PRÁCTICA N° 8

Endulzamiento del Gas Natural

El H2S y el CO2 son llamados gases ácidos debido a que en presencia de agua
forman soluciones acidas. Estos deben ser removidos debido a su fuerza para
corroer los equipos y el gas de energía al trasportarlos. El H 2S en presencia de
agua es verdaderamente peligroso por su extrema corrosión y el deterioro que
ocasiona en válvulas, tuberías y equipos compresores. También envenena los
catalizadores en la refinería y los desactiva. Debe estar aproximadamente a 4ppm
de concentración para que no dañe seriamente. El proceso de remover estos
ácidos en un gas amargo se lo conoce como endulzamiento del gas natural.
También este proceso es para proteger al medio ambiente y no generar la lluvia
acida con estos gases. La fuerza de corroer equipo se presenta más en el H 2S que
en el CO2 pero también este último gas puede congelarse y formar incrustaciones.
También que el H2S es un gas muy toxico y a una elevada concentración podría
ser fatal. Para separar estos gases, existen dos procesos de diseños muy usados
que son la adsorción y la absorción de estos gases. Usando una base sólida se
utilizara la adsorción como el proceso de esponja de hierro y los tamices
moleculares, que son buenos para la deshidratación donde un paquete de solido
remueve selectivamente en este caso los gases ácidos que contiene el gas.
También para el endulzamiento podríamos usar el proceso de absorción donde un
solvente es usado, que no reacción con el H 2S ni el CO2 u otro gas acido, que tiene
cierta afinidad a estos gases. Estos procesos pueden ser el: proceso de lavado de
agua, proceso de Selexol y el proceso Sulfinol, donde ciertamente son procesos
netamente físicos pero también existen los procesos con una reacción química
entre el solvente elegido y el gas acido para la separación. Estos procesos son:
proceso con una amina alcalina y el proceso con carbonato de potasio caliente.
Otro proceso es la conversión directa del H 2S al convertirlo a azufre, llamado
proceso de Stretford
En los procesos de la separación del H 2S del gas natural, si escogimos el proceso
de absorción (también llamado proceso mojado), el solvente es regenerando y se
recircula al proceso para disminuir costos, por lo general se usa aminas o un
carbonato acuoso (solvente para reacción química), también se utiliza el éter de
dimetilo o un polietileno de glicol (solvente para un proceso físico).
Para el proceso de adsorción (también llamado proceso seco), en donde se utiliza
un sólido en cama, en este proceso puede que no exista una regeneración del
material utilizado, estos solidos pueden ser los óxidos de Zinc- y de Hierro u otros
paquetes. En otros casos el material puede ser regenerado como en tamices
moleculares. También existen otros procesos en base a membranas, donde
poseen una específica selectividad para separar estos gases ácidos.
Para remover el H2S se puede utilizar los siguientes solventes:
 Para el proceso con uso de aminas: MEA, DEA, DGA, MDEA, y otros.
 Para el proceso con carbonatos: K2CO3
 Para el proceso de Selexol, un solvente físico es el MPEG.
Para remover los mercaptanos se puede utilizar los siguientes procesos:
 Se utiliza el proceso de tratamiento caustico (para ligeros mercaptanos).
 Proceso de Mer-ox.
 Proceso de endulzamiento de doctor (doctor sweeting) el cual utiliza el
Na2PbO2.
Para la recuperación del sulfuro se utiliza los siguientes procesos:
 Proceso Claus.
 Proceso de oxidación seleccionada.
 Proceso redox.
El proceso de endulzamiento con esponja de hierro (Iron-Sponge Sweeting) es un
proceso batch, también llamado proceso en caja seca, en el cual la esponja de
óxido de hierro se hidrata y el H2S es retenido en esta esponja. Este proceso se
realiza en un tanque el cual es llenado con esta esponja de hierro el cual está
apoyado en astillas de madera, el gas amargo pasa a través de esto para volverlo
un gas dulce.
Es este tanque existe la siguiente reacción:
2 Fe2O3 + 6 H2S  2 Fe2S3 + 6 H2O
Donde es removido el sulfuro férrico y el agua, donde podemos regenerar el Fe 2O3
mediante el paso de O2:
2 Fe2S3 + 3 O2  2 Fe2O3 + 6 S
Esta reacción no procede sin agua, por lo que una cantidad de agua alcalina debe
estar presente en el tanque para que ocurra esta reacción, también la temperatura
debe ser menor a 120°F.
El número de regeneraciones es limitado porque el azufre elemental ya que está
en la esponja y puede detener la regeneración, por lo que debemos reemplazarla.
El proceso de endulzamiento en base con el uso de aminas, remueve tanto al
CO2 y al H2S. Diferentes aminas son usadas para realizar este proceso, como:
MEA (Mono-Etanol Amina), DEA (Di-Etanol Amina), TEA (Tri-Etanol Amina),
MDEA (Metil Di-Etanol Amina), DIPA (Di-IsoPropli Amina), DPA (Di-Glicol Amina)
o combinaciones de estas. Los estudios demuestran que las combinaciones de
estas son muy buenas, también una de las mejores es la MEA. El gas amargo
debe pasar por una torre donde circula este solvente, ambos lo hacen en
contracorriente. Cuando el gas y el solvente entran en contacto comienza la
reacción química:
MEA + H2S  MEAH2 S + Calor
MEA + H2O + CO2  MEAH2 CO3 + Calor
Luego el gas arriba de la torre sale limpio, el solvente con el ácido es sometido en
un separador flash, luego la parte liquida que puede contener aun a estos gases
son calentados y luego se los coloca a una unidad regeneradora, donde
nuevamente se puede formar el MEA libre de los gases ácidos. Esta regeneración
está en base al calor donde ocurre esta separación:
MEAH2 S + Calor  MEA + H2S
MEAH2 CO3 + Calor  MEA + H2O + CO2
El MEA regenerado es calentado y bombeado nuevamente a la torre de absorción
para el proceso de endulzamiento.
En el proceso de glicol/amina se remueve simultáneamente el vapor de agua, H 2S
y CO2 del gas acido. Este proceso es similar con el uso de aminas, ambos circulan
por una torre y se tiene el proceso de regeneración. La composición del proceso
puede ser: 10 a 30% en peso de MEA, 45 a 85% de glicol y de 5 a 25% de agua.
La ventaja de este proceso es la combinación de la deshidratación y
endulzamiento que se realiza en una unidad. La desventaja es la perdida por
evaporación del MEA en la regeneración del glicol por altas temperaturas en esta
etapa.
En el proceso Selexol el cual está basado en un solvente físico el cual remueve
los gases ácidos, tanto se remueve el CO 2 y el H2S pero tiene una alta eficiente
con una mayor cantidad de CO2 en relación al H2S. Se usa una mezcla de Di-metil
éter de propileno glicol, el cual no es un solvente toxico y posee un alto punto de
ebullición. De igual forma que otros procesos, se tiene una torre de absorción y
una unidad regeneradora.
En el proceso Sulfinol podemos remover H 2S, CO2, COS, CS2 y los mercaptanos
presentes en el gas. El solvente está compuesto por 40% de Sulfonado que actúa
como solvente físico y 20% agua con 40% MDEA como un solvente químico. La
combinación de estos solventes es realmente selectivo en remover estos gases.
Este proceso es para altas relaciones de H 2S/ CO2 o donde remover el CO2 no es
requerido. Las otras ventajas que se tienen son:
Es útil para circulaciones bajas de solvente, el solvente presenta un perdida por
vaporización mínima, también tiene un lata eficiencia en remover sulfitos de
carbonilo y mercaptanos. Lastimosamente la desventaja de este proceso es que
puede absorber a los hidrocarburos pesados y aromáticos.
Por lo que según sea el porcentaje de la composición del gas amargo, y los costos
del proceso debemos elegir el mejor método que se acomode a tratar nuestro gas
natural. También debemos saber el volumen del gas que debemos tratar
considerando las condiciones del mismo como la presión y temperatura para elegir
el equipo adecuado y también escoger los solventes adecuados que se acoplen a
estos. Cabe destacar que se debe tratar también las impurezas solidas que puede
traer el gas a los equipos y los filtros que debemos elegir. Por lo que debemos
tener en cuenta las normas para el tratamiento del gas, el transporte del mismo y
si en verdad estaremos beneficiados con la venda del mismo.
Comentario del estudiante:
En esta conferencia se aprecia mucho varios procesos para la sustraer los gases
ácidos del gas natural y evitar el deterioro de varios equipos, por lo que es
aconsejable ver este breve video para tener la idea de que existen varias
alternativas para el endulzamiento de una gas natural y estos depende del
contenido de los gases ácidos del gas, cuales están en mayor proporción, los
equipos que se podrán obtener por parte de la empresas, ver el tema de costos de
los mismos y los parámetros que se piden para el transporte del gas.