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UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA EN MINAS
CONCENTRACIÓN DE MINERALES

1. Métodos físicos

Las principales características de los métodos físicos son:

 Se aprovecha una característica física del mineral.


 Se puede trabajar a pequeña, mediana y gran escala.
 No necesita agua y cuando si ésta es recirculable.
 Se pueden fabricar los equipos de manera sencilla.
 Los métodos físicos “tradicionales” a medida que la liberación es más fina, es más ineficiente
(en esos casos se utiliza el método fisicoquímico, la flotación). Últimamente los métodos
físicos han avanzado en separación de partículas finas.
 No utilizan reactivos, no contaminan el agua y puede ser reciclada.
 Son más económicos

Los principales métodos físicos de concentración son:

 Separación magnética: Diferencia de susceptibilidad magnética


 Separación gravitacional: Diferencia de peso específico
 Separación electrostática: Diferencia conductividad eléctrica

1.1 Separación Magnética

La separación magnética utiliza como fuerza principal aquella producida por un campo magnético y
se basa en la susceptibilidad magnética de algunos minerales. De acuerdo con el comportamiento
de una partícula mineral en un campo magnético, se clasifican en paramagnéticas y diamagnéticas.

a. Partículas Paramagnéticas

Los paramagnéticos son atraídos a lo largo de las líneas de fuerza magnéticas hasta los puntos de
mayor intensidad del campo. Los materiales paramagnéticos se pueden concentrar en los
separadores magnéticos de alta intensidad. Ejemplo: hematita, pirrotina.

 El ferromagnetismo se considera como un caso especial de paramagnetismo. Los minerales


ferromagnéticos tienen muy alta susceptibilidad magnética para las fuerzas magnéticas y
retienen algún magnetismo cuando se alejan del campo (remanencia). Estos materiales se
pueden concentrar en los separadores magnéticos de baja intensidad. Ejemplo: magnetita,
hierro, franklinita.
 Algunos minerales moderadamente magnéticos son la pirrotina, ilmenita
 Ejemplo de minerales poco magnéticos hematita, siderita, limonita, molibdenita,
wolframita, apatita, calcopirita, clorita.
 Débilmente magnaticos son la pirita, yeso, turmalina, galena, circonio.

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b. Partículas Diamagnéticas

Los diamagnéticos se repelen a lo largo de las líneas de fuerza magnética, hasta el punto donde la
intensidad de campo ya es muy leve. Las sustancias diamagnéticas no se pueden concentrar
magnéticamente, ya que no son atraídas por un campo magnético. Ejemplo: cuarzo, feldespato,
galena, antimonio.

Fuerza atracción magnética


𝑑𝑏
𝐹 =𝑚∙𝐾∙𝐵∙
𝑑𝑥
𝑚 = 𝑀𝑎𝑠𝑎 (𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙)
𝐾 = 𝑆𝑢𝑠𝑐𝑒𝑝𝑡𝑎𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑎𝑔𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎 (𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙)
𝐵 = 𝐼𝑛𝑡𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑚𝑝𝑜 (𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑝𝑜)
𝑑𝑏
= 𝐺𝑟𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑚𝑝𝑜 𝑚𝑎𝑔𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑜 (𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑝𝑜)
𝑑𝑥
La intensidad del campo representa el número de líneas de flujo por unidad de área. Hay equipos
de alta y baja intensidad.

El gradiente de campo es la velocidad a la cual aumenta la intensidad del campo hacia la superficie
magnética. Está asociado a la convergencia del campo, donde las líneas convergen se induce un alto
gradiente.

Se busca la convergencia del campo magnético.


No se puede separar, existe igual intensidad del campo en distintas direcciones. La
partícula quedaría en medio de las líneas de fuerzas.
El campo se hace no homogéneo en una dirección. El campo converge y la partícula
va a un punto. Las partículas se van donde haya mayor intensidad del campo (mayor
densidad de líneas de fuerza magnética).

Cuando una partícula paramagnética se coloca en un campo magnético, ocurren dos cosas:
- La partícula concentra las líneas de fuerza del campo a través de sí misma.
- Recibe un grado de imantación inducida proporcional a la intensidad del campo magnético (líneas
de fuerza por cm2).

Tipos de imanes

a) Electroimán: utilizan vueltas de alambre de cobre o de aluminio alrededor de un núcleo de


hierro, formando una bobina dotada de energía con corriente directa. Para regular la
intensidad del campo magnético se varía la corriente.

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b) Imán permanente: no requieren de energía exterior, las aleaciones especiales de estos


imanes continúan produciendo un campo magnético a un nivel constante en forma
indefinida después de su carga inicial, a menos que sean expuestos a influencias
desmagnetizadoras. Para regular la intensidad del campo magnético se varía la distancia
interpolar. Hay una vasta gama de imanes permanentes: Ferromagnéticos, Alnicos,
Samario-Cobalto (SmCo), Neodimio-Hierro-Boro (NdFeB), entre otros.
- Ferromagnéticos: Imanes naturales, corresponde a un mineral que tiene propiedades
magnéticas, ejemplo: magnetita.
- Alnicos: aleación de aluminio, níquel, cobalto y hierro. También conocidos como
cerámicos. Resisten temperaturas de 250 °C.
- Samario-Cobalto: aleaciones de hierro, cobalto, níquel y tierras raras. Resisten
temperaturas entre 500-550 °C.
- Neodimio-Hierro-Boro: son aleaciones de neodimio, hierro, boro y tierras raras. Resiste
hasta 250 °C. Son los más modernos actualmente, cada vez tienen mayor intensidad y
son más pequeños.

Equipos de separación magnética


Dada la influencia de la susceptibilidad magnética en la magnitud de las fuerzas que interactúan
sobre cada una de las partículas a separar, se han desarrollado dos procesos de separación
magnética, de baja y alta intensidad. También está relacionado con el tamaño de partícula, para el
tamaño de partícula pequeño se necesita un equipo de alta intensidad.
Los equipos de separación magnética más utilizados en el mundo son los extractores de chatarra,
que son extractores de baja intensidad.

Seco
Baja intensidad
Húmedo + Costos
Equipos de separación
magnéticos + Recuperación
Seco
Alta intensidad - Susceptibilidad
Húmedo

a) Equipos de Baja Intensidad: Se utiliza para separar minerales de alta susceptibilidad


magnética como lo es la magnetita.
i) Seco: partículas ferromagnéticas, imanes, rodillos, tambores, etc.
ii) Húmedo: rodillo, tambor.
b) Equipos de Alta Intensidad: Se utiliza para separar minerales de baja susceptibilidad
magnética como lo es la pirita. Se originan con los avances de los imanes permanentes que
cada vez tienen mayor intensidad y son más pequeños.
i) Seco: rodillo, Frantz y tambor
ii) Húmedo: carrusel, tubo Davis.

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Rodillo o Ding

Son los equipos más comunes usados, consiste en un tambor no


magnético que contiene magnetos estacionarios de polaridad alternada.
Los minerales magnéticos (azules) son atraídos al tambor, mientras que
los “mixtos” (naranjos) no son altamente susceptibles, por lo que siguen
su camino. En el caso de los diamagnéticos son repulsados del tambor
(verdes).

Cabe señalar que los equipos que trabajan en medio húmedo obtienen mejores recuperaciones, son
más caros porque hay que secar y contaminan mucho menos el ambiente, ya que producen menor
cantidad de polvo y no usan reactivos. La mayor recuperación es debido a que se liberan los
minerales magnéticos ya que su superficie queda limpia.

Procesos de Concentración

Concentrado 3
Concentrado 2
Concentrado Relave Segundo
Relave Primario
Alimentación
Concentrado 1
Relave Concentrado Segundo
Relave 2
Relave 3

Si el concentrado no tiene las especificaciones de calidad que se quieren, se somete a un nuevo


proceso. Al igual que con la limpieza del relave, estos procesos se realizan hasta que sean
económicamente rentables. Por otro lado, se debe analizar los productos con un balance
metalúrgico para ver donde se deben ingresar estos.

1.2 Separación Gravitacional

Se fundamenta en la diferencia de pesos específicos de los distintos minerales que contiene la


muestra. Para utilizar este método de forma efectiva es necesario que exista una diferencia marcada
de peso específico entre el mineral y la ganga. Este método depende directamente del tamaño, el
volumen y la masa de las partículas.

La eficiencia de un proceso gravitacional es mayor con tamaños iguales de partículas y aumenta con
el tamaño de las partículas. El movimiento de las partículas pequeñas es dominado principalmente
por la fricción superficial, sin embargo, los avances conseguidos en los últimos años en nuevos

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diseños de equipos (concentradores centrífugos), los cuales aprovechan la fuerza centrífuga para la
separación del concentrado y las colas, han permitido el tratamiento de partículas finas con una
considerable eficiencia.

Para tener una buena clasificación los minerales tienen que estar en estado puro, si las diferencias
de peso específico son demasiado grandes, el mineral no se va a clasificar bien.

Cuando se alcanza el equilibrio entre la fuerza de gravedad y la fuerza de resistencia del fluido, el
cuerpo alcanza su velocidad terminal, entonces cae a una velocidad uniforme. Toda la resistencia al
movimiento se debe a la viscosidad del fluido, que se denomina resistencia viscosa.

No usan reactivos, se pueden fabricar los equipos, son métodos simples, funcionan de pequeña a
gran escala.

Existen dos formas de sedimentación de partículas:

a) Sedimentación Libre

Es utilizado para la clasificación. Se refiere al hundimiento de las partículas en un volumen de fluido


el cual es grande con respecto al volumen total de las partículas (el % de sólidos es menor al 15%
del volumen total).

Cuando una partícula cae bajo la acción de la fuerza de gravedad, en un fluido viscoso, existen varias
fuerzas que también actúan sobre él: la fuerza de empuje, que tira el cuerpo hacia arriba debido al
líquido desplazado y la fuerza de arrastre, que también tira el cuerpo hacia arriba, entonces la
partícula logra sedimentarse cuando la suma de éstas 2 fuerzas (empuje y arrastre) es menor a la
fuerza de gravedad, junto con el propio peso de la partícula. Por lo tanto, partículas con mayor peso
específico tenderán a precipitar en el líquido.
Existirá una mayor separación cuando los tamaños de las partículas sean iguales y la diferencia de
peso específico alta.
𝑑𝑥
𝑚 ∙ 𝑔 − 𝑚′ ∙ 𝑔 − 𝐷 = 𝑚 ∙
𝑑𝑡
𝑚 ∙ 𝑔 = 𝑃𝑒𝑠𝑜
𝑚 ′ ∙ 𝑔 = 𝐸𝑚𝑝𝑢𝑗𝑒

𝐷 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑎𝑟𝑟𝑎𝑠𝑡𝑟𝑒 𝑞𝑢𝑒 𝑖𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒 𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜

Stoke: régimen para número de Reynolds bajos.

∅ < 50 𝜇𝑚
𝐷 = 3∙𝜋∙𝑑∙𝜂∙𝑣

𝑑 = 𝐷𝑖á𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎
𝜂 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑣𝑖𝑠𝑐𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑

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𝑣 = 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑔 ∙ 𝑑2 (𝐷𝑠 − 𝐷𝑓 )
𝑣=
18 ∙ 𝜂
𝐷𝑠 = 𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜
𝐷𝑓 = 𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜

Newton: régimen para número de Reynolds altos

∅ > 500 𝜇𝑚

𝐷 = 0,055 ∙ 𝜋 ∙ 𝑑2 ∙ 𝑣 2 ∙ 𝐷𝑓
1/2
3 ∙ 𝑔 ∙ 𝑑 ∙ (𝐷𝑠 − 𝐷𝑓 )
𝑣=[ ]
𝐷𝑓

Entre 50 a 500 μm no existe una fórmula, se usan aproximaciones.

b) Sedimentación Impedida

Se utiliza pulpa para optimizar la concentración gravitacional. Sucede cuando la proporción de


sólidos en la pulpa aumenta (el % de sólidos es mayor al 15% del volumen total) y la razón de
sedimentación de las partículas disminuye, por ejemplo, en el caso de las arcillas, que tienen una
baja densidad, si se aumenta su proporción en la pulpa, se genera aglomeración de las partículas,
disminuyendo la densidad efectiva de las arcillas, se producen choques entre las partículas al
descender y se reduce notablemente la velocidad de sedimentación.

Stokes: La separación por sedimentación no se aplica a material de granulometría fina (menor a 50


μm).

Newton:

𝐷 = 0,055 ∙ 𝜋 ∙ 𝑑2 ∙ 𝑣 2 ∙ 𝐷𝑓

𝑣 = 𝑘[𝑑(𝐷𝑝 − 𝐷𝑓 )]1/2

𝐷𝑝 = 𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑢𝑙𝑝𝑎

Para separar material de granulometría fina se emplean 4 métodos:

a) Separación por escurrimiento laminar o por corrientes horizontales.

Se utiliza una capa o película de agua de poco espesor (que va de algunos mm. hasta algunos cm.),
que se desliza por un plano inclinado con o sin obstáculos, la pulpa escurre por laminas, las partículas
según su velocidad de caída y su resistencia al movimiento se van depositando en la superficie del

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equipo y se van separando en distintas categorías densimétricas. Las lamas, el relave y las partículas
menos densas siguen de largo y no se depositan.

En este método, entre los equipos más usados, se distinguen dos grupos, los de extracción periódica
y los de extracción continua:

Extracción Mesas Yacentes


Periódica
Plano Inclinado Mesas Camas
Fijo Canal Aluvionado
Extracción
Equipos Contínua Espirales
Escurrimiento
Laminar Extracción Mesas Basculantes
Periódica Mesas Vibratorias
Plano Inclinado
Móvil Extracción
Concentrador Johnson
Contínua

b) Separación por lechos o corrientes verticales.

Se aprovechan las diferencias entre velocidades de sedimentación de las partículas pesadas y


livianas. En este método las partículas se someten a fuerzas verticales oscilaciones provocadas por
un líquido, este movimiento periódico provoca una sedimentación diferencial, entre partículas
ligeras y pesadas, se someten durante pequeños ciclos a las partículas minerales a corrientes
ascendentes y descendientes, aseguradas por pulsaciones o impulsos alternados, que recibe el
líquido por medio de un pistón o por un diafragma.

Los equipos más usados son los Jigs y las cajas de pistón.

c) Separación por medios densos.

Se utiliza para separar minerales de distinto peso específico. El material es sometido en forma
continua a baño con un líquido que posea una densidad media entre la densidad más alta y más
baja de los minerales. Ocurre entonces una sedimentación diferenciada, los materiales más ligeros
se van a la superficie, y los más pesados se van al fondo.

Un medio denso óptimo para este proceso debería tener las siguientes propiedades: Miscible al
agua, bajo costo, fácil recuperación, estable, químicamente inerte, de baja viscosidad y de densidad
ajustable. Los líquidos orgánicos más utilizados son: Yoduro de metileno, tetrabromoetano,
tetracoloruro de carbono, etc.

Es utilizado en la minería de carbón y en laboratorio, debido a que los líquidos son caros.

Equipos más usados: Separador de cono, separador de tambor, estanque y ciclón

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d) Separación por centrifugación

Este método utiliza la acción de la fuerza centrífuga como fuerza de separación en función de la
inercia, capaz de realizar la clasificación por masa y densidad de las partículas.

Concentrador Chino
-Centrifugas de lecho
sedimentado.
Concentrador Gekko

Centrífugador Knelson
-Centrifugas de lecho
-Centrifugas
fluidizado.
Centrifugador Falcon

Centrífuga Kelsey
-Centrifugas de lecho
fludizado pulsante.
Separador Multigravimétrico

Equipos más usados: la centrífuga (Knelson y Falcon), ciclones neumáticos.

1.3 Separación electrostática

Se basa en la conductividad eléctrica natural de los distintos minerales. Su distinto comportamiento


frente al paso de la corriente los clasifica en minerales conductores y no conductores.

Minerales Conductores: Permiten el paso de la corriente. Ej.: Pirita, galena, óxidos de Fe, Ilmenita,
grafito, bismutita, etc.

Minerales No conductores: No permiten el paso de la corriente. Ej.: Cuarzo, apatito, corindón,


calcita, biotita, zirconio, etc.
La propiedad más importante que los equipos deben tener para separar los minerales es el “efecto
corona”, que consiste esencialmente en un tambor conectado a tierra y a una distancia no muy
lejana, un electrodo de corriente continua.

Es un rodillo conectado a tierra y fuera del rodillo existe un electrodo


de corriente continua de alto voltaje, los minerales conductores
sufren un impacto por caída del voltaje, lo que genera que los
minerales conductores salten (verdes). Mientras que los no
conductores (azules) continúan, los que son limpiados con una
escobilla al final del rodillo. En el caso de los minerales naranjos son
un mixto entre los minerales conductores y no conductores.

Para que el funcionamiento de este proceso sea eficiente, el equipo debe ir dentro de un recipiente
de acrílico para disminuir la humedad del aire y se coloca una lampara infrarroja para secar la
muestra, ya que se debe realizar en seco, esto porque el agua funciona como conductor.

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Son equipos muy eficientes, se controlan las variables a través de un panel de control, no se usan
reactivos, por lo que no contaminan.

Aplicaciones

Las aplicaciones de este método son diversas, entre ellas tenemos:

- La separación de minerales en cadenas de purificación de extracciones mineras.


- Extracción de partículas no metálicas contenidas en polvos metálicos.
- Extracción de partículas en tratamiento de aguas.

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2. Métodos Físicos-Químicos

2.1 Flotación

Se fundamenta en la diferencia de comportamiento de las superficies de las partículas. Los procesos


de flotación son usados para separar o concentrar minerales y otras especies químicas, por métodos
fisicoquímicos que ocurren en las interfases (sólido/líquido, líquido/gas y sólido/gas) y basados en
la tensión superficial o bien en consideraciones termodinámicas del contacto partícula-burbuja. Este
método de concentración se utiliza cuando la granulometría del mineral no permite utilizar los
métodos físicos de separación.

La flotación depende de la probabilidad de unión de la partícula a la burbuja en la celda de flotación,


la cual es determinada por la hidrofobicidad de la superficie de la partícula. Con respecto a las
partículas de minerales, es sabido que pocas de ellas tienen propiedades hidrofóbicas
suficientemente fuertes como para que puedan flotar, por lo que, en la mayoría de los sistemas de
flotación, la superficie de la partícula se torna de hidrofílica (o aerofóbica) a hidrofóbica (o aerofílica)
por la adsorción selectiva de surfactantes llamados colectores.

Espumante es un surfactante que se adiciona a la pulpa con el objetivo de estabilizar la espuma, en


la cual se encuentra el mineral de interés. Por otra parte, los reactivos modificadores se usan para
intensificar o reducir la acción de los colectores sobre la superficie mineral.

El proceso consiste en la adhesión de algunos sólidos a burbujas de gas generadas en la pulpa por
algún medio externo, en la celda de flotación. Las burbujas de aire transportan los sólidos a la
superficie donde son recolectados y recuperados como concentrado. La fracción que no se adhiere
a las burbujas permanece en la pulpa y constituye la cola o relave.

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2.2 Tensión superficial

En toda porción de materia existen fuerzas intermoleculares que en cierta forma mantienen unidas
las moléculas que la componen. Si se considera una molécula ubicada en el seno de un líquido, ésta
estará rodeada de moléculas de su misma naturaleza, por lo cual las fuerzas de atracción
intermoleculares en todas las direcciones se compensan produciéndose un equilibrio energético,
siendo la resultante de todas ellas una fuerza nula. Pero si la molécula está situada en la superficie
del líquido, las moléculas superficiales tienen una mayor energía que aquellas ubicadas en el seno
del líquido, ya que está sometida a la acción de fuerzas intermoleculares que no están balanceadas,
cuya resultante es una fuerza perpendicular a la superficie dirigida hacia el interior del líquido. Por
lo que las moléculas de la superficie tienen más energía que las moléculas interiores y tienden a irse
al seno del líquido, por tal razón, la superficie tiende a contraerse o reducirse formando una tensión
en la superficie y ocupar el área más pequeña posible. La magnitud del desbalance de energía que
se produce depende de la naturaleza de las interacciones moleculares. A este exceso de energía se
denomina energía libre superficial.

La energía libre de superficial se define como la cantidad de trabajo necesario, a temperatura y


presión constante, para para romper enlaces moleculares y dar origen a la superficie, esta energía
no puede ser evaluada más que haciendo variar el área de la superficie, es decir en un determinado
cuerpo, se tratará de provocar una deformación que reacciona en sentido contrario a las fuerzas
intermoleculares, ya que se tratará de desplazar y repartir las moléculas o los átomos en el interior
de la superficie. En los líquidos, el trabajo realizado se reparte de una forma homogénea, las
moléculas se desplazan más fácilmente, la energía es proporcional al aumento de la superficie,
entonces será posible definir una energía libre de superficie por unidad de área relacionarla con la
noción de tensión superficial. De aquí que sea necesario consumir cierto trabajo para mover las
moléculas hacia la superficie venciendo la resistencia de estas fuerzas. Se define entonces
cuantitativamente la tensión superficial como el trabajo que debe realizarse a presión, temperatura
y masa constantes para llevar moléculas en número suficiente desde el interior del líquido hasta la
superficie para crear una nueva unidad de superficie. La magnitud de la tensión superficial está
directamente relacionada con la magnitud de las fuerzas intermoleculares. Por lo tanto, si se conoce
la naturaleza química del líquido, es posible estimar el orden de magnitud de su tensión superficial.

Así, la expresión de la tensión superficial será la siguiente:

𝜕𝐺 𝑆
𝛾=
𝜕𝐴
𝐺𝑆 = 𝛾 ∙ 𝐴

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𝐺 𝑆 = 𝛾 (𝐶𝑜𝑛𝑠𝑖𝑑𝑒𝑟𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 á𝑟𝑒𝑎)


𝛾 = 𝑇𝑒𝑛𝑠𝑖ó𝑛 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙.

𝐺 𝑆 = 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙.

𝐴 = Á𝑟𝑒𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑐𝑖𝑎𝑙.

𝑝, 𝑇, 𝑛 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛, 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎 𝑦 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒.


Debido a que la materia siempre tenderá a descansar en la forma en que
consuma la menor cantidad de energía, las fuerzas de la superficie tienden a
contraerse y a ocupar el área más pequeña posible. Si se trata de una gota
libre, ésta tiende a formar la forma esférica, ya que a medida que caen, sus
moléculas se atraen mutuamente hasta establecer un balance de fuerzas tan
cercano al nulo como sea posible. En caso contrario, aumentar el área
superficial de una cierta masa de líquido significa, entregar energía al sistema
en forma de trabajo.

Métodos de medición de la tensión superficial


a) Capilaridad
Si se coloca dentro de un líquido un tubo capilar cuyo material es mojable por el líquido,
se observa que el líquido asciende en el tubo. La altura del ascenso capilar del líquido h
está relacionado con la tensión superficial γ.
b) Medido por arranque
Consiste en arrancar un objeto de un líquido para determinar la tensión máxima. Por
ejemplo, en el método del anillo, se tiene un anillo tórico suspendido horizontalmente
con alambre, en forma perfectamente paralela con la superficie o interfase. Para medir la
tensión superficial, primero se moja (completamente) el anillo y luego se procede a
levantarlo hasta el arranque hasta sobrepasar la fuerza de tensión máxima.
c) De la gota
Consiste en medir el volumen (o peso) de una gota cuando se desprende de la punta de
un capilar. Para que funcione el método se debe alimentar el "gotero" muy lentamente
de tal forma que la gota se desprenda siempre en las mismas condiciones de tiempo.
Existe una relación entre el volumen (o peso) y la tensión superficial.
d) De la gota pendiente
Cuando se deja colgar una gota de un gotero, se produce una geometría de equilibrio
entre la fuerza de gravedad que tiende a estirar la gota y la fuerza de tensión que tiende
a encogerla. La medida de los diámetros d1 y d2 permite hallar la tensión interfacial
mediante los nomogramas de Andreas, Hauser y otros. Para medir las longitudes, se utiliza
un telemicroscopio o una macrofotografía.

2.3 Tensión interfacial


Se define una superficie como la superficie de contacto entre un gas y una fase condensada (líquido
o sólido). Se define una interfase como la superficie de contacto entre dos fases condensadas (dos
líquidos o un líquido y un sólido). Se definió la tensión superficial como la fuerza de atracción hacia

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dentro ejercida sobre las moléculas de la superficie de un líquido. Esta tensión tiene como
consecuencia la contracción de la superficie. Cuando se ponen en contacto dos líquidos inmiscibles
el sistema considerado estará formado por las dos fases líquidas y la interfase de contacto entre
ellas. Las moléculas de la interfase entre dos líquidos estarán sometidas a fuerzas de magnitudes
diferentes a las que están sometidas las moléculas del seno de cada uno de los líquidos.

Además, se tendrán también interacciones de tipo Van der Waals con las moléculas del otro líquido
en la interfase, lo que conducirá a que la tensión a la interfase (tensión interfacial) tenga un valor
intermedio entre las tensiones superficiales de los dos líquidos condensados y por lo tanto la tensión
superficial siempre será mayor a la tensión interfacial.

𝛾𝑆𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 > 𝛾𝐼𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑐𝑖𝑎𝑙

Líquido γ1 γ1,2 (Con respecto al H2O)


H2O 72,2 -
Hexeno 18,4 51
Octano 21,8 50,8
Benceno 28,9 30
Butanol 24,6 1,6

2.4 Tensión de Adhesión

Fuerzas que son las que se ejercen entre moléculas de distintas especies químicas. Se utiliza para
evaluar flotabilidad de una partícula.

∆𝐺 𝑆 = 𝐺𝑓𝑆 − 𝐺𝑖𝑆
𝐺𝑖𝑆
= 𝛾𝑆𝐿 ∙ 𝐴𝑆𝐿 + 𝛾𝐿𝐴 ∙ 𝐴𝐿𝐴
𝐺𝑓𝑆 = 𝛾𝑆𝐿 ∙ (𝐴𝑆𝐿 − ∆𝐴𝑆𝐿 ) + 𝛾𝐿𝐴 ∙ (𝐴𝐿𝐴 − ∆𝐴𝐿𝐴 ) + 𝛾𝑆𝐴 ∙ ∆𝐴𝑆𝐴
∆𝐴𝑆𝐿 = ∆𝐴𝐿𝐴 = ∆𝐴𝑆𝐴 = −∆𝐴
∆𝐺 𝑆 = 𝛾𝑆𝐿 ∙ (𝐴𝑆𝐿 − ∆𝐴) + 𝛾𝐿𝐴 ∙ (𝐴𝐿𝐴 − ∆𝐴) + 𝛾𝑆𝐴 ∙ ∆𝐴 − (𝛾𝑆𝐿 ∙ 𝐴𝑆𝐿 + 𝛾𝐿𝐴 ∙ 𝐴𝐿𝐴 )
∆𝐺 𝑆 = (−𝛾𝑆𝐿 − 𝛾𝐿𝐴 + 𝛾𝑆𝐴 ) ∙ ∆𝐴

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∆𝐺 𝑆
∆𝐺𝑓𝑆 = = −𝛾𝑆𝐿 − 𝛾𝐿𝐴 + 𝛾𝑆𝐴
∆𝐴
𝐺𝑓𝑆 = 𝑇𝑒𝑛𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴𝑑ℎ𝑠𝑒𝑖ó𝑛
𝐺𝑖𝑆 = 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑚𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛
𝛾 = 𝑇𝑒𝑛𝑠𝑖ó𝑛 𝑆𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝐴 = Á𝑟𝑒𝑎
Por lo tanto, tendremos que:
Si ∆G’f <0 la flotación es posible, se produce adhesión espontanea entre la partícula sólida y la
burbuja.
Si ∆G’f >0 no hay flotación, porque no se produce adhesión espontanea entre la partícula sólida y el
líquido.
Hoy en día, todavía no se puede medir la tensión interfacial entre el sólido y el líquido (𝛾𝑆𝐿 ) y por lo
tanto, tampoco ∆G’f.

2.5 Ángulo de contacto

El ángulo de contacto se define como el ángulo que forma una gota del adhesivo al entrar en
contacto con el sustrato (o sólido). La medida y valor de dicho ángulo nos indicará el grado de
mojabilidad y por lo tanto el grado de adhesión del adhesivo sobre el sustrato. Cuando las fuerzas
de adherencia son muy altas, el adhesivo moja al sustrato generando adhesión entre ambos
materiales, el ángulo es menor de 90º ya que el líquido se ve atraído por el sólido y se extiende. El
líquido se denomina superficies hidrófilas. Por otro lado, de que las fuerzas de atracción sean muy
bajas, la superficie tenderá a repeler el líquido, el adhesivo no moja al sustrato, no generando
adhesión entre el adhesivo y el sustrato, el ángulo será mayor de 90º, por lo que el líquido se le
llama hidrófobas. En el caso de encontrar estos comportamientos muy acentuados añadiremos el
prefijo super y tendremos las superficies superhidrófobas y superhidrófilas.

Uno de los requisitos necesarios, pero no suficiente, para que se produzca el fenómeno de adhesión
entre 2 materiales es que un material moje al otro, es decir necesitamos que el adhesivo disponga
de una buena mojabilidad sobre el sustrato. La propiedad de mojabilidad de un adhesivo sobre el
sustrato viene definida directamente por el ángulo de contacto y las energías superficiales del
adhesivo y del sustrato.

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2.6 Modelo de Frumkin - Derjaguin

Cinética de la unión de burbujas, es un modelo teórico que considera que la cinética de la unión de
una burbuja de aire a una superficie mineral en la situación de flotación depende de la tasa de
reemplazo de agua del interfaz sólido/solución. Existe una distancia “h” mínima entre la burbuja
(fase gas) y el mineral (fase sólida) en que la unión entre el sólido y el aire es espontánea, para esto
se debe tener ΔGs debe ser menor a cero, lo que significa que la flotación es posible. Esta distancia
“h” corresponde a una pequeña película de líquido en la que el agua va cambiando su estructura en
la medida que se acerca la burbuja a la partícula de mineral o sólido. Frumkin señaló que la
consideración de la velocidad de adelgazamiento de la capa de agua en la superficie del mineral es
importante para el desarrollo de la teoría de la flotación. Frumkin consideró que la diferencia entre
los sistemas de humectación y no humectación se debía a la diferencia en la dependencia de la
energía total de la película líquida en la superficie sólida con respecto a su espesor. De acuerdo con
este modelo se pueden dar 3 de la dependencia esperada de la energía superficial en el espesor.

Caso 1: Es un caso teórico en que a medida que la burbuja se acerca a la partícula, Gs va en aumento
y por lo tanto no es posible la flotación. Representa un sólido hidrófilo en el que la capa de agua
moja la superficie y es estable. Este es un caso de una superficie sólida fuertemente hidratada.

Caso 2: en este caso para llegar al estado final es necesario vencer la llamada “barrera energética”
antes de que la película se adelgace espontáneamente y se produzca una adhesión de burbujas.
Para lograr esto se utilizan tensoactivos (colectores) que disminuyen la barrera energética
permitiendo tener ΔG’f< 0 y que ΔGi> 0 y en consecuencia que Gs< 0, es decir el colector modifica la
superficie haciéndola hidrofóbica permitiendo así tener flotación. Este es un caso de una hidratación
moderada de la superficie sólida.

Caso 3: En este caso se tiene un sólido que por naturaleza tiene una superficie fuertemente
hidrofóbica, en la que la energía de la superficie disminuye con el espesor de la película. esto quiere
decir que, si una burbuja de gas se acerca a dicha superficie, la capa de agua se adelgazará
espontáneamente y la partícula es capaz de atraer a la burbuja a la distancia “h” de manera
espontánea. Este caso corresponde al de los minerales que tienen “flotabilidad natural” como la
Molibdenita o el Talco. Este es un caso de una hidratación muy débil de la superficie sólida.

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3. Adsorción

La flotación es un proceso que involucra el estudio de las propiedades de las interfases. Una de las
formas de caracterizar una interfase es por la medida de la adsorción.

La adsorción puede definirse como la concentración de una entidad química (iones y moléculas) en
una interfase. Generalmente se expresa en moles o moléculas de adsorbido por área de interfase.
Es un fenómeno espontáneo y exotérmico. Es común la clasificación de la adsorción, con base en la
naturaleza de la interacción adsorbido/adsorbente, en adsorción física (fisisorción) y adsorción
química (quimisorción).

Varios factores pueden contribuir al proceso de adsorción, tales como, atracción electrostática,
enlace covalente, enlace puente hidrógeno, interacciones no polares entre el adsorbato y especies
interfaciales, interacciones laterales entre las especies adsorbidas.

3.1 Adsorción Física

La adsorción física es resultante de interacciones químicas secundarias o residuales (tipo Van der
Waals), ocurre en respuesta a la atracción puramente electrostática, caracterizándose por un bajo
calor de interacción, ninguna o casi ninguna acción de selección entre el adsorbente y el adsorbido,
siendo posible la formación de multicapas. Es rápida y se considera un proceso rápidamente
reversible, no pudiendo revertir el signo de la carga original del adsorbente.

a) Adsorción de Interfase Solido-Gas

El grado de adsorción de un gas por un sólido depende de la naturaleza química del adsorbente (el
material usado para adsorber el gas) y del adsorbato (la sustancia que se adsorbe), del área
superficial del adsorbente, de la temperatura y de la presión parcial del gas adsorbido. La adsorción
física, asociada con las fuerzas de van der Waals, es reversible, denominándose desorción al proceso
contrario, o sea, de separación del adsorbato de la superficie adsorbente.

Se llama isoterma de adsorción la relación entre la concentración de sustancia adsorbida y aquella


en el seno de la fase fluida a temperatura constante. La isoterma más simple fue propuesto por
Langmuir.

Modelo de adsorción de Langmuir

Langmuir estableció 3 postulados para describir la adsorción en la superficie:

I. Formación de una monocapa de moléculas adsorbidas. Se rechaza la condensación


(fenómeno volumétrico de multicapas), sólo se adsorbe una molécula sobre cada
posición.

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II. Todos los sitios de la superficie tienen la misma probabilidad de ser ocupados. Indica
que en la superficie existe una cantidad limitada de espacios con la misma probabilidad
de ser ocupados.
III. No hay interacción entre moléculas adsorbidas. Indica que los sitios libres y ocupados
son ideales, por lo tanto, que los cambios en las propiedades superficiales asociados a
la adsorción de cada molécula son constantes, ya que no existen interacciones entre las
especies adsorbidas.

Además, Langmuir describe 3 situaciones que pueden darse al chocar el gas con la superficie
irregular del sólido.

(1) Si la molécula de gas choca con un


hueco vacío, ésta queda adsorbida.
(2) Si la molécula de gas choca con una
cresta, se produce choque elástico y
rebota.
(3) Si la molécula de gas choca con otra ya
adsorbida se produce choque elástico.

Variables de la Adsorción del modelo de Langmuir

 Naturaleza del adsorbente (sólido).


 Naturaleza de moléculas adsorbidas.
 Magnitud de la Presión (Al aumentar la presión aumentan los choques y con ello la
adsorción).
 Además, se considera que el proceso ocurre a Temperatura constante.

Isoterma de Langmuir
𝑿
(1) P es directamente proporcional a la adsorción.
𝒎
𝐾𝐴𝑑𝑠 < 𝐾𝐷𝑒𝑠 ③

𝐾𝐴𝑑𝑠
<1
𝐾𝐷𝑒𝑠

𝐾𝐴𝑑𝑠 𝑋
∙𝑃 ≪1 ∴ = 𝑃 ①
𝐾𝐷𝑒𝑠 𝑚

(2) Al aumentar la presión sigue aumentando la Presión


adsorción. Sin embargo, la presión y la adsorción no son directamente proporcionales.

(3) La adsorción no depende de la presión, todos los huecos están llenos, se forma monocapa.
𝐾𝐴𝑑𝑠 > 𝐾𝐷𝑒𝑠

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𝐾𝐴𝑑𝑠
>1
𝐾𝐷𝑒𝑠

𝐾𝐴𝑑𝑠 𝑋
∙𝑃 ≫1 ∴ = 𝐾
𝐾𝐷𝑒𝑠 𝑚
Lo que quiere decir que se llenaron los huecos.

Donde KAds y KDes corresponden a las constantes de velocidad de adsorción y desorción,


respectivamente.
𝑋
= Cantidad de gas (adsorbato) adsorbido por unidad de masa de adsorbente.
𝑚

La fracción de espacios ocupados θ corresponde al grado de recubrimiento de la superficie y se


define como:
𝑆𝑖𝑡𝑖𝑜𝑠 𝑜𝑐𝑢𝑝𝑎𝑑𝑜𝑠
𝜃=
𝑆𝑖𝑡𝑖𝑜𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
Mientras que la fracción de espacios disponibles es:

1−𝜃
Los factores involucrados en la adsorción la presión y el espacio libre en la superficie para ser
ocupado, de donde la velocidad de adsorción (o de condensación) es:

𝑉𝐴𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐾𝐴𝑑𝑠 ∙ 𝑃 ∙ (1 − 𝜃)
Mientras que la velocidad de desorción (o de evaporación) depende únicamente de las moléculas
adsorbidas, representadas por los espacios ocupados en la interfase θ. No depende de la presión
porque el número de moléculas es pequeño.

𝑉𝐷𝑒𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐾𝐷𝑒𝑠 ∙ 𝜃
En el equilibrio dinámico la velocidad de adsorción y desorción son iguales.

𝑉𝐴𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑉𝐷𝑒𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛

Por lo que igualando se obtiene:


𝐾𝐴𝑑𝑠
𝐾𝐷𝑒𝑠
∙𝑃
𝜃= 𝐾𝐴𝑑𝑠
1+ ∙𝑃
𝐾𝐷𝑒𝑠

1 gr de carbón activo = m (masa)


𝑆𝑎 𝑋
∝ → 1000
𝑆 𝑚

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𝐴𝑑𝑠𝐾
𝑋 ∙𝑃
𝐾𝐷𝑒𝑠
=
𝑚 1 + 𝐾𝐴𝑑𝑠 ∙ 𝑃
𝐾𝐷𝑒𝑠

El carbón activado es un material natural que tiene una capacidad adsorbente tal que 1 gramo puede
adsorber aproximadamente otro gramo de gases y líquidos. Químicamente está compuesto por
carbono, oxígeno, hidrógeno y cenizas. Es utilizado en variados procesos de adsorción, un ejemplo
es la recuperación del oro.

Isoterma BET

La isoterma de Langmuir ignora la posibilidad de formación de capas de fisisorción sobre la inicial,


motivo por el que se llega a una saturación de la superficie a presiones altas. Si se admite la
posibilidad de formación de multicapas, el crecimiento sería indefinido hasta producirse la
condensación del gas

b) Adsorción de Interfase Líquido-Gas

Potencial Químico

Para tener información sobre la dirección de una reacción se emplea una nueva magnitud física, el
potencial químico (μ). Para cada uno de los conjuntos de sustancias α y β, μ tiene cierto valor. Si el
potencial químico de las sustancias α (μα) es mayor que el potencial de las sustancias β (μβ), la
reacción ocurre hacia la derecha, es decir, de α hacia β. Si μα es menor que μβ la reacción se
producirá de derecha a izquierda, y si μα y μβ son iguales la reacción no puede darse, se dice entonces
que las sustancias se encuentran en estado de equilibrio químico.

Este ejemplo muestra que una reacción ocurre por si sola, del potencial químico
más alto al más bajo. En este caso la materia pasa de α a β por la diferencia de
β potencial químico. Considerando un caso en que el potencial químico de α sea
mayor al potencial químico de β.
α
𝜇𝛼 > 𝜇𝛽

Isoterma de adsorción de Gibbs

Muestra la relación entre las cantidades intensivas de las dos fases en una mezcla binaria de n1
moles de solvente y n2 moles de soluto, a T y p constantes, sin una contribución significativa de la
superficie. Cuando en la fase fluida la relación n2/n1 es pequeña, en el plano de Gibbs se cumple que
Γ1 cercano a cero, de modo que la ecuación queda finalmente como:
𝜕𝛾
Γ2 = − ( )
𝜕𝜇2 𝑇° 𝑐𝑡𝑒

A la cantidad Γ2 se le denomina la concentración de exceso relativo del componente 2 con respecto


al 1. Para una disolución real, el potencial químico está en función de la actividad.

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µ2 = µ02 + 𝑅 ∙ 𝑇 · ln 𝑎2
𝑑µ2 = 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ 𝑑 ln 𝑎2
En el caso de soluciones diluidas, existe una relación entre la tensión superficial, la concentración
global y la concentración de exceso en la superficie. Si la solución es ideal (infinitamente diluida), la
actividad se puede sustituir por la concentración. La ecuación siguiente está basada en el método
dado por Gibbs en el que utilizó el potencial termodinámico:
1 𝜕𝛾
Γ2 = − ∙
𝑅 ∙ 𝑇 𝜕 ln 𝐶2
𝐶2 𝜕𝛾
Γ2 = − ∙
𝑅 ∙ 𝑇 𝜕𝐶2
𝛤 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑠𝑒
𝐶 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑅 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠

𝑇 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎
La anterior ecuación es llamada isoterma de adsorción de Gibbs, y
es una de las ecuaciones fundamentales para describir todos los
procesos de adsorción. La isoterma de adsorción de Gibbs da, por
tanto, la variación de la tensión superficial con la concentración del
soluto en función de la adsorción, positiva o negativa, de dicho
soluto en la interfase. Si el soluto presenta una adsorción superficial
relativa al disolvente positiva, Γ2>0 (su proporción respecto al
disolvente es mayor que en el interior de la fase, por lo que hay un
exceso de soluto en la interfase), la tensión superficial de la solución
disminuye a medida que aumenta la concentración del soluto. Si
por el contrario el soluto tiene una adsorción superficial relativa negativa, Γ2<0, la tensión superficial
aumentará con la concentración.

(1) El soluto tiende a permanecer en el bulto, entonces Γ (-).

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(2) El soluto tiende a ir a la superficie, entonces Γ (+).

La concentración de exceso en la superficie puede interpretarse como la masa de soluto adsorbida


por unidad de superficie. La tendencia de los componentes tensoactivos a concentrarse en una
interfase favorece la expansión de la interfase. En el equilibrio, ello debe contrarrestar las fuerzas
normales de tensión superficial.

El comportamiento observado de la tensión superficial al aumentar la concentración para los solutos


en disoluciones diluidas puede clasificarse en tres tipos que se muestran en el siguiente gráfico:

(1) Electrolitos

Los solutos del tipo 1 dan lugar a un pequeño


aumento de la tensión superficial al aumentar la
concentración. El aumento de la tensión superficial
para las disoluciones salinas puede explicarse
indicando que las atracciones entre iones con
cargas opuestas se ven más favorecidas en la fase
global de la disolución que en la capa superficial,
por lo que tienden a permanecer en el seno de la
solución, atrayendo hacia ellas a las moléculas de
agua y sumándose a las fuerzas de cohesión entre
estas últimas. La adsorción negativa hace que la
tensión superficial aumente. Ejemplos son los electrolitos (sales) y algunas sustancias orgánicas
polares como azúcares.

(2) Sustancias Orgánicas

Los solutos del tipo 2 son sustancias orgánicas de bajo peso molecular cuyos grupos polares son
afines al agua (por ejemplo, un grupo OH o COOH), pero sus pequeñas cadenas de hidrocarburo son
hidrófobas, de modo que migran a la interfase dejando hacia fuera del agua la cadena hidrófoba y
hacia adentro los grupos polares, estos últimos atraen hacia ellos a las moléculas del agua venciendo
parcialmente las fuerzas de cohesión y disminuyendo la tensión superficial al aumentar la
concentración. Son ejemplo de este tipo como alcoholes, aminas, ácidos carboxílicos y en general la
mayoría de los compuestos orgánicos que son algo solubles en agua.

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(3) Tensoactivos

Para los solutos del tipo 3, presentan igual comportamiento que los solutos Tipo II, pero su efecto
sobre la tensión superficial del agua es mucho más marcado, porque sus cadenas hidrófobas son
mucho mayores lo que incrementa su tendencia a emigrar a la superficie, igualmente su parte polar
o hidrófila presenta mayor número de grupos polares (OH, COOH, NH2), la tensión superficial
presenta una rápida caída, seguida por una repentina estabilización a medida que aumenta la
concentración. Ejemplo de este tipo son las sales de ácidos orgánicos de cadena de mediana
magnitud (jabones, RCOO-Na+), sales de sulfatos de alquilo (ROSO2O- Na+), sales de aminas
cuaternarias {(CH)3 RN+ Cl-}, sales de sulfato de alquilo (RSO2O- Na+), y compuestos de polioxietileno.
Sus pesos moleculares son mucho mayores, son los verdaderos tensoactivos. Los solutos de tipo 3
se adsorben fuertemente en la interfase, la estabilización de tensión superficial ocurre a la
concentración crítica de las micelas.

Tensoactivos

Tensoactivos o surfactantes. Se refiere a una actividad o a una acción sobre la tensión superficial o
interfacial (casi siempre disminuirla), es decir sobre la energía libre de Gibbs. Son sustancias anfífilas,
o sea que poseen una doble afinidad, que se define desde el punto de vista fisicoquímico como una
dualidad polar-apolar. La parte polar posee afinidad por los solventes polares en particular el agua
y se denomina comúnmente la parte hidrofílica. Por el contrario, el grupo apolar se llama la parte
hidrofóbica. Los anfífilos tiene muchas otras propiedades: jabones, detergentes, dispersantes,
emulsionantes, espumantes, bactericida, inhibidores de corrosión, antiestático, etc.

Del hecho de su doble afinidad, la molécula de tensoactiva no se encuentra estable en el seno de


un solvente, sea este apolar o polar, puesto que existirá siempre una interacción que no será
satisfecha. Es por esto por lo que las moléculas tensoactivas cuando se dispersan en el seno de un
líquido muestran una fuerte tendencia a migrar a las interfases, de forma tal, que su grupo polar se
encuentre dentro del agua y su grupo apolar se encuentre orientado hacia un solvente orgánico o
en la superficie. Lo que les permite formar una especie de puente entre ambas fases, debe estar
equilibrado en cuanto a poseer la cantidad de grupos hidrosolubles y liposolubles para que se
concentre en la interfase y por lo tanta produzca un descenso en la tensión superficial. Si es muy
hidrófilo permanece en el interior de la fase acuosa y no ejerce efecto sobre la interfase, lo mismo
si es muy lipófilo, por tanto, deben estar equilibrados de tal modo que cuando se dispersen
inicialmente en cualquiera de las fases emigre a la interfase y se oriente. La transferencia desde el
seno de una fase acuosa a la interfase, llamada adsorción es por lo tanto espontánea.

La adsorción de surfactantes en las interfases puede modificar los equilibrios y conducir a la


extensión en forma de una monocapa o al cambio de mojabilidad de una superficie, fenómenos que
son ampliamente utilizados en procesos industriales tales como la hidrofilización y la hidrofobación,
la flotación, el secado, la lubricación, la detergencia, etc.

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Clasificación de tensoactivos

Desde el punto de vista comercial los surfactantes se clasifican según su aplicación. Sin embargo, se
observa que muchos surfactantes son susceptibles de ser utilizados en aplicaciones diferentes, lo
que provoca confusiones. Por tanto, se prefiere, clasificarlos de acuerdo con la estructura de su
molécula, o más exactamente según la forma de disociación en el agua.

Aniónico

Catiónico
Tensoactivos
No iónico

Anfóteros

 Surfactantes Aniónicos
Se disocian en un anión anfífilo y un catión, el cual es en general un metal alcalino o un
amonio cuaternario. A este tipo pertenecen los detergentes sintéticos como los
alquilbencenos sulfonatos, los jabones (sales de sodio de ácidos grasos), los agentes
espumantes como el lauril sulfato, los humectantes del tipo sulfosuccinato, los dispersantes
del tipo lignosulfonatos, etc. La producción de los surfactantes aniónicos representa alrededor del
55% de los surfactantes producidos anualmente en el mundo.

 Surfactantes no iónicos

Están en el segundo rango por orden de importancia con un poco menos del 40% del
total. En solución acuosa no se ionizan, puesto que ellos poseen grupos hidrófilos del tipo
alcohol, fenol, éter o amida. Una alta proporción de estos surfactantes pueden tornarse
relativamente hidrofílicos gracias a la presencia de una cadena poliéter del tipo polióxido
de etileno. El grupo hidrófobo es generalmente un radical alquilo o alquilbenceno y a veces una
estructura de origen natural como un ácido graso, sobre todo cuando se requiere una baja toxicidad.

 Surfactantes Catiónicos

Se disocian en solución acuosa en un catión orgánico anfífilo y un anión generalmente del tipo
halogenuro. La gran mayoría de estos surfactantes son compuestos nitrogenados del tipo sal
de amina grasa o de amonio cuaternario. La fabricación de estos surfactantes es mucho más
cara que la de los anteriores y es por esta razón que no se les utilizan salvo en caso de
aplicación particular, como cuando se hace uso de sus propiedades bactericidas o de su
facilidad de adsorción sobre sustratos biológicos o inertes que poseen una carga negativa. Esta
última propiedad hace que sean excelentes agentes antiestáticos, hidrofobantes, así como
inhibidores de corrosión, y puedan ser utilizados tanto en productos industriales como para uso
doméstico.

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 Surfactantes Anfóteros

La combinación dentro de una misma molécula de dos caracteres: aniónico y catiónico


producen un surfactante llamado anfótero, como por ejemplo los aminoácidos, las betaínas
o los fosfolípidos; ciertos anfóteros son insensibles al pH, otros son de tipo catiónico a pH
ácido y de tipo aniónico a pH alto. Los anfóteros son en general tan caros como los catiónicos
y por esta razón su utilización se reduce a aplicaciones particulares.

Estructuras de las micelas.

Hay varios modelos propuestos:

 Hartley micela esférica, la


mayor parte de los
conocimientos experimentales
apoyan este modelo.
 Mc. Bain micela laminar que
propone que las moléculas se
organizan en una doble capa.
 Harkins micela cilíndrica.

Propiedades de los Tensoactivos

i. Formación de Micelas

Los tensoactivos en solución diluida se comportan como electrolitos normales, pero a una
concentración dada y bien definida ocurren cambios bruscos en su presión osmótica, conductividad
eléctrica y tensión superficial. Cuando a una solución (acuosa, por ejemplo) se le añade cada vez
más surfactante, este comienza por adsorberse a las interfases disponibles, luego su concentración
en forma monomolecular aumenta hasta que se forman las primeras micelas. Las micelas son
polímero de agregados de los iones del tensoactivo con las cadenas del hidrocarburo hacia el interior
y los grupos hidrófilos hacia el exterior en contacto con el medio acuoso.
La micelización es entonces un tipo de microprecipitación en la cual el surfactante se sustrae
parcialmente de la fase acuosa. La analogía con un fenómeno de precipitación está reforzada por el

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hecho de que la micelización se produce a una concentración particular llamada concentración


micelar critica (CMC).

La micelización es un mecanismo diferente a la adsorción por medio del cual disminuye la tensión
superficial. Lo deseable es tener una baja CMC. En solución acuosa, las interacciones de tipo
electrostático que resultan en una repulsión entre los grupos hidrofílicos (repulsión eléctrica entre
las cabezas) de las moléculas de surfactantes asociadas en las micelas, es un efecto que tiende a
oponerse a la formación de micelas, particularmente importante en el caso de surfactantes iónicos.
Si las fuerzas de repulsión son demasiado grandes, las moléculas no pueden acercarse
suficientemente para que se produzca la interacción hidrófoba entre grupos lipofílicos. El segundo
efecto desfavorable a la formación de micelas corresponde al efecto hidrófobo, es decir, la
sustracción de la parte apolar del surfactante del contacto con las moléculas del agua y la formación
un contacto más favorable desde el punto de vista energético con las partes apolares de otras
moléculas de surfactante. Esto aumenta con el tamaño de la cadena hidrocarbonada del
surfactante.

La presencia de un alcohol que se intercala entre las moléculas de surfactante en la interfase, o la


adición de electrólitos que produce un efecto de pantalla que reduce el campo eléctrico
intermolecular, reduce las fuerzas repulsivas y por este efecto favorece la micelización. La agitación
térmica se opone a la formación de micelas. Una baja CMC estaría favorecida por:

 Aumento de la longitud de la cadena de hidrocarburo, en una serie homóloga cada -CH2-


reduce la CMC a la mitad de su valor.
 Disminución de temperatura, movimiento térmico que se opone a la formación de CMC
disminuye al disminuir T.
 Adición de sales simples (KCl) que reducen la repulsión entre cabezas por efecto de pantalla.

c) Adsorción de Interfase Solido-Líquido

Isotermas de adsorción en un sistema sólido-liquido

Estas clasificaciones se basan en la observación de las


curvas, pero no se fundamenten sobre ecuaciones
matemáticas, muchas veces estas curvas suelen
ajustarse con modelos matemáticos de adsorción que
permiten en forma cualitativa comparar las
adsorciones de distintas especies, cuando son
realizadas bajo las mismas condiciones de pH,
concentración y temperatura.

 Curva tipo L

La isoterma Tipo L describe una alta afinidad de adsorción entre adsorbato y adsorbente, y
usualmente indica quimioadsorción. Se asemeja mucho a la isoterma de Langmuir e indica que la

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razón entre la concentración del adsorbato remanente en la solución y la cantidad adsorbida en el


sólido disminuye al aumentar la concentración en el equilibrio de la solución originando una curva
cóncava. Este comportamiento sugiere una saturación progresiva de la fase sólida.

 Curva tipo S
La isoterma Tipo S describe una adsorción cooperativa, indicando que las interacciones adsorbato-
adsorbato son más fuertes que las interacciones adsorbato-adsorbente, lo que favorece un
agrupamiento de las moléculas de adsorbato sobre la superficie, es decir que hay una adsorción
continua a pesar de alcanzar la saturación.
 Curva tipo C
La isoterma tipo C tiene la forma de una línea recta con origen en el valor cero del eje de
concentración de equilibrio. Esto significa que la relación entre la adsorción y la concentración del
adsorbato remanente en la solución en el equilibrio permanece constante a cualquier
concentración. Sugiere una afinidad relativa de las moléculas de adsorbato con el adsorbente.

 Curva tipo H
La isoterma Tipo H es un caso particular de la isoterma tipo L donde la pendiente inicial es muy alta,
es decir, la curva está muy pegada al eje de ordenadas. Describe una muy fuerte quimiadsorción
adsorbato-adsorbente, y principalmente se refiere a casos más extremos de la curva tipo L.

Cuando estas isotermas suelen ajustarse a modelos matemáticos es que su clasificación pasa a ser
de 6 tipos, catalogadas con números romanos.

3.2 Adsorción Química

La adsorción química se debe a interacciones químicas primarias (por ejemplo, covalentes) entre el
adsorbente y el adsorbido. Existe selectividad, formándose compuestos de superficie. Apenas una
camada puede ser adsorbida. Especies adsorbidas específicamente pueden aumentar, reducir,
anular o revertir la carga original del adsorbente. Se considera un proceso relativamente lento e
irreversible.

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4. Electroquímica de la Interfase

4.1 Electrodos

Un electrodo es un conductor eléctrico utilizado para hacer contacto con una parte no metálica de
un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vacío (en una válvula termoiónica), un
gas (en una lámpara de neón), etc.

Se clasifican en electrodos reversibles y electrodos polarizables. Un electrodo reversible, es aquel


en que las cargas pueden pasar del electrodo a la solución, estos pueden actuar como pila y como
celda. Mientras que un electrodo polarizable, no existe paso de cargas a la solución, las cargas se
orientan en el electrodo, esto altera la diferencia de potencial en la interfase electrodo/solución, las
cargas tienden a ordenarse en planos paralelos a ambos lados de la interfase.

No es posible medir la diferencia de potencial existente entre el electrodo y la solución, por lo que
se agrega un electrodo de referencia con potencial 0, entonces los otros electrodos van a tener
mayor o menor potencial, generando carga que puede ser positiva o negativa. Los minerales se
comportan como electrodos, por lo tanto, un mineral con carga positiva flota en un colector
negativo.
Existen diferentes modelos, para dar una explicación a como ocurre la neutralización de los
electrodos en solución a través del comportamiento de los iones. Estos métodos son: de Helmholtz,
de Gouy-Chapman, de Stern, entre otros.

4.2 Modelo de Helmholtz

Según este modelo, los iones se ubican en una capa ordenada sobre la superficie del electrodo en
una capa compacta (CC). En electrodos polarizables este fenómeno se produce tanto en el líquido
como en el electrodo; mientras que en un electrodo reversible este fenómeno se da únicamente en
la fase líquida.

Al no existir cargas entre el electrodo y el plano de Helmholtz el potencial debe variar linealmente
entre la superficie del electrodo y el plano de Helmholtz. Si el potencial varía linealmente, sabiendo

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que en la superficie del electrodo (x=0) vale φe y en el plano de Helmholtz (x=di, a partir de donde
la disolución se puede considerar homogénea).

4.3 Modelo de Gouy-Chapman

Este corresponde a un modelo dinámico con cargas distribuidas en toda la fase líquida, de estas
cargas dispersas se toman las que resultan necesarias para neutralizar el electrodo, en lo que se
conoce como capa difusa. Sólo algunas cargas interactúan en la neutralización.

Se consideran también las fuerzas entre los iones de la disolución y la agitación térmica, que tienden
a romper el orden creado por la interacción con el electrodo. La disposición rígida de los iones en la
disolución a una cierta distancia d del electrodo, se convierte ahora en una estructura difusa, de tal
forma que el exceso de carga iónica de la disolución no se encuentra localizada en la inmediata
vecindad de la superficie del electrodo, sino que se distribuye gradualmente desde dicha superficie
hasta el seno de la disolución.

El potencial eléctrico decae exponencialmente desde la superficie del electrodo anulándose sólo en
el seno de la disolución (x=∞). El decaimiento del potencial es tanto más rápido cuanto mayor es la
fuerza iónica, o lo que es lo mismo cuanto menor es el espesor de la doble capa. Podríamos decir
que al aumentar la fuerza iónica del medio (porque aumenta la concentración de electrolito o las
cargas de los iones z+ y z-), la capa iónica que rodea al electrodo se hace más compacta (menor CD)
y apantalla mejor el potencial eléctrico del electrodo

4.4 Modelo de Stern

Este modelo considera que algunos iones se encuentran ordenados y otros dispersos para
neutralizar la carga superficial del electrodo, tiene por tanto presente el concepto de capa compacta
y capa difusa. En ambas capas existen iones importantes para la neutralización.

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Al ser este modelo una combinación de los anteriores, sabemos de hecho cuál será la función que
describe la caída del potencial eléctrico desde la superficie del electrodo hasta el seno de la
disolución. El potencial caerá linealmente desde el valor que tenga en la superficie (φe en x=0) hasta
un cierto valor en el plano de Helmholtz (φd en x=d). Luego caerá siguiendo una función exponencial
desde φd en x=d hasta anularse cuando x= ∞.

4.5 Potencial Zeta

Cuando existe movimiento relativo entre el sólido y el líquido, los iones que forman la capa
compacta quedan firmemente asociados con la superficie del sólido. Mientras tanto, los iones de la
capa difusa se mueven con el líquido. Este movimiento genera un plano de corte entre ambas capas,
generando un potencial eléctrico entre las dos superficies, denominado potencial electromagnético
o potencial zeta.

Este potencial corresponde al cual la capa compacta y la difusa se unen. Lo que interesa del potencial
zeta es el signo de la carga superficial del mineral, ya que así se puede determinar el tipo de reactivo
a utilizar en su flotación. Si el mineral tiene potencial zeta negativo, entonces su superficie se
encuentra cargado negativamente y debe utilizarse un colector catiónico.

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4.6 Métodos para Determinar Experimentalmente el Potencial Zeta

 Electroforesis

Consiste en medir la velocidad de las partículas de mineral en solución, se aplica una diferencia de
potencial eléctrico, que provoca que las partículas cargadas se dirijan a una cierta velocidad hacia el
ánodo o el cátodo de acuerdo con la carga superficial del mineral.

 Se miran las partículas que pasan


con la lupa.
 Las partículas se mueven junto a la
capa compacta hacia el electrodo de
carga contraria.
 Equipo de alto costo (zetametro).
 Utiliza poca cantidad de material
mineral puro.
 Se usa en minería.

 Electroósmosis

Consiste en determinar la velocidad de una solución a través de una membrana o diafragma en la


que se encuentran fijas las partículas de mineral, para esto se aplica una diferencia de potencial que
hace que las partículas de mineral se vayan al diafragma, para luego medir la velocidad en que se
produce el paso químico a través de la membrana.

 No se utiliza en minería.
 El líquido sube por el lado
en que el potencial tenga una
carga contraria al líquido.

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 Potencial de Flujo

Consiste en determinar la diferencia de potencial que existe al producir el movimiento de un líquido.


Para medir esto, se mueve el líquido por una diferencia de presión, de esta manera el líquido pasa
por un tubo donde partículas de mineral están fijas, entonces se mide la diferencia de potencial a la
entrada y salida del tubo.

 Se utiliza en minería.
 Fácil fabricación y barato.
 Es necesaria una gran cantidad de
mineral.

 Potencial de Sedimentación
Consiste en determinar la diferencia de potencial generada por movimiento de partículas. Las
partículas se introducen en un recipiente con líquido y van sedimentando a velocidad constante, el
líquido se encuentra fijo, entonces se mide la diferencia de potencial entre dos puntos de control
en el recipiente.
 Cuando las partículas pasan por
los electrodos se mide el potencial
eléctrico.
 No se usa en minería.

Al aplicar cualquiera de los 4 métodos, se debe especificar cual se utilizó, porque no arrojan el mismo
resultado.

4.7 Influencia de los iones en solución en el potencial zeta.

a. Efecto cuantitativo

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Si existen más iones de carga opuesta al signo de la carga superficial del mineral, habrá una mayor
cantidad de iones que lleguen a la capa compacta y por tanto será mayor la neutralización.

Por lo tanto, el efecto cuantitativo quiere decir


que:

A mayor concentración de iones, disminuye el


potencial Z y también se genera una contracción de
la capa difusa.
Al aumentar la concentración de iones se tendrá
mayor cantidad de iones neutralizados en la capa
compacta, lo que disminuye el espesor de la capa
difusa, porque habrá que neutralizar una cantidad
menor de cargas por lo tanto el potencial z
disminuye.

b. Efecto cualitativo

Tiene relación con el tipo o calidad de los iones, se evalúa sobre el cuarzo, como influyen distintos
tipos de iones en el cuarzo.

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Al tener distintos iones en solución veremos que existe una diferencia de potencial zeta. La acción
de los electrolitos está determinada por las propiedades de los iones (absorción específica y carga)
comparadas con los iones que forman la doble capa.

Se pueden destacar los siguientes casos de electrolitos.

 Electrolito indiferente

No afectan las diferencias de potenciales entre la superficie del sólido y el seno de la disolución,
pero sí afecta el potencial zeta. Cuando el potencial de adsorción es pequeño tenemos iones iguales
en carga que los contra iones de doble capa, por lo que disminuye el espesor de la capa difusa, por
lo tanto, el potencial zeta disminuirá.

 Electrolito no indiferente,

Son capaces de variar el potencial entre la superficie del sólido y el seno de la disolución.

Iones como Na+, Ca++, Ba++, Al++ son electrolitos indiferentes. Lo mismo ocurre si el ion es de igual
signo que los iones que determinan el potencial. H+ es un ion no indiferente, esto provoca una
diferencia de signo del potencial zeta pH e iones
determinantes de potencial como H+ y OH-
controlan carga eléctrica superficial de un
mineral. Una vez definido el carácter iónico del
colector su adsorción en función del pH y su
acción colectora dependerá sólo de magnitud y
signo del potencial zeta.

Cuando el potencial es 0, estamos en el punto


isoeléctrico del sólido. La actividad de iones
determinantes de potencial en solución en este
punto recibe el nombre de punto de carga 0
(PCC) y normalmente corresponde a un valor de
pH. Dicho punto fija el límite de desorción tanto
para los colectores catiónicos y aniónicos. Los
colectores aniónicos serán efectivos si
pH<pH(Pcc) y los catiónicos si pH>pH(Pcc).

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5. Fundamentos de la Flotación

5.1 Adsorción de colectores en la flotación

La mayoría de las veces los minerales son hidrofílicos, por lo tanto, rechazan el aire. Para reflotarlos
hay que cambiarle la superficie, por lo cual, a la superficie del mineral se le debe adsorber un
tensoactivo, los que hacen que la superficie del mineral atraiga las burbujas. Según las
investigaciones desarrolladas en el tema de la flotación de minerales, existen tres mecanismos por
los que se puede adsorber un colector en la superficie del sólido mineral, estos mecanismos son:

Fuerza A Débil
Fuerza B
Adsorción Directa Fuerte
Fuerza C
Mecanísmos de Adsorción por Puente Fuerza D
Adsorción de Colectores de Hidrógeno

Adsorción por Puente


de Activación

a) Adsorción Directa sobre la Superficie del Mineral

La adsorción directa del colector en la superficie del mineral es una teoría desarrollada por Schubert
que consiste en la descripción de los distintos tipos de fuerzas que actúan en la adsorción de
colectores. La teoría es aplicable a todos los minerales y comprende la descripción de 4 tipos de
fuerzas en base a la energía de interacciones que actúan entre el colector y la superficie del mineral.

a.1 Fuerzas A

Corresponden a fuerzas de interacción entre la superficie del mineral y el


grupo funcional polar del colector, se les considera como fuerzas positivas
que favorecen a la flotación. Estas fuerzas pueden ser de carácter fuerte si
es que se produce la adsorción química entre la superficie del mineral y el
colector formando un compuesto químico, o de interacción débil en caso
de que la interacción sea a nivel de la doble capa eléctrica del mineral
(Ejemplo, cuando la superficie está cargada positivamente se agrega un
tensoactivo aniónico).

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a.2 Fuerzas B

Son fuerzas de interacción débil por enlaces Van der Waals que se
producen entre grupos CH2 de las cadenas hidrocarburadas de los
tensoactivos, tendiendo a la unir los colectores. Son fuerzas positivas, por
lo que se les consideran como fuerzas favorables para la flotación. Son
fuerzas de corto alcance, por lo que se sabe que mientras más larga es la
cadena de hidrocarburo, más fuerte será el enlace producto de estas fuerzas. Hay que tomar en
consideración que un buen colector para flotar será aquel cuya cadena de hidrocarburo sea lineal
ya que en ese caso la distancia entre las cadenas es más corta lo que hace más fuerte la interacción
por fuerzas B a diferencia de los colectores de cadena ramificada y los bencenos.

a.3 Fuerzas C

Corresponden a fuerzas de interacción entre los grupos polares del colector,


son fuerzas negativas de repulsión que se considera no favorecen a la
flotación (por ejemplo, en el caso de tener dos colectores con grupos
aniónicos se tenderían a repeler). En la flotación usamos dos tensoactivos, los
colectores y los espumante, de los que existen varios
espumantes distintos, hay que probar diferentes para ver cuál
es mejor y ayude al colector, ya que para poder contrarrestar el
efecto de las fuerzas C, los reactivos espumantes se intercalan
entre los grupos polares del colector aminorando el efecto de
las fuerzas C. De esta manera el espumante actúa como una
película mixta, estableciendo una adsorción más fuerte que en
definitiva ayuda a la colección de las partículas por parte de las
burbujas. Los colectores catiónicos actúan también como
espumantes.

a.4 Fuerzas D

Se trata de fuerzas de hidratación que se producen entre las moléculas de


agua y la superficie del mineral, se les considera como fuerzas desfavorables
para la flotación.

Para que se produzca la adsorción directa del colector en la superficie del mineral, el colector debe
encargarse de desplazar una molécula de agua para adherirse a la superficie, entonces para que
esto ocurra de manera espontánea se debe cumplir la siguiente relación:

𝑎+𝑏−𝑐 > 𝑑
Si esto se cumple, cada molécula de colector será capaz de desplazar una molécula de agua y de
esta manera podrá adherirse a la superficie del mineral mediante adsorción directa. Lo que
producirá que el mineral se vuelva hidrofóbico y flote.

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Sin embargo, hay casos en que no es necesario utilizar un colector para flotar, es decir, se trata de
minerales con flotabilidad natural como lo son la molibdenita, el talco y algunos tipos de azufre. En
este grupo no se consideran las arcillas.

b) Adsorción por Puente de Hidrogeno

El mecanismo de flotación de adsorción del colector por puente de hidrógeno sobre la superficie
hidratada del mineral es común en algunos óxidos y sales solubles. En este caso el agua adsorbida
en la superficie del mineral interacciona con el colector a través de un enlace puente de hidrógeno
que utiliza un H+ de la molécula de agua y un H+ perteneciente al colector. De esta manera se
produce el enlace que permite adsorber el colector en la superficie hidratada del mineral. Para estos
casos se utilizan compuestos tensoactivos no iónicos, sin embargo, si se están flotando sales
solubles, el proceso debe realizarse en una solución saturada (se agrega sal hasta que no se
disuelva).

c) Adsorción por Puente de Activación

Este mecanismo de adsorción se considera importante en los minerales no metálicos. En este


caso, la adsorción del colector ocurre después de que se adsorbe un ion diferente en la
superficie del mineral. Por ejemplo, si se tiene una solución de “aguas duras” (solución con
alta concentración de elementos de gran radio iónico como el Ca y Mg que son iones con
carga positiva +2), se tendrán iones en solución que se adsorberán en la superficie del mineral
y que por lo tanto cambiarán la polaridad (se tendrá una superficie positiva), por lo que en
ese caso será necesario utilizar un reactivo diferente que tenga una polaridad distinta a la
que adquirió la superficie por la adsorción de estos iones (si se pensaba usar un colector
catiónico, ahora es necesario el uso de un colector aniónico por el cambio de polaridad).

5.2 Mecanismos de Flotación para Minerales Sulfurados


En general, la flotación de minerales sulfurados es bastante efectiva y por lo demás muy selectiva.
Esto porque en este caso se produce adsorción química, la cual es mucho más fuerte que todos los
otros tipos de adsorción (porque se produce intercambio electrónico). Al producirse adsorción
química, se forma un compuesto químico superficial o monocapa a nivel de la superficie del mineral
debido a la acción de un catalizador. Esta acción catalítica es posible porque los minerales sulfurados
actúan como semiconductores (tienen zonas en la superficie con exceso o déficit de electrones,
cargas alternas positivas y negativas).
En estos casos, la flotación se realiza utilizando reactantes de tipo sulfhídricos (es decir, con ion
hidrosulfuro, HS-). El gran problema que presenta la flotación de sulfuros es la separación entre
ellos, es decir, la flotación selectiva de los sulfuros individuales a partir de concentrados colectivos,
ya que el mecanismo de flotación de sulfuros es muy similar para todos, entonces si hay más de 1
sulfuro en la mena, ellos flotarán juntos, por lo tanto, se deben utilizar depresores para flotar
selectivamente entre 2 o más sulfuros. Otro problema que se presenta en la flotación de los sulfuros
es la influencia de la oxidación superficial de éstos sobre su flotabilidad. La oxidación superficial se
produce por erosión y oxidación por el aire y aguas presentes en los yacimientos, produciendo una

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película de óxidos, sulfatos o carbonatos sobre la superficie de éstos. Consecuentemente, para flotar
es necesario que haya presencia de oxígeno en la solución.

Mecanismo de Flotación por Adsorción de Colector Xantato

Los xantatos son compuestos orgánicos obtenidos en reactores por reacción de bisulfuro de
carbono, alcohol (metanol, etanol, etc.) y un álcali; estos compuestos se caracterizan por liberar un
olor a azufre y son utilizados en muchas industrias, siendo su principal aplicación en la industria
minera como colector para la flotación de minerales sulfurados comunes (Cu, Zn, Pb, Fe, Co, Ni,
etc.), para metales nativos (Cu, Ag, Au) y para minerales oxidados previamente sulfidizados. Estos
se adhieren a la superficie de los minerales y por acción del aire logran flotar y concentrar variedades
de especies minerales bajo condiciones controladas de pH (se descomponen a pH bajos, se usan en
pH alcalino o neutro) y otros agentes químicos.

Ejemplo del mecanismo del xantato

1º En un principio, se produce la interacción de los iones del colector con los iones de la red
cristalina del mineral a partir de reacciones REDOX, sustitución o formación de complejos.
2º A continuación, se producen procesos catalíticos superficiales (caso de la galena con
xantato). Entonces al adsorber el xantato (colector aniónico de tipo sulfhídrico), la galena
adopta un comportamiento de semiconductor.

Lo que ocurre químicamente es lo siguiente:

a) Oxidación Anódica del xantato: primero el xantato adsorbido en la superficie del mineral,
cede electrones, esto es:
2X − − 2e− ⟶ X2
b) Reducción Catódica del Oxígeno: luego los electrones cedidos los capta el oxígeno, y como
hay intercambio electrónico se produce adsorción química entre el colector y el oxígeno sin
afectar a la galena, esto es:
1
O + 2e− ⟶ O=
2 2
En resumen, el oxígeno como es una sustancia oxidante capta los electrones de la galena
produciendo adsorción química del oxígeno en la superficie de la galena. Luego el oxígeno cambia
la conductividad de la superficie de la galena, haciendo que pase de ser un semiconductor de carga
superficial negativa a un semiconductor de carga superficial positiva. Esto último permite la

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adsorción del Xantato (colector aniónico) transformándose producto de la reacción en Dixantógeno


adsorbido. En este caso la galena actúa como catalizador ya que adsorbe el oxígeno y el colector,
estos reaccionan y generan el Dixantógeno, el cual, en último término, sería la especie responsable
de la hidrofobización.

Es por esto por lo que el oxígeno es fundamental en la flotación de sulfuros. Sin embargo, un exceso
de oxígeno puede producir una oxidación negativa en la superficie de los sulfuros como es el caso
de la flotación de relaves.

Este mecanismo se ha comprobado como efectivo para la flotación de sulfuros como la galena,
calcosina, marcasita y la pirita. Es probable que para los demás sulfuros también sea efectivo.

Casos especiales de Flotación de Minerales Sulfurados

a) Flotación de Galena con Esfalerita

La flotación de minerales plomo-zinc es uno de los tipos de separación que se ha venido practicando
en la industria minera por un largo tiempo. Se realiza en dos etapas, en esencia lo que se busca es
flotar inicialmente los minerales sulfurados de plomo, tal como la galena; y posteriormente flotar el
sulfuro de zinc (esfalerita). Aunque esta es la idea básica, existen complicaciones que pueden
aparecer según la complejidad del depósito.

En la primera etapa, se tiene el mineral en solución al interior de la celda de flotación, luego se


agrega a la solución un colector llamado etil xantato de potasio (colector aniónico de cadena corta)
y un espumante (por ejemplo, aceite de pino). De esta manera flota la galena, pero la esfalerita no
lo hace pues tiene carga superficial negativa, por lo tanto, en esta primera etapa sólo flota la galena
que se retira como concentrado. En la segunda etapa, para poder efectuar la flotación de la
esfalerita, se requiere efectuar su activación, a la solución que queda se le añade sulfato de cobre
(CuSO4) que es adsorbido por la esfalerita. Al ser adsorbido el CuSO4, en la superficie de la esfalerita
empezará a formarse un compuesto químico superficial que en este caso es la Calcosina (CuS), ya
que los átomos de Cu2+ van desplazando a los de Zn2+ en la superficie del mineral por efecto de la
electronegatividad (ZnS + Cu2+ → CuS + Zn2+). Luego como la superficie de la esfalerita está cubierta
por Calcosina, ella modificará la carga superficial de la partícula dejándola con carga positiva y de
esta manera con el mismo colector usado en la primera etapa, empezará a flotar la esfalerita a través
de la calcosina que cubre su superficie. La esfalerita no flota con el colector etil xantato de potasio

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por ser de cadena corta, pero no se cambia el colector por su costo, prefiriendo usar un activador
de la superficie de la esfalerita para cambiarla a calcosina, la cual flota con el etil xantato de potasio.
También para favorecer la flotación, se debe incrementar el pH de flotación, el cual usualmente se
encuentra entre 10.5 y 11.0. La lechada de cal suele usarse para regular el pH en la flotación de zinc.

b) Flotación de Relaves y Desmontes

Si se desea flotar una mena desechada hace mucho tiempo, se debe hacer un análisis para
determinar cuánto cobre soluble e insoluble hay en total, ya que en estos casos como el mineral ha
sido dejado expuesto a la acción de los distintos agentes atmosféricos. Por ejemplo, si tenemos
como mineral calcosina, este empezará a oxidarse y por esta razón empezará a formarse sulfato de
cobre (CuSO4) en su superficie (la capa de CuSO4 es una capa monomolecular). Ahora, como la
superficie está recubierta por CuSO4, el mineral no flota ya que el Xantato no puede actuar sobre el
sulfato de cobre. Por lo tanto, no solo hay que hacer un análisis químico del mineral, sino también
mineralógico para saber cómo está la superficie. Para solucionar este problema, lo que se hace es
someter al mineral a un proceso de limpieza que permite remover el CuSO4 de la superficie para
poder flotar. El proceso se conoce como scrubber y consiste en introducir el mineral de cobre
insoluble en celdas con agua (debe contener un alto % de sólidos). Estas celdas están provistas de
una batería de agitadores con aspas cubiertas de goma. Entonces al encender los agitadores, el
mineral va chocando con otras partículas. Luego por abrasión y agitación va removiendo el CuSO 4
de su superficie, de esta manera sale como producto el mineral sin el recubrimiento de CuSO4.

Los mecanismos que actúan en la flotación de minerales sulfurados son:

- Adsorción Directa: En los sulfuros hay adsorción directa de tipo A.

- Enlace por Puente de activación: En el caso de la esfalerita hay adsorción de puente de activación
para cambiar la superficie.

5.3 Mecanismos de Flotación para Minerales Oxidados

En el caso de los minerales oxidados, la gran mayoría de las veces la flotación se produce por
adsorción física (adsorción directa o sobre la doble capa eléctrica) del colector, cuando las fuerzas
A del grupo funcional con la superficie del mineral son débiles por interacción electroestática. Salvo
un caso especial que corresponde a la flotación de Óxidos de Manganeso en que se produce
adsorción química. Esto es porque no se ha investigado mucho para desarrollar reactivos específicos
para minerales oxidados. Por lo tanto, en la mayoría de los casos de flotación de óxidos, la manera
de separar los componentes es a través del PCC del mineral, es decir a través de la variación del pH
de la solución o bien usando depresores y activadores.

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Por ejemplo, si tomamos el caso de la flotación de Goethita (Hidróxido de Hierro), en que se tiene
un PCC de 5,5 sabemos que antes del PCC, la superficie del mineral adquiere carga positiva y por lo
tanto deberá usarse un colector aniónico (Dodecil Sulfonato de Sodio) para poder flotar el mineral.
En cambio, si el pH es mayor a 5,5 el mineral tendrá una carga superficial negativa y por lo tanto
deberá usarse un colector catiónico (Cloruro de Dodecil Amina) para poder flotar el mineral. Este
caso se ha comprobado para óxidos como TiO2, P3O5, etc. Esto puede verse en la siguiente figura:

30 Cuarzo Goethita
20
Potencial Z

10
0
pH
-10
-20
-30
100 Colector Catiónico
Recuperación

80
60
40
20
0 Colector Aniónico

Este caso de separación de los minerales oxidados es para minerales puros, en caso de tener una
mezcla de minerales oxidados no se puede separar por el PCC, debido a que se va a tener cargas
positivas y negativas en ambos lados y no habría interacción electroestática. Además, la flotación
de los minerales oxidados no es tan selectiva, ni las recuperaciones son tan buenas como en el caso
de los sulfuros.

Ahora si tomamos el caso de la flotación de Óxidos de Manganeso, ocurre que se produce adsorción
física antes del PCC y adsorción química después del PCC. Para flotar en este caso, se utiliza un
colector catiónico (ácido oleico) con el cual se obtiene mejor recuperación después de un PCC = 7,
ya que antes de ese PCC, ocurre adsorción física y después del PCC adsorción química, es decir se
adsorbe químicamente el colector (ácido oleico). Esto sucede ya que el Goethita tiene tres
estructuras cristalinas, una al interior del mineral, otra en la superficie del mineral y otra estructura
que se produce en forma de una capa superficial, que precisamente corresponde al resultado de la
adsorción química.

Se sabe que, en ciertas condiciones de pH en solución, la caliza tiene adsorción química de manera
similar a lo que ocurre en el Caso de la Goethita, en ambos casos se deben utilizar colectores de
ácido graso.

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En este caso los mecanismos de adsorción de reactivos son


- Adsorción Directa
- Adsorción por Puente de Activación
- Adsorción por Puente de Hidrógeno

5.4 Mecanismos de flotación para sales solubles

Para poder flotar sales solubles, se debe realizar en soluciones acuosas saturadas en la(s) sal(es) a
flotar (salmuera), ya que de esta manera se evita la disolución de las sales en la solución. Las fuertes
propiedades de espumación de las soluciones de sales concentradas, permiten a menudo una
flotación sin adición de espumantes especiales y, algunas veces, incluso sin ningún reactivo. En este
caso existen dos mecanismos que permiten flotar sales solubles, estos mecanismos se pueden
explicar a través del ejemplo de flotación selectiva entre Halita (NaCl) y Silvita (KCl).

a) Adsorción Directa

A través de este mecanismo se puede flotar la Silvita (KCl). Lo que ocurre es que para flotar se utiliza
un colector llamado “Cloruro Dodecil Amina” que permite flotar esta sal hasta un pH de 10, después
de ese punto la recuperación desciende y no se produce flotación. Se produce adsorción directa del
colector sobre los iones de la red cristalina en superficie (superficie no hidratada del mineral) con
una asociación de las cadenas de hidrocarburo.

b) Adsorción de Colector a través de Puente de Hidrógeno

En este caso. Al igual que con la Sylvita (KCl), la Halita (NaCl) se flota usando el mismo colector, sin
embargo, la recuperación de este proceso no es buena hasta un pH de 10. Sobre pH de 10, la
recuperación es muy buena y por lo tanto empieza a flotar la Halita (NaCl). Se produce adsorción
por puente de Hidrógeno en la superficie hidratada del mineral.
En conclusión, para separar la Silvita de la Halita, lo que se hace es preparar una solución saturada
en que se introducen ambas sales. Luego se agrega el colector que para este caso es Cloruro Dodecil
Amina y variando el pH de la solución se podrá flotar una o la otra especie de mineral en solución.
Esto es, a pH < 10 flota la Silvita por adsorción directa, a pH > 10, flota la Halita por puente de
hidrógeno.

Caso Especial: Separación de Componentes del Salitre

El Salitre natural tiene la particularidad de que además de los nutrientes principales de las plantas
como lo son N, P y K, contiene micronutrientes especiales con los que no cuenta el salitre sintético.
A partir del salitre natural se sacan los siguientes compuestos:

- Na2SO
- NO
- I2

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La separación entre Na2SO4 y NO3- se hace a través de la “Cristalización Fraccionada”. El problema


de este método de separación es que puede usarse sólo para separar hasta tres componentes.

Ahora si queremos separar NO3- del I2 lo que se hace es someter estas sales a un proceso de
sublimación. La sublimación es el paso directo desde el estado sólido al estado gaseoso de un
compuesto sin pasar por el estado líquido.

Sólo la variación del pH puede actuar como activador o depresor en la flotación de sales solubles,
hasta el momento no se han desarrollado reactivos que permitan activar o deprimir estos
compuestos.

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6. Reactivos Modificadores

Tanto los reactivos depresantes como los activadores son considerados dentro de la categoría de
reactivos modificadores, en esta categoría también se consideran los modificadores del pH. Los
modificadores son reactivos que se usan cuando se necesitan mejorar las condiciones de colección
y/o cuando se necesita mejorar la selectividad del proceso.

6.1 Depresores
Estos reactivos sirven para disminuir la flotabilidad de un mineral haciendo su superficie más
hidrofílica o impidiendo la adsorción de colectores que puedan hidrofobizarla. Este efecto se puede
lograr introduciendo en la pulpa un ion que compite con el ion del colector por la superficie del
mineral. Si, por ejemplo, el colector es aniónico, el ion del depresor también debe ser aniónico.

Algunos depresores de uso común pueden ser:

- Sulfuro de Sodio (Na2S), deprime a los sulfuros, se utiliza para separación selectiva de Cu–Mo.
- Sulfhidrato de Sodio (NaSH), deprime a los sulfuros, se utiliza para separación selectiva de Cu–Mo.
- Cianuro de Sodio (NaCN), no actúa sobre la Galena ni la Molibdenita, pero si actúa sobre la Blenda,
Pirita y Calcopirita.
- Cal, se utiliza para depresar a la Pirita.
- Cromatos y Bicromatos (K2Cr2O7) alcalinos, deprimen a la galena, pero no a la blenda o a los sulfuros
de Cu.

Aplicación de depresores en minerales sulfurados

Como se había señalado anteriormente, el mecanismo de flotación de sulfuros es similar para todos
ellos, por lo que, en caso de tener más de un sulfuro en la mena, ellos flotarán juntos, es decir la
selectividad entre los sulfuros es muy compleja. Para dar solución a esto se pueden usar reactivos
como los Activadores y los Depresores. En caso de querer flotar selectivamente para separar un
sulfuro de un óxido, sólo se requiere utilizar reactivos y un espumante. Ahora veremos los
depresores que se pueden utilizar para separar selectivamente entre minerales sulfurados.

a) Depresores tipo Álcalis

A estos compuestos se les consideran como depresores en la flotación de sulfuros ya que cumplen
las siguientes funciones:

- Precipitan los cationes pesados (metales pesados) que están presentes en la solución y que son
negativos para la flotación.
- Evitan la activación de minerales no deseables en la flotación.
- Pueden actuar como verdaderos depresores.

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Principio fundamental de la flotación de minerales sulfurados

De acuerdo con la teoría que se ha desarrollado, se sabe que para cada concentración de colector
(Xantato en el caso de Sulfuros), existe un pH bajo el cual el mineral flota y sobre el no flota, a este
valor del pH se le conoce como pH Crítico. El pH Crítico es un parámetro que depende de la
naturaleza del mineral, del tipo de colector (otro colector me dará otras curvas), su concentración y
de la temperatura de la solución.
Concentración de Colector (mg/l)

Pirita

Galena

Calcopirita
700
600
500
400
300
200
100
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 pH

En el grafico se observa la variación del pH crítico en función del colector, curvas concentración de
Colector vs pH. Estas curvas representan el comportamiento de los minerales a una concentración
y pH determinados. Tomando como ejemplo, una concentración de colector de 200 mg/l y pH 9, no
flotaría ningún mineral, si bajamos el pH a 8 flotaría solo la calcopirita. Luego quedando la galena y
la pirita, si bajamos el pH a 5 flotaría la galena.

b) Ion Cianuro (CN) como Depresor

El efecto depresor de este ion depende principalmente de la alcalinidad de la solución ya que el ion
Cianuro (CN -) es el responsable de la depresión y no el Ácido Cianhídrico (HCN). La adsorción de
este ion puede ocurrir a través de 2 mecanismos:

- Adsorción del ion Cianuro (CN) en remplazo del Xantato.


- ion Cianuro (CN) no se adsorbe, sin embargo, impide la adsorción del Xantato.

Este efecto fue estudiado por Work y Cox. Ellos se encargaron de estudiar el efecto combinado del
ion Cianuro (CN) y los Álcalis determinando de esta manera las curvas de contacto para un colector
en específico actuando sobre un mineral a determinadas concentraciones de depresor. De esta
manera se definieron las condiciones en que ocurre o no ocurre el contacto entre el colector y el
mineral, es decir si ocurre la depresión. Al método de depresión por ion Cianuro (CN) lo llamaron
el “Método del Pick Up”.

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Curva de Contacto para Bornita con 25 mg/lt de colector etil xantato de potasio. La curva representa
las distintas concentraciones necesarias de depresor (NaCN) y pH en que el colector se adsorbe o
no se adsorbe en la superficie del mineral.

En la minería del Cobre se usa ion Cianuro (CN -) para depresar el Cu y separarlo de la Molibdenita
(MoS2), también se ocupa para extraer Au de los minerales.

La siguiente imagen representa las curvas de contacto de distintos sulfuros en una solución con 25
mg/lt de colector etil xantato de potasio. Por ejemplo, si tenemos una concentración de 40 mg/lt
de depresor NaCN en esta solución con un ambiente a pH de 9, entonces se tienen las condiciones
para que flote marcasita, bornita, galena y covelina. En este caso la pirita y la calcopirita son
depresadas por el NaCN.

120
Concentración NaCN (mg/l)

Calcopirita

Bornita

100
Pirita

80
Galena

60

40

20

0
6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH

De acuerdo con lo que se puede apreciar en el gráfico, el mineral menos sensible a la acción
depresora del NaCN es la Galena ya que la depresión es independiente de la concentración de NaCN.
También se puede apreciar que el mineral más sensible a ser deprimido (que se deprime más fácil)
es la Pirita, ya que la acción del NaCN ocurre en una zona donde no se deprime (flota) más pequeña,

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a una concentración baja de NaCN (40 mg/lt) a niveles de pH que van desde 0 hasta 7, es por esto
por lo que en Cu porfírico se utiliza la cianuración.

c) Ion Sulfuro como Depresor

En este caso, la flotación debe hacerse en una solución con pH alcalino. En resumen, lo que ocurre
es que el sulfhidrato (HS -), produce la depresión de ciertos sulfuros de acuerdo con el nivel de pH
en la solución a una determinada concentración de colector Xantato. La acción depresora del
sulfhidrato (HS-), permite la flotación selectiva entre sulfuros por el sólo hecho de ir variando el pH
de la solución.
1) 𝐻2 𝑆 ⇌ 𝐻𝑆 − + 𝐻+
2) 𝐻𝑆 − ⇌ 𝑆 = + 𝐻 +

En estas reacciones se muestra como se llega a tener ion sulfuro a partir del ácido sulfhídrico (H2S).
En la ecuación 1 se pasa de ácido sulfhídrico al sulfhidrato (HS) y un protón (H+), luego el sulfhidrato
(HS), necesario para la depresión de los sulfuros, vuelve a ionizarse obteniendo de esta manera el
ion sulfuro (S=) y un protón (H+). Para tener más sulfhidrato se agrega álcalis. Cabe destacar que el
ion sulfuro es el responsable de la activación.

A continuación, se observan las curvas de contacto para distintos sulfuros en solución con 25 mg/lt
de etil-xantato de potasio a distintas concentraciones de Na2S9H2O (Sulfuro de Sodio) en solución.
De acuerdo con este diagrama, el mineral más sensible a la depresión es la galena y el menos
sensible a ser deprimido es la pirita.

- -
Tanto el depresor cianuro (CN ) como el depresor sulfhidrato (HS ) se utilizan en ambientes alcalinos.
Estos depresores se utilizan para la depresión de impurezas como la galena (con depresor
sulfhidrato) y la pirita (con depresor cianuro).

Aplicación de Depresores en Minerales Oxidados

Para separar minerales oxidados, no se puede hacer sólo utilizando la carga superficial del mineral,
en estos casos es necesario utilizar depresores o modificadores que eviten la adsorción del colector

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en especies no deseadas en el proceso. Los reactivos que se utilizan para la depresión de óxidos
pueden ser de tres tipos:

a) Polímeros Orgánicos Naturales

Los reactivos más importantes de este tipo corresponden a los Almidones. De acuerdo con la
manera como se sintetiza el Almidón, se pueden fabricar depresores catiónicos, aniónicos y no
iónicos.

b) Polímeros Orgánicos Artificiales

Los reactivos más importantes de este tipo corresponden a las Poliacrilaminas (funcionan como
espesantes y floculantes) y reactivos derivados del petróleo. Dependiendo de cómo se sintetizan
estos reactivos también se pueden fabricar reactivos catiónicos, aniónicos o no iónicos.

c) Silicatos Solubles

Estos reactivos también se sintetizan artificialmente, son silicatos alcalinos fuertes de Na + y K+. Son
muy útiles por Na2O4 – SiO2. Se les considera como los principales depresores de los minerales
oxidados.

6.2 Activadores

Estos reactivos sirven para aumentar la adsorción de los colectores sobre la superficie de los
minerales o para fortalecer el enlace entre la superficie y el colector. Hay distintas maneras de
activar una superficie, éstas pueden ser:

- Limpiando la superficie del mineral afectado, por ejemplo, por un proceso secundario de oxidación.
En este caso se puede agregar algún ácido para disolver las capas oxidadas de los sulfuros.
- Formando en la superficie una capa particularmente favorable para la adsorción del colector. Un
ejemplo de este caso es la sulfidización (NaSH) de los óxidos metálicos antes de la aplicación de
colectores sulfhídricos.
- Reemplazando en la red cristalina los iones metálicos por otros que formen un compuesto más
firme con los colectores.

Algunos activadores de uso común pueden ser:

- Sulfhidrato de Sodio (NaSH) (Sulfhidización).


- ion Cúprico para la activación de la Esfalerita (ZnS).
- Na2S para la activación de la Cerusita (PbCO3).

Activación de Minerales: proceso de sulfhidización

El activador es un reactivo que se adsorbe en la superficie del mineral para mejorar la adsorción del
colector en la superficie del mineral. Este proceso tiene una aplicación para poder flotar minerales
oxidados como si fueran sulfuros utilizando como colector el Xantato.

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Activación de Óxidos para Flotarlos como Sulfuros

Este proceso se hace para cubrir la superficie del óxido con una capa de sulfuro que permite flotar
el mineral tal como si fuera un sulfuro. Para poder realizar este proceso, se requiere una solución
con pH básico. Este proceso puede explicarse con el caso de flotación de la anglesita (PbSO4). En
este caso, el ion sulfuro desplaza al sulfato de la superficie de la anglesita y de esta manera se
empieza a formar galena en la superficie del mineral.

Se muestra en la siguiente imagen la curva de contacto de la anglesita (PbSO 4) con una


concentración de 25 mg/lt de colector etil xantato de potasio (ETxK). Dentro de la zona que encierra
la curva de contacto, el mineral cubierto por galena puede flotar como sulfuro, es decir ocurre la
sulfidhizacion, fuera de esta zona el mineral no puede flotar. Se utiliza como activador el Na 2S. Esto
ocurre porque en la superficie del óxido se forma PbS, el cual flota con el colector etil xantato de
potasio.

Si se tiene Cu como óxido o como sulfuro, la flotación puede aplicarse en ambos casos para
recuperar el Cu. Sin embargo, esto no se hace ya que la sulfhidización no funciona cuando se realiza
en celdas de flotación convencionales (mecánicas) ya que con la agitación que se produce en la
celda, la capa superficial de sulfuro empieza a desprenderse, la solución para este caso sería realizar
flotación en celdas neumáticas que no usan agitadores, sólo utilizan aire a presión para flotar, por
lo tanto, no produciría tanto roce.

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7. Espumas y Espumación

Existen dos tipos de burbujas, burbujas en el aire y en líquido. También existen dos tipos de
espumas, bifásicas (aire-líquido) y trifásicas (aire-líquido-sólido). Estas, se producen ya sea por
condensación o por dispersión.

Una burbuja puede estar en el aire o al interior de un líquido. En el aire, una burbuja es una
película de líquido con aire dentro y aire fuera, ésta tiene en su interior una presión mayor a la del
exterior. Cuando la burbuja está dentro de un líquido la situación es distinta. Por eso la ecuación
de Laplace tiene dos versiones.

7.1 Cálculo de ΔP en Burbujas

Sabemos que:
𝐺 = 𝛾 ∙ 𝐴𝐸𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎

𝐴𝐸𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎 = 4 ∙ 𝜋 ∙ 𝑅2

Entonces la variación de la energía libre respecto al radio de la esfera está dada por la Ecuación (1)
(considerando que, en el líquido, la burbuja tiene una sola tensión interfasial que se toma como γ,
en el aire tiene una tensión interfacial interna y otra externa, se toma como 2γ):

Entonces la variación de la energía libre respecto al radio de la esfera está dada por la Ecuación (1)
(considerando que, en el líquido, la burbuja tiene una sola tensión interfacial que se toma como γ,
en el aire tiene una tensión interfacial interna y otra externa, se toma como 2γ):

Ecuación (1):

𝑑𝐺 = 2 ∙ 𝛾 ∙ (8 ∙ 𝜋 ∙ 𝑅 ∙ 𝑑𝑅) = 16 ∙ 𝛾 ∙ 𝜋 ∙ 𝑅 ∙ 𝑑𝑅
También sabemos que la presión P está dada por:
𝐹
𝑃= →𝐹 =𝑃∙𝐴
𝐴
Por otro lado, sabemos que el trabajo W esta dado por:

𝑊 = 𝐹∙𝑆

Entonces al remplazar tenemos:

𝑊 =𝑃∙𝐴∙𝑆

Luego la variación del trabajo estará dada por la Ecuación (2):

Ecuación (2):

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𝑑𝑊 = ∆𝑃 ∙ 4 ∙ 𝜋 ∙ 𝑅2 ∙ 𝑑𝑅
Finalmente, al igualar la Ecuación (1) con la Ecuación (2), y despejamos ΔP, se obtiene la Ecuación
de Laplace:

16 ∙ 𝛾 ∙ 𝜋 ∙ 𝑅 ∙ 𝑑𝑅 = ∆𝑃 ∙ 4 ∙ 𝜋 ∙ 𝑅2 ∙ 𝑑𝑅

Ecuación de Laplace (Burbuja en el Aire):


4∙𝛾
∆𝑃 =
𝑅

Ahora si la burbuja está en el agua, la ecuación de Laplace queda así:

Ecuación de Laplace (Burbuja en el Agua):

2∙𝛾
∆𝑃 =
𝑅

Luego, la Variación de la Presión interna de una burbuja en el aire con respecto a la presión externa
es de 4 veces la tensión superficial partida por el radio de la burbuja. En cambio, si la burbuja está
en un líquido, la variación de la presión interna de la burbuja en el líquido respecto a la presión
externa será de 2 veces la tensión superficial partida por el radio de la esfera.

Unión de 2 burbujas

Si tenemos que:

En condición sistema de burbuja estable

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|𝑅1 ∙ 𝑅2 |
𝑅0 =
|𝑅1 − 𝑅2 |

𝑅0: 𝑟𝑎𝑑𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑢𝑟𝑣𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖ó𝑛 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 2 𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎𝑠;


𝑅1: 𝑟𝑎𝑑𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑢𝑟𝑣𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑎
𝑅2: 𝑟𝑎𝑑𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑢𝑟𝑣𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑒

𝑃1: 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 𝑝𝑒𝑞𝑢𝑒ñ𝑎


𝑃2: 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑒

Entonces sabemos que:


4𝛾
𝑃1 = 𝑃0 +
𝑅1
4𝛾
𝑃2 = 𝑃0 +
𝑅2
Luego, la variación de la presión entre la burbuja grande y la pequeña estará dada por:
4𝛾
𝑃2 − 𝑃1 =
𝑅0
En este caso lo que se produce es el Fenómeno de la Coalescencia. Este fenómeno consiste en el
traspaso de gases desde una burbuja a la otra debido a la difusión de los gases a través de los
líquidos. En este caso, la burbuja pequeña tiene mayor presión interna que la burbuja grande y por
esta razón el gas pasará desde la pequeña a la grande llegando un momento en que la burbuja
pequeña desaparecerá. Al mismo tiempo la burbuja más grande irá aumentando su tamaño y en la
medida que va creciendo, la película de líquido que la contiene se irá adelgazando hasta que llegará
un momento en que la presión interna de la burbuja sea igual a la presión externa que será el
momento en que la burbuja grande se romperá.

Sistema de burbujas (sin tensoactivos)

En la naturaleza se pueden tener cuatro sistemas de burbujas cuya combinación da origen a la


espuma (en la espuma las burbujas más grandes se ubican en la parte superior de la espuma). Estos
cuatro sistemas son:

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- 1 burbuja sola.
- Sistema de 2 burbujas de tamaño similar.
- Sistema de 2 burbujas, una grande y la otra pequeña.
- Sistema de 3 burbujas de tamaño similar entre sí.
- Sistema de 4 burbujas de tamaño similar entre sí.

Reducción de la membrana entre las burbujas de una espuma.

Las espumas sin tensoactivos pueden romperse debido a:

- Se va perdiendo la película de líquido de la espuma por efecto de la evaporación.


- El líquido que hay entre las burbujas desciende por gravedad rompiendo la película de líquido.
- Efecto Orillas de Plateau: consiste en la tendencia que tiene el líquido de las burbujas de migrar
hacia los nudos del sistema de burbujas lo que va adelgazando la película de líquido entre burbujas
llegando hasta el punto en que la película se rompe afectando la espumación.

Adsorción de tensoactivos en las burbujas

Si tenemos burbujas en un líquido al que se le ha agregado algún compuesto tensoactivo, al agitar


el líquido con las burbujas sucederá que las burbujas se deformarán quedando con zonas en que
hay menos moléculas de tensoactivo y otras en las que hay más. Entonces, en la zona de la burbuja
que hay más tensoactivo, habrá una mayor tendencia a disminuir la tensión superficial a diferencia
de la zona en que hay menos tensoactivo. Entonces esta diferencia en la tasa de disminución de la
tensión superficial hará que la zona con déficit de tensoactivo vuelva a juntarse con la zona con más
tensoactivos haciendo que la burbuja recupere su forma original.

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Estabilidad de una espuma con tensoactivos

De acuerdo con lo descubierto por Gibbs, al agregar moléculas de tensoactivo a un líquido cubierto
por una espuma, llegará un momento en que disminuirá la espumación. Esto porque las moléculas

de tensoactivo se adsorben en la superficie de las burbujas y al hacerlo van sacando una molécula
de agua, entonces si se agrega una mayor concentración de tensoactivo a la espuma, la película de
líquido de las burbujas irá desapareciendo ya que el tensoactivo remplazará las moléculas de agua
de la película lo que empezará a deshidratar la película hasta que llegará un momento en que se
romperá lo que finalmente hará disminuir la espumación.

Efecto electrolito en espuma con tensoactivos

En una espuma
con
tensoactivo, las
burbujas
tienen una
doble capa
eléctrica
(compacta y difusa), en este caso la espuma se mantiene
estable por lo que la espumación se mantiene.

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Ahora si se agregan iones a una espuma con tensoactivos, por ejemplo, agregando un electrolito, se
producirá una doble capa eléctrica con la misma polaridad. De esta manera estaremos aumentando
la concentración de iones en la solución por lo que empezará a disminuir el potencial Z (ya que los
iones se equilibran en la superficie de la espuma, aumentando la capa compacta y disminuyendo la
capa difusa), de esta manera se empezará a producir una interacción cruzada entre los iones de
ambas capas lo que irá adelgazando la película de líquido entre las burbujas llegando un momento
en que se romperán afectando la espumación.

Efecto electrolito en espuma sin tensoactivos

Ahora si se tiene una espuma en un líquido sin


tensoactivos, al agregar iones por ejemplo
agregando un electrolito, estos iones
empezarán a aumentar la tensión superficial
del líquido lo que provocará la destrucción de
la espuma.

Medición de la capacidad espumante

No existen equipos para medir el nivel de espumación, pero se pueden fabricar, con un capilar o
una capa porosa, se trata de analizar los métodos experimentales para medir la capacidad de
espumación de distintos reactivos espumantes. Se sabe que existen dos tipos de espumas:

Bifásicas: son espumas con interacciones entre interface


líquido – gas.

Trifásicas: son espumas con interacciones entre


interfaces sólido – líquido – gas.

Estas espumas pueden formarse por Condensación (por


diferencias de presión) o bien por Dispersión (al agregar
al líquido aire a presión). En una espuma, la presión
interna de las burbujas es mayor que la presión externa a

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la burbuja por lo que las burbujas se mantienen netamente por la diferencia de presión que existe
entre el interior y el exterior y por la película de líquido que las forman.

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8. Mezcla en reactores

8.1 Calidad de la mezcla en un reactor

Un reactor es un recipiente en el cual se produce la mezcla de los reactivos, por lo que el diseño de
éstos va a influir directamente en la homogeneidad del producto final. Cuando el caudal de
alimentación es igual al caudal de rebalse o de salida, se dice que es un reactor estacionario.

Llamaremos E(t) a la función que describe el tiempo de residencia de las partículas en el reactor, y
vamos a señalar que la mayoría de las partículas estuvieron en el reactor un tiempo τ, al que
llamaremos tiempo medio de residencia. De esta forma se puede graficar la función de distribución
del tiempo de residencia (curva DTR).

El punto (τ, E(τ)) representa el tiempo promedio de residencia τ que estuvo en el reactor la reacción
más grande de partículas E(τ) El área bajo la curva de distribución del tiempo de residencia, se
considera igual a 1:

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Á𝑟𝑒𝑎 = ∫ 𝐸 (𝑡)𝑑𝑡 = 1
0
Todas las distribuciones de probabilidad tienen área igual a 1.

𝑉
𝒯 = = ∫ 𝑡𝐸(𝑡)𝑑𝑡
𝑄
0
El tiempo medio de residencia está en función del volumen del reactor y del caudal que ingresa a
éste.

Luego de calcular el tiempo medio de residencia de las partículas en el reactor, para evaluar la
calidad de la mezcla se utiliza una sustancia llamada trazador que se aplica a la entrada del reactor
y se mide su concentración a la salida de éste, esto se hace para calcular el tiempo óptimo de la
reacción, ya que si las partículas no permanecen el tiempo necesario en el reactor, no se produce la
mezcla, y si permanecen un tiempo excesivo se gasta innecesariamente capacidad del reactor. En el
caso de la flotación se calcula el tiempo óptimo para que se produzca una buena adherencia de los
reactivos con el mineral en la celda de flotación.

Un trazador como condición debe ser inerte y fácil de detectar, por ejemplo, algunas veces se
utilizan isótopos radioactivos y se mide la radioactividad a la salida del reactor para graficar la curva
DTR.

8.1.2 Tipos de mezcla en un reactor continuo

Existen 3 tipos:
- Flujo Pistón
- Mezcla perfecta
- Flujo real

 Flujo Pistón, considera ausencia total de mezcla en la dirección axial del reactor,
produciéndose una secuencia de salida de las partículas en el mismo orden en que ellas
entraron al equipo. En este caso, todas las partículas tienen el mismo tiempo de residencia
dentro del reactor, t = Ƭ.

La curva de distribución del tiempo de residencia indica que todas las partículas,
independiente de cuantas sean, presentan siempre el mismo tiempo de residencia, los casos

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menos probables, los que están ubicados en los extremos de la curva presentan tiempos de
residencia menores.

En este caso no hay mezcla, no hay unión entre los reactivos y el mineral, no se produce
ningún producto.

Como se dijo anteriormente, las partículas salen del reactor en el mismo orden en el que
entraron y permanecen en él el mismo tiempo.

 Mezcla perfecta, en este caso la distribución de probabilidad del tiempo de residencia de


las partículas en el reactor se puede representar por una función exponencial:
−𝑡
𝑒Ƭ
𝐸(𝑡) =
Ƭ

Donde E(t) alcanza su mayor valor cuando t = 0, E(t) = 1/τ lo que quiere decir que la mayor fracción
de las partículas de reactivo se mezcla automáticamente.

Considera un mezclamiento total con distribución homogénea e instantánea de todas las partículas
dentro del equipo o reactor. La concentración de partículas a la salida del reactor, en cualquier
instante t considerado, es idéntica a la del interior del equipo en cualquier posición dentro del
mismo.

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 Flujo Real, es una situación intermedia entre el flujo pistón y la mezcla perfecta, ocurre la
mayoría de las veces, ya que lo más normal es que algunas partículas del reactivo se mezclen
debidamente y otras no y salgan intactas.

La curva entonces está representada por una distribución normal, donde representa el tiempo
promedio de residencia de las partículas del reactivo en el reactor.

La idea es ir mejorando las condiciones operacionales y geométricas del reactor para hacer que la
curva de flujo normal se parezca cada vez más a la de mezcla perfecta.

8.2 Modelos de Cinética de Flotación


 Modelo Batch, con el objeto de aproximarse a una simulación o reproducción de resultados
metalúrgicos de un circuito industrial de flotación, normalmente se realizan una serie de
pruebas de flotación batch a pequeña escala. Estas pruebas son comúnmente conocidas
como pruebas de ciclo, pudiendo hacerse en circuito abierto y más frecuentemente en
circuito cerrado. Estas incluyen una etapa rougher, con o sin scavenger, y dos o tres etapas
cleaner, con o sin remolienda del concentrado rougher y recirculación de las colas de
limpieza a las etapas precedentes respectivamente.

Supondremos una cinética de flotación de primer orden para cada componente valioso y la ganga,
dentro de una celda de flotación; en tal caso:
𝑑𝐶
= −𝐾𝐶
𝑑𝑡
Cuya solución es:

𝐶 = 𝐶0 ∙ 𝑒 −𝐾𝑡
Siendo:
C =concentración promedio de la especie de interés (Cu, Fe, Ganga, etc.) dentro de la celda de
flotación en el instante t [ML]ˉ ³.
Co =concentración inicial de la especie de interés dentro de la celda, para t=0 [ML]ˉ ³
t = tiempo de flotación [T].
K = constante cinética de flotación de la especie de interés [T]ˉ ³

La recuperación (expresada como fracción en peso) de la especie de interés, estará dada por:
𝐶𝑜 – 𝐶(𝑡) 1 – 𝐶(𝑡)
𝑅 (𝑡) = =
𝐶𝑜 𝐶𝑜
Reemplazando, obtenemos finalmente:

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𝑅 = 𝑅∞ ⌊1 − 𝑒 −𝐾𝑡 ⌋ (*)
Lo anterior no se cumple en la práctica, ya que, debido a problemas de falta de liberación, dosis de
colector, etc., es prácticamente imposible alcanzar un 100% de recuperación de las especies valiosas
en el concentrado. Así, se deberá introducir el concepto de recuperación máxima alcanzable en la
ecuación anterior. Definiendo R = Rpara t cuando este tiende a  en tal caso:

𝑅 = 𝑅∞ ⌊1 − 𝑒 −𝐾𝑡 ⌋

Fórmula desarrollada por García Zúñiga.


Los parámetros Ry K de la ecuación anterior son característicos de cada componente flotable.

Otra expresión alternativa para modelar la flotación Batch, que a veces proporciona un mejor grado
de ajuste a los datos experimentales es el modelo propuesto por R. Klimpel.

1
𝑟 = 𝑅∞ [1 − (1 − 𝑒 −𝑘𝑡 )]
𝑘𝑡
Donde:

r: recuperación en tiempo t [%].

R: recuperación a tiempo infinito [%].

K: constante de remoción de masa [min-1]

t: tiempo.

La ecuación (*) indica que a tiempo 0, la recuperación es nula, y va


ascendiendo en forma exponencial, hasta llegar a un máximo al que llamamos R∞.
8.3 Criterios metalúrgicos para determinar el tiempo óptimo de flotación
 La flotación continúa hasta que el incremento de la ley del concentrado alcance la ley de
alimentación que se supone casi 0. Esto podría producir leyes muy altas en el relave, lo que
se soluciona utilizando una etapa de limpieza o cleaner. Obsérvese la figura de ejemplo:

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 Otro criterio, el más usado actualmente, es maximizar la diferencia en la recuperación entre


el mineral y la ganga. La recuperación, como una función del tiempo de flotación, es dado
por la ecuación (*). Podemos definir cuantitativamente a ΔR como la diferencia entre la
recuperación del mineral (Rm) y la Ganga (Rg). Así:
∆𝑅 = 𝑅𝑚 − 𝑅𝑔
∆𝑅 = 𝑅𝑚(1 − 𝑒 −𝐾𝑚∗𝑡 ) − 𝑅𝑔(1 − 𝑒 −𝐾𝑔∗𝑡 )
Al maximizar esta ecuación, diferenciando e igualando a cero, nos da:
𝑑∆𝑅
=0
𝑑𝑡
𝑑∆𝑅
= 𝑅𝑚𝐾𝑚𝑒 −𝐾𝑚∗𝑡 − RgKg𝑒 −𝐾𝑔∗𝑡
𝑑𝑡
De la cual se obtiene el tiempo óptimo de flotación para la ecuación (*) respectivamente:
𝑅𝑚𝐾𝑚
𝐿𝑛( 𝑅𝑔𝐾𝑔 )
𝑇𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 ó𝑝𝑡𝑖𝑚𝑜 (𝑡) =
𝐾𝑚 − 𝐾𝑔

Los parámetros Rm, Rg, Km, Kg, son calculados por métodos de regresión no lineal. Un
corolario de este criterio, basado en la ecuación (*).
𝑅 = 𝑅∞ ⌊1 − 𝑒 −𝐾𝑡 ⌋

𝑑𝑅 𝑑(𝑅∞ − 𝑅∞ 𝑒 −𝑘𝑡 )
=
𝑑𝑡 𝑑𝑡

𝑑𝑅
= 𝑅∞ 𝐾𝑒 −𝑘𝑡
𝑑𝑡

Al comparar con la ecuación:


𝑑∆𝑅
= 0 , se tiene:
𝑑𝑡

𝑑𝑅𝑚 𝑑𝑅𝑔
=
𝑑𝑡 𝑑𝑡

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Esto corresponde al tiempo en que la velocidad de transferencia del sólido a la fase espuma es igual
para ambos componentes, lo que es equivalente al “tiempo en que la ley instantánea del
concentrado es igual a la ley de alimentación a dicha etapa”. En otras palabras, se deberá flotar
hasta que la velocidad de flotación de la especie útil sea igual a la velocidad de flotación de la ganga.

8.4 Modelos de flotación continúa

Se introduce a la fórmula de recuperación el concepto de mezclación, dado que E(t), representa la


función de distribución del tiempo de residencia del reactivo en el reactor. Se dan 3 casos
particulares de la flotación continua:

 1 celda perfectamente mezclada, donde, si recordamos:


−𝑡
𝑒Ƭ
𝐸(𝑡) =
Ƭ

Entonces reemplazando:
∞ ∞
1 −𝑡
𝑅 = ∫ 𝑅𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ ∗ 𝐸 (𝑡)𝑑𝑡 = ∫ 𝑅∞ (1 − 𝑒 −𝐾𝑡 ) ∗ 𝑒 𝒯 𝑑𝑡
0 0 𝒯
Resolviendo la integral:
𝐾∗𝒯
𝑅 = 𝑅∞ (1+𝐾∗𝒯) (*)

O también usando la relación: τ= V/Q


𝑽
𝑲
𝑸
𝑹 = 𝑅∞ ( 𝑽 ) (*)
𝟏+𝑲
𝑸

 1 celda con flujo Pistón:

∞ ∞ 1
−𝑲𝒕 )
𝑹 = ∫ 𝑅∞ (𝟏 − 𝒆 ∗ 𝑬(𝒕)𝒅𝒕 = 𝑅∞ (𝟏 − 𝒆−𝑲𝒕 ) ∫ 𝑬(𝒕)𝒅𝒕
𝟎 𝟎
Recordemos que para el caso del flujo pistón: t =τ Entonces la recuperación queda igual que
en el modelo Batch:

𝑅 = 𝑅∞ ⌊1 − 𝑒 −𝐾𝑡 ⌋ (*)

 Un banco de N celdas perfectamente mezcladas:


𝑁
𝑁
𝑅(𝑏𝑎𝑛𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎) = 𝑅∞ (1 − ( ) )
𝑁+𝐾∗𝒯

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N: número de celdas del banco.

Si N=1, entonces R del banco de celdas es:


𝐾∗𝒯
𝑅 = 𝑅∞ (1+𝐾∗𝒯) , una celda perfectamente mezclada.

Si el número de celdas tiende a infinito, entonces:


𝑁
𝑁 = ∞ = −( )𝑁 = 𝑒 −𝐾𝑡
𝑁+𝐾∗𝒯
𝑅𝑏𝑎𝑛𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝑅∞⌊1 − 𝑒 −𝐾𝑡 ⌋
𝑅 𝑏𝑎𝑛𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝑅𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ
Lo que quiere decir que la máxima recuperación se obtiene con el modelo batch, si aumentamos el
número de celdas o bancos, la recuperación va aumentando, pero si lo aumentamos al infinito, la
recuperación es igual a la obtenida con el modelo batch, para que la recuperación en flotación
continua sea óptima, el número de celdas debiera ser infinito.
𝑅𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ > 𝑅𝑐𝑜𝑛𝑡𝑖𝑛𝑢𝑎

Factor de Escalamiento: Es la razón de tiempo de flotación a 2 escalas diferentes necesarias para


lograr un objetivo común.

8.5 Simulación de la flotación continúa a partir de la cinética Batch de laboratorio


 Con un modelo a escala de laboratorio es posible predecir el comportamiento del proceso
a nivel industrial.
 Permite simular condiciones diferentes a las actuales.
 Se economiza el tiempo y los costos de experimentación.
La simulación requiere:

 Un modelo de flotación batch.


 Un modelo de flotación continúa.
 Algún tipo de correlación entre ambas, a través de una corrección con factores de
escalamiento.

Además, los modelos deben ser matemáticamente simples y sus parámetros fáciles de evaluar,
además sus predicciones deben ser consistentes con los datos experimentales dentro de límites
razonables de error.

¿Por qué aumentan los tiempos de flotación entre el laboratorio y la planta de flotación continua?

Esto se debe a que en el modelo batch, cada porción de sólido permanece el mismo tiempo en el
reactor (el tiempo medio de residencia), y por lo tanto tienen todos la misma oportunidad de flotar,
en cambio en la celda de flujo continuo, hay una gran variedad de tiempos de residencia, que se
relaciona con la resistencia de cada unidad de sólido. Parte de la pulpa (sólidos), permanecen en el

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reactor más o menos tiempo, por lo que no todas las porciones de sólido tienen la misma
oportunidad de flotar, y de esta manera aumenta el tiempo de flotación, ya que el proceso debe
durar el tiempo necesario para que todas las partículas logren flotar.

Esta diferencia fundamental entre ambos procesos nos hace ver lo importante de la determinación
experimental de los tiempos de flotación.

Volumen efectivo de una celda

Al volumen total se le debe descontar:


 Volumen ocupado por el aire.
 Volumen ocupado por la espuma.
 Volumen ocupado por el mecanismo de agitación.

Por lo general el volumen efectivo corresponde al 50 – 60% del volumen nominal (volumen de la
celda).

Analizar cada etapa para simular una flotación continua a partir de una flotación Batch de
laboratorio.

Etapa 1: disponer de un modelo a escala de laboratorio que permita predecir el comportamiento


industrial y además simular condiciones de proceso distintas a las actuales. Esto es conveniente
desde el punto de vista económico y de tiempo.

Etapa 2: para implementar un modelo como el anteriormente descrito es necesario contar con los
siguientes elementos:
 Modelo de flotación Batch.
 Modelo de flotación continua.
 Una correlación entre las 2 anteriores, a través de factores de escalamiento adecuados. Los
factores de escalamiento son la razón que existe entre 2 tiempos de flotación
pertenecientes a 2 escalas distintas y que tienen un mismo objetivo.

Etapa 3: en la implementación de este modelo es importante que:


 El modelo matemático utilizado sea simple.
 Los parámetros utilizados sean de fácil corrección.
 La predicción tenga un margen de error aceptable.

Etapa 4: de los resultados podemos inferir que la velocidad o los tiempos de flotación aumentan de
la experiencia de laboratorio a la planta. Esto se debe a que en un proceso Batch cada parte del
sólido tiene el mismo tiempo de residencia y la misma probabilidad de flotar; en cambio en un
proceso continuo, cada parte del sólido tiene distinto tiempo de residencia.

Etapa 5: en las celdas existe un volumen nominal y un volumen efectivo o real, donde el volumen
efectivo es igual al volumen nominal (volumen de la celda) menos el volumen ocupado por el rotor,
el volumen ocupado por el aire y el volumen ocupado por el agua. Es por esto que cada volumen

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tiene su propio factor de escalamiento, así, el factor de escalamiento del volumen nominal se llama
“factor de escalamiento nominal” y el factor de escalamiento del volumen efectivo o real se llama
“factor de escalamiento efectivo”

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