INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DIQI

Academia de Operaciones Unitarias

LAB. CINÉTICA Y REACTORES HOMOGÉNEOS

Practica 4. Influencia de la concentración en la velocidad de

reacción empleando como sistema alcohol etílico y el ácido
crómico.

Grupo: 3IV54

Alumno: Aguilar Medina Erick

Profesor: Pedro Adolfo Delgado Maldonado

DESARROLLO EXPERIMENTAL

A continuación, se enlistan las actividades experimentales que

deberán llevarse a cabo y se indica la tabla en la que se ubicarán
los datos, señalándose además el manejo de los mismos.

1. Preparar una solución de ácido crómico ácida, disolviendo en

20 ml de agua destilada 2 g de K2Cr2O7a continuación adicionar en
baño María lentamente 100 ml de H2SO4 concentrado, aforar a 1
L con agua destilada, cantidad suficiente para todo el grupo.
2. Preparar 1 L de solución alcohólica (cantidad es suficiente
para todo el grupo), adicionando a baño María en
aproximadamente 200 ml de agua destilada 80 ml de etanol
absoluto seguido de 100 ml de H2SO4 concentrado finalmente
aforar a 1 L con agua destilada.
3. Preparar un 1L de soluciones de tiosulfato de sodio 0.01M y
0.02 M respectivamente.
4.- Preparar una solución indicadora de KI preparada al
momento.

Sistema I: 2 gr de KI disolver en 30 ml de agua destilada

Sistema II: 1.5 gr de KI disolver en 25 ml de agua destilada

5.- Medir y mezclar las cantidades necesarias de ácido crómico y

etanol, de acuerdo al sistema a preparar (Tabla 4.1). Iniciar el
cronómetro  al momento de mezclar.
6.- A los tres minutos de iniciada la reacción, tomar una alícuota
de 5 ml y depositarla en un matraz Erlenmeyer que contenga 2.5
ml de KI (ver tabla 4.1 según el sistema), y titular con tiosulfato de
sodio hasta el vire a azul agua marina; registrar el volumen total
gastado de tiosulfato en la Tabla 4.2.
7.-Repetir el paso 7 hasta obtener 10 lecturas aproximadamente.

NOTA 1: Se debe cuidar de no contaminar la reacción, ni sobre-

titularla al virar a azul aguamarina no debe haber tonalidades
amarillas.

TABLA 4.1. Datos de cada sistema.

 Volumen de HCrO4-1 Volumen de Etanol Titular con solución de
No. de Sistema (ml) Na2S2O3 de molaridad
(ml)
1 50 2 0.02
2 50 12 0.01

A continuación, se muestra la Figura 4.5 donde se esquematiza el

desarrollo experimental (IMPORTANTE: VER NOTA 2).

Vire a azul aguamarina

REACCIONES INVOLUCRADAS:
3CH3-CH2-OH + 4HCrO4-1 + 16H+ ¾¾® 3CH3–COOH +
4Cr3+ +
 13H2O

Oxidación

4HCrO4-1 + 2KI ¾¾H+ ® 4Cr3+ + I2 + Productos

Titulación

I2+ 2Na2S2O3 ¾¾®Na2S4O6 + 2NaI

Figura 4.1. Desarrollo experimental

TABLA 4.2 Tabla de datos experimentales

Sistema 1 Sistema 2
t (min) Vol. Gastado de Vol. Gastado de
Na2S2O3 (0.02 M) ml Na2S2O3 (0.01 M)
ml
0 0 0
3 10.4 11.1
6 10.1 7.1
9 9.5 3.8
12 9 2.1
15 8.3 1.4
18 6.8 1
21 6.2 0.8
24 5.6 0.7
27 0.5
30 0.3

NOTA 2:
Sistema 1: Al termino de las lecturas adicionar
aproximadamente 10 ml de solución alcohólica para terminar de
reducir el cromo hexavalente a trivalente, él cual es menos
contaminante.
 Sistema 2: Se tomarán las lecturas que permita el sistema, pues
como la solución va cambiando a azul aguamarina, llega un
momento que ya no tiene caso titularla.

4.4 SECUENCIA DE CALCULOS

1.- Para obtener la concentración de [HCrO4-], considerando la
reacción:
4HCrO4-1 + 2KI ® 4Cr3+ + I2 + Productos

Se observa que debido a que el cromo se reduce de +6 a +3 (3

equivalentes), se sugiere la siguiente ecuación:

V×M
HCrO

[ 4-]= (
×Valícuota)Na2S2O3
3
Calcular con la expresión anterior, los valores de la concentración
para el HCrO4- de cada sistema anotando los resultados en la
siguiente tabla.

TABLA 4.3. Tabla de [HCrO4-] para cada sistema

[HCrO ](mol / L)=C

4
-
A

t (min) Sistema 1 Sistema 2

0 0.0000 0.0000
3 0.0139 0.0074
6 0.0135 0.0047
9 0.0127 0.0025
12 0.0120 0.0014
15 0.0111 0.0009
18 0.0091 0.0007
21 0.0083 0.0005
24 0.0075 0.0005
27 0.0003
2.- Con el fin de comparar los datos experimentales, graficar en un
mismo gráfico 6 min CD. (gmol/L) para el
sistema 1 y para el sistema 2.

Debido a que los datos seguramente fluctuaran en valor, se

utilizará el método diferencial para el cálculo de n y k.

Método diferencial

Las expresiones cinéticas se obtienen considerando la reacción:

3CH3-CH2-OH + 4HCrO4-1 + 16H+® 3CH3–COOH +
4Cr3+ + 13H2O

- rA =- dCA = k[CH3CH2OH]a HCrO4-1 [ ] [H ]

b + g

dt
Donde: α + b + γ = n

Sí suponemos que la ecuación de velocidad sólo es función de

[HCrO4-] debido a que esta en gran exceso = CA, se puede obtener
la ecuación de velocidad como:

- rA =- dCA = kCAn
dt
Linealizando aplicando logaritmos:

æ- DC A ö
lnç ÷ = ln k + n ln C AP
D
è t ø

y = b + m x
Donde:

DCA =Ci+1 -Ci

 CAP =Ci +Ci-1
2

Por comparación:

n =m
k=e^b

METODO DIFERENCIAL SISTEMA 1

Con los datos t vs. [HCrO4-] = CA aplique el método diferencial y

llene la Tabla4.4

Tabla 4.4 Resultados del método diferencial SISTEMA 1

y=
t CA= ∆CA ∆t CA x=LnCA Ln(∆Ca/∆T)
HCrO4-
0 0 0 0 0 0 0
3 0.0139 0.00040 3 0.00000 0.0000 0.00000
6 0.0135 0.00080 3 0.01307 -4.3377 -8.2295
9 0.0127 0.00067 3 0.01233 -4.3954 -8.4118
12 0.0120 0.00093 3 0.01153 -4.4625 -8.0754
15 0.0111 0.00200 3 0.01007 -4.5985 -7.3132
18 0.0091 0.00080 3 0.00867 -4.7483 -8.2295
21 0.0083 0.00080 3 0.00787 -4.8451 -8.2295
24 0.0075 0.00080 3 0.00373 -5.5905 -8.2295
27 0.0139 0.00040 3 0.00000 0.0000 0.00000

m =n
De la regresión lineal: m=_2_____ Por lo tanto n=_2______
k = eb
b=-0.0833 k=_0.9155___

Por ello el modelo cinético resultante es:

−𝒓𝑨 = 𝟎. 𝟗𝟏𝟓𝟓𝑪𝟐𝑨
 METODO DIFERENCIAL SISTEMA 2

Con los datos t vs. [HCrO4-] = CA aplique el método diferencial y

llene la Tabla 4.5

Tabla 4.5 Resultados del método diferencial SISTEMA 2

t(min) Ca ∆Ca ∆t Ca prom x=Ln(Ca y=Ln(∆Ca/∆t)

prom)
0 0.0074 0 3 0 0 0
3 0.0047 0.0027 3 0.00243 -6.0185 -7.0255
6 0.0025 0.0022 3 0.00167 -6.3969 -7.2179
9 0.0014 0.0011 3 0.00080 -7.1309 -7.8812
12 0.0009 0.0005 3 0.00037 -7.9111 -8.7685
15 0.0007 0.0003 3 0.00020 -8.5172 -9.3281
18 0.0005 0.0001 3 0.00010 -9.2103 -10.0213
21 0.0005 0.0001 3 0.00010 -9.2103 -10.7144
24 0.0003 0.0001 3 0.00013 -8.9227 -10.0213
27 0.0002 0.0001 3 0.00007 -9.6158 -10.0213

m =n
De la regresión lineal: m=_1.0754___ Por lo tanto n=_ 1 _
k = eb
b=_-0.8883__ k=_0.4113

Por ello el modelo cinético resultante es:

−𝒓𝑨 = 𝟎. 𝟒𝟏𝟏𝟑𝑪𝟏𝑨

3. - Llenar la tabla de resultados

TABLA 4.6 Tabla de resultados finales

Ecuación Cinética -
No. de Sistema n k
rA = kCAn
1 2 0.9155 −𝒓𝑨 = 𝟎. 𝟗𝟏𝟓𝟓𝑪𝟐𝑨
2 1 0.4113 −𝒓𝑨 = 𝟎. 𝟒𝟏𝟏𝟑𝑪𝟏𝑨
 4.4.5 OBSERVACIONES
Los Datos proporcionados para ambos sistemas poseen una concentración a
tiempo cero, debido al tiempo de reacción, por lo cual se realizo la consideración de
tomar al tiempo de tres minutos como el tiempo cero, pues en el ya existe una
concentración distinta de cero.
Podría considerarse el realizar la experimentación en condiciones de temperatura
distintas para obtener una lectura distinta en la marca de tiempo inicial.
4.4.6 CONCLUSIONES

Con base a el análisis de los resultados, el comportamiento de los sistemas que

describe la teoría de colisiones, pues conforme aumenta la cantidad de moléculas
del reactivo también lo hace el número de colisiones, el cual conduce a un
incremento de la velocidad de reacción.
La velocidad de reacción se ve afectada con el aumento o disminución de la
concentración en los reactantes, ósea la relación de la concentración es
directamente proporcional a la velocidad de reacción, debido a que, en ambos
sistemas, la concentración de los reactivos va en aumento. Y la disminución del
volumen e incremento del tiempo.
Pudiendo concluir que el método diferencial utilizado para la obtención para el
modelo cinético nos permite analizar cantidad de datos de manera precisa, para el
comportamiento de los sistemas, pudiendo comparar la frecuencia de colisión en
función de la concentración.