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Universidad Veracruzana

ESTUDIO DE CASO: DETERMINACIÓN DE LAS VENTANAS


OPERATIVAS DE UNA PLANTA ENDULZADORA DE GAS
AMARGO EMPLEANDO SIMULADORES RIGUROSOS DE
PROCESOS.
MATERIA DE OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA II.
Profesor: Lázaro Rafael Melo González

V. Colohua-Ramírez, A.B. García-Carrasco


Facultad de Ciencias Químicas, Prolongación de Oriente 6 1009, Rafael Alvarado, 94340

Resumen
Se realiza la simulación del proceso de endulzamiento de gas amargo,
utilizando el simulador Unisim desing. El proceso de endulzamiento, se hace con el
fin de remover el H2S y el CO2 del gas amargo, debido a que estos compuestos
son gases que pueden ocasionar problemas en el manejo y procesamiento del gas,
así como también problemas de corrosión, olores perniciosos, emisiones de
compuestos causantes de lluvia ácida, entre otros.
Las ventanas operativas establecen rangos de operación controlados en un
proceso industrial donde los insumos son transformados en productos, a través de
una operación segura y responsable, optimizada económicamente, sin
interrupciones o paros no planeados y permitiendo maximizar el ciclo de vida de los
activos.

Abstract
Simulation of the bitter gas sweetening process using the Unisim desing
simulator. The sweetening process is done in order to remove H2S and CO2 from
the bitter gas, because these compounds are gases that can cause problems in the
handling and processing of the gas, as well as corrosion problems, harmful odors,
Emissions of compounds that cause acid rain, among others.
Operational windows establish operating ranges controlled in an industrial process
where the inputs are transformed into products, through a safe and responsible,
economically optimized operation, without interruptions or unplanned shutdowns and
allowing to maximize the life cycle of the assets.

INTRODUCCIÓN
El gas natural es un recurso no nitrógeno (N2) y trazas de hidrocarburos
renovable formado por una mezcla de más pesados. Su composición varía de
hidrocarburos: metano (alrededor de acuerdo al yacimiento de donde fue
80%), etano (6%), propano (4%), butano extraído. El gas natural que se recibe de
(2%), junto a algunas impurezas tales los yacimientos se caracteriza por ser un
como vapor de agua, compuestos gas amargo, hidratado y húmedo:
sulfurados, dióxido de carbono (CO2), amargo por los componentes ácidos que
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contiene, hidratado por la presencia de como sulfuro de hidrógeno, tiene la
agua, y húmedo por la presencia de característica de tener un desagradable
hidrocarburos líquidos. Debido a esto olor y ser muy tóxico. Cuando es
para el uso comercial o doméstico, el gas separado del gas natural mediante el
natural debe ser tratado de manera de proceso de endulzamiento, es enviado a
eliminar o disminuir la concentración de plantas recuperadoras de azufre en
aquellos compuestos indeseados. donde es vendido en forma líquida para
sus diversos usos industriales.
El proceso de endulzamiento de
condensado amargo consiste en remover El dióxido de carbono es un gas incoloro
los contaminantes, H2S (ácido e inodoro, que a concentraciones bajas
sulfhídrico) y CO2 (bióxido de carbono), no es tóxico pero en concentraciones
de una corriente líquida de condensado elevadas incrementa la frecuencia
amargo recibido de los pozos respiratoria y puede llegar a producir
productores. Este proceso consiste en la sofocación. El dióxido de carbono es
absorción selectiva de los soluble en agua, y la solución generada
contaminantes, mediante una solución puede ser ácida como resultado de la
acuosa a base de una formulación de formación de ácido carbonilo, de aquí la
amina, la cual circula en un circuito propiedad corrosiva que el CO2 presenta
cerrado donde es regenerada para su en presencia de agua.
continua utilización. El condensado sin En este proceso se produce la absorción
contaminantes se denomina condensado del gas ácido en una solución acuosa de
dulce, el cual es el producto principal que amina. La corriente de gas a endulzar y
sirve para la carga de las fraccionadoras. la corriente de amina se ponen en
Adicionalmente se obtiene una corriente contacto en una torre absorbedora. En
compuesta por el H2S (ácido sulfhídrico) esta torre los componentes ácidos del
y CO2 (bióxido de carbono), la cual se gas reaccionan con la amina y forman un
llama gas ácido, subproducto que sirve complejo que es soluble en la fase
para la carga en el proceso para la liquida. Para que la reacción se lleve a
recuperación de azufre. cabo se deben cumplir las siguientes
condiciones: presión elevada y
El proceso de endulzamiento (objeto de temperatura baja. Por cabeza de esta
esta propuesta), se hace con el fin de torre se obtiene una corriente de gas
remover el H2S y el CO2 del gas natural, dulce, y por fondo se obtiene una
debido a que estos compuestos son corriente de amina rica. A fines de
gases que pueden ocasionar problemas minimizar costos de operación y de
en el manejo y procesamiento del gas, mitigar la contaminación al medio
así como también problemas de ambiente se regenera la corriente de
corrosión, olores perniciosos, emisiones solvente. Para ello se alimenta la
de compuestos causantes de lluvia corriente de amina rica a una torre de
ácida, entre otros. El segundo proceso, destilación donde se lleva cabo la de
de deshidratación, se realiza para desorción de los componentes ácidos.
eliminar el vapor de agua que contiene el Las condiciones de esta torre son
gas, el que puede producir corrosión y opuestas a las condiciones de la torre
formar hidratos de hidrocarburos (a absorbedora. La corriente de amina
temperaturas cercanas a la ambiente y a pobre se enfría y presuriza para
presiones altas) obstruyendo las realimentarla a la torre absorbedora.
restricciones presentes en los
gasoductos.

El ácido sulfhídrico, también conocido


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MARCO TEORICO componente activo de la solución puede
ser una alcanolamina o una solución
ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL A básica, con o sin aditivos. El contacto se
TRAVÉS DE LA ABSORCIÓN DE GASES realiza en una torre conocida como
Para el endulzamiento de gas natural, a contactora en la cual la solución ingresa
través del proceso de absorción de por la parte superior, y el gas amargo por
gases, se debe de tener en cuenta, la parte inferior. Las reacciones que se
primeramente las condiciones del gas a presentan entre la solución y los gases
tratar, lo que implica Concentración de ácidos son reversibles y por lo tanto la
impurezas; Temperatura y presión solución al salir de la torre se envía a
disponible.; Volumen de gas a procesar; regeneración. En estos procesos, la torre
Composición de Hidrocarburos.; contactora debe trabajar en condiciones
Selectividad de los gases ácidos por de baja temperatura y alta presión de
mover; Especificaciones del gas ácido manera que se favorezca la reacción
residual. Todos estos parámetros tienen entre el gas y el solvente químico.
que estar claramente establecidos. El Por otro lado, en la regeneración se debe
proceso de endulzamiento a través de la trabajar en condiciones contrarias a las
absorción de gases se puede clasificar mencionadas (alta temperatura y baja
de acuerdo al tipo de reacción que presión) a manera de favorecer la
presente: liberación de los gases ácidos. Las
a. Reacción Química (proceso con principales desventajas de este método
Aminas) son la demanda de energía, la naturaleza
b. Reacción Físicas (Solventes corrosiva de las soluciones y la limitada
Físicos) carga de gas ácido en la solución.
c. Reacción Combinada de ambas
(Solventes Mixtos) REACCIONES QUÍMICAS DEL PROCESO
El proceso de endulzamiento del gas DE ENDULZAMIENTO
natural, es uno de los procesos de mayor El proceso de endulzamiento con aminas
importancia, que debe ser sometido el se sustenta en las siguientes reacciones
gas natural, ya que el mismo implica la químicas:
remoción de los gases ácidos de la  Sulfuro de Amina
corriente de gas (H2S y CO2), debido a ( )
que estos compuestos son gases que
pueden ocasionar problemas en el  Bicarbonato de Amina
manejo y procesamiento del gas, así ( )
como también problemas de corrosión,
olores perniciosos, emisiones de Todas estas reacciones indican que al
compuestos causantes de lluvia ácida, aplicar calor se recupera la amina y se
entre otros. Esta remoción se puede liberan los gases ácidos. Luego, tanto el
realizar a través de varios procesos, H2S como el CO2 se pueden eliminar
como lo son la absorción de los gases por absorción en contracorriente a
ácidos, con solventes químicos, físicos y elevadas presiones, con una solución de
mixtos. alcanolamina líquida que desciende por
En los procesos de endulzamiento por la columna.
medio de absorción química, el gas que
se va a tratar se pone en contacto en DESORCIÓN
contracorriente con una solución de un La desorción es una operación unitaria
componente activo que reacciona con los en la cual se pone en contacto una
gases ácidos para formar compuestos corriente líquida con una corriente
inestables solubles en el solvente. El gaseosa, con el fin de realizar la
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transferencia de uno de los componentes  Proceso: Temperatura, Presión,
de la corriente líquida a la corriente Gravedad, Viscosidad,
gaseosa. Por definición la desorción es lo Contaminantes, etc.
contrario a la adsorción; la eliminación de
materia desde un medio adsorbente,  Servicio: Agua de enfriamiento,
usualmente para recuperar material. flushing, vapor, lubricación, etc.
 Aspectos físicos: Vibración,
La desorción es la operación, inversa de velocidad, amperaje, temperatura,
la absorción, en la cual se produce la etc.
extracción de la fracción volátil de una
disolución mediante el contacto del
líquido con un gas; la transferencia de TRATAMIENTO DE GASES ACIDOS
masa ocurre desde el líquido al gas. El gas ácido (H2S ácido sulfhídrico +
Es una operación continua a la absorción CO2 bióxido de carbono), proveniente
y en ella un gas disuelto en un líquido es del proceso de endulzamiento, pasa por
arrastrado por un gas inerte quedando un reactor térmico (cámara de
eliminado del líquido inicial. En algunas combustión) y posteriormente pasa a dos
ocasiones la desorción también se reactores catalíticos, donde finalmente se
emplea para determinar la destilación logra la conversión del H2S (ácido
súbita. sulfhídrico) en azufre elemental. El azufre
elemental se almacena, transporta y
entrega en estado líquido.
VENTANAS OPERATIVAS
Las ventanas operativas establecen Una de las principales consecuencia de
rangos de operación controlados en un la presencia de los gases ácidos en el
proceso industrial donde los insumos son gas natural es la corrosión. Proceso, que
transformados en productos, a través de ocurre principalmente por la presencia de
una operación segura y responsable, sulfuro de hidrógeno (H2S), y dióxido de
optimizada económicamente, sin carbono (C02). Además de la presencia
interrupciones o paros no planeados y de agua (H20). Estos componentes
permitiendo maximizar el ciclo de vida de provocan corrosión dentro de cualquier
los activos. Un elemento clave de la instalación.
seguridad de los procesos es mantener Sobre todo si es una tubería de acero, en
la integridad mecánica de los activos, la cual predomina el hierro en forma
entendiendo que esto se alcanza cuando metálica (Fe). Esta no es la forma natural
un activo se desempeña, opera y del hierro, tal como las formas naturales
mantiene como fue especificado en el son la Ferrosa (Fe+2) y Férrica (Fe+3).
diseño, de tal forma que el riesgo a las Luego como es natural al buscar el hierro
personas, al medio ambiente y a otros su forma natural se produce corrosión,
activos minimiza y se mejora la imagen reacción que es catalizada, por la
de la empresa. presencia de gases ácidos y agua, que
El documento de Ventanas Operativas forman productos altamente corrosivos.
de la DCO de PEMEX (2008) define a las En general, se puede señalar que las
ventanas operativas como “el conjunto corrientes con alta relación de H2S/C02
de condiciones y variables que son menos corrosivas que las relaciones
intervienen en la operación de una menores. La temperatura del proceso y
instalación, ajustadas a rangos que la alta concentración del H2S hacen que
permiten operar de manera confiable”. la velocidad de la reacción de corrosión
En donde aquellas variables a considerar sea alta. La remoción del (H2S),
son: mediante el proceso de endulzamiento,
se hace necesaria para reducir la
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corrosión en las instalaciones de manejo, opere de manera confiable. Teniendo en
procesamiento y transporte de gas. Por cuenta una planta de endulzamiento de
otra parte, la naturaleza tóxica de este gas amargo, se pretende determinar
contaminante obliga a eliminarlo por cuáles son los rangos o límites
razones de seguridad para la salud y el superiores e inferiores de las variables
medio ambiente, como también por la de entrada del gas amargo, como
importancia de recuperar el Azufre. pueden ser presión, flujo y temperatura a
fin de que el gas tratado o gas dulce,
El ácido sulfhídrico, también conocido cumpla con las especificaciones de
como sulfuro de hidrógeno, tiene la calidad y especificaciones de cuidado de
característica de tener un desagradable la integridad mecánica de los equipos y
olor y ser muy tóxico. Cuando es líneas de proceso.
separado del gas natural mediante el
proceso de endulzamiento, es enviado a HIPÓTESIS
plantas recuperadoras de azufre en
Es posible determinar las ventanas
donde es vendido en forma líquida para
operativas en cuanto a calidad e
sus diversos usos industriales.
integridad mecánica de las variables de
procesos en una planta endulzadora de
El dióxido de carbono es un gas incoloro
gas amargo, empleando un simulador de
e inodoro, que a concentraciones bajas
procesos en estado estable.
no es tóxico pero en concentraciones
elevadas incrementa la frecuencia
respiratoria y puede llegar a producir
sofocación. El dióxido de carbono es OBJETIVOS
soluble en agua, y la solución generada OBJETIVO GENERAL
puede ser ácida como resultado de la Realizar simulaciones en estado estable
formación de ácido carbonilo, de aquí la de una planta endulzadora de gas
propiedad corrosiva que el CO2 presenta amargo utilizando DEA y MDEA como
en presencia de agua (Martínez & medio de absorción, para determinar las
Velázquez de ventanas operativas.
Bermúdez, 2006).
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Determinar los rangos de
operación permisibles de cada
parámetro
 Generar superficies de respuesta
y así apreciar los valores mínimos
y máximos de las ventanas
operativas respecto a 3 factores,
que son: temperatura, presión y
flujo dentro de los cuales se
estudiaran diversas
combinaciones.
PLANTEAMIENTO DE
DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO
PROBLEMA
Como hemos mencionado anteriormente,
las ventanas operativas establecen
rangos de operación controlados en un
proceso industrial de manera que este
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Componentes Composición (masa)
Metano 0.00000
RESOLUCIÓN DEL PROBLEMA Etano 0
Propano 0
Las simulaciones en estado estable de la
I-Butano 0
planta endulzadora, usando DEA y
MDEA como medio de absorción se N-Butano 0
realizaron en el software comercial I-Pentano 0
Unisim Design R390.1 N-Pentano 0
I-Hexano 0
Dietanolamina (DEA): la DEA es mucho Ácido sulfhídrico 0
menos corrosiva que la mea, pero la Bióxido de carbono 0.00180
solución se vuelve muy viscosa en Nitrógeno 0
concentraciones altas. Agua 0.71870
DEA 0.27950
Metildietanolamina (MDEA): La CONDICIONES DE ENTRADA
metildietanolamina, es una amina Temperatura 95°F
terciaria que reacciona lentamente con el Presión 995 psia
CO2, por lo tanto para removerlo, se Flujo Volumétrico 190 USPGM
requiere de un mayor número de etapas COLUMNA DE ABSORCION (T-100)
de equilibrio de absorción. Su mejor Numero de platos 20
aplicación es la remoción selectiva del Entradas DEA a contactor (arriba)
H2S cuando ambos gases están Gas a contactor (abajo)
presentes (CO2 y H2S). Salidas Gas dulce (arriba)
DEA rica (abajo)
Presión superior 6870 Kpa
SIMULACIÓN DE DEA
Presión inferior 6900 Kpa
Para la simulación de DEA se utilizan las
Temperatura Superior 40 °C
siguientes condiciones y
Temperatura Inferior 70°
concentraciones.
VALVULA (VLV-100)
Conexiones DEA rica (entrada), DEA a
GAS AMARGO
flash (salida)
componentes Composición (molar)
Presión de salida 520 Kpa
Metano 0.86920
TANQUE FLASH (V-101)
Etano 0.03930 Presión de vapor 520 Kpa
Propano 0.00930 salida
I-Butano 0.00260 INTERCAMBIADOR DE CALOR AMINA
N-Butano 0.00290 POBRE/RICA (E-100)
I-Pentano 0.00140 Tubos DEA a intercambiador
N-Pentano 0.00120 (entrada)
I-Hexano 0.00180 alimentación (salida)
Ácido sulfhídrico 0.01720 Coraza Fondos de regenerador
Bióxido de carbono 0.04130 (entrada)
Nitrógeno 0.00160 DEA a mezclador (salida)
Agua 0.01220 Caída de presión 70 Kpa
DEA 0 tubos
CONDICIONES DE ENTRADA Caída de presión 70 Kpa
coraza
Temperatura 25°C
Temperaturas de 95°c
Presión 70 KPa
alimentación
Flujo Molar 1250 Kg mol/h
COLUMNA DE REGENERACION (T-101)
DEA A CONTADOR
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Numero de platos 20
Presión 190 KPa
condensador
Presión reboiler 220 Kpa
Caída de presión 15 Kpa
(delta)
Plato alimentación 5
Entradas Alimentación
Salidas Fondos del
regenerador(fondos), Gas
acido (vapor/full Reflux)
Energías Cond Q(Condensador),
RBLR Q (Rehervidor)
Parameters/solver Fixed Damping Factor 0.4
ESPECIFICACIONES
Reflux ratio 1.5
(activo)
Overhead Vap 75 kgmole/hr
Rate
Duty 1.3e+007 KJ/h
Temperatura 50°C
(activo)
MEZCLADOR (MIX-100)
Entradas Reposición Agua y DEA a
mezclador
Reposición Agua Temp, 25°C y Comp. H20
1.0 molar
Salida DEA a Enfriador
Flujo MDEA a 1872 kgmol/hr
enfriador
ENFRIADOR (E-101)
Entrada DEA A ENFRIADOR
Salida EDA A BOMBA
Energía COOLER Q
Caída de Presión 35 Kpa
BOMBA (P-100)
Entrada DEA a bomba
Salida DEA a recircular
Energía Bomba Q
Temp. De salida 35°C
Set (SET-1)
Target Variable DEA a recircular/pressure
Source Variable Gas a contactor
Offset -35 Kpa
RECIRCULACION (RCY-1)
Entrada DEA a recircular
Salida DEA a contactor
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SIMULACIÓN DE MDEA Salidas Gas dulce (arriba)
Para la simulación de MDEA se utilizan MDEA rica (abajo)
las siguientes condiciones y Presión superior 83 kg/cm2
concentraciones. Presión inferior 84.1 kg/cm2
VALVULA (VLV-100)
GAS AMARGO Conexiones MDEA rica (entrada),MDEA a flash
Componentes Composición (molar) (salida)
Metano 0.6451 Presión de salida 6 kg/cm2
TANQUE FLASH (V-101)
Etano 0.1524
Presión de vapor salida 5.3 kg/cm2
Propano 0.0693
Intercambiador de calor amina pobre/rica (E-
I-Butano 0.0083
100)
N-Butano 0.025 Tubos MDEA a intercambiador
I-Pentano 0.0075 (entrada)
N-Pentano 0.0127 alimentación (salida)
I-Hexano 0.0219 Coraza Fondos de regenerador
Ácido sulfhídrico 0.0207 (entrada)
Bióxido de carbono 0.011 MDEA a mezclador (salida)
Nitrógeno 0.0261 Caída de presión 0.7 kg/cm2
Agua 0 tubos
MDEA 0 Caída de presión 0.7kg/cm2
CONDICIONES DE ENTRADA coraza
Temperatura 35°C Temperaturas de 95°c
Presión 84.1 kg/cm2 alimentación
Flujo Molar 90 MMCF COLUMNA DE REGENERACION (T-101)
MDEA A CONTADOR Numero de platos 20
Componentes Composición (masa) Presión 0.7 kg/cm2
Metano 0 condensador
Etano 0 Presión reboiler 1.9 kg/cm2
Propano 0 Caída de presión 0.05 kg/cm2
(delta)
I-Butano 0
Plato alimentación 3
N-Butano 0
Entradas Alimentación
I-Pentano 0
Salidas Fondos del
N-Pentano 0
regenerador(fondos), Gas
I-Hexano 0
acido (vapor/full Reflux)
Ácido sulfhídrico 0 Energías Cond Q(Condensador),
Bióxido de carbono 0 RBLR Q (Rehervidor)
Nitrógeno 0 Parameters/solver Fixed Damping Factor 0.4
Agua 0.51 ESPECIFICACIONES
MDEA 0.49 Reflux ratio 5
CONDICIONES DE ENTRADA (activo)
Temperatura 40°C Overhead Prod 80 kgmole/hr
Presión 83 kg/cm3 Rate
Flujo Molar 9520 kmol/hr Bttoms Prod Rate 9520 kgmole/hr
COLUMNA DE ABSORCION (T-100) Temperatura 49.9°C
Numero de platos 20 (activo)
Entradas MDEA a contactor MEZCLADOR (MIX-100)
(arriba) Entradas Reposición Agua y MDEA a
Gas a contactor mezclador
(abajo) Reposición Agua Temp, 25°C y Comp. H20
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1.0 molar
Salida MDEA a Enfriador
Flujo MDEA a 9520 kgmol/hr
enfriador
ENFRIADOR (E-101)
Entrada MDEA A ENFRIADOR
Salida MEDA A BOMBA
Energía COOLER Q
Caída de Presión 0.2 kg/cm2
BOMBA (P-100)
Entrada MDEA a bomba
Salida MDEA a recircular
Energía Bomba Q
Temp. De salida 40°C
Set (SET-1)
Target Variable MDEA a recircular/pressure
Source Variable Gas a contactor
Offset -1.1 kg/cm2
RECIRCULACION (RCY-1)
Entrada MDEA a recircular
Salida MDEA a contactor

CONCLUSIÓN Simula de Endulzamiento de


Después de este análisis de estudio de Gas Amargo utilizan MDEA
caso en una planta endulzadora de gas
amargo empleando una simulación
rigurosa de proceso en UnSim Design se
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determina que se debe operar, en el
caso de la Amina DEA, con temperaturas
inferiores a 120°C y flujos de menores a
140 Kg mol/h ya que arriba de estos
valores, el gas dulce sale especificación
de 6 ppm de H2S; en cambio para Amina
MDEA se debe operar en valores de
temperatura de entre 25°C y 135°C, y
para la presión se deben tomar valores
de entre 70 y 160 Kg/cm2, y con respecto
al flujo se debe trabar con valores que
van desde los 4000 a los 5600 Kg mol/h
de gas amargo. Cuando se salen de
estos valores el modelo no converge o el
producto sale de especificación.

BIBLIOGRAFÍA
Gómez Ixmatlahua, A. (2014).
Simulación dinámica rigurosa de
procesos para la verificación de hipótesis
antes descontroles de variables de
proceso. Orizaba, México.

Heredia Moctezuma, M. E. (2011).


Simulación del proceso de
endulzamiento de gas natural. Orizaba,
México.

ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL


CON AMINAS. SIMULACIÓN DEL
PROCESO Y ANÁLISIS DE
SENSIBILIDAD PARAMÉTRICO
Eleonora Erdmann1, Liliana Ale Ruiz2,
Julieta Martínez3, Juan P. Gutierrez4,
Enrique Tarifa5
Instituto Tecnológico de Buenos Aires-
ITBA, Instituto de Investigaciones para la
Industria Química,
INIQUI (UNSa-CONICET), Av. Madero
399, (1106) Ciudad de Buenos Aires -
Argentina.

PROCESOS INDUSTRIALES
Pemex Gas y Petroquímica Básica