Geoquimica Del Petróleo

1280472
N:45-
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Geoquí
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CONTENIDO
1. Crudos: Origen. Composición. Clasificación.
2. Biomarcadores: Definición. Origen. Utilidad en la geoquímica de exploración y producción.
3. Rocas fuente: Características. Cantidad de materia orgánica. Tipo de materia orgánica. Maduración de la
materia orgánica. Identificación de rocas fuente. Caracterización de rocas fuentes.
4. Rocas yacimiento: Características. Porosidad y permeabilidad. Composición química y mineralógica,
textura. Ambientes sedimentarios y su relación a yacimientos. Yacimientos en rocas siliciclásticas y en rocas
carbonáticas. Tipos de trampas, sellos.
5. Fluidos en el yacimiento: Crudos: Tipos de crudos y su origen. Aguas: Tipos de aguas en el yacimiento.
Terminología. Origen de las aguas formacionales. Clasificaciones. Efecto de la circulación de aguas sobre los
hidrocarburos. Gas: Tipos de gases en el yacimiento. Gas asociado. Gas seco. Gases no hidrocarburos.
6. Caracterización de yacimientos: Yacimientos convencionales y no convencionales. Alteración de crudos.

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Efecto sobre la heterogeneidad de yacimientos. Parámetros geoquímicos en la caracterización de
yacimientos. Análisis de continuidad de yacimientos a través de parámetros moleculares de crudos y gases.

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CAPITULO 1: CRUDOS
Origen. Composición. Clasificación
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3
Mene
“Yana Curi”
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4
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5
PRODUCCIÓN PER CÁPITA ANUAL “OIL PEAK”
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Cada vez hay menos y somos mas … 6

ORIGEN DEL PETRÓLEO
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LA TIERRA
Estructura de la Tierra:
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Productividad primaria
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PRODUCTIVIDAD PRIMARIA
Fotosíntesis
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EL SISTEMA PETROLERO
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EL PETRÓLEO
El petróleo es un liquido aceitoso, inflamable, cuyo color varia de

incoloro a negro y esta formado por una mezcla de hidrocarburos,
principalmente de alcanos de cadena recta. El numero de átomos
de carbono de estos hidrocarburos llega a pasar hasta los 70
(combustibles pesados y asfalto).
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EL PETRÓLEO
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EL PETRÓLEO
POR EL TIPO DE HIDROCARBUROS
a. PETRÓLEOS PARAFINICOS
• Predominan los hidrocarburos saturados o parafínicos (75%)
• Son muy fluidos de colores claros y bajo peso específico
(aprox.0,85kg./lt).
• Elevados rendimientos de naftas, bajo contenido de azufre y poseen
altos puntos de congelación
• Por destilación producen abundante parafina y poco asfalto.
• Útiles para obtener gasolina, solventes para pinturas, entre otros
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EL PETRÓLEO
b. PETRÓLEOS NAFTENICOS O
AROMÁTICOS
• Contenido de parafina <45%
• Elevados rendimientos de destilados

medios, bajo contenido de azufre, bajo
punto de congelación.
• Destilados para elaboración de aceites

lubricantes
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EL PETRÓLEO
c. PETRÓLEOS ASFALTENICOS
• Elevado rendimiento de residuos
• Alto contenido de azufre y metales
• Alta viscosidad
• Por destilación producen un abundante residuo de
asfalto
d. PETRÓLEOS DE BASE MIXTA

• Composición de bases intermedias, formados por
toda clase de hidrocarburos: parafínicos, nafténicos,
aromáticos y asfalténicos
• La mayoría de los yacimientos mundiales son de este
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tipo.
• Crudoecuatoriano:OrienteyNapo
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EL PETRÓLEO
POR EL CONTENIDO DE AZUFRE
•Petróleo dulce
–Contiene < 0.5% de azufre
–Es un petróleo de alta calidad–Usado para ser procesado como
gasolina.
•Petróleo medio
–Azufre >0.5 y < 1% de azufre
•Petróleo agrio
–Contiene > 1% de azufre
–Su costo de refinamiento es mayor
–Usado mayormente en productos destilados
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EL PETRÓLEO
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EL PETRÓLEO
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EL PETRÓLEO
SEGÚN EL FACTOR KUOP
El factor Kuop, es un valor que permite identificar o caracterizar el tipo de

crudo en cuanto a su composición química, (base parafínica, mixta,
nafténica, aromática). Desarrollado por la UOP La temperatura volumétrica
media, es la temperatura de ebullición de un componente hipotético con
características equivalente a la mezcla de hidrocarburos analizada.
K=13 BASE PARAFINICA

K=12 BASE MIXTA
K=11 BASE NAFTENICA
K=10BASE AROMATICA
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CAPITULO 2: BIOMARCADORES
Definición. Origen. Utilidad en la geoquímica de
exploración y producción
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BIOMARCADORES
Definición
Son compuestos organicos complejos compuestos principalmente por hidrogeno y carbono, con
algunos otros elementos. Estos se encuentran en el petroleo, rocas y sedimentos y muestran
niguna o poca alteración de su estructura molecular con respecto a su precursor biologico
Uso
 Correlacion Crudo- Roca
 Definicion de la fuente y la madurez
 Grado de Biodegradación
En cuales fracciones los encontramos ?
Saturados, Aromaticos
Como analizarlos?
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Cromatografía de Gases y Espectrometria de Masas
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BIOMARCADORES
MULTIPLES ORIGENES DE LOS BIOMARCADORES

HIGHER PLANTS
ALGAE
(various)
ORIGIN ?
isoprenoids
?
R
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hopanes steranes 29
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BIOMARCADORES
1) Gas Chromatography (GC)

ISOPRENOIDS
2) GC-MS and GC MS MS (Mass Spectrometry)
TERPANES (tricyclics, tetracyclics, pentacyclics m/z 191...)

STERANES (m/z 217)
MONO, DI, TRI, POLY AROMATICS (m/z 231, 245, 253)
etc...
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BIOMARCADORES
Cromatografía de gas de la Fracción Saturada

ISOPRENOIDS ( PRISTANE & PHYTANE )
BIOMARKERS
n C17
TERPANES & STERANES
n C18
BIOMARKER
ZONE
n C27
n C36
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Time, (inc. Boiling point)

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BIOMARCADORES
GC-MS : PRINCIPIOS BASICOS
Mass spectrometer
Gas Chromatograph B
Typical ellution time: 85 mn

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Typical mass scan: 3 sec from mass 50 to 600

BIOMARCADORES
3 sec Mass spectrum (for 31 carbons for example)

600
Magnetic field
Mass Chromatogram
(for m/z= 177, 191, 217, ...)
50
0 80mIn
Ellution time
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BIOMARCADORES
Electrostatic lens INSTRUMENTS
Magnetic mass spectrometry
double focusing instrument
Paths of ions are scanned

by varying the magnetic
field strength
Ions pass according

to their mass
full scans
scans m/z 60-600
in 3 seconds (180 ions/sec)
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1. mass spectra
2. chromatograms of all ions
Peters, Walters and Moldowan 2004 34
BIOMARCADORES
INSTRUMENTS
GC MS/MS
Tandem mass spectrometry
Metastable Reaction
Monitoring
determine specific
parent-daughter breakup
Peters, Walters and Moldowan 2004
1. better resolution
2. better identification of
molecules
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BIOMARCADORES
DIFFERENT METHODS TO ANALYSE
BIOMARKERS
Better resolution
- Selective Ion Monitoring (SIM by GC-MS)
Specific ion monitoring (one family, for example m/z 191 for terpanes)
- Full Scan Mass spectrometry (FS by GC-MS)

Structure information of molecules (fragmentograms)
- Metastable Reaction Monitoring (MRM using 2 or 3 mass spectrometers, i.e.

GC MS M S)Identification with better resolution of molecules already structurally
identified
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HOPANOIDS & PENTACYCLICS
5
3 4
1 2
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Hopanoids are a major component of plant waxes and resins. They

were first identified in damnar resins in tropical trees.
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Hopanoids are found
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Consultores prokaryotic organisms
derechos reservados
GEO BIOMARKERS STERANES
C20 Sterols are found

PRECURSOR C17 in eukaryotic organisms
sterols C13 x (H, CH3, C2H5)
13 b(H) 14 a(H) 17a(H)- 20R
3 4
C14
1 2
OH
5a 14 a, 17 a(H)– 20R
C20
(immature)
is inherited from
C17
PETROLEUM X living organisms
steranes
Steranes at equilibrium:
EIN: 45-1280472
13 a(H) 14 b(H) 17b(H)- 20R & 20S > aaa S & R

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BIOMARCADORES
C20, C21 steranes C26 – C30 steranes
FULL SCAN
MODE GCMS
ION CALL m/z
217
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BIOMARCADORES
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40
BIOMARCADORES
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41
BIOMARCADORES
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42
BIOMARCADORES
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43
BIOMARCADORES
EIN: 45-1280472
44
BIOMARCADORES
EIN: 45-1280472
45
CAPITULO 3: ROCA MADRE
Características. Cantidad de materia orgánica.
Tipo de materia orgánica. Maduración de la
materia orgánica. Identificación de rocas fuente.
Caracterización de rocas fuentes.
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ORIGEN DE LAS ROCAS MADRES
Kimmeridge Clay Fm. Dorset, UK

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Alta Productividad
Primaria Induce Anoxia
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Fisiografia Estratificación del Agua
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Rocas Madre
Cantidad de materia orgánica, medida en %
COT
(%COT) Clasificación
< 0.5 Muy Pobre
0.5-1 Pobre
1.0-2.0 Regular
2.0-4.0 Buena
4.0-12.0 Excelente
> 12 Carbones/lutitas bituminosas
(Después de Cornford, 1990)
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Afloramiento de la Fm. Querecual

en Isla Chimana.
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TIPO DE MATERIA ORGÁNICA
Querógeno
4 Material orgánico polimérico precursor de los
hidrocarburos producidos con el incremento de
soterramiento y calor.
4 Material insoluble en solventes orgánicos y ácidos
Rocas Madre
Formación la Luna, Río Sto. Domingo
M. Orgánica (3%)
Minerales
M. Orgánica soluble Querógeno
Composición
Liptinita Vitrinita Inertinita química del querógeno
Alifáticos Aromáticos Polares
Alto H Pobre H No H
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Potencial HC Pet. & gas Gas Ninguno
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TIPO DE MATERIA ORGÁNICA
EIN: 45-1280472
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ROCAS MADRES
Materia Organica Sedimentaria
• Tipos de Querogenos
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ROCAS MADRES
Resumen
- Acumulación de M.O:
- Producción primaria
- Preservación (anoxia)
- Tipos de Querogeno
- Lacustrino => Tipo I (Muy buena calidad)
- Marino => Tipo II (buena calidad)
- Terrestre => Tipo III (baja calidad)
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TIPOS DE ANÁLISIS
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PALINOFACIES
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ÍNDICE DE ALTERACIÓN TERMAL TAI
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LUZ REFLEJADA Y FLUORESENCIA
EIN: 45-1280472
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REFLECTANCIA DE VITRINITA %RO
EIN: 45-1280472
60
REFLECTANCIA DE VITRINITA VS PROFUNDIDAD
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PIROLISIS ROCKEVAL
EIN: 45-1280472
62
PIROLISIS ROCKEVAL
EIN: 45-1280472
63
PIROLISIS ROCKEVAL
EIN: 45-1280472
64
PERFIL GEOQUÍMICO
EIN: 45-1280472
65
TIPOS DE QUEROGENO
Peters & Cassa, 1994

EIN: 45-1280472
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TIPOS DE QUEROGENO

EIN: 45-1280472
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PARÁMETROS DE MADUREZ

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CAPITULO 4: ROCAS YACIMIENTO
Características. Porosidad y permeabilidad.
Composición química y mineralógica, textura.
Ambientes sedimentarios y su relación a yacimientos.
Yacimientos en rocas siliciclásticas y en rocas
carbonáticas. Tipos de trampas, sellos.
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YACIMIENTO O RESERVORIO
Un Yacimiento de Hidrocarburo se puede definir como una estructura geológica en el subsuelo
conformada por rocas porosas y permeables que permiten la acumulación de hidrocarburos (Petróleo
y Gas) en cantidades comercialmente explotables y rodeada por rocas adyacentes impermeables que
impiden la transmigración de los fluidos hacia otras zonas porosas
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70
ROCAS SEDIMENTARIAS
Ciclo de la Roca
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71
¿COMO LLEGAN ESTOS SEDIMENTOS?
• Tres formas o métodos

de transporte:
– Agua
– Viento
– Glaciares
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ROCAS SEDIMENTARIAS
EIN: 45-1280472
73
ROCAS SEDIMENTARIAS
• Proceso de litificación
– Compactación
– cementación
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ROCAS SEDIMENTARIAS
Clasificación de Rocas Sedimentarias:
• Detríticas o Clásticas
• Químicas y/o bioquímicas
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ROCAS SEDIMENTARIAS
Clasificación de sedimentos por el tamaño de las partículas que
los componen
• Gravilla (Gravel) >2mm

diametro
• Arena (sand) entre 2 -
0.0625 (1/16) mm
• Cieno (silt) entre 0.0625 –
0.0039 (1/256) mm
• Arcilla (clay) <0.0039 mm
• Lodo (mud) –combinación
cieno y arcilla
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ROCAS SEDIMENTARIAS
ROCAS SEDIMENTARIAS DETRITICAS O CLASTICAS
• Se clasifican de acuerdo al tamaño de las partículas que lo

componen
– Conglomerado (conglomerate)
– Brecha (breccia)
– Arenisca (sandstone)
– Arkosa (arkose)
– Limolita (siltstone)
– Lodolita (mudstone)
– Lutita (Shale)
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ROCAS SEDIMENTARIAS
Rocas sedimentarias detríticas o clásticas
Sandstone
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78
ROCAS SEDIMENTARIAS
Rocas Sedimentarias Quimicas o Bioquimicas
• Procesos inorgánicos y/u orgánicos precipitan químicos de

un líquido que pueden:
– Tener estructuras cristalinas
– Tener estructuras clasticas
– Formadas por organismos
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ROCAS SEDIMENTARIAS
Rocas Sedimentarias Químicas o Bioquímicas, cont.
• Ejemplos:
– Calizas (limestone)
– Dolomitas (Dolostones)
– Evaporitas (evaporites)
– Chert
– Carbon
• Peat (50% carbono)
• Lignite (70% carbono)
• Bituminous (80% carbono)
• Anthracite (98% carbono)
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ROCAS SEDIMENTARIAS
Rocas Sedimentarias Químicas o Bioquimicas, cont.
Limestone
Dolostone
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RESERVORIOS CARBONÁTICOS
Los reservorios carbonaticos estan

caracterizados por ser
extremadamente heterogeneos en
termoinos de su permeabilidad y
porosidad. La principal razon de dicha
heterogeneidad obedece a su origen
bioquimico y su alta reactividad
quimica. Por lo tanto su
heterogeneidad depende del tipo de
grano de su origen y mas importanete
aun, de la subsecuente altereación
diagenetica que sufra durante su
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evolución. Clasificacion de la porosidad en Carbonatos de acuerdo al criterio de

la fabrica (Choquette and Pray 1970)
82
Lucia(1995) propuso un sistema de

clasificación de la porosidad de los
carbonatos, subdiviendolos en dos
grandes grupos. La porosidad entre
los granos llamandola porosidad
interparticulas y todo el resto de la
porosidad la denomino porosidad
Vugular, esta su vez la subdividio entre
vugas conectadas por porosidad
intergranular y vugas contectadas
entre si.
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Clasificacion de la porosidad en Carbonatos de acuerdo al criterio

petrofisico de las Vugas o espacios Porosos( Lucia, 1995)
83
DIAGENESIS DE CARBONATOS
Los procesos diagenéticos en una

plataforma carbonática dependen
tanto la ubicación relativa de la
facie en la plataforma, como del
nivel del mar y el clima. Esto tiene
un impacto final en la porosidad
de la roca.
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84
DIAGENESIS DE CARBONATOS
Los procesos diagenéticos en una

plataforma carbonática dependen
tanto la ubicación relativa de la
facie en la plataforma, como del
nivel del mar y el clima. Esto tiene
un impacto final en la porosidad
de la roca.
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85
Ejemplo, (Columna
estratigráfica del Jurásico
Medio y Superior del Arabia y
el Golfo Persico) Relación
entre las secuencias y los
Elementos de un sistema
Petrolífero en una Plataforma
Carbonática.
EIN: 45-1280472
86
RESERVORIOS CLÁSTICOS
La porosidad y permeabilidad
en los reservorios clásticos
(Arenas) son dependientes del
tamaño de grano, escogimiento
y el empaquetado de partículas,
por lo tanto son parámetros
mas fácil de predecir que en los
Carbonatos.
Sin embargo la presencia de

minerales de arcilla dúctiles
pueden afectar la
permeabilidad de una arena en
EIN: 45-1280472
grandes proporciones
87
Ejemplo, Variación de
la Permeabilidad con
respecto al tamaño de
grano de las Arenas
(Wytch Farm Field,
Dorset, UK)
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88
Relación entre el Ambiente de Depositación y la formación de minerales de arcilla en
etapas tempranas de la diagénesis.
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89
EIN: 45-1280472
90
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91
Relación entre la secuencias de depositación y la formación de minerales de arcilla
EIN: 45-1280472
92
POROSIDAD Y PERMEABILIDAD
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POROSIDAD
Es el espacio vacio entre los granos de la matriz mineral. El sistema de poros puede ser
formado al momento de depositarse los sedimentos esta se conoce como Porosidad
Primaria, mientras que durante el proceso de diagenesis producto de la disoloción de
granos y formación de algunos cementos en etapas tempranas, se producen espacios
porosos denominados Porosidad Secundaria
•  = Vol Poro/ Vol Total
• Vol Total= Vol Sólido/(1- )

EIN: 45-1280472
94
CURVAS DE POROSIDAD Y PERMEABILIDAD
Porosity(fraction)
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
0
1000
2000
3000 salt
4000 marl
Burial (m)
5000 chalk
6000
carbonate 100% calcite
sandstone
7000
shaly sand
8000
sand-shale
9000 shale
EIN: 45-1280472
10000
95
PERMEABILIDAD
Es una medida de la facilidad con la que un fluido atraviesa un medio poroso. Esta
variable pretofisica esta determinada, por el tipo de fluido, tamaño y forma de poro y su
interconexión.

grad P  PcHC   HC gz 
K krHC
VHC 
 HC

grad P   water gz 
K krwater
Vwater 
 water
V = flow velocity (m/Ma)
K = permeability (m2)
kr = relative permeability
 = fluid viscosity (Pa s)
P = fluid pressure (Pa)
Pc = capillary pressure (Pa)
EIN: 45-1280472
 = fluid density (kg/m3)

z = elevation (m)
Data from Burdine (1953)
96
PERMEABILIDAD DE LAS ROCAS
La permeabilidad varía en muchos órdenes de magnitud
Sand, gravel
Karst
fractured Basalt
fractured granite
Limestones
Sandstones
Shales
Cristalline rocks
Evaporites
evaporites
-71 -62 -53 -44 -35 -26 -17 08 19 210 311 412 513 614 715 log permeability (mD)
granites
shales
sandstone
EIN: 45-1280472
Unidad de permeabilidad: 1 mD limestone= 10 -15

(milliDarcy) m2
fractured granite
fractured basalt
karst
sand gravel 97
PERMEABILIDAD DE LAS ROCAS
Formula de Kozeny - Carman
La permeabilidad depende de la litología, porosidad, textura, anisotropia, escala, etc.
Uno de los mas usados es la formula de
Kozeny - Carman formula

0 .2 3
20 5
K if  > 0.1 K if   0.1

S 0 1  S 0 1 
2 2 2 2
K : permeabilidad intricica (m²)

So : área especifica (m²/m3) = 108 para lutitas, sellos
 : porosidad 106 para arenas, reservorios
Kv = kv.K
Kh = kh.K
Kv : Permeabilidad vertical kv : Coeficiente de anisotropia vertical
EIN: 45-1280472
Kh : Permeabilidad horizontal kv : coeficiente de anisotropia horizontal

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TRAMPA
Concepto de Trampa
Una trampa representa un obstaculo en el subsuelo en la migracion de los hidrocarburos
hacia la superficie de la tierra, originando asi una acumulación de hidrocarburos.
EIN: 45-1280472
99
TIPOS DE TRAMPA
EIN: 45-1280472
100
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estructural: Compresiva
EIN: 45-1280472
101
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estructural: Tectonica compresiva (Zagros Basin, Iran)
EIN: 45-1280472
102
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estructural: Tectonica compresiva (Zagros Basin, Iran)
EIN: 45-1280472
103
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estructural: Tectonica compresiva (Painter Reservoir Field, Wyoming Thrust
Belt)
EIN: 45-1280472
104
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estructural: Tectonica extensiva
EIN: 45-1280472
105
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estructural: Tectonica extensiva (Statfjord Field, North Sea)
EIN: 45-1280472
106
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estructural: Gravitacional (Ninan Area, North Sea)
EIN: 45-1280472
107
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estructural: Gravitacional
EIN: 45-1280472
108
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estructural: Gavitacional (Roll-over)
EIN: 45-1280472
109
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estructural: Compactacion diferencial
EIN: 45-1280472
110
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estructural: Diapiros
EIN: 45-1280472
111
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estructural: Diapiro de Sal (Spindletop Dome, Texas)
EIN: 45-1280472
112
TRAMPA
Concepto de Trampa
Modelo esquematico de un Diapiro de Sal y Trampas asociadas
EIN: 45-1280472
1)Domo sobre el Diapiro, 2) Domo truncado por estructura de Graben, 3)Caprock del Diapiro, 4) Cambios laterales de
Facies(Pinch-out) estratigraficos buzamiento arriba, 5 y 6) reservorios truncados por el diapiro, 7) discordancia hacia la cresta del
diapiro, 8 y 9) Trampas por fallas en los flacos del diapiro 113
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estratigrafica: Acuñamiento (pinch-out) o cambio lateral de facie.
a) Cambio lateral de facie abrupto, los

hidrocarburos se entrampan en el limite entre la
zona permeabre(arena) e impermeable (Lutita)
b) En el caso de un cambio lateral de facie

progresivo, los hidrocarburos tienden a
almacenarse en la zona intemedia
semiapermeable (mal reservorio)
EIN: 45-1280472
114
TRAMPA
Concepto de Trampa
Trampa Estratigrafica: Discordancia (Unconformity) (Angila Field, Libya)
EIN: 45-1280472
115
SELLOS
EIN: 45-1280472
116
SELLOS
Presion Capilar
Pressure
Aquifer seal capacity

HC seal capacity
Depth
Si la capacidad del sello < 750 psi => Predominan los hoyos secos
Los sellos pueden ttener perdidas pero aun asi puede haber acumulaciones
EIN: 45-1280472
117
SELLOS
Presion Capilar
EIN: 45-1280472
118
SELLOS
Presion Capilar
EIN: 45-1280472
119
CAPITULO 5: FLUIDOS EN EL YACIMIENTO
Crudos: Tipos de crudos y su origen. Aguas: Tipos de
aguas en el yacimiento. Terminología. Origen de las
aguas formacionales. Clasificaciones. Efecto de la
circulación de aguas sobre los hidrocarburos. Gas:
Tipos de gases en el yacimiento. Gas asociado. Gas
seco. Gases no hidrocarburos.
EIN: 45-1280472
120
TIPOS DE CRUDOS
EIN: 45-1280472
121
COMPOSICIÓN DEL PETRÓLEO
Elemento Peso(%)
Carbono 84 - 87
Hidrógeno 11 - 14
Azufre 0-2
Nitrógeno 0,2
EIN: 45-1280472
122
EIN: 45-1280472
123
EIN: 45-1280472
124
EIN: 45-1280472
125
Densidad Densidad
Crudo
( g/ cm3) grados API
Extrapesado >1.0 10.0
Pesado 1.0 - 0.92 10.0 - 22.3
Mediano 0.92 - 0.87 22.3 - 31.1
Ligero 0.87 - 0.83 31.1 - 39
Superligero < 0.83 > 39

EIN: 45-1280472
126
ALTERACIÓN DEL PETRÓLEO
EIN: 45-1280472
127
EIN: 45-1280472
128
Temperature and pressure Composition Density and Viscosity
EIN: 45-1280472
129
GAS
El crudo siempre esta asociado con alguna cantidad de Gas

Metano y C2+ hasta C7
Metano puede ser formado biológicamente (Reducción Bacterial

de CO2)
Actividad Bacterial produce H2 y CO2
H2 + CO2 CH4 + 2H2O
Craqueo Termal del Querogeno: Metano termogénico se forma

muy temprano en el soterramiento (Cinética temprana)
Craqueo de Carbones: producen 1/3 de CH4 directamente y 2/3

esta asociado al craqueo del crudo adsorbido
Craqueo de petróleo
EIN: 45-1280472
130
GAS
EIN: 45-1280472
131
GAS
URENGOY (WEST SIBERIA) GRONINGEN (NETHERLAND) HUGOTON (USA, TX)
SURAKHANY (AZERBAIJAN) WALDEN (USA, CO) WEST BROOK (USA,TX)
CH4
C2+
EIN: 45-1280472
CO2
N2
H2S
LACQ (FRANCE) 132
GAS
(C1-C5)GAS (C5+)GAS GAS PHASE
(C1-C5)OIL (C5+)OIL OIL PHASE
Definición Química: C1-C5
Definición operacional: Es toda Fase Gaseosa(Estado físico) a una condición de

PyT particular (Yacimiento o Superficie)
EIN: 45-1280472
133
GAS
EQUILIBRIO DE FASES PARA UNA MEZCLA DE HIDROCARBUROS

P
Liquid critical
PC C
Liquid
+
Vapor
Vapor
EIN: 45-1280472
TC T
134
GAS
METHANE: ORGANIC BACTERIAL

THERMOGENIC
C2-C5: ORGANIC THERMOGENIC
CO2: ORGANIC BACTERIAL

THERMOGENIC
MINERAL MANTELLIC
CRUSTAL (CARBONATE DECOMPOSITION)
H2S: ORGANIC THERMOGENIC

ORGANO-MINERAL: BACTERIAL SULFATE REDUCTION (BSR)
THERMAL SULFATE REDUCTION (TSR)
EIN: 45-1280472
N2: ORGANIC THERMOGENIC

MINERAL AMMONIUM DECOMPOSITION 135
GAS
EIN: 45-1280472
136
GAS
SIMPLIFIED HISTORY OF NATURAL GAS
LOSS
CAPROCK
BACTERIAL
METHAGENESIS BACTERIAL OR
CHEMICAL ALTERATION
RESERVOIR
MIGRATION/DISPERSION
GENESIS
EIN: 45-1280472
EXPULSION DRAIN
SOURCE ROCK
137
GAS
Caracterización del Gas?

Origen? Migracion? Alteracion?
-Composición Química
- Isotopos Estables: d13C = 1000 x (R/Rs - 1)

dD, d15N, d34S
Utiles como trazadores de:
- Origen del Gas
- Madurez
- Dirección y distancia de Migración
- Biodegradación
- Gases Nobles: isotopes of He, Ne, Ar, Kr, Xe

EIN: 45-1280472
138
ISÓTOPOS
Definición: son aquellos átomos cuyos núcleos poseen el mismo numero de protones pero diferente numero de
neutrones
El termino “ISOTOPO” deriva del Griego y significa “Igual lugar”, indicando con esto que ocupan la misma posición
en la tabla periódica
Notación: la nomenclatura usualmente usada para denotar los Isótopos de un elemento es la siguiente: mE,
donde E= símbolo del elemento y m= masa atómica (Ej. 18O13C, etc)

EIN: 45-1280472
139
ISÓTOPOS
Núcleos de Isótopos de Hidrogeno

INTRODUCCIÓN Protón Deuterio Tritio
Tipos de Isótopos:
Estables e inestables
• Los isótopos inestables o los núcleos

radiactivos tienen cierta probabilidad del
decaimiento, por emisión de radiación (a b Estable Inestable
).
• Los isótopos estables, por otra parte, no se
desintegran espontáneamente por
decaimiento radioactivo .
Protium Deuterium Tritium
EIN: 45-1280472
Electron
Proton
N eutron
140
ISÓTOPOS
INTRODUCCIÓN
Terminología
La composición isotópica de una muestra dada, en cuanto a isótopos estables se refiere
se denota por lo general:
muestra referencia
muestra
referencia
muestra
muestra
referencia
EIN: 45-1280472
Los valores de d se presentan en “partes por mil” (%0)
141
ISÓTOPOS
INTRODUCCIÓN
Patrones o estándares de referencia
Elemento Estándar Abreviatura
H Standard Mean Ocean Water SMOW

C Belemnitella americana de la
PDB
Formación Peedee (Cretáceo),
Carolina del Sur
O
Standard Mean Ocean Water SMOW
S Troilita (FeS) del Meteorito de

CD
EIN: 45-1280472
Hierro del Cañón del Diablo
142
ISÓTOPOS
COMO COMIENZA LA HISTORIA DE LA GEOQUIMICA ISOTÓPICA EN

LA EXPLORACIÓN DE HC´S ?
- Silverman y Epstein (1958) son los primeros en incursionar en esta materia,

demostrando que los valores de d13C en crudos son menores que los de la
materia orgánica de la cual provienen.
- Bailey (1973) propone que los procesos de biodegradación de los crudos
pueden cambiar la huella isotópica de los mismos hacia valores mas
pesados.
- Fuex (1977) y Stahl (1977, 1979), publican una recopilación de datos de
huellas isotópicas de hidrocarburos y proponen algunos procesos que
pueden alterar estas huellas.(migración, Biodegradación, Lavado por agua,
etc)
EIN: 45-1280472
143
ISÓTOPOS
PRINCIPIOS BÁSICOS
Fraccionamiento Isotópico
• Intercambio en Equilibrio •Efecto Cinético

- las reacciones de intercambio isotópico involucran la - reacciones donde su velocidad de
distribución de isótopos de un elemento entre varias reacción esta afectada por la relación
especies o compuestos( sistemas en equilibrio) de masas entre los isótopos y sus
energías vibracionales.
- Los isótopos mas pesados tienden preferencialmente a
acumularse en las especies o compuestos mas densos y/o - reacciones no reversibles o
con mayor estado de oxidación unidireccionales
Ej. Ej.
Diferentes fases de un mismo compuesto: (H2O) Evaporación (perdida del vapor),
Procesos Biogénicos y de difusión
d18OS > d18OL > d18OV
*Los isótopos mas ligeros se verán
Un mismo elemento en distintos compuestos
atraídos hacia las fases cinéticamente
los valores de d13C y d18O siguen el siguiente patrón: favorecidas
EIN: 45-1280472
CO2 < HCO3- < CaCO3
144
ISÓTOPOS
PARÁMETROS QUE AFECTAN LA HUELLA ISOTÓPICA EN LOS HC´S
- En general, los valores de d13C en los HC´s esta determinada por la composición isotópica de la
materia orgánica de donde provengan, sin embargo algunos factores como madurez,
migración y alteración por aguas y bacterias pueden afectar dicha huella (Hoefs, 1980).
Patrón isotópico en crudos no

alterados Stahl (1977) :
- d13C aumenta desde Sat < Crudo T
< Arom < Hetero Comp. < Asfalt.
- Iso-parafinas están enriquecidas en
d13C respecto a la n- Parafinas.
- Los valores de d13C en aromáticos
EIN: 45-1280472
incrementan con el incremento en

la aromaticidad
145
ISÓTOPOS
Gases Naturales
Patrón típico d13C en Gases (Hoefs,

1980):
C1 < C2 < C3 < C4
Relación entre d13C (metano) y la

madurez de la roca madre asociada
(Schoell, 1983)
d13C= 17log Ro - 42 (Querogenos tipo I/II)

d13C= 14log Ro - 28 (Carbones)
EIN: 45-1280472
146
ISÓTOPOS
C2 + [%]
Gases Naturales 10 20 30 40 50
Clasificación según huella isotópica

-70
(Schoell, 1983): BIOGENICO
-60
B(m) origen marino

Biogénicos (B):
[%0]
B(t) origen terrestre -50
Ms
d 13 C1
Termogénicos To: asociado a crudo
asociados(T): Tc: asociado a condensado -40
Termogénicos TT(m): origen marino

Md
MEZCLAS
-30
no-asociados(TT): TT(h): origen húmico o
terrestre TT(m) = Termogenic Marine Gas
TT(h) = Termogenic Continental Gas
EIN: 45-1280472
Md: mezcla gas profundo TO = Termogenic Associated to Crude Oil

Md = Mixture of Deep Termogenic Gas
Mezclas(M): -20 Ms = Shallow Termogenic Gas
Ms: mezcla de gas somero
Modified from Schoell, 1983
147
ISÓTOPOS
Gases Naturales
Clasificación según huella isotópica
(Schoell, 1983):
Diagrama de variación de δ D vs
δ13C en Metano
EIN: 45-1280472
δ D Metano Schoell, 1983

148
ISÓTOPOS
Identificación de la madurez de la roca madre

a partir de la huella isotópica de CH4 (Stahl,
1977)
I - Perforación esquemática
II - Huella isotópica - madurez
III - Relación %Ro - Profundidad
EIN: 45-1280472
149
CASOS DE ESTUDIOS
Schoell et al. 1994 realizan correlaciones entre campos distantes, y establecen cambios
de facie en la roca madre a través de la huella isotópica de 13C en biomarcadores.
EIN: 45-1280472
150
CASOS DE ESTUDIOS
Li et al. 2001. Proponen la

correlación entre crudos de
distinta edad asociándolos a
rocas madres depositadas en
similares condiciones, mediante
los patrones de dD de n-alcanos
EIN: 45-1280472
151
CASOS DE ESTUDIOS
Xiong et al. 2003. Establecen condiciones paleoambientales de depositación de
rocas madres y su correlación con los crudos de la cuenca de Liaohe.
EIN: 45-1280472
152
CASOS DE ESTUDIOS
McCaffrey et al. 1994. Utilizan biomarcadores y análisis isotópico de compuestos específicos (siglas
en ingles CSIA) para clasificar 26 crudos de del mar de Beafort, Canadá. Y establecen 3 familias o
grupos, mediante biomarcadores y solo diferencian 2 grupos mediante CSIA.
Grupo 1: Abundante
oleanano y 17a y 17b-24,28-
bisnorhopanos
Grupo 2 y 3: ausencia de
bisnorhopanos y poco o nada
de oleanano. El grupo 3 posee
un patrón de estéranos
distintos al grupo 2
Grupo 1 y 3: huella isotópica

EIN: 45-1280472
superpuesta
153
CASOS DE ESTUDIOS
Schoell et al. 1993.

Proponen el uso de la huella
isotópica de carbono e
hidrogenos en reservorios de
Gas, para determinar si existe
o no conexión entre los
reservorios asociados a domos
de sal en el golfo de Mexico..
EIN: 45-1280472
154
GASES NOBLES: UNA NUEVA HERRAMIENTA EN EyP
Gases Nobles: He, Ne, Ar, Kr, Xe

Químicamente Interés
Isotopos Fósiles o Conservativos (20Ne, 36Ar, 84Kr, 136Xe, …)
y Radiogénicos (4He, 40Ar, …)
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Nuevas tecnologías de isótopos de Gases Nobles en EyP:

- Caracterización del origen de CO2 y N2,
-Cuantificación de migración, Lavado por agua y fraccionamiento evaporativo
- Estimación del tiempo de residencia de los hidrocarburos en los reservorios
- Discriminación entre el origen bacterial o termogénico de los gases
- Monitoreo de producción
EIN: 45-1280472
Prinzhofer, 2002
155
Solimoes basin
BRAZIL
SOLIMOES d 13C1 (0/00)
-38
-39
North
-40
EIN: 45-1280472
Prinzhofer & Battani, 2003 10 km

156
3 4
Migración He / He
FIELD C
0.022
FIELD A
0.021
0.020
LATITUDE
FIELD B 0.019
0.018
North
Direction of
0.017
migration
0.016
FIELD D
LONGITUDE
EIN: 45-1280472
10 km
Fields A and B
Fields C and D Prinzhofer & Battani, 2003

157
HIDRATOS DE GAS
Compuestos cristalinos de los cuales la estructura del hielo es

deformada para albergar moléculas de gas
Hidratos formados por reducción bacterial en la superficie del

fondeo marino o cerca de ella.
En las provincias gasíferas los hidratos son el sello mas

efectivo para atrapar todo el metano migrado.
EIN: 45-1280472
158
HIDRATOS DE GAS
EIN: 45-1280472
159
HIDRATOS DE GAS
EIN: 45-1280472
160
HIDRATOS DE GAS
EIN: 45-1280472
161
AGUAS DE FORMACIÓN
EIN: 45-1280472
162
AGUAS DE FORMACIÓN
EIN: 45-1280472
Carperter, 1978
163
AGUAS DE FORMACIÓN
Diagramas de Stiff
EIN: 45-1280472
164
AGUAS DE FORMACIÓN
Diagramas de Stiff
EIN: 45-1280472
165
AGUAS DE FORMACIÓN
Diagramas de Stiff
EIN: 45-1280472
166
AGUAS DE FORMACIÓN
Diagramas de Piper
EIN: 45-1280472
167
AGUAS DE FORMACIÓN
Diagramas de Piper
EIN: 45-1280472
168
AGUAS DE FORMACIÓN
EIN: 45-1280472
169
FLOTABILIDAD Y PRESIÓN CAPILAR
• Calculo de columnas de HC entrampada
Pc  g (  w   o)h
Pc
Area saturada de HC
Depth
EIN: 45-1280472
170
MIGRACIÓN E HIDRODINAMISMO
Flotabilidad pura
depende
de la diferencia de
densidad
La flotabilidad y el
empuje por agua
compiten, y la
Deflexión depende del
contraste de densidades
y la velocidad del agua
EIN: 45-1280472
After England 1986
171
HIDRODINAMISMO
EIN: 45-1280472
172
HIDRODINAMISMO
Hidronidamismo por
sobrepresion (Pierce
Field, Mar del Norte)
EIN: 45-1280472
173
HIDRODINAMISMO
Contacto Agua-Petroleo
EIN: 45-1280472
174
HIDRODINAMISMO
Hidronidamismo por
sobrepresion (Mar
del Norte)
EIN: 45-1280472
175
HIDRODINAMISMO
Inclinación del contacto agua-petróleo
EIN: 45-1280472
176
CAPITULO 6: CARACTERIZACIÓN DE YACIMIENTOS
Yacimientos convencionales y no convencionales.
Alteración de crudos. Efecto sobre la heterogeneidad
de yacimientos. Parámetros geoquímicos en la
caracterización de yacimientos. Análisis de
continuidad de yacimientos a través de parámetros
moleculares de crudos y gases.
EIN: 45-1280472
177
YACIMIENTOS CONVENCIONALES VS NO CONVENCIONALES
Yacimientos Convencionales Yacimientos No Convencionales

EIN: 45-1280472
178
EIN: 45-1280472
179
Principales cuencas en Norte

America con potencial para
explotar Tight Oil
EIN: 45-1280472
180

explotar Tight Oil
EIN: 45-1280472
181

explotar Tight Oil
EIN: 45-1280472
182
Tamaño de la Garganta de Poro de acuerdo al Tipo de Yacimiento

EIN: 45-1280472
183
Gas Shale
EIN: 45-1280472
184
Gas Shale
EIN: 45-1280472
185
ALTERACIÓN DE CRUDOS
Biodegradación
EIN: 45-1280472
186
Biodegradación
EIN: 45-1280472
187
Biodegradación
EIN: 45-1280472
188
Biodegradación
EIN: 45-1280472
189
Biodegradación
EIN: 45-1280472
190
Biodegradación
Temperatura Salinidad
EIN: 45-1280472
191
Biodegradación
EIN: 45-1280472
192
Biodegradación
Factor estructural
EIN: 45-1280472
193
Biodegradación
Factor estructural
EIN: 45-1280472
194
Biodegradación
Factor estructural
EIN: 45-1280472
195
Biodegradación
Historia de Soterramiento
EIN: 45-1280472
196
COMPARTAMENTALIZACIÓN
EIN: 45-1280472
197
M/Z 191
EIN: 45-1280472
198
HETEROGENEIDADES
¿Porqué es importante reconocer las

heterogeneidades?
==> Información sobre la conectividad del reservorio
Información este disponible en etapas tempranas

del desarrollo del reservorio
EIN: 45-1280472
199
HETEROGENEIDADES
EIN: 45-1280472
200
HETEROGENEIDADES
MÉTODOS DE DETECCIÓN
- Basados en la composición:
Fracción ligera:
- Diagramas de estrella (Chevron - Kaufman 1990)
Fracción C14+
- Biomarcadores
- Aproximación estadÍstica : Correlaciones
EIN: 45-1280472
PCA
201
EIN: 45-1280472
202
EIN: 45-1280472
203
HETEROGENEIDADES
EIN: 45-1280472
204
HETEROGENEIDADES
EIN: 45-1280472
205
HETEROGENEIDADES
EIN: 45-1280472
Nederlof et al 1994
206
HETEROGENEIDADES
A10 A 12
A 14 B9 D 04
d3 d4
TARBERT
TARBERT
NESS B Ab se n t
ESTUARINE COMPLEX
Slump
NESS A u n it
R1
R1
ETIVE d2 ETIVE
RANNOCH
R2 BROOM
d1 BROOM
R2
7 1 2 7 1 2 7 1 2 7 1 2 7 1 2 7 1 2
EIN: 45-1280472
3 3 3 3 3 3
6 6 6 6 6 6
5 4 5 4 5 4 5 4 5 4 5 4
A.Y Huc 1999

207
HETEROGENEIDADES
A.Y Huc 1999

EIN: 45-1280472
208
C14+ CHROMATOGRAM
EIN: 45-1280472
209
CORRELATION COEFFICIENTS
EIN: 45-1280472
210
CORRELATION COEFFICIENTS
EIN: 45-1280472
211
HETEROGENEIDADES
CORRELACIÓN DE BIOMARCADORES
EIN: 45-1280472
212
HETEROGENEIDADES
EIN: 45-1280472
213
HETEROGENEIDADES
EIN: 45-1280472
214
APLICACIÓN DE GEOQUÍMICA
DE PRODUCCIÓN
EIN: 45-1280472
215
CORROSIÓN
EIN: 45-1280472
216
CORROSIÓN
EIN: 45-1280472
217
CASO DE ESTUDIO
FLUID HETEROGENITY IN THE BOOMERANG AREA (BOLIVIA)
B. Carpentier*, C. MAgnier, I. Moretti
Objetivo
Que controla la distribución de fluidos en los
diferentes reservorios del área
EIN: 45-1280472
218
CASO DE ESTUDIO
EIN: 45-1280472
219
CASO DE ESTUDIO
Well sample
50 km
EIN: 45-1280472
220
CASO DE ESTUDIO
EIN: 45-1280472
221
CASO DE ESTUDIO
n-alkane depleted
oils
Conventional oils
Light oils
C12- depleted oils
C14+ and n-alkane

depleted oils
EIN: 45-1280472
222
CASO DE ESTUDIO
EIN: 45-1280472
223
GEOQUÍMICA DE SUPERFICIE
PARTE I
EXPLORACIÓN
GEOQUÍMICA DE
PETRÓLEO Y GAS:
ESTRATEGIAS EXITOSAS
Dictado por:
EIN: 45-1280472
Dr. Daniel Malizia

Dr. Héctor Ostera
TEMARIO
• Definición y objetivos.
• Historia.
• Conceptos básicos.
• Técnicas exploratorias.
• Muestreo.
• Interpretación de datos.
• Casos.
• Conclusiones.
EIN: 45-1280472
OBJETIVOS DEL CURSO
 Definir la geoquímica de superficie
 Mencionar las diferentes expresiones de fugas de
hidrocarburos cerca de la superficie
 Analizar los mecanismos y modelos de migración de
hidrocarburos
 Analizar las técnicas exploratorias
 Discutir la aplicación de los diferentes métodos
 Proveer información para el entendimiento de los procesos
por microfugas de hidrocarburos, a fin de desarrollar
estrategias más efectivas para la exploración de hidrocarburos
Solo a través de un mejor entendimiento de estos procesos, la

tecnología de exploración de superficie puede ser utilizada en su
mayor potencial y constituir una herramienta para mejorar la
EIN: 45-1280472
exploración de hidrocarburos.
DEFINICIÓN
¿Como puede usted saber si está parado
sobre un reservorio de hidrocarburos?
La geoquímica de superficie identifica

microafloramientos de hidrocarburos.
Los Microafloramientos de hidrocarburos

son el final de una vía de migración y
reflejan la presencia en profundidad de
una facies porosa, permeable y cargada
con hidrocarburos.
EIN: 45-1280472
DEFINICIÓN
¿COMO LLEGA LA MIGRACIÓN A SUPERFICIE?
POR FALLA
DIRECTA DESDE EL
RESERVORIO
EIN: 45-1280472
MAPAS DE MICROAFLORAMIENTOS
DE HIDROCARBUROS
HISTORIA
 Comienza a partir de la década de 1920, con el trabajo de

Gunter Laubmeyer en el Instituto Max Planck (Alemania).
Advertido por sus estudios que los gases podrían pasar a
través de metales, crea un instrumento para medir las
concentraciones de metano sobre campos petrolíferos.
 Las ideas de Laubmeyer fueron adoptadas en 1935 por

Sokolov, Ministro de Geología de la USSR, quien desarrolla
un método para medir etano y establece en 1938 la
diferencia composicional entre gases derivados de
acumulaciones de petróleo y de gas. Para 1950, más de 300
equipos de exploración geoquímica estaban trabajando en la
URSS.
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HISTORIA
 En USA, el impulsor fue Ludwig W. Blau de Humble Oil &

Refining Co.
 Desarrolla técnicas más simples y sencillas, pero de acuerdo

a su propia observación exitosas en el desarrollo de pozos
avanzados.
 Sostiene que la mayor parte de los hallazgos pueden

realizarse mediante geoquímica, enfrentando la prospección
sísmica.
 Rosaire & Mc Dermott continúan los trabajos de Blau y

crean la primera compañía de Exploración Geoquímica:
Subterrex. Allí comienza su trabajo L. Horvitz, quien luego
de la guerra funda su propia laboratorio (HRL) el cual opera
hasta 1986.
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HISTORIA
 Geochemical Surveys Inc., una compañía creada por

McDermott y derivada de GSI, fue extremadamente
exitosa.
 Entre 1942-81, 174 anomalías geoquímicas fueron

perforadas resultando en 38 descubrimientos de nuevos
campos (22 trampas estratigráficas) con una tasa del 22% de
nuevos campos descubiertos.
 En 1988 es vendida a Halliburton y esta a su vez la vende a

sus gerentes en 1993, operando como Geofrontiers.
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HISTORIA
 Los métodos microbianos fueron desarrollados por Phillips
Petroleum (Hitzman, 1959) y desde 1985 está en la industria
como GMT.
 Los técnicos de GMT Argentina han sido pioneros en

Argentina desde 1999, expandiéndose en varios países
sudamericanos.
 En 2007, se crea DTP Laboratorios, donde se desarrollaron

técnicas mejoradas de gases adsorbidos (HLS) y microbianas
(EHMI).
 La década de los 80 y 90 constituye un salto cualitativo y

cuantitativo para las técnicas directas e indirectas. Entre las ultimas,
la prospección microbiana ha demostrado su madurez como técnica
exploratoria.
 La disminución del riesgo exploratorio ha sido fehacientemente

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demostrado, como así también el alto porcentaje de aciertos

obtenidos.
CONCEPTOS BÁSICOS DE LA GEOQUÍMICA DE SUPERFICIE
 Todas las cuencas petroleras exhiben algún tipo de escape de

hidrocarburos cerca de la superficie.
 Las acumulaciones hidrocarburíferas son dinámicas y sus sellos son

imperfectos.
 Las fugas de hidrocarburos pueden ser pasivas o activas; visibles

(macrofugas) o sólo detectadas analíticamente (microfugas).
 Los hidrocarburos se mueven verticalmente a través de estratos de miles

de metros de espesor sin fallas o fracturas observables en un tiempo
relativamente corto (semanas a años).
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CONCEPTOS BÁSICOS DE LA GEOQUÍMICA DE SUPERFICIE
 Las microfugas de hidrocarburos se producen desde la roca madre y el

reservorio migrando hacia la superficie.
 Las microfugas de hidrocarburos generan cambios geoquímicos,

mineralógicos, geofísicos, y/o geobotánicos cerca de la superficie.
 Estos cambios pueden ser detectados y mapeados con tecnología

apropiada.
 Las anomalías próximas a la superficie pueden estar directamente

relacionadas a los hidrocarburos en subsuelo.
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CARACTERÍSTICAS DE LAS MICROFUGAS DE HIDROCARBUROS
Estudios y Relevamientos Geoquímicos en detalle

documentan que las microfugas de hidrocarburos
desde acumulaciones de petróleo y gas son:
Comunes y Generalizadas
Predominantemente Verticales
Dinámicas
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MICROFUGAS: CONCEPTO GENERAL
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MICROFUGAS: CONCEPTO GENERAL
CONSUMO BIOLÓGICO DEGRADACIÓN FUGAS: Los Macro Afloramientos

Energía BACTERIANA (Migración de Fluídos
Columna de Agua Fotosíntesis
Terrestre Consumida
Macrofuga Degradación (Oxígeno) y Gases:) ocurren a lo largo de fallas, zonas
Precipitación de
materia orgánica Microfuga
Reducción (sulfatos) de fracturas y afloramientos de
0m
Sedimento
capas permeables que
Disipación
1m
interceptan la migración de
Degradación
Reservorio Somero Metalogénica hidrocarburos.
10 m
Los Micro Afloramientos se

100 m
Reservorio Terciario
Falla producen por empuje de
flotabilidad, en un flujo gaseoso
1000 m
Reservorio Gas Compactación de fase continua a través de
Migración Secundaria Biogénico Fluídos+
Roca Madre Madura
Reservorio Primario 10000 m
Agua poros y fracturas "húmedas" o
Petróleo Meteórica
impregnadas de fluidos; siendo la
Gas
Volcánico migración predominantemente
(Modificado Hvoslev et al., 1996, Marine & Petroleum Geology, 13:107) vertical.
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MACROFUGAS
 Fugas visibles: Gran Concentración de Hidrocarburos Livianos y de alto

peso molecular.
 Control Geológico: Fallas, Fracturas, Afloramientos de Carried Beds y

Discordancias
 Proceso Migración: Efusión

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MACROFUGAS
 Detectables Químicamente: Alta Concentración de Hidrocarburos Livianos

y Alto Peso Molecular, Predominan Gases
 Control Geológico: Microfracturas, Gradientes de Presión
 Mecanismos de Migración: “Flotabilidad de Microburbujas"

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ESTILOS DE
FUGAS
SEGÚN LA
ESTRUCTURA
Y
ENTRAMPAM
IENTO
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DETECCIÓN ONSHORE DE
MICROFUGAS DE
SUPERFICIE
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MIGRACIÓN DE HIDROCARBUROS: EXPRESIÓN EN SUPERFICIE
ATMOSFÉRICOS
*Sensores laser y radar
SUPERFICIE
*Sensores remotos: alteración de suelos, sedimentos, vegetación (imágenes
satelitales y airborne)
SUELOS Y SEDIMENTOS
*Muestreo directo e indirecto de fugas de hidrocarburos, análisis de suelos,
sedimentos, agua, vegetación
SUBSUELO
*Expresión sísmica de migración y fugas de hidrocarburos (gas chimneys, wipeout
zones, reflections pull-ups and pull-downs, reflection offset and termination, efectos
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eléctricos y magnéticos, análisis geoquímicos y mineralógicos

PRESENCIA DE HIDROCARBUROS EN SUELOS Y SEDIMENTOS
Localización: los hidrocarburos livianos pueden residir en el suelo y

sedimentos de diversas maneras:
HC
HC
 a) Gas libre en la porosidad efectiva,
 b) Gas ocluido en minerales autigénicos o

en los espacios porales no conectados,
 c) Gas fijado por adsorción sobre las

partículas sedimentarias (arcillas, por
ejemplo);
 d) Gas disuelto en el agua capilar.

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PRESENCIA DE HIDROCARBUROS EN SUELOS Y SEDIMENTOS
Asociaciones con otros gases.

Por otra parte, las fugas de hidrocarburos pueden asociarse con otros
gases:
 CO2
 He
 Rn
 Ar
Estos gases pueden ser trazados por sus concentraciones en fase

libre/adsorbida, su composición isotópica y el flujo superficial.
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LATERACIÓN DE SUELOS Y SEDIMENTOS POR PRESENCIA DE
HIDROCARBUROS
Las microfugas de hidrocarburos hacia la superficie provocan

condiciones reductoras, favoreciéndose reacciones de oxido-reducción en los
estratos más superficiales de la corteza terrestre. La oxidación de los
hidrocarburos por acción de las bacterias aeróbicas y otros microorganismos
alteran las condiciones del suelo provocando la formación de sales inorgánicas
(Schumacher, 1996).
En el siguiente esquema se resume las variaciones y

características observadas desde el punto de vista
geoquímico y geofísico asociadas a la acumulación de
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hidrocarburos en subsuelo
ATERACIONES INDUCIDAS EN EL SUELO
Distribución de Cobre por presencia de hidrocarburos. Cuenca Neuquina, Argentina
Paleocanal. Sección inferir no decolorada.

A: areniscas decoloradas (blanquecinas) B: Areniscas color morado-rojo
Mineralización de Cu (cobre) asociada a la migración de hidrocarburos.

La alteración está asociada a un sistema de fracturamiento regional, los fluidos
se movilizaron por estas fracturas hasta interceptar estratos más permeables.
Falla con Los hidrocarburos y aguas de formación con alto contenido de cloruros
bitumen y produjeron la alteración y blanqueamiento de las areniscas, aumentando la
mineralización permeabilidad de la roca.
de cobre En la actualidad se observa una importante zona de alteración con presencia de
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bitumen y cobre.
Mineralización de Cobre en el Grupo Neuquén vinculada a la migración de hidrocarburos.
Dorsal de los Chihuidos, Neuquén Argentina (Giusiano y Bouhier) BIP Junio 2009
PARTE II
INTERPRETACIÓN DE LOS
DATOS GEOQUÍMICOS DE
SUPERFICIE
Dictado por:
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Dr. Daniel Malizia

Dr. Héctor Ostera
TEMARIO
• Diseño de muestreo
• Análisis estadístico
• Población anómala –
Background
• Mapeo
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Geoquímica de Superficie - Parte II

EXPLORACIÓN GEOQUÍMICA
La clave del reconocimiento y éxito exploratorio de las técnicas geoquímicas

se encuentra en:
a) Una adecuada estrategia en el diseño y planificación de los trabajos
b) Notables mejoras de las técnicas de laboratorio
c) Experiencia en interpretacion de datos
d) Una correcta integración geológica-geofísica-geoquímica de resultados

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EXPLORACIÓN GEOQUÍMICA: ESTRATEGIAS PARA
OBTENER RESULTADOS EXITOSOS
 La población natural para una característica determinada en suelo o

sedimento debe incluir todos los miembros posibles en un área de
interés.
 La representatividad puede ser obtenida por un muestreo al azar, pero

las grillas regulares son las utilizadas comúnmente.
 El número apropiado de muestras o medidas es difícil de determinar a

priori, pero puede ser sin duda establecido con una lectura
retrospectiva.
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EL DISEÑO DE MUESTREO COMO FACTOR DE RIESGO EN LOS
RELEVAMIENTOS GEOQUÍMICOS DE SUPERFICIE
 El número de muestras o medidas requeridas es también dependiente de los objetivos.

Durante el proceso de planeamiento, estos últimos deben especificarse claramente.
 La separación de las muestras anómalas de aquellas de fondo es uno de los

requerimientos críticos de la exploración. No hay una proporción fija de muestras
anómalas a ser diferenciada del fondo. La consideración que una anomalía corresponde
al valor del promedio más dos desviaciones estándares carece de base científica. El valor
límite umbral entre muestras anómalas y de fondo debe ser determinado utilizando los
datos disponibles.
EN RESUMEN
a) Deficiente planificación de muestreo/Tipo de Diseño.

b) Técnicas de muestreo o recolección inapropiadas
c) Técnicas de conservación de muestras inapropiadas
d) Técnicas de análisis de laboratorio mal o deficientemente probadas y
desarrolladas
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e) Falta de experiencia en la interpretación de datos

RELACIÓN ENTRE EL TIPO DE DISEÑO Y VARIABLES EXPLORATORIAS
Muestras/Km Riesgo
Tipo de Diseño Objetivos Espaciado 2 exploratorio Tipo de Grilla
Determinar si hubo
generación, Una o varias Se trabaja sobre
Se trabaja líneas
Determinar sectores líneas con
Reconocimiento sobre líneas Alto a Bajo predeterminadas
potencialmente ubicación
de muestreo
cargados de preestablecidas
hidrocarburos.
Determinar áreas de
Baja Resolución Mayor a 700m 1 o menos Alto Regular
mayor prospectividad
Mediana Resolución Identificar plays 400-600m 4-6 Medio Regular
Alta Resolución Delimitar prospectos 200-400 6-25 Bajo Regular

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RELACIÓN ENTRE EL TIPO DE DISEÑO Y VARIABLES EXPLORATORIAS
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Efectos del
distanciamiento de
muestras en la
resolución de las
anomalías
Distanciamiento original
de Alta Resolución
comparable a sísmica 3D
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El espaciado de 350 m
(Alta Resolución)
Anomalía marca con precisión los limites
relacionada a de la acumulación y la zona
migración por falla apical de la anomalía
Anomalía Principal
Limite de la Acumulación
Acumulación
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En 10 Km - 21 muestras – Espaciado Aprox. 480 metros

Espaciado de 600 m
(Mediana Resolución)
Anomalía
relacionada a
migración por falla
Zona Apical de la anomalía

levemente desplazada
Acumulación
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El espaciado de 1050 m
(Baja Resolución) indica la
“Zona Anómala” en sentido
regional
Zona Apical de la anomalía

desplazada Limite de la Acumulación
Acumulación
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Anomalía relacionada a
Comparativa entre
migración por falla, en el
muestreo 1050 m no muestreo a 350 m y 1050 m
esta representada
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Comparativa 21 muestras vs. 8 muestras

MUESTREO DE RECONOCIMIENTO
 Muestrear grandes áreas para

identificar la presencia de
sistemas petroleros.
 Definir áreas de Interés para

realizar prospecciones
geofísicas a fin de minimizar
costos.
 Determinar sí un área será

petrolera, gasífera o ambas y
las composiciones de los
hidrocarburos. 2 km
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GENERACIÓN DE PROSPECTOS Y SU EVALUACIÓN
 Generar leads geoquímicos para evaluaciones

geológicas y sísmicas.
 Resaltar leads y prospectos basado en la

probable presencia de hidrocarburos.
 Evaluar concesiones y áreas de exploración

previos a la renovación de contratos.
 Brindar ayuda suplementaria a la hora de

decidir una locación a perforar
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OBJETIVOS GEOQUÍMICOS EN PROYECTOS DE DESARROLLO
 Delinear rápidamente los límites productivos de un yacimiento.
 Identificar heterogeneidades en el reservorio y distinguir zonas cargadas de

hidrocarburos de otras drenadas o sin acumulación.
 Decidir la ubicación de pozos de avanzada o de desarrollo.
 Monitorear el drenaje de los hidrocarburos a través del tiempo.
 Monitorear operaciones de inyección de agua o de gas.

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DEFINICIONES
Fondo o “background”
 La abundancia normal de un elemento o compuesto en el medio considerado se
considera el fondo. El fondo no es un sólo valor, sino un rango de valores. Puede
haber múltiples rangos de valores de fondo, particularmente si abarcamos una área
grande con diferentes condiciones geológicas, ambientales, edáficas y climáticas.
Anomalía
 Una anomalía geoquímica se define como el conjunto de valores que se apartan
del rango normal, ya sean positivos o negativos.
 Los límites superiores e inferiores por encima o por debajo de los cuales los
valores son considerados anómalos se denominan umbrales.
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ANÁLISIS DE LA INFORMACIÓN
 Usualmente, primero se observa el histograma de los datos.
 También se visualiza en un gráfico de probabilidades. Los datos seleccionados se

muestran como porcentaje. Si la distribución es normal, se presentará como una recta.
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ANÁLISIS ESTADÍSTICO
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ANÁLISIS ESTADÍSTICO
140
Serie1
130
120
110
Ploteo de probabilidad 100
Gráficos de Quantiles 90
80
70
Si hay anomalías no da una línea recta 60
50
Valores de background: R2: valor más óptimo, se 40
aproxima a 0.985 30
20
10
0
-3,50 -3,00 -2,50 -2,00 -1,50 -1,00 -0,50 0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50
20
Serie1
Lineal (Serie1)
R2 = 0,9846
10
EIN: 45-1280472
0
-1,50 -1,00 -0,50 0,00 0,50
La separación de muestras anómalas del

background (valor de fondo) es uno de los puntos
críticos.
120
100
80
Background
60 Media + σ
Media + 2σ
40
Media + 3σ
20
0
120,1-
150,1-
180,1-
210,1-
240,1-
270,1-
300,1-
330,1-
360,1-
390,1-
420,1-
450,1-
480,1-
510,1-
540,1-
570,1-
600,1-
630,1-
90,1-
30,1-40
60,1-70
0-10
EIN: 45-1280472
Histogramas de frecuencia
ECUADOR
 El mallado se diseñó sobre lo que
resultó ser el alto estructural.
 Los valores microbianos presentaron

patrones similares a los observados
en el sector NORESTE de este
trabajo.
 El histograma de frecuencia muestra

una distribución normal.
 La línea de control que se extendió

hacia el sur de la zona de interés no
mostró valores de background ya
que se ubicaba también en la zona
alta de la estructura.
 La línea de control que se extendía

hacia un yacimiento en producción
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mostró entre las dos zonas de interés

los verdaderos valores de fondo.
ANÁLISIS DE LA INFORMACIÓN: FILTRADO
 Hay distintos métodos para identificar una población de fondo.
 Seleccionar arbitrariamente un número fijo de desviaciones

estándares sobre el promedio (como el umbral) es determinar, a
priori, la proporción de muestras anómalas en la población.
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ANÁLISIS DE LA INFORMACIÓN: MÉTODO STEPWISE
Método basado en iteraciones numéricas

Primera Iteración: Sobre la población se separan los individuos que cumplen con:
xi1ºiteración   xipoblación  x población  SD población 

Segunda Iteración: Sobre los individuos que se calcularon en la primera iteración se
separan los que cumplen con:
xi2º iteración   xi1º Iteración  x 1º Iteración  SD1º Iteración 

Tercera Iteración: Sobre los individuos que se calcularon en la segunda iteración se
separan los que cumplen con:
x 3º iteración
i  x 2º Iteración
i x 2º Iteración
 SD 2º Iteración

EIN: 45-1280472
Rangos de corte
La media y la desviación estándar de la Tercera Iteración son las que se utilizan

para calcular los rangos de corte en la población completa:
Ej: Para calcular rangos de corte de 1 SD, 2 SD y 3 SD se procede:
1 SD   x 3º Iteración
 SD 3º Iteración
 Corte de 1 SD para la
población
2 SD   x 3º Iteración  2 SD3º Iteración  Corte de 2 SD para la

población
3 SD   x 3º Iteración  3 SD3º Iteración  Corte de 3 SD para la

población
EIN: 45-1280472
Rangos de corte
2 SD   x 3º Iteración
 2 SD 3º Iteración

EIN: 45-1280472
ANÁLISIS DE LA INFORMACIÓN: SUAVIZADO
 La manera habitual de presentación de los datos es en la forma de un perfil

de la medición geoquímica realizada vs. la posición a lo largo del área de
interés.
 Existen diferentes métodos de suavizado. Un ejemplo es la media móvil de

cada punto:
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ANÁLISIS DE LA INFORMACIÓN: OTROS MÉTODOS
1. Klusman: ANOVA entre bloques, dentro de bloques y

repetitibilidad.
2. Análisis multivariado, EDA y reconocimiento de patrones.

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ANÁLISIS DE LA INFORMACIÓN: 1-REPETITIBILIDAD DE DATOS
 Usualmente, para cada dato se considera aceptable una

repetitibilidad del orden del 10%. Sin embargo, algunos métodos
muestran una mayor variabilidad.
 La incertidumbre de los métodos (muchas veces no informada) debe

ser evaluada en laboratorio para obtener datos confiables y certeros.
 La acreditación de laboratorios requiere la determinación de la

incertidumbre en los ensayos, por lo que es diferente trabajar con
laboratorios acreditados que con los no acreditados.
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ANÁLISIS DE LA INFORMACIÓN: 1-CALIDAD DE DATOS
 En algunos estudios, es posible observar la falta de repetitibilidad, una

distribución aparentemente al azar de valores altos y bajos y la falta
de relación con lo que se conoce del subsuelo.
 Hay razones para pensar que la mayoría de los problemas se relaciona

con una densidad inadecuada o un muestreo demasiado pequeño para
los objetivos del programa.
 A lo largo del tiempo, esto ha contribuido a incrementar el número de

aparentes fallas y la falta de confianza en los métodos geoquímicos.
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ANÁLISIS DE LA INFORMACIÓN: 2-ESTADÍSTICA MULTIVARIADA
 El análisis multivariado de datos geoquímicos puede agregar

complicaciones, particularmente cuando se hacen comparaciones
directas entre variables.
 Una solución utilizada habitualmente es la “transformación z”:
 En esta transformación, los valores de fondo tendrán valores bajos

(desde negativos a los valores positivos más bajos).
 Los valores anómalos estarán en los extremos superiores de la

distribución
EIN: 45-1280472
PARTE III
TÉCNICAS
EXPLORATORIAS:
MÉTODOS DIRECTOS
Dictado por:
EIN: 45-1280472
Dr. Daniel Malizia

Dr. Héctor Ostera
TÉCNICAS EXPLORATORIAS
Instantáneos
Métodos
directos
Clasificación
Integrativos
Métodos
Indirectos
EIN: 45-1280472
Geoquímica de Superficie - Parte III

TEMARIO
DETECCIÓN DIRECTA DE
HIDROCARBUROS
 Gases libres (Intersticial)
 Gases libres por sonda (free soil gas probe method)
 Absorción integrativa (muestreo pasivo)
 Headspace Gas
 Gases adsorbidos (extracción ácida)
 Hidrocarburos disueltos
 Hidrocarburos pesados, aromáticos (Fluorescencia), C10+
 Oil Slicks (Sniffers, Sensores remotos: imágenes satelitales, airborne)
EIN: 45-1280472
Geoquímica de Superficie - Parte III

MÉTODOS DIRECTOS
Gases libres
Instantáneos Gases libres + concentración
Muestreo pasivo
“Headspace” gas
Integrativos Gases adsorbidos
Gases e HC disueltos en agua
Hidrocarburos aromáticos, C10+
EIN: 45-1280472
MÉTODOS DIRECTOS
MÉTODOS DE MUESTREO DE SUELO Y GAS EN SUELO
EIN: 45-1280472
GAS LIBRE INTERSTICIAL
Mide fugas de hidrocarburos (C1-C4)

Se pueden extraer con probeta, latas,etc
Se pueden utilizar sensores “airborne” y
“sniffers” marinos
Las concentraciones de hidrocarburos
pueden ser bajas
Las muestras superficiales suelen ser
menos efectivas que las muestras
extraídas a mayor profundidad
Sensible a la actividad microbiana, tipo
y humedad del suelo
Posibles variaciones estacionales y
diarias
Más efectivo en áreas con freática baja
Los gases provenientes de depósitos de
carbón pueden afectar los resultados
Áreas húmedas pueden contribuir con
EIN: 45-1280472
metano biogénico
GASES LIBRES
 Sujetas en general a imprecisiones debido a la contaminación atmosférica.

 Representan un instante desde el punto de vista geológico.
 Escaso margen temporal entre el muestreo y el análisis si no hay
Cromatografía.
 Algunos detectores son particularmente sensibles (MicroFID) aunque no
específicos.
 Las técnicas de acumulación desarrolladas por algunas compañías permiten
mejorar los niveles de detección.
 Los gases libres no representan la acumulación en el tiempo de los gases
emanados del subsuelo, sino que representan un evento de migración en un
instante del tiempo geológico.
 Reflejan un estado dinámico entre el gas que llega desde la profundidad o se
genera in situ y el que escapa a la atmósfera. La concentración de los gases en
el suelo es proporcional a la del gas que escapa, de acuerdo a un factor o
constante de partición.
EIN: 45-1280472
(Klusman, 2005)
GASES LIBRES
(HC)
EIN: 45-1280472
GASES LIBRES POR SONDA (FREE SOIL
GAS PROBE METHOD)
El método de investigación consiste en introducir una sonda hueca
de ½ pulgada de diámetro en el suelo a una profundidad de 70 cm
aproximadamente.
La muestra de gas se extrae de la sonda a través de una jeringa y se

inyecta en un recipiente hermético para gases. Luego se inyecta en
el cromatografía gaseoso para determinación metano, etano,
propano, n-butano e i-butano.
Debido a que el suelo es solo ligeramente perturbado gracias a la

delgadez de la sonda los hidrocarburos medidos son
principalmente los relacionados con el gas libre presente en el
subsuelo.
EIN: 45-1280472
GASES LIBRES POR SONDA (FREE SOIL GAS PROBE METHOD)
SONDA DE MEDICION
VENTAJAS:
 Bajo costo
 Mínimo impacto ambiental
 Acceso en lugares que no son
accesibles con camiones o grandes
vehículos.
DESVENTAJAS:
 Bajas concentraciones de
hidrocarburos
 Sensible al tipo de suelo y humedad y a
las variaciones diarias y estacionales de
dichas concentraciones.
EIN: 45-1280472
MÉTODOS INTEGRATIVOS
MUESTREOS PASIVOS
 Incluyen muestreadores de diferente tipo, que son colocados en el sitio de interés y
recogidos pasado cierto tiempo. La muestra es luego analizada por GC.
 Ventaja: integran intervalos de tiempo. Mayor información cromatográfica.
 Desventaja: Mayores costos de muestreo. Mayores tiempos de análisis.

EIN: 45-1280472
MUESTREOS PASIVOS
Es una variación de la técnica de gases adsorbidos. Incorpora dispositivos especiales llamados
“colectores de gases” que contienen una membrana de politetrafluoroetileno que tiene insertos
adsorbentes hidrológicos, que permite el pasaje por difusión pasiva, de los gases, impidiendo el
pasaje de agua y partículas sólidas.
METODO “PETREX”
METODO “GORE”
EIN: 45-1280472
El modulo puede colocarse en regiones con distintas características (sólidos secos,

saturados o líquidos), insertando la membrana hasta 10 metros de profundidad.
MUESTREOS PASIVOS
EIN: 45-1280472
“HEADSPACE” GAS
 Muestreo de suelo en recipientes metálicos conservados.
 En laboratorio se procede a calentar y sonicar la muestra
 Se analiza luego por cromatografía. Ventajas: puede ser utilizado de manera
relativamente confiable en análisis de “cutting”.
 Dudosos resultados en análisis de suelo para prospección.
 Puede ser empleado en medio ambiente.
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GASES ADSORBIDOS
 Hidrocarburos adsorbidos en arcillas u ocluidos en los cementos carbonatos
 Registra microfugas en un marco de tiempo de años, centurias
 Puede utilizarse en diversas áreas, incluso en zonas cubiertas por agua
 Concentración de hidrocarburos C1-C4
 Utiliza muestras de suelo/sedimentos, tamizado, extracción ácida
 Puede distinguir metano de origen biogénico y termogénico (Horvitz)
 Sensible a la litología del suelo, mineralogía, pH
 La oxidación puede alterar la composición de los isótopos de carbono en los gases adsorbidos
 Mecanismo de adsorción poco entendida
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GASES ADSORBIDOS
EIN: 45-1280472
GASES ADSORBIDOS
 Extracción de la muestra a 1 metro de profundidad.
 Genera un mínimo impacto ambiental.
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DISTRIBUCION DE HIDROCARBUROS GASES ADSORBIDOS

GENERADOS POR LA ROCA MADRE CUENCA NEUQUINA, ARGENTINA
IDENTIFICACIÓN DE:
A) Familias de Hidrocarburos
4.3 3.2
B) Capas no punzadas 3.6

3.7
3.6
3.4
3.9 3.3
3.6 3.0
3.7 3.1 3.1 3.1 3.6 3.4 3.5 3.1 3.1 3.6 3.1 3.23.6 3.8 3.6 3.6 4.0
3.5 3.1
3.2 3.6
3.8 3.5
3.8 3.5
3.9 3.6
3.1 3.3
3.3 6.0
3.7 4.6 6.5 4.1 4.2 4.0 3.7 7.0 5.7 4.9 6.5 6.0 5.77.8 7.6 6.3 6.0 7.8
5.2 5.8
4.8 5.9
5.0
4.0 6.1
4.0 7.3
4.3 11.9 4.4 4.5 6.9 6.4 6.2 7.2 6.5 7.7 5.5
3.8 6.4
7.0 6.9
3.9 9.9
4.0 4.3 4.2 6.7 7.2 9.0 9.3 9.4 7.9 7.3 8.3
5.0 9.0
13.0 10.5
11.6 8.8
9.5 9.5 10.3 11.0 11.0 8.0 10.611.1 9.3 7.5 8.9 7.9 8.7
12.0
5.5 8.9
7.6
7.6 10.2
4.7
EIN: 45-1280472
8.8 9.8
100.00 - 105.00 (Gas Biogénico) 12.2 12.9 11.3 6.4

11.2
11.3 10.3 11.0 11.3 9.6 8.0 8.6
20.00 - 99.90 (Gas Seco Termogénico)

11.4
12.9 11.8
10.00 - 19.90 (Condensado; Petróleo y Gas)

10.8
11.1 7.1
4.00 - 9.90 (Petróleo)

10.5
10.1
0.00 - 3.90 (Petróleo Pesado)

0 Km 1 Km 2 Km 3 Km
GASES ADSORBIDOS
CUENCA GOLFO DE SAN JORGE
EIN: 45-1280472
HIDROCARBUROS
DISUELTOS EN AGUA
 Dos vías de análisis: agua poral e hidrocarburos disueltos en acuíferos
suprayacentes.
 Es relativamente sencilla, aunque requiere acceso a pozos de muestreo. Eso limita su

aplicación.
(DeGregorrio y
Gurierre, 2003)
EIN: 45-1280472
HIDROCARBUROS AROMÁTICOS Y DE
MAYOR PESO MOLECULAR
 Usualmente, extracción mediante
solventes.
 Rango C10+
 Métodos incluyen fluorescencia,

UV, cromatografía, GCMS. Pueden
analizarse biomarcadores, isótopos
de carbono (CSIA). Puede
determinarse origen y madurez.
 Ventaja: aportan mayor

información.

 Desventaja: costos y tiempo de
EIN: 45-1280472
procesamiento.
HIDROCARBUROS AROMÁTICOS Y
DE MAYOR PESO MOLECULAR
aFCnFe0
bFCnFe0et
cFMnFe0et
2.0 dHCSulf
Pat
1.5
Absorbancia
60000
1.0
50000
0.5
40000
0.0
Areas (cuentas)
30000
200 220 240 260 280 300
Longitud de onda (nm)

20000
EIN: 45-1280472
10000
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tiempo (min)
ANÁLISIS DE FLUORESCENCIA EN SUELOS Y SEDIMENTOS
Debido a sus propiedades químicas (aromaticidad),

todos los compuestos aromáticos presentan
características fluorescentes. Sin embargo no absorben
de la misma manera, sino que lo hacen a longitudes de
onda características que se encuentran relacionadas
con el número de anillos del compuesto aromático.
Correlación entre la Gravedad API y la

relación 3 anillos/2 anillos.
Azul (petróleo)
Rojo (petróleo biodegradado).
EIN: 45-1280472
Sobreimposición de espectros UV
Hood et al., 2002
 Regiones con reservorios de gas y gas condensado presentarán espectros con

máximos de intensidad a bajas longitudes de onda debido a la presencia de
naftalenos (2 anillos, absorción a 320nm)
 Regiones donde subyace petróleo se observará espectros característicos con máximos

a mayores longitudes de onda, esto se debe a la presencia de compuestos aromáticos
de mayor número de anillos.
 Para independizarse de variaciones de concentración en el análisis se determina un

coeficiente que relaciona las intensidades a 360 y 320nm: I360/I320 La cual dará una
idea de la relación de compuestos aromáticos de 3 y 2 anillos.
 Esta relación se ha utilizado para predecir la “Gravedad API”, sin embargo la

relación de Intensidades y API puede variar de región en región.
 Los valores típicos serían los siguientes

Gas y gas condensado ≤ 1.5
Petróleo › 1.5
Petróleo pesado o biodegradado ≥ 3-4 (Barwise and Hay, 1996).
EIN: 45-1280472
Hood et al., 2002

Ejemplo Santa Lucía, Colombia

EIN: 45-1280472
 Método simple
 Identifica familias de PAHs (monoaromáticos y poliaromáticos)
 Técnica semicuantitativa sólo permite inferir relaciones de intensidad vinculadas
con el tipo y cantidad.
 Relaciones consistentes con petróleo pesado se correlaciona con API Gravity ≤ 12.
 Tener en cuenta que valores muy altos pueden sugerir la existencia de
contaminaciones: presencia de petróleo en suelo (consistente con una falla) o
contaminación con grases o lubricantes.
 API Gravity mayores a 30 se correlacionan con petróleo de composición más
liviana.
 Las concentraciones de dos y tres anillos de hidrocarburos aromáticos en
superficie, de corresponder a una anomalía, se pueden correlacionar con las
obtenidas para muestras de petróleo. De estar disponible una muestra de petróleo
se puede incluso calcular el grado de similitud entre el petróleo y la muestra de
superficie.
 La Fluorescencia es una de las técnicas que permite establecer un fringerprinting
EIN: 45-1280472
de los hidrocarburos que se encuentran en superficie. Permite correlacionar las

microfugas de estos hidrocarburos con reservorios subyacentes.
PARTE IV
TÉCNICAS
EXPLORATORIAS:
MÉTODOS INDIRECTOS
Dictado por:
Dr. Daniel Malizia
EIN: 45-1280472
Dr. Héctor Ostera

TÉCNICAS EXPLORATORIAS
Instantáneos
Métodos
directos
Clasificación
Integrativos
Métodos
Indirectos
EIN: 45-1280472
Geoquímica de Superficie - Parte IV

TEMARIO
DETECCIÓN INDIRECTA DE HIDROCARBUROS GEOFÍSICA
 Sensores Remotos (medición de rayos gamma, método de airborne y radar)
 Radiométrica. ( Airborne : medición de rayos gamma)
 Aeromagnetometría (Micromagnetometría)
 Perfil Electromagnético Pasivo
DETECCIÓN INDIRECTA DE HIDROCARBUROS GEOQUÍMICA

 Flujo de gases
 Helio
 Radón
 Iodo
 Elementos Traza
 Susceptibilidad magnética
 Parámetros físico-químicos
 Geobotánica
EIN: 45-1280472
 Biogeoquímica: Análisis Microbianos (EHMI) – Biología Molecular
Geoquímica de Superficie - Parte IV

PERFIL ELECTROMAGNÉTICO PASIVO
Las formaciones con Hidrocarburos generan un contraste eléctrico con el resto

de las formaciones. Este contraste es un “Indicador de hidrocarburos
electromagnético”
Rango de investigación: 450 a 5.000 metros
Rango de resolución: +/- 10 metros
El Geo-Perfil de Ondas Armónicas de Superficie puede ser utilizado para llenar

blancos (gaps) o zonas de baja resolución Sísmica.
Definir áreas de Interés para realizar prospecciones geofísicas a fin de

minimizar costos
Confirmar espesores y profundidades de zonas potencialmente

hidrocarburíferas
Identificar trampas estratigráficas, intrusivos y domos salinos.

EIN: 45-1280472
El equipo consiste en una antena, un amplificador y un equipo de grabación.

Fácil de transportar y ser operado por una persona.
La recolección de datos en un punto requiere 5 minutos.
La recolección de datos es
procesada e interpretada en
gabinete.
Interpretación de los datos:

60 días desde la adquisición.
EIN: 45-1280472
El proceso completo se ilustra en la siguiente figura.

Campo Gabinete
Cada rasgo geológico es primariamente resonante con una longitud de onda particular y
en consecuencia, existe una organización de las longitudes de ondas con la profundidad.
EIN: 45-1280472
Perfil registrado en la cuenca Neuquina cerca de un pozo productivo. A través de la relación fase/amplitud
se determinaron los “Indicadores de Hidrocarburos Electromagnéticos”. Dos de ellos correspondían a los
niveles productivos de petróleo y el tercero, coincidió con una medición de gas obtenida durante el control
geológico del pozo
EIN: 45-1280472
97
(-) (+)
Valores Microbianos
86
80
70
27
0
(+)
0 km 0.5 km 1 km
EIN: 45-1280472
FLUJO DE GASES
El flujo de geogases constituye una herramienta de prospección. Flujos anómalos de

gases se asocian a estructuras y vías de migración de las acumulaciones. Puede realizarse
en tiempo real y debe corregirse por factores como la presión y temperatura.
EIN: 45-1280472
FLUJO DE GASES
6342800
5.4
5.2
6342750
6342700 4.8
4.6
6342650
4.4
4.2
6342600
4
5636600 5636650 5636700 5636750 5636800 5636850 5636900
EIN: 45-1280472
HELIO
 El helio se origina en la descomposición de materiales radiactivos

(producto de la de las series de desintegración del 238U, 235U y 232Th).
 El bajo peso molecular del helio, su alta volatilidad, propiedades de

gas inerte, baja solubilidad y bajos coeficientes de adsorción/ absorción
hacen de este gas un compuesto capaz de migrar desde la fuente de
acumulación hacia los estratos que lo rodean y potencialmente, hacia la
superficie en un estado inalterado.
 En contraposición a otros constituyentes asociados a hidrocarburos, el

helio no es expulsado o generado por reacciones químicas o
bioquímicas de descomposición de materia orgánica.
Químicamente inerte
Físicamente estable Buen indicador
Altamente móvil geoquímico
Origen abiogénico
EIN: 45-1280472
HELIO
 El helio, está distribuido de manera uniforme a través de la troposfera y la corteza terrestre en

cantidades traza que rondan, aproximadamente, las 5 ppm (partes por millón)
 La interpretación de los datos de helio en gas del suelo involucra la evaluación de la

concentración y su distribución espacial.
 Consecuentemente, relativas altas concentraciones de helio en relación a los valores de

background atmosférico (5220 ppb) resultan indicativas de posibles microfugas de
hidrocarburos.
 Más aún, si estas se hallan localizadas por sobre o próximas a prospectos petroleros sugieren
una acumulación.
 Se ha observado que altas concentraciones de helio se registran en más del 90% de los
reservorios de hidrocarburos conocidos (medidos) en todo el mundo.
 Cuando los datos de helio se combinan con otras técnicas de exploración de superficie, el
helio provee un grado esencial para eliminar incertidumbres en relación a la correlación de
anomalías de múltiples origen.
EIN: 45-1280472
HELIO
 Si bien estas anomalías de helio se asocian a hidrocarburos, también lo hacen a depósitos de

uranio y la presencia de campos geotérmicos. Además se correlacionan con fallas profundas,
por lo cual se lo ha considerado también como un indicador tectónico, independiente de la
presencia de hidrocarburos.
3He/4He
 Mientras que el flujo de 4He proviene esencialmente de la corteza terrestre, el isótopo 3He
tiene su origen en el manto terrestre donde la composición isotópica del helio es
aproximadamente 1000 veces mayor que en la de la corteza (Mantle 3He/4He ratio = ~10-5,
Crust 3He/4He ratio = ~ 10-8). La posibilidad de realizar las determinaciones isotópicas en
el gas helio ha permitido determinar la presencia de gases derivados del manto y
EIN: 45-1280472
posiblemente de yacimientos de origen profundo.

HELIO: CONCENTRACIONES DE GAS EN EL SUELO
Cuenca Williston (Dakota del Norte): Reservorios

Paleozoicos
EIN: 45-1280472
Cuenca Williston (Dakota del Norte): Reservorios

Paleozoicos
EIN: 45-1280472
Concesión Stoeffel, Giboson Co, Indiana Cement Oil Field, Cement, Oklahoma
EIN: 45-1280472
Rubelsanto Oil Field, Guatemala (1981)

EIN: 45-1280472
HELIO
OTROS USOS:
MEDIO AMBIENTE
 Caracterización de derrames
 Impacto olfativo
 Materiales Peligrosos
 Respuesta en emergencia
 Almacenamiento y Tuberías para solventes
 Pérdida de tanque
 Caracterización ambiental del sitio
EIN: 45-1280472
 Delimitación de plumas
 Monitoreo de aguas subterráneas
RADÓN
 El radón también es un gas noble.
 Todos los isótopos de este gas son radiactivos, entre ellos, el 222Rn (radón),
220 Rn (thoron) y 219 Rn (actinon), cuyo origen es respectivamente producto
en las serie de decaimiento radioactivo del 238U, 232Th y 235U.
 En reservorios de hidrocarburos, el uranio tiende a concentrarse en los

hidrocarburos residuales, mientras que el radio (226Ra, también miembro de
la serie de desintegración del 238U) tiende a asociarse con las salmueras.
 Las anomalías positivas de radón por sobre los reservorios están asociadas
con el radio transportado y depositado en niveles subsuperficiales. Han sido
detectadas anomalías de radón por sobre reservorios ubicados a más de 2.000
metros.
EIN: 45-1280472
RADÓN
bomba aire
Equipo Alpha Guard
sonda
Muestreo integrado
Esquema de medición
EIN: 45-1280472
RADÓN
 En otros casos, por sobre los reservorios o pools de hidrocarburos

conocidos se producen bajos de radón pero en este caso la “anomalía” se
traduce en forma de halo, el cual a través de transectas o grillados
prediseñados permiten definir los limites del reservorio vinculados a
estructuras por las cuales migran geogases que actúan como transporte
para el radón.
 La extremadamente baja detectabilidad del radón, los métodos de

adquisición de datos y la compensación por background en el radón del
suelo permiten diferenciar estas anomalías/halos
EIN: 45-1280472
0 2619880 2619900 2619920 2619940 2619960 2619980 2620000
PG 12
4925400 PG 6
0
PG 14
100 PG 11
200 1800
4925380 300 1700 PG 2
1 km
400 1600
PG 5
1500
EIN: 45-1280472
500
4925360 1400
600
PG 4 PG 13 1300 PG 9
700 PG 1
PG 3 1200
800 PG 7
4925340 1100 PG 10
900
PG 8 1000
1000 PG 8
900
PG 10
4925320 PG 7
1100 800
PG 9 PG 1 1200 700 PG 3
1300 600
PG 13 PG 4
4925300 1400 500
1500 400
222Rn
PG 2 PG 5
1600 300
4925280 1700 200
PG 11 100
PG 14 1800
0
PG 12
4925260
PG 6
2619840 2619860 2619880 2619900 2619920 2619940 2619960 2619980 2620000
Virginia, USA
Devonian Channel Sandstone, West
RADÓN
RADÓN
Cuenca Neuquina, Detección de estructuras

EIN: 45-1280472
IODO
La prospección con iodo analiza muestras superficiales para cantidades traza de iodo como
un indicador indirecto de las acumulaciones. El yodo se combina con ciertos alcanos (C2-C3)
para formar los compuestos iodorgánicos, que tienen baja volatilidad comparado con los
gases.
La baja volatilidad lo hace inmune a eventos como las variaciones de presión, la cual
afecta comúnmente los gases libres.
La fuente del iodo es incierta. Inicialmente, se consideraba una fuente atmosférica, pero
trabajos recientes indican un origen biogénico o asociado a la roca madre.
Los compuestos iodorgánicos son metastables, descomponiéndose luego de unos pocos

meses en condiciones de superficie.
Si la fuente de hidrocarburos es removida, la anomalía desaparece rápidamente.

EIN: 45-1280472
IODO
Las muestras para análisis de iodo son colectadas en superficie o unos pocos centímetros de
la misma, sin requerir perforaciones.
Las muestras son almacenadas en pequeñas bolsas de plástico, selladas y analizadas tan
pronto como sea posible. En el laboratorio las muestras son secadas, preparadas y analizadas.
Esta simpleza hace a los análisis de iodo unas de las técnicas más económicas.
Iodo presente en el suelo
Básicamente las rocas contienen grandes cantidades de iodo, debido a que durante su
formación, la gran cantidad e yodo atmosférico quedo atrapado en ellas.
Por lo tanto los suelos son 20 o 30 veces mas ricos en Iodo, con respecto a las rocas que les
dieron origen.
También es cierto que a medida que aumentamos la profundidad la cantidad de Iodo va

disminuyendo.
EIN: 45-1280472
IODO
EIN: 45-1280472
Tedesco,
2003
ELEMENTOS TRAZA
Las microfugas de hidrocarburos generan zonas químicamente reductoras en el suelo. La

actividad bacteriana oxidante de hidrocarburos reduce la concentración de oxígeno en el
suelo e incrementa la concentración de CO2 y de ácidos. Se modifica el pH y el Eh, afecta la
solubilidad de los elementos traza y consecuentemente su movilidad y biodisponibilidad.
Geogases encapsulan Rn, hidrocarburos líquidos y otros elementos traza como As, Ag, Ba,
Cd, Cl, S Ce, Co, Cr, Cu, Fe, Ga, Ge, La, Li, Mn, Mo, Nd, Ni, Pb, Pr, Rb, Sb, Sc, Se, Sm, Sn,
Sr, Ti, Th, U, V, W, Y, In y Zn llevándolos a la superficie. El gas carrier tiene la capacidad de
transportar materia, probablemente en la interfase gas-agua de las burbujas de gas. También
se produce el enlace selectivo de partículas a las burbujas, similar a la flotación.
Hidrocarburos: Ni, U, V, Co y Cr
Agua: Ni, Co, Mo, Fe, V, Pb, y Zn.
Haluros: muchos elementos pueden ser transportados como haluros, arseniuros y complejos
organometálicos o coloides adsorbidos en materia orgánica.
EIN: 45-1280472
ELEMENTOS TRAZA
MOLIBDENO
Agrupamiento
Anomalía 1 Agrupamiento
Anómalo 9 Anomalía 2 Anómalo 12
Anomalía 4 Anomalía 5
5870000
5868000
ET.x-1
5866000
ECa.x-2 ECa.x-1
5864000
2568000 2570000 2572000 2574000 2576000 2578000 2580000 2582000 2584000 2586000 2588000 2590000 2592000 2594000 2596000 2598000 2600000 2602000 2604000 2606000 2608000 2610000
Agrupamiento Agrupamiento
Anómalo 11 Anómalo 10 Anomalía 3 Anomalía 8 Anomalía 7 Anomalía 6
5870000
5868000
ET.x-1
5866000
ECa.x-2 ECa.x-1
5864000
2568000 2570000 2572000 2574000 2576000 2578000 2580000 2582000 2584000 2586000 2588000 2590000 2592000 2594000 2596000 2598000 2600000 2602000 2604000 2606000 2608000 2610000
89.6 19.6 45.2 81.0 30.2 1.3 49.8 35.6 54.1 104.9 52.2 19.4 24.6 27.3 134.7 46.9 70.9 65.5 128.2 118.4 54.8 140.6 39.5 63.9 49.3 57.1 66.9 85.6 36.9 40.2 48.8 43.1 106.5 64.4 67.3 115.8 27.8 54.2 63.3 79.7 30.4 41.2 78.5 60.6 46.8
5870000
136.0 67.6 90.7 57.3 32.0 47.4 46.1 6.9 5.0 1.8 38.7 14.5 51.0 57.7 21.1 82.8 45.6 146.5 27.6 43.9 80.8 124.2 67.4 61.9 81.6 90.4 82.5 144.4 34.2 5.2 41.3 54.9 13.7 76.3 66.6 38.8 85.3 38.5 40.8 77.3 71.9 42.2 90.8 31.7 59.5
50.7 424.2 44.5 23.1 14.3 39.4 153.1 70.0 67.0 28.0 55.4 30.8 17.6 20.4 32.5 21.3 122.5 85.3 64.3 0.1 26.1 121.3 143.5 44.3 37.4 69.2 93.3 93.5 40.5 46.1 38.1 47.7 97.3 46.8 82.0 35.7 40.2 30.6 86.9 119.9 49.9 115.8 43.8 133.0 151.7
5868000
54.6 49.9 47.4 61.8 28.7 51.7 7.5 19.0 45.6 30.4 51.7 31.2 43.4 117.7 80.3 20.1 172.1 69.0 69.1 84.6 92.8 125.6 66.4 34.8 73.8 59.7 48.5 125.9 26.3 40.9 36.1 29.8 81.4 40.4 64.3 126.8 66.6 63.9 37.1 79.3 80.5 3.0 46.1 101.6 98.9
94.0 85.8 27.1 80.3 64.0 41.8 38.7 71.0 36.6 69.4 26.9 56.9 85.0 32.4 64.1 145.2 110.0 66.2 74.5 0.0 0.1 94.0 172.4 138.3 102.5 38.8 70.7 60.6 1.7 67.7 46.9 105.9 39.9 27.0 32.6 29.0 64.2 97.9 35.3 27.8 21.2 68.0 49.2 11.2 23.5
5866000
ET.x-1
77.4 63.4 39.1 34.4 63.2 46.2 27.8 15.1 20.8 67.5 95.9 72.4 16.5 38.2 45.4 64.5 34.6 33.6 82.2 0.0 0.8 45.2 1.2 14.6 88.3 95.6 79.5 47.9 17.0 156.5 287.9 40.9 101.1 30.6 85.1 94.1 82.2 61.5 26.1 65.4 39.8 170.8 45.4 55.5 60.5
145.3 190.4 77.5 109.3 27.9 40.2 91.4 38.9 105.2 73.4 69.0 21.1 47.1 55.4 44.8 51.9 79.0 37.7 73.7 49.8 40.0 101.9 68.5 88.5 77.8 78.7 40.5 73.2 17.5 37.2 73.8 34.5 114.5 66.2 60.8 54.4 78.4 11.7 111.6 61.9 53.6 23.3 95.8 92.2 74.0
5864000
ECa.x-2 ECa.x-1
94.0 44.9 23.9 115.8 96.4 25.5 12.7 18.0 8.5 46.9 79.9 0.0 85.9 1.0 29.1 104.6 42.3 81.1 118.8 110.9 54.5 80.6 105.4 26.1 72.0 116.3 75.9 26.1 30.4 69.8 84.0 150.4 64.9 113.9 90.4 106.0 53.4 118.4 139.7 23.2 19.5 63.1 188.2 27.8 157.3
2568000 2570000 2572000 2574000 2576000 2578000 2580000 2582000 2584000 2586000 2588000 2590000 2592000 2594000 2596000 2598000 2600000 2602000 2604000 2606000 2608000 2610000
0 Km 4 Km 8 Km 12 Km
Pluspetrol S.A.
Pozo abandonado
Relevamiento Geoquímico de Superficie
Pozo con rastro de gas Análisis Elemental
EIN: 45-1280472
Mapa 26: Isovalores Microbianos,

Molibdeno y Metano
Valores Microbianos (VM) Valores Normalizados de Molibdeno Valores de Metano (ppm) Gobernador Ayala I
Provincia de La Pampa, Argentina
Coordenadas: Gauss Kruger Geo-Microbial Technologies, Arg
Longitud Origen W69 Condarco 1136/38 (C1416AQB)
0 119 151 183 215 432 -2 0 1 2 3 4 5 6 0.0 51.6 67.7 83.9 425.0 Datum: Campo Inchauspe 69 Ciudad de Buenos Aires. Argentina
Faja 2 TE:54-11-4115-6452
Fecha: Agosto 2012 Web: www.gmtsudamerica.com.ar
SUSCEPTIBILIDAD MAGNÉTICA
Las asociaciones minerales en ambientes diagenéticos son gobernadas por procesos

microbianos e inorgánicos. La evidencia empírica y el modelado termodinámico
permite la predicción de las asociaciones de minerales magnéticos estables.
Cualquier cambio significativo en el potencial redox es capaz de causar contrastes

magnéticos vía la formación o destrucción de minerales magnéticos, generando así
magnetización secundaria y poniendo a cero la magnetización original detrítica o
bacteriana.
Como resultado de estos cambios, se generan contrastes positivos, negativos o

neutros relativos a la susceptibilidad previa, dependiendo de las cantidades relativas de
minerales magnéticos/no magnéticos formados o destruidos en el proceso.
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
2540000 2540500 2541000 2541500 2542000 2542500 2543000 2543500

EJEMPLO: Cuenca Neuquina
2544000 2544500
12
5786000
5786000
35
36
96
5785500
5785500
8 39
9 76
14 13 34
42 66 35
5785000
5785000
17 16
77 54 111 122
32 29 78
90 33 55
5784500
5784500
88
15 13 46
93 1
16
3 37
Ad-ChA 22
5784000
5784000
10 0
1
0
10 24
5 9
32 0
131
3 0
5783500
5783500
2
0 0 20
58
1 1
0
19 22 4
16
5783000
5783000
1 3 0
6
2 30 0
14
4 19 0
46 0 1
5782500
5782500
16 0 1
47 0 0
4 0 0
5 0
5782000
5782000
1 0 0
0 4
0 1
5781500
5781500
0 0
0
46
35
5781000
5781000
0 Km 1 Km 2 Km 3 Km
2540000 2540500 2541000 2541500 2542000 2542500 2543000 2543500 2544000 2544500
EIN: 45-1280472

2540000 2540500 2541000 2541500 2542000 2542500 2543000 2543500 2544000 2544500
12
5786000
5786000
35
36  Los altos Valores de Salinidad
96
podrían estar inhibiendo la
5785500
5785500
8 39
9 76
14 13 34 actividad microbiana en el
42 66 35
sector sur.
5785000
5785000
17 16
77 54 111 122
32 29 78
90 55
 Esto podría estar afectando los
33
5784500
5784500
88
15 13 46
93 1
16
3 37
Ad-ChA 22 reales evidencias de microfugas
5784000
5784000
10 0
1
9
0
10 24 en el sector.
5 32 0
131
3 0
5783500
5783500
2
 Se procedió a realizar la
0 0 20
58
1 1
0
19 22 4
16
susceptibilidad magnética para
5783000
5783000
1 3 0
6
2 30 0
3
14
4 19 0 determinar si se observaba
46 0 1
42
algún prospecto en este sector.
Salinidad
5782500
5782500
16 0 1
47 0 0
4 0 0 2
5 0
5782000
1 0 0 5782000
0 4
0 1
5781500
5781500
0 0
1
0
EIN: 45-1280472
46
35
5781000
5781000
0 Km 1 Km 2 Km 3 Km
8
2540000 2540500 2541000 2541500 2542000 2542500 2543000 2543500 2544000 2544500 0

 Anomalías microbianas en el sector N-NW del área relevada.
 Disminución de las Unidades Formadoras de Colonias en las zonas de mayor salinidad.
 Estos datos son coincidentes con las anomalías positivas de susceptibilidad magnética.
 Las anomalías registradas se encuentran asociadas a la localización espacial del pozo
propuesto el cual fue descubridor.
2540000 2540500 2541000 2541500 2542000 2542500 2543000 2543500 2544000 2544500
2540000 2540500 2541000 2541500 2542000 2542500 2543000 2543500 2544000 2544500
5781000 5781500 5782000 5782500 5783000 5783500 5784000 5784500 5785000 5785500 5786000
5781000 5781500 5782000 5782500 5783000 5783500 5784000 5784500 5785000 5785500 5786000
5781000 5781500 5782000 5782500 5783000 5783500 5784000 5784500 5785000 5785500 5786000
5784500 5785000 5785500 5786000

60
125
56
115 52
de Colonias
105 48
95 Ad-ChA 44
5783500 5784000
Ad-ChA
85 40
36
75
El pozo alcanzó la profundidad
Formadoras
32
65
final de los 3.250 metros, 28
55
5782500 5783000
ingresando petróleo entre los 2.450 24

45
y los 2.480 y gas en 2.608 metros. 20
35 16
Unidades
Producción estimada de 700 mil

25 12
metros cúbicos día de gas y de 400 8
5781000 5781500 5782000
15
EIN: 45-1280472
barriles diarios de crudo. 4

5
0
Valores microbianos -5 Susceptibilidad Magnética
0 Km 1 Km 2 Km 3 Km
0 Km 1 Km 2 Km 3 Km
2540000 2540500 2541000 2541500 2542000 2542500 2543000 2543500 2544000 2544500
2540000 2540500 2541000 2541500 2542000 2542500 2543000 2543500 2544000 2544500
PARÁMETROS FÍSICO-QUÍMICOS
Evaluación de diferencias en el suelo debido a pH, salinidad, potencial de oxido

reducción (ORP) y conductividad.
Identificación de patrones físico-químicos que puedan estar relacionados a la actividad

de sistemas petroleros en profundidad.
pH: permite evaluar la reacción ácida del suelo.
ORP: dentro de las alteraciones que se producen en el suelo debido a las microfugas de
hidrocarburos, la primera en visualizarse es el potencial de oxido-reducción. Un aumento
en compuestos con hidrogeno (como ser los hidrocarburos) provocan condiciones
reductoras.
Salinidad: las condiciones reductoras tienden a favorecer la precipitación de sales

pudiendo aumentar la salinidad del suelo.
EIN: 45-1280472
PARÁMETROS FÍSICO-QUÍMICOS
pH
ORP
EIN: 45-1280472
ELEMENTOS TRAZA Y BIOGEOQUÍMICA
Las microfugas de hidrocarburos generan zonas químicamente reductoras en el suelo. La

actividad bacteriana oxidante de hidrocarburos reducen la concentración de oxígeno en el
suelo e incrementan la concentración de CO2 y de ácidos orgánicos.
Estos cambios afectan el pH y el Eh, los cuales afectan la solubilidad de los elementos
traza y consecuentemente su disposición para las plantas.
Los niveles de pH afectan la disponibilidad de

nutrientes para las plantas
EIN: 45-1280472
Bidwell, 1974
Diagrama que muestra un modelo empírico de

exploración con sensores remotos.
El retraso en el crecimiento vegetal y escaso
desarrollo de hierbas, coincide con zonas con
suelos caracterizados por :
-Altas concentraciones de hidrocarburos livianos
-Altas concentraciones de Zn, He
-Elevados valores de pH
EIN: 45-1280472
Lang, y Nadeau, 1985

Diagrama que muestra un modelo empírico de

exploración con sensores remotos.
Donde se observa una anomalía / raquitismo en el
crecimiento de la vegetación coincide con zonas
con suelos caracterizados por :
-Altas concentraciones de hidrocarburos livianos
-Altas concentraciones de Mn, H2S
-Mínimos niveles de contenido de oxígeno

EIN: 45-1280472
Lang, y Nadeau, 1985

GEOBOTÁNICA
Zona no afectada por

microfugas de HCs
Diversidad vegetación
Zona afectada por
Densidad vegetación
microfugas de HCs
Zona de Macrofugas de HCs

EIN: 45-1280472
GEOBOTÁNICA
Densidad: número de individuos de una misma especie que conforman una población por
área o volumen del espacio vital que ocupan, a más individuos más densidad.
Diversidad: número de poblaciones de especies diferentes de individuos que conforman

una comunidad. Estos fenómenos de diversidad y densidad están sujetos a interrelaciones
dinámicas.
Al describir una comunidad, mediante su análisis y muestreo, se puede comparar con otras.
Similitud y Disimilitud: entre las áreas muestreadas, la heterogeneidad ambiental en la

cual se asienta la comunidad.
EIN: 45-1280472
GEOBOTÁNICA
Elementos traza en plantas
Acumuladoras Indicadoras Barrera

EIN: 45-1280472
Dunn, 2007, basado en Kovalevsky, 1988)

GEOBOTÁNICA
 En cada sitio de muestreo se realizaron las siguientes tareas:
 Ubicación y delimitación de la Unidad Muestral
 Listado florístico (enumeración de las especies vegetales encontradas en cada UM)
 Observación de las características morfológicas y fisiológicas de las especies presentes
 Estimación de la abundancia-cobertura por el método de Braun-Blanquet (método de

estimación visual de la cobertura vegetal que emplea una escala determinada de valores )
(Braun-Blanquet, 1979)
 Se herborizaron ejemplares (o partes de los mismos) de cada especie encontrada.
 Muestreo de suelo a una profundidad de 30 centímetros (pH, Salinidad y Humedad)

EIN: 45-1280472
GEOBOTÁNICA
Herborización de ejemplares Listado Florístico

EIN: 45-1280472
Recolección de partes vegetales Delimitación de la Unidad Muestral

GEOBOTÁNICA
Histograma de frecuencia de las especies en Cuenca Neuquina
Las 5 especies con mayor frecuencia son:

a - Larrea divaricata (jarilla hembra)
b - Larrea cuneifolia (jarilla macho)
c - Atriplex lampa (zampa)
d - Prosopis alpataco (alpataco)
e - Lycium sp. (llaullín)
EIN: 45-1280472
BIOGEOQUÍMICA
Método indirecto que brinda información muy precisa sobre la distribución y límites de
las anomalías de hidrocarburos en superficie, basados en la presencia de Microorganismos
que oxidan a los hidrocarburos.
Muestras de suelo superficial (20 cm).
Puede ser utilizada “offshore”.
Es sensible a la humedad y tipo de suelo.
Las muestras deben ser extraídas de suelos no disturbados.
Ciertas condiciones pueden inhibir la actividad microbiana.

EIN: 45-1280472
BIOGEOQUÍMICA
LAS BACTERIAS OXIDANTES DE HIDROCARBUROS

METABOLIZAN LOS HIDROCARBUROS
CONVIRTIÉNDOLOS EN ALCOHOLES…
…. EN ÁCIDOS…
…. LUEGO EN
DIÓXIDO DE
CARBONO…
EIN: 45-1280472
BIOGEOQUÍMICA

EIN: 45-1280472
BIOGEOQUÍMICA – ANÁLISIS MICROBIANOS (EHMI)

Valores Microbianos
Rojo: 5+ desv. est. background

Naranja: 4-5 desv. est. background
Amarillo: 2.5-4 desv. est. background
Verde: Nivel de base gráfico (cortes)
Cyan: 10% población más baja
69 VM
60 VM
46 VM
40 VM
12 VM
EIN: 45-1280472
0 VM
BIOGEOQUÍMICA
APLICACIONES GEOQUÍMICAS EN
PROYECTOS DE DESARROLLO
Localización de reservas “invisibles” para la geología y la geofísica

tradicional
 Límites de las acumulaciones conocidas

 Alcance de nuevas acumulaciones
 Identificar niveles no punzados (“behind pipe production”)
 Barreras de permeabilidad
 Familias de hidrocarburos
 Presencia de distintas rocas generadoras
EIN: 45-1280472
BIOGEOQUÍMICA
EJEMPLO CUENCA NEUQUINA

EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
BIOGEOQUÍMICA
BIOGEOQUÍMICA
DRENAJE
EIN: 45-1280472
BIOGEOQUÍMICA
Permeabilidad y Variaciones de
Presiones por Producción
EIN: 45-1280472
BIOGEOQUÍMICA
CUENCA GOLFO DE SAN JORGE

EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
BIOGEOQUÍMICA
EIN: 45-1280472
BIOGEOQUÍMICA
PARTE V
TÉCNICAS
EXPLORATORIAS
MÉTODOS INDIRECTOS:
BIOLOGÍA
Dictado por:
MOLECULAR
EIN: 45-1280472
Dr. Daniel Malizia

Dr. Héctor Ostera
BIOLOGÍA MOLECULAR
EIN: 45-1280472
Geoquímica de Superficie - Parte V

PRINCIPIOS DE BIOLOGÍA MOLECULAR
Todos los seres vivos, comparten una molécula especia en común. Tanto los
organismos superiores como los diminutos microorganismos poseen ADN para
EIN: 45-1280472
contener su información genética.

Bacterias
ADN
En las bacterias, el ADN se encuentra en el interior del microorganismo,

EIN: 45-1280472
protegido por sus dos paredes, junto con el resto de las biomoléculas. Las
bacterias tienen un único cromosoma circular.
El ADN está compuesto por tres
moléculas esenciales; fosfatos, azúcares
y bases nitrogenadas. Éstas últimas se
combinan entre si con una determinada
especificidad:
Adenina – Timina
EIN: 45-1280472
Citocina -- Guanina
La combinación de estas moléculas se
llama NUCLEÓTIDO
Cada nucleótido se une a otro, a lo largo por

su grupo fosfato, mientras que los peldaños
de la hebra son uniones por medio de sus
bases nitrogenadas. Conformando así la
EIN: 45-1280472
famosa hebra de ADN.

CFX96 BioRad
PCR
Si lo que queremos es detectar una porción concreta del ADN,

la cual contiene información importante para nosotros,
debemos realizar una PCR. Ésta es una técnica de biología
molecular muy ampliamente desarrollada, en ella se multiplican
la cantidad de fragmentos de ADN targets a tal punto que es
EIN: 45-1280472
posible su detección.
Primer ó Cebador
Sintetizador
Para realizar una PCR es necesario crear un par de primers, los cuales
determinaran los límites del fragmento de ADN. Deben tener la particularidad de
ser específicos para nuestro estudio, especificidad que se logra por la
combinación de nucleótidos y sus uniones específicas Citocina  Guanina /
EIN: 45-1280472
Adenina  Timina. Estos no son más que porciones de ADN sintetizadas a

pedido.
Contando con los PRIMERS, agregamos a la
reacción, AGUA, Enzima TaqPol (quien
EIN: 45-1280472
multioplica el ADN), NUCLEÓTIDOS y por último

ADN de la muestra.
Todo ello se coloca en un pocillo especial, y la reacción comienza a realizarse
en el Termociclador, CFX96 de BioRad.
EIN: 45-1280472
Dentro del pocillo, a medida que las
reacciones de PCR se suceden, el
fragmento de ADN de interés se
hace más numeroso. El CFX96
puede medir la cantidad de ADN
que se genera de novo al proyectar
un LASER sobre la reacción y
detectar la fluorescencia que ella
emite.
EIN: 45-1280472
Es así que podemos medir de forma cuantitativa, mediante la
generación de primers ó cebadores, una región específica del ADN
bacteriano. A esta variante de la PCR, se la llama qPCR ó PCR
Cuantitativa
EIN: 45-1280472
INTRODUCCIÓN
Cómo detectamos?
Características
individuales
EIN: 45-1280472
EXPLORACIÓN MEDIANTE ADN BACTERIANO
IDENTIFICAR
Y AISLAR
EIN: 45-1280472
AREA BIOLOGIA MOLECULAR
Detección y cuantificación
de microorganismos por
DETECTAR qPCR, método sensible
mediante el análisis de
Y
genes targets.
CUANTIFICAR
Curva de cuantificación
bacteriana en suelo.
TÉCNICA RECIENTEMENTE
DESARROLLADA POR DTP
EIN: 45-1280472
PROCEDIMIENTO
Muestras en diferentes
matrices
Agua
Suelo
Barros
DTP cuenta con el “Knowhow “ para cuantificar

bacterias degradadoras de hidrocarburos en
EIN: 45-1280472
distintos medios (matriz líquida-sólida).

PROCEDIMIENTO
Curva de cuantificación
bacteriana en suelo.
Vial con Muestra

ADN eluído
Procesamiento
por termociclado
50 -100 µl
EIN: 45-1280472
VENTAJAS
VS
Se trabaja con un GEN que confiere una característica, antes que con
la capacidad de crecimiento de un consorcio bacteriano,
EIN: 45-1280472
prescindiendo de cualquier tipo de cultivo.

VENTAJAS
Distribución de los microorganismos en un suelo expresado en miles por gramo

Profundidad (cm) Bacterias Bacterias Relación de bacterias
aeróbicas Anaeróbicas aeróbicas/anaeróbicas
3-8 7800 1950 4:1
20-25 1800 379 5:1
35-40 472 98 5:1
65-75 10 1 10:1
135-145 1 0.4 5:2
Cuantificación de consorcios
bacterianos aeróbicos y anaeróbicos.
El avance tecnológico consta en que
no se necesitan condiciones
EIN: 45-1280472
especificas para cada una de las

especies.
VENTAJAS
Curvas de cuantificación de bacterias degradadoras de hidrocarburos mediante

qPCR. Cuanto más a la derecha se encuentra la curva, menor cantidad de
EIN: 45-1280472
bacterias degradadoras de hidrocarburos. En rojo, la curva del control negativo.

CONCLUSIONES
El método qPCR es el indicado

para realizar la cuantificación
bacteriana ya que sólo el 1% de
las bacterias son cultivables en el
laboratorio. La técnica permite ver
la totalidad sin condicionar el
resultado realizando cultivos.
Mayor rapidez en la entrega de resultados
Posibilidad de cuantificación en
cualquier matriz. Mayor información sobre el consocio
bacteriano
El trabajo con ADN permite
detectar cantidades de una sola Detección cantidades muy pequeñas
copia, importancia en SRB.
EIN: 45-1280472
Aplicación a una gran variedad de ensayos

MUESTREO
CADENA DE CUSTODIA
CALIDAD DE LOS
RESULTADOS
PARTE VI
Dictado por:
Dr. Daniel Malizia
EIN: 45-1280472
Dr. Héctor Ostera

LA GEOQUÍMICA DE SUPERFICIE Y SU MALA
REPUTACIÓN
¿QUE SE NECESITA PARA QUE UN TRABAJO DE

GEOQUÍMICA
DE SUPERFICIE SEA CONFIABLE?
 PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS
 LABORATORIO ACREDITADO BAJO NORMAS DE CALIDAD
 EXPERIENCIA
EIN: 45-1280472
Geoquímica de Superficie - Parte VI

PROCESO DE TOMA DE MUESTRAS
EL PROCESO DE TOMA Y CONSERVACIÓN DE CADA MUESTRA DEBE

ASEGURAR SU LLEGADA AL LABORATORIO SIN SUFRIR ALTERARACIONES
Microbiologia
EIN: 45-1280472
Gases Adsorbidos
Técnicas microbiológicas utilizadas
en Exploración de Superficie
En el suelo existen distintos tipos de microorganismos. DTP utiliza las bacterias
aeróbicas (que crecen en presencia de oxígeno) debido a que son las más abundantes
en el suelo, permite tener un mayor rango de detección y minimizar la
incertidumbre.
EIN: 45-1280472
Distribución de los microorganismos en un suelo expresado en miles por gramo

COLONIAS MICROBIANAS: PROCESO DE ANÁLISIS DE LAS MUESTRAS
DTP cuenta con un laboratorio altamente calificado para el procesado de las muestras,
cada paso del procedimiento es debidamente registrado y controlado para garantizar la
trazabilidad de la muestra
Tratamiento de la muestra
diluciones
Cultivo en la cámara
Siembra
Recuento de las colonias

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BIOLOGÍA MOLECULAR: PROCESO DE ANÁLISIS DE LAS MUESTRAS
DETECTAR
Y CUANTIFICAR
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TECNICAS GASOMETRICAS UTILIZADAS EN EXPLORACIÓN DE SUPERFICIE
Ventajas del método de Gases Adsorbidos

 Mucha mayor sensibilidad
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 Más información
GASES ADSORBIDOS
Muestras
 Desarrollo propio
Secado
Triturado, Tamizado y Cuarteo

 Procedimiento para la determinación de
Gases Adsorbidos en Suelo. Desorción
Tratamiento ácido
 Acreditado por el OAA.
Corrida Cromatográfica
 Garantía de calidad de los resultados
Informe de Resultados
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VENTAJAS DE GASES ADSORBIDOS SOBRE HEAD SPACE
En los siguientes cuadros se observan algunas diferencias significativas en las

composiciones isotópicas del carbono de acuerdo con el método utilizado. El método
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“head space” a menudo muestra composiciones isotópicas menores a los otros.

EXPERIENCIA
 El personal de DTP cuenta con más de 12 años de experiencia

en la exploración geoquímica de superficie acreditando más de
100,000 muestras en la Argentina.
 DTP tiene experiencia necesaria para la correcta

interpretación de los resultados obtenidos así como su
integración con otras áreas optimizando el éxito en
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Exploración y Producción.
EXPERIENCIA
Pozos Exploratorios Perforados en Anomalías Geoquímicas Positivas

Diseño de Muestreo de Alta Resolución (200-400 metros)
AREA CUENCA COMPAÑÍA POZO Estado
1 Cco-2001 Descubridor
CALETA CORDOVA GOLFO CAPSA
2 Cco-2003 Descubridor
3 ADC-1010 Descubridor
AGUA DEL CAJON NEUQUINA CAPSA
4 ADCN.x-1001 Abandonado
5 LK.x-1001 Descubridor
6 LK.x-1002 Estéril
LOMA KAUFFMAN NEUQUINA CAPSA
7 LK.x-1003 Descubridor
8 LKOx-1001 Descubridor
9 SENILLOSA CENTRO NEUQUINA CAPEX SCx-1011 Descubridor
10 CERRO CHATO NEUQUINA CAPSA CCh.x-1001 Descubridor
11 VILLA REGINA NEUQUINA CAPSA VR.x-1001 Estéril - Perforado en una anomalía por falla
12 LAGO PELLEGRINI NEUQUINA CAPSA LP.x-1001 Estéril
Diseño de Muestreo de Mediana Resolución (400-600 metros)

13 LaMa.x-2 Descubridor
14
CALANDRIA MORA NEUQUINA YPF RiAl.x-1 Descubridor
15
Rial.x-3 Descubridor
16 ALTIPLANICIE DEL PAYÚN NEUQUINA YPF NCoNS.x-1 Descubridor
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17 SAUZALITO NEUQUINA YPF EOr.x-1 d Descubridor
18 Condorazo-1 Descubridor
SACHA ORIENTE PETROPRODUCCIÓN
19 Drago-1 Descubridor
EXPERIENCIA
Pozos de Desarrollo/Avanzada Perforados en Anomalías Geoquímicas Positivas

Diseño de Alta Resolución (200-400 metros)
AREA CUENCA COMPAÑÍA POZO Estado
1 LOMA MONTOSA OE NEUQUINA NECON DC-106 Productivo
2 ADC-1011 Productivo
3 AGUA DEL CAJON NEUQUINA CAPSA ADC-1012 Productivo
4 ADC-1015 Productivo
5 E-113 Productivo
6 E-114 Productivo
7 E-115 Productivo
8 E-116 Productivo
9 E-117 Productivo
DIADEMA, KM20 GOLFO SAN JORGE CAPSA
10 E-121 Productivo
11 E-127 Productivo
12 E-129 Productivo
13 E-130 Productivo
14 E-134 Productivo
15 SC-1014 Productivo
16 SC.a-1018 Productivo
SENILLOSA CENTRO NEUQUINA CAPEX
Diseño de Mediana Resolución (400-600 metros)

21 CERRO PIEDRA GOLFO YPF CPNa-1 Productivo
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22 CoN.a-2 Productivo
23 CoN.a-6 MD Productivo
ALTIPLANICIE DEL PAYÚN NEUQUINA YPF
24 CoN-4 MD Productivo
25 CoN-8 MD Productivo
¿Qué hace la diferencia?
La sumatoria de métodos para diferenciar la señal del ruido en la exploración

geoquímica (“stacking geoquímico” - StackPack©).
La habilidad de discriminar entre sistemas activos e inactivos.
La posibilidad de seguir procesos productivos.
La capacidad de ir un paso más allá de la interpretación convencional.
La experiencia del equipo de trabajo.
La confianza de contar con un laboratorio acreditado.

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INTERPRETACIÓN E
INTEGRACIÓN DE
TECNOLOGÍAS
PARTE VII
Dictado por:
Dr. Daniel Malizia
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Dr. Héctor Ostera

INTEGRACIÓN DE TECNOLOGÍAS
La integración de tecnologías optimiza

el éxito en Exploración y Desarrollo
Geoquímica
de Superficie
Geofísica Geología
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Geoquímica de Superficie - Parte VII

CONSIDERACIONES
 No es posible realizar una estimación de la profundidad a la que se

encuentra el hidrocarburo.
 No permiten estimar el volumen de hidrocarburo presente en subsuelo.
 No permiten estimar que tipo de roca o facies sedimentaria está relacionada

al reservorio (arenisca, caliza, etc.).
 En muchos casos no hay un rasgo geológico “visible” asociado a la

presencia de la anomalía, lo que genera cierta incertidumbre entre los
exploracionistas.
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CONSIDERACIONES
 La exploración geoquímica no reemplaza a otros métodos exploratorios.
 Existen varios métodos de prospección; ninguno es universal.
 La expresión geoquímica de las microfugas es variada y compleja.
 La correlación entre las anomalías sub-superficiales y las cercanas a superficie no es

lineal. Muchas anomalías se aproximan a los límites productivos y a las
acumulaciones, pero no siempre.
 La magnitud y extensión de las anomalías disminuye con la producción.
 Los reservorios sub-presionados, las acumulaciones de petróleos pesados, y los

yacimientos pueden llegar a no ser detectables dependiendo del método utilizado.
 La baja densidad de muestras o los errores de muestreo probablemente sean las

causas principales en los errores de interpretación.
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BENEFICIOS DE LA EXPLORACIÓN GEOQUÍMICA DE SUPERFICIE
 Detección directa de hidrocarburos y/o cambios inducidos por los hidrocarburos
 Documentación de un sistema petrolero activo en la zona de interés
 Evaluación de Cuencas, plays o prospectos antes de adquirir licencias y/o antes de

conducir relevamientos sísmicos.
 Evaluación de leads y prospectos antes de la evaluación sísmica
 Generación de nuevos prospectos geoquímicos para ser evaluados geológica y

geofísicamente.
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GEOQUÍMICA ISOTÓPICA
PARTE I
Dictado por:
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Dr. Héctor Ostera

Temario
• Decaimiento radiactivo
• Análisis instrumental
• Dilución isotópica
• Fraccionamiento isotópico
• Introducción a la geoquímica de isótopos estables
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Geoquímica Isotópica - Parte I

Decaimiento radiactivo
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Leyes de la radiactividad
A= ln
Donde A= Actividad (expresada en desintegraciones por minuto o unidad
equivalente).
l = Lambda, probabilidad de que un átomo se desintegre, expresada en
unidades de a -1
1
# parent atoms
A= -dn/dt
¼
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time 
El tiempo en el cual decaen los isótopos inestables abarca una

amplio rango, desde milisegundos hasta miles de millones de
años.
Período de semidesintegración
La tasa de decaimiento de un isótopo inestable es medida por
su período de semidesintegración, el tiempo en el cual el
número original de átomos se reduce a la mitad.
T =ln2/l=0,693/l
1/2
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Ecuaciones
 dn  dn
 ln;  ldt
dt n
n t
dn n
0 n  l t dt; ln n0  lt
0
n
 e lt ; n  n0 e lt ;
n0
H *  n0  n; n0  ne lt ; H *  n(e lt  1)
H  H *  H 0  H 0  n(e lt  1)
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Como n = noe-lt ; no = nelt ; H*=nelt - n = n(elt -1) ; podemos conocer

la edad de la muestra si conocemos:
H* = Cantidad del isótopo hijo producido
n = Cantidad remanente del isótopo padre
l = Constante de decaimiento del isótopo padre.
1 H  *
t    1
l  n( P ) 
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EIN: 45-1280472
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La ecuación básica puede ser aplicada siempre que se cumplan las

siguientes premisas :
1. El sistema haya permanecido cerrado
2. Sea posible asignar un valor realista al valor de Ho
3. l sea conocida con precisión y exactitud.
4. La concentraciones de los isótopos padre e hijo pueden ser

medidas y representativas de la roca a datar.
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Sistemas isotópicos en Geología
Métodos de acumulación
Métodos de decaimiento
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Padre Hijo Período Rango Tipo roca

87Rb 87 Sr 47 Ga 10 Ma - 4.6 Ga Ígneas-Met.
238U 206Pb 4.5 Ga 10 Ma - 4.6 Ga Ígneas-Met.
235U 207Pb 713 Ma 10 Ma - 4.6 Ga Ígneas-Met.
40K 40Ar 1.3 Ga 30,000 a - 4.6 Ga Ígneas-Met.

Sed.
14C 14N 5730 a 100a - 80,000a Material portador
deC
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Fecha y Edad radimétrica
La resolución de las ecuaciones nos dará siempre

un fechado. Una edad radimétrica es aquella
asociada con un evento geológico significativo
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El resultado final de aplicar métodos radimétricos de datación a las

rocas, es el desarrollo de la Escala de Tiempo Geológica. Esta escala
asigna edades en términos absolutos a las distintas subdivisiones del
tiempo geológico y permite dimensionar su magnitud.
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Análisis Instrumental
Medición de las abundancias isotópicas.
¿Cómo se miden las abundancias de los distintos isótopos?

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Espectrómetro de masas
Instrumento diseñado para separar por sus masas

átomos y moléculas cargados, basado en sus
movimientos en campos eléctricos y/o magnéticos.
A diferencia de los espectrógrafos, la espectrometría de
masas utiliza métodos electrónicos de detección de iones.
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Consta de tres partes principales :
1. Una fuente de iones positivos cargados monoenergéticamente.
2. Analizador magnético.
3. Colector de iones.
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Espectrómetros de masas
Los EM trabajan en sistemas de ultra-alto vacío. Pueden realizar

análisis en modo estático o dinámico.
En gases, las muestras son ionizadas, aceleradas en un
campo eléctrico y colimadas a través de ranuras. En muestras
sólidas, se siembra una sal del elemento sobre un filamento
que se calienta hasta la volatilización y entonces se produce la
ionización del vapor
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Las muestras pasan a través de un analizador, que es un imán que

genera un campo magnético perpendicular a la trayectoria de los iones.
Esto provoca que los haces de iones se deflecten en patrones circulares
cuyo radio es proporcional a la masa (más pesados, menos desviados)
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El colector es una caja metálica, con slits (ranuras), donde los haces
son enfocados. Aquellos no enfocados, colisionan y son neutralizados.
En el colector, el haz es neutralizado por electrones que fluyen de

la tierra al colector a través de una resistencia (1010-1012 ohms). La
diferencia de voltaje generada entre los terminales es amplificada y
medida con un voltímetro analógico o digital y mostrada en un gráfico.
Un análisis de masas de un elemento o compuesto poseedor de

varios isótopos, puede hacerse variando el campo magnético o
eléctrico.
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Los haces de iones son enfocados en el colector.

La señal resultante, consistente en una serie de picos y valles constituye
el espectro de masas del elemento. El pico expresa la relación
masa/carga que identifica a cada isótopo y su altura, la abundancia
relativa.
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Espectrometría de masas
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Espectro de masas
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El poder de resolución de un EM es una medida de su habilidad para separar

e identificar iones con pequeñas diferencias de masa.
Se define en términos del número de masa mayor para el cual dos picos
adyacentes de igual altura, que difieren en una unidad de masa, exhiben
entre ellos un valle no mayor al 10% de altura.
La sensibilidad es una medida de la respuesta del instrumento hacia iones

de un componente en particular y relación m/e arbitraria.
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Espectrómetro de masas: Resolución

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Dilución Isotópica
Sirve para determinar la concentración de un elemento. Es

aplicable a todos aquellos elementos que tienen dos o más
isótopos.
Para aplicarla, es necesario contar con “spikes” (trazadores)

enriquecidos en uno o más isótopos. La composición isotópica
original ha sido cambiada por medios artificiales.
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Si tenemos un isótopo A, que posee un isótopo A1 y queremos

conocer la cantidad de átomos X de este elemento. Mezclamos una
cantidad conocida Y de un isótopo artificial A2, la relación entre
ambos en la mezcla será :
(A1/A2)M = X/Y
De aquí podemos calcular la cantidad del elemento X que será : X= Y *

(A1/A2)M.
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Ventajas :
1. Está libre de interferencias isobáricas

2. Gran sensibilidad
3. Exacta
4. No es necesaria la recuperación cuantitativa
Desventajas :
1. La concentración y composición isotópica del spike debe ser conocida exactamente

2. El valor medido puede ser afectado por fraccionamiento
3. Puede haber mezcla incompleta
4. Puede haber intercambio isotópico
5. La relación incógnita/spike debe ser optimizada.
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ICP-MS
EIN: 45-1280472
ICP-MS Cuadrupolo
EIN: 45-1280472
HR-ICP-MS
electrostatic
analyzer
separates
ions by charge
magnet
separates
ion by mass
Faraday cup
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and EM
MC-ICPMS
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Temario

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Relación isotópica
Cociente entre el número de moléculas que contienen la

especie menos abundante (habitualmente la molécula más
pesada) y el número de moléculas que llevan la especie más
común.
18 18
Numero de moleculas portadoras de O O
R= 16 = 16
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Fraccionamiento: se refiere a los cambios en una relación isotópica producto de

procesos físicos o químicos
Ocurre cuando:
- Hay reacciones de intercambio isotópico en las cuales los isótopos
se redistribuyen entre diferentes moléculas que contienen el elemento.
- Hay reacciones unidireccionales o incompletas
- En procesos físicos como la condensación o evaporación, fusión –
cristalización, adsorción- desorción y difusión.
Factor de fraccionamiento a:
cociente entre las relaciones isotópicas correspondientes a dos fases o especies
en equilibrio:
RA NOTA:  es cercana a 1
 A B  porque las relaciones
difieren en partes por mil.
RB
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Ejemplo geológico:
18 16
( O/ O) Qz
 QzMagnetita  18 16
( O / O) Mg
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Notación
Las variaciones en la composición isotópica se
expresan en valores delta:
Rm  Rs
 0 / 00  x103
Ejemplo: Rs
  18O / 16O    18O / 16O  
 18O   spl std
 *1000


 O / O std
18 16


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Estándares
Primario Isotopos Relación Materiales de
referencia
adicionales
Standard Mean 2H/1H 0.00015576 ± 0.00000010 GISP, SLAP, NSB-1
Ocean Water 18O/16O 0.00200520 ± 0.00000043
(SMOW), Vienna- 17O/16O 0.0003799 ± 0.0000016
SMOW
PeeDee Belemnite 13C/12C 0.0112372 ± 0.0000090 NSB-19, NSB-20,
(PDB) 18O/16O 0.0020671 ± 0.0000021 NSB-21
17O/16O 0.0003859 ± 0.0000016
Atmospheric nitrogen 15N/14N 0.0036765 ± 0.0000081 Air, NSB-14
(air)
Cañon Diablo Troilite 34S/32S 0.0450045 ± 0.0000093 CDT

(CDT) meteorite
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Terminología habitual
Isótopo“pesado” versus isótopo“liviano”.
Enriquecido o empobrecido respecto a un

determinado isótopo.
Positivo o negativo respecto al estándar.

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Terminología:
debemos decir.
..
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Tipos de fraccionamiento isotópico

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1. Fraccionamiento en equilibrio
2. Fraccionamiento cinético
3. Fraccionamiento independiente de la masa (poco común)

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Fraccionamiento en equilibrio
Surge de los movimientos traslacionales, rotacionales y

vibratorios de las moléculas
1. Moléculas en gases y líquidos
2. Átomos en estructuras cristalinas
La energía de estos movimiento es dependiente de la masa
Los sistemas se desplazarán hacia la configuración de menor energía
Es usualmente grande en enlaces covalentes y mínimo en enlaces
iónicos.
Ejemplo:
RCO2
CO  H O   1.0233
2 2
RH2O
a 25C, así que 18O/16O es mayor en el CO2

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que en el agua en equilibrio

Fraccionamiento en equilibrio: Energía de punto cero
•La distancia internuclear mínima se refiere a la distancia de

equilibrio (req) o longitud del enlace. Se puede hacer una analogía
con la ley de Hooke: f=-k (r-req), donde f es la fuerza del resorte, k la
constante de fuerza y r la distancia internuclear. La curva de energía
es en este caso una parábola y adopta la forma: E=1/2 k(r-req)2. Esto
es un modelo de molécula vibratoria denominado oscilador
armónico simple.
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Energía de punto cero
Si la energía se aumenta, la extensión o compresión serán mayores,

pero la frecuencia no variará, dado que esta depende de la masa
del sistema y de la constante de fuerza. La frecuencia de oscilación
será:
1 k
w Hz
2 m
Donde m es la masa reducida del sistema, igual a: m 1/m1+m2. La
energía de vibración está cuantizada y por lo tanto la energía se
puede calcular a partir de la ecuación de Schrodinger y adoptará
la forma Ev =(+½)h w, donde  (nu) es el numero cuántico
vibratorio y h (eta) la constante de Planck (6,626 10 -34 julios . seg).
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•La energía vibratoria mínima, para  = 0 es ½ h w . Esto implica

que cualquier molécula no puede tener nunca energía de
vibración nula, los átomos no pueden estar quietos unos con
respecto a otros.
•La cantidad ½ hw se conoce como la energía de punto cero, la

cual está asociada a la frecuencia de vibración (por consiguiente
la masa) y de la cual depende la fuerza del enlace químico.
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Fraccionamiento y energía de punto cero

•Las diferencias en las propiedades físico- químicas de los isótopos surgen
como consecuencia de los efectos de la mecánica cuántica.
•Aún en el cero absoluto, la molécula posee una cierta energía por encima
del mínimo de la curva de energía potencial. La molécula vibra con una
frecuencia fundamental, dependiente de su masa. En consecuencia, especies
isotópicas diferentes tienen diferentes energías de punto cero en moléculas
con la misma fórmula química.
•Aquella que posee el isótopo más pesado, tendrá una energía de punto cero
menor. Como consecuencia, la molécula más liviana tenderá a reaccionar más
fácilmente
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Energía de punto cero: Ejemplo molécula de hidrógeno
La energía de punto cero (ZPE,

para H-H) es la diferencia de
energía entre el fondo de la curva
de energía potencial y el primer
nivel de energía vibratoria y
corresponde a la energía
vibratoria que una molécula
posee en el cero absoluto. La
energía necesaria para disociar la
molécula H-H, representada por
las dobles flechas verticales, es
menor que la requerida para
disociar la molécula D-D. La
molécula D2 tiene una energía de
punto cero menor que la
molécula H2.
La diferencia en las energía de punto

cero entre moléculas diatómicas es la
explicación cuántica para el
fraccionamiento isotópico dependiente
de la masa.
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-Una molécula con el isótopo más pesado

se ubica en un nivel de energía de punto cero
más bajo que la misma molécula con isótopos
livianos
-Los enlaces con mayores energías

potenciales se rompen más fácilmente.
Entonces, ¿porqué ocurre el
fraccionamiento isotópico -La fuerza de enlace varía para los
dependiente de la masa? isótopos de un elemento.
¿Que pása con la TºC?
-La diferencia de la ZPE decrece

con el incremento de la temperatura
-La fuerza de los enlaces converge a

altas temperaturas y como consecuencia el
factor de fraccionamiento
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se hace ~ 1
Ejemplo:
El fraccionamiento isotópico ocurre durante procesos

químicos de intercambio en equilibrio del tipo:
En equilibrio, la constante para esta reacción es:

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Ejemplo
• Si no hubiera discriminación, la constante de la reacción

precedente sería 1. Sin embargo, a 25ºC el CO2 prefiere el 18O, por
lo que la constante vale 1,0412.
•¿Por qué es diferente de 1? Porque el 18O forma un enlace

covalente más fuerte con el CO2. La energía vibratoria de la
molécula depende de las ecuaciones ya vistas
1 1 k
EVibratoria  hw w
2 2 m
•Así, la frecuencia de vibración de una molécula depende de su
masa y en consecuencia, su energía depende de la misma.
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Variación del fraccionamiento con la

temperatura
Se puede ver a partir de estos gráficos:
1.  varia inversamente con T
2. La aproximación mediante
el modelo de oscilador armónico
es apropiada
Así que, a temperaturas más bajas,

los isótopos serán más fraccionados
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Fraccionamiento en equilibrio:
dependencia de la composición
Regla general: el isótopo pesado se concentrará en la fase en la cual está más

fuertemente enlazado (o con menor nivel de energía). Sólido>líquido>agua,
covalente>iónico, etc.
Ejemplo: 18O in carbonatos
- Fuertemente enriquecido en el carbonato (O ligado al C 4+ vs. H+
- así que D18Ocal-water = 18Ocarb-18Oagua = 30‰
Ejemplo: quarzo (SiO2)es el mineral más enriquecido.
La configuración de la estructura juega un rol secundariio (aragonita vs. calcita)

(D18Oarag-cal=0.5‰)
Las sustituciones químicas tiene un efecto menor ej.: Ba - Ca)

D18OBa-cal-water = 25‰ (vs. 30‰ for Ca-cal)
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Fraccionamiento cinético
Proviene de reacciones rápidas, unidireccionales, incompletas
1. Las velocidades de las moléculas de gas son diferentes
- Las energías cinéticas de las moléculas de un gas ideal son iguales
- Como consecuencia, las diferencias de masa deben ser compensadas con la

velocidad
1 2
Ek  mv
2
Si consideramos dos moléculas de CO2: 12C16O2 (masa = 12 + 2*16 = 44)
y 13C16O2 (masa = 13 + 2*16 = 45)
1 1
si sus energías son las mismas: m v
A A
2
 mB v B 2
2 2
la relación de velocidades es: v m 
1/ 2 1/ 2
 45 
A
 B     1.011
EIN: 45-1280472
vB  mA   44 
12C16O puede difundirse 1.1% mas rápido que 13C16O2 en un intervalo de tiempo
2
2. El isótopo liviano reacciona más fácilmemente
- Es más fácil romper enlaces C-H que C-D
- Cuando las reacciones no llegan al equilibrio, el isótopo liviano se
enriquecerá en el producto
- Usualmente hay grandes efectos cinéticos en procesos biogeoquímicos
El signo de fraccionamiento cinético es que

el fraccionamiento es directamente
proporcional a la diferencia de masa (Dm).
Se puede identificar un proceso cinético
comparando los valores  para diferentes
sistemas isotópicos
Ej.: 18O/16O vs. 13C/12C (2/1)
18O/16O vs. 17O/16O (2/1)
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Fraccionamiento independiente de la masa

Se ha observado en meteoritos y en reacciones fotoquímicas en la atmósfera.
El mecanismo está en estudio.
EIN: 45-1280472
Los factores de fraccionamiento () son muy pequeños y aumentan
con la disminución de la temperatura.
12 120
11 110
1000ln (13C, 18O)
10 100
1000ln (2H)
9 90
8 80
7 70
13
6 C (HCO3-/CO2) 60
18
5 O (liquid/gas) 50
2
H (liquid/gas)
4 40
0 10 20 30 40 50
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Temperature (oC)
A bajas temperaturas, existe una relación entre el factor de

fraccionamiento  y la temperatura que adopta la forma:
1000 ln  = a/T2 (TºC>500)
A menores temperaturas
1000 ln  = a/T2 + B (TºC<500)
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Dada la relación entre el factor de fraccionamiento ,

el valor  y la temperatura, podemos deducir la
relación que existe entre los valores  de dos fases en
equilibrio y la temperatura:
1000 ln  = 1 – 2 = a/T2 +B
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Relación entre  y T.
Deducción de la temperatura en función de la diferencia en los valores de 
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Características que debe reunir un sistema isotópico para que se

produzca fraccionamiento:
•Diferencias relativas de masas entre isótopos (Dm/m).

•Abundancia del isótopo “raro” alta (0.1-1%)
•El elemento forma variedad de compuestos en la naturaleza.
Ejemplos: 2H/1H, 7Li/6Li, 11B/10B, 13C/12C, 15N/14N, 18O/16O,

26Mg/24Mg, 30Si/28Si, 34S/32S, 37Cl/36Cl, 40Ar/36Ar, 44Ca/40Ca,
56Fe/54Fe.
-
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Abundancia natural vs. trazadores
Variaciones de la abundancia natural.

Una manera de saber acerca de la fuente y
procesos , distinguiendo entre ambos.
Trazadores
Requieren adición de material (disruptivo), con
frecuencia cuantitativo.
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Ventajas de los isótopos
Los isótopos son conservativos: pueden ser usados en

modelos de mezcla
m= 1(1-n) + 2n
“n” es la fracción de masa de la componente 2, comprendida entre 0 y 1.
Si la concentración del compuesto en juego es diferente, debe corregirse:
Para gases:
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¿Qué isótopos utilizamos?
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Introducción a la geoquímica de isótopos ambientales
Isótopos generalmente utilizados
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PARTE I
Dictado por:
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Dr. Héctor Ostera

Temario
• Decaimiento radiactivo
• Análisis instrumental
• Dilución isotópica
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Geoquímica Isotópica - Parte I

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Leyes de la radiactividad
A= ln
Donde A= Actividad (expresada en desintegraciones por minuto o unidad
equivalente).
l = Lambda, probabilidad de que un átomo se desintegre, expresada en
unidades de a -1
1
# parent atoms
A= -dn/dt
¼
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time 
El tiempo en el cual decaen los isótopos inestables abarca una

amplio rango, desde milisegundos hasta miles de millones de
años.
Período de semidesintegración
La tasa de decaimiento de un isótopo inestable es medida por
su período de semidesintegración, el tiempo en el cual el
número original de átomos se reduce a la mitad.
T =ln2/l=0,693/l
1/2
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Ecuaciones
 dn  dn
 ln;  ldt
dt n
n t
dn n
0 n  l t dt; ln n0  lt
0
n
 e lt ; n  n0 e lt ;
n0
H *  n0  n; n0  ne lt ; H *  n(e lt  1)
H  H *  H 0  H 0  n(e lt  1)
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Como n = noe-lt ; no = nelt ; H*=nelt - n = n(elt -1) ; podemos conocer

la edad de la muestra si conocemos:
H* = Cantidad del isótopo hijo producido
n = Cantidad remanente del isótopo padre
l = Constante de decaimiento del isótopo padre.
1 H  *
t    1
l  n( P ) 
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La ecuación básica puede ser aplicada siempre que se cumplan las

siguientes premisas :
1. El sistema haya permanecido cerrado
2. Sea posible asignar un valor realista al valor de Ho
3. l sea conocida con precisión y exactitud.
4. La concentraciones de los isótopos padre e hijo pueden ser

medidas y representativas de la roca a datar.
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Métodos de acumulación
Métodos de decaimiento
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Padre Hijo Período Rango Tipo roca

87Rb 87 Sr 47 Ga 10 Ma - 4.6 Ga Ígneas-Met.
238U 206Pb 4.5 Ga 10 Ma - 4.6 Ga Ígneas-Met.
235U 207Pb 713 Ma 10 Ma - 4.6 Ga Ígneas-Met.
40K 40Ar 1.3 Ga 30,000 a - 4.6 Ga Ígneas-Met.

Sed.
14C 14N 5730 a 100a - 80,000a Material portador
deC
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Fecha y Edad radimétrica
La resolución de las ecuaciones nos dará siempre

un fechado. Una edad radimétrica es aquella
asociada con un evento geológico significativo
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El resultado final de aplicar métodos radimétricos de datación a las

rocas, es el desarrollo de la Escala de Tiempo Geológica. Esta escala
asigna edades en términos absolutos a las distintas subdivisiones del
tiempo geológico y permite dimensionar su magnitud.
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Medición de las abundancias isotópicas.
¿Cómo se miden las abundancias de los distintos isótopos?

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Instrumento diseñado para separar por sus masas

átomos y moléculas cargados, basado en sus
movimientos en campos eléctricos y/o magnéticos.
A diferencia de los espectrógrafos, la espectrometría de
masas utiliza métodos electrónicos de detección de iones.
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Consta de tres partes principales :
1. Una fuente de iones positivos cargados monoenergéticamente.
2. Analizador magnético.
3. Colector de iones.
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Espectrómetros de masas
Los EM trabajan en sistemas de ultra-alto vacío. Pueden realizar

análisis en modo estático o dinámico.
En gases, las muestras son ionizadas, aceleradas en un
campo eléctrico y colimadas a través de ranuras. En muestras
sólidas, se siembra una sal del elemento sobre un filamento
que se calienta hasta la volatilización y entonces se produce la
ionización del vapor
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Las muestras pasan a través de un analizador, que es un imán que

genera un campo magnético perpendicular a la trayectoria de los iones.
Esto provoca que los haces de iones se deflecten en patrones circulares
cuyo radio es proporcional a la masa (más pesados, menos desviados)
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El colector es una caja metálica, con slits (ranuras), donde los haces
son enfocados. Aquellos no enfocados, colisionan y son neutralizados.
En el colector, el haz es neutralizado por electrones que fluyen de

la tierra al colector a través de una resistencia (1010-1012 ohms). La
diferencia de voltaje generada entre los terminales es amplificada y
medida con un voltímetro analógico o digital y mostrada en un gráfico.
Un análisis de masas de un elemento o compuesto poseedor de

varios isótopos, puede hacerse variando el campo magnético o
eléctrico.
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Los haces de iones son enfocados en el colector.

La señal resultante, consistente en una serie de picos y valles constituye
el espectro de masas del elemento. El pico expresa la relación
masa/carga que identifica a cada isótopo y su altura, la abundancia
relativa.
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Espectro de masas
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El poder de resolución de un EM es una medida de su habilidad para separar

e identificar iones con pequeñas diferencias de masa.
Se define en términos del número de masa mayor para el cual dos picos
adyacentes de igual altura, que difieren en una unidad de masa, exhiben
entre ellos un valle no mayor al 10% de altura.
La sensibilidad es una medida de la respuesta del instrumento hacia iones

de un componente en particular y relación m/e arbitraria.
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Espectrómetro de masas: Resolución

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Sirve para determinar la concentración de un elemento. Es

aplicable a todos aquellos elementos que tienen dos o más
isótopos.
Para aplicarla, es necesario contar con “spikes” (trazadores)

enriquecidos en uno o más isótopos. La composición isotópica
original ha sido cambiada por medios artificiales.
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Si tenemos un isótopo A, que posee un isótopo A1 y queremos

conocer la cantidad de átomos X de este elemento. Mezclamos una
cantidad conocida Y de un isótopo artificial A2, la relación entre
ambos en la mezcla será :
(A1/A2)M = X/Y
De aquí podemos calcular la cantidad del elemento X que será : X= Y *

(A1/A2)M.
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Ventajas :
1. Está libre de interferencias isobáricas

2. Gran sensibilidad
3. Exacta
4. No es necesaria la recuperación cuantitativa
Desventajas :
1. La concentración y composición isotópica del spike debe ser conocida exactamente

2. El valor medido puede ser afectado por fraccionamiento
3. Puede haber mezcla incompleta
4. Puede haber intercambio isotópico
5. La relación incógnita/spike debe ser optimizada.
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ICP-MS
EIN: 45-1280472
ICP-MS Cuadrupolo
EIN: 45-1280472
HR-ICP-MS
electrostatic
analyzer
separates
ions by charge
magnet
separates
ion by mass
Faraday cup
EIN: 45-1280472
and EM
MC-ICPMS
EIN: 45-1280472
Temario

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Relación isotópica
Cociente entre el número de moléculas que contienen la

especie menos abundante (habitualmente la molécula más
pesada) y el número de moléculas que llevan la especie más
común.
18 18
R= 16 = 16
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Fraccionamiento: se refiere a los cambios en una relación isotópica producto de

procesos físicos o químicos
Ocurre cuando:
- Hay reacciones de intercambio isotópico en las cuales los isótopos
se redistribuyen entre diferentes moléculas que contienen el elemento.
- Hay reacciones unidireccionales o incompletas
- En procesos físicos como la condensación o evaporación, fusión –
cristalización, adsorción- desorción y difusión.
Factor de fraccionamiento a:
cociente entre las relaciones isotópicas correspondientes a dos fases o especies
en equilibrio:
RA NOTA:  es cercana a 1
 A B  porque las relaciones
difieren en partes por mil.
RB
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Ejemplo geológico:
18 16
( O/ O) Qz
 QzMagnetita  18 16
( O / O) Mg
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Notación
Las variaciones en la composición isotópica se
expresan en valores delta:
Rm  Rs
 0 / 00  x103
Ejemplo: Rs
  18O / 16O    18O / 16O  
 18O   spl std
 *1000


 O / O std
18 16


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Estándares
Primario Isotopos Relación Materiales de
referencia
adicionales
Standard Mean 2H/1H 0.00015576 ± 0.00000010 GISP, SLAP, NSB-1
Ocean Water 18O/16O 0.00200520 ± 0.00000043
(SMOW), Vienna- 17O/16O 0.0003799 ± 0.0000016
SMOW
PeeDee Belemnite 13C/12C 0.0112372 ± 0.0000090 NSB-19, NSB-20,
(PDB) 18O/16O 0.0020671 ± 0.0000021 NSB-21
17O/16O 0.0003859 ± 0.0000016
Atmospheric nitrogen 15N/14N 0.0036765 ± 0.0000081 Air, NSB-14
(air)
Cañon Diablo Troilite 34S/32S 0.0450045 ± 0.0000093 CDT

(CDT) meteorite
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Terminología habitual
Isótopo“pesado” versus isótopo“liviano”.
Enriquecido o empobrecido respecto a un

determinado isótopo.
Positivo o negativo respecto al estándar.

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Terminología:
debemos decir.
..
EIN: 45-1280472
Tipos de fraccionamiento isotópico

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1. Fraccionamiento en equilibrio
2. Fraccionamiento cinético
3. Fraccionamiento independiente de la masa (poco común)

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Fraccionamiento en equilibrio
Surge de los movimientos traslacionales, rotacionales y

vibratorios de las moléculas
1. Moléculas en gases y líquidos
2. Átomos en estructuras cristalinas
La energía de estos movimiento es dependiente de la masa
Los sistemas se desplazarán hacia la configuración de menor energía
Es usualmente grande en enlaces covalentes y mínimo en enlaces
iónicos.
Ejemplo:
RCO2
CO  H O   1.0233
2 2
RH2O
a 25C, así que 18O/16O es mayor en el CO2

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que en el agua en equilibrio

Fraccionamiento en equilibrio: Energía de punto cero
•La distancia internuclear mínima se refiere a la distancia de

equilibrio (req) o longitud del enlace. Se puede hacer una analogía
con la ley de Hooke: f=-k (r-req), donde f es la fuerza del resorte, k la
constante de fuerza y r la distancia internuclear. La curva de energía
es en este caso una parábola y adopta la forma: E=1/2 k(r-req)2. Esto
es un modelo de molécula vibratoria denominado oscilador
armónico simple.
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Si la energía se aumenta, la extensión o compresión serán mayores,

pero la frecuencia no variará, dado que esta depende de la masa
del sistema y de la constante de fuerza. La frecuencia de oscilación
será:
1 k
w Hz
2 m
Donde m es la masa reducida del sistema, igual a: m 1/m1+m2. La
energía de vibración está cuantizada y por lo tanto la energía se
puede calcular a partir de la ecuación de Schrodinger y adoptará
la forma Ev =(+½)h w, donde  (nu) es el numero cuántico
vibratorio y h (eta) la constante de Planck (6,626 10 -34 julios . seg).
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•La energía vibratoria mínima, para  = 0 es ½ h w . Esto implica

que cualquier molécula no puede tener nunca energía de
vibración nula, los átomos no pueden estar quietos unos con
respecto a otros.
•La cantidad ½ hw se conoce como la energía de punto cero, la

cual está asociada a la frecuencia de vibración (por consiguiente
la masa) y de la cual depende la fuerza del enlace químico.
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Fraccionamiento y energía de punto cero

•Las diferencias en las propiedades físico- químicas de los isótopos surgen
como consecuencia de los efectos de la mecánica cuántica.
•Aún en el cero absoluto, la molécula posee una cierta energía por encima
del mínimo de la curva de energía potencial. La molécula vibra con una
frecuencia fundamental, dependiente de su masa. En consecuencia, especies
isotópicas diferentes tienen diferentes energías de punto cero en moléculas
con la misma fórmula química.
•Aquella que posee el isótopo más pesado, tendrá una energía de punto cero
menor. Como consecuencia, la molécula más liviana tenderá a reaccionar más
fácilmente
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Energía de punto cero: Ejemplo molécula de hidrógeno
La energía de punto cero (ZPE,

para H-H) es la diferencia de
energía entre el fondo de la curva
de energía potencial y el primer
nivel de energía vibratoria y
corresponde a la energía
vibratoria que una molécula
posee en el cero absoluto. La
energía necesaria para disociar la
molécula H-H, representada por
las dobles flechas verticales, es
menor que la requerida para
disociar la molécula D-D. La
molécula D2 tiene una energía de
punto cero menor que la
molécula H2.
La diferencia en las energía de punto

cero entre moléculas diatómicas es la
explicación cuántica para el
fraccionamiento isotópico dependiente
de la masa.
EIN: 45-1280472
-Una molécula con el isótopo más pesado

se ubica en un nivel de energía de punto cero
más bajo que la misma molécula con isótopos
livianos
-Los enlaces con mayores energías

potenciales se rompen más fácilmente.
Entonces, ¿porqué ocurre el
fraccionamiento isotópico -La fuerza de enlace varía para los
dependiente de la masa? isótopos de un elemento.
¿Que pása con la TºC?
-La diferencia de la ZPE decrece

con el incremento de la temperatura
-La fuerza de los enlaces converge a

altas temperaturas y como consecuencia el
factor de fraccionamiento
EIN: 45-1280472
se hace ~ 1
Ejemplo:
El fraccionamiento isotópico ocurre durante procesos

químicos de intercambio en equilibrio del tipo:
En equilibrio, la constante para esta reacción es:

EIN: 45-1280472
Ejemplo
• Si no hubiera discriminación, la constante de la reacción

precedente sería 1. Sin embargo, a 25ºC el CO2 prefiere el 18O, por
lo que la constante vale 1,0412.
•¿Por qué es diferente de 1? Porque el 18O forma un enlace

covalente más fuerte con el CO2. La energía vibratoria de la
molécula depende de las ecuaciones ya vistas
1 1 k
EVibratoria  hw w
2 2 m
•Así, la frecuencia de vibración de una molécula depende de su
masa y en consecuencia, su energía depende de la misma.
EIN: 45-1280472
Variación del fraccionamiento con la

temperatura
Se puede ver a partir de estos gráficos:
1.  varia inversamente con T
2. La aproximación mediante
el modelo de oscilador armónico
es apropiada
Así que, a temperaturas más bajas,

los isótopos serán más fraccionados
EIN: 45-1280472
Fraccionamiento en equilibrio:
dependencia de la composición
Regla general: el isótopo pesado se concentrará en la fase en la cual está más

fuertemente enlazado (o con menor nivel de energía). Sólido>líquido>agua,
covalente>iónico, etc.
Ejemplo: 18O in carbonatos
- Fuertemente enriquecido en el carbonato (O ligado al C 4+ vs. H+
- así que D18Ocal-water = 18Ocarb-18Oagua = 30‰
Ejemplo: quarzo (SiO2)es el mineral más enriquecido.
La configuración de la estructura juega un rol secundariio (aragonita vs. calcita)

(D18Oarag-cal=0.5‰)
Las sustituciones químicas tiene un efecto menor ej.: Ba - Ca)

D18OBa-cal-water = 25‰ (vs. 30‰ for Ca-cal)
EIN: 45-1280472
Proviene de reacciones rápidas, unidireccionales, incompletas
1. Las velocidades de las moléculas de gas son diferentes
- Las energías cinéticas de las moléculas de un gas ideal son iguales
- Como consecuencia, las diferencias de masa deben ser compensadas con la

velocidad
1 2
Ek  mv
2
Si consideramos dos moléculas de CO2: 12C16O2 (masa = 12 + 2*16 = 44)
y 13C16O2 (masa = 13 + 2*16 = 45)
1 1
si sus energías son las mismas: m v
A A
2
 mB v B 2
2 2
la relación de velocidades es: v m 
1/ 2 1/ 2
 45 
A
 B     1.011
EIN: 45-1280472
vB  mA   44 
12C16O puede difundirse 1.1% mas rápido que 13C16O2 en un intervalo de tiempo
2
2. El isótopo liviano reacciona más fácilmemente
- Es más fácil romper enlaces C-H que C-D
- Cuando las reacciones no llegan al equilibrio, el isótopo liviano se
enriquecerá en el producto
- Usualmente hay grandes efectos cinéticos en procesos biogeoquímicos
El signo de fraccionamiento cinético es que

el fraccionamiento es directamente
proporcional a la diferencia de masa (Dm).
Se puede identificar un proceso cinético
comparando los valores  para diferentes
sistemas isotópicos
Ej.: 18O/16O vs. 13C/12C (2/1)
18O/16O vs. 17O/16O (2/1)
EIN: 45-1280472
Fraccionamiento independiente de la masa

Se ha observado en meteoritos y en reacciones fotoquímicas en la atmósfera.
El mecanismo está en estudio.
EIN: 45-1280472
Los factores de fraccionamiento () son muy pequeños y aumentan
con la disminución de la temperatura.
12 120
11 110
1000ln (13C, 18O)
10 100
1000ln (2H)
9 90
8 80
7 70
13
6 C (HCO3-/CO2) 60
18
5 O (liquid/gas) 50
2
H (liquid/gas)
4 40
0 10 20 30 40 50
EIN: 45-1280472
Temperature (oC)
A bajas temperaturas, existe una relación entre el factor de

fraccionamiento  y la temperatura que adopta la forma:
1000 ln  = a/T2 (TºC>500)
A menores temperaturas
1000 ln  = a/T2 + B (TºC<500)
EIN: 45-1280472
Dada la relación entre el factor de fraccionamiento ,

el valor  y la temperatura, podemos deducir la
relación que existe entre los valores  de dos fases en
equilibrio y la temperatura:
1000 ln  = 1 – 2 = a/T2 +B
EIN: 45-1280472
Relación entre  y T.
Deducción de la temperatura en función de la diferencia en los valores de 
EIN: 45-1280472
Características que debe reunir un sistema isotópico para que se

produzca fraccionamiento:
•Diferencias relativas de masas entre isótopos (Dm/m).

•Abundancia del isótopo “raro” alta (0.1-1%)
•El elemento forma variedad de compuestos en la naturaleza.
Ejemplos: 2H/1H, 7Li/6Li, 11B/10B, 13C/12C, 15N/14N, 18O/16O,

26Mg/24Mg, 30Si/28Si, 34S/32S, 37Cl/36Cl, 40Ar/36Ar, 44Ca/40Ca,
56Fe/54Fe.
-
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Abundancia natural vs. trazadores
Variaciones de la abundancia natural.

Una manera de saber acerca de la fuente y
procesos , distinguiendo entre ambos.
Trazadores
Requieren adición de material (disruptivo), con
frecuencia cuantitativo.
EIN: 45-1280472
Ventajas de los isótopos
Los isótopos son conservativos: pueden ser usados en

modelos de mezcla
m= 1(1-n) + 2n
“n” es la fracción de masa de la componente 2, comprendida entre 0 y 1.
Si la concentración del compuesto en juego es diferente, debe corregirse:
Para gases:
EIN: 45-1280472
¿Qué isótopos utilizamos?
EIN: 45-1280472
Introducción a la geoquímica de isótopos ambientales
Isótopos generalmente utilizados
EIN: 45-1280472
PARTE II
Dictado por:
EIN: 45-1280472
Dr. Héctor Ostera

Temario
Isótopos del H y O en atmósfera e

hidrosfera
EIN: 45-1280472
Geoquímica Isotópica - Parte II

Isótopos del H y O en atmósfera e hidrosfera
Isótopos en precipitación
Composición determinada primariamente por procesos de fraccionamiento

en equilibrio (condensación).
Incluye fraccionamiento cinético (evaporación) .
La temperatura controla los factores de fraccionamiento.
Valores determinados por el vapor parental, a su vez fijado por la historia

meteórica de la masa de aire original.
EIN: 45-1280472
Cómo medimos los isótopos estables
Mucha
muestra, dual-inlet isotope
purificada (ej. ratio mass spec.
100µg
CaCO3)
Pequeñas
muestras en
matrices
complejas.
10µg matera continuous flow
orgánica isotope ratio mass spec.
EIN: 45-1280472
NOTA: La precisión de una medición isotópica está usualmente limitada pr la reporducibilidad del
instrumento de preparación y no por lo que analizamos en sí mismo,.
Gases para medición en isótopos estables
(2s)
SF6
Altamente polar y
pegagoso, reacciona
con agua.
EIN: 45-1280472
127-131
Inerte, difícl
preparación,
necesita un gran
analizador
Instrumental
Se
combustion
aa
~1500C,
genera
CO2, SO2,
N2.
Bueno para CSIA Línea on line prep. carbonato
Mantenido a
90C,
Factor de
fraccionamiento
conocido entre
H3PO4
Y el carbonato
EIN: 45-1280472
Análisis in situ de muestras micrométricas

EIN: 45-1280472
Fuente de iones
EIN: 45-1280472
Isótopos en precipitación
EIN: 45-1280472
Balance de masas
Principio: Los isótopos estables son conservativos!
En consecuencia, si un reservorio se enriquece, el otro debe empobrecerse!
Rt d R t   0 Ri di
i
R (Tamaño del reservorio) expresado en moles

‘d’ representa el valor delta (d) de un reservorio dado, expresado en por mil
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Proceso Rayleigh
Podemos seguir la progresión de la condensación del vapor si conocemos:

1. La relación inicial del vapor
2. La fracción de vapor remanente
RV
 f  1
RV0 liquid
Donde
d18O (‰
RV es la relación isotópica del vapor
RV0 es la relación isotópica inicial del vapor
 es la fracción de vapor remanente vapor
 Es el factor de fraccionamiento
   f  1 
RR
Para la lluvia: RV0
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Destilación Rayleigh Si el producto se remueve

(no puede reequilibrarse con el líquido)
Vapor
Fase enriquecida ( ? 1) Primera
original gota
Equilibrio
vapor Lluvia se
se hace hace más
más liviano Vapor Fase enriquecida Gota liviana
siguiente Equilibrio siguiente
TIEMPO
TIEMPO
Vapor Fase enriquecida Gota

siguiente Equilibrio siguiente
Gota
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Vapor Fase enriquecida

Final final
Modelo Rayleigh
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Proceso Rayleigh
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Variaciones
EIN: 45-1280472
Variaciones
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Redes de monitoreo
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Redes de monitoreo
EIN: 45-1280472
Redes de monitoreo
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Promedio
d 18O = -1,2 a –25,7 d D = +1 a –185.9
En altas latitudes, valores más deprimidos.

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Espacio isotópico dual: la recta meteórica (GMWL)
• Ambos d D y d18O sufren

fraccionamiento en equilibrio
a medida que el agua
cambia de fase.
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Exceso de deuterio
La intersección en Y varía mucho de sitio en sitio
La evaporación
no es en
equlibrio!
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Evaporación
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Resultados de redes de monitoreo
Las regiones continentales presentan valores empobrecidos

comparados con las regiones costeras a la misma latitud.
Las regiones elevadas tienen valores más livianos.
Rango de composiciones isotópicas:
d 18O = -1,2 a –25,7 d D = +1 a –185.9
Variación por altitud
0,15-0,5 por mil /100 m para d 18O
1,5 – 4 por mil para d D

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Se ha intentado establecer correlaciones con diferentes

parámetros: temperatura, precipitación, humedad
ambiente.
Se ha determinado una correlación significativa con la

temperatura.
Dansgaard: d 18O=0,695* TºC-13,6
También se estableció tempranamente una correlación

entre el d 18O y dD: d D = 8 d 18O + 10
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Existen variaciones mensuales con la TºC media.
También se registraron variaciones con la abundancia de

precipitaciones.
Existe influencia de la humedad atmosférica.

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Cuadro general
Los datos se alinean en la recta meteórica.
Las precipitaciones en regiones costeras húmedas tienen déficit de deuterio.
En regiones costeras áridas, hay valores elevados de exceso de deuterio.
La evaporación del mar no está en equilibrio con la misma.
Las precipitaciones regionales en regiones áridas tienen pendientes inferiores a 8.

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Variaciones generales en precipitación
Latitud
Altitud
Continentalidad
Cantidad
Estacionalidad
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Variaciones por latitud

•Variación de 
•Decrecimiento de la temperatura de la masa de aire.
•Reevaporación de gotas de agua.
•Evapotranspiración.
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Patrón general
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Temperatura
d18O = 0.7 Ta - 13‰. 0.7‰ por °C
dD = 5.6 Ta - 1000‰, 5.6‰ por °C

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Temperatura
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Estacionalidad y temperatura
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Efecto cantidad
A mayor precipitación en una tormenta, más liviana es la
composición isotópica.
Las grandes tormentas poseen grandes mezclas en sentido
vertical (menor temperatura)
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Efecto cantidad: globalmente relevante,

localmente variable.
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Efecto cantidad en Río de Janeiro
-1
-1,5
-2 9
-2,5 8
-3
7
10
d O
6
-3,5
18
11
-4
12
-4,5 5 4
-5
3
-5,5 2
1
-6
30 50 70 90 110 130 150 170 190 210
P[mm]
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Efecto continentalidad
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Efecto Continentalidad
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Distancia de la fuente: un panorama más complejo.

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Efecto altitud
Función parcial de la temperatura ~0.65°C/100 m

También función de la presión.
Se requiere mayor descenso de temperatura para

alcanzar la saturación de vapor.
Enriquecimiento por evaporación de las gotas de

lluvia durante su caída.
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Efecto altitud
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Efecto altitud: coherencia de precipitaciones y agua subterránea

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Efecto altitud: a veces disturbado por fuentes de

masas de aire.
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PARTE IV
Dictado por:
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Dr. Héctor Ostera

Temario
• Isótopos del Carbono

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Geoquímica Isotópica - Parte IV

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Carbono
Carbono
• Elemento abundante en el Universo, pero

sólo traza en la Tierra.
• Diversas especies: diamante, carbón, grafito,

carbonatos, bicarbonatos, CO2, petróleos.
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Estándares
• Denominado PDB. Corresponde al CO2

extraído de la conchilla de un belemnite de
la F. Pee Dee- Cretácico, Carolina del Sur.
13C/12C 1123,72 x 10 –5.
• Hay estándares secundarios (Solenhofen,

Carrara, San Juan, etc.)
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Metodología Experimental
• Se utiliza gas CO2, mediante ataque ácido de carbonatos.
• En materia orgánica, se mezcla con V2O5

que actúa como oxidante y catalizador.
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Metodología Experimental
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Variaciones en la naturaleza
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Mecanismos de Fraccionamiento
• Biosfera: efecto cinético durante la fotosíntesis, que

implica un empobrecimiento en 13C en el CO2 y
concentra 12C en el material orgánico sintetizado.
• Carbonatos: efectos de intercambio en el sistema CO2

atm –HCO3 disuelto –CaCO3, en el cual se enriquece el
carbonato.
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Factores de Fraccionamiento
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EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
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Biósfera
• Efectos metabólicos: fuente es el CO2 atmosférico. El

12C se fija preferencialmente en la materia orgánica
sintetizada.
• Efectos ambientales: el fraccionamiento está

controlado por el pH, TºC, concentración de
bicarbonatos y frecuencia de crecimiento.
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Equilibro entre el CO2 gaseoso y bicarbonato disuelto
• 13CO2 + H12CO3- 12CO2 +H13CO3-
• El efecto neto de la reacción es el

enriquecimiento en d 13C del carbonato.
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Ciclo del Carbono
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Carbono Primordial
• Meteoritos: condritos y condritos carbonosos.
• Composición heterogénea para distintas

fases.
• Rocas lunares: valores altos de la relación

para polvo lunar (+19 por mil y +5/ +11 por mil
para las brechas).
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Carbono Primordial
Rocas Ígneas
• Rocas ígneas: especies oxidadas

(carbonatos, CO2) y reducidas (C elemental
y compuestos orgánicos).
• Oxidadas: +2,9 a –18,2. Reducidas: -20 a –28

por mil. Implica origen no magmático
primario para la mayoría de las especies.
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Rocas Ígneas y Gases
• Diamantes y carbonatitas: carbonatitas: -

5 por mil: diamantes: -2 a –10 por mil.
• Rocas volcánicas y aguas geotermales:

Valor del CO2 primario: -7 por mil.
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Diamantes y Carbonatitas
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Depósitos Minerales
El carbonato precipitado nos da información

sobre:
1. Temperatura de formación.
2. Composición isotópica de los fluidos

originales.
3. Origen del CO2 o bicarbonato que determinó

la composición del carbono.
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Fluidos Hidrotermales
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Rocas Metamórficas
• La relación no se ve afectada por el incremento del

grado metamórfico.
• Las reacciones de descarbonatación producen un
empobrecimiento de los carbonatos y
enriquecimiento en la fase gaseosa.
• El grafito no refleja variaciones por incremento del
grado metamórfico.
• Los skarns muestran relaciones más bajas asociadas a
dicho proceso.
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Rocas Sedimentarias
Carbonatos
• Calizas marinas: tienen valores cercanos a

cero. Durante la diagénesis, se produce un
empobrecimiento en d 13C.
• Calizas de agua dulce: son generalmente

más livianas y un rango mucho más amplio.
Esto se debe a la contribución de materia
orgánica.
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Rocas Sedimentarias
• Dolomitas:
Teóricamente, debería encontrarse un
enriquecimiento del d13C en la dolomita. En la
realidad, las dolomitas son ligeramente más
pesadas o iguales que la calcita coexistente.
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Aguas
• Composición isotópica del bicarbonato del

agua de mar cercana a cero.
• El agua dulce es variable (-6/-11 por mil).

Localmente, pueden influir calizas
sedimentarias. En estuarios y aguas salobres,
aumenta la relación.
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Interacción organismos/agua
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Atmósfera
• Variable debido a respiración de las

plantas.
• Por la noche, -21 a –26 por mil. Durante el

día, -7 por mil
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Ciclo del Carbono
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Variación de las concentraciones de CO2 en atmósfera
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Correlación con pCO2
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Correlación con testigos de hielo
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Comparación con datos en testigos de hielo
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Correlación con crecimiento de la vegetación
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Biosfera
• La sustracción de CO2 de la atmósfera por las plantas es

uno de los procesos más importantes para la evolución
de la Tierra.
• Fijación en la materia viviente: Ciclos de Calvin –Benson
(C3) y ciclo de Hatch-Slack (C4 o Krantz).
• La composición isotópica está ampliamente relacionada
con el ciclo.
• C3: -26 por mil; C4: -13 por mil.
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Mecanismos de fraccionamiento
Ciclo C3
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Mecanismos de fraccionamiento
Ciclo C4
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Valores en vegetación
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Relación concentración-temperatura-ciclo
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Competitividad en vegetales
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Biosfera
• Las algas son intermedias entre C3-C4.
• Las plantas de agua dulce y terrestres son

aproximadamente 10 por mil más livianas que las marinas.
• Los tejidos animales muestran el mismo rango de

composición isotópica que la fuente de alimento.
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Variaciones en plantas
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Materia orgánica en sedimentos
• Humus y CO2 del suelo: refleja cobertura vegetal local.
• Barros lacustres: amplia variación en el contenido. Los

cambios en testigos están asociados a cambios climáticos.
• Sedimentos fluviales: contenido cercano al –26 por mil.
• Sedimentos marinos: en sedimentos preterciarios, el valor

medio es de –28 por mil. Es generalmente más liviano que en
sedimentos modernos, debido a eliminación diagenética de
la fracción carbohidrato- proteínica.
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Petróleos
• Valores entre –21 y –32 por mil.
• Isotópicamente más liviano que el kerógeno

en los sedimentos.
• Para un campo petrolífero particular, las

variaciones son restringidas. Constituye un
elemento de prospección petrolera.
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Gas Natural
• Rango muy amplio de valores (-21/-76 por

mil).
• Reacción de intercambio con CO2 produce

empobrecimiento del metano.
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EIN: 45-1280472
Gases
EIN: 45-1280472
Gases
EIN: 45-1280472
Gases
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Gases
Isótopos del C e H en el metano
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Isótopos del C e H en el metano
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PARTE V
Dictado por:
Dr. Héctor Ostera
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Temario
• Isótopos de Azufre
• Isótopos de Nitrógeno
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Geoquímica Isotópica - Parte V

Isótopos de Azufre
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Isótopos de Azufre
• Componente minoritario en rocas ígneas y metamórficas,

biosfera, petróleo y gas, agua de mar, sedimentos marinos,
domos de sal.
• Componente mayoritario en depósitos minerales (no metal
dominante) y evaporitas.
• Cinco estados de oxidación:

• +6: e.g. BaSO4
• +4: SO2
• 0: S (s)
• -1: FeS2
• -2: e.g. H2S
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Isótopos de Azufre
Estándares
• Troilita del Cañón del Diablo (CDT).
• Estándares secundarios (Gonzalito, agua de

mar).
Valor d : 34S/32S
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Isótopos de Azufre
Ciclo del azufre
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Isótopos de Azufre
Ciclo del azufre
SO
2
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Isótopos de Azufre
Fraccionamiento isotópico
• Conversión de sulfato a sulfuro de hidrógeno (se
empobrece el 34S en la fase gaseosa). Bacterias
Desulfovibrio desulfuricans.
• Intercambio isotópico. El 34S se concentra donde el
estado de oxidación es mayor.
• Procesos de evaporación – condensación. La
concentración del isótopo liviano se incrementa en
la fase vapor.
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Isótopos de Azufre
Fraccionamiento isotópico
Reducción bacteriana de sulfato (BSR)
La reducción bacteriana de sulfato genera un

fuerte fraccionamiento cinético, lo que implica
grandes a.
Los sulfuros están fuertemente empobtrecidos en
34S ( 45 a 70‰! ≠
Tiene lugar en ambientes anóxicos, donde el
sulfato es reducido para que las bacterias tomen
su oxígeno)
Reducción termoquímica de sulfato (TSR)
- Ocurre a temperaturas superiores a los 100ºC,

llega a su completitud y refleja poco
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fraccionamiento.
Isótopos de Azufre
Fraccionamiento Rayleigh
d34S del sulfato se hace más pesado a

mdida que se forma el sulfuro (más
liviano)
d34S del sulfuro se hace más pesado a
medida que la fuente (el sulfato) se hace
más
a HSOS  1.025 … pero variable

2
4
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Isótopos de Azufre
Isótopos del S en sistemas hidrotermales
El d34S del sulfuro hidrotermal dependerá de:
• Composición isotópica del fluido

• Temperatura de depositación
• Composición química, principalmente pH (H2S vs. S2-) y fO2 (S2- vs. SO42-)
• Cantidad de mineral depostado por el fluido.
La mayor parte del S del manto comienza como H2S a alta temperatura.
¿Qué procesos lo afectan?
Reducción de la presión (H2S escapa)
El hidrógeno que escapa aumenta la fO2
Algo del H2S se oxida a SO2 (no soluble)
Los fluidos hidrotermales contienen SO4, H2S, HS- a baja T (<400ºC)
- d34S dependerá de las porporciones relativas de sulfatos y sulfuros.
La precipitación de diferentes fases pueden afectar las proporciones
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relativas.Puede ocurrir BSR y TSR.

Isótopos de Azufre
Sistemas hidrotermales: controles del pH y fugacidad en el
fraccionamiento del S
El d34S del sulfuro y el large fractionation

sulfato en solución at high pH, low
fugacity
dependerá de las
porporciones relativas de
H2S, HS-, y S2-, los cuales
a su vez dependen del
pH, fugacidad de O2 y el
contenido de S total. no fractionation
O sea. . .es muy at low pH, low
fugacity
complicado!
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Isótopos de Azufre
Determinación experimental
• Se realiza la medición sobre SO2, oxidando

los sulfuros o bien reduciendo los sulfatos a
sulfuros y luego oxidándolos.
• Tiene dificultades experimentales

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Isótopos de Azufre
S primordial
• El valor d oscila alrededor del 0‰.
• Está representado por el valor de los

meteoritos.
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Isótopos de Azufre
EIN: 45-1280472
Isótopos de Azufre
Atmósfera
• Identificación de fuentes
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Isótopos de Azufre
Identificación de fuentes
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Isótopos de Azufre
Identificación de fuentes
• Importante: dirección de los vientos.
• Se utilizan gráficos con representaciones polares.
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Isótopos de Azufre
Hidrosfera
34S del sulfato del agua de mar:+20 ‰
Este valor balancea procesos de extracción

y aporte.
Extracción
Precipitación bacteriana de sulfuros.
Formación de evaporitas (no origina
fraccionamiento)
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Isótopos de Azufre
• Extracción: evaporitas
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Isótopos de Azufre
• Extracción: reducción bacteriana
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Isótopos de Azufre
Aporte
• Exhalaciones submarinas
• Erosión continental
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Isótopos de Azufre
• Exhalaciones submarinas
EIN: 45-1280472
Isótopos de Azufre
• Erosión continental
EIN: 45-1280472
Isótopos de Azufre
Hidrosfera
Los valores de sulfato en

el agua de mar han
variado en el tiempo.
30 ‰ en el Cámbrico –
10 ‰ en el Pérmico.
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Isótopos de Azufre
Hidrosfera
• Porqué la correlación negativa con el d13C

en el ultimo 1Ga?
• Incremento del soterramiento de C orgánico,
• = altos d13C
• =alto O2 atmos.
• =oxidación de sulfuros (bajo d34S) a sulfatos
• =valores de d34S océanos más bajo.
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Isótopos de Azufre
Hidrosfera
d34S y d13C no presentan correlación negativa
El O2 atmosférico no cambió
mucho en los últimos 100 Ma,
así que el S reducido y el C
no son los únicos controles
del O2 atmosférico
EIN: 45-1280472
Isótopos de Azufre
Hidrosfera
Factores principales que

influencian la composición
isotópica del S en el Cenozoico:
• Depositación/soterramiento de
pirita
• Depositación/soterramiento de
sulfatos
• Intensidad de la actividad
hidrotermal y volcanismo.
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Isótopos de Azufre
Combustibles fósiles
• Petróleos: concentración entre 0,1 y 10%. d 34S

oscilante entre –8 a +32 ‰.
• En igual resevorio: igual valor de delta. Distinto

reservorio, distinto delta.
d34S del H2S: semejante al del petróleo.

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Isótopos de Azufre
• Composición en petróleos
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Isótopos de Azufre
Carbones
• Existe en forma de sulfuros, sulfatos, azufre nativo y
orgánico. Valores entre –24 a +30 por mil.
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Isótopos de Azufre
Agriamiento de reservorios.
• Uno de los procesos más nocivos durante la

explotación de yacimientos es la generación
de H2S.
• Puede tener distintos orígenes, pero los dos
principales son la reducción termoquímica
de sulfato (TSR) y la reducción bacteriana
(BSR).
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Isótopos de Azufre
TSR
En el caso de la TSR, es necesaria una

temperatura mínima de 150ºC-200ºC para
que se produzca.
Se presenta en los pozos del Golfo Pérsico

(gran profundidad, alta temperatura).
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Isótopos de Azufre
BSR
• En el caso de la BSR, puede ocurrir a temperaturas
mucho menores y es considerada el SIDA de los
yacimientos.
• La impronta isotópica en ambos casos es
sustantivamente diferente y varía según la fuente de
azufre.
• En el caso de la TSR, en general los fraccionamientos
son escasos.
• En el caso de la BSR, se produce un empobrecimiento
por efecto cinético.
• Existen diferentes posibilidades en la BSR, incluyendo
reacciones reactivo limitadas.
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Isótopos de Azufre
BSR
3000.00
2700.00
2400.00
N 2100.00
5875000.00
R2 1800.00
R1 1500.00
5870000.00 1200.00
900.00
EIN: 45-1280472
600.00
2475000.00 2480000.00 2485000.00 2490000.00 2495000.00 2500000.00
0 5 300.00
Km
Isótopos del Nitrógeno
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
• Importantes en Biogeoquímica.
• 1. Adición de trazadores
• 2. Abundancias naturales
 15
N 15
N 
 14  
 N sample 14 N std 
d N =
15
x 1000
 15
N 
 
 
14
N std
EIN: 45-1280472
Estándares
• Se utiliza como referencia la relación 15N/14N del aire.

• Cuando se utilizan trazadores enriquecidos, se poseen
estándares calibrados.
Material de Compuesto Tipo Distribuido δ15N ‰

referencia por
NBS-14 gas nitrógeno MRI 0,0
NSVEC gas nitrógeno MRI IAEA-NIST - 2,77

IAEA-N1 sulfato amonio MR IAEA-NIST + 0,43
IAEA-N2 sulfato amonio MR IAEA-NIST + 20,32
USGS-25 sulfato amonio MR IAEA-NIST - 30,25
USGS-26 sulfato amonio MR IAEA-NIST - 53,62
IAEA-305A sulfato amonio MR IAEA-NIST - 39,8
EIN: 45-1280472
IAEA-310A urea MR IAEA-NIST + 47,2

EIN: 45-1280472
Reservorios
millones ton N
Aire
N2 3 900 000 000
N 2O 1 400
Tierra
Plantas 15 000
Animales 200
(gente) 10
Materia orgánica en suelos 150 000
(biomasa microbial) 6 000
Mar
Plantas 300
Animales 200
Solución o suspensión 1 200 000
de la cual NO3--N 570 000
y NH4+-N 7 000
N2 Disuelto 22 000 000
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
Nitrógeno en gas natural

EIN: 45-1280472
Fuentes del nitrógeno en gas natural

• Atmósfera
• Manto/Volcánico
• Radigénico
• Rocas ígneas
• Rocas metamórficas
• Sales
• Arcillas
• Materia orgánica en rocas sedimentarias de
grano fino
EIN: 45-1280472
• Nitrógeno en gas natural

EIN: 45-1280472
• -19 ‰ <d15N< -10 ‰: M.O.Sedimentaria (Ro < 0,6%).

• -10 ‰ < d15N< - 2 ‰ M.O.Sedimentaria (Ro 0,6-2%)
• -2 ‰ < d15N < +1 ‰ : Manto derivado
• 1 ‰<d15N< 4 ‰ proviene del amonio en pelitas
sometidas a metamorfismo
• d15N = 4‰ proviene del nitrato en evaporitas
• 4‰ <d15N< 18 ‰ M.O. supermadura
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PARTE VI
Dictado por:
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Dr. Héctor Ostera

Temario
• Geoquímica de Gases
• Aplicaciones
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Geoquímica Isotópica - Parte VI

Geoquímica de Gases
• Los gases naturales varían su composición química e isotópica en

función de su formación e historia de migración.
• Las variaciones composicionales e isotópicas son algunas veces

causadas por la mezclas de dos o mas gases que son
composicional e isotópicamente diferentes.
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• Las variaciones de las propiedades isotópicas dentro

de un reservorio continuo son generalmente
pequeñas, pero pueden ser importantes si estos
reservorios están afectados por fallas o desconectados
verticalmente (reservorios superpuestos). Estas
variaciones observadas dentro de los reservorios
pueden ser utilizadas para ayudar a resolver varios
problemas que ocurren durante el desarrollo y
operación de un campo de gas
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La geoquímica convencional y los isótopos se

emplean en la industria del gas para las siguientes
aplicaciones:
• Identificación de reservorios
• Compartimentalización de reservorios y mapeo de
bloques fallados
• Locación de la producción
• Almacenamiento de gas
• Identificación de “Leaks” o Pérdidas de gas
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Clasificación
• Los hidrocarburos gaseosos naturales pueden clasificarse en

dos grandes grupos: Primarios y Secundarios. Por gases
primarios entendemos aquellos originados en una única fuente
de gas (cualquiera sea ésta); los gases secundarios, por otra
parte, son aquellos productos de la mezcla y alteración de los
gases originales. Obviamente, el trabajo con gases originales o
primarios es mucho más fácil que aquel que se realiza con los
gases de mezcla o alterados.
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Clasificación
Clasificación
• Los denominados gases diagenéticos corresponden a una categoría

vinculada a los niveles de fondo que existen en todos los suelos y
sedimentos. Están presentes como trazas en muy bajas concentraciones y
no se le puede asignar un origen específico.
• Los gases bacterianos incluyen aquellos generados por la acción
microbiana, Los principales procesos que dan origen al metano de origen
biogénico son la fermentación de acetato, típica de ambientes de agua
dulce:
o bien la reducción de CO2 por materia orgánica,
típica de ambientes marinos:
• También es conocida la etanogenésis por acción bacteriana, pero la
cantidad generada por este proceso es menor al 1% del metano formado
bajo la misma circunstancia.
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Clasificación
Los gases termogénicos, por otra parte, son aquellos formados básicamente
durante los procesos de generación de petróleo, ya sea por “cracking” primario
o secundario
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Geoquímica Convencional
• Habitualmente, se utilizan datos geoquímicos para establecer el origen

y destino del gas natural. El más común es la composición molecular,
medida por cromatografía gaseosa o espectrometría de masas y
reportada en volumen por ciento o unidades equivalentes de mol por
ciento. Los principales componentes usualmente medidos son metano,
etano, propano, iso-butano, n-butano, nitrógeno, dióxido de carbono y
sulfuro de hidrógeno. Los componentes traza son los hidrocarburos de
peso molecular más alto, iso y normal pentano y hexanos +
(hidrocarburos con 6 carbonos o más), acompañados de oxígeno
(generalmente incorporado por contaminación durante el muestreo),
argón, helio e hidrógeno. En muchos casos, los componentes traza
están por debajo de los límites de detección y los resultados no se
informan.
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Características
Las características de estos gases termogénicos variarán según el tipo y

riqueza del kerógeno (TOC-Relación H/C), madurez, eficiencia de expulsión y
catalizadores.
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Geoquímica Convencional
• Los gases naturales contienen pocos compuestos y por consiguiente, poca

diversidad pero sus composiciones son suficientemente amplias en rango,
específicas y predecibles para obtener información sobre su fuente.
También pueden correlacionarse acumulaciones gasíferas o petroleras
entre sí. Como, por otra parte, tienen la capacidad de migrar hacia la
superficie, pueden ser utilizados para la prospección geoquímica o
problemáticas medioambientales.
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Caracterización de gases
• La caracterización de los gases naturales involucra tres

parámetros principales:
Concentración,
Composición y relaciones moleculares
Relaciones isotópicas.
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Composición Molecular
• Esta información está usualmente restringida a los

hidrocarburos saturados livianos (C1-C4), aunque puede haber
presente cantidades menores de compuestos C5-C7. Los
hidrocarburos no saturados (etano, propano, butano) también
se encuentran presentes en bajas concentraciones, pero son
inestables en términos de tiempo geológico. Su presencia
puede indicar actividad bacterial, hidrotermal o diagenética
reciente.
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Composición Molecular
• Las abundancias relativas de estos hidrocarburos proveen una clasificación

natural de los gases. El ejemplo mas típico es la sequedad, que ha sido
considerada mediante diversas expresiones y generalmente representa la
relación existente entre la especie más abundante, el metano y la sumatoria
de los otros gases (C2+). También se utilizan notaciones equivalentes, como
el parámetro de Bernard (C1/C2+C3) o bien la sequedad porcentual:
• (C2 + C3+ iC4+ nC4/C1 +C2+ C3+ iC4+ nC4) x 100.
• Es posible correlacionar las concentraciones de metano, etano, propano con
la madurez (%Ro), mediante diferentes ecuaciones:
• % metano= 9.1 ln (%Ro)+93.1 ; % etano= -6.3 ln (%Ro)+4.8; % propano= -2.9
ln (%Ro)+1.9.
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Isótopos del H y C en Metano
• El metano es siempre el constituyente principal del gas natural. Puede ser

de origen biogénico (bacteriano) o termogénico. Los principales procesos
que dan origen al metano de origen biogénico son la fermentación de
acetato, típica de ambientes de agua dulce:
• o bien la reducción de CO2 por materia orgánica, típica de ambientes

marinos:
• Durante la acción microbiana, se produce un empobrecimiento cinético de

las relaciones isotópicas del C. Para la fermentación del acetato, los valores
típicos de 13C oscilan entre -64 a -50 ‰. Los valores para reducción de CO2
oscilan entre -110 y -60 ‰.
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Isótopos del H y C en Metano
Campos del metano

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M
ig
r
Isótopos del H y C en Metano Gas termogénico

seco
Continente
Mar
Pantanos y deltas -300 -250 -200 -150 -100 -120
-70
Cuencas anóxicas -100
cia
Gas iden
Bacteriano bs
Su -60 -80
Gases de mezcla
Maduración -60
-50
Migración
-40
Gas termogénico
asociado a petróleo -40
Roca ma
M dre
ig -20
r ac
ió
n -30
Gas termogénico Roca m re 0
seco supermaad
dura -450
-20
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-300 -250 -200 -150 -100 -120

Mezcla de Gases
• Un hecho fundamental es que las composiciones

isotópicas del metano son conservativas y no cambian
significativamente debido a procesos comunes que
ocurren durante la explotación y producción
petrolera, tales como despresurización, solución o
disolución. En consecuencia, las relaciones isotópicas
en el gas natural son independientes del reservorio y
condiciones de muestreo, constituyéndose en
excelentes trazadores durante las operaciones.
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Mezcla de Gases
• Entre los procesos reconocibles a partir del análisis isotópico se

destacan los fenómenos de mezcla de componentes. Si un pozo
está produciendo gas de dos horizontes diferentes y si éstos
tienen composiciones isotópicas disímiles, se puede utilizar el
análisis de la muestra mezcla para establecerlas proporciones
relativas de cada fuente si conocemos los términos extremos (a
iguales concentraciones) o las concentraciones y los términos
extremos (a diferentes concentraciones).
•
iM = fi1 i1+(1-fi1) i2
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Geoquímica convencional +
• La aplicación combinada de la geoquímica convencional e isotópica en gases ha

tenido un importante desarrollo y aplicación en los últimos años en la
exploración de hidrocarburos, principalmente en la identificación de fuentes,
madurez, procesos de migración y acumulaciones naturales.
• Otra metodología novedosa que se suma a las anteriores está representada por
los gases nobles. Estos gases y los isótopos de los mismos se los emplea como
trazadores naturales para obtener información sobre el origen del CO2 y N2
asociado con los hidrocarburos, para cuantificar la migración de los
hidrocarburos en el subsuelo, determinar la proporción de los hidrocarburos
perdidos hacia superficie y caracterizar la cronología de eventos asociados a la
generación de hidrocarburos, como por ejemplo el tiempo de residencia de los
hidrocarburos en los reservorios.
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Composición isotópica
• La composición isotópica de los diferentes componentes del gas

natural (C e H) es mucho más específica. En principio, se pueden
distinguir entre los diferentes tipos de kerógeno y el grado de
madurez de la roca madre. La combinación de las determinaciones
isotópicas con las relaciones moleculares y las concentraciones
permite discriminar procesos de mezcla, cosa que es imposible a
partir exclusivamente a partir de éstas.
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• Para explicar la composición isotópica de los hidrocarburos

gaseosos, se han tomado en consideración habitualmente dos
modelos:
• El primero implica mecanismos de equilibrio termodinámico
basado en la premisa de reacciones de intercambio isotópico;
• El segundo implica mecanismos cinéticos (efectos isotópicos
cinéticos-KIE) donde el fraccionamiento isotópico es solamente
debido a la diferente velocidad de transformación los entre
enlaces 12C-12C y 12C-13C.
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• La manera más sencilla de describir los efectos isotópicos cinéticos es

utilizar la ecuación de destilación de Rayleigh. La relación isotópica del
kerógeno remanente estará dada por:
Rr/Ro=f (1/δ)-1
• Donde Rr es la relación isotópica del kerógeno remanente y Ro es la

inicial. F es la fracción de reactivo remanente. Podemos expresar esta
ecuación en términos de valores delta como:
δ13Cr= [δ13 Co x 1000)f(1/δ)-1]-1000

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Evolución
Isótopos + Geoquímica
10000.00
I-162
H-32
PM-100
LB-69
O-14
1000.00
H-107
I-22
MH-72
SDS-606
SDS-610
SDS-611
MH-72
100.00 M-611
SDS-606
M-615
M-616
LBK -39
LB- 69
H-21 M-628
O-10EC
M-615
M- 628 I- 22 M-636
I- 162 O-14 PM-100
ADO-401 M-642
SDS- 611
H-32
M-611
O-15
M-616
H-107
Hsub5 M- 636
SDS-610 PCX O-15

10.00 LBK -39
ADO-401
H-21
Hsub5
PCX
O-10EC
M-642
EIN: 45-1280472
1.00
-100.00 -90.00 -80.00 -70.00 -60.00 -50.00 -40.00 -30.00 -20.00
Isótopos
• Otra aplicación clásica de este tipo utiliza la relación existente entre la

madurez indicada por Ro% y la composición isotópica del carbono del etano
y propano; en este caso se han podido pueden establecer las relaciones de
los hidrocarburos gaseosos entre sí mediante un conjunto de ecuaciones.
δ13CC2=1.47 δ13CC1+28.41
δ13CC3=1.36 δ13C1+26.35
δ13C3=0.93 δ13CC2+0.08
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
Isótopos
Isótopos
-25 0
-40 -38 -36 -34 -32 -30 -28 -26 -24 -22 -20 -36 -34 -32 -30 -28 -26 -24 -22 -20
13CC2 13CC2
-5
-30 13CC1
Mezcla de gases diferentes u oxidación de metano
13CC3
-10
Biodegradación (pérdida de C2)
-35
PM-100 H-107
H-22
I-22
Campo de gas del ASGN O-15
O-10EC
M-642
-15
H-21
SDS-606
LBK-39
SDS-611
Whiticar Whiticar
O-16
O-14 M-611 -40
M-636 ASGN 2012 ASGN 2012
H-32
PCX
-20
Campo del gas "local" I-162
H-36
M-628
ADO-401 M-616
H-36
Mezcla de gas bacteriano PCX M-615
MH-72 -45 LB-69

SDS-610 MH-72
-25
LB-69
M-615 M-628
H-22 H-107
H-21 SDS-606
Hsub5 M-636 O-15
I-22 M-642
SDS-610 O-16 O-14 LBK-39 M-616 O-10EC
I-162
H-32 Hsub5
SDS-611
Mezcla de gases termogénicos
PM-100
M-611
-50
ADO-401
-30
Aporte de metano bacterial
-55 -35
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
Isótopos +
Composición molecular
EIN: 45-1280472
Isótopos +
• Análisis discriminante
Correlación canónica Título
4.75 4.75
dDC1 dDC1
C2/C3 C2/C3
2.29 2.29
d13C2 d13C2
C1/C2+C3 C1/C2+C3
i/nC4 i/nC4
Eje Canónico 2
Eje Canónico 2
ORG
-0.17 -0.17
dDC2 dDC2
d13C1
d13C1
-2.62 -2.62
C2/iC4
C2/iC4
-5.08
-5.08
-4.43 -2.62 -0.81 1.00 2.81
-4.43 -2.62 -0.81 1.00 2.81
Eje Canónico 1
Eje Canónico 1
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
Isótopos +
Isótopos
• Diagrama de Chung
EIN: 45-1280472
Isótopos
• Diagrama de Chung
C3 C2 C1
O-10EC
0.00
O-14
13C O-15
O-16
H-21
-10.00
H-22
H-107
I-22
PM-100
-20.00 H-32
MH-72
SDS-606
SDS-610
-30.00 SDS-611
M-611
M-615
ASGN M-616
M-628
-40.00
M-636
M-642
ADO-401
Gas local
I-162
-50.00 LB-69
LBK-39
PCX
Hsub5
EIN: 45-1280472
-60.00 H-36
Evidencias geoquímicas + Isotópicas
EIN: 45-1280472
Evidencias geoquímicas + Isotópicas
-100.00 -90.00 -80.00 -70.00 -60.00 -50.00 -40.00 -30.00 -20.00

13CCH4 20.00 13CCO2
10.00
ADO-401
LB-69 O-14
H-22
PM-100
O-16 0.00
Hsub5 M-615 I-22
H-107
M-616 M-611 SDS-606
H-36 M-642
-10.00
ASGN 2012
SDS-610 -20.00
-30.00
-40.00
EIN: 45-1280472
-50.00
Origen y migración de gases
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
Origen
Eficiencia de acumulación
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
Migración
EIN: 45-1280472
Madurez
Análisis de componentes
EIN: 45-1280472
Grado de apertura
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
Gases nobles
Gases Nobles
• He: dos isótopos estables, 3He y 4He
• Ne: tres isótopos estables, 20Ne, 21Ne, 22Ne
• Ar: tres isótopos estables, 36Ar, 38Ar, 40Ar
• Kr: seis isótopos estables, 78Kr, 80Kr, 82Kr, 83Kr, 84Kr, 86Kr
• Xe: nueve isótopos estables : 124Xe, 126Xe, 128Xe, 129Xe, 130Xe, 131Xe, 132Xe,
134Xe, 136Xe
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• Rn: no tiene isótopos estables (el 222Rn con un período de 3.8 días es el de
vida más larga)
Gases nobles: abundancias y relaciones
• Atmósfera:
• Elemental
• He: 5.24 ppm = 2 x 10-5x solar
• Ne: 18.18 ppm = 0.01x solar
• Ar: 0.934% = 93400 ppm = 1000x solar
• Kr: 1.14 ppm = 12x solar
• Xe: 0.087 ppm = 6x solar
• Relaciones isotópicas
• 4He/3He = 750000; 3He/4He = 1.3 x 10–6 = 1 RA
• 20Ne/22Ne = 9.8, 21Ne/22Ne = 0.03
• 40Ar/36Ar = 295.5
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Gases nobles como trazadores
• El amplio conocimiento de la geoquímica de gases nobles

llevó a sospechar que su uso podría constituir un avance sin
parangón en la exploración y producción petrolera.
• Las moléculas de gases nobles tienen la propiedad única de

ser absolutamente inertes y permitir trazar las fuentes y los
procesos físicos de segregación durante la historia del
sistema petrolero sin la interferencia de procesos químicos.
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Gases nobles
Gases nobles: isótopos fósiles y radigénicos
• La segunda ventaja es que pueden ser catalogados en

dos grupos: los fósiles (cuyo principal reservorio es la
atmósfera) y los radigénicos o nucleogénicos.
• Los primeros son completamente conservativos y entran
en los fluidos petroleros a través de la solubilización en
agua en las zonas de recarga. Posteriormente, se
particionan entre los fluidos (gas, petróleo y agua).
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Gases nobles
Gases nobles: isótopos fósiles
• Como los isótopos fósiles entran a la fase gaseosa a través de la

fase acuosa, sus concentraciones relativas y absolutas están
directamente vinculadas con la cantidad de agua equilibrada con la
acumulación de gas. Esta estimación directa permite estimar las
posibilidades de biodegradación y la hidrodinámica de los
reservorios petroleros.
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Gases nobles
Gases nobles: isótopos radigénicos
• Los isótopos radigénicos se producen a través de reacciones

nucleares y pueden acumularse a través del tiempo. La cantidad
de isótopos radigénicos presentes estará vinculada con otros
factores como la abundancia de los isótopos padres, la eficiencia
de acumulación en la fase hidrocarburos y el tiempo. Esto último
es claramente importante porque aporta información cronológica
directa de las acumulaciones de hidrocarburos.
Adicionalmente, el amplio rango de masas (desde 3 a 136) da un

gran espectro de propiedades físicas (solubilidades entre fases,
EIN: 45-1280472
coeficientes de difusión, etc.).

Gases nobles
He+Ar
• La diferenciación
tradicional entre gases
termogénicos y
bacterianos, puede ser
discriminada utililizando
los isótopos radigénicos
del He y el Ar.
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Gases nobles
Migración
• Debido a su carácter inerte, los gases nobles sólo se fraccionan por
procesos físicos. Las relaciones entre dos isótopos fósiles de dos
especies diferentes están controladas por la relación atmosférica, las
solubilidades relativas y los fraccionamientos debidos a la migración.
• Para los isótopos radigénicos, sus relaciones estarán controladas por la
producción cortical promedio y la función de transferencia de las rocas a
los fluidos. Pueden ser utilizados para caracterizar las direcciones de
migración basados en el principio básico: la partícula más liviana se
mueve más rápido que la pesada.
• El fraccionamiento puede ocurrir para ambos isótopos, fósiles o
radigénicos, indicando si ha habido fraccionamiento tardíos. Si por el
contrario, solamente se encuentran fraccionados los isótopos fósiles,
esto significa que la diferenciación ocurrió antes de que los isótopos
EIN: 45-1280472
radigénicos se incorporaran a los hidrocarburos.

Gases nobles
Migración
EIN: 45-1280472
Gases nobles
Tiempo de residencia
EIN: 45-1280472
Gases nobles
Geoquímica de superficie
EIN: 45-1280472
Gases nobles
Inyección secundaria
ASW
• 4.41  10-8 cc He STP/g
• 3He/4He = 1 Ra
• Fluido del reservorio
• 1.35  10-4 cc He STP/g
• 3He/4He = 7.29 Ra
EIN: 45-1280472
Gases nobles
Inyección: comparación con otros trazadores

• Cloruros e isótopos del agua – Usados ampliamente
• Debe asumirse un fluido original simple
• Solamente aplicable a sistemas de una fases líquida
• Inaplicables en sistemas cn alto TDS.
• Baja sensibilidad Las concentraciones inyectadas son similares a las fluidos
producidos
• Gases nobles
• Composición predecible y relativamente invariante composición y
concentración en el reservorio original.
• Alta sensibilidad: Las concentraciones inyectadas son extremadamente bajas
EIN: 45-1280472
Gases nobles
Síntesis de aplicaciones
• En exploración:
• Trazadores inertes
• Fuente de fluidos
• Direcciones de migración
• Tiempos de residencia
• Discriminación de la existencia de flujos anómalos de fluidos
• En producción:
• Identificación y monitoreo de fluidos reinyectados
• Los gases nobles complementan los trazadores conservativos proveyendo una
herramienta más sensitiva y cuantitativa de monitoreo.
• Fuentes de fluidos
EIN: 45-1280472
Gases nobles
• IV SSAGI, Prinzhofer et al.

EIN: 45-1280472
Aplicaciones
Secuestro de CO2
EIN: 45-1280472
Secuestro de CO2
Fossil Fuel Emissions

30
Emissions (GtC/yr)
25
20
"Data"
15
"Logistic Fit"
10
0
1750 1950 2150 2350 2550
Year
Atmospheric pCO2 vs Year

2000 BAU 7x
1800 10% Injected
25% Injected
50% Injected
6x
1600
100% Injected
1400 10% Removed 5x
25% Removed
1200 50% Removed
100% Removed 4x
1000
800 3x
600
2x
400
200 1x
EIN: 45-1280472
2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000

Year
5600 GT carbon consumed = 80% of FF reserves.
Niveles de CO2
Billion tonnes Carbon 1900-2100
1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
450 550 650 750
ppm
EIN: 45-1280472
Nuevas emisiones
210
250
134 149
200
150
100
50
0
1751-1974 1975-2000 New Fossil
All Sources All Sources Plants
Lifetime
Emissions
Billion tonnes Carbon
EIN: 45-1280472
Secuestro de CO2
EIN: 45-1280472
Secuestro de CO2
EIN: 45-1280472
Secuestro geológico
EIN: 45-1280472
Secuestro geológico
• Acuíferos salinos
• Reservorios de gas y
petróleo
deprimidos
• Bancos de carbón
no explotables
• Otros (lutitas
bitumnosas,
basaltos)
EIN: 45-1280472
MMV
(measurement, monitoring, and verification)
EIN: 45-1280472
Secuestro de CO2: MMV
CF24 XII
CF73 CF8
5995000 CF110
CF26 5995500
CF90 CF27
CF50 CF21
5994000 CF99
CF7 X3
CF3 1
CF25 0 XI
-1 1550
5993000 -2 5995000 1500
-3 1450
CF62b -4 1400
CF131 -5 1350
5992000 -6 1300
-7 X 1250
-8 XIII 1200
-9 5994500 1150
5991000 CF82 CF22 -10 1100
V 1050
-11
-12 1000
950
5990000 -13 XVIII
900
-14 850
XIX
CF55 -15 5994000 800
-16 I 750
5989000 -17 XVI 700
XVII
CF102 -18 650
-19 IV VI 600
-20 550
5988000 -21 500
5993500
-22 VII 450
-23 XIV 400
VIII 350
5987000 -24
-25 III 300
XV 250
200
5986000 5993000
II
IX
5985000 CFA4
24620002463000246400024650002466000 2465500 2466000 2466500
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
Gas en suelo
EIN: 45-1280472
Gas en suelo
6055000.00
6054000.00
6053000.00
6052000.00
EIN: 45-1280472
6051000.00
2477000.00 2479000.00 2481000.00 2483000.00

Otras aplicaciones
Salinización de acuíferos
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
100000
Agua coproducida
S
10000
Río
Mendoza
-
Cl
1000
11´´
O 12´´´
G
1 12 D
2 11´H N
10
K A
16 6
13 4
L
J E I
100
B P F
8
C
M
Río
10
-150,0 -140,0 -130,0 -120,0Tunuyán-110,0 -100,0 -90,0 -80,0 -70,0 -60,0 -50,0
 H
2
EIN: 45-1280472
Recta Meteórica
Mendoza
Agua
coproducida
Recta de
mezcla
EIN: 45-1280472
Mezcla Salmuera – Río Mendoza

0,0
-20 -18 -16 -14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0
-20,0
-40,0
Salmuera
S
-60,0
H
-80,0
2
y=5,081x- 39,52
-100,0
y=6.1219x - 20,891
N P F
4
L A
O -120,0
I
M D
C 11´´
U T
1 6
11´ G -140,0
R. Mend. H
J K 12
16 10
B
-160,0
5-10%
EIN: 45-1280472
18O
0,0
Rayleigh - Mendoza
-20,0
-40,0
S
-60,0
A B Agua
Agua de
H
-80,0 A coproducida
2
B Purga
-100,0
N P F
4
L A
-120,0 O I
M D
C 11´´
U T
1 6
11´ G
-140,0 R. Mend. H
J K 12
16 10
B
-160,0
-20 -18 -16 -14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0
EIN: 45-1280472
 O
18
700
600
500
400
-
Cl
300
200
100
0
-25 -20 -15 -10 -5 0
EIN: 45-1280472
18O
EIN: 45-1280472
PARTE VII
Dictado por:
EIN: 45-1280472
Dr. Héctor Ostera

EIN: 45-1280472
Temario
• Instrumental
• Aplicaciones
EIN: 45-1280472
Geoquímica Isotópica - Parte VII

Instrumental
LA-ICP-TOF-MS
LA-ICP-MS-MC
SHRIMP
Espectrometría láser
Real time isotope monitoring. . .

EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
Instrumental
Instrumental
LA- ICP-MS-MC
EIN: 45-1280472
Instrumental
LA-ICP-MS-MC
EIN: 45-1280472
Instrumental
TIMS
EIN: 45-1280472
Instrumental
SHRIMP
EIN: 45-1280472
Instrumental
Gases nobles
EIN: 45-1280472
Instrumental
GC-IRMS
EIN: 45-1280472
Instrumental
Espectrometría láser.
EIN: 45-1280472
Instrumental
Espectrometría láser
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
Cuenca Chocó
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
Aplicaciones
METAMORPHIC OVERPRINT POSSIBLE PITFALLS

PARTIAL Ar LOSS DUE TO MINERAL FINE GRAIN SIZE
Short Metamorphic Overprint

Hydrothermal Alteration (Re-heating)
Remained Ar Produced Ar
Mineralizatiom thermal Today

Measured
Forming event
age
Time
EIN: 45-1280472
GEOLOGICAL TIME
Aplicaciones
data-point error boxes are 2

HYDROTHERMAL ALTERATED VOLCANIC ROCKS
EL SOLDADO
0.718
AGE = 109 ± 6Ma
Sri = 0.7048 ± 0.0003
0.714
Sr/ Sr
86
0.710
87
0.706
0.702
0 2 4 6 10
87 86
EIN: 45-1280472
Rb/ Sr
Aplicaciones
Sm/Nd
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
200
. Mount Emmons, Colorado mt+mo
Age = 16.75 ± 0.34Ma

150 187 188
Initial Os/ Os = 0.2 ± 0.1
Os
188
100 1
Os/
py
187
py
50 sp, gn,
py, mt
cp 0
0 500 1000
0
0 200000 400000 600000
187 188
Re/ Os
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
Pb-Pb Stacey & Kramers Model Age

primary pyrite and secondary calchopyrite
Serra dos Carajás – Gradaús prospect
15.4
15.2
2100
Pb-Pb 2300 2168 Ma

Pb
15.0
204
2500
Pb/
207
14.8
2700
14.6
2729 Ma
14.4
13.2 13.6 14.0 14.4 14.8
206 204
Pb/ Pb
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
SULFIDES FROM UJINA ORES

15,66
D SK MODEL AGE = 36 Ma
15,64
20
Pb-Pb 15,62
207Pb/204Pb
15,60 Curva Stacey & Kramers (1975)
15,58
15,56
15,54
18,48 18,52 18,56 18,60 18,64 18,68
206Pb/204Pb
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
DATEABLE MINERALS IN ORE

DEPOSITS (by U-Pb)
• MINERAL ORE DEPOSIT TYPE
U-Pb • Zircon mesothermal Au-Qz-vein
• Titanite/rutile mesothermal Au-Qz-vein
• Monazite porphyry Au-Mo
• Cassiterite Tin-bearing granites/greisen
• Columbite Li-rich pegmatite
• Perovskite Kimberlites
Badeleyite Carbonatite
(Mortensen&Tosdal.98)
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
2220
0,138 HYDROTHERMAL ZIRCONS
2165 +/- 47 Ma
2180
0,134
2140
U-Pb 0,130 2100
207Pb/206Pb
2060
0,126
2020
0,122 1980
1940
0,118
1900
500 - 450 Ma
0,114
2 3 4 5
238U/206Pb
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
Temperaturas de cierre
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
Economic Mineralizations
Pb-Pb MISSISSIPPI VALLEY DISTRICT
87Sr/86Sr
Ore minerals
0.709
Host Carbonates
0.708
cave salem gratz Masc. Aust.
EIN: 45-1280472
Mines
Aplicaciones
Rb-Sr
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
16
207Pb/204Pb
15,8
B
15,6
Plumbotectónica A
15,4 D
15,2
15
206Pb/204Pb
EIN: 45-1280472
15 16 17 18 19 20
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
Aplicaciones
Extensive analysis has revealed a dual source of sulphur for the Irish Ores:
Bacteriogenic Sulphide Hydrothermal Sulphide

10 >90% of the ore
No. of measurements
9 Negative δ34S suggest a

8 bacteriogenic source
7 for the sulfur
6
5
4 Positive δ34S suggests
3 a hydrothermal source
2 for the sulfur
1
-30 -20
EIN: 45-1280472
-10 0 10
34SCDT (‰)
Using δ34S as a source ‘tracer’
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
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Aplicaciones
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Aplicaciones
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Aplicaciones
Aplicaciones
• Modelado isotópico
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
• Source shale
- Re-Os gives direct age of deposition
- Initial Os isotopic composition of shale gives
composition of Os in seawater
- Puts oil results in context.
• Genetic fingerprinting.
- Pb, Sr and Os can determine which shale generated the
petroleum
• Oil Re-Os ages, model ages, mixing lines
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EIN: 45-1280472
Aplicaciones
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Aplicaciones
Aplicaciones
1. Interpretation of Re-Os shale data is straightforward and gives precise

age of deposition, composition of Os in seawater and the isotopic
evolution of the source of petroleum.
2. Re-Os, Pb and Sr isotopes can “fingerprint” possible shale sources and

link them to the generated petroleum.
3. Re-Os often gives linear trends on isochron diagrams that can be

interpreted in a number of different ways and more studies are needed
to determine true meaning.
Likely that complex mixing is the rule and simple isochrons the
exception.
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
Metasedimentary rocks (sandstones)

U-Pb detrital zircon ages (LA-MC-ICPMS)
EIN: 45-1280472
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Aplicaciones
Aplicaciones
Xenotime overgrowth on zircon

under optical microscope
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10 um
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Aplicaciones
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Aplicaciones
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Aplicaciones
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Aplicaciones
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Aplicaciones
Aplicaciones
Yacimientos maduros
• Más de 10 años en explotación.
• Producción acumulada es mayor al 75 % de las reservas

recuperables.
• La producción actual as menor al 25 % del valor máximo

alcanzado.
• Existan muchos pozos inactivos y los activos presentan problemas

EIN: 45-1280472
para producir.
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
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Aplicaciones
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Aplicaciones
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Aplicaciones
Aplicaciones
• En los próximos 20-30 años el mayor desafío será el desarrollar

actividades en un ambiente de mayor madurez , con condiciones
operativas altamente limitantes ( menor productividad por pozo, altos
cortes de agua, replanteo de la metodología de recuperación asistida,
yacimientos nuevos de menor envergadura, etc.)
• La exploración, necesariamente, irá hacia áreas de alto riesgo, tanto
en el “onshore“como en el “offshore”.
• Deberían operar eficientemente yacimientos marginales y áreas con
“premios” moderados. Las condiciones regionales para atraer estos
capitales están dadas.
• Operadoras eficientes adaptadas a un ambiente de baja
productividad por pozo y áreas maduras.
EIN: 45-1280472
EIN: 45-1280472
Aplicaciones
Aplicaciones
• Shale gas:
El shale gas es una descripción para un campo en el cual la acumulación está
localizada en pequeñas bolsillos parecidos a burbujas en rocas como lutitas . Se
puede asimilar a las burbujas de la miga del pan cuando se cocina.
• Shale oil:
Similar al shale gas, solo que en este caso lo entrampado es petróleo. Diferente
de oil shale, que requiere colocar la roca en un horno a alta temperatura.
• Tight gas:
Mientras el shale gas está atrapado en la roca, el tight gas describe una gas
dispersado en arenas o limos de baja porosidad (<10% porosidad, 0,1 milidarcy de
porosidad).
• Coalbed methane:
EIN: 45-1280472
Es el metano asociado a los mantos de carbón.

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Aplicaciones
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Aplicaciones
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Aplicaciones
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Aplicaciones
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Aplicaciones
EIN: 45-1280472
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total y restringido a su uso sin la previa autorización

©2015 Geoalquimia Consultores C.A, derechos reservados

2. Biomarcadores: Definición. Origen. Utilidad en la geoquímica de exploración y producción.

materia orgánica. Identificación de rocas fuente. Caracterización de rocas fuentes.

4. Rocas yacimiento: Características. Porosidad y permeabilidad. Composición química y mineralógica,

textura. Ambientes sedimentarios y su relación a yacimientos. Yacimientos en rocas siliciclásticas y en rocas

carbonáticas. Tipos de trampas, sellos.

6. Caracterización de yacimientos: Yacimientos convencionales y no convencionales. Alteración de crudos.

Efecto sobre la heterogeneidad de yacimientos. Parámetros geoquímicos en la caracterización de

yacimientos. Análisis de continuidad de yacimientos a través de parámetros moleculares de crudos y gases.

Cada vez hay menos y somos mas … 6

©2015 Geoalquimia Consultores C.A, derechos reservados

El petróleo es un liquido aceitoso, inflamable, cuyo color varia de

• Contenido de parafina <45%

• Elevados rendimientos de destilados

• Destilados para elaboración de aceites

d. PETRÓLEOS DE BASE MIXTA

POR EL CONTENIDO DE AZUFRE

El factor Kuop, es un valor que permite identificar o caracterizar el tipo de

K=13 BASE PARAFINICA

 Correlacion Crudo- Roca

 Definicion de la fuente y la madurez

En cuales fracciones los encontramos ?

Cromatografía de Gases y Espectrometria de Masas

MULTIPLES ORIGENES DE LOS BIOMARCADORES

1) Gas Chromatography (GC)

2) GC-MS and GC MS MS (Mass Spectrometry)

TERPANES (tricyclics, tetracyclics, pentacyclics m/z 191...)

Cromatografía de gas de la Fracción Saturada

Time, (inc. Boiling point)

Typical ellution time: 85 mn

Typical mass scan: 3 sec from mass 50 to 600

©2015 Geoalquimia Consultores C.A, derechos reservados

3 sec Mass spectrum (for 31 carbons for example)

Paths of ions are scanned

Ions pass according

- Full Scan Mass spectrometry (FS by GC-MS)

- Metastable Reaction Monitoring (MRM using 2 or 3 mass spectrometers, i.e.

Hopanoids are a major component of plant waxes and resins. They

C20 Sterols are found

13 a(H) 14 b(H) 17b(H)- 20R & 20S > aaa S & R

C20, C21 steranes C26 – C30 steranes

Kimmeridge Clay Fm. Dorset, UK

Afloramiento de la Fm. Querecual

Potencial HC Pet. & gas Gas Ninguno

Peters & Cassa, 1994

Peters & Cassa, 1994

Peters & Cassa, 1994

• Tres formas o métodos

Clasificación de Rocas Sedimentarias:

• Gravilla (Gravel) >2mm

• Se clasifican de acuerdo al tamaño de las partículas que lo

• Procesos inorgánicos y/u orgánicos precipitan químicos de

Los reservorios carbonaticos estan

evolución. Clasificacion de la porosidad en Carbonatos de acuerdo al criterio de

Lucia(1995) propuso un sistema de

Clasificacion de la porosidad en Carbonatos de acuerdo al criterio

Los procesos diagenéticos en una

Los procesos diagenéticos en una

Sin embargo la presencia de

•  = Vol Poro/ Vol Total