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1.6.

3 Emisión y absorción de la
radiación electromagnética
Conceptos fundamentales

▪ La absorción de radiación electromagnética provoca que las partículas integrantes


de un material (átomos, iones o moléculas) pasen del estado fundamental a uno o
más estados excitados de superior energía.

▪ La emisión de radiación electromagnética se origina cuando partículas


excitadas (átomos, iones, moléculas) se relajan a niveles de menor contenido
energético, cediendo el exceso de energía en forma de fotones.

▪ La radiación absorbida o emitida se puede caracterizar adecuadamente mediante


espectros.

Revuelta et.al. (2008) 2


“ LAS RADIACIONES
ELECTROMAGNÉTICAS Y
SUS EFECTOS EN EL
CUERPO HUMANO.

Revuelta et.al. (2008) 3


Radiación electromagnética

▪ Es una combinación de campos eléctricos y magnéticos oscilantes que se


propagan a través del espacio transportando energía de un lugar a otro.

▪ A diferencia de otros tipos de onda, se puede propagar en el vacío.

▪ Los rayos X, las ondas de radio, los rayos gamma, los rayos infrarrojos y la luz
visible son los tipos más importantes

Revuelta et.al. (2008) 4


Las radiaciones ordenadas de acuerdo con su longitud de onda (λ) conforman el
espectro electromagnético.

Fig. 1 Radiaciones ordenadas


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Revuelta et.al. (2008)
Fig. 2 Espectro electromagnético y visible 6
Radiaciones ionizantes y no ionizantes

▪ Ionización: proceso por el cual se producen iones, que son átomos o moléculas
cargadas eléctricamente debido al exceso o falta de electrones.

▪ Si la energía transportada por la onda electromagnética generada es suficiente


para producir un ión, la radiación resultante se denomina ionizante.

Revuelta et.al. (2008) 7


Alta frecuencia: ionizante
Menor frecuencia: No ionizante

Fig. 3 espectro electromagnético Revuelta et.al. (2008) 8


Efectos de la radiación no ionizante

▪ El principal efecto de las emisiones de radiación es de radio y microondas (o sobre el cuál


se han realizado un mayor número de estudios)
▪ El calentamiento (efectos térmicos).

Ejemplo:
▪ Sistemas de telefonía celular analógica y GSM (Global System for Mobile communications)
operan en frecuencias próximas a 900 MHz y 1800 MHz

▪ Un horno de microondas produce radiación electromagnética de 1000 MHz.

Revuelta et.al. (2008) 9


▪ Por ejemplo, con una potencia de 4 W/kg, la temperatura corporal aumenta 1
grado centígrado en 6 minutos.

▪ La Comisión Internacional de Protección contra Radiación No Ionizante (ICNRP


por sus siglas en inglés) recomienda un límite de absorción para el público en
general de 0,08 W/kg.
▪ valor 50 veces menor

Revuelta et.al. (2008) 10


Daños por emisión y absorción de la radiación electromagnética

▪ Muertes celulares
▪ Quemaduras
▪ Daños permanentes en los tejidos

Revuelta et.al. (2008) 11


1.6.4 LEY DE BEER-LAMBERT
Conceptos previos - Transmitancia

▪ La transmitancia (T) es la relación entre la cantidad de luz transmitida


que llega al detector una vez que ha atravesado la muestra, It, y la
cantidad de luz que incidió sobre ella, I0.

Se representa normalmente I0
en tanto por ciento: It
% T = (It/I0) x 100

Fig. 4 Fundamento de transmitancia


Díaz et al (2000) 13
Conceptos previos - Absorbancia

▪ La absorbancia (A) es un concepto más relacionado con la muestra puesto que


nos indica la cantidad de luz absorbida por la misma, y se define como el
logaritmo de 1/T, en consecuencia: A = log 1/T = -log T = -log It/ Io

Díaz et al (2000) 14
Fig. 5 Fundamento de absorbancia
Conceptos previos - Absorbancia

▪ Es directamente proporcional a la concentración –a mayor número de


moléculas mayor interacción de la luz con ellas-.

Díaz et al (2000) 15
Fig. 6 Proporcionalidad de concentración
Conceptos previos - Absorbancia

▪ También depende de la distancia que recorre la luz por la solución –a igual


concentración, cuanto mayor distancia recorre la luz por la muestra más
moléculas se encontrará-.

Díaz et.al. (2000) 16


Fig. 7 Proporcionalidad de distancia
¿Qué relaciona la ley de Lambert-Beer?

Las leyes de Lambert y Beer relacionan la potencia de la radiación en un haz de


radiación electromagnética, usualmente luz ordinaria, con la longitud de
trayectoria del haz en un medio con cierta absorbancia y con la concentración de
las especies absorbentes, respectivamente.

Swinehart (1962)
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Fig. 8 Fundamento de la Ley Lambert-Beer
La expresión
𝑷
𝑨 = − 𝐥𝐨𝐠 = 𝒂𝒃𝒄
𝒑𝟎

Donde
▪ A: absorbancia, anteriormente llamada “densidad óptica”
▪ P: potencia radiante, anteriormente llamado “intensidad”
▪ a: constante, “coeficiente de extinción”
▪ b: longitud del haz en el medio absorbente
▪ c: concentración de la especie absorbente
Swinehart (1962)
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¿La ley falla?

Se puede decir con seguridad que la ley de Beer-Lambert nunca falla:

▪ si el factor de concentración en la ley es


▪ si se usa luz monocromática realmente la concentración de las especies
absorbentes

Fig. 9 Luz separada de acuerdo a su longitud de onda


Fig. 10 Solución problema a cierta concentración 19
Swinehart (1962)

REPRESENTACIÓN GRAFICA DE LA
LEY DE BEER- LAMBERT

La representación gráfica de la ley


de Lambert y Beer es una recta. En
el eje de las ordenadas (eje Y) se
representan los valores de A y en el
eje de las abscisas (eje X) se
representan las concentraciones del
analito. La pendiente de la recta
corresponde al producto ε x b.

Fig. 11 Gráfica de la Ley Lambert

Skoog, West, Holler y Crouch. 7ª Ed. Mc Graw Hill, 2001

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Desviaciones de la ley de Lambert Beer ¿Por qué se pierde la
linealidad entre la A y la C

❑ Desviaciones químicas:

Se pierde la relación lineal entre A y


❑ Si la solución del analito
c cuando existen interferencias en
es concentrada
la solución.
Se pierde la relación lineal entre • Asociación o disociación del
la A y la c, las moléculas muy analito en solución
próximas entre si comienzan a • Reacciones del analito con el
interferir entre ellas en el solvente
proceso de absorción de • Presencia de otros
. componentes
energía. Decimos que la recta se en la muestra que también
“plancha” a altas absorben luz incidente.
concentraciones.

Skoog, West, Holler y Crouch. 7ª Ed. Mc Graw Hill, 2001 21


❑ Desviaciones instrumentales:

La ley de Lambert-Beer se aplica usando luz


monocromática. Sin embargo en la práctica, el
espectrofotómetro utiliza una fuente policromática
de luz y mediante un sistema óptico adecuado (una
red de difracción o un filtro) se selecciona un
segmento de longitudes de onda centrado en la que
se desea utilizar, a este segmento se lo denomina
“banda”. Por este motivo es muy importante elegir
adecuadamente la longitud de onda de trabajo.

Skoog, West, Holler y Crouch. 7ª Ed. Mc Graw Hill, 2001


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❑ ESPECTROGRAMA O ESPECTRO DE
ABSORCIÓN
Es un gráfico, característico
A es la banda de longitudes
para cada analito, en el que de onda centrada enλ1 y B
se grafican las absorbancias es la banda de longitudes
del analito en función de la de onda centrada en λ2.
longitud de onda incidente

Fig. 12 Espectrograma

Skoog, West, Holler y Crouch. 7ª Ed. Mc Graw Hill, 2001 23


1.6.5 CLASIFICACIÓN DE LOS
MÉTODOS ESPECTROQUIMICOS
Sobre los Métodos

▪ La espectroscopia UV es un método analítico barato, simple,


exible, no destructivo y adecuado para una amplia clase de
compuestos orgánicos y algunas especies inorgánicas. Los
espectrómetros UV miden la absorbancia o transmisión de la
luz que pasa por un medio en función de la longitud de onda.

Rocha et.al. (2018) 25


“ AISLAMIENTO E IDENTIFICACIÓN DE LOS
ALCALOIDES MUTAGÉNICOS DE LAS
HOJAS DE Ruta Graveolens L. POR
MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS UV-IR

Pérez et.al. (1999) 26


TIPO DE MUESTRA: Ruta graveolens L.

La especie vegetal Ruta graveolens L., conocida


como “ruda”, es una especie de amplia difusión y
consumo, utilizada por sus propiedades
emenagogas, antiespasmódicas y vermífugas,
entre otras. Fig. 13 Ruta graveolens L .

Pérez et.al. (1999) 27


APLICACIÓN.

Aislamiento e identificación de alcaloides en las hojas de ruda


cultivada. Por métodos físicos, químicos y espectroscópicos.

▪ Punto de fusión

▪ Actividad óptica

▪ Espectros UV e IR

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Método: Espectros UV e IR

Se obtuvieron 4 fracciones alcalóidicas “A”, “1”, “2” y “3”. Los espectros UV e IR de


las muestras fueron determinados en un Espectrofotómetro UV Hewlett Packard
y en un Espectrofotómetro IR (FT-IR) Modelo Impact 410

Fig. 14 Espectrofotómetro UV Fig. 15 Espectrofotómetro IR

Pérez et.al. (1999) 29


Resultados Espectro UV

▪ Alcaloide “A”= Acridónico ▪ Alcaloide “1”= Furoquinolinico

Pérez et.al. (1999) 30


Resultados Espectro UV

▪ Alcaloide “2”= Furoquinolinico ▪ Alcaloide “3”= Quinolonico

Pérez et.al. (1999) 31


Resultados Espectro IR

Alcaloide “A”= Acridónico

Lectura de 4000-400 cm^-1 Lectura de 1800-1000 cm^-1


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Pérez et.al. (1999)
Resultados Espectro IR

Alcaloide “1”= Furoquinolinico

Lectura de 4000-400 cm^-1 Lectura de 1800-1000 cm^-1


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Pérez et.al. (1999)
Resultados Espectro IR

Alcaloide “2”= Furoquinolinico

Lectura de 4000-400 cm^-1 Lectura de 1800-1000 cm^-1


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Pérez et.al. (1999)
Resultados Espectro IR

Alcaloide “3”= Quinolonico

Lectura de 4000-400 cm^-1 Lectura de 1800-1000 cm^-1


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Pérez et.al. (1999)
¡GRACIAS!

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REFERENCIAS
▪ Revuelta, M. A., Fernández, J. G., Hidalgo, R. M., Rivera, R. R., & Gemin, W. A. (2008). Las radiaciones electromagnéticas y sus
efectos en el cuerpo humano. NEXOS, 15(25), 24-33.

▪ Díaz, N. A., Ruiz, J. A. B., Reyes, E. F., Cejudo, A. G., Novo, J. J., Peinado, J. P., & Fiñana, I. T. (2000). Espectrofometría: Espectros
de absorción y cuantificación colorimétrica de biomoléculas. sf http://www. uco. es/dptos/bioquimica-biolmol/pdfs/08_
ESPECTROFOTOMETR% C3% 8DA. Pdf.

▪ Swinehart, D.F. (1962). The Beer-Lambert Law. Journal of Chemical Education. Volumen 39, número 7. 3 páginas

▪ Química Analítica. Skoog, West, Holler y Crouch. 2001 Mc Graw Hill,7ª Ed.

▪ Amiel, J. Fuertes , C. Amiel, D. . (1999). Aislamiento e identificación de alcaloides mutagénicos de las hojas de Ruta Graveolens L.
Por métodos espectroscópicos UV-IR. ciencia e investigación , 2, 67-79.

▪ Rocha, F. Gomes, A. Lunardi, C. Kaliaguine, S. Patience, G. (2018). Experimental methods in Chemical Engineering: Ultraviolet
Visible Spectroscopy/UV-Vis. The Canadian Journal Of Chemical Engeeniering, 96,12.

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