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PRIMERA LEY DE FICK

VELOCIDADES. En una mezcla cada especie posee su velocidad particular, por lo que la

evaluación de la velocidad de la mezcla exige el conocimiento de las velocidades, ui , de todos
sus constituyentes, con respecto a un sistema de coordenadas fijo.
Para una mezcla multicompuesta, la velocidad promedio másica se define como:
n

n


u =


 i ui

=

i=1
n


i=1

 u
i=1

i i

i

velocidad medida por un tubo de Pitot.
Por otra parte, para una mezcla multicompuesta, la velocidad promedio molar se define
como:
n


U =

n


 ci ui

=

i=1
n

c

c u
i=1

i i

C

i

i=1

Finalmente, para una mezcla multicompuesta, la velocidad promedio volumétrica se define
como:


Uv =

n

V c u
i=1

i

i

i

La velocidad de una especie particular relativa a la velocidad promedio másica, a la velocidad
promedio molar o a la velocidad promedio volumétrica se denomina velocidad de difusión.
Por lo tanto:



ui - u:

velocidad de difusión de la especie i relativa a la velocidad promedio másica.



ui - U:

velocidad de difusión de la especie i relativa a la velocidad promedio molar.



ui - Uv :

velocidad de difusión de la especie i relativa a la velocidad promedio
volumétrica.

FLUXES. El flux de una especie i se refiere a la cantidad del componente, en unidades
másicas o molares, que se transfiere en una unidad de tiempo, a través de la unidad de área
de sección transversal perpendicular a la dirección del flux. Es una cantidad vectorial y puede
definirse con referencia a:
Ing. Pedro J. Bejarano Jiménez. Ingeniería Química – Universidad Nacional de Colombia

D dz si T y P son constantes. puede difundirse en tanto exista un gradiente de concentración. Un sistema de coordenadas que se mueve con la velocidad promedio másica. sin que se presente transferencia de masa neta de i.1. Ing. tal como se analizará posteriormente. 3. esto es. o  di /  j i.z = .  d ci Ji. Un sistema de coordenadas fijo en el espacio. 2. es ampliamente conocido que moléculas de la especie i se mueven al azar en un medio constituido exclusivamente por otras moléculas de su misma naturaleza. puede definirse por medio de una relación empírica postulada por Adolf Eugen Fick en 1855 y denominada primera Ley de Fick. coeficiente intrínseco o interdifusional o simplemente difusividad (L2/).CD dz El flux másico en la dirección z. que no se restringe a sistemas isotérmicos e isobáricos. Los coeficientes de autodifusión se miden utilizando radioisótopos. en realidad el responsable del flux neto de una especie cualesquiera es un gradiente de potencial químico. difusión molecular o difusión ordinaria. Un sistema de coordenadas que se mueve con la velocidad promedio volumétrica. una especie puede tener una velocidad relativa a la velocidad promedio másica o molar. Pedro J. fue propuesta por S. 4.D dz en cualquier otro caso.z es el flux molar de la especie i en la dirección z con relación al sistema que se mueve con la velocidad promedio molar. lo cual es una difusión. el componente i se difunde en la dirección en que disminuye su concentración. Bejarano Jiménez. Groot en 1951:  dci / C Ji. Sin embargo. relativo a un sistema que se mueve con velocidad promedio másica es:  d i j i. coeficiente de difusión. Un sistema de coordenadas que se mueve con la velocidad promedio molar. Ingeniería Química – Universidad Nacional de Colombia . El transporte molecular de materia. Una relación para el flux. más general. = cte.z = . análogo a la transferencia de calor por conducción descrita por la ley de Fourier. ci es la concentración molar de i (mol/L3). De acuerdo con la expresión. D es un factor de proporcionalidad denominado difusividad másica. De acuerdo con la ley de Fick.z = .D dz  donde Ji. R. dci/dz es el gradiente de concentración en la dirección z.z = .. Si bien es cierto que la mayoría de los coeficientes de difusión intrínsecos se definen con base en un gradiente de concentración.

Bejarano Jiménez.z = . (la contribución del gradiente de concentración o de la difusión) y del flux molar que se presenta cuando el componente i es llevado como parte del movimiento global del sistema relativo a un sistema fijo (contribución del movimiento global).D dz (*)  Dado que la velocidad ui es relativa a un sistema de coordenadas fijo en el espacio.Uz  = .D ci + ciU  ci n  Ni = .z = .z = ci ui.z . en la dirección z.z = . (*) puede escribirse como:   d ci + ci Uz Ni. las ecuaciones anteriores pueden presentarse así:   Ni = . Pedro J.z .D dz  d ci  + ci Uz ci ui.z .z = ci  ui.z corresponde al flux de la especie i relativo a tal sistema.D dz  c u i1 i i.Uz    d ci  Ji.D dz n  d ci + ci Ni. se define de la siguiente manera: Ing. Ji.z dz C i1 En forma general. ni . Se acostumbra representar este flux de la siguiente manera:   Ni. relativo a un sistema de coordenadas fijo. la Ec. el flux molar total de i relativo a un sistema de coordenadas fijo es el resultado de la contribución del flux molar de i relativo a un sistema de coordenadas que  se mueve con velocidad promedio molar.z = ci  ui.  ci ui. puede expresarse en términos de la velocidad de difusión así:    Ji.  El flux másico.El flux molar del componente i relativo a un sistema que se mueve con velocidad promedio molar.z C dc i c i n   D   Ni.z Por lo tanto. Ingeniería Química – Universidad Nacional de Colombia .D ci + N C i=1 i De acuerdo con lo establecido.

para describir el sistema. 3.  ni = . Ingeniería Química – Universidad Nacional de Colombia . ni .   Los fluxes másicos. tal como sucede con la celda de Arnold. la velocidad de Ing. se utilizan para el desarrollo de ecuaciones de diseño de equipo que permita llevar a cabo operaciones de separación. según se insinuó anteriormente. Los fluxes relativos a las velocidades molar o másica promedio.D i + iu i n    = D  + ni  ni i  i=1 De manera análoga se definen. Los fluxes molares.     La ecuación correspondiente a la primera ley de Fick puede generalizarse utilizando. constituido por los componetes A y B. Ji y Ni son enunciados equivalentes de la primera ley de Fick. en términos del POTENCIAL QUÍMICO. se utilizan para describir el fenómeno de transferencia en las unidades usadas para la determinación experimental de los coeficientes de difusión.D ci  Ji = . Ji y j i . En todas el coeficiente de difusión es idéntico. razón por la cual en la literatura se hacen algunas sugerencias: 1. tales como el denominado efecto Soret (o difusión térmica) y la difusión gaseosa (en la que se utiliza como medio una membrana porosa). La fuerza impulsora se plantea. Para un sistema binario gaseoso. una fuerza impulsora en términos de la termodinámica-química.cDci / c y  j i = . entonces. se requieren también las ecuaciones de Navier-Stokes. Los fluxes relativos a coordenadas fijas en el espacio. i. se utilizan cuando. Pedro J. Ji y Ni . ni y Ni .   2. en forma general. j i y ni . Bejarano Jiménez. La preferencia por una u otra depende de las características propias del sistema bajo análisis. respectivamente:  Ji = . de la especie i en el sistema.D i  j i = . 4. los fluxes molar y másico referidos a las velocidades promedio molar y másica. con el fin de permitir la descripción de otros fenómenos de transferencia de masa a nivel molecular. se utilizan para describir operaciones con transferencia de masa que incluyan reacciones químicas.Di /      Las ecuaciones que definen los fluxes j i .

que corresponde al potencial químico de A en el estado estándar. La conocida relación de NernstEinstein define la "movilidad" en términos del coeficiente de difusión. el flux de A en dirección z. Bejarano Jiménez. por lo que a partir de la misma puede derivarse la ecuación correspondiente a la primera ley de Fick. Ingeniería Química – Universidad Nacional de Colombia . Ing. relativo a un sistema de coordenadas fijo. que es la ecuación de Fick. homogénea. si se considera una solución ideal.difusión relativa a la velocidad promedio molar se define.z = RT  cA dz   d cA JA.z = RT dz  o  d ln cA  DAB  d  A = + RT c  A JA.z = cA  uA. Por lo tanto.z . a T y P constantes.z .z RT  dz dz   d cA  DAB  cA 0 + RT JA.z = -DAB dz . es  o  DAB d  A + RT ln cA cA JA. En efecto. El flux molar del componente A en la dirección z será:    DAB d  A cA JA.z = RT  cA dz   d cA  DAB  cA RT JA.  A = oA + RT ln cA en la que oA es una constante. se le denomina "movilidad" del componente A. el potencial químico del componente A en solución está definido como. Pedro J. en términos del potencial químico así:    d A DAB d  A = uA.uA dz RT dz  uA es la velocidad de A en tanto sus moléculas están bajo la influencia de una fuerza impulsora unitaria.Uz  = RT dz Esta ecuación define todos los fenómenos de transferencia de masa por el mecanismo molecular.Uz = .

4. BIBLIOGRAFÍA 1. además de las diferencias en concentración. HINES A. Edición. Prentice Hall. C.A. Heat and Mass Transfer”. c. D. Diferencias en las fuerzas creadas por campos externos a. R. J. et al: “Fundamentals of Momentum.: “Operaciones de Transferencia de Masa” 2ª. 3. el que acaparará los mayores esfuerzos en torno a su desarrollo. McGraw-Hill. 1982. México. WELTY. TREYBAL. b. et al: “Fenómenos de Transporte”. 1972. 1988. BIRD. Pedro J. 1988. R. Diferencias de presión 3. L. R. Inc. Fundamentos y aplicaciones”. and MADDOX. Campos de gravedad Campos magnéticos Campos eléctricos En la práctica del ingeniero químico la transferencia de masa que resulta de las diferencias de concentración constituye el fenómeno más común y. Diferencias de temperatura 2.La importancia de la generalización establecida radica en que permite definir el flux de transferencia para fenómenos de transporte en los cuales otras condiciones físicas. Ingeniería Química – Universidad Nacional de Colombia . N. E.: “Transferencia de masa. R. por lo tanto. Editorial Reverte S. Bejarano Jiménez. PBJ/pbj/2015744_02 Ing. 2. John Wiley & Sons. generan un gradiente de potencial químico: 1..