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PNF en Procesos Químicos

Trayecto I
Unidad Curricular Química
Por: Nakari Brito

MÓDULO 7
Equilibrio Iónico

Soluciones amortiguadoras o buffer


Es aquella que está constituida por cantidades de un electrólito débil (ácido o
base) y su conjugado.
Las soluciones buffer se caracterizan por el hecho, de que son capaces de
controlar las variaciones de pH cuando se les añade ácidos o bases fuertes, es
decir que el pH casi se mantiene igual.
Existen dos tipos de soluciones buffer:
a) Solución buffer ácida: es aquella que está constituida por un ácido débil y
su conjugado.
b) Solución buffer básica: es aquella que está constituida por una base débil y
su conjugado.

Dadas las siguientes soluciones:


Solución A: HCl 0,1M / NaCl 0,2M
Solución B: CH3COOH 0,3M / CH3COOK 0,1M
Solución C: CH3NH2 0,1M / CH3NH3Cl 0,1M
Solución D: CH3CH2NH2 0,2M / CH3NH3Cl 0,1M
¿Cuál es un buffer?

Solución A: no es un buffer porque es un ácido fuerte y una sal.


Solución B: es un buffer porque es un ácido débil y su sal conjugada.
Solución C: es un buffer porque es una base débil y su sal conjugada.
Solución D: no es buffer. Hay una base débil y una sal que no pertenece a esa
base.
Una solución buffer puede controlar las variaciones bruscas de pH, debido a que
en estas soluciones coexisten por medio de un equilibrio, un ácido y una base, y
son estas especies las que se encargan de neutralizar su antagónico (ácidos o
bases fuertes). En donde el antagónico debe entenderse como la sustancia
opuesta desde el punto de vista ácido-básico, así el antagónico de un ácido es
una base y viceversa.

Cuando estamos frente a un buffer, debemos emplear la ecuación de Henderson-


Hasselbalch.
[base conjugada ]
pH= pKa+log
[ ácido débil]
O lo que es lo mismo,
[sal]
pH= pKa+log
[ácido]

Ejercicio resuelto de la guía, tipo buffer.


Se hace una solución amortiguadora añadiendo 0,40 moles de ácido fórmico
HCHO2 y 0,20 moles de hidróxido de sodio a un litro de agua. Ka = 1,76*10 -4.
a. Encontrar el pH del amortiguador.
b. ¿Cuál es el pH después de agregar 0,02 moles de HCl?
c. ¿Cuál es el pH después de agregar 0,02 moles de NaOH?
d. ¿Cuál es el pH después de agregar 0,20 moles de HCl?

a. Problema tipo neutralización, porque se mezcla un ácido con una base. Luego
tenemos un subproblema tipo buffer.
Primero vamos a plantear la reacción de neutralización.

HCHO2(ac) + NaOH(ac) → NaCHO2(ac) + H2O(l)


Esta es la reacción y aquí una especie se consume por completo y otra, no. Ahora
vamos a determinar reactivo limitante y reactivo en exceso, pero no lo vamos a
hacer por el método que ustedes conocen, vamos a utilizar un método más
sencillo.

HCHO2(ac) + NaOH(ac) → NaCHO2(ac) + H2O(l)


Colocamos las cantidades conocidas 0,40 mol 0,20 mol 0
Colocamos la menor cantidad de reactante 0,20 mol 0,20 mol 0,20 mol
_____________________________________________
0,20 mol 0 0,20 mol
(R.E.) (R.L.)

Este punto es muy importante.


Primero que nada, establecemos cuál de los dos reactantes se encuentra en
menor proporción y ese valor es el que restamos del lado de los reactantes, pero
como los reactantes pierden, los productos ganan y esta es la misma cantidad que
se forma del producto. Ojo es importante que tomen en cuenta los coeficientes
estequiométricos para la formación de productos o pérdida de reactantes. En este
caso el balanceo señala que las relaciones estequiométricas son 1:1.
Al resolver, nos podemos fijar que el NaOH se consume por completo, lo que
indica que es el reactivo limitante, mientras que de HCHO 2 quedan 0,20 moles y
es el reactivo en exceso.
Ahora, de esa reacción nos queda un ácido débil (HCHO 2) y su sal (NaCHO2), por
ello se produce un subproblema tipo buffer, tal como señala la definición.
Para resolver la parte (a) del ejercicio, empleamos la ecuación de Henderson-
Hasselbalch y los resultados obtenidos de la reacción.

[sal]
pH= pKa+log (1)
[ácido]
pKa=−log Ka (2)
Sustituyendo (2) en (1), obtenemos
[ sal]
pH=−log Ka+ log
[ácido ]

Asumimos que el volumen es 1L e implica que n mol = concentración.

[ NaCH O 2]
pH=−log Ka+ log
[HCH O 2 ]

[0,20 M ]
pH=−log1,76∗10−4 +log
[0,20 M ]
pH=3,75

b. De la reacción del buffer de la parte (a) quedan HCHO 2 y NaCHO2. Entonces


debemos fijarnos con cuál de las dos especies va a reaccionar el HCl que
agregamos.
Primero que nada no va a reaccionar con HCHO 2, porque también es un ácido,
pero si lo hará con NaCHO2 que es conjugado, pero este último al estar disuelto
en agua, se encuentra disociado de la siguiente manera:

NaCHO2(ac) → Na+(ac) + CHO2-(ac)


0,2 mol 0 0

_______________________
0 0,2 mol 0,2 mol

Recuerda que esta es una sal y se disocia completamente en agua. Como les
indiqué se encuentra en solución y de está dos especies disociadas debemos ver
quién es capaz de reaccionar con el HCl.
El HCl por ser un ácido, solo es capaz de reaccionar con una base o base
conjugado y de las dos especies, el CHO2- es una base conjugada y es con ella que
reacciona.
A continuación se desarrolla lo que se conoce como una reacción de defensa:

HCl(ac) + CHO2-(ac) → HCOOH(ac) + Cl-(ac)


0,02 mol 0,20 mol 0,2 mol 0 Inicial
0,02 mol 0,02 mol Lo que reacciona
_____________________________________
0 0,18 mol 0,02 + 0,2 En equilibrio
0,22 mol

Los 0,02 mol de HCl los proporcionan como datos; los 0,2 mol de CHO2- provienen
de la disociación de la sal y los 0,2 mol de HCOOH es lo que quedó en la reacción del
buffer ya que es el reactivo en exceso. Después se realiza el mismo procedimiento de la
parte (a) y se determina cuánto queda de cada especie al final de la reacción.

Con esta información, aplicamos nuevamente la ecuación de Henderson-Hasselbalch.

pH=−log Ka+ log¿ ¿


[ 0,18 M ]
pH=−log 1,76∗10−4 +log =3,66
[ 0,22 M ]

c. En esta fase las reacciones y procedimientos son similares. La pregunta (c) es


similar a la pregunta (a). Tenemos una reacción de neutralización.

NaOH(ac) + HCOOH(ac) → NaCHO2(ac) + H2O(l)


0,02 mol 0,20 mol 0,20 mol
0,02 mol 0,02 mol
____________________________________________________
0 0,18 mol 0,20 + 0,02 mol
(R.L.) (R.E.) 0,22

[ NaCH O2]
pH=−log Ka+ log
[HCH O 2 ]

[ 0,22 M ]
pH=−log 1,76∗10−4 +log =3,83
[ 0,18 M ]

d. Cuando agregamos 0,20 moles de HCl, planteamos la reacción de defensa:

A continuación se desarrolla lo que se conoce como una reacción de defensa:

HCl(ac) + CHO2-(ac) → HCOOH(ac) + Cl-(ac)


0,20 mol 0,20 mol 0,20 mol 0 Inicial
0,20 mol 0,20 mol Lo que
reacciona
_____________________________________
0 0 0,20 + 0,20 En equilibrio
0,4 mol

En esta reacción no existe ni reactivo limitante ni reactivo en exceso, ya que se


consumen completamente y al final de la reacción queda el HCOOH. Al tener
únicamente un ácido débil el problema se transforma en uno tipo ácido débil.
Ka
HCOOH (ac) + H2O(l)  HCOO-(ac) + H3O+(ac)
0,40 mol 0 0

___________________________________________
(0,40-x) x x

Como el volumen sigue siendo de 1L, el número de moles es igual a la concentración.

x2
Ka=
0,4−x

Suponiendo que (0,4-x)  0,4 de acuerdo a la ley de las aproximaciones sucesivas que ya
vimos.
Implica que,

x2
Ka=
0,4

x=Ka∗0,4=1,76∗10−4∗0,4=8,39∗10−3

Comprobando la aproximación

8,39∗10−3
%= ∗100 %=2,09 %
0,4
El valor es menor a 5%, por tanto la aproximación es válida.
Ahora, se calcula el pH.
pH = -log (8,39*10-3) = 2,07

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