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INFORME FINAL
ETAPA 2013
VERSION OFICIAL Nº 2
FECHA: 08/07/2014
OBJETIVOS
Cumplimiento de los Objetivos planteados en la etapa final, o pendientes de cumplir. Recuerde que en esta sección debe referirse a
objetivos desarrollados, NO listar actividades desarrolladas.
Nº OBJETIVOS CUMPLIMIENTO FUNDAMENTO
1 1-Determinar los parámetros cinéticos y TOTAL El objetivo estaba hecho de forma parcial el año
eficiencia de la carbonatación mineral en cenizas pasado. Sólo faltaba completar los ensayos
volantes de la combustión de coque de petróleo relacionados con la carbonataciòn en medio seco
en medio acuoso (fase S-L-G) y seco (fase S-G) y adicional los ensayos para obtener los
en ensayos batch. parámetros cinéticos.
2 2-Determinar el efecto del pre-tratamiento físico TOTAL En esta parte se mencionó el informe pasado, el
de las cenizas volantes de la combustión de coque estudio sobre la caracterización mineralògica,
de petróleo en los parámetros cinéticos y morfológica y química de la ceniza de estudio
eficiencia de la carbonatación mineral para en para distintos rangos de tamaño de partícula.
medio acuoso (fase S-L-G) y seco (fase S-G) en Luego de recabar y analizar la información, se
ensayos batch. decidió proceder con los pre-tratamiento físicos,
los cuales fueron: molienda, tamizaciòn,
sonicaciòn y agitación. Junto con estos
pre-tratamientos se realizaron los experimentos
de captura para los distintos pre-tratamientos.
3 3- Evaluar el grado de carbonatación mineral bajo TOTAL Este objetivo fue realizado completamente este
condiciones variables de flujo y concentración de año. Para la realización de los experimentos en
CO2 tanto en medio seco como acuoso, utilizando medio continuo, se seleccionaron las condiciones
las cenizas volantes de la combustión de coque de de carbonataciòn en medio acuoso y además se
petróleo sin/con pre-tratamiento físico en ensayos probaron muestras de ceniza no tamizadas y
en columna. tamizadas (de acuerdo a los resultados obtenidos
en el objetivo 2). Por último, se evaluó tambièn el
efecto de tres flujos de dióxido de carbono
diferentes en el proceso de captura.
4 4-Evaluar la liberación de metales pesados de las TOTAL En este objetivo se optó por una metodología de
cenizas volantes de la combustión de coque de lixiviaciòn europea, realizándose ensayos tanto
petróleo carbonatadas por medio de ensayos de para la ceniza sin el proceso de carbonataciòn
lixiviación y de extracción secuencial química como para la que se sometía al proceso de
carbonataciòn. Además, se caracterizó la ceniza
posteriormente desde el punto de vista física,
destacándose el análisis morfológico, de tamaño
de partícula, de difracción de rayos-X y de
porosidad para poder relacionar estos datos con
los obtenidos durante la lixiviaciòn.
Otro(s) aspecto(s) que Ud. considere importante(s) en la evaluación del cumplimiento de objetivos planteados en la propuesta
original o en las modificaciones autorizadas por los Consejos.
Aspectos interesantes:
-Se realizan ensayos adicionales con otras cenizas volantes para ver la validez del proceso de carbonataciòn como un método para
estabilizar las cenizas volantes desde el punto de vista químico.
RESULTADOS OBTENIDOS:
Para cada uno de los objetivos específicos, describa o resuma los resultados. Relacione las
publicaciones y /o manuscritos enviados a publicación con los objetivos específicos. En la sección
Anexos incluya información adicional que considere pertinente para efectos de la evaluación.
La extensión máxima de esta sección es de 5 páginas (letra tamaño 10, Arial o
Verdana).
<Objetivo 1 -Determinar los parámetros cinéticos y eficiencia de la carbonatación
mineral en cenizas volantes de la combustión de coque de petróleo en medio acuoso
(fase S-L-G) y seco (fase S-G) en ensayos batch.
-Actividades relacionadas con la caracterización mineralógica, física y química.
La caracterización física, mineralógica y química de la ceniza volante proveniente de la combustión
de coque de petróleo en lecho fluidizado (FA) fue mostrada en el informe anterior. Importante
para recordar es que FA presentó un alto contenido de calcio, lo que indicaba primeramente una
gran potencialidad para reaccionar con el CO2. Sin embargo el calcio, no siempre se encuentra
disponible en su totalidad para la reacción con CO2, existe calcio ligado a minerales que se
disuelven lentamente o necesitan de agentes más fuertes para poder ser solubilizados. Una forma
de obtener una estimación de la captura de CO2 por FA es la determinación del oxido de calcio
libre. Este entre las especies de calcio a reaccionar con el CO2 sería el de más rápida disposición.
El oxido de calcio libre se obtuvo por medio de la metodología modificada de la ASTM C25,
obteniéndose valores de 24,8%, representando un 55,3% del calcio total presente en la ceniza.
15
30°C
10 60°C
90°C
5
120°C
0
6 8 12 25 50
Relaciòn sòlido-lìquido
Figura 1: Captura de CO2 para distintas condiciones de Temperatura y S/L para un tiempo de reacción de 90 min en
medio acuoso para presión atmosférica.
Importante a destacar es que a medida que se aumenta el volumen de agua, se esperan
rendimientos de captura menor debido a que el agua bloquea los poros de FA e impide un mejor
contacto entre el material sólido y el CO2. Este argumento se ha comprobado para materiales
alcalinos. En general los materiales alcalinos presentan pequeñas áreas superficiales específicas,
por lo que requieren de menor cantidad de agua para lograr rendimientos de captura de CO2
sustanciales. De hecho esta afirmación se corrobora con el área superficial específica de FA (4,8
m2/g). De acuerdo a los resultados, se descartan las temperaturas de 30°C y 120°C y las
relaciones S/L de 8, 6 y 50 g/L, debido a los bajos rendimientos de captura de CO2 obtenido en
comparación con los obtenidos para las relaciones S/L de 12 y 25 g/L a las temperaturas de 60 y
90°C.
20
Captura CO2 (%)
15
30°C
10
60°C
5 90°C
120°C
0
100 250 500 1000
Relaciòn Sòlido-lìquido
Figura 2: Captura de CO2 para distintas relaciones S/L y temperaturas para un tiempo de reacción de 90 min
en medio semi-seco para presión de 1,5 bar.
También los ensayos indicaron que el proceso de carbonataciòn es igual de rápido que en el
medio acuoso. La tendencia en este experimento fue que a medida que se aumentaba la
temperatura, FA era capaz de capturar una mayor cantidad de CO2, relacionándose los menores
valores de captura de CO2 con la temperatura de 30°C y los más altos con 120°C. Los resultados
indicaron que la función que se establece entre la captura (%) de CO2 y la relación S/L es
cóncava, con un máximo para la relación S/L igual a 250. Para los restantes valores de relación
S/L la captura de CO2 siempre fue menor. En efecto, para todas las condiciones ensayadas, el
rendimiento de la captura de CO2 fue menor en comparación con el medio acuoso. Una
respuesta posible para estos resultados es que se probaron presiones que son generalmente
bajas para este tipo de ensayo. En otros estudios, la presión oscila entre 2 a 40 bar. Es por ello
que para la actividad de la cinética sólo se emplearon los resultados obtenidos en el medio
acuoso.
Tabla 1: Parámetros cinéticos de pseudo-segundo orden para FA, usando dos temperaturas y relaciones S/L.
S/L=12 S/L=25
FA 60ºC 90ºC 60ºC 90ºC
ks 0,0011 0,0016 0,0007 0,0004
qe 208,3 212,8 196,1 208,3
R2 0,9996 0,9997 0,9978 0,9939
qe: capacidad de captura en el equilibrio (mg/g) y ks: constante cinética de pseudo-segundo orden (g/mg min).
0 10 20 30
Captura CO2 (%)
Figura 3: Captura de CO2 (%) al variar el pre-acondicionamiento de la FA con y sin agitación. M: molienda; T:
tamización; U: sonicaciòn
Tabla 2: Resultados obtenidos de la captura de CO2 en medio continuo para lechos fijos
Muestra Flujo CO2 Masa ceniza Tiempo saturación Captura CO2
(L/min) (g) (min) (mg/g)
FA sin Tamizar 0,2 4,0 2880 6,1
0,5 4,1 1440 4,2
0,8 4,1 240 2,0
FA Tamizada 0,2 4,1 4320 7,8
0,5 4,0 2880 5,4
0,8 4,1 1440 3,1
En general se esperaba un mejor rendimiento en el medio continuo, por lo que se propone como
proyección experimentar en otro sistema para la carbonataciòn en medio continuo, como es el de
lecho fluidizado y de esta forma mejorar las condiciones de contacto entre FA y el CO2.
Referencias
-He P.J., Cao Q.K., Shao L.M. and Lee D.J. Aging of air pollution control residues from municipal
solid waste incinerator. Role of water content on metal carbonation. Science of the Total
Environmental 359 (2006): 26-37
-Ho Y.S., McKay G. Pseudo-second order model for sorption process, Process Biochemestry 34
(1999): 451-465.
-Jo Y.J., Kim H.Y., Lee J.H. and Choh S.J. Evaluation of factors affecting mineral carbonation of
CO2 using coal fly ash in aqueous solutions under ambient conditions. Chemical Engineering
Journal 183 (2012): 77-87
-Lim M., Han G-Ch., Ahn J-W and You K-S. Environmental remediation and conversion of carbon
dioxide (CO2) into useful green products by accelerated carbonation technology. International
Journal of Environmental Research and Public Health 7 (2010): 203-228
-Montes-Hernandez G., Concha-Lozano N., Renard F. and Quirico E. Removal of oxyanions from
synthetic wastewater via carbonation process of calcium hydroxide: Applied and fundamental
aspects. Journal of Hazardous Materials 166 (2009): 788-795
-Sun Y., Parikh V. and Zhang L. Sequestration of carbon dioxide by indirect mineralization using
Victorian brown coal fly ash. Journal of Hazardous Materials 209-210 (2012): 458-466
-Wang L., Jin Y. and Nie Y. Investigation of accelerated and natural carbonation of MSWI fly ash
with a high content of Ca. Journal of Hazardous Materials 174 (2010): 334-343 >
DESTAQUE OTROS LOGROS DEL PROYECTO TALES COMO:
Estadías de investigación.
Actividades de difusión y/o extensión en la temática del proyecto.
Cualquier otro logro no contemplado en los ítem anteriores y que Ud. quiera destacar.
La extensión máxima de esta sección es de 1 página (letra tamaño 10, Arial o Verdana).
<Dentro de los logros principales de este trabajo, ha sido en primer lugar la interacción que he
tenido con distintos estudiantes en nuestro grupo de trabajo, por medio de los cuales he
transmitido toda la experiencia acumulada en estos 2 años de investigación.
En el informe anterior se reportó el trabajo de cooperación realizado con la estudiante de
Doctorado María Eugenia González Quijón, con la cual se había publicado un trabajo científico y
durante este año el segundo trabajo ha sido publicado. Además se obtuvo una patente del
trabajo (bajo revisión) y como mayor logro es que la estudiante obtuvo su grado de Doctor en
Ciencias de los Recursos Naturales y postuló a un Proyecto Fondecyt de Postdoctorado.
Como logro de mi trabajo en particular, está el primer paper enviado en espera de respuesta y el
escrito de un segundo paper, aunque el mismo no estuviera comprometido.
Respecto a la asistencia de congresos, que se encontraba como deficiencia de este proyecto. Se
seleccionó un simposio de residuos a realizarse en Octubre de este año. Este fue seleccionado a
pesar de carecer de renombre nacional e internacional (en espera de aprobación), ya que en
este simposio asisten innumerables empresas de distintas regiones, que necesitan nuevas
informaciones respecto a no sólo técnicas de captura de dióxido de carbono sino técnicas
factibles para estabilizar residuos sólidos.
Paper
- González M.E., Cea M., Sangaletti N., González A., Sepúlveda N., Toro C.A., Diez M.C., Moreno
N., Querol X. & Navia R. Biochar derived from agricultural and forestry wastes: Characterization
and potencial application for enzyme immobilization. Journal of biobased materials and
bioenergy (2013) 7: 1-9
Congresos
- González M.E., González A., Sepúlveda N., Toro C.A., Cea M., Diez M.C. & Navia R. Biochar
derived from agricultural and forestry wastes: characterization and potentialapplication for
enzyme immobilization. 15th European Congress on Biotechnology. Istanbul, Turkey, 23-26
September 2012.
- González M.E., Medina J.F., Cea M., González A., Diez M.C., Monreal C. & Navia R. Evaluation
of different polymers as coating agent on the leaching potential of a nitrogen controlled
release fertilizer developed using biochar as support material. International Conference Biochars,
Composts, and Digestates Production, Characterization, Regulation, Marketing, Uses and
Environmental Impact, October 17 to 20, 2013 - Bari (Italy)
Patente
Controlled-release nitrogen fertilizer using biochar as a renewable support matrix. Application
number: PCT/IB2012/057245, recibido el 12 de Diciembre 2012. International Bureau of the
World Intellectual Property Organization, Universidad de La Frontera (PXWO158/2012)>.
INFORME DE EVALUACION DEL (DE LA) INVESTIGADOR(A) PATROCINANTE
La Dra. Aixa González ha demostrado en este segundo año de ejecución, liderazgo y autonomía en el
desarrollo su proyecto de investigación postdoctoral y destreza en la interacción con estudiantes de pre y
postgrado
Ha desarrollado e implementando metodologías propias en el laboratorio y ajustándose a los compromisos
establecidos en la Carta Gantt del proyecto.
Durante este segundo año de ejecución del proyecto la Dra. González ha obtenido resultados importantes,
como son el haber determinado los parámetros cinéticos de la carbonatación de CO2 en la ceniza volante y el
estudio del efecto del pre-tratamiento de la ceniza volante en el proceso de carbonatación del CO2.
Finalmente ha estudiado la lixiviación de los óxidos metálicos presentes en la ceniza volante antes y después
de la carbonatación.
Los resultados obtenidos indican que la ceniza volante estudiada puede ser utilizada como un material de bajo
costo y alta disponibilidad para la carbonatación de CO2 proveniente de corrientes gaseosas.
1
PRODUCTOS
ARTÍCULOS
Para trabajos en Prensa/ Aceptados/Enviados adjunte copia de carta de aceptación o de recepción.
Nº : 1
Autor (a)(es/as) : Gonzàlez, A.; Moreno, N.; Navia R.
Nombre Completo de la Revista : Chemosphere
Título (Idioma original) : CO2 carbonation under aqueous conditions using petroleum coke combustion fly ash
Indexación : ISI
ISSN : 0045-6535
Año :
Vol. :
Nº :
Páginas :
Estado de la publicación a la fecha : Aceptada
Otras Fuentes de financiamiento, si las hay :
CO2_capture_clean_(1)-revised-2-06.pdf
http://sial.fondecyt.cl/index.php/investigador/f4_articulos/descarga/21288696/3120136/2013/38878/2/
CONGRESOS
Nº : 1
Autor (a)(es/as) : Gonzàlez, A.; Moreno, N.; Navia R.
Título (Idioma original) : Carbon dioxide capture by fly ash from petroleum coke combustion
Nombre del Congreso : Workshop Internacional y Taller Nacional Valorización de Residuos Oportunidad para la
innovación
País : CHILE
Ciudad : Pucòn
Fecha Inicio : 02/10/2013
Fecha Término : 04/10/2013
Nombre Publicación :
Año :
Vol. :
Nº :
Páginas :
Envía documento en papel : si
Archivo Asociado :
Aixa_Gonzalez_(1).pdf
http://sial.fondecyt.cl/index.php/investigador/f4_congresos/descarga/21288696/3120136/2013/62681/1/
Aixa-Gonzalez-resumen.pdf
http://sial.fondecyt.cl/index.php/investigador/f4_congresos/descarga/21288696/3120136/2013/62681/2/