Apuntes de Clase 1 HERRAMIENTAS DE LA MECÁNICA CUÁNTICA

1. Herramientas de la mecánica cuántica

1.1. Funciones de onda de una partı́cula

Sea ((r, t) una función de onda de una partı́cula en el punto r e instante t. En
general, ((r, t) es compleja.

Contenido fı́sico: | (r, t)|2 d3 r es la probabilidad de encontrar una partı́cula dentro

de un volumen d3 r = dx dy dz centrado en r en el instante t.

la partı́cula se encuentra en algún lugar del espacio, i.e.,

Z
| (r, t)|2 d3 r = 1, (1.1)

donde la integral debe ser tomada por todo el espacio.

(r, t) está definida en todo el espacio, es continua, infinitamente diferenciable, y es

cuadrado integrable (i.e. obedece la Ec. (1.1)).

1.2. Espacio F de funciones de onda

Sean 1 (r) y 2 (r) dos funciones de onda. Denominamos al espacio F de funciones
de onda aquel espacio donde una superposición lineal de 1 (r) y 2 (r) es también una
función de onda, i.e.,
(r) = 1 1 (r) + 2 2 (r) 2 F, (1.2)
donde 1 y 2 son números complejos. Para verificar que (r) es una función de onda,
debemos demostrar que es cuadrado integrable:

| (r)|2 = | 1|
2
| 1 (r)|
2
+| 2|
2
| 2 (r)|
2
+ ⇤ ⇤
2 1 (r) 2 (r) + ⇤ ⇤
1 2 1 (r) 2 (r) (1.3)
|1 {z }
2 2
<| 1 |·| 2 |· [| 1 (r)| +| 2 (r)| ]

) | (r)|2 es más pequeño que alguna función cuya integral converge, dado que 1 (r) y
2 (r) son cuadrado-integrables.

1.2.1. Producto escalar

Supongamos que '(r) y (r) 2 F:
Z
(', ) = d3 r '⇤ (r) (r) (1.4)

(', ) es un número complejo.

Propiedades:

(', ) = ( , ')⇤
(', 1 1 + 2 2) = 1 (', 1 ) + 2 (', 2 ) (1.5)
⇤ ⇤
( 1 '1 + 2 '2 , )= 1 ('1 , ) + 2( 2, )

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Si (', ) = 0 se dice que ' y son ortogonales.

Z
( , )= d3 r | (r)|2 es real y positivo (1.6)

Si ( , ) = 0 ) (r) = 0
p
( , ): norma de (r)
p p
|( 1, 2 )|  ( 1, 1) ( 2, 2 ): desigualdad de Schwartz (se demostrará luego).

1.2.2. Operadores lineales

Definición: Un operador lineal  es aquel que actúa sobre (r) 2 F de la siguiente

forma:

 [ 1 1 (r) + 2 2 (r)] = 1  1 (r) + 2  2 (r) (1.7)

Ejemplos:

ˆ ⇧
Operador de paridad ⇧: ˆ (x, y, z) = ( x, y, z).

Operador X̂: X̂ (x, y, z) = x (x, y, z)

@
Operador D̂x: D̂x (x, y, z) = @x (x, y, z)

Observaciones:

(i) Sea ˜(r) ⌘  (r) la función que resulta de hacer actuar  sobre la función de onda
(r). Nótese que ˜(r) no necesariamente debe pertenecer a F, e.g. ˜(r) podrı́a no
ser cuadrado integrable.

Producto de operadores: Sean  y B̂ operadores lineales, su producto ÂB̂ está

definido de la siguiente forma:
⇣ ⌘ ⇣ ⌘
ÂB̂ (r) = Â B̂ (r) (1.8)

Conmutador: En general, ÂB̂ 6= B̂ Â. Definimos entonces:

h i
ÂB̂ ⌘ ÂB̂ B̂ Â (1.9)

Ejemplo:
h i ✓ ◆
@ @
X̂, D̂x (r) = x x (r)
@x @x
@ @
=x (r) (x (r))
@x @x
| {z } (1.10)
@ (r)
(r)+x @x

= (r)
h i
) X̂, D̂x = 1

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1.3. Bases discretas orto-normales de F: {ui (r)}

1.3.1. Definición
Considere el conjunto de funciones de F: u1 (r) 2 F, u2 (r) 2 F, ..., ui (r) 2 F, ...

Se dice que el conjunto {ui (r)} es ortonormal si:

Z
(ui , uj ) = d3 r u⇤i (r)u⇤j (r) = ij (1.11)

ij : delta de Kronecker

A {ui (r)} se le llama base si todas las funciones 2 F pueden expandirse de una y
solo una forma en términos de ui (r), i.e.:

X
(r) = ci ui (r) (1.12)
i

Donde {ci } son números complejos independientes de r.

1.3.2. Componentes de la función de onda en la base {ui (r)}

De 1.12:
Z Z !
X
d3 ru⇤j (r) (r) = d3 r u⇤j (r) ci ui (r)
i
X Z
= ci d3 r u⇤j (r)ui (r) (1.13)
i | {z }
ij

= cj
Z
) ci = (ui , ) = d3 r u⇤i (r) (r) (1.14)

Se dice que {ci } es la representación de (r) en {ui (r)}

Analogı́a con el espacio vectorial 3D: Considere los ejes cartesianos {ê1 , ê2 , êP
3 }, donde
êi · êj = ij (i, j = 1, 2, 3). Un vector V en este espacio está dado por V = 3i=1 vi êi ,
donde vi = êi · V . vi es la representación de V en la base {ê1 , ê2 , ê3 }.

1.3.3. Producto escalar en términos de la representación

P P
Sean '(r) = i bi ui (r) y (r) = j cj uj (r) funciones de onda. Su producto escalar
está dado por,

0 1
X X X X
(', ) = @ bi u i , c j uj A = b⇤i ci (ui , uj ) = b⇤i ci ,
| {z }
i j i,j i
ij

X
) (', ) = b⇤i ci . (1.15)
i

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En particular, si (r) = '(r), entonces el producto escalar corresponde al cuadrado de la

norma,
X
( , )= |ci |2 . (1.16)
i

1.3.4. Condición de cerradura

La Ec. (1.11) es la condición de ortonormalidad del conjunto de funciones {ui (r)}.
Vamos a establecer otra condición que expresa que {ui (r)} es una base:
X X
(r) = ci ui (r) = (ui , )ui (r)
i i
X Z
= d3 r0 u⇤i (r0 ) (r0 ) ui (r)
(1.17)
i
Z " #
X
= d3 r 0 (r0 ) ui (r)u⇤i (r0 ) .
i
Nótese que las ’s del lado izquierdo y derecho son las mismas. Por lo tanto,
X
) ui (r)u⇤i (r) = (r r0 ). (1.18)
i

La Ec. (1.18) se denomina condición de cerradura y es de uso muy frecuente en la mecánica

cuántica.

1.4. Bases que no pertenecen a F

{ui (r)}: base ortonormal que pertenece a F, i.e., funciones cuadrado integrables que
obedecen 1.11 y 1.18.

Para el desarrollo de la teorı́a, resulta útil introducir bases que, si bien no son cuadrado
integrables, cualquier función (r) de F puede ser expandida en términos de ella. Veremos
primero los caso de una base de ondas planas y otra de deltas de Dirac. Luego pasaremos
al caso general.

1.4.1. Ondas planas

Considere el caso 1D:

Z +1
1
(x) = p dp (p)eipx/~
2⇡~ 1
Z +1
(1.19)
1 ipx/~
(p) = p dx (x)e transformada de Fourier de (x)
2⇡~ 1

Reescribamos esto como:

Z +1
(x) = dp (p) p (x) (1.20)
1

Z +1
(p) = ( p , ) = dx p (x) (x) (1.21)
1

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p (x) ⌘ p 1 eipx/~ : onda plana con vector de onda p/~

2⇡~

Observaciones:

(i) | p (x)|2 = (2⇡~) 1 no es cuadrado integrable ) p (x) no pertenece a F.

(ii) Fı́sicamente, p es el momentum. Matemáticamente, debemos considerar que “p” es

un ı́ndice continuo que va desde 1 < p < +1.

(iii) Debemos coniderar a 1.20 como una expansión de (x) en la base { p (x)} continua
y donde (p) es su representación. (p) es el análogo continuo de los ci .

Demostrar que:
Z +1
2
( , )= dp (p) (norma al cuardrado de ) (1.22)
1

Z +1
⇤ 0
dp p (x) p (x ) = (x x0 ) (condición de cerradura) (1.23)
1

0
( p, p) = (p p0 ) (ortonormalidad) (1.24)

Podemos generalizar todo esto a 3D:

✓ ◆3
1 2
p (r)
= eip·r/~
2⇡~
Z
(r) = d3 p (p) p (r)
Z
(', ) = d3 p '⇤ (p) (p)
(1.25)
Z
(p) = ( p , ) = d3 r p⇤ (r) (r)
Z
d3 p p (r) p⇤ (r 0 ) = (r r 0 )

( p , p0 ) = (p p0 )

1.4.2. Funciones delta

Consideremos ahora el conjunto de funciones delta:

⇠r0 (r) = (r r0 ) = (x x0 ) (y y0 ) (z z0 ) (1.26)

{⇠r0 (r)}: conjunto de funciones delta centradas en r0 . Debe considerarse a r0 es un
ı́ndice continuo. ⇠r0 (r) no es cuadrado integrable, entonces no pertenece al espacio F.

De 1.26:
Z
(r) = dr0 (r0 )⇠r0 (r) (1.27)

Z
(r0 ) = (⇠r0 , ) = dr ⇠r⇤0 (r) (r) (1.28)

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) (r0 ) es la representación de (r) en la base {⇠r0 (r)}.

Condición de cerradura:
Z Z
dr0 ⇠r0 (r)⇠r⇤0 (r 0 ) = dr0 (r r0 ) (r 0 r0 ) = (r r0 ) (1.29)

Ortonormalidad:
Z
⇠r0 (r), ⇠r⇤0 (r 0 ) = dr (r r0 ) (r r0 ) = (r0 r00 ) (1.30)

A partir de estas ecuaciones queda claro que existe una correspondencia entre los
ı́ndices continuos y discretos, i.e.

i $ ↵,
X Z
$ d↵,
i

ij $ (↵ ↵0 ).

Nótese que el ı́ndice ↵ puede denotar un número o también un vector.

Comentarios:

(i) Un estado fı́sico siempre corresponde a una función cuadrado integrable. Las ondas
planas o las deltas de Dirac no epresentan estados fı́sicos. Su utilidad está basada
en su conveniencia a la hora de realizar cálculos de vantidades observables, como
veremos más adelante.

1.4.3. Generalización: bases continuas ortonormales

Los resultados anteriores pueden generalizarse a una base continua ortonormal. Llamémos-
la {!↵ (r)}, donde ↵ es un ı́ndice continuo, e.g., ↵ = p para ondas planas y ↵ = r0 para
las deltas de Dirac. El cuadro 1.1 muestra el resumen de los resultados más importantes
y los compara con los de una base discreta.

Cuadro 1.1: Comparación de expresiones recurrentes en bases discretas y continuas.

Ortonormalización
Condición de cerradura
Expansión de la función de onda
Coeficientes de la expansión
Producto escalar
Base continua {ui (r)} Base discreta {w↵ (r)}
P (u ,
i ju ) = ij R (w↵ , w↵0 ) = (↵ ↵0 )
⇤ 0 ) = (r r0 ) ⇤ 0 0
i ui (r)ui (rP d↵ w↵ (r)w
R ↵ (r ) = (r r )
(r) = R i ci ui (r) (r) = d↵ Rc(↵)w↵ (r)
ci = (ui , ) = P dr u⇤i (r) (r) c(↵) = (w↵ , R) = dr w↵⇤ (r) (r)
( , ) = i b⇤i ci ( , ) = d↵ b⇤ (↵)c(↵)