UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA

PLAN DE TRABAJO

QUÍMICA INSTRUMENTAL II CQ412

LABORATORIO N° 3

“Determinación Culombimétrica de Vitamina C”

ELABORADO POR:
Elvis Renzo Pichilingue Lozano
JEFE DE PRÁCTICA:
Ing. Ulises Quiroz Aguinaga
Lic. Jose Luis Cconislla Bello
2021-I
I. OBJETIVOS

Generales

 Determinar la concentración de ácido ascórbico presente en muestras de jugo de frutas

mediante valoración culombimétrica.

Específicos

 Calcular la eficiencia de la electrólisis.

 Determinar la cantidad de ácido ascórbico en tres muestras de jugo de frutas mediante
titulación culombimétrica utilizando como indicador del punto final almidón.

II. MARCO TEÓRICO

2.1 Columbimetría

Los métodos culombimétricos de análisis están basados en una exhaustiva electrólisis del analito.
Por electrólisis exhaustiva se entiende que el analito es oxidado o reducido cuantitativamente en
ele electrodo de trabajo o reacciona cuantitativamente con un reactivo generado en el electrodo
de trabajo (Harvey, 2000). Existen dos formas de culombimetría: (i) la columbimetría directa,
donde se mantiene constante el potencial aplicado y se mide la carga total que pasa a través de la
celda; (ii) la columbimetría indirecta, también denominada valoración culombimétrica, donde se
mantiene constante la corriente que pasa por la celda y se obtiene el reactivo valorante por
electrólisis en el electrodo de trabajo. Este último método se diferencia del primero en que se
trata de aprovechar toda la carga transmitida para la electrólisis de la especie de interés, y no
existe pérdidas por electrólisis del medio, electrodos o sustancias interferentes (Pingarrón &
Sánchez, 2003).

La carga total, Q, en coulombs, que pasa durante la electrólisis está relacionada con la cantidad
absoluta de analito mediante la ley de Faraday, la cual establece que la cantidad de carga total
que pasa por una celda electroquímica es proporcional a la cantidad de analito oxidado o
reducido, explícitamente se representa:

Q=nFN

Donde n es el número de electrones transferidos por mol de analito, F es la constante de Faraday

(96485 Cmol-1), y N es el número de moles del analito. Para una corriente constante:

Q=It

Donde t es el tiempo de la electrólisis. Si la corriente varía en el tiempo la carga total que pasa
por la celda se calcula mediante integración de la carga en un intervalo de tiempo:
t =te

Q= ∫ I (t) dt
t =0

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Para obtener con precisión el número de moles obtenidos de la electrólisis, toda la corriente que
pasa por el sistema debe resultar en la oxidación o reducción del analito y no de otra especie
electroactiva presenta en la disolución. En otras palabras, el método coulombimétrico requiere
100% de eficiencia de la corriente para el analito de interés. Sin embargo, esta eficiencia debe
medirse utilizando un estándar del analito para determinar cual es la eficiencia real de la
electrólisis. El método más fácil para asegurar un 100% eficiencia de la corriente. Es mantener el
electrodo de trabajo a un potencial constante igual al potencial para el cual se oxida o se reduce
el analito y no otras especies interferentes.

Figura 1. A
la izquierda
se representa
la
2.2 Culombimetría a corriente controlada (I=cte.)

Usar una corriente constante para la electrólisis se presentan dos problemas importantes si es que
se desea obtener resultados precisos. Primero, a medida que la electrólisis toma lugar la
concentración del analito disminuye y, por tanto, la corriente debido a su oxidación u reducción.
Para mantener una corriente constante, necesariamente el potencial del electrodo de trabajo de
debe modificarse hacia valores donde se puedan desarrollar otras reacciones que compensen esta
disminución de la corriente. A menos el diseño de la celda sea muy cuidadosa, estas reacciones
secundarias disminuirán la eficiencia de corriente del sistema. El segundo problema es cuando
detener la electrólisis, ya que aún cuando la especie electroactiva de interés haya sido totalmente
electrolizada la corriente constante sigue fluyendo a través del sistema (ver figura 1), es
necesario entonces establecer un medio de determinación del punto final de la reacción
(Rubinson, 2001).

2.2.1 Manteniendo constante la eficiencia

Vemos de la figura 1, que al pasar corriente constante a través del sistema la corriente de
difusión disminuye a tal punto que la corriente aplicada se utilizará además para electrolizar el

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medio y no únicamente para la transformación del analito de interés. Sin embargo, este
inconveniente puede evitarse añadiendo un mediador electroquímico en concentración
suficientemente elevada para que el producto de la electrólisis de esta especia reaccione
cuantitativamente con el analito de interés. En la presente práctica usaremos KI como mediador,
el cual será transformado a I2 y será utilizado como agente valorante para el ácido ascórbico
(Pingarrón & Sánchez, 2003).

(a) (b)

Figura 2.
(a) A
medida que
la

La figura 2 ilustra con curvas i vs E las

reacciones que se llevan a cabo, si el
electrodo de
trabajo se comporta
como
ánodo las reacciones pueden ser escritas de manera general
como sigue:

¿2 ↔Ox 2+ n e−¿¿ (Oxidación del mediador)

Ox2 +¿1 ↔Ox 1+ ¿2 (Reacción de titulación)

La primera corriente i1 es producida por el analito, luego la corriente i 2 es la producida por el

mediador. La primera corriente es muy pequeña y puede considerarse que toda la corriente se ha
utilizado en la oxidación del mediador y este, a su vez, reacciona cuantitativamente con el
analito.

Por ejemplo, al inicio de la oxidación del hierro (II) en un ánodo de Pt toda la corriente proviene
de la reacción: 0
−¿ ,E =+0.68V ¿
3+ ¿+ e

Fe2+ ¿→ Fe
¿
¿

Sin embargo, a medida que disminuye la concentración de Fe (II), la polarización de

concentración hace que el potencial del ánodo aumente hasta la descomposición del agua ocurre
como un proceso cuantitativo:
−¿¿

2 H 2 O →O 2 +4 H +¿+ 4 e ¿

Para evitar esto, se introduce un exceso de Ce (III) ( E0 =+1.44 V ) cuyo potencial anódico es
menor a la del agua. El Ce (IV) reacciona rápidamente con el Fe (II):

4
 3+¿ ¿
2+ ¿+ Fe ¿
2+ ¿→Ce

Ce4 +¿+Fe
¿
¿

El efecto neto es una oxidación electroquímica del Fe (II) con una eficacia igual a 100% a pesar
de que solo una fracción pequeña se ha oxidado directamente en la superficie del electrodo
(Skoog, 2008)

2.2.2 Determinación del punto final

Para la determinación del punto final se puede utilizar métodos potenciométricos. Sin embargo,
para las titulaciones REDOX se pueden utilizar convenientemente reactivos que forman
complejos coloreados cuando el valorante se encuentra en exceso. Para la determinación de ácido
ascórbico por titulación culombimétrica utilizaremos KI como precursor para generar iodo
electrolíticamente. Las reacciones ocurren como sigue:

El almidón se utiliza como indicador para el yodo, debido a que el iodo forma un complejo con
la amilosa del almidón de color azul intenso con el mismo. A medida que se genera el iodo se
reacciona con el ácido ascórbico. Cuando ya no quede ácido ascórbico aparecerá una coloración
azul indicando el fin de la titulación. El almidón se hidroliza con facilidad y uno de los productos
de la hidrólisis es la glucosa, la cual tiene carácter reductor, por tanto, una disolución de almidón
parcialmente hidrolizada puede ser una fuente de error en una titulación redox (Harris, 2010).

III. PARTE EXPERIMENTAL

3.1 Preparación de soluciones

(a) Solución buffer CH3COOH/CH3COONa 0.1M/0.1M(250mL)

PH =P k a + log¿ ¿, Pka = 4.76

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 Como las concentraciones son iguales, tenemos que el PH = 4.76

El ácido ascórbico tiene un Pka = 4,17, por lo que a este PH mantendrá todos sus
hidrógenos.

Moles de CH3COONa = 0.1mol.L-1 x 0.25 L

Moles de CH3COONa = 0.025mL

masa de CH3COONa = 0.025 mol x 82.0343 g mol -1

masa de CH3COONa = 2.0509g

(b) Solución de ácido ascórbico (C 6 H 8 O6) 0.1M

masa C6 H 8 O 6=( 176.12 g . mol−1 ) ( 0.1 M ) ( 0.1 L )=1.7612 g

 Procurar preparar la solución poco antes de la realización de la práctica, para evitar la

oxidación del ácido ascórbico.

(c) Solución de almidón 2% m/v (25mL)

masa almidón=( 0.02 g .mL−1 ) ( 0.025 L )=0.0005 g

Solución de almidón

Almidón (0.5mg)
(2%)

ii. +15mL agua hirviendo

Disolver
i. + 10mL agua fría

3.2 Procedimiento experimental

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3.2.1 Eficiencia de electrólisis
Cátodo: Alambre de Pt
Agregar en un vaso de Agregar 5mL del
250mL Ánodo: Malla de Pt
estándar de ácido
 200mL de buffer ascórbico 0.1M Conectar los electrodos
 1mL almidón 2% al galvanostato e iniciar
 3,4 g KI la electrólisis en
agitación. Ajustar la
I=20mA

Medir el tiempo de
electrólisis hasta
formación de
3.2.2 Determinación de ácido ascórbico coloración azul.

Cátodo: Alambre de Pt
Agregar en un vaso de Agregar xmL de la
250mL Ánodo: Malla de Pt
muestra de jugo de
 200mL de buffer frutas Conectar los electrodos
 1mL almidón 2% al galvanostato e iniciar
 3,4 g KI la electrólisis en
agitación. Ajustar la
I=20mA

Medir el tiempo de
electrólisis hasta
formación de
coloración azul.

3.3 Hojas de seguridad de todos los reactivos [ CITATION 202 \l 10250 ]

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3.3.1 L (+)-Ácido ascórbico ≥99 %, Ph. Eur., USP, BP
g
(C6H8O6, No. CAS 50-81-7 4, Ḿ =176 , 13 )
mol

DIAMANTE NFPA

Identificación de peligros Sustancia no peligrosa según Reglamento

Tras inhalación: Tomar aire fresco

Tras contacto con la piel: Lavar
abundantemente con agua. Quitarse las
Primeros Auxilios ropas contaminadas.
Tras contacto con los ojos: Aplicar
abundante agua. Consultar al médico.
Tras ingestión: Por ingestión de grandes
cantidades: En caso de malestar, pedir
atención médica.

Sin indicaciones particulares de

Manejo y Almacenamiento manipulación. Recipientes bien cerrados.
Ambiente seco. Protegido de la luz.
Temperatura ambiente.

Control de exposición Protección de ojos: Gafas de seguridad

Protección de manos: Para sumersión y
salpicaduras utilizar guantes de caucho
nitrilo de espesor 0.11mm (tiempo de
destrucción 480min).
Protección respiratoria: En caso de
formarse polvo, usar equipo respiratorio
adecuado

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 Forma: Sólido en polvo
Propiedades Físicas y Químicas Color: Blanco
Punto de fusión: 192 °C a 1.013hPa
Solubilidad en agua: 333 g/L a 20 °C

Estabilidad y reactividad
Sensible a la luz. La exposición al aire
favorece la descomposición.

3.3.2 Ácido acético

g
(CH3COOH, No. CAS 64-19-7, Ḿ =60,05 )
mol

DIAMANTE NFPA

Identificación de peligros Este producto puede generar irritación y

quemaduras por contacto en el hombre y
otros organismos.

Primeros Auxilios
Tras inhalación: Trasladar a la persona
afectada a una atmósfera no contaminada
para que respire aire puro. Si no se produce
una rápida recuperación, obtener atención
médica inmediatamente.

En caso de contacto con la piel:

Retirar la ropa y calzado contaminados.

Lavar la zona afectada con abundante agua
y jabón, mínimo durante 15 minutos. Si la
irritación persiste repetir el lavado. Extraer

9
 la sustancia con un algodón impregnado de
Polietilenglicol 400.

Tras contacto con los ojos: Lavar con

abundante agua, mínimo durante 15
minutos. Levantar y separe los párpados
para asegurar la remoción del químico. Si
la irritación persiste repetir el lavado y
buscar atención médica.

Usar siempre protección personal así sea

corta la exposición o la actividad que
realice con el producto. Mantener estrictas
normas de higiene, no fumar, beber, ni
comer en el sitio de trabajo. Lavarse las
manos después de usar el producto.
Manejo y Almacenamiento Quitarse la ropa y el equipo protector
contaminados antes de entrar en los
comedores. Lea las instrucciones de la
etiqueta antes de usar el producto. Rotular
los recipientes adecuadamente. Manipular
alejado de fuentes de ignición y calor.

Control de exposición
No contiene sustancias con valores límites
de exposición profesional.
Protección de ojos: Gafas de seguridad
para químicos a prueba salpicaduras con
lente de policarbonato.

Protección de manos: Guantes: 4H, vitón,

caucho butilo (para 8 horas), caucho de
nitrilo (para 4 horas), neopreno (períodos
cortos). No recomendados: Caucho natural,
PVC, PVA. Delantal revestido de vinilo o
caucho, traje en Tivek. Teflón, saranex,
responder (para 8 horas), chemrel (para 4
horas). Botas: Caucho de butilo (para 8
horas), caucho de nitrilo (para 4 horas),
neopreno (períodos cortos).

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Propiedades Físicas y Químicas
Estabilidad y reactividad
Protección respiratoria: Equipo de
respiración autónomo (SCBA).
Forma: Líquido
Color: incoloro
Punto de fusión: 16.6 °C
Punto de ebullición: 118 °C a 1.013Pa
Densidad: 1,05 g/cm3 a 20 °C
Solubilidad en agua: Miscible
Corrosivo. Estable bajo condiciones
normales. Puede reaccionar violentamente
con materiales oxidantes incluyendo
acetaldehído, cromatos, otros ácidos,
fosfatos, carbonatos, permanganatos,
peróxidos, tricloruro de fósforo, metales,
óleum, hidróxido de sodio y combustibles,
metales.
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