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NACIONAL DEL
ALTIPLANO
PUNO
CURSO
“ANALISIS METALÚRGICO
INSTRUMENTAL”
TEMA
Absorción en el infrarrojo
UNIVERSIDAD
NACIONAL DEL
ALTIPLANO
Aplicaciones de la espectrometría en el infrarrojo
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Gases
El espectro de un líquido o gas de bajo punto de ebullición
se puede obtener al permitir que la muestra se expanda en
una celda o cubeta cilíndrica en la que se ha hecho el
vacío, equipada con las ventanas adecuadas. Para este fin,
hay una gran variedad de cubetas cilíndricas con caminos
ópticos que oscilan entre pocos centímetros y 10 metros o
más. Las longitudes de trayectoria más largas se obtienen
en celdas compactas con superficies internas reflejantes, de
modo que el haz pasa numerosas veces por la muestra
antes de salir de la celda.
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Soluciones
Siempre que sea posible, es conveniente obtener el
espectro infrarrojo de soluciones preparadas de tal manera
que contengan una concentración conocida de la muestra,
como se hace por lo regular en espectrometría
ultravioleta/visible. Sin embargo, esta técnica tiene ciertas
limitaciones en cuanto a sus aplicaciones porque depende
de la disponibilidad de solventes que sean transparentes en
las regiones del infrarrojo importantes.
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Solventes
En la figura 17.1 se enumeran los solventes más comunes
que se utilizan en los estudios espectroscópicos IR de
compuestos orgánicos. En esta figura se puede ver que no
existe un solo solvente que sea transparente en toda la
región del infrarrojo medio.
El agua y los alcoholes son difíciles de usar como
solventes en la espectrometría en el infrarrojo. El agua
manifiesta varias bandas de absorción en la región IR
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Celdas
Debido a la tendencia de los solventes a absorber la
radiación IR, las celdas para líquidos suelen ser mucho más
estrechas (0.01 a 1 mm) que las empleadas en las regiones
ultravioleta y visible. Con frecuencia, se requieren
concentraciones de muestra relativamente altas, de 0.1 a
10%, porque las longitudes de las trayectorias son cortas y
la absortividad molar es baja. Las celdas para líquidos
están diseñadas en general para que sea fácil desmontarlas
y se usan separadores de teflón que permiten variar la
longitud de la trayectoria (véase figura 17.3). Las celdas
con longitud de trayectoria fija se llenan o se vacían
mediante una jeringa hipodérmica.
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Líquidos
Cuando la cantidad de una muestra líquida es pequeña o cuando
no se dispone del solvente apropiado, es habitual obtener los
espectros del líquido puro. En este caso, sólo una película muy
delgada tiene una longitud de trayectoria lo suficientemente corta
para producir espectros satisfactorios. Por lo común, una gota del
líquido puro se presiona entre dos placas de sal gema (NaCl 97%,
pureza) para obtener una lámina con un espesor de 0.015 mm o
menos. Las dos placas, que se mantienen unidas por capilaridad,
se colocan en la trayectoria del haz. Esta técnica no proporciona
datos de transmitancia particularmente reproducibles, pero por lo
general, los espectros obtenidos son satisfactorios para las
investigaciones cualitativas.
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Sólidos
La mayoría de los compuestos orgánicos presenta
numerosas bandas de absorción en toda la región del
infrarrojo medio y con frecuencia es imposible encontrar
un solvente que no dé lugar al traslape de picos. Por esta
razón los espectros se obtienen a menudo en
dispersiones del sólido en una matriz líquida o sólida. En
estas técnicas, por lo general, la muestra sólida se debe
pulverizar.
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Análisis cualitativo
El uso generalizado de la espectroscopía en el infrarrojo
medio por parte de los químicos para identificar compuestos
orgánicos se inició a finales de los años cincuenta, con la
aparición en el mercado de espectrofotómetros dispersivos de
doble haz con registro, baratos y de fácil manejo que
producían espectros en el intervalo de 5000 a 670 cm—1 (2 a
15 μm). El surgimiento de este tipo de instrumentos, así
como de los espectrómetros de resonancia magnética nuclear
y de masas, revolucionó la forma en que los químicos
identificaban las especies orgánicas, inorgánicas y
biológicas. De repente, el tiempo necesario para realizar una
determinación estructural se redujo de manera notable.
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Aplicaciones cuantitativas
Los métodos cuantitativos de absorción en el infrarrojo difieren un
poco de los métodos espectroscópicos moleculares de
ultravioleta/visible debido a la mayor complejidad de los espectros,
a la estrechez de las bandas de absorción y a las limitaciones
instrumentales de los instrumentos IR. Por lo general, los datos
cuantitativos que se obtienen con los antiguos instrumentos
dispersivos de infrarrojo son de menor calidad que los que se
obtienen con los espectrofotómetros ultravioleta/visible. La
precisión y la exactitud de las mediciones con los instrumentos
para infrarrojo de transformada de Fourier son claramente mejores
que las de los instrumentos dispersivos. Sin embargo, para obtener
resultados de buena calidad es esencial prestar una atención
meticulosa a los detalles.
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NACIONAL DEL ESPECTROMETRÍA DE REFLEXIÓN EN
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PUNO EL INFRARROJO MEDIO
La espectroscopía de reflexión en el infrarrojo ha encontrado
varias aplicaciones, sobre todo en el caso de muestras sólidas
difíciles de manipular, como películas y fibras de polímeros,
alimentos, cauchos, productos agrícolas y muchos otros. Los
espectros de reflexión en el infrarrojo medio, aunque no son
idénticos a los correspondientes espectros de absorción, en
general tienen apariencia similar y proporcionan la misma
información que sus equivalentes de absorción. Los espectros de
reflectancia se pueden utilizar tanto para el análisis cualitativo
como cuantitativo
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ESPECTROMETRÍA DE REFLEXIÓN EN
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PUNO EL INFRARROJO MEDIO
Tipos de reflexión
La reflexión de la radiación es de cuatro tipos: reflexión
especular, reflexión difusa, reflexión interna y reflectancia
atenuada total. Hay reflexión especular cuando el medio
reflectante es una superficie uniformemente pulida. En este
caso, el ángulo de reflexión es idéntico al ángulo de incidencia
de la radiación. Si la superficie contiene una sustancia capaz
de absorber radiación infrarroja, la intensidad relativa de la
reflexión es menor para las longitudes de onda que son
absorbidas que para las que no lo son.
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Instrumentos
En la actualidad, la mayoría de los fabricantes de
instrumentos IR de transformada de Fourier ofrece unos
adaptadores que se instalan en los compartimientos de las
celdas y permiten realizar mediciones de reflectancia difusa.
En la figura 17.11 se ilustra un tipo de adaptador. El haz
colimado, procedente del interferómetro, se dirige a un espejo
elipsoidal y después a la muestra. Por lo general, la muestra
está en forma de polvo y mezclada con KBr o KCl como
diluyente. Entonces la mezcla se coloca en un recipiente de 3
a 4 mm de profundidad y de casi 10 a 15 mm de diámetro.
Una combinación complicada de reflexión, absorción y
dispersión ocurre antes de que el haz se dirija hacia el
detector.
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