Física de Estado Sólido Teodoro Busch Dekovice

CAPITULO II ECUACIÓN DE SCHRÖDINGER

Docente: Teodoro Busch Dekovice

2.1 INTRODUCCIÓN
La ecuación de Schrödinger describe la evolución temporal de una partícula masiva no
relativista. Es de importancia central en la teoría de la mecánica cuántica, donde representa
para las partículas microscópicas un papel análogo a la segunda ley de Newton en la mecánica
clásica. Las partículas microscópicas incluyen a las partículas elementales, tales como
electrones, así como sistemas de partículas, tales como núcleos atómicos.
Es la teoría unificadora de los diversos fenómenos cuánticos como: dualidad onda/corpúsculos
de la radiación/materia, principio de incertidumbre de Heisenberg, naturaleza probabilística de
los fenómenos, etc.
La descripción de los fenómenos cuánticos se realizará a través de una función de onda
φ ( r , t ) , que describe completamiento de estado de un sistema dado. A partir de esta función
de onda se podrán obtener los valores medios de las distintas observables del sistema como la
probabilidad de encontrar a las partículas en distintos puntos del espacio. Se concluye que el
problema central de la teoría cuántica es la determinación de la función de onda φ ( r , t ) .

2.1.1 FUNCIÓN DE ONDA

Las funciones de onda es solución de la ecuación de Schrödinger, no son cantidades medibles,
y son entes abstractos, estos contienen toda la información que el principio de incertidumbre
permite conocer a cerca de la partícula asociada.
Las funciones de onda son dispositivos de operación que sólo adquieren sentido de contexto
de la teoría.
Una función de onda, es una forma de representar el estado físico de un sistema físico de un
sistema de partículas. Usualmente es una función compleja de cuadrado integrable y mono-
evaluada de las coordenadas espaciales de cada una de las partículas.
 Debe ser una solución de la ecuación de Schrödinger
 Debe ser normalizable. Este implica que la función de onda se aproxima a cero
cuando x se aproxima a ∞
 Debe ser una función continua de x (ya que la probabilidad de hallar una partícula no
puede ser discontinua de un punto a otro)
 La pendiente de la función en x , debe ser continua. Específicamente φ ' ( x ) debe ser
continua ya que en la ecuación de Schrödinger interviene φ ' ' (x) .
Esto puede no cumplirse cuando U(x) sea infinita: En este caso φ ( x )=0 porque
ninguna partícula puede tener energía infinita. En el límite de la región en que esto
ocurre φ ' ( x ) puede ser discontinua.
 φ ( x ) → 0 cuando → ±∞ ,de modo que φ ( x ) pueda normalizarse
 Cada partícula del sistema físico se describe por medio de una onda plana descrita por
una función de onda, denotado por φ ( x , y , z , t ) ; esta función de onda y sus
derivadas parciales son continuas, finitas y de valores simples
 La expresión clásica correspondiente a la energía total E del sistema (se conoce como
Hamiltoniano clásico del sistema) dada por:
p2
+U ( x , y , z )=E (1)
2m e
Donde ⃗p es la cantidad de momento de la partícula, m e es la masa del electrón libre
Y U( x , y , z ) es la energía potencial.

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La función de onda representa la amplitud de la probabilidad de encontrar en un punto dado

en el espacio, en un momento dado. La probabilidad real de encontrar la partícula que está
dada por el producto de la función de onda con su complejo conjugado.

2.2 POSTULACIÓN DE ECUACIÓN DE SCHRÖDINGER

Para deducir la ecuación de la onda de una partícula (electrón) se considera que el parámetro
común entre la partícula y la onda es la energía, por otro lado el momento ⃗´p de una partícula
es asociado con el momento de la onda por la relación de De Broglie.

h h 2π
⃗p= u⃗ = u⃗ =ℏ ⃗k (2)
λ 2π λ
h
Donde ℏ= →es la constante de Planck reducida y
2π
2π
k⃗ = u⃗ →el vector de onda en unidades ( 1/m )
λ
La energía de la partícula es E
h
Ek =hf = ( 2 πf )=ℏw (3)
2π
La (3) se convierte en una ecuación ondulatoria por medio de ciertos operadores de
asociación con las cantidades dinámicas clásicos en (4), permitiendo que estos operadores se
apliquen a la función de onda como la ecuación (3). Los operadores correspondientes a las
ecuaciones dinámicas pertinentes son:

Magnitud Física Operador Cuántico

X,Y, o Z ⟶ X,Y, o Z

φ(X ,Y ,Z) ⟶ φ(X ,Y ,Z) (4)

ℏ ∂ i⃗ ∂ ⃗j ∂ ⃗k
⃗p ⟶ ( + +
i ∂x ∂ y ∂ z )
−ℏ ∂
E( t ) ⟶
i∂ t

 La probabilidad de encontrar una partícula con la función de onda en el espacio viene

dada por:

∫ φ ( x , y , z , t ) φ¿ ( x , y , z ,t ) dxdydz=1 (5)
−∝
Que nos dice que la probabilidad de encontrar a la partícula en algún punto r ( x , y , z )
debe ser igual a la unidad.
¿
Donde φ ( x , y , z ,t ) es la conjugada compleja de φ ( x , y , z , t ) y se cumple que

2
φ ( x , y , z , t ) φ¿ ( x , y , z , t ) =|φ ( x , y , z , t )| (6)
Indica la probabilidad de encontrar a la partícula en el instante t entre r y r+ dr
Una ecuación de onda consiste en relación de derivadas espaciales y temporales de un
desplazamiento. Para una onda electromagnética viajando caracterizado por ε , μ y con σ=0

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2 ∂2 φ
∇ φ−με =0 (7)
∂t 2
∂2 φ 1 ∂ 2 φ
= (7a)
∂ r 2 v 2 ∂t 2
Para el caso de una onda plana, homogénea monocromática como solución armónica de la
ecuación de la forma:

φ ( r , t )=A ei ( kr− wt ) (8)

1
v= (9)
√ εμ
La primera y la segunda derivada en función de tiempo t es:

∂φ ∂2 φ 2
=−iwφ ⟶ 2 =−w φ (10)
∂t ∂t
La primera y la segunda derivada en función de espacio r⃗ =( x , y , z ) es:

2
∂φ ∂ φ 2
=ikφ ⟶ 2 =−k φ (11)
∂r ∂r
Reemplazando las ecuaciones (10) y (11) con (7a) se obtiene

−w2 w2
−k 2 φ=
v2
φ⟶ k 2
−
v2
φ=0 ( ) (12)

⃗p
El vector de onda o de propagación ⃗p=ℏ k⃗ ⟶ k⃗ = (13)
ℏ
Resolviendo la ecuación (12)

p2 w 2 2
2 2 p
= ⟶ w =v 2 (14)
ℏ2 v 2 ℏ

p2 2
La ecuación (1) +U =E ⟶ p =2 m e ( E−U ) (3a)
2m e
Combinando las ecuaciones (14) y (3a) con (7a) se obtiene:

∂2 φ −w2 φ ∂2 φ −p 2 −2 m e
2
= 2 ⟶ 2 = 2 φ= 2 ( E−U ) φ ⟶ (15)
∂r v ∂r ℏ ℏ
2 2
−ℏ ∂ φ
+Uφ= Eφ (16)
2m e ∂ r 2
ℏ ∂
El operador de energía E⟶−
i ∂t
(2)
2 2
−ℏ ∂ φ ( r , t ) ∂ φ(r , t )
2
+U ( r ) φ ( r , t ) =iℏ (17)
2me ∂ r ∂t
La ecuación (17) es la ecuación de Schrödinger
Ahora, se puede obtener de otra forma en función de operadores

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( ℏi∂∂xi + ℏi ∂∂ yj + ℏi ∂∂ kz ).( iℏ∂∂xi + ℏi ∂∂yj + ℏi ∂∂zk )=¿

2 ⃗ ⃗ ⃗ ⃗ ⃗ ⃗
|⃗p| =⃗p . ⃗p=
∂2 ∂2 ∂2
¿−ℏ2 ( 2
+
∂ x ∂ y ∂z 2
+ 2 )
=−ℏ2 ∇2

Reemplazando a la ecuación (3) y multiplicando con la función de onda φ , se obtiene la

ecuación ondulatoria

−ℏ2 ∇2 φ ( r , t ) ∂ φ (r , t)
+U ( r ) φ ( r ,t )=iℏ (18)
2 me ∂t
Es la ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo. Además describe procesos en los
cuales, las transiciones dinámicas involucran cambio de energía, tales como absorción y
dispersión de electrones.
La absorción de onda φ ( x ,t ) debe cumplir las siguientes condiciones
 Tanto φ ( x ,t ) con su derivada espacial deben ser continuas, finitas y mono-
evaluadas
 La probabilidad de encontrar a dicha partícula en algún punto del espacio debe ser
la unidad, por lo que debemos imponer la siguiente condición
2
∫|φ ( r ,t )| dv=1 (19)
 Debe cumplir la siguiente condición de normalización
∞ ∞
2
∫ |φ ( x , t )| dx= ∫ φ ¿ ( x , t ) φ ( x ,t ) dx=1 (20)
−∞ −∞

Esta expresión indica la probabilidad de encontrar, la partícula en algún punto x debe ser
igual a la unidad.
Se establece que.
φ ¿ ( x , t ) φ ( x ,t ) dx= Probabilidad de encontrar ala partícula en el instantet entre
{ x y x +dx

2.3.- Estados estacionarios

En mecánica cuántica un estado estacionario es aquel en el cual la densidad de probabilidad no
varía con el tiempo. Una consecuencia es que los estados estacionarios tienen una energía
definida, es decir, son auto-funciones del Hamiltoniano del sistema.
Para el caso de un sistema conservativo la energía potencial no depende del tiempo. Así,
U p =U ( r ) , por lo que podemos buscar soluciones mediante el método de separación de
variables.
Entonces, para estos casos encontramos que la función se puede escribir como el producto
de dos funciones φ ( r ) y φ ( t ) , de modo que:
φ ( r , t )=φ ( r ) ϕ ( t ) (21)
La ecuación de Schrödinger en función de espacio y tiempo

−ℏ 2 ∂2 φ ( r , t ) ∂ φ(r , t )
2 2
+U ( r ) φ ( r , t ) =iℏ (22)
2me ∂ r ∂t
Al sustituir esta forma de la función de onda ( 21 ) en la relación (17), obtenemos que:

−ℏ 2 ∂2 φ ( r ) ∂ϕ ( t )
2m e
ϕ(t )
[ ∂r 2 ] [
+ϕ ( t ) U ( r ) φ ( r )=iℏ φ ( r )
∂t ] (23)

Dividiendo ambos miembros por φ ( r ) ϕ ( t ) se obtiene

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2
1 −ℏ2 ∂ φ ( r ) ∂ ϕ(t )
[
φ ( r ) 2 m e ∂r 2
+U ( r ) φ ( r ) =
1
ϕ (t) ] [
iℏ
∂t ] (24)

Igualando los dos miembros de la ecuación (24) a una constante E, entonces, estas
ecuaciones son idénticas y se obtiene las dos ecuaciones diferenciales ordinarias acopladas.
Como el primer término depende sólo del espacio (y por tanto es válido para cualquier valor
de t) mientras que el segundo depende sólo de t (y por tanto es válido para cualquier r), y
ambos son iguales, llegamos a la conclusión de que ambos tienen que ser constantes. Como el
primer término tiene dimensiones de energía, llamaremos a dicha constante E. Vemos, que la
función de onda toma la forma.
E
−i t
φ ( r , t )=φ ( r ) e ℏ (25)
donde φ ( r ) es la solución de la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo
−ℏ 2 ∂2 φ ( r )
+U ( r ) φ ( r )=Eφ ( r ) (26)
2me ∂ r 2
Es decir, es una auto función del Hamiltoniano: Hφ=Eφ .

∂ ϕ (t) E
=−i ϕ ( t ) (27)
∂t ℏ
Es fácil comprobar que la solución de la ecuación (26) viene dada por la función

E
−i t
ϕ ( t )=e ℏ (28)
La independencia de la energía potencial del tiempo da lugar a estados estacionarios. Esto
es, a situaciones que no varían con el tiempo. Entonces, la función de onda se puede
escribir como:
E
−i t
φ ( r , t )=φ ( r ) e ℏ (29)
Que da lugar a una densidad de probabilidad

E E
2 i t −i t 2
|φ ( r , t )| =φ ¿ ( r ,t ) φ ( r , t )=φ ¿ ( r ) e ℏ
. φ (r )e ℏ
=|φ ( r )| (29)
Por tanto, esta ecuación es independiente del tiempo. En estos estados estacionarios la
energía debe conservarse y está dada por la variable E de las ecuaciones (25) y (26).

2.4.- Pozo potencial tridimensional

Considere una situación en la que una partícula cuántica está confinada en cierta región
del espacio en un paralelepípedo de la que no puede salir. Dicha situación podría estar
relacionada con la ausencia de fuerzas en el interior de la región y una fuerza infinita en
las paredes impenetrables. Este caso, se puede describir la situación de un electrón libre
en un sólido, estará caracterizado por la siguiente energía potencial.
U ( x , y , z ) = 0 , si0< x< a , 0< y <b , 0< z <c
{ ∞ , en otro caso
(30)

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a b y

x Figura Nº 1

La función de onda y la energía potencial depende de tres variables espaciales x , y z . Lo

que implica que la ecuación de Schrödinger debe ser extendida al caso tridimensional.
Dado que las funciones de onda dependen de las tres variables espaciales
φ ( r ) =φ ( x , y , z ) , la ecuación es Schrödinger debe incluir derivadas espaciales con respecto
a cada una de estas variables, entonces:
−ℏ 2 ∂2 φ ∂2 φ ∂ 2 φ
[ + +
2me ∂ x 2 ∂ y 2 ∂ z 2 ]
+U ( x , y , z ) φ=Eφ (31)

Considerando que la energía potencial U ( x , y , z ) =0(J ) . Entonces

∂2 φ ∂2 φ ∂2 φ 2
+ + +k φ=0 (32)
∂ x2 ∂ y2 d z2
Para 0< x <a ,0< y< b , 0< z <c
2 me E
Donde k =
ℏ2√ (33)

La ecuación de Schrödinger independiente del tiempo, por tanto la solución de la parte

espacial es
⃗
φ ( r ) =C e−i k ⃗r (34)
Se escribe la función de onda φ ( x , y , z ) (en función de las coordenadas cartesianas)
−i k x+ k y+ k z )
φ ( x , y , z )=C e ( x y
=C x e−i k x C y e−i k y C z e−i k z
z x y
(35)
z

φ ( x , y , z )=φ ( x ) φ ( y ) φ ( z ) (36)

Entonces, la función de onda φ ( x , y , z ) se puede expresar como el producto de las tres

funciones de onda, cada una de las cuales depende únicamente de una de las variables
espaciales.
La probabilidad de encontrar un electrón en algún punto del espacio.
∫ φ¿ ( r ) φ ( r ) dr=1 (37)
Los electrones deben estar confinados dentro de un paralelepípedo de lado a , b c que
corresponde al volumen de la muestra
a b c a b c
⃗ ⃗
∫∫∫ C ei k ⃗r C e−i k ⃗r dxdydz =∫∫∫ C 2 dxdydz=C 2 abc=1
0 0 0 0 0 0

1 1
→ C= = (38)
√ abc √ V
E
La solución de ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo φ ( r , t ). Si φ ( t )=e−i ℏ t
Entonces
E
1 −i ( ⃗k ⃗r+ ℏ t )
φ ( r , t )= e (39)
√V

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Calculo de la energía del sistema

2 2 2
−ℏ 2 ∂ φ ( r ) ∂ φ ( r ) ∂ φ ( r )
2m e ∂ x 2[ +
∂ y2
+
∂ z2
= Eφ ( r )
] (40)

∂ φ (r ) ∂2 φ ( r )
=−i k x φ ( r ) → 2
=−k 2x φ ( r )
∂x ∂x

∂ φ (r ) ∂2 φ ( r )
=−i k y φ ( r ) → 2
=−k 2y φ ( r ) (41)
∂y ∂y

∂ φ (r ) ∂2 φ ( r )
=−i k z φ ( r ) → 2
=−k 2z φ ( r ) (42)
∂z ∂z

−ℏ 2
2m e
[−k 2x φ ( r )−k 2y φ ( r )−k 2z φ ( r ) ] =Eφ ( r ) →

ℏ2 2 2 2
→ [ k + k +k ] φ ( r )= Eφ ( r )
2 me x y z
(43)

Igualando las coeficientes de la identidad (42)

ℏ2 2 2 2
E= [ k + k +k ]
2 me x y z
(44)

2.5.- Condiciones de borde Born-von Karman

Las condiciones de borde Born-von Karman son condiciones de borde periódicas que impone
la restricción que una función de onda debe ser periódica en una cierta red de Bravaís. Esta
condición es frecuentemente aplicada en física de estado sólido para modelar un cristal ideal.
En modelos matemáticos y simulaciones computacionales, las condiciones de borde
periódicas son un conjunto de condiciones de borde que son frecuentemente usadas para
simular sistemas grandes a través de modelar una pequeña parte de esté lejos de su borde.
Esta condición de borde es la que permite ondas viajeras que describen la mejor manera
las propiedades del transporte.

φ ( x +a , y , z )=φx ( x+ a ) φ y ( y ) φ z ( z )=φ x ( x ) φ y ( y ) φz ( z )
φ ( x , y +b , z )=φx ( x ) φ y ( y +b ) φ z ( z )=φ x ( x ) φ y ( y ) φz ( z ) (45)
φ ( x , y , z+ c )=φ x ( x ) φ y ( y ) φz ( z +c )=φ x ( x ) φ y ( y ) φ z ( z )

φ x ( x +a )=C x e−i k ( x+ a)=C x e−i k x e−i k a=C x e−i k x

x x x x

φ y ( y +b )=C y e−i k ( y+ b)=C y e−i k y φ−i k b=C y e−i k y

y y y y
(46)
φ z ( z+ c )=C z e−i k ( z +c )=C z e−i k z e−i k c =C z e−i k z
z z z z

π
e−i k a =1→ ik x a=i ( π ) n x → k x = n x
x

a
−i k b π
e y
=1 →i k y b=i ( π ) n y → k y = n y (47)
b
π
e−i k c =1→ i k z c =i ( π ) nz → k z= n z
z

c
n
Donde x y z , n , n ϵ Z la solución en función de estos números cuánticos

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−i (k x x+k y y+k z z)
−i ( πa n x+ πb n y+ πc n z )
x y z

φ ( r ) =C e =C e

φ ( r ) =C e
−πi ( nax + nb y + nc z )
x y z
(48)

Combinando la ecuación (44) con (47) se obtiene la energía en función de número de

celdas
ℏ2 π 2 2 π 2 2 π 2 2
E=
2 me [( ) ( ) ( ) ]
n+
a x b
2 2 2
n y+
c
nz

ℏ 2 ( π )2 n x n y n z
E=
[ + +
2 me a2 b 2 c2 ] (49)

Si el electrón está confinado en cubo a=b=c , entonces

ℏ2 π 2
E=
2 me a ( ) ( n + n +n )2
x
2
y
2
z (50)

La energía de una partícula cuántica en un pozo tridimensional de paredes infinitas no

pueden tomar cualquier valor sino solamente ciertos valores permitidos, esto es, la energía
está cuantizada. El estado n=1 se denominada estado fundamental siendo su valor su
valor de energía Eo . Los estados con n>1 se llama estados excitados.
El número n se denomina número cuántico se define el estado de la partícula en el pozo
tridimensional.
Ahora, considerando el conjunto de ecuaciones de Schrödinger en x , y z .

d2φ ( x ) 2
+ k x φ ( x )=0 ; φ ( x )=0 para 0 ≥ x ≥ a
d x2

d2φ ( y ) 2
+k y φ ( y )=0; φ ( y )=0 para 0≥ y ≥ b (51)
d y2

d2φ ( z ) 2
+ k z φ ( z ) =0 ; φ ( z )=0 para 0 ≥ z ≥c
d z2

2.6.- Solución de la ecuación Schrödinger unidimensional

La ecuación de Schrödinger para la partícula en la caja es la misma que para la partícula libre
si asumimos que el potencial dentro de la caja ( 0 ≤ x ≤ a ) es el mismo en cualquier punto
( es decir , U=constante ). Así,
−ℏ 2 ∂2 φ ( x ) ∂2 φ ( x ) 2 me
+Uφ x =Eφ x →
( ) ( ) + 2 ( E−U ) φ ( x )=0 (52)
2me ∂ x 2 ∂ x2 ℏ
2
∂ φ (x ) 2 2 m e ( E−U )
∂x 2
+k φ ( x )=0 siendo k =
ℏ2 √
Para asegurar de que partícula permanece dentro de la caja, fuera de ella el potencial es
(53)

infinito ( es decir , U=∞ si x <0 o x >a ). Lo que permite escribir las siguientes condiciones de
contorno.
1.- φ ( x )=0 para x< 0 o x> a
2.- φ ( x )=0 (54)

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3.- φ ( x )=a
Las condiciones ( 2 ) y ( 3 ) aseguran que la función de onda es continua en el intervalo
−∞ a+ ∞.
Considerando la solución de la ecuación de Schrödinger en x como partícula libre en
0< x <a y se expresa como:

U (x)
φ ( x )= A e i k x + B e−i k x
∞ ∞ x x

(55)
Donde A y B son dos constantes
que se determinan mediante las
condiciones de borde. Es decir
x=0 x=a x=0 → φ ( 0 )=0

Figura 2 x=a → φ ( a ) =0

φ ( 0 )=A + B=0→ B=− A

i kx x −i k x x
e
φ ( x )= A ( ei k x −e−i k x ) =2iA
x x

[ −e
2i ] =C x sen ( k x x ) (56)

nx π
x=a → φ ( a ) =0=C x sen ( k x a ) → k x a=n x π → k x =
a
π nx
k x= , n x =1 ,2 , 3 (57)
a

De la misma forma se obtiene las soluciones para y z

ny π
y=b →φ ( b )=C y sen ( k y b )=0 → k y b=n y π → k y = (58)
b
nz π
z=c → φ ( c )=C z sen ( k z c ) =0 → k z c=nz π →k z = (59)
c

nx π ny π nz π
k x= , k y= , kz = , n x , n y , n z ϵZ (60)
a b c

2.7.- Solución de Ecuación de Schrödinger Bidimensional

Para el caso bidimensional la ecuación de Schrödinger es

ℏ2 k 2 −ℏ 2 2 2 ℏ2 2 2 (
H= = ( k x + k y ) →− ( k +k ) φ x , y )=Eφ ( x , y ) (61)
2 m e 2 me 2m e x y
La energía potencial dentro la caja es cero y fuera de ella es infinita
U ( x , y )=0 si xϵ [ o ,a ] e yϵ [ 0 , b ] (62)
U ( x , y )=∞ si x ∉ [ 0 , a ] e y ∉ [ 0 , b ] (64)
Ya que el operador es:
−ℏ2 2 2
H= (k +k )
2 me x y
Podemos considerar como la suma de los operadores independientes

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−ℏ 2 ∂2 ( ) −ℏ2 ∂2 ( )
H x φ ( x )= φ x y H y φ ( y ) = φ y (65)
2 me ∂ x2 2 me ∂ y 2
Utilizando la técnica de separación de variables y hacer la siguiente sustitución
φ ( x , y ) =φ x ( x ) φ y ( y )
Reemplazando en la ecuación bidimensional
∂2 φ x ( x ) ∂2 φ y ( y ) −2 m e E
φy( y) + φ x ( x ) = φx ( x ) φy ( y )→ (66)
∂ x2 ∂ y2 ℏ2
2 2 2 2
1 ∂ φx (x ) 1 ∂ φ y ( y ) −2 me E 1 ∂ φ x ( x ) 2 m e E −1 ∂ φ y ( y )
+ = → + 2 =
φx ( x ) ∂ x2 φy ( y ) ∂ x2 ℏ2 φx ( x ) ∂ x2 ℏ φ y ( y ) ∂ y2

Para que estas dos ecuaciones sean iguales ambos términos deben ser igual a una misma
2m e E y
constante. Entonces por conveniencia, haremos que esta constante es igual a
ℏ2
2 2
1 ∂ φ y ( y ) 2 me E y 1 ∂ φ x ( x ) 2 me E 2 me E y
= y + 2 = →
φy ( y ) ∂ y2 ℏ2 φx ( x ) ∂ x2 ℏ ℏ2
2
1 ∂ φ x ( x ) −2 m e ( E−E y ) E x =E−E y
= siendo (67)
φx ( x ) ∂ x2 ℏ2

Por tanto, el problema bidimensional se transforma en dos ecuaciones diferenciales

unidimensionales, entonces las soluciones de estas ecuaciones son ya conocidas; es decir,
2 nx π ℏ2 π 2 2
φ x ( x )=
a√ ( )
sen
a
n π
x y E x=
2 me a2
n x ( con n x =1, 2 , 3 ,… . ) (68)

2 ℏ2 π 2 2
φ y ( y )=
b√ ( )
sen y y y E y =
b 2me b 2
n y ( n y =1, 2 , 3 , ….. )

En consecuencia la función de onda para la partícula en una caja bidimensional es:

(69)

4 n π n π
φ ( x , y )=
√ ( ) ( )
ab
sen x x sen y y
Por tanto la energía es:
a b
(70)

2 2
ℏ2 π 2 n x n y
E=E x + E y =
[ ]
+
2 me a 2 b 2
(71)

Energía Eo Dos números cuánticos ( n x ,n y ) Degeneración

2 Eo ( 1 ,1 ) 1
5 Eo ( 1 ,2 ) , ( 2 ,1 ) 2
8 Eo (2 , 2) 1
10 Eo ( 1 ,3 ) , ( 3 , 1 ) 2
13 Eo ( 2 , 3) ,( 3 , 2) 2
17 Eo ( 1 , 4 ) , ( 4 ,1 ) 2
18 Eo (3 , 3) 1
20 Eo ( 2 , 4 ) , ( 4 , 2) 2

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2.8.- Solución de la ecuación de Schrödinger tridimensional

Se considera que la partícula está confinada en el eje x , y z y la solución para z
La función de onda tridimensional es:
∂2 φ ( z ) 2 2 me E
∂z 2
+k φ ( z )=0 , siendo k =

2 n π
ℏ2 √ (72)

c √ ( )
φ ( z )= sen z z , ( nz =1 ,2 , 3 , ….. )
c
La función de onda tridimensional es:
(73)

φ ( x , y , z )=C x sen ( k x x ) C y sen ( k y y ) C z sen ( k z z ) (74)

La función de onda de la partícula en cada estado del sistema, determinada por tres
números cuánticos: n x , n y , n z ; ( n j=1 ,2 , 3 , .. . )
Luego la energía del sistema en función de n x , n y , n z es

2 2 2
ℏ2 π 2 n x n y nz
En n x y n=
z
[
+ +
2 me a2 b2 c 2 ] (75)

La solución tridimensional del sistema

φ ( x , y , z )=C x sen ( k x x ) C y sen ( k y y ) C z sen ( k z z ) (76)

Los valores de las constantes C x ,C y y C z al imponer la siguiente normalización.

a b c a b c
¿ 2
∫∫∫ φ ( x , y , z ) . φ ( x , y , z ) dxdydz=∫∫∫|φ ( x , y , z )| dxdydz=1 (77)
0 0 o 0 0 0

a b c

∫∫∫ C 2x sen2 ( k x x ) C 2y sen2 ( k y y ) C2z sen2 ( k z z ) dxdydz=¿ ¿

0 0 0

a b c
C 2x C2y C 2z
¿ ∫ ∫∫
8
( 1−cos ( 2 k x x ) )( 1−cos ( 2 k y y ) )( 1−cos ( 2 k z z ) ) dxdydz =¿ ¿
0 0 0
a b c
2
(C x C Y C z) sen ( 2 k x x ) sen ( 2 k y y ) sen ( 2 k z z )
¿
8 ( x−
2kx )( y−
2ky )( z−
2k z ) =¿

0 0 0

2
(C x C y C z ) sen ( 2 k x a ) sen ( 2 k y b ) sen ( 2 k z c ) C 2
¿
8 ( a−
2kx
b− )(2k y
c− )(
2 kz
= abc=1
8 ) (78)

C2 8 8
8
abc=1⇒ C 2=
abc
⇒ C=
abc
( C=C x C y C z )
√
Consecuentemente, la solución del sistema viene dado por:
(79)

π π π
K x = nx , k y = n y , k z = n z (80)
a b c

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Estando a función de onda de la partícula (esto es, cada estado del sistema) determinada
por tres números cuánticos ( n x ,n y , n z ) [ n j=1 ,2 , 3 , ] reemplazando las constantes y los
números de onda en la función de onda tridimensional

8 π π π
φ n n n ( x , y , z )=
x y z
√ abc a ( b ) (
sen n x x sen n y y sen n z z
c ) ( ) (81)

La energía de cada estado es:

E 2 2 2 2 2
2 2
ℏ π n x n y nz ℏ π
n x n y nz =
[ + + =
2m e a 2 b2 c 2 2 me ] (82)

Cuando el pozo potencial es cúbico, es a=b=c . En este caso, cada estado del sistema
viene determinado de nuevo por la terna de números cuánticos ( n x ,n y , n z ) se escribe la
energía de cada estado como:

E ℏ2 π 2
n x n y nz = 2
¿¿ ( 83)
2 me a

Los valores de la energía muestran degeneración, esto es, existen distintos estados
(es decir, estados caracterizados por ternas distintas de números cuánticos) que presentan
el mismo valor de la energía.

Energía Eo Terna de números cuánticos ( n x ,n y , n z ) Degeneración

3 Eo ( 1 ,1 , 1 ) 1
6 Eo ( 1 ,1 , 2 ) , ( 1 , 2 ,1 ) , ( 2, 1 ,1 ) 3
9 Eo ( 1 ,2 , 2 ) , ( 2 , 1 ,2 ) , ( 2 ,2 , 1 ) 3
11 Eo ( 1 ,1 , 3 ) , (1 , 3 , 1 ) , ( 3 , 1, 1 ) 3
12 Eo ( 2 , 2, 2 ) 1
14 E o ( 1 ,2 , 3 ) , ( 1, 3 , 2 ) , ( 2 , 1, 3 ) , ( 3 ,1 , 2 ) , ( 2 , 3 ,1 ) , ( 3 ,2 , 1 ) 6
17 Eo ( 3 , 2 ,2 ) , ( 2, 3 , 2 ) , ( 2 , 2 ,3 ) 3
18 Eo ( 1 ,1 , 4 ) , ( 1 , 4 ,1 ) , ( 4 , 1 ,1 ) 3
19 Eo ( 1 ,3 , 3 ) , ( 3 ,1 , 3 ) , (3 ,3 , 1 ) 3
21 Eo ( 1 ,2 , 4 ) , ( 1 , 4 ,2 ) , ( 2 ,1 , 4 ) , ( 4 , 1, 2 ) , ( 2, 4 ,1 ) , ( 4 ,2 , 1 ) 6

El conjunto de funciones de { φn ( x ) } presenta una serie de propiedades interesantes.

 Las funciones de onda φ n ( x ) pasan n−1 veces por cero, esto es presenta n−1
nodos
 Son funciones pares o impares con respecto al centro del pozo
 A medida que el número de nodos aumenta, crece el valor de la energía del estado

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F3*
*= 2

f3
F2*

f2

F1*
f1

La figura 3.- Aspecto de las funciones de onda y funciones de probabilidad para distintos
números cuánticos.

VALOR ESPERADO
El valor esperado de una magnitud dad es el promedio de dicha magnitud:
n
¿ x≥ p1 x 1 + p2 x 2 + p3 x3 +¿ …………….--+ pn x n=∑ pi x i
i
Donde pi es la probabilidad correspondiente al valor x i. Si x es continua

¿ x≥∫ p ( x ) xdx
En mecánica cuántica:
¿ x >¿∫ ψ(x) ψ ¿(x) xdx=∫ ψ ¿(x) x ψ (x) dx
Y de valor de una función de x, f ( x ) :
¿ f ( x )≥∫ ψ ¿( x ) f (x )ψ (x) dx

Operador momento
Para encontrar el valor esperado de p se necesita representar p en función de x y t .
i ( kx−wt )
Considerando la derivada respecto de x de la función de onda ψ (x ,t )=e para una
partícula libre.
∂ψ (x ,t ) ∂ ( e i( kx−wt ) ) p
= =ikψ =i ψ
∂x ∂x ℏ
∂ ψ( x, t)
p [ ψ( x) ]=−iℏ
∂x
Esto sugiere definir el operador momento
iℏ ∂
Pop →−
∂x
∞
¿ ∂ψ (x ,t )
Y el valor esperado es: ¿ p>¿−iℏ ∫ ψ(x ,t ) dx
−∞ ∂x

Operador de energía

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Considerando la derivada respecto a t de la función de onda para una partícula libre

i ( kx−wt )
∂ψ ∂ [ e ] E
= =−iwψ =−i ψ
∂t ∂t ℏ
E¿
Esto sugiere definir el operador momento
∂
Eop →iℏ
∂t
Y el valor esperado es:
∞
∂ ψ(x , t)
¿ E>¿ iℏ ∫ ψ ¿(x ,t ) dx
−∞ ∂t

La ecuación de Schrodinger usando operadores

p2 p2
La energía es E=K +U= +U → Eψ= ψ +Uψ
2m 2m
Sustituyendo los operadores
∂ψ
Eψ=iℏ
∂t
2 2 2 2
p 1 ∂ −ℏ ∂ ψ
K +U :
2m
ψ +Uψ=
2m
−iℏ
∂x
ψ +Uψ= [
2 m ∂ x2 ]
+Uψ
Sustituyendo
∂ ψ −ℏ2 ∂2 ψ
iℏ = + Uψ
∂t 2 m ∂ x 2

Postulados de la mecánica cuántica

 El estado de un sistema está completamente definido por su función de onda ψ (x ,t )
 Para cada observable clásico hay un operador lineal y hermítico en mecánica cuántica
 En la medida de un observable A sólo se pueden encontrar valores a que son
autovalores del operador correspondiente: A ψ ( x, t )=a ψ ( x ,t )
 El valor promedio de un observable está dado por su valor esperado
∞
¿
¿ A≥∫ ψ Aψdx
−∞
 La función de ondas obedece la ecuación de Schrodinger
iℏ ∂ ψ( x, t)
=H ψ (x ,t )
2m ∂t

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