un electrodo normal de níquel.
e) Repita lo realizado en d) pero para la reacción inversa; indique cuál de las
reacciones redox será la espontánea.

2) Se mezclan soluciones acuosas de las sustancias abajo indicadas. escriba la

hemirreacción de oxidación o de reducción de cada componente, escriba la
reacción redox total e indique si la reacción va a acontecer o no.
a) KNO3 + FeCl2 (medio ácido)
b) FeCl3 + KI
c) NaNO2 + KI (medio ácido)
d) Na2SO3 + Na2S (medio ácido)
e) Na2SO3 + I3 (medio ácido)
f) KMnO4 + H2O2 (medio ácido)

3) Indique cuál de los halogenuros (F -, Cl-, Br- y I-) será oxidado por el Fe (III) en
medio ácido. Compruébelo calculando el potencial normal para cada redox.

4) El Fe0 se disuelve en HCl concentrado. A partir de los potenciales normales,

indique si el producto de la reacción será el Fe (II) o el Fe (III).

5) Hay dos reacciones posibles cuando se mezclan soluciones de FeSO 4 y de

H2O2, pero solo una de ellas es espontánea. Deduzca cual es la reacción que
ocurre en medio ácido.

6**) Para la reacción: 2Ag+ + Ni ↔ 2Ag + Ni++

a) Escriba la ecuación de Nernst para la reacción original y a partir de ella:
b) Indique cuál es el valor de la fem cuando todos los reactivos y productos se
encuentran a actividad unitaria. Si usted construyera una pila en que tanto Ag+
como Ni++ estuvieran a actividad unitaria, ¿habría reacción química?

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c) Indique cuál es el valor de la fem cuando la relación entre las concentraciones
de ambos iones es igual al valor de equilibrio; ¿habría reacción química en esas
condiciones?
d) Prediga el efecto que tendrá sobre el potencial el agregado de KI a la solución
Consulte las tablas de equilibrios.

7) a) El potencial normal de la siguiente celda es 0,56v a 25°C. Escriba y calcule la

constante de equilibrio de la reacción química:
Ag, AgCl / HCl ║ Fe (ClO4)3, Fe (ClO4)2/ Pt
b) Escriba la reacción correspondiente a la siguiente celda y calcule la
constante de equilibrio, sabiendo que el potencial normal es –0.02v a 25°C:
Ag/AgNO3 ║ Fe (ClO4)3, Fe (ClO4)2/ Pt
Compare este resultado con el del punto (a)

8) Para la pila: Cu│Cu+2 (0.01 M) ║ Fe+3 (0.02 M), Fe+2 (0.1 M) │Pt
a) Indique de que tipo son los electrodos que la constituyen.
b) De acuerdo a como está escrita, ¿Cuáles son las hemirreacciones que ocurren?
c) Calcule la fem de la pila. ¿Cuáles son sus conclusiones respecto a la
espontaneidad del funcionamiento?

9) Una celda formada por un electrodo de hidrógeno (p H2 = 1 atm) y un electrodo

de Ag/AgCl sumergidos en una solución de NaCl 0,02M registra una fem de 1,000
v a 25°C. Calcular el pH de la solución.

10**) A partir de los datos:

E°[Hg2+/Hg22+]=0,905 v
E°[Hg22+/Hg]=0,799 v
a) Escriba ambas hemirreacciones.
b) Combínelas de modo de obtener el potencial normal de reducción para el par
Hg2+/Hg.

11) Una varilla de Pb sumergida en una solución de un sulfato soluble saturada

con PbSO4 constituye un electrodo de segundo tipo. Calcule el valor de
E°[PbSO4(s)/Pb].

12*) Calcule el Kps del AgCl a partir del potencial E°[AgCl(s)/Ag] = 0,222 V.

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13**) A partir de los datos: E°[H3AsO4/HAsO2] = 0,580 V y E°[HAsO2/As] = 0,248 V
a) Escriba ambas hemirreacciones.
b) Combínelas de modo de obtener el valor de E°(H3AsO4/As).

14**) A partir de la información:

E°[H3AsO4/HAsO2] = 0,580 v
H3AsO4: Ka1=2,51 x 10-4; Ka2=5,0 x 10-8; Ka3 = 3,16x10-13
HAsO2: Ka = 6,31 x 10-10
Calcule el potencial normal de reducción para el par AsO43-/AsO2-

15) Calcule las constantes de equilibrio a 25°C para las siguientes reacciones:
3HgS(s) + 8H+ + 2NO3- ←→ 2NO(g) + 4H2O + 3Hg+2 +3Sº
3PbS(s) + 8H+ + 2NO3- ←→ 2NO(g) + 4H2O + 3Pb+2 +3Sº
Indique si será factible la separación de los sulfuros de Hg (II) y de Pb (II)
sólidos por tratamiento con HNO3 concentrado.

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