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Fundamentos de Transferencia de Masa
Fundamentos de Transferencia de Masa
“FRANCISCO DE MIRANDA”
DEPARTAMENTO DE ENERGÉTICA
PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA
1.1 Concentraciones
Las diferencias de concentración pueden expresarse de varias maneras, antes de definir las
leyes y ecuaciones que regulan la transferencia de masa es necesario definir las diferentes
formas de contabilizar la cantidad de una especie (i) en una mezcla de n componentes. A
continuación se presentan las formas más comunes de expresar las concentraciones de un
componente en una mezcla.
Concentración Másica (ρi): es la cantidad de masa del componente i por unidad de volumen de
solución. La suma de todas las contribuciones de los componentes es igual a la densidad de la
mezcla
n
ρ = ∑ ρi
i=1 (2)
Donde: n= Número de componente presente en la mezcla.
m ⎡ masa de i ⎤
ρi =
V ⎢⎣ volumen total ⎥⎦ (3)
De su concepto se desprende lo que se conoce como fracción másica
ρ i ⎡ masa de i ⎤ n
wi = =
ρ ⎢⎣ masa total ⎥⎦ ∑w i =1
i=1 (4)
Concentración Molar (Ci): es la cantidad de moles del componente i por unidad de volumen de
solución. La suma de todas las contribuciones de los componentes es igual a la concentración
molar de la mezcla
n ⎡ mol de i ⎤
Ci = ⎢ volumen total ⎥
V ⎣ ⎦ (5)
n
C = ∑ Ci
i=1 (6)
De su concepto se desprende lo que se conoce como fracción molar
Ci ⎡ mol de i ⎤ n
xi = =
C ⎢⎣ mol total ⎥⎦ ∑x i =1
i=1 (7)
3
Con frecuencia se discrimina entre xi y yi, para referirse a las fracciones molares de la
fase líquida y la fase gaseosa respectivamente. Para el caso se un gas ideal, yi se puede
calcular como
P ⎡ moles totales ⎤
C= =
RT ⎢⎣ vol total ⎥⎦
En el sistema internacional
P [Pa] R: 8,314 J mol-1 K-1 T [K] C [mol m-3]
ρ i = C iMi (9)
n ∑n i
C= T = i=1
V V (10)
Ni = CiUi (11)
⎡ moles ⎤
⎢ 2 ⎥
Ni : Flujo molar de i ⎣ Longitud tiempo ⎦
n i = ρ iUi (12)
⎡ masa ⎤
⎢ ⎥
ni : Flujo másico de i ⎣ Longitud tiempo ⎦
2
Con frecuencia se hacer necesario referir el flujo molar a alguna velocidad distinta de
cero, en este caso velocidad de referencia (U0)
0 i j = ρ i (Ui − U0 ) (13)
0 Ji = C i (Ui − U0 ) (14)
Donde ji y Ji representan los flujos de masa y molar respecto a la velocidad de referencia U0.
Donde:
Ui : Velocidad absoluta de la especie i con relación a ejes estacionarios de coordenadas.
m i (
j = ρ i Ui − Um ) (18)
M Ji = C (U − U )
i i
M
(19)
De acuerdo a la ley de Fick, una especie puede tener una velocidad relativa a la masa o
una velocidad molar media, solamente si existen los gradientes en la concentración.
1. Una solución ideal contiene 0,1 x 10-3 m3 de metanol y 0,9 x 10-3 m3 de benceno se mueve a
una velocidad media molar de 0,12 m/s. Si el flujo molar del benceno relativo a la velocidad
media de masa es de -1,0 kgmol m-2s-1 ¿Cual es el flujo total del metanol NA y la velocidad
media de masa?
2. Una mezcla gaseosa binaria de A y de B se desplaza a una velocidad media molar de 2,375
m/s y una velocidad media másica es de 2,6 m/s. La presión total del sistema es de 1 atm y la
presión parcial de A es PA= 0,25 atm. Calcule el flujo másico de A relativo a la velocidad másica
promedio (mjA) y el flujo másico convectivo de A (XA(nA+nB)). Escriba todas sus suposiciones. El
sistema se encuentra a 70 ºC.
PMA= 20 kg/kgmol PMB= 35 kg/kgmol
3. En un recipiente de 1500 pie3 se encuentra aire a 250 ºF y 1,5 atm. Determinar las siguientes
propiedades de la mezcla de gas seco.
a) Fracción molar del oxígeno. b) Fracción en volumen del oxígeno.
c) Peso de la mezcla. d) Densidad de la masa de nitrógeno.
e) Densidad de la masa de oxígeno f) Densidad en masa de la mezcla.
g) Densidad molar de la mezcla. h) Peso molecular promedio de la mezcla.
i) Presión parcial de oxígeno.
4. Una mezcla gaseosa a una presión total de 1,5 x 105 Pa y 295 K contiene 20 % H2, 40 % O2 y
40 % H2O en volumen. Las velocidades absolutas de casa especie son – 10 m/s, -2 m/s y 12
m/s respectivamente, todas ellas en la dirección z.
a) Determinar la velocidad promedio en masa.
b) Determinar los Flujos mjO2, MJ02, N02 y nO2.
del punto (1) con respecto al punto (2) , entonces, y puesto que las moléculas se difunden de
manera desordenada en ambas direcciones, habrá más moléculas de A difundiéndose de (1) a
(2) que de (2) a (1) . La difusión neta de A va de una región de alta concentración a otra de
baja concentración.
Ni = xiN+M Ji
Ni = x iN − CD∇xi
Flujo del componente
Flujo Flujo
A respecto a un sistema = +
Convectivo Difusivo
de coordenada s fijo
N A = x A N+ M J A = x A N − CD AB ∇x A Molar (22)
n A = w A n− m j A = w A n − ρD AB ∇w A Másico (23)
MA: Peso molecular de A
⎡ masa de A ⎤
⎢ vol de sol ⎥
ρA : Concentración en masa de A ⎣ ⎦
⎡ mol de A ⎤
⎢ vol de sol ⎥
CA : Concentración molar de A ⎣ ⎦
ρA ⎡ masa de A ⎤
wA = ⎢ masa de sol ⎥
ρ : Fracción de masa A ⎣ ⎦
CA ⎡ moles de A ⎤
xA = ⎢ moles de sol ⎥
C : Fracción molar A ⎣ ⎦
w A + wB = 1 x A + xB = 1
−1
⎛w w ⎞
M = ⎜⎜ A + B ⎟⎟
⎝ MA MB ⎠ M = x A MA + x BMB Peso molecular de la mezcla
w A / MA M dw A
xA = = wA dx A =
w A / M A + w B / MB MA (
MA MB 1 / M2 )
Tabla 3. Flujos para sistemas binarios.
Sistema de referencia Flujo molar Flujo de masa
Coordenadas fijas NA = C AUA n A = ρ AUA
M Aj =M JAMA N A = M J A + x A (N A + NB ) n A = m j A + w A (n A + nB )
MB
m JA = M JA N A = M J A + C A UM n A = m J A + ρ A UM
M
M J A = −CD AB ∇x A m A j = −ρD AB ∇w A
ρ2 C 2M A MB
M JA = − D AB ∇w A m jA = − D AB ∇x A
CMA MB ρ
NA = x A (NA + NB ) − CD AB ∇x A n A = w A (n A + nB ) − ρD AB ∇w A
JA
D AB ≡ M
⎡ m2 ⎤
∂C A
− ⎢ ⎥
∂z ⎣ s ⎦
D AB (cm 2 s −1 ) D AB (pie 2 s −1 )
2 −1
= 10 −4 = 3,87
D AB (m s ) D AB (cm 2 s −1 )
1/ 2
⎛ 1 1 ⎞
⎛ ⎞
b (PC A Pc B) (TcA TcB )
1/ 3 5 / 12
⎜⎜ + ⎟⎟
D AB = a⎜
T ⎟ ⎝ M A MB ⎠
⎜ T T ⎟ P
⎝ cA cB ⎠ (23)
1/ 2
1,8583x10 −7 T 3 / 2 ⎛ 1 1 ⎞
D AB = ⎜⎜ + ⎟⎟
Pσ 2AB Ω D,AB ⎝ M A MB ⎠ [m2 s-1] (24)
T [K] P = Presión total del sistema [atm] σi, j= Diámetro de colisión [Amstrong]
ΩD,AB : Función adimensional de temperatura y del campo de potencial intermolecular (integral
de moléculas pequeñas. Se usó la Ley de Stokes para describir el retardo en la molécula móvil
del soluto. Después fue modificada al suponer que todas las moléculas son iguales, distribuidas
eb un retículo cúbico y cuyo radio molecular se expresa en términos del volumen molar.
9,96x10 −16 T
D AB =
μVA1 / 3 (25)
Donde:
DAB = Difusividad [m2s-1]
T = Temperatura absoluta [K]
μ = viscosidad de la solución [Pa.s]
VA = volumen molar del soluto a su punto de ebullición [m3 kgmol-1]
La ecuación (25) no es válida para solutos de volumen molar pequeño. Se ha intentado obtener
otras deducciones teóricas, pero las fórmulas obtenidas no predicen las difusividades con
precisión razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas expresiones semiteóricas
como la correlación de WILKE- CHANG, puede usarse para la mayoría de los propósitos
generales cuando el soluto (A) está diluido con respecto al disolvente (B).
T
D AB = 1,173x10 −16 (ϕMB )
1/ 2
μ B VA0,6 (26)
Donde:
MB = Peso molecular del disolvente B
μB = Viscosidad de B en [Pa.s]
VA = Volumen molar del soluto en el punto de ebullición [m3 kgmol-1]
φ = Parámetro de asociación del disolvente (para el agua =2,6, metanol = 1,9, etanol = 1,5,
benceno , éter, heptano = 1,0, disolventes sin asociación = 1,0).
Cuando el volumen molar es superior a 500 cm3/ gmol se debe utilizar la ec. (25).
εD AB (C A1 − C A 2 )
NA =
τ(z 2 − z1 ) (27)
EJERCICIOS
1. Calcular la difusividad del manitol, CH20H(CHOH)4CH20H, C6H14O6, en solución diluida en
agua a 20 ºC. Comparar con el valor observado, 0,56 x 10-9 m2s-1.
Calcule las difusividades de las siguientes mezclas gaseosas:
2NH3 Î N2 + 3H2
a) Acetona-aire, 1 atm, 0 ºC.
R: 9,25x10-6 m2s-1.
b) Nitrógeno-dióxido de carbono, 1 atm, 25 ºC.
c) Cloruro de hidrógeno-aire, 200 kN m-2, 25 ºC.
R: 9,57x10-6 m2s-1.
d) Tolueno-aire, 1 atm, 30 ºC. Valor experimental 0,088 cm2s-1.
e) Anilina-aire. 1 atm, 0 ºC. Valor experimental 0,0610 cm2s-1.
0,290
0,288
0,286
0,284
0,282
0,099 0,100 0,101 0,102 0,103 0,104 0,105 0,106 0,107
pos (m m )
(n Ax x − n Ax x + Δx
)ΔyΔz + (n Ay y − n Ax y + Δy
)ΔxΔz + (n Az z − n Az z + Δz
.υ
)ΔxΔy + r A ΔxΔyΔz = ΔxΔyΔz
∂ρ A
∂t
.υ
reacción química. Dividiendo por ΔxΔyΔz y tomando el límite cuando tienden a cero:
∂ρ A ∂n Ax ∂n Ay ∂n Az . υ
+ + + = rA
∂t ∂x ∂y ∂z (29)
∂ρ A .υ
+ ∇.n A − r A = 0
∂t (30)
Esto es lo que se conoce como la Ecuación de continuidad para el componente A de una
mezcla binaria que describe la concentración de A con respecto al tiempo para un punto fijo en
el espacio, la variación resulta del movimiento de A y de las reacciones químicas en las que se
ve involucrado. Haciendo el mismo balance para el componente B y combinando con la
.υ .υ
ecuación anterior ( r A + r B = 0 )
∂ (ρ)
+ ∇.(n) = 0
∂t (31)
Haciendo el mismo balance anterior pero en función de unidades molares,
∂C A . υ
+ ∇.N A − R A = 0
∂t Para A (32)
υ υ
∂C . .
+ ∇.N = R A + R B
∂t Para la mezcla (33)
Reescribiendo la ecuación de continuidad para el componente A tanto en balance molar
como másico en función de la Ley de Fick, obtenemos:
∂ρ A .υ
∂t
( )
− ∇.ρD A ∇w A + ∇. ρ A Um = r A
(34)
∂C A . υ
∂t
( )
− ∇.CD A ∇x A + ∇. C A U = R A
M
(35)
Caso 1: Para el caso en que no hay reacción química, la sustitución de la primera ley de Fick
en la ecuación (35) da
⎡⎛ _
⎞ ⎤
∂C A ⎜1 − CA V A
∂t
⎢
+ ∇. ⎜
⎢⎜ 1 − x A
⎟ ⎥ ( )
υ
⎟CD A ∇x A ⎥ + ∇. C A U = 0
⎟
⎣⎢⎝ ⎠ ⎦⎥ (36)
Coordenadas rectangulares
∂C A ⎛ ∂N Ax ∂N Ay ∂N Az ⎞ .υ
+ ⎜⎜ + + ⎟ = RA
⎟
∂t ⎝ ∂x ∂y ∂z ⎠
Coordenadas cilíndricas
. υ
∂C A ⎛ 1 ∂
+⎜ (rN Ar ) + 1 ∂N Aθ + ∂N Az ⎞⎟ = R A
∂t ⎝ r ∂r r ∂θ ∂z ⎠
Coordenadas esféricas
∂C A ⎛ 1 ∂ 2 ∂N Aφ ⎞ .υ
∂t
+ ⎜⎜ 2 (
r N Ar +
1
) ∂
(N Aθ sen(θ)) + 1 ⎟ = RA
⎟
⎝ r ∂r rsen(θ) ∂θ rsen(θ) ∂φ ⎠
Coordenadas rectangulares
∂C A ⎛ ∂C A ∂C A ∂C A ⎞ ⎛ ∂ 2C A ∂ 2C A ∂ 2C A ⎞ .υ
+ ⎜⎜ v x + vy + vz ⎟⎟ = D AB ⎜⎜ + + ⎟ + RA
⎟
∂t ⎝ ∂x ∂y ∂z ⎠ ⎝ ∂x
2
∂y 2 ∂z 2 ⎠
Coordenadas cilíndricas
∂C A ⎛ ∂C A 1 ∂C A ∂C A ⎞ ⎛ 1 ∂ ⎛ ∂C A ⎞ 1 ∂ 2 C A ∂ 2 C A ⎞ .υ
+ ⎜vr + vθ + vz ⎟ = D AB ⎜⎜ ⎜r ⎟+ 2 + ⎟ + RA
⎟
∂t ⎝ ∂r r ∂θ ∂z ⎠ ⎝ r ∂r ⎝ ∂r ⎠ r ∂θ
2
∂z 2 ⎠
Coordenadas esféricas
∂C A ⎛ ∂C A 1 ∂C A 1 ∂C A ⎞
+ ⎜⎜ v r + vθ + vφ ⎟
∂t ⎝ ∂r r ∂θ rsen(θ) ∂φ ⎟⎠
⎛ 1 ∂ ⎛ ∂C A ⎞ 1 ∂ ⎛ ∂C ⎞ 1 ∂ 2C A ⎞ .υ
= D AB ⎜⎜ 2 ⎜ r 2 ⎟+ 2 ⎜ sen(θ) A ⎟ + 2 ⎟ + RA
⎟
⎝ r ∂r ⎝ ∂r ⎠ r sen(θ) ∂θ ⎝ ∂θ ⎠ r sen 2 (θ) ∂φ 2 ⎠
∂C A ⎛ ∂N Ax ∂N Ay ∂N Az ⎞ .υ
+ ⎜⎜ + + ⎟ = RA
⎟
∂t ⎝ ∂x ∂y ∂z ⎠
Suposiciones
- Difusión en estado estacionario
∂C A
=0
∂t
- Si no hay reacción química.
. υ
RA = 0
- Si la transferencia de masa es sólo en la dirección z
∂N Ax ∂N Ay
= =0
∂x ∂y
En ese caso la ecuación de continuidad quedará expresada de la siguiente forma
∂N AZ
=0
∂z Î N AZ = cte
Esta ecuación diferencial debe ser resuelta bajo las siguientes condiciones de borde.
CB1 CA(z=z1)=CA1 CB2 CA(z=z2)=CA2
Queda como
D AB
N AZ = (C A1 − C A 2 )
z 2 − z1 (41)
contabilizar el recorrido que realiza una molécula de A que difunde desde la concentración CA1
hasta la concentración CA2.
D AB
k ´c =
δ [longitud2 tiempo-1]
N AZ = k ´c (C A1 − C A 2 )
Para líquidos
N AZ = k ´L (C A1 − C A 2 ) = Ck ´L (x A1 − x A 2 ) = k ´x (x A1 − x A 2 ) (43)
Para gases a bajas presiones
k ´c
N AZ = k ´c (C A1 − C A 2 ) = (PA1 − PA 2 ) = k ´G (PA1 − PA 2 ) = Pk ´G (y A1 − y A 2 ) = k ´y (y A1 − y A 2 )
RT (44)
(1 − x A )M = (1 − x A 2 ) − (1 − x A1 ) = x BM
⎛ (1 − x A 2 ) ⎞
ln⎜⎜ ⎟⎟
(1 − x A 2 ) ⎝ (1 − x A1 ) ⎠ (47)
Para líquidos
D AB
N AZ = (C A1 − C A 2 ) = k L (C A1 − C A 2 ) = Ck L (x A1 − x A 2 ) = k x (x A1 − x A 2 )
δ(1 − x A )M (48)
Para gases
Pk ´c
N AZ =
PD AB
(PA1 − PA 2 ) = (PA1 − PA 2 ) = Pk G (PA1 − PA 2 )
RTδPBM RTPBM PBM (49)
O bien
N AZ = k G (PA1 − PA 2 ) = Pk G (y A1 − y A 2 ) = k y (y A1 − y A 2 )
(50)
D AB N A = k G (PA1 − PA 2 ) k = PD AB
N A = k ´G (PA1 − PA 2 )
mol
k ´G = G
δRT δRTPBM (tiempo)(área)(presión)
mol
PD AB N A = k y (y A1 − y A 2 ) P 2D AB
N A = k ´y (y A1 − y A 2 ) k =
´
ky = (tiempo)(área)(fracción
y
δRT δRTPBM
mol)
Líquidos Líquidos
D AB N A = k L (C A1 − C A 2 ) k = D AB mol
N A = k ´L (C A1 − C A 2 ) k ´L = L
δ δx BM (tiempo)(área)(mol/vol)
Mol
D N A = k x (x A1 − x A 2 ) k = CD AB
N A = k (x A1 − x A 2 )
´
k = AB
´
x (tiempo)(área)(fracción
x x
δ δx BM
mol)
EJERCICIOS
3. Calcular la rapidez de difusión del ácido acético(A) a través de una película de agua, no
difusiva de 1 mm de espesor a 17 ºC, cuando las concentraciones en los lados opuestos de la
película son respectivamente 9 y 3% en peso de ácido. La difusividad del ácido acético en la
solución es 0,95 x10-9 m2 s-1.
En una mezcla gaseosa de oxigeno-nitrógeno a 1 atm 25 ºC, las concentraciones del oxigeno
en dos planos separados 2 mm son 10 y 20% en vol., respectivamente. Calcular el flujo de
difusión del oxigeno para el caso en que:
a) El nitrógeno no se esta difundiendo.
R: 4,97x10-5 kgmol m-2 s-1.
b) Existe una contradifusión equimolar de los dos gases.
BIBLIOGRAFÍA
- C. J. Geankopolis. Procesos de transporte y operaciones unitarias. Operaciones Unitarias.
Compañía editorial continental. 1995.
- R. B. Bird, W.E. Stewart y E. N. Lightfoot. Fenómenos de transporte. Editorial Reverté, México,
1998.
- Hines A. y Maddox R., Transferencia de masa, Fundamentos y aplicaciones. Prentice-Hall
Hispanoamericana, México 1987.