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EXPERIMENT N° 13

TÍTULO DE LA PRÁCTICA: REDUCCIÓN DEL ION PERMANGANATO.

Asignatura: Laboratorio de Fisicoquímica II Semestre: VII

65. OBJETIVOS
Los agentes reductores, en medio ácido, reducen el ion 𝑀𝑛𝑂4− hasta ion 𝑀𝑛2+. Se sabe que
este último acelera la reacción, es decir actúa como catalizador de la reducción del ion 𝑀𝑛𝑂4−.
Por ésta razón se le da a esta reacción el calificativo de “autocatalítica” o “catalizada por
productos”. En experimento se estudia la cinética de la reducción del ion 𝑀𝑛𝑂4− en medio ácido
a diferentes temperaturas.

66. INFORMACIÓN BÁSICA PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO

En todos los laboratorios de química se requiere por necesidad el establecimiento de ciertas
reglas de conducta y normas de seguridad, de cuyo cumplimiento dependen el orden en el
trabajo, la comodidad y la seguridad de todos los estudiantes y docentes dentro del laboratorio.
La mesa, materiales y equipos utilizados deben quedar limpios y en el lugar correspondiente
antes de salir del laboratorio. Las llaves del gas y del agua deben quedar debidamente cerradas.
A continuación se enuncian algunas reglas generales que se deben leer cuidadosamente:
• Leer antes de la práctica la metodología que se desarrollará en el laboratorio.
• Utilizar los implementos de seguridad definidos en la práctica de laboratorio.
• No tocar bajo ninguna circunstancia los compuestos químicos sin la debida protección y
sin autorización.
• Manipular los compuestos químicos utilizando los materiales pertinentes (espátulas,
pinzas, etc.)
• Lavarse las manos antes de salir del laboratorio.
• Esperar un tiempo prudente antes de manipular los objetos o vidrio caliente.
• Desechar en el recipiente de color rojo todos los sólidos y papeles derivados del
desarrollo de la práctica.
• No arrojar al sifón cerillas, papel de filtro o sólidos poco solubles.
• Comprobar cuidadosamente los rótulos de los frascos de reactivos antes de usarlos.
• No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de compuestos utilizados, a
menos que se le indique.
67. FUNDAMENTO TEÓRICO
La naturaleza del agente reductor es uno de los factores que más influye en la velocidad de
reacción. Así, en los cuatro casos siguientes hay diferencias significativas substanciales en la
velocidad de reacción.

2𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐻2 + 6𝐻 + → 8𝐻2 𝑂 + 2𝑀𝑛2+ (14.1)

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𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐹𝑒 2+ + 8𝐻 + → 4𝐻2 𝑂 + 𝑀𝑛2+ + 5𝐹𝑒 3+ (14.2)

2𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐶2 𝐻2 𝑂4 + 6𝐻 + → 8𝐻2 𝑂 + 2𝑀𝑛2+ + 10𝐶𝑂2 (14.3)

2𝑀𝑛𝑂4− + 5𝑆𝑂2 (𝑎𝑐) + 2𝐻2 𝑂 → 8𝑆𝑂42− + 2𝑀𝑛2+ + 4𝐻 + (14.4)

De otra parte, la concentración de las especies que reaccionan también influye en la velocidad
de reacción, lo mismo que la temperatura a la cual se realiza el proceso y la adición de sustancias
distintas de los reactivos, como el MnCl2 que tiene un efecto catalítico en la reacción.
Todas las reacciones anteriores están lejos de ser sencillas y los mecanismos detallados de las
mismas aún no se conocen. En este experimento el permanganato será reducido según la
reacción 14.3, la cual fue estudiada por R. M. Noyes y colaboradores.
Una solución correctamente preparada de permanganato (libre de impurezas) no reacciona
apreciablemente con el oxalato puro, sino que la reacción ocurre con complejos de oxalato-
manganeso (II). Durante la reacción el permanganato es reducido y el manganeso (II) es oxidado
en una secuencia de reacciones que forman el complejo 𝑀𝑛(𝐶2 𝑂4 )3−2𝑛
𝑛
.los valores de n dependen
de la concentración de oxalato.

𝑀𝑛𝑂4− + 4𝑀𝑛2+ + 5𝑛𝐶2 𝑂42− + 8𝐻 + → 4𝐻2 𝑂 + 5𝑀𝑛(𝐶2 𝑂4 )3−2𝑛

𝑛 (14.5)

2𝑀𝑛(𝐶2 𝑂4 )3−2𝑛
𝑛 → 2𝑀𝑛2+ + (2𝑛 − 1)𝐶2 𝑂42− + 2𝐶𝑂2 (14.6)

2𝑀𝑛𝑂4− + 8𝑀𝑛2+ + 5𝐶2 𝑂42− + 16𝐻 + → 8𝐻2 𝑂 + 10𝐶𝑂2 + 10𝑀𝑛2+ (14.7)

La descomposición de los complejos de oxalato –manganeso (III), paso 14.6, constituye la etapa
determinante de la velocidad global de la reacción. La reacción global 14.7 es autocatalítica en la
producción de Mn2+.
El experimento que se describe a continuación estudia el efecto que produce cada uno de los
siguientes factores: concentración, temperatura y adición de catalizador como el MnCl2.
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68. DESARROLLO EXPERIMENTAL

Efecto de la concentración del ion 𝑴𝒏𝑶𝟒 −

1. Prepare 5 tubos de ensayo de capacidad 15 ml. Coloque en ellos 1, 2, 3, 4 y 5 mL
respectivamente de solución acuosa 0.01M de KMnO4 y adicione la cantidad de agua
destilada necesaria para completar un volumen de 6 mL en cada uno de ellos.
2. Coloque los tubos de ensayo en un baño termostatado a una temperatura entre 0 y 45°C
dejándolos en reposo por 10 minutos. En el mismo baño se mantiene un balón con 100
mL de solución 0.5 M de ácido oxálico preparada en ácido sulfúrico 1 M.
3. Con una pipeta transfiera 5 mL de la última solución al tubo de ensayo que contiene la
solución diluida de KMnO4, y mida el tiempo transcurrido desde que se adicionó la mitad
del volumen hasta observar la aparición de un color amarillo pálido o transparente.
Durante todo el proceso agite permanentemente la solución con un agitador de vidrio
4. Repita el último paso con las soluciones restantes de KMnO4 Se aconseja realizar el
experimento anterior a temperaturas de 0, 20, 25, 30, 35 y 45 °C.

Efecto del ion 𝑴𝒏𝟐+

Proceda de manera similar a la propuesta anterior, usando MnCl2 2 M en las proporciones
descritas en la siguiente tabla:
Tabla 2 Efecto del ion 𝑴𝒏𝟐+
Tubo KMnO4 Agua H2C2O4 MnCl2
1 1 4 5 0.5
2 2 3 5 0.5
3 3 2 5 0.5
4 4 1 5 0.5
5 5 0 5 0.5

69. RESULTADOS
PREINFORME
Consulte cómo se prepara una solución de permanganato de potasio, indicando la referencia
consultada.

INFORME
TRATAMIENTO DE DATOS
1. Calcule la concentración inicial de KMnO4 en cada tubo después de la adición de la
solución de ácido oxálico y coloque estos datos en una tabla junto con los tiempos
de decoloración. Calcule la velocidad de reacción para cada caso dividiendo la
concentración inicial de KMnO4 por el tiempo de decoloración en cada caso.
2. Construya la gráfica de la velocidad de decoloración en función de la concentración
de KMnO4 para cada temperatura de trabajo y determine el orden de reacción de la
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reacción respecto al ion permanganato, calcule la constante de velocidad para la

reacción.
3. Haga una gráfica de logaritmo natural de la constante de velocidad en función del
inverso de la temperatura absoluta, y determine la energía de activación para el
proceso.
4. Explique los cambios de color que produjeron en el curso de la reacción.
5. Discuta el efecto de ion Mn2+ en la velocidad de reacción y explique por qué
asumimos que la velocidad de reacción permanece constante durante el tiempo de
reacción para cada experimento a diferentes concentraciones de 𝑀𝑛𝑂4 −.
6. Considere como “aceptable” el siguiente modelo para describir la reacción estudiada:
[1]Permangato(X ) + Oxalato(Y) − k1 → Manganeso(II)(Z) + Otros
[2]Manganeso(II)(Z ) + Oxalato(Y) − k 2 → Complejo
[3] Complejo + Permangato(X ) − k 3 → 2Manganeso(II)(Z) + Otros
De acuerdo con lo descrito anteriormente, el paso 1 ocurre lentamente, el paso 3 es una reacción
rápida y el paso 2 ocurre a una velocidad intermedia,1 < 𝑘2,𝑘3 ≫ 𝑘2
Entonces la ley de velocidad para la disminución de la concentración de permanganato (X) en el
tiempo es la siguiente:−𝑑[𝑋]/𝑑𝑡 = 𝐾1[𝑋][𝑌] + 𝑘2[𝑌][𝑍]. También podemos considerar que [𝑍]0 = 0
y que [𝑌]0 ≫ [𝑋]0, entonces [𝑍] = [𝑋]0 [𝑋]. A partir de las consideraciones anteriores obtenga la
expresión integrada que describa la variación de la concentración de 𝑥 en el tiempo. En una
gráfica de 𝑥 vs 𝑡, muestre la validez del modelo propuesto al comparar con lo observado
experimentalmente (para esto se deben encontrar los valores adecuados, usando el sentido
común, para 𝑘1,2,[𝑋]0,[𝑌]0).

70. BIBLIOGRAFÍA
✓ James H. Espeson. Chemical Kinetics and Reaction Mechanisms, McGraw-Hill, 1995.
pp 36-37.
✓ Gran número de ejemplos de agentes reductores que reaccionan con el permanganato
en medio básico o ácido se encuentran en los textos de análisis Cualitativo/Cuantitativo.
✓ Malcolm, J.,Noyes, R.M. J. Am Chem. Soc., 74, 2769-2775,1952. (b) Adler, S.J., Noyes,
R. M., J. Am. Chem. Soc., 77, 2036-2042,1955.
✓ Koupparis, K. A; Karayannis, M. I.; A Kinetic Study of the Permanganate – Oxalate
Reaction and Kinetic Determination of Manganese (II) and Oxalic acid by the Stopped-
flow Technique

71. ANEXOS
A: la estandarización de soluciones de KMnO4 es una de las prácticas volumétricas más comunes
de la química analítica. La valoración sigue obviamente la cinética estudiada en esta práctica y
tradicionalmente se realiza en caliente (60°-70°C), adicionando el permanganato a la solución
ácida de ácido oxálico. Una variante para la estandarización de la solución es realizarla a
temperatura ambiente, pero en presencia de ácido ascórbico (p. ej: para valorar ácido oxálico
0.05 M con permanganato 0.05M, adicionar a la alícuota 0.5 mL de ascórbico 1.0x10-4 M y 6 mL
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de H2SO4 5N). Recuerde los conceptos fundamentales del análisis volumétrico y el manejo del
equivalente-gramo.
B: Para apreciar experimentalmente la transición del manganeso por los estados de oxidación +7
(violeta), +6 (verde oscuro), +5 (azul cielo), +4 (precipitado café), realice el siguiente experimento.
a 400 ml de NaOH 6M que se encuentre a una temperatura de aproximada de 0°C y en continua
agitación, adiciones lentamente (de a gota) una solución compuesta de 1 mL de agua y 0.03 g de
KMnO4, luego inicie adición, gota a gota de H2O2 al 0.1 %.