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Química General 1

INGENIERÍA 2021-I

APUNTES DE CLASE - QG1


Capítulo 2. LENGUAJE QUÍMICO Y
ESTEQUIOMETRÍA

2.1 Introducción
El estudio del enlace químico hecho en el capítulo precedente nos abre un enorme panorama
a la interpretación de la existencia de diferentes tipos de compuestos químicos naturales y
artificiales o sintéticos.

Son tantos los compuestos químicos existentes que se necesita sistematizarlos. De allí el
desarrollo de la nomenclatura química que nos permite identificar y distinguir elementos y
compuestos a través de símbolos y fórmulas. La estequiometría de composición estudia las
relaciones cuantitativas entre los elementos que constituyen un compuesto.

Cuando se obtienen productos a través de reacciones químicas, es la estequiometría de


reacción las que establece las relaciones cuantitativas entre las especies químicas participantes
(reactivos y productos).

En este capítulo haremos un breve repaso de los aspectos antes mencionados, ya vistos en
el curso de Química Básica, y necesarios para entender mejor los capítulos siguientes.

2.2 Tipos de compuestos


La cantidad de compuestos químicos que pueden obtenerse a través de la combinación de
los 118 elementos conocidos es enorme. Estos pueden clasificarse de diversas formas. Una primera
gran división es la existente entre los compuestos orgánicos, aquellos que contienen carbón, e
inorgánicos, aquellos que no lo contienen, salvo pocas excepciones (compuestos como el CO,
CO2, H2CO3 y HCN son estudiados por la química inorgánica).

Actualmente se conocen más de 10 millones de compuestos, de los cuales al menos un


95 % son orgánicos. Todos ellos pueden clasificarse en un relativamente pequeño número de
subgrupos o familias.

Los compuestos orgánicos, a su vez, pueden dividirse en unas pocas familias principales,
tales como alcanos, alquenos, alquinos, alcoholes, aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos y
aminas. Cada una de estas familias puede reconocerse por la presencia de un determinado grupo
funcional que determinan las características físicas y químicas de los compuestos que constituyen
dicha familia. Por ejemplo, el grupo hidroxilo (-OH) es el grupo funcional característico de los
alcoholes y el grupo carboxilo (-COOH) lo es de los ácidos carboxílicos.

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Un subconjunto importante de los compuesto orgánicos son aquellos que constituyen los
organismos vivos: los compuestos bioquímicos, los cuales, en general, se pueden clasificar en
cuatro familias principales: carbohidratos, proteínas, ácidos nucléicos y lípidos. Los miembros de
las tres primeras familias están agrupados juntos ya que tienen similares estructura y propiedades
físicas y químicas. Los miembros de la familia de los lípidos se clasifican en base a su solubilidad
(o capacidad de disolverse). Ellos tienden a ser solubles en líquidos orgánicos, mas no en agua.

Los compuestos inorgánicos se clasifican típicamente dentro de uno de los cinco


siguientes grupos principales: ácidos, bases, sales, óxidos, y otros. Los ácidos producen iones
hidrógeno cuando están disueltos en agua, así como las bases producen iones hidróxido. Los óxidos
contienen oxígeno (anión óxido). Las sales tienen dos partes, una positiva constituida por uno o
varios átomos con carga neta positiva (catión distinto de hidrogenión) y otra negativa constituida por
uno o varios átomos con carga neta negativa (anión distinto de hidróxido).

Este sistema de clasificación es útil cuando agrupamos los compuestos que tienen
propiedades similares. Por ejemplo, todos los ácidos tienen un sabor agrio, colorean el papel de
tornasol y reaccionan con bases para formar sales. Un inconveniente del sistema, sin embargo, es
que no nos proporciona una idea clara de la enorme diversidad de compuestos que existen dentro
de una determinada familia. Por ejemplo, el elemento cloro forma al menos cinco ácidos comunes,
conocidos como clorhídrico, hipocloroso, cloroso, clórico y perclórico. A pesar de su similitud, estos
cinco ácidos también poseen propiedades distintivas.

Después de haber estudiado el enlace químico, podemos hacer otra clasificación atendiendo
a este criterio. Así, distinguimos los compuestos iónicos de los covalentes o moleculares. Como
hemos visto, una situación intermedia de enlace químico entre los antes mencionados es el caso
de los compuestos covalentes polares. Los compuestos metálicos son totalmente diferentes y sus
propiedades se explican por el modelo del “mar de electrones” y por la teoría de bandas.

Una última clasificación que mencionaremos para los compuestos inorgánicos es la que
hace el estudio de la nomenclatura, que diferencia los compuestos binarios, entre los que se hallan
los iónicos y los covalentes, los compuestos iónicos con iones poliatómicos (o seudobinarios),
los ácidos binarios y los oxiácidos.

Todos estos compuestos nos resultan familiares de los temas vistos en Química Básica,
sobre todo cuando se ha estudiado la nomenclatura química inorgánica.

2.3 Mol y masa molar o peso fórmula


El concepto de mol sustenta todas las relaciones cuantitativas que se pueden establecer en
el estudio de la química.

Por mol entendemos la cantidad de sustancia 1 contenida en exactamente 12 g de 12C. Esta


cantidad de sustancia es un número de Avogadro (N = 6,02x1023) de partículas.

Un mol de cualquier sustancia contiene N partículas independientemente de su peso. Así,


cada sustancia tendrá una masa distinta para 1 mol. Dicha masa es llamada masa molar o peso
fórmula.

Así, 1 mol de una sustancia iónica como el cloruro de sodio: Na+Cl- contiene 6,02x1023 iones
sodio y 6,02x1023 iones cloruro, así como 6,02x1023 unidades fórmula de NaCl. Como los pesos
atómicos de sodio y cloro son, respectivamente, de 23 g/mol y 35,5 g/mol, el peso fórmula del NaCl
es de 58,5 g/mol. En los compuestos moleculares el cálculo es similar; así, un mol de sacarosa
(C12H22O11) contiene 12x6,02x1023 átomos de C; 22x6,02x1023 átomos de H y 11x6,02x1023 átomos
de O; y su peso fórmula será (12 moles de átomos de C) * (12 g/mol de átomos de C) + (22 moles
1Unidad fundamental del SI de unidades que hace referencia a la cantidad de partículas (átomos moléculas o iones)
contenidas en una determinada cantidad de materia.

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de átomos de H)*(1 g/mol de átomos de H) * (11 moles de átomos de O)*(16 g/mol de átomos de
O) = 144 g + 22 g + 176 g = 342 g; de allí que la masa molar o el peso fórmula de la sacarosa sea
342 g/mol.

Cuando escribimos la fórmula de un compuesto representamos su composición. Dicha


fórmula representa la unidad fórmula del compuesto, motivo por el cual las relaciones
estequiométricas antes vistas son exactamente las mismas si nos referimos a una única unidad
microscópica. Por ejemplo, una molécula de C12H22O11 contiene 12 átomos de carbono, 22 átomos
de H y 11 átomos de oxígeno; y su peso fórmula es de 342 uma ya que a escala atómica las masas
se miden en unidades de masa atómica o uma.

En consecuencia, basta tener la fórmula de la sacarosa para establecer una serie de


relaciones estequiométricas que nos sirven para resolver un sinnúmero de problemas.

Ejemplo 2.1. Escriba todas las relaciones estequiométricas deducibles para el alcohol etílico
(C2H5OH).

Solución: La fórmula global: C2H6O nos dice que una molécula de etanol contiene 2 átomos de C,
6 átomos de H y 1 átomo oxígeno. Podríamos por tanto escribir las siguientes relaciones entre
átomos que podríamos usar como factores unidad para resolver problemas específicos:
2 át. C 6 át. H 1 át. O 2 át. C 1 át. C 2 át. C 1 át. O
; ; ; = ; ;
1 moléc. EtOH 1 moléc.EtOH 1 moléc. EtOH 6 át. H 3 át. H 1 át. O 6 át. H

Y entre moles (lo que equivale a multiplicar numerador y denominador de estas expresiones por N):
2 moles C 6 moles H 1 mol O 2 mol C 1 mol C 2 mol C 1 mol O
; ; ; = ; ;
1 mol EtOH 1 mol EtOH 1 mol EtOH 6 mol H 3 mol H 1 mol O 6 mol H

Las relaciones en masa, considerando los pesos atómicos: C = 12 g/mol C; H = 1 g/mol H y O =


= 16 g/mol O, y el peso fórmula del etanol = (2 moles C) * (12 g/mol C) + (6 moles H) * (1 g/mol H)
+ (1 mol O) * (16 g/mol O) = 46 g/mol EtOH, serán:

(2 moles C)*(12 g C/mol C) 24 g C 12 g C


= =
(1 mol EtOH)*(46 g EtOH/mol EtOH) 46 g EtOH 23 g EtOH
(6 moles H)*(1 g H/mol H) 3gH
= ; … Del mismo modo, iremos obteniendo:
(1 mol EtOH)*(46 g EtOH/mol EtOH) 23 g EtOH

16 g O 8gO 12 g C 4 g C 24 g C 3 g C 16 g O 8gO
= ; = ; = ; =
46 g EtOH 23 g EtOH 3gH 1 g H 16 g O 2gO 6gH 3gH

O bien, podemos hacer relaciones mixtas, que se deducen de las anteriores:


(2 moles C)*(12 g C/mol C) 24 g C
= ;
1 mol EtOH mol EtOH
(6 moles H)*(1 g H/mol H) 6gH 16 g O
= ; o bien ;…
1 mol EtOH mol EtOH mol EtOH

Ejemplo 2.2. Para 2 mL de etanol calcule: (a) su masa; (b) el número de moles; (c) la masa de
carbón que contiene; (d) el número de átomos de oxígeno que contiene. Considere que la densidad
del etanol es 810 kg/m3.

Solución:
(a) Conocida la densidad y el volumen: m = ρ*V = [(810 kg/m3) * (1000 g/kg) * (10-6 m3/cm3)] * 2 mL
= 1,620 g EtOH.
(b) Conocida la masa y el peso fórmula se puede conocer el número de moles: n = m/(PF) = (1,620
g EtOH) / (46 g ETOH/mol EtOH) = 0,0352 moles EtOH.
(c) Usando uno de los factores deducidos en el ejemplo anterior: (0,0352 moles EtOH) * (24 g C/mol
EtOH) = 0,8452 g C
(d) Usando el concepto de mol y otros factores: (0,0352 moles EtOH) * (6,02x1023 moléculas
EtOH/mol EtOH) * (1 átomo de O/molécula EtOH) = 2,12x1022 átomos de O.

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2.4 Reacciones químicas


Una ecuación química es la representación o modelo matemático de un cambio químico real.
Los términos reacción química y ecuación química no son lo mismo, a pesar de que en el lenguaje
corriente se utilicen como sinónimos.

Recordemos toda la información que nos puede proporcionar una ecuación química:
• Sustancias reaccionantes (reactivos)
• Sustancias producidas (productos)
• Estados de agregación de las sustancias (sólido, líquido, gas o solución)
• Relaciones estequiométricas (coeficientes estequiométricos: indican la relación
cuantitativa entre reactivos y productos)
• Condiciones de reacción: calentamiento, temperatura, presión, etc.
• Presencia de catalizadores
• Precipitación de sustancias
• Desprendimiento de gases
• Naturaleza térmica del proceso (endotérmico o exotérmico)
• Cantidad de energía involucrada (calor de reacción)

Así, para la descomposición térmica del carbonato de calcio escribiremos:

expresión que nos indica que el carbonato de calcio (o piedra caliza) es un sólido que calentado (∆)
a 800 ºC se descompone en óxido de calcio (cal viva) sólido y desprende () dióxido de carbono
gaseoso. Siendo un proceso que requiere adición de calor, es endotérmico (aunque no siempre es
necesariamente así). También nos pondrá en alerta de que es un proceso que genera gas de
invernadero (CO2), por tanto, es potencialmente peligroso para el medio ambiente.

Para el caso de la producción de amoníaco:

la ecuación nos indica que el hidrógeno y el nitrógeno gaseosos reaccionan para producir amoniaco
gas en presencia de hierro metálico que actúa como catalizador. Además, el proceso se lleva a
cabo en condiciones especiales: una temperatura relativamente alta (400 °C – 450 ºC) y una presión
bastante alta: 400 atm. Por otro lado, la ecuación nos dice que se trata de un proceso exotérmico,
ya que su calor de reacción o entalpía 2 de reacción (∆H) es negativa (-).

La correcta interpretación de la información que nos proporciona una ecuación química es


vital para poder entender los textos de química. Muchas veces el desconocimiento del lenguaje
particular de la química contribuye a que la lectura de los textos de química resulte tediosa.

Ejemplo 2.3. Cuando se calienta la sal clorato de potasio en presencia de dióxido de manganeso
que actúa como catalizador, se obtiene la sal cloruro de potasio, liberándose oxígeno. Escriba la
ecuación química que representa este proceso exotérmico que desprende 89,34 kJ/mol.

Solución: Ambas sales, clorato y cloruro de potasio son sólidas (en general, todas las sales lo son)
y ya sabemos que el oxígeno es diatómico y gaseoso. Ya sabemos representar el calentamiento
(∆) así como la presencia de catalizadores (MnO2).

El calor liberado puede ser representado aparte por el valor de ∆H, entalpía o calor de reacción, o
bien como un término más de la ecuación; en este caso como un producto de la reacción. Por tanto,
la representación será:

2Entalpía: variable termodinámica que se relaciona con el calor absorbido (+) por un proceso endotérmico o liberado (-)
por un proceso exotérmico a presión constante.

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o bien:

De hecho este proceso es utilizado en laboratorio para producir pequeñas cantidades de oxígeno
gaseoso. Es un proceso exotérmico, pero se necesita alcanzar cierta temperatura para que se
produzca espontáneamente, de allí la necesidad del calentamiento.

Ejemplo 2.4. La reacción entre soluciones acuosas de nitrato de plomo (II) y cromato de potasio
produce una sustancia sólida (precipitado) de cromato de plomo (II), pigmento industrial utilizado en
la producción de pinturas. Escriba la ecuación correctamente balanceada que representa este
proceso. El otro producto de la reacción es el nitrato de potasio.

Solución: El estado de agregación de las soluciones acuosas es (aq). Las sustancias precipitadas
se representan con una flecha hacia abajo: ↓

2.5 Información cuantitativa a partir de ecuaciones balanceadas


La estequiometría de reacción se encarga del estudio de las relaciones cuantitativas
existentes entre las sustancias que participan en una reacción química. Dichas relaciones pueden
ser molares (en moles), ponderales (en masa), o en cantidad de sustancia (número de partículas;
átomos, moléculas o iones).

En toda reacción química se conserva la masa, de allí que para trabajar cuantitativamente
una ecuación química, esta debe estar balanceada (debe haber el mismo número de átomos de
cada especie en cada uno de los miembros de la ecuación química). Cuando no es así,
sencillamente estamos produciendo resultados de cálculo erróneos ya que estamos atentando
contra la ley de conservación de la materia, una de las leyes fundamentales de la termodinámica.

Los coeficientes estequiométricos, procedentes del balanceo de las ecuaciones químicas


resultan, por tanto, fundamentales para que el análisis cuantitativo de una ecuación química sea
correcto.

Los métodos de igualación o balanceo de ecuaciones químicas ya son conocidos: la simple


inspección, los coeficientes indeterminados y los métodos para reacciones de óxido-reducción o
redox.

Para cuantificar reacciones químicas en las que participan gases, en importante conocer las
relaciones existentes entre sus variables de estado: presión (P), volumen (V) y temperatura (T).
Dicha relación se resume, para gases ideales 3 en la ecuación general de los gases:
P*V = n*R*T
donde: P = presión (atm)
V = volumen (L)
n = número de moles (mol)
R = constante universal de los gases (atm*L/mol*K)
T = temperatura absoluta (K)

Las unidades de las variables de estado P, V y T a utilizar en esta expresión dependen de


las unidades en que se expresa R. Muchos libros consideran las unidades antes señaladas, con las

3 Aquellos que cumplen con la teoría cinético molecular de los gases. Los que no cumplen esta teoría se denominan gases

reales, y se estudian en el capítulo siguiente.

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cuales R toma el valor 0,082; cuyo uso sigue siendo muy frecuente a pesar de los esfuerzos por
imponer el SI de unidades, en el cual las unidades de R son J/mol*K o bien m3*Pa/mol*K y su
valor es 8,314. Otros valores y unidades de R son 1,987 cal/mol*K y 62,36 L*torr/mol*K.

Es importante tener presente que un estado referencial muy usual para los gases es el
determinado por las condiciones normales 4 de temperatura y presión (CNTP): P = 1 atm y T =
= 273 K o 0 ºC. Estas condiciones difieren de las condiciones ambientales o atmosféricas, ya
que como sabemos la presión disminuye con la altitud (en la sierra la presión atmosférica es inferior
a 1 atm). Incluso ahora mismo en Piura (al no estar a nivel del mar) la presión no es exactamente
igual a 1 atm, pero para efectos de cálculo no se comete un gran error al considerarla así. La
temperatura ambiental, sin embargo, sí varía más. De hecho, en un mismo lugar no es la misma en
verano que en invierno, ni por la mañana y la noche. Por tanto, para las condiciones ambientales
solemos usar una temperatura de 20 ºC o 25 ºC.

Ejemplo 2.5. (a) Escriba la ecuación correctamente balanceada que representa el proceso de
quemado del carbón cuando hacemos una parrillada. (b) Calcule la cantidad de productos que se
forman cuando quemamos 1 kg de carbón.

Solución: (a) La ecuación será: C(s) + O2(g)  CO2(g), y la simple inspección nos dice que está
balanceada. Veamos las relaciones estequiométricas que es posible escribir:
C(s) + O2(g)  CO2(g)
Cantidad de sustancia: 1 átomo 1 molécula 1 molécula
Molar: 1 mol (de átomos) 1 mol (de moléculas) 1 mol (de moléculas)
Ponderal 12 g 32 g 44 g

Por tanto, con esta ecuación es posible resolver muchos problemas que involucren estas relaciones
estequiométricas.

(b) Dado que nos piden cantidad de CO2, esta deberá expresarse en g o en kg, y las relaciones a
1 mol CO2
utilizar se muestran en los recuadros. Las relaciones que podemos deducir son: y
1 mol C
44 g CO2 1000 g C 44 g CO2
. Por tanto, para 1 kg de carbón: 1 kg C * * = 3666,7 g CO2; o bien: 3,67 kg
12 g C 1 kg C 12 g C
de CO2.

En las reacciones de combustión de los combustibles fósiles (gas natural, derivados del
petróleo y carbón mineral o vegetal) se requiere exceso de oxígeno (que proviene del aire) para
garantizar la transformación total (combustión completa) de los reactivos en productos. En tales
condiciones los productos de combustión son dióxido de carbono [CO2(g)] y vapor de agua [H2O(g)].

Caso contrario, cuando la cantidad de oxígeno (o aire) es deficitaria, la combustión se


denomina incompleta, y los productos de combustión, además de CO2(g) y H2O(g), son el CO(g),
un gas muy tóxico (por tanto un contaminante más peligroso que el CO2), e incluso C(s) u hollín.

De allí que cuando la cocina doméstica de GLP (gas licuado de petróleo, constituido
mayoritariamente de propano) funciona mal por deficiencia de aire, ahúma las ollas (las ennegrece)
a consecuencia del hollín (partículas muy finas de carbón) que se forma por la combustión
incompleta. En estos casos hay que tener mucho cuidado 5 porque también debe estarse
produciendo monóxido de carbono.

Para los cálculos donde participa el oxígeno del aire conviene recordar que el aire está
constituido por oxígeno (O2) y nitrógeno (N2) en la proporción de 21 % y 79 % respectivamente. Esta
es una composición volumétrica prácticamente constante que puede asumirse, para efectos

4 Generalmente las condiciones normales en termodinámica hacen referencia a la presión normal, que vale exactamente
1 atm o 760 mm Hg a nivel del mar.
5 De allí que los lugares donde hay cocinas o motores de combustión deben siempre estar bien ventilados.

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prácticos, como igual a la composición molar. La composición ponderal del aire no es la misma y
debe calcularse teniendo presente que el aire, aún siendo una mezcla, puede considerarse como
un compuesto de oxígeno y nitrógeno, que con las proporciones antes mencionadas le corresponde
un peso fórmula promedio de 29 g/mol.

Ejemplo 2.6. (a) Escriba la ecuación correctamente balanceada que representa el proceso de
quemado de la gasolina en el motor de un auto. Suponga que la gasolina está constituida por n-
heptano. (b) Asumiendo que la reacción se completa con la cantidad teórica de oxígeno, calcule la
cantidad teórica de oxígeno y aire requeridos, así como la cantidad de dióxido de carbono producido
por cada galón de gasolina que se quema. (c) Calcule el volumen en condiciones ambientales que
ocupan los gases de escape producidos en (b).

Datos: Densidad de la gasolina: 0,68 g/mL; pesos atómicos en g/mol: C = 12; H = 1; O = 16; 1 galón
= 3,785 L.

Solución: (a) La ecuación será: C7H16(l) + O2(g)  CO2(g) + H2O(g), y para balancear usando el
método de los coeficientes indeterminados, asignamos unos valores genéricos a los coeficientes:
aC7H16(l) + bO2(g)  cCO2(g) + dH2O(g)
De modo que: balanceando el C: 7*a = c (1)
balanceando el H: 16*a = 2*d  d = 8*a (2)
balanceando el O: 2*b = 2*c + d (3)
sistema de 3 ecuaciones con 4 incógnitas que resolvemos asignando arbitrariamente un valor a una
de ellas; por ejemplo a = 1 (1 mol de gasolina)  en (1): c = 7; y en (2): d = 8*1 = 8; y en (3): b =
= (2*7 + 8)/2 = 11. La ecuación correctamente balanceada será:
C7H16(l) + 11O2(g)  7CO2(g) + 8H2O(g)

(b) Cálculos estequiométricos: Escribimos las relaciones estequiométricas necesarias:


C7H16(l) + 11O2(g)  7CO2(g) + 8H2O(g)
1 mol 11 moles 7 moles 8 moles
100 g 352 g 308 g 144 g

452 g = 452 g (Balance de masa)

3,785 L 1000 mL g
* 1 galón de gasolina pesa (m = V * ρ): 1 galón *
galón
* L
* 0,68 mL = 2573,8 g
352 g O2
* Cálculo de la cantidad de O2: 2573,8 g gasolina * = 9059,78 g O2
100 g gasolina
* Cálculo de la cantidad de aire: como desconocemos la composición ponderal del aire, podemos
1 mol O2
convertir la cantidad de oxígeno a moles: 9059,78 g O2 * = 283,12 moles O2 .
32 g O2
100 moles de aire 29 g aire
Por tanto, la cantidad de aire será: 283,12 moles O2 ∗ ∗ = 39 097,25 g de aire,
21 moles de O2 mol aire
o bien 39,10 kg de aire.

(c) Cálculo del volumen de gases de escape en condiciones ambientales (P = 1 atm y T =


= 25 ºC):
Asumiendo que los gases de escape se comportan como un gas ideal: nT = nCO2 + nH2O =
7 moles CO2 8 moles H2O 2573,8 g gasolina 15 moles gases de escape
= ngasolina * � + � = 100 g gasolina * = 386,07 moles de
1 mol gasolina 1 mol gasolina 1 mol gasolina
mol gasolina
atm*L
nRT (386,07)*�0,082 �*(273 + 25 K)
mol*K
gases de escape  V = = = 9434,0 L, o bien 9,43 m3 de
P (1 atm)
gases de escape.

Ejemplo 2.7. (a) Escriba la ecuación correctamente balanceada que represente la deshidratación
térmica parcial del yeso de mina (sulfato de calcio dihidratado) en yeso de construcción (sulfato de
calcio hemihidratado) y agua. Este proceso ocurre aproximadamente a 180 ºC. (b) ¿Cuánto yeso

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de construcción se produce a partir de una tonelada de yeso de mina?

Solución: (a) La ecuación será:

(b) Relaciones estequiométricas:

CaSO4.2H2O  CaSO4.½H2O + H2O


Cantidad de sustancia: 1 molécula 1 molécula  molécula
Molar: 1 mol (de UF) 1 mol (de UF)  mol (de moléculas)
Ponderal 172 g 145 g 27 g
Problema: 1 ton = 1000 kg 1000 kg x kg

Podemos resolver la regla de tres, o usar una relación estequiométrica apropiada, que como hemos
visto, es prácticamente lo mismo, aunque debemos aprender a utilizar las relaciones
estequiométricas: myeso de construcción = myeso de mina *(145 g yeso de construcción/172 g yeso de mina) =
= (1000 kg) * (0,8430) = 843 kg de yeso de construcción.

2.6 Pureza de las sustancias


Las relaciones estequiométricas hasta aquí vistas se han referido siempre a las sustancias
puras. Sin embargo, en la naturaleza y en la industria raras veces encontraremos sustancias puras.
Siempre las encontraremos acompañadas de otras sustancias en pequeñas (o no tan pequeñas)
cantidades, catalogadas como impurezas.

Las impurezas no siempre son perjudiciales ni tienen el sentido peyorativo que a priori el
nombre podría sugerir. Hay casos en los cuales cantidades pequeñas de “impurezas” tienen un
efecto más bien benéfico, como ocurre con la sal yodada 6 o con los semiconductores extrínsecos 7
estudiados en el capítulo precedente, o con las aleaciones metálicas como el acero (Fe + C).

En el laboratorio químico en lo posible se requiere utilizar purezas elevadas, aunque este


requisito no es tan importante como es el conocer el tipo y cantidad de impurezas presentes. De allí
que los reactivos de calidad analítica o p.a. (para análisis) deban venir acompañados de su
respectiva composición. En la figura 2.1 se muestran algunos reactivos químicos y una etiqueta de
ácido clorhídrico p.a. con su composición típica. Se aprecia la composición (contenido máximo de
impurezas) así como otra información de interés

Figura 2.1. Etiqueta de reactivo p.a. y algunos reactivos químicos

Los reactivos de alta pureza son más costosos debido al grado de sofisticación y complejidad
de los procesos utilizados en la purificación. Así, por ejemplo, 1 kg de sal yodada (NaCl) común nos

6
15 mg de yodo por kg de sal de mesa ha sido suficiente para erradicar el bocio (crecimiento exagerado de la glándula
tiroides, que ocasiona diferentes trastornos, entre ellos el retardo mental) de la sierra y selva peruanas desde 1995.
7 Como se ha visto, 1 átomo “extraño” por cada 109 átomos de Si o Ge es suficiente para obtener materiales

semiconductores industriales.

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cuesta 30 céntimos (S/ 0,30), mientras que el reactivo p.a. puede costar unos S/ 78,00 (unas 260
veces más caro).

Desde el punto de vista de la estequiometría, la pureza de los reactivos es sumamente


importante ya que afecta los cálculos en la medida que las impurezas no reaccionan.

Ejemplo 2.8. Resuelva el ejemplo 2.7 considerando que la pureza del yeso de mina es del 87 %
(esto es, que por cada 100 kg de mineral sacado de la mina solo 87 kg son de sulfato de calcio
dihidrato y el resto son impurezas, como piedras, arena, etc.).

Solución: De las relaciones estequiométricas:


CaSO4.2H2O(s)  CaSO4.½H2O(s) + H2O(g)
Cantidad de sustancia: 1 molécula 1 molécula  molécula
Molar: 1 mol 1 mol  mol
Ponderal 172 g 145 g 27 g
Problema: 1 ton = 1000 kg 1000 kg x kg

Considerando la pureza: myeso de construcción = myeso de mina * pureza * (145 g yeso de construcción/172 g
yeso de mina) = (1000 kg de mineral) * (87 kg yeso de mina/100 kg yeso de mineral) (0,8430) =
= 733,41 kg de yeso de construcción.

Ejemplo 2.9. Al atacar 62,45 g de piedra caliza con un exceso de solución de ácido clorhídrico, se
obtuvieron 10,95 L de dióxido de carbono, medidos en condiciones normales. Si en la reacción se
produce también cloruro de calcio, (a) determine la pureza de la muestra de caliza (en carbonato
de calcio). (b) Si el volumen de CO2 se hubiese medido en condiciones ambientales, ¿Cuál sería la
pureza de la caliza?

Solución: La ecuación balanceada y las relaciones estequiométricas:

CaCO3(s) + 2HCl(aq)  CaCl2(s) + CO2(g)↑ + H2O(l)


1 molécula 2 moléculas 1 molécula 1 molécula 1 molécula
1 mol 2 moles 1 mol 1 mol 1 mol
100 g 73 g 111 g 44 g 18 g

(a) Con la ecuación de los gases ideales puede calcularse la cantidad (en moles o en masa) de
CO2. Conocida esta cantidad y usando las relaciones estequiométricas, calculamos la cantidad de
CaCO3 presente en la muestra de piedra caliza analizada.
* Cálculo de la cantidad de CO2:
m m
De la ecuación de los gases ideales: P*V = n*R*T. Y como n =  P*V = *R*T; por tanto, la
PF PF
P*V*(PF)
masa será:  m = . Considerando las CNTP: T = 273 K y P = 1 atm y reemplazando los
RT
g
(1 atm)*(10,95 L)*(44 )
mol
datos conocidos: m = atm·L = 21,52 g CO2.
�0,082 mol·K�*(273 K)
44 g CO2 100 g CaCO3
Pero como se producen  mCaCO3 = 21,52 g CO2 * = 48,91 g CaCO3.
100 g CaCO3 44 g CO2
En consecuencia, el porcentaje de pureza será:
mCaCO3 puro 48,91 g CaCO3 puro
% pureza en CaCO3 = *100 = *100 = 78,32 %
mmuestra 62,45 g de caliza

(b) Al variar las condiciones en las que se mide el gas, cambia la cantidad de este. Consideraremos
como condiciones ambientales T = 298 K o 25 ºC y P = 1 atm:
g
(1 atm)*(10,95 L)*(44 )
mol
m= atm·L = 19,72 g CO2, y la cantidad de CaCO3 también cambia:
�0,082 mol·K�*(298 K)
100 g CaCO3
mCaCO3 = 19,72 g CO2 * = 44,81 g CaCO3.
44 g CO2

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44,81 g CaCO3 puro


% pureza en CaCO3 = = 71,75 %
62,45 g de caliza

Se nota la importancia que tienen las condiciones en las cuales se mide el gas. En este caso,
un error en las condiciones de medida del gas puede llevar a errores considerables en la
determinación de la pureza.

2.7 El reactivo limitante


Dado que uno de los principios fundamentales de las reacciones químicas es la constancia
de la composición de los productos obtenidos (las fórmulas representan esa composición), tal como
lo indica la ley de las proporciones definidas, cuando los reactivos no se encuentran en las
proporciones adecuadas (estequiométricas), tampoco reaccionarán de manera completa sino que,
atendiendo a las leyes antes mencionadas, uno de ellos reaccionará totalmente (se agotará),
mientras que el otro (el que está en exceso) sobrará.

El reactivo que primero se agota es el llamado reactivo limitante, y es el que determina la


cantidad de producto que se forma. De allí la importancia en determinarlo adecuadamente, pues si
equivocamos la elección, todos los resultados serán erróneos.

Cabe destacar que el reactivo limitante no es que se encuentra en menor cantidad, sino
aquél que se encuentra en menor proporción relativa respecto a las proporciones estequiométricas.
De allí que se precisan algunos cálculos previos para determinar cuál es el reactivo limitante en una
reacción. Para ello lo más frecuente es suponer que uno de ellos es el reactivo limitante y luego
calcular la cantidad necesaria de los otros reactivos. Si la cantidad real de los otros reactivos es
igual o supera a la cantidad calculada, entonces nuestra elección ha sido correcta. Caso contrario,
la elección ha sido incorrecta y el reactivo limitante es el otro (o alguno de los otros) reactivo(s).

Ejemplo 2.10. Se hacen reaccionar 50 g de hidrógeno con 100 g de nitrógeno para obtener
amoniaco. En el supuesto que la reacción se completa (es decir, que los reactivos reaccionan al
máximo, todo lo que les es posible), calcule la cantidad (en g) de amoniaco producido.

Solución: Ecuación y relaciones estequiométricas:


N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)
1 molécula 3 moléculas 2 moléculas
1 mol 3 moles 2 moles
28 g 6g 34 g
Problema: 100 g 50 g xg

Suponemos que el reactivo limitante es el N2. Si así fuera, se consumiría totalmente y necesitaría,
6 g H2
según las relaciones estequiométicas:100 g N2 * = 21,43 g H2 < 50 g (cantidad de la que
28 g N2
dispongo). Por tanto los 50 g de H2 son más que suficientes y el RL es el N2, tal como habíamos
supuesto.

34 g NH3
Por tanto, la cantidad de amoníaco producida será: mNH3 = 100 g N2 * = 121,43 g.
28 g N2

NOTA 1. El N2 está en mayor cantidad, sin embargo está en menor proporción relativa considerando
las relaciones estequiométricas, de allí que él sea el RL.
NOTA 2. De haber seleccionado mal el reactivo limitante la cantidad obtenida de amoniaco hubiera
34 g NH3
sido: mNH3 = 50 g H2 * = 283,33 g, cantidad materialmente imposible de obtener.
6 g H2
NOTA 3. Si hubiésemos supuesto que el RL es el H2, la cantidad calculada de N2 necesario hubiera
28 g N2
sido: 50 g H2 * = 233,33 g N2 < 100 g disponibles. En conclusión, la elección hubiera sido
6 g H2
incorrecta, y el RL tendría que haber sido nuevamente el N2.

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2.8 El rendimiento de las reacciones química


No todas las reacciones químicas se completan; es decir, no todas reaccionan al máximo;
no rinden todo lo que son capaces. Como consecuencia de este hecho, la cantidad real de
productos obtenidos es menor de la cantidad esperada o teórica (estequiométrica). Las causas
de que así ocurra son diversas:
• Pureza de reactivos: Como hemos visto en los ejemplos 2.8 y 2.9, el hecho de que los
reactivos no sean puros se traduce en una cantidad menor de productos respecto a la teórica o
esperada.
• Cinética de reacción: Hay reacciones que ocurren tan lentamente que pueden tardar
meses o años en completarse, de modo que en el momento que las evaluamos cuantitativamente
son reacciones incompletas si aún no han concluido. En la industria no interesan este tipo de
reacciones sino aquellas que se llevan a cabo a velocidades relativamente altas, pues de ellas
podremos obtener también cantidades razonables de productos.
• Reversibilidad de reacciones: Hay reacciones que se producen en ambas direcciones,
de modo que al final se alcanza el equilibrio (un equilibrio dinámico) el cual se caracteriza porque
productos y reactivos se producen simultáneamente a la misma velocidad. En estas reacciones se
obtiene finalmente una mezcla de reactivos sin reaccionar y productos. Un ejemplo de este tipo de
reacciones es la producción de amoniaco a partir de nitrógeno e hidrógeno (ejemplo 2.10).
• Presencia de reacciones secundarias: Sobre todo en química orgánica suele haber
reacciones que producen productos secundarios aún cuando sean no deseables. Estos productos
secundarios distraen reactivos para su formación, siendo la cantidad obtenida del producto principal
menor que la esperada. Un ejemplo es la obtención de alcohol (etanol) por fermentación, proceso
en el cual se obtienen otros productos indeseables como metanol, alcoholes superiores, ácidos y
aldehídos.

El rendimiento de reacción se calcula dividiendo el rendimiento real (cantidad de producto


obtenida realmente) entre el rendimiento teórico (cantidad calculada según las relaciones teóricas
o estequiométricas; es decir, con rendimiento del 100 %) y multiplicando por 100:

Rendimiento real
% rendimiento = * 100
Rendimiento teórico

Ejemplo 2.11. Si en el ejemplo anterior se hubiera obtenido solamente 100 g de amoniaco, calcule
el rendimiento porcentual de la reacción.

Solución: Ecuación y relaciones estequiométricas:

N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)


100 g NH3
Aplicando la ecuación antes vista: % rendimiento = * 100 = 82,35 %
121,43 g NH3

2.9 Reacciones secuenciales


Son aquellas que ocurren una a continuación de otra de modo que uno o más productos de
una es (son) el (los) reactivo (s) de la siguiente. Se presentan sobre todo en química orgánica,
donde la cantidad de reacciones complejas es mucho mayor.

Ejemplo 2.12. Si quisiéramos utilizar el oxígeno obtenido por el procedimiento descrito en el ejemplo
2.3 para producir 100 mL de agua líquida, (a) ¿de qué cantidad de clorato de potasio habríamos de
partir, en el supuesto que ambas reacciones fueran completas? (b) Si la eficiencia (rendimiento) de
las reacciones son, respectivamente, 90 % y el 85 %, calcule la cantidad real de agua producida.
(c) ¿Cuál es el rendimiento global del proceso?

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Solución: (a) Ecuaciones secuenciales:


(1)

(2)

Masa de agua: mH2O = ρ*V = (1 g/mL)*100 mL = 100 g. De las relaciones estequiométricas de (2):
H2(g) + ½O2(g)  H2O(l)
1 mol ½ mol 1 mol
2g 16 g 18 g
(PF)O2
16 gO2
 mO2 = mH2O* � 2
� = 100 g * = 88,89 g O2; y de (1):
(PF)H2O 18 g H2 O
2KClO3(s)  2KCl(s) + 3O2(g)
2 moles 2 moles 3 moles
245,10 g 149,10 g 96,00 g
2*(PF)KClO 245,10 g KClO3
 mKClO3 = mO2* � 3
� = 88,89 g * = 226,95 g KClO3.
3*(PF)O 96 g H2 O
2

(b) Aplicando la ecuación de % rendimiento en cada ecuación:


(1)

(2)

partiendo de 226,95 g de KClO3 se obtendría solo, en (1):


90 g O2 90 g O2
m'O2 = mO2 ∗ = 88,89 g O2 * = 80,01 g O2, y la masa de agua obtenida será:
100 g O2 100 g O2
(PF)H O 85 g H2 O 18 gH2 O 85 g H2 O
m’H2O = m’O2* � (PF)O
2
�* = 80,01 g O2 * * = 76,51 g H2O o 76,51 mL H2O.
2 100 g H2 O 16 g O2 100 g H2 O
2

(c) Esta misma cantidad la hubiéramos obtenido también de forma directa multiplicando la cantidad
teórica de agua por el producto de ambos rendimientos o rendimiento global: m’H2O = 100 g H2O *
* (0,85) * (0,90) = 76,5 g H2O; por tanto, el rendimiento global es, en este caso:
%R * %R 85 * 90 1 2
%RT = = = 76,5 %.
100 100

2.10 Estequiometría de reacciones en solución


Recordaremos también en este punto la forma de evaluar cuantitativamente las reacciones
en solución, dentro de las cuales las más importantes son aquellas que ocurren en solución
acuosa, es decir aquellas donde el solvente es el agua.

Estas reacciones son especialmente importantes porque se presentan tanto en la naturaleza


(en este preciso momento en nuestro cuerpo y en el de todos los seres vivos se están realizando
innumerables reacciones bioquímicas, la mayor parte de las cuales son reacciones en solución
acuosa) como en la industria.

La gran disponibilidad de agua y su bajo precio la hacen el solvente por excelencia en la


industria; salvo que el proceso requiera de otro solvente específico, siempre que sea posible, se
prefiere su uso.

Hemos visto también que para cuantificar las reacciones en solución acuosa resulta
fundamental la expresión correcta de la concentración, cantidades relativas de solvente y soluto,
que puede hacerse a través de los porcentajes (ponderales, molares y volumétricos) o a través de
la molaridad, aunque no son las únicas formas de expresarla. Más adelante nos ocuparemos de la
normalidad y la molalidad.

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Ejemplo 2.13. Se forma una solución disolviendo 50 mL de etanol en 50 mL de agua. Para esta
solución, calcule su (concentración): (a) porcentual volumétrica; (b) porcentual ponderal,
(c) porcentual molar y (d) molaridad.
Datos: Densidad del etanol = 790 kg/m3.

Solución: (a) Si VEt = volumen de etanol; VA = volumen de agua y VT = volumen total:


V V 50 mL
%V = Et *1 00 = Et * 100 = * 100 = 50 % en volumen.
VT VEt +VA 50 mL+50 mL

mEt mEt
(b) %m = *100 = . Cálculo de las masas: m = ρ*V
mT mEt +mA
kg g m3 g
 mEt = �790 � * �1000 � * �10-6 � * 50 mL = �0,790 � * 50 mL = 39,5 g;
m3 kg mL mL
g
y mA = �1 � * 50 mL = 50 g; por tanto, la concentración en porcentaje ponderal será:
mL
39,5 g
%m = * 100 = 44,13 % en masa.
39,5 g + 50 g

nEt nEt m
(c) %n = * 100 = * 100. Cálculo de los moles: n =
nT nEt +nA PF
39,5 g 50 g
 nEt = � g � = 0,859 moles Et; y nA = � g � = 2,778 moles A; en consecuencia:
46 18
mol mol
0,859 moles Et
%n = * 100 = 23,6 % molar.
0,859 moles Et+2,778 moles A

nº de moles de soluto 0,859 moles Et


(c) Molaridad = = 10-3 L
= 8,59 moles/L u 8,59 M.
Volumen de solución (L) (50 mL Et+50 mL A)*
mL

Ejemplo 2.14. (a) Calcule la masa de dióxido de carbono que puede reaccionar con 54,55 mL de
una solución 0,957 M de hidróxido de potasio de acuerdo con la siguiente reacción: 2KOH + CO2
 K2CO3 + H2O. (b) Calcule la concentración molar de la sal en la solución final.

Solución: (a) De la estequiometría de la reacción:


2KOH(aq) + CO2(g)  K2CO3(aq) + H2O(g)
2 moles 1 mol 1 mol 1 mol
112,2 g 44 g 138,2 g 18 g
Volumen: 54,55 mL
Molaridad: 0,957 M
moles L g
mKOH = n* (PF)KOH = MKOH * VKOH * (PF)KOH = 0,957 *54,55 mL*10-3 *56,1 = 2,93 g KOH;
L mL mol
44 g CO2 44 g CO2
y por las relaciones estequiométricas: mCO2 = mKOH * = 2,93 g KOH * = =1,15 g
112,2 g KOH 112,2 g KOH
CO2.

mCO2 1,15 g
(b) nK2CO3 = nCO2 = = g = 2,61 x 10-2 moles K2CO3 (o de CO2).
(PF)CO2 44
-2
mol
nK2CO3 2,61*10 moles K2 CO3
MK2CO3 = = = 0,479 M.
Vsolución 10-3 L
54,55 ml*
mL

OBSERVACIÓN: Se ha supuesto (aunque no es necesariamente así) que el volumen de CO2 no


altera el volumen final de la solución.

2.11 Reacciones químicas importantes a nivel industrial


Los diferentes tipos de reacciones existentes y su tratamiento cuantitativo son de especial
interés en muchos campos de la industria moderna. A continuación mencionaremos algunos casos
particulares.

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2.11.1 Reacciones de combustión

Ya se ha visto una breve descripción de las reacciones de combustión y se han visto


ejemplos de combustión del carbón y la gasolina, así como los productos de combustión en caso
de reacciones completas e incompletas.

La importancia de las reacciones de combustión está en la cantidad de calor que


ellas liberan y que se utiliza para diferentes fines: desde cocinar nuestros alimentos cada día en
casa, hasta la generación de vapor y/o energía eléctrica a partir de él en las grandes centrales
térmicas.

Resulta por tanto importante el poder calorífico de los combustibles o la cantidad


de calor que se puede generar al quemar, por ejemplo, 1 kg de combustible.

No todos los combustibles tienen el mismo poder calorífico ni tampoco tienen el


mismo precio. De allí que en la industria es bastante frecuente la selección del combustible idóneo
para una determinada industria u operación. Aparte de poder calorífico y precio hay, por supuesto,
otros parámetros que deben ser considerados para la elección de un determinado combustible;
entre ellos podemos mencionar la disponibilidad o abundancia (aunque esta generalmente va ligada
con el precio) como las facilidades de almacenamiento y transporte (que generalmente dependen
del estado de agregación), etc.

Ejemplo 2.15. Si los poderes caloríficos del hidrógeno, etanol y carbón de madera son,
respectivamente, en kJ/kg: 29 000, 26 790 y 31 400, y sus precios son, respectivamente:
US$ 2,47 $/kg; US$ 0,25/L y US$ 65/tonelada calcule: (a) ¿Qué cantidad de cada combustible se
requiere para calentar 1 m3 de agua desde temperatura ambiente hasta su punto de ebullición?
(b) ¿Cuál sería el costo de esta operación con cada combustible? Ordénelos del más económico al
más caro. (c) Ordénelos cuantitativamente de mayor a menor en función de su afectación al
medioambiente.

Datos: Densidades (kg/m3): hidrógeno = 0,089; etanol = 790; carbón vegetal = 280

Solución: Ecuaciones y relaciones estequiométricas ponderales:


H2(g) + ½O2(g)  H2O(g) (i)
2g 16 g 18 g
C2H6O(l) + 3O2(g)  2CO2(g) + 3H2O(g) (ii)
46 g 96 g 88 g 54 g
C(s) + O2(g)  2CO2(g) (iii)
12 g 32 g 44 g

(a) Calor necesario para calentar 1 m3 de agua: q = m*(ce)*∆T = ρ*V*(ce)*∆T = (1,00 g/cm3) * (1 m3
* 106 cm3/m3) * (1 cal/g ºC) * (100 ºC – 25 ºC) * (10-3 kcal/cal) = 7,5 x 104 kcal. De modo que la
cantidad de combustible requerida en cada caso será:
qrequerido (kcal) 7,5x104 kcal 7,5x104
mcombustible = kJ 1 kJ ; para el H2: mH2 = 29000 kcal = 10,809 kg H2; metanol = 26790 kcal =
poder calorífico (kg)*4,18 kcal 4,18 kg 4,18 kg
7,5x104
= 11,704 kg etanol; y mC = 31400 kcal = 9,986 kg C.
4,18 kg

(b) Costo de la operación con H2: (Costo)H2 = 10,809 kg H2 * (US$ 2,47/kg) = US$ 26,70.
(11,704 kg etanol) 103 L
(Costo)etanol = kg * * (US$ 0,25/L) = US$ 3,70.
790 3 m3
m
(Costo)C = (9,986 kg C) * (US$ 65/ton) * (10-3 ton/kg) = US$ 0,65.
Ordenando por costo: Carbón < etanol < hidrógeno

(c) El que no afecta al medioambiente es el hidrógeno, pues solo produce agua (pero también es el

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más caro, por el momento). Entre el carbón y el etanol contaminará más el que produzca mayor
cantidad de CO2. Veamos:
(CO2)etanol = (11,704 kg etanol) * (1000 g etanol/kg etanol) * (88 g CO2/46 g etanol) * (10-3 kg CO2/g
CO2) = 22,39 kg CO2.
(CO2)carbón = (9,986 kg C) * (1000 g C/kg C) * (44 g CO2/12 g C) * (10-3 kg CO2/g CO2) = 36,62 kg
CO2.
Por tanto, ordenando del más al menos contaminante: carbón > etanol > hidrógeno.

2.11.2 Reacciones de neutralización

Entre las reacciones más utilizadas en el análisis químico cuantitativo están las
reacciones ácido-base, que tienen la particularidad de ser cuantitativas y muy sensibles, hechos
que nos permiten hacer cálculos muy precisos para la cuantificación directa o indirecta de distintos
analitos (sustancias analizadas).

A escala de laboratorio (análisis químico) reciben el nombre de titulaciones o


valoraciones, ya que permiten hallar las concentraciones desconocidas de soluciones. En la
industria se utilizan en tratamiento de aguas residuales, donde recibe el nombre de neutralización,
ya que una reacción de un ácido con una base (sustancias químicamente agresivas) dan como
resultado una sal y agua (sustancias inofensivas en la mayoría de los casos).

Ejemplo 2.17. Se sigue la siguiente reacción: Na2CO3 + 2 HCl  2NaCl + CO2 + H2O con una
muestra de 0,2337 g de Na2CO3 impuro. Si se necesitaron 17,85 mL de una solución 0,1755 M de
HCl, encuentre la pureza de la muestra.

Solución: Ecuación y relaciones estequiométricas:


Na2CO3(s) + 2 HCl(aq)  2NaCl(aq) + CO2(g) + H2O(l)
1 mol 2 moles 2 moles 1 mol 1 mol
106,0 g 72,9 g 116,9 g 44 g 18 g
Molaridad: 0,1755 M
Volumen: 17,85 mL
moles L
nHCl = MHCl*VHCl = (0,1755 )*(17,85 mL)*10-3 = 3,133x10-3 moles HCl.
L mL -3
3,133x10 moles HCl
De la estequiometría de la reacción: nNa2CO3 = ½nHCl = = 1,566x10-3 moles Na2CO3.
2
-3 g Na2 CO3
Por tanto: mNa2CO3 = n*(PF) = 1,566x10 moles Na2 CO3 *106,0 = 0,166 g Na2CO3 puro.
mol Na2 CO3
mNa2CO3 puro mNa2CO3 puro 0,166 g
La pureza de la muestra será: %pureza = * 100 = * 100 = * 100 =
mNa2CO3 impuro mmuestra 0,2337 g
= 71,04 %.

Observación: Como veremos más adelante, en un concepto más amplio y moderno de ácidos y
bases, el carbonato de sodio es, para todos los efectos, una base.

2.11.3 Reacciones redox

Son aquellas que se producen con transferencia de electrones. Pueden identificarse


mediante los cambios en los números de oxidación.

Ejemplo 2.18. Suponga que está diseñando un proceso para la obtención de hidrógeno, para lo
cual dispone de dos procedimientos basados en el desplazamiento del hidrógeno del ácido
clorhídrico con los metales Zn y Al. (a) Escriba las ecuaciones correctamente balanceadas de
ambos procesos. (b) Si el precio del zinc es aproximadamente la mitad que el del aluminio,
determine cuál de los ensayados es el procedimiento más económico.

Solución: (a) Ecuación y relaciones estequiométricas:

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Zn(s) + 2HCl(aq)  ZnCl2(s) + H2(g) (1)


65,41 g 72,90 g 136.31 g 2,00 g
2Al(s) + 6HCl(aq)  2AlCl3(s) + 3H2(g) (2)
53,96 g 218,70 g 266,66 g 6,00 g

(b) Para comparar los precios, determinamos la masa necesaria de cada metal para una cantidad
fija de hidrógeno.
m 65,41 g Zn g Zn m 53,96 g Al g Al
Para el Zn: Zn = = 32,705 . Para el Al: Al = = 8,993 .
m H2 2 g H2 g H2 m H2 6 g H2 g H2
S/ x S/ 2x
Cálculo del precio: Si el Zn vale  el Al vale ;
g Zn g Al
g Zn S/ x
por tanto, producir 1 g de H2 con Zn cuesta: (32,705 )*( ) = S/ 32,705*x;
g H2 g Zn
g Al S/ 2x
mientras que producirlo con Al cuesta: (8,993 )* ( ) = S/ 17,986*x.
g H2 g Al
Conclusión: resulta más barato el aluminio (cuesta casi la mitad si nos fijamos solo en el
precio de los metales requeridos).

2.12 La estequiometría y el impacto ambiental


La química en general y la estequiometría particularmente no solo nos ayudan a entender
mejor sino a evaluar cuantitativamente y ensayar soluciones a los problemas de impacto ambiental,
cualquiera sea su origen.

Así, por ejemplo, problemas ambientales como el calentamiento global, el agujero en la


capa de ozono y la lluvia ácida, entre otros, pueden modelarse por medio de ecuaciones químicas
relativamente sencillas, similares a algunas de las antes estudiadas.

Con el impacto ambiental de la actividad industrial y sus posibles soluciones ocurre lo mismo.
Problemas como el tratamiento de aguas residuales y el desarrollo de la química verde 8 no se
entenderían en toda su dimensión y, en consecuencia, no podrían afrontarse sin estos
conocimientos básicos previos.

Ejemplo 2.19. Desde mediados de los años 1970, los científicos se han preocupado por los efectos
nocivos de ciertos clorofluorocarbonos (CFC) en la capa de ozono. Los CFC, que se conocen con
el nombre comercial de freones, se sintetizaron por primera vez en los años 30. Los más comunes
son CFCl3 (freón 11), CF2Cl2 (freón 12), C2F3Cl3 (freón 113) y C2F4Cl4 (freón 114).
Como estos compuestos se licúan con facilidad, y son más o menos inertes, no tóxicos, no
combustibles y volátiles, se han utilizado como refrigerantes para acondicionadores de aire y
refrigeradores, en lugar del amoníaco (NH3) y del dióxido de azufre (SO2) líquido, que son muy
tóxicos. Los CFC se utilizan en grandes cantidades para fabricar productos desechables, como
vasos y platos, propelentes para aerosoles en lata, y disolventes para limpiar tarjetas de circuitos
electrónicos. La mayor parte de los CFC que se usan en el comercio y la industria se arrojan a la
atmósfera.
Como son poco reactivos, los CFC se difunden con lentitud (tardan años) hacia la estratósfera sin
sufrir cambios; ahí se descomponen por la radiación UV de longitudes de onda de 175 nm a 220 nm:
𝜆𝜆 𝜆𝜆
Freón 11: CFCl3 → CFCl2 + Cl Freón 12: CF2Cl2 → CF2Cl2 + Cl
Los átomos de cloro son muy reactivos y experimentan las siguientes reacciones:
Cl + O3  ClO + O2 y ClO + O  Cl + O2
El resultado global es la eliminación neta de una molécula de O3 de la estratósfera: O3 + O  2O2
Los átomos de oxígeno de esta reacción los aporta la descomposición fotoquímica del oxígeno
molecular y del ozono. Se debe notar que el átomo de Cl funciona como catalizador en el
mecanismo de la reacción, y, como no se utiliza en la reacción neta, puede participar en muchas
reacciones de este tipo, pudiendo destruir más de 100 000 moléculas de O3 antes de ser eliminado

8 Química beneficiosa para el medio ambiente se ocupa del diseño de productos y procesos químicos que reducen o
eliminan el uso y producción de sustancias peligrosas.

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por alguna otra reacción. La especie ClO es un intermediario porque se produce en el primer paso
elemental y se consume en el segundo paso. Este mecanismo de destrucción de O3 se ha
comprobado por la detección del monóxido de cloro en la estratósfera en años recientes. La
concentración de O3 disminuye en las regiones que tienen más cantidad de ClO. (fuente:
http://es.wikipedia.org/wiki/Agujero_de_ozono).
Utilice la información antes mencionada para calcular la masa de ozono que puede dañarse al lanzar
a la atmósfera 250 g de freón 11.

Solución: Ecuación y relaciones estequiométricas:


CFCl3(g)  CFCl2(g) + Cl(g)
1 mol 1 mol 1 mol
137,35 g 101,9 g 35,45 g
250 g F11
En 250 g de freón 11 hay: nF11 = g F11 = 1,82 moles F11; y como nCl = nF11  # átomos de Cl
137,35
mol F11
átomos
= nCl*N = 1,82 moles * 6,02x1023 = 1,096x1024 átomos de Cl. De modo que el nº de moléculas
mol
105 moléculas ozono
de ozono dañadas será: 1,096x1024 átomos de Cl* = 1,096x1029 moléculas de
átomo de Cl
1 mol ozono
ozono; es decir: 1,096x1029 moléculas de ozono* = 1,82x105 moles O3.
6,02*1023 moléculas ozono

g O3 kg
Por tanto, la masa de ozono afectada será: 1,82x105 moles O3 * 48 * 10-3 = 8737 kg de O3.
mol O3 g

Ejemplo 2.20. Tratando la roca fosfórica (FA = fluorapatita) con ácido sulfúrico (AS) concentrado
se obtiene el superfosfato simple (SFS = mezcla de un fosfato monocálcico y yeso al 44 % en peso
de fosfato monocálcico aproximadamente). (a) Calcule el volumen de ácido sulfúrico concentrado
(98,5 % de pureza y gravedad específica 1,84) necesario para tratar 1 tonelada de roca fosfórica
que contiene el 75 % de ley de FA. (b) Calcule la cantidad de superfosfato simple obtenido.
(c) Comente el impacto ambiental de este proceso y, si lo hubiera, ensaye razonadamente una
posible solución.

Solución: (a) Ecuación y relaciones estequiométricas:

Ca10(PO4)6F2(s) + 7H2SO4(aq) + 3H2O(l)  3Ca(H2PO4)2.H2O(s) + 7CaSO4(s) + 2HF(g)↑


FA AS SF Y
1 mol 7 moles 3 moles 3 moles 7 moles 2 moles
1008,0 g 686,0 g 54,0 g 756,0 g 952,0 40,0
% purezaFA 686 g AS 75
Cantidad de ácido sulfúrico necesario: mH2SO4 = (mFA * )* = (1000 kg FA* )*
100 1008 g FA 100
686 g AS mAS puro
= 510,42 kg AS puro; por tanto la masa de AS concentrado será: mAS(c) = % pureza =
1008 g FA
100
510,42 AS puro mAS(c) 518,19 kg
= = 518,19 kg AS(c), cuyo volumen será: VAS(c) = = = 281,62 L H2SO4(c).
98,5 % ρAS(c) 1,840
kg
100 L

mSF mY 756,0 g SF 952,0 g Y


(b) mSFS = mSF + mY  mFApura * � + � = 750 kg FA pura * � + � = =1270,83 kg
mFA mFA 1008,0 g FA 1008,0 g FA
SFS.

(c) Impacto ambiental: (1) Uso de ácidos concentrados: riesgos de derrames (contaminación de
suelo), vapores (contaminación de aire), aguas de desecho (contaminación de aguas).
(2) Desprendimiento de HF gaseoso: contaminación de aire. Medidas: (1) Adecuado manejo;
(2) Recuperación de HF para hacer otros productos (así, un problema se podría convertir en una
oportunidad de negocio).

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GLOSARIO

Aire teórico Estequiometría de reacción Química verde


Analito Exceso de aire Reacción de neutralización
Calentamiento global Exceso de oxígeno Reacción endotérmica
Calor Freón 11 Reacción exotérmica
Calor de reacción Gas ideal Reacción química
Cantidad de sustancia Gas natural Reacciones ácido-base
Capa de ozono GLP Reacciones de combustión
Catalizador Grupo funcional Reacciones en solución
CFC Impacto ambiental Reacciones redox
CNTP Impurezas Reacciones secuenciales
Coeficiente estequiométrico Ley de conservación de la masa Reactivo limitante
Combustible Ley de proporciones constantes Reactivos analíticos
Combustibles fósiles Lluvia ácida Rendimiento global
Combustión completa Masa molar Rendimiento porcentual
Combustión incompleta Mol Rendimiento real
Composición ponderal Molaridad Rendimiento teórico
Concentración p.a. Sal yodada
Condiciones ambientales Peso fórmula Solución acuosa
Condiciones normales (de T y P) Poder calorífico Sustancias puras
Ecuación química Porcentaje molar Unidad fórmula
Estequiometría Precipitación Variables de estado
Estequiometría de composición Pureza

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PROBLEMAS PROPUESTOS

(Revise los problemas de estequiometría de los apuntes de QB0; capítulos 3, 4 y 5).

1. Haga un esquema con las distintas formas de clasificar los diferentes tipos de compuestos que
conoce.

2. 1 mol de limones (a) ¿Qué volumen ocuparía? (b) ¿Cuál sería su masa. Suponga que los
limones son esferas de 5 cm de diámetro y que cada uno pesa 50 g en promedio. (c) Compare
sus respuestas con las dimensiones (volumen y masa) de nuestro planeta tierra.

3. Una ultra micro balanza puede pesar hasta 1x10-4 mg. (a) Suponga que pesamos esa cantidad
de oro. Calcule la cantidad de átomos de oro que encontraríamos. (b) Si pesáramos esa
cantidad de agua, ¿cuántas moléculas de agua encontraríamos?

4. Nitrato de amonio (NH4NO3) y úrea (CH4N2O) son usados comúnmente como fuentes de
nitrógeno en el cultivo de plantas Si el nitrato de amonio cuesta US$ 2,95/lb y la úrea cuesta
US$ 3,65/lb, ¿cuál constituye la fuente más económica de nitrógeno?

5. A temperatura ambiente la densidad del agua es de 1,00 g/mL y la densidad del etanol es de
0,789 g/mL. Calcule el volumen de etanol que contiene el mismo número de moléculas de agua
que hay presentes en 225 mL de agua.

6. Represente los siguientes procesos con sus respectivas ecuaciones químicas correctamente
balanceadas, indicando, cuando sea posible, si se trata de un proceso endotérmico o
exotérmico: (a) La combustión (en general) de cualquier sustancia derivada de hidrocarburos.
(b) La combustión del gas natural (metano principalmente). (c) La síntesis del agua oxigenada.
(d) La descomposición del agua oxigenada por efecto de la luz solar. (e) La oxidación de una
verja de hierro por acción de la intemperie. (f) El proceso de fermentación natural en que los
azúcares (glucosa, por ejemplo) se transforman en etanol con desprendimiento de dióxido de
carbono.

7. Cuando se calienta el polvo de hornear (bicarbonato de sodio) se libera dióxido de carbono que
es el responsable de que se esponjen las galletas, el pan o las tortas. Escriba la ecuación
correctamente balanceada de este proceso.

8. El óxido nitroso (N2O) llamado también gas hilarante, puede prepararse por la descomposición
térmica del nitrato de amonio. El otro producto es el agua. Escriba la ecuación química
correctamente balanceada.

9. La disminución de ozono en la estratósfera ha sido tema de gran preocupación entre los


científicos en los últimos años. Se cree que el ozono puede reaccionar con el óxido nítrico (NO)
que proviene de las emisiones de los aviones a propulsión a alturas elevadas y producir oxígeno
y dióxido de nitrógeno. Calcule la cantidad de ozono, en kg, que se destruye por cada kg de
óxido nítrico desprendido por los aviones.

10. ¿Cuál de los siguientes reactivos al descomponerse constituye la fuente más eficiente de
oxígeno? (a) clorato de potasio; (b) agua oxigenada; (c) óxido de mercurio (II); (d) nitrato de
sodio (también produce nitrito de sodio): y (e) perclorato de potasio.

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11. Una muestra de óxido de hierro magnético (Fe3O4) al rojo vivo reaccionó con hidrógeno para
producir hierro y vapor de agua. Al condensar el agua producida se obtuvieron 36,15 g. (a)
Calcule la masa de la muestra. (b) ¿Cuál es el volumen que ocupa el vapor producido en
CNTP?

12. Si la dosis de yodo necesaria en la sal yodada es de 15 mg/kg, (a) ¿Cuánto yoduro de sodio
debe usarse por cada kg de sal? (b) ¿Y si usamos yodato de sodio?

13. Considere la reacción: MnO2 + 4HCl  MnCl2 + Cl2 + H2O. Si reaccionan 0,86 moles de MnO2
y 48,2 g de HCl, calcule el volumen de cloro formado medido en condiciones ambientales.

14. Una solución que contiene 9,45 g de nitrato de plata reacciona con una que contiene 6,30 g de
cloruro de calcio, formándose un precipitado de cloruro de plata. (a) Escriba la ecuación
correctamente balanceada. (b) Calcule la cantidad de cloruro de plata formado.

15. La nitroglicerina (C3H5N3O9) es un explosivo muy potente. Su descomposición produce


nitrógeno, oxígeno, agua y dióxido de carbono. La velocidad de formación de estos gases así
como su rápida expansión, es lo que causa la explosión. (a) Escriba la ecuación correctamente
balanceada. (b) Calcule la cantidad de oxígeno que se forma a partir de 200 g de nitroglicerina.
(c) Si realmente se obtienen 6,55 g de oxígeno, ¿cuál es el rendimiento de la reacción? (d) Si
la densidad de la glicerina es de 1,60 g/mL, calcule el porcentaje de incremento de volumen
que ocurre con la explosión.

16. El nitrato de plata se descompone térmicamente en plata, dióxido de nitrógeno y oxígeno.


(a) Escriba la ecuación correctamente balanceada. (b) Si por descomposición de 1,099 g de
nitrato de plata se obtuvieron 0,665 g de plata, ¿cuál es el rendimiento de la reacción?

17. El hidrógeno obtenido por la descomposición térmica del agua se combina con cloro para
producir 567,3 g de cloruro de hidrógeno. Calcule la masa de agua descompuesta.

18. La principal mena de zinc es el sulfuro, ZnS. La mena se concentra por flotación y luego se
“tuesta” en aire, el cual convierte el sulfuro en óxido, con desprendimiento de dióxido de azufre.
El óxido formado se trata luego con ácido sulfúrico diluido formándose sulfato de zinc y agua,
que permanecen en una solución acuosa. Se hace pasar una corriente eléctrica a través de la
solución para producir el metal: ZnSO4 + H2O  Zn + H2SO4 + O2. (a) Escriba las ecuaciones
que representan el proceso correctamente balanceadas. (b) ¿Cuántos kg de Zn se obtendrán
a partir de una tonelada de una mena que tiene 87 % de ley de sulfuro de zinc? Suponga que
todos los pasos tienen el 100 % de rendimiento. (c) Recalcule la masa de zinc teniendo en
cuenta ahora los siguientes rendimientos: flotación 89,6 %; tostación y acidulación: 100 %;
electrólisis: 92,2 %.

19. Se prepara una solución disolviendo 16 g de CaCl2 en 64 g de agua; si la densidad de lasolución


es de 1,180 g/mL a 20 ºC. (a) ¿Cuál es el porcentaje en masa en la solución? (b) ¿Cuál es la
molaridad de la solución?

20. Deseamos lavar una botella de 1 L que ha sido usada para almacenar una solución 0,500 M.
Cada vez que la botella se llena, se adhiere 1 mL de solución a sus paredes, y de este modo
permanece en la botella. Un método (método 1) de limpiar la botella es llenándola hasta 1 L
con solvente y luego vaciarla. Un método alternativo (método 2) consiste en vaciar la botella,
echar 9,0 mL de solvente (para completar 10 mL en total) y revolver para mezclar
uniformemente y luego vaciarla. Este proceso se repite hasta por un total de 3 enjuagues. (a)
Calcule la concentración de la solución que permanece en el frasco después del enjuague del
método 1. (b) Calcule la concentración de la solución que permanece en el frasco después del
triple enjuague del método 2. (c) Compare estos dos métodos de enjuague en términos de la
cantidad de solvente usada. (d) Discuta las implicancias de esta comparación para un proceso
industrial en el cual deban enjuagarse muchas botellas.

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21. Una muestra de zinc impuro se trata con exceso de ácido sulfúrico para formar sulfato de zinc
e hidrógeno. (a) Escriba la ecuación correctamente balanceada. (b) Si se obtienen 0,0764 g de
hidrógeno a partir de 3,86 g de la muestra, calcule el porcentaje de pureza de la muestra. (c)
¿Qué suposiciones deben hacerse en b)?

22. El mecanismo de producción de la lluvia ácida comprende la producción de SO2 a partir de SO2
por acción del oxígeno del aire, y la posterior reacción entre el SO3 y el agua de lluvia para
producir ácido sulfúrico. Se ha calculado que durante la erupción del Monte Santa Elena (1980)
se emitieron a la atmósfera 4x105 toneladas de SO2. Si todo el SO2 se hubiera convertido en
ácido sulfúrico, ¿Cuántas toneladas de ácido sulfúrico se habría producido?

23. Una mezcla de CuSO4.5H2O y MgSO4.7H2O se calienta hasta que se elimina toda el agua. Si
5,020 g de la mezcla produjeron 2,988 g de las sales anhidras, ¿Cuál es el porcentaje en masa
del CuSO4.5H2O en la mezcla?

24. Suponga que tiene un cubo hecho de magnesio metálico. Cuyos lados miden 1 cm. (a) calcule
el número de átomos de magnesio en el cubo. (b) Los átomos tienen una forma esférica. En
consecuencia, los átomos de magnesio en dicho cubo no pueden llenar todo el espacio sino
solo el 74 % del interior del cubo está ocupado por átomos de magnesio. Calcule el radio de un
átomo de magnesio en picómetros (la densidad del magnesio es de 1,74 g/cm3).

25. Cierta muestra de carbón contiene 1,6 % de azufre. Cuando se quema el carbón, el azufre se
convierte en dióxido de azufre. Para evitar la contaminación del aire, el dióxido de azufre se
trata con óxido de calcio (CaO) para formar sulfito de calcio (CaSO3). Calcule la masa de CaO
(en kg) que necesita diariamente una planta de energía que quema 6,60x106 kg de carbón por
día.

26. El aire es una mezcla de muchos gases. Sin embargo, para calcular su “masa molar” solo se
necesita considerar sus tres componentes principales: 78,08 % de nitrógeno, 20,95 % de
oxígeno y 0,97 % de argón (en moles). ¿Cuál es la masa molar del aire?

27. El octano es uno de los componentes de la gasolina. Si la combustión incompleta de 1 galón


de gasolina (octano) produjo 11,53 kg de gases (no produjo hollín), (a) calcule la eficiencia del
proceso, esto es, el porcentaje de gasolina que se convierte en CO2. La densidad del octano
es 2,650 kg/galón. (b) Calcule la cantidad de aire necesario para el proceso.

28. Una reacción que tiene 90 % de rendimiento puede considerarse exitosa. Sin embargo, en la
síntesis de moléculas complejas como la clorofila y muchos fármacos anticancerígenos,
muchas veces un químico tiene que realizar síntesis de varias etapas. ¿Cuál será el porcentaje
de rendimientos de una síntesis de este tipo, si se trata de un mecanismo de 30 etapas con
90 % de rendimiento cada una de ellas?

29. Una muestra de hierro que pesa 15,0 g se calentó con clorato de potasio en un contenedor al
vacío. El oxígeno generado por la descomposición del KClO3 convirtió una parte del Fe en
Fe2O3. Si la masa combinada de Fe y Fe2O3 fue de 17,9 g, calcule la masa de óxido formada y
la cantidad de clorato que se descompuso.

30. Los huesos de una persona de 70 años pesan 15 kg y están formados del 60 % de ortofosfato
de calcio: Ca3(PO4)2. Determine los kg de calcio en los huesos de una persona joven si tiene el
12 % más de calcio y el mismo peso de huesos.

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