DETERMINACION DE NaOH, NaHCO3, Na2CO3 O MEZCLAS POSIBLES

EN UNA SOLUCION ALCALINA.

Mediante volumetrías de neutralización se pueden cuantificar los

componentes de una solución alcalina que contenga NaOH, NaHCO3, y
Na2CO3, solo o combinados.
Solo pueden existir en cantidades apreciables dos de los tres
componentes, por cuanto el tercero se elimina por reacción entre ellos. Por lo
anterior, una solución puede contener una mezcla de NaOH y Na2CO3 o de
Na2CO3y NaHCO3. No pueden existir en solución NaOH y NaHCO3 porque
reaccionan entre sí para dar Na2CO3 según la siguiente reacción iónica:

OH- + HCO3- CO3= + H2O

Tampoco pueden existir en solución H2CO3 con CO3=, pues el H2CO3 no

se encuentra en solución.

La composición de la solución se calcula a partir de dos volúmenes

relativos del ácido valorante necesarios para valorar volúmenes iguales de
muestra (es decir cuando trabajo con la misma alícuota) con dos indicadores,
uno que vire en medio ácido (azul de bromofenol, ABF) y otros que vire en
medio básico (fenolftaleína, F). Recordar que se puede cambiar el indicador
utilizado por otro que tenga un rango de viraje similar adecuado dependiendo
del punto de equivalencia y del índice de agudeza (por ejemplo el azul de
bromofenol es intercambiable con el verde de bromocresol).

Se llama VF al volumen del ácido necesario para el viraje con

fenolftaleína y VABF al volumen necesario para el viraje con azul de bromofenol.
Puede suceder que se utilice un volumen de alícuota y un valorante con
una normalidad X para la determinación de un componente y que para la
determinación del segundo se utilice otra alícuota distinta y un valorante con
otra normalidad. Para resolver todas las situaciones posibles e independizarnos
del volumen de alícuota y de la normalidad del valorante es recomendable
trabajar con nºmEq/mL de muestra.
Para ello se realiza simplemente el siguiente cálculo para cada situación:
n° mEq/mL= V*N/Valicuota

Para analizar en que situación estamos cuando utilizamos los distintos

indicadores se debe tener en cuenta los equilibrios involucrados, el pKa de las
especies presentes y del indicador, el pH en el/los puntos de equivalencia, para
poder asignar correctamente que especie se esta titulando en cada oportunidad.
Analizar la curva de titulación de carbonato.

Aplicando lo antes mencionado a las posibles mezclas:

 1. Si la muestra contiene NaOH (recordemos q el pH en el punto de
equivalencia en este caso es 7,00)
OH- + H + H2O (mEq/mLF= mEq/mLABF)

Analizando que sucede con las mezclas de carbonatos se deben tener en cuenta
los equilibrios
CO3= +H+ HCO3 - pKa2: 10,33
HCO3 + H
- + H2CO3 pKa1: 6,35
Cuando se produce el viraje de la fenolftaleína estamos pasando el primer
equilibrio, es decir tenemos todo como HCO3-. Mientras que cuando se produce
el viraje del azul de bromofenol tenemos todo como H2CO3.

Teniendo en cuenta lo antes mencionado analicemos que sucede con las

distintas mezclas:
1. Solo CO3=

CO3= +H+ HCO3 - CO3= + H+ HCO3 -

VF
VABF
HCO3- + H+ H2CO3
nºmEq/mL fenolf nºmEq/mL ABF

2 nº mEq/mL fenolftaleína= nº mEq/mL ABF

nº mEq/mL fenolftaleína = nºmEq/mL CO3= Definimos mEq= PF/1000

nº mEq/mL ABF= nºmEq/mL CO3= Definimos mEq= PF/2000

2. Solo HCO3-
 VABF
HCO3- +H+ H2CO3

nºmEq/mL ABF= nºmEq/mL HCO3-

Al adicionar fenolftaleína a una solución que contiene solo HCO3- la solución

permanecerá INCOLORA (no se observará de color rosa, pues el indicador se
encuentra en su forma ácida).

3. HCO3-/ CO3=

CO3= +H+ HCO3- CO3= +H+ HCO3-

VF
VABF
+H+ H2CO3
HCO3-

Proveniente de la muestra + el generado por el

CO3= presente en la muestra

Entonces para calcular cada especie tenemos:

Frente a la fenolftaleína titulamos solamente al CO3=

nºmEq/mL fenolf =nºmEq/mL CO3=

Frente ABF titulamos CO3= y todos los HCO3-

nºmEq/mL ABF =nºmEq/mL CO3=+ nºmEq/mL HCO3-+ nºmEq/mL HCO3-

son iguales, pues para el HCO3- generado a partir del CO3=

necesito igual cantidad de H+ para transformar
CO3= HCO3- H2CO3

Entonces para calcular los mEq/mL HCO3-

mEq/mL HCO3- =nºmEq/mL ABF- 2 * nºmEq/mL CO3=

nºmEq/mL fenolf
 4. OH-/ CO3=

VF VABF
OH- + H + H2O OH- + H + H2O
CO3= + H+ HCO3-
CO3= + H+ HCO3-
HCO3- + H+ H2CO3

Para calcular los mEq/mL de muestra de CO3=

nºmEq/mL CO3= = nºmEq/mL ABF - nºmEq/mL F

Definimos mEq CO3= como PF/1000, pues al cancelar miembro a miembro nos
queda en juego un solo H+.

Para calcular los mEq/mL de muestra de OH-

nºmEq/mL OH- =2* nºmEq/mL F - nºmEq/mL ABF

OH- + H + H2O OH- + H + H2O

CO3= + H+ HCO3- CO3= + H+ HCO3-
. + HCO3- + H+ H2CO3

OH- + H + H2O
CO3= + H+ HCO3-

Con lo antes analizado y teniendo en cuenta el caso en donde no se recarga la

bureta podemos llegar a las siguientes relaciones:

Compuesto (s) en la muestra Relación entre nºmEq/mLF y nº

mEq/mLABF en la valoración de
volúmenes iguales de muestra
a. NaOH nºmEq/mLF = nº mEq/mLABF
b. Na2CO3 2 nºmEq/mLF = nº mEq/mLABF
c. NaHCO3 nºmEq/mLF = 0; nº mEq/mLABF > 0
d. NaOH, Na2CO3 2 nºmEq/mLF > nº mEq/mLABF
e. Na2CO3, NaHCO3 2 nºmEq/mLF < nº mEq/mLABF

Consideraciones generales:
 Si se realiza una dilución se debe recalcular la concentración en la
solución original.
 Tener en cuenta con que valorante se trabaja si es mono o bifuncional
 Evaluar si se recarga o no la bureta, pues si luego de la titulación
utilizando como indicador a la fenolftaleína se recarga la bureta se debe
considerar que ahora partiremos de una solución que solo contiene
HCO3-, por lo cual:

En una mezcla con HCO3-/ CO3= para calcular el HCO3-

 mEq/mL HCO3- =nºmEq/mL ABF - nºmEq/mL F

En una mezcla con OH-/ CO3= para calcular el CO3= y OH- se calculan
como

nºmEq/mL CO3= = nºmEq/mL ABF

nºmEq/mL OH- = nºmEq/mL F - nºmEq/mL ABF

DETERMINACION DE HCl, H3PO4, NaH2PO4 O MEZCLAS POSIBLES EN

UNA SOLUCION ÁCIDA.

Mediante volumetrías de neutralización se pueden cuantificar los

componentes de una solución ácida que contenga HCl, H3PO4, NaH2PO4, solo o
combinados.
Solo pueden coexistir en cantidades apreciables de dos de los tres componentes,
por cuanto el tercero se elimina por reacción entre ellos. Una solución puede,
entonces, contener una mezcla de HCl y H3PO4 o de H3PO4 y NaH2PO4. No
pueden existir en solución HCl y NaH2PO4 porque reaccionan entre sí para dar
H3PO4.
Como son soluciones ácidas se emplea para su cuantificación un
valorante básico (por ej. NaOH). La composición de la solución se calcula a
partir de dos volúmenes relativos de la solución valorante necesarios para
valorar volúmenes iguales de muestra con dos indicadores, uno que vire en
medio ácido (naranja de metilo, NM, o Verde de Bromocresol, VBC) y otro que
vire en medio básico (fenolftaleína, F, o timolftaleína, T ). Si se llama VF al
volumen del ácido necesario para el viraje con fenolftaleína y VNM al volumen
necesario para el viraje con naranja de metilo, la muestra contendrá los
siguientes compuestos.
Puede suceder que se utilice un volumen de alícuota y un valorante con
una normalidad X para la determinación de un componente y que para la
determinación del segundo se utilice otra alícuota distinta y un valorante con
otra normalidad. Para resolver todas las situaciones posibles e independizarnos
del volumen de alícuota y de la normalidad del valorante es recomendable
trabajar con nºmEq/mL de muestra.
 Si se efectúa el mismo análisis que hicimos para las mezclas de NaOH,
NaHCO3 y Na2CO3 llegamos a las siguientes conclusiones siempre que se
trabaje recargando la bureta y utilizando una solución valorante básica.

Compuesto (s) en la muestra Relación entre mEq/mLF y mEq/mLNM

en la valoración de la muestra
a. HCl nº mEq/mLF = nº mEq/mLNM
b. H3PO4 nº Eq/mLF = 2 nº mEq/mLNM
c. NaH2PO4 nº mEq/mLF > 0; nº mEq/mLNM =0
d. HCl, H3PO4 nº mEq/mLF < 2 nº mEq/mLNM
e. H3PO4, NaH2PO4 nº mEq/mLF > 2 nº mEq/mLNM

Plantear los esquemas de las buretas y que se titular en cada caso para poder calcular
cada especie.

DETERMINACION DE NaOH, Na3PO4, Na2HPO4 O MEZCLAS POSIBLES

EN UNA SOLUCION BÁSICA.

En el caso de las especies que generan hidrólisis básica, Na3PO4,

Na2HPO4, pueden ser cuantificadas de la misma forma, pero empleando una
solución valorante ácida (HCl).
Solo pueden existir en cantidades apreciables de dos de los tres
componentes si tenemos en cuenta el NaOH, por lo tanto, una solución puede
contener una mezcla de NaOH y Na3PO4 o de Na3PO4 y Na2HPO4. No pueden
existir en solución NaOH y Na2HPO4 porque reaccionan entre sí para dar PO43-
.
 La composición de la solución se calcula a partir de dos volúmenes
relativos de ácido patrón necesarios para valorar volúmenes iguales de muestra
con dos indicadores, uno que vire en medio ácido (naranja de metilo, NM, o
Verde de Bromocresol, VBC) y otros que vire en medio básico (fenolftaleína, F,
o timolftaleína, T ).
Puede suceder que se utilice un volumen de alícuota y un valorante con
una normalidad X para la determinación de un componente y que para la
determinación del segundo se utilice otra alícuota distinta y un valorante con
otra normalidad. Para resolver todas las situaciones posibles e independizarnos
del volumen de alícuota y de la normalidad del valorante es recomendable
trabajar con nºmEq/mL de muestra.

Si se efectúa el mismo análisis que hicimos para las mezclas de NaOH,

NaHCO3 y Na2CO3 llegamos a las siguientes conclusiones siempre que se
trabaje recargando la bureta y utilizando una solución valorante ácido.

Compuesto (s) en la muestra Relación entre nºmEq/mLF y

nºmEq/mLNM en la valoración de la
muestra
a. NaOH nº mEq/mLF = nº mEq/mLNM
b. Na3PO4 2 nº mEq/mLF = nº mEq/mLNM
c. Na2HPO4 nº mEq/mLF = 0; nº mEq/mLNM >0
d. NaOH, Na3PO4 2 nº mEq/mLF > nº mEq/mLNM
e. Na3PO4, Na2HPO4 2 nº mEq/mLF < nº mEq/mLNM

Plantear los esquemas de las buretas y que se titular en cada caso para poder calcular
cada especie.

Consideraciones generales:
 Si se realiza una dilución se debe recalcular la concentración en la
solución original.
 Recordar que en casos de mezclas como Na2HPO4/ NaH2PO4 se puede
titular una especie por su acidez y la otra por su basicidad. En donde si
se realiza sobre alícuotas separadas se titulan en forma independientes
(una alícuota con un acido fuerte y otra con una base fuerte) en dicho
caso se calcula directamente con el nºmEq/mL de muestra los mEq de
cada especie, no se deben relacionar los volúmenes. Mientras que si se
titula primero por su basicidad, es decir transformamos todo en H2PO4- y
luego sobre ese mismo erlenmeyer titulamos con una base fuerte
nº mEq/mL de OH- = nºmEq/mL H2PO4- (totales)

nºmEq/mL H2PO4- nºmEq/mL H2PO4-

(originales de la mtra) ( generados a partir de HPO4= de la muestra)

Entonces para calcular el nºmEq H2PO4- de la muestra:

nºmEq/mL H2PO4- =nº mEq/mL H2PO4- totales - nº mEq/mL HPO4=
(originales de la mtra)