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TERMODINÁMICA

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA


GASES IDEALES

PROFESORA: M.C LETICIA B. CORTÉS MORA


TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

5 gmol de un gas ideal monoatómico, se expande bajo una presión de


oposición constante de 2 atm. El cambio de volumen del gas va desde
350 litros a 830 litros . Determine:

a) Q, W, DU y DH en KJ

Datos:

n = 5 gmol

Gas ideal monoatómico

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Datos:
3
Cv = R
2

5
Cp = R
2

P1 = 2 atm.

V1 = 350 litros

V2 = 830 litros

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Para el calor específico

3 𝐽 𝐽
Cv = (8.3143 ) = 12.471
2 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾

5 𝐽 𝐽
Cp = (8.3143 ) = 20.786
2 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Primera Ley:

Q = DU + W - - - - - - (1)

W = P (V2 - V1) - - - - - - (2)

1 𝑚3
V1 = 350 litros x = 0.35 m3
1000 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠

1 𝑚3
V2 = 830 litros x = 0.83 m3
1000 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

1.013 𝑏𝑎𝑟
P1 = 2 atm x = 2.026 bar
1 𝑎𝑡𝑚

W = 2.026 bar (0.83 – 0.35) m3 = 0.972 bar.m3

0.948 𝐵𝑇𝑈 1.055 𝐾𝐽


W = 0.972 bar.m3 x x = 97.214 KJ
0.01 𝑏𝑎𝑟.𝑚3 1 𝐵𝑇𝑈

Para determinar T1 y T2

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Ley general de los gases ideales

P1V1 = nRT1 - - - - - - (3)

Despejando el volumen de la ecuación (3)

𝑃1 𝑉1
∴ T1 = - - - - - - (4)
𝑛𝑅

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Sustituyendo valores en la ecuación (4)

2 𝑎𝑡𝑚 (350 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠)


T1 = 𝑎𝑡𝑚− 𝑙 =1706.277 K
5 𝑔𝑚𝑜𝑙 (0.08205 )
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Para T2 como es a presión constante

𝑉1 𝑉2
= - - - - - - - - (5)
𝑇1 𝑇2

Despejando T2 de la ecuación (5)

𝑇1 𝑉2
∴ T2 = - - - - - - (6)
𝑉1

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Sustituyendo valores en la ecuación (6)

1706.277 𝐾 (830 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠)


T2 = = 4046.314 K
350 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠

Q = DH = n Cp (T2 - T1) - - - - - - (7)

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Sustituyendo valores en la ecuación (7)

𝐽
Q = DH = (5 gmol)(20.786 )(4046.314 - 1706.277) K = 243,200.045 J
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝐾𝐽
Q = DH = 243,200.045 J x = 243.200 KJ
1000 𝐽

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

DU = n Cv (T2 - T1) - - - - - - (8)

Sustituyendo valores en la ecuación (7)

𝐽
DU = (5 gmol) (12.471 ) (4046.314 - 1706.277) K = 145913.007 J
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝐾𝐽
DU = 145913.007 J x = 145.913 KJ
1000 𝐽

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Se tienen 2 gmol de un gas ideal diatómico, el cual se encuentra a una


temperatura de 800 K y 2 atm de presión, se somete a la siguiente serie
de procesos reversibles:
1. Expansión adiabática, hasta alcanzar una temperatura de 400 K
2. Expansión isotérmica, hasta alcanzar un volumen de 2262.6 litros
3. Compresión adiabática, hasta alcanzar un volumen de 400 litros
4. Compresión isotérmica que lo lleve a su estado inicial. Determine:

a) Q, W, DU y DH en cal para cada etapa.


b) Q, W, DU y DH en cal para el ciclo completo

d) Compruebe la primera ley de la termodinámica


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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Datos:

n = 2 gmol

P1 = 2 atm

T1 = 800 K

Gas ideal diatómico


5
Cv = R
2

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Datos:

7
Cp = R
2

Expansión adiabática

T2 = 400 K

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Compresión 1 Expansión
isotérmica adiabática

4 2

Compresión Expansión
adiabática isotérmica

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Calores específicos

5 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
Cv = (1.986 ) = 4.965
2 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾

7 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
Cp = (1.986 ) = 6.951
2 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

1. Expansión adiabática, hasta alcanzar T2 = 400 K

Primera Ley:

Q1 = DU1 + W1 - - - - - - (1)

Como Q1 = 0

∴ DU1 = - W1

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Cambio de energía interna

DU1 = n Cv (T2 - T1) - - - - - - (2)

Sustituyendo valores en la ecuación (2)

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

𝑐𝑎𝑙
DU1 = (2 gmol) (4.965 ) (400 - 800) K = - 3972 cal
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾

Cambio de entalpía

DH1 = n Cp (T2 - T1) - - - - - - (3)

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Sustituyendo valores en la ecuación (3)

𝑐𝑎𝑙
DH1 = (2 gmol) (6.951 ) (400 - 800) K = - 5560.8 cal
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Coeficiente adiabático

𝐶𝑝
𝛾= - - - - - - (4)
𝐶𝑉

Sustituyendo valores en la ecuación (4)

𝑐𝑎𝑙
6.951 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝛾= 𝑐𝑎𝑙 = 1.4
4.965 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

𝑛 𝑅 (𝑇1 − 𝑇2 )
W1 = - - - - - - (5)
𝛾 −1

Sustituyendo valores en la ecuación (5)

𝑐𝑎𝑙
(2 𝑔𝑚𝑜𝑙) (1.986 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾) (800 −400) 𝐾
W1 = = 3972 cal
1.4 −1

∴ DU1 = - W1

∴ DU1 = - (- 3972 cal) = 3972 cal


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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Es necesario conocer todas las propiedades (P1, T1, V1).

Para determinar V1 , con la formula general de gases ideales.

P1V1 = nRT1 - - - - - - (6)

Despejando el volumen de la ecuación (6)

𝑛 𝑅 𝑇1
∴ V1 = - - - - - - (7)
𝑃1

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Sustituyendo valores en la ecuación (7)

𝑎𝑡𝑚.𝑙
(2 𝑔𝑚𝑜𝑙) (0.08205 𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾) (800 𝐾)
V1 = = 65.64 litros
2 𝑎𝑡𝑚

Para calcular las propiedades en el estado final (P2 y V2) se utilizan las
fórmulas del proceso que se realiza (Adiabático)

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

𝛾−1
𝑇2 𝑃2 𝛾
= - - - - - - (8)
𝑇1 𝑃1

Despejando la presión 2 de la ecuación (8)

𝛾
𝑇2 𝛾−1
∴ P2 = P1 - - - - - - (9)
𝑇1

Sustituyendo valores en la ecuación (9)

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

1.4
400 K 1.4−1
∴ P2 = (2 atm) = 0.177 atm
800 K

Para V2

𝛾 𝛾
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 - - - - - - (10)

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Despejando V2 de la ecuación (10)

𝛾 𝛾
𝑃1 𝑉1
∴ V2 = - - - - - - (11)
𝑃2

Sustituyendo valores en la ecuación (11)

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

1.4 2 𝑎𝑡𝑚 (65.64 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠)1.4


V2 = = 370.981 litros
0.177 𝑎𝑡𝑚

V2 = (3954.510478)1/1.4 = 370.981 litros

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TERMODINÁMICA

P1 = 2 atm
T1 = 800 K
V1 = 65.64 l

Compresión 1 Expansión
isotérmica adiabática

P2 = 0.177 atm
4 2 T2 = 400 K
V2 = 370.981 l

Compresión Expansión
adiabática isotérmica

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

2. Expansión isotérmica hasta un V3 = 2262.6 litros


Las propiedades finales del proceso anterior son las iniciales de la
expansión isotérmica
V2 = 370.981 litros
T2 = 400 K
P2 = 0.177 atm
n = 2 gmol
Expansión isotérmica
V3 = 2262.6 litros
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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Como T = K

∴ DU2 = DH2 = 0

𝑉3
Q2 = W2 = n R T2 ln - - - - - - (12)
𝑉2

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Sustituyendo valores en (12)

𝑐𝑎𝑙 2262.6 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠


Q2 = W2 = (2 gmol)(1.986 )(400 K) ln = 2872.740 cal
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾 370.981 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Como T2 = T3 = K

P2 V2 = P3 V3 - - - - - - (13)

Despejando la P2 de la ecuación (13)

𝑃2 𝑉2
∴ P3 = - - - - - - (14)
𝑉3

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Sustituyendo valores en la ecuación (14)

0.177 𝑎𝑡𝑚 (370.981 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠)


P3 = = 0.0290 atm
2262.6 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠

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TERMODINÁMICA

P1 = 2 atm
T1 = 800 K
V1 = 65.64 l

Compresión 1 Expansión
isotérmica adiabática

P2 = 0.177 atm
4 2 T2 = 400 K
V2 = 370.981 l

Compresión Expansión
adiabática isotérmica

P3 = 0.0290 atm
T3 = 400 K
V3 = 2262.6 l

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

3. Compresión adiabática hasta V4 = 400 litros

Las propiedades finales del proceso anterior son las iniciales de la


expansión isotérmica
T3 = 400 K
P3 = 0.0290 atm
V3 = 2262.6 litros
n = 2 gmol
Compresión adiabática
V4 = 400 litros
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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Como Q3 = 0 ∴ DU3 = - W3 - - - - - - (15)

𝑇4 𝑉3 𝛾−1
= - - - - - - (16)
𝑇3 𝑉4

Despejando T4 de la ecuación (16)

𝑉3 𝛾−1
∴ T4 = T3 - - - - - - (17)
𝑉4

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Sustituyendo valores en la ecuación (17)

2262.6 litros 1.4 −1


∴ T4 = (400 K) = 799.99 ≈ 800 K
400 litros

DU3 = n Cv (T4 - T3)

Sustituyendo valores en la ecuación (17)

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

𝑐𝑎𝑙
DU3 = (2 gmol) (4.965 ) (800 - 400) K = 3972 cal
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾

DH3 = n Cp (T4 - T3) - - - - - - (19)

Sustituyendo valores en la ecuación (19)

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

𝑐𝑎𝑙
DH3 = (2 gmol) (6.951 ) (800 - 400) K = 5560.8 cal
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾

DU3 = - W3 = - 3972 cal

𝛾 𝛾
𝑃3 𝑉3 = 𝑃4 𝑉4 - - - - - - (20)

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Despejando la P2 de la ecuación (20)

𝑉3 𝛾
∴ P4 = P3 - - - - - - (21)
𝑉4

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Sustituyendo valores en la ecuación (21)

2262.6 litros 1.4


P4 = 0.0290 atm = 0.328 atm
400 litros

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TERMODINÁMICA

P1 = 2 atm
T1 = 800 K
V1 = 65.64 l

Compresión 1 Expansión
isotérmica adiabática

P4 = 0.328 atm P2 = 0.177 atm


T4 = 800 K 4 2 T2 = 400 K
V4 = 400 l V2 = 370.981 l

Compresión Expansión
adiabática isotérmica

P3 = 0.0290 atm
T3 = 400 K
V3 = 2262.6 l
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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

4. Compresión isotérmica que lo lleve a su estado inicial.


Las propiedades finales del proceso anterior son las iniciales de la
expansión isotérmica
V4 = 400 litros
T4 = 800 K
P4 = 0.328 atm
V1 = 65.64 litros
T1 = 800 K
P1 = 2 atm

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

n = 2 gmol

Como T4 = K ∴ DU4 = DH4 = 0

𝑉1
Q4 = W4 = n R T4 ln - - - - - - (22)
𝑉4

Sustituyendo valores en (22)

𝑐𝑎𝑙 65.64 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠


Q4 = W4 = (2 gmol)(1.986 )(800 K) ln = - 5742.811 cal
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐾 400 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Para el ciclo completo

QT = Q1 + Q2 + Q3 + Q4

WT = W1 + W2 + W3 + W4

DUT = DU1 + DU2 + DU3 + DU4

DHT = DH1 + DH2 + DH3 + DH4

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Primera Ley

QT = DUT + WT

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Para el ciclo completo

QT = (0 + 2872.740 + 0 - 5742.811) cal = - 2870.071 cal

WT = 3972 + 2872.740 - 3972 - 5742.811) cal = - 2870.071 cal

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Para el ciclo completo

DUT = (- 3972 + 0 + 3972 + 0) cal = 0 cal

DHT = (- 5560.8 + 0 + 5560.8 + 0) cal = 0 cal

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Primera Ley

QT = DUT + WT

DUT = DHT = 0

Q T = WT

- 2870.071 cal = - 2870.071 cal

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Primera Ley

En un ciclo las funciones de estado son iguales a cero

En un ciclo las funciones de trayectoria son diferentes de cero

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Se tienen 2 lbmol de un gas ideal diatómico, el cual se somete a un


cambio reversibles a volumen constante, desde una presión de 15 atm y
un volumen de 90 ft3, hasta alcanzar una presión de 2 atm. Determine:

a) Q, W, DU y DH en BTU

Datos:
n = 2 lbmol

Gas ideal diatómico


5
Cv = R
2
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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Datos:
7
Cp = R
2

P1 = 15 atm

V1 = 90 ft3

Volumen constante

P2 = 2 atm

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Para el calor específico

5 𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈
Cv = (1.986 ) = 4.965
2 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑅 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑅

7 𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈
Cp = (1.986 ) = 6.951
2 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑅 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑅

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Primera Ley:

Q = DU + W - - - - - - (1)

Volumen constante

W=0

Q = DU = n Cv (T2 - T1) - - - - - - (2)

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Ley general de los gases ideales

P1V1 = nRT1 - - - - - - (3)

Despejando T1 de la ecuación (3)

𝑃1 𝑉1
∴ T1 = - - - - - - (4)
𝑛𝑅

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Sustituyendo valores en la ecuación (4)

15 𝑎𝑡𝑚 (90 𝑓𝑡 3 )
T1 = 𝑎𝑡𝑚 𝑓𝑡3
= 924.658 R
2 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 (0.73 )
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑅

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Para T2 como es a volumen constante

𝑃1 𝑃2
= - - - - - - - - (5)
𝑇1 𝑇2

Despejando T2 de la ecuación (5)

𝑇1 𝑃2
∴ T2 = - - - - - - (6)
𝑃1

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Sustituyendo valores en la ecuación (6)

924.658 𝑅 (2 𝑎𝑡𝑚)
T2 = = 123.288 R
15 𝑎𝑡𝑚

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

Sustituyendo valores en la ecuación (2)

𝐵𝑇𝑈
Q = DU = (2 lbmol) (4.965 ) (123.288 - 924.658) R = - 7,957.604 BTU
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑅

DH = n Cp (T2 - T1) - - - - - - (7)

Sustituyendo valores en la ecuación (7)

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TERMODINÁMICA

GASES IDEALES

𝐵𝑇𝑈
DH = (2 lbmol) (6.951 ) (123.288 - 924.658) R = - 11,140.646 BTU
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑅

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