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FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA EN MINAS
CONCENTRACIÓN DE MINERALES
1. Métodos físicos
La separación magnética utiliza como fuerza principal aquella producida por un campo magnético y
se basa en la susceptibilidad magnética de algunos minerales. De acuerdo con el comportamiento
de una partícula mineral en un campo magnético, se clasifican en paramagnéticas y diamagnéticas.
a. Partículas Paramagnéticas
Los paramagnéticos son atraídos a lo largo de las líneas de fuerza magnéticas hasta los puntos de
mayor intensidad del campo. Los materiales paramagnéticos se pueden concentrar en los
separadores magnéticos de alta intensidad. Ejemplo: hematita, pirrotina.
b. Partículas Diamagnéticas
Los diamagnéticos se repelen a lo largo de las líneas de fuerza magnética, hasta el punto donde la
intensidad de campo ya es muy leve. Las sustancias diamagnéticas no se pueden concentrar
magnéticamente, ya que no son atraídas por un campo magnético. Ejemplo: cuarzo, feldespato,
galena, antimonio.
El gradiente de campo es la velocidad a la cual aumenta la intensidad del campo hacia la superficie
magnética. Está asociado a la convergencia del campo, donde las líneas convergen se induce un alto
gradiente.
Cuando una partícula paramagnética se coloca en un campo magnético, ocurren dos cosas:
- La partícula concentra las líneas de fuerza del campo a través de sí misma.
- Recibe un grado de imantación inducida proporcional a la intensidad del campo magnético (líneas
de fuerza por cm2).
Tipos de imanes
Seco
Baja intensidad
Húmedo + Costos
Equipos de separación
magnéticos + Recuperación
Seco
Alta intensidad - Susceptibilidad
Húmedo
Rodillo o Ding
Cabe señalar que los equipos que trabajan en medio húmedo obtienen mejores recuperaciones, son
más caros porque hay que secar y contaminan mucho menos el ambiente, ya que producen menor
cantidad de polvo y no usan reactivos. La mayor recuperación es debido a que se liberan los
minerales magnéticos ya que su superficie queda limpia.
Procesos de Concentración
Concentrado 3
Concentrado 2
Concentrado Relave Segundo
Relave Primario
Alimentación
Concentrado 1
Relave Concentrado Segundo
Relave 2
Relave 3
La eficiencia de un proceso gravitacional es mayor con tamaños iguales de partículas y aumenta con
el tamaño de las partículas. El movimiento de las partículas pequeñas es dominado principalmente
por la fricción superficial, sin embargo, los avances conseguidos en los últimos años en nuevos
diseños de equipos (concentradores centrífugos), los cuales aprovechan la fuerza centrífuga para la
separación del concentrado y las colas, han permitido el tratamiento de partículas finas con una
considerable eficiencia.
Para tener una buena clasificación los minerales tienen que estar en estado puro, si las diferencias
de peso específico son demasiado grandes, el mineral no se va a clasificar bien.
Cuando se alcanza el equilibrio entre la fuerza de gravedad y la fuerza de resistencia del fluido, el
cuerpo alcanza su velocidad terminal, entonces cae a una velocidad uniforme. Toda la resistencia al
movimiento se debe a la viscosidad del fluido, que se denomina resistencia viscosa.
No usan reactivos, se pueden fabricar los equipos, son métodos simples, funcionan de pequeña a
gran escala.
a) Sedimentación Libre
Cuando una partícula cae bajo la acción de la fuerza de gravedad, en un fluido viscoso, existen varias
fuerzas que también actúan sobre él: la fuerza de empuje, que tira el cuerpo hacia arriba debido al
líquido desplazado y la fuerza de arrastre, que también tira el cuerpo hacia arriba, entonces la
partícula logra sedimentarse cuando la suma de éstas 2 fuerzas (empuje y arrastre) es menor a la
fuerza de gravedad, junto con el propio peso de la partícula. Por lo tanto, partículas con mayor peso
específico tenderán a precipitar en el líquido.
Existirá una mayor separación cuando los tamaños de las partículas sean iguales y la diferencia de
peso específico alta.
𝑑𝑥
𝑚 ∙ 𝑔 − 𝑚′ ∙ 𝑔 − 𝐷 = 𝑚 ∙
𝑑𝑡
𝑚 ∙ 𝑔 = 𝑃𝑒𝑠𝑜
𝑚 ′ ∙ 𝑔 = 𝐸𝑚𝑝𝑢𝑗𝑒
∅ < 50 𝜇𝑚
𝐷 = 3∙𝜋∙𝑑∙𝜂∙𝑣
𝑑 = 𝐷𝑖á𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎
𝜂 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑣𝑖𝑠𝑐𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑣 = 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑔 ∙ 𝑑2 (𝐷𝑠 − 𝐷𝑓 )
𝑣=
18 ∙ 𝜂
𝐷𝑠 = 𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜
𝐷𝑓 = 𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑓𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜
∅ > 500 𝜇𝑚
𝐷 = 0,055 ∙ 𝜋 ∙ 𝑑2 ∙ 𝑣 2 ∙ 𝐷𝑓
1/2
3 ∙ 𝑔 ∙ 𝑑 ∙ (𝐷𝑠 − 𝐷𝑓 )
𝑣=[ ]
𝐷𝑓
b) Sedimentación Impedida
Newton:
𝐷 = 0,055 ∙ 𝜋 ∙ 𝑑2 ∙ 𝑣 2 ∙ 𝐷𝑓
𝑣 = 𝑘[𝑑(𝐷𝑝 − 𝐷𝑓 )]1/2
𝐷𝑝 = 𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑢𝑙𝑝𝑎
Se utiliza una capa o película de agua de poco espesor (que va de algunos mm. hasta algunos cm.),
que se desliza por un plano inclinado con o sin obstáculos, la pulpa escurre por laminas, las partículas
según su velocidad de caída y su resistencia al movimiento se van depositando en la superficie del
equipo y se van separando en distintas categorías densimétricas. Las lamas, el relave y las partículas
menos densas siguen de largo y no se depositan.
En este método, entre los equipos más usados, se distinguen dos grupos, los de extracción periódica
y los de extracción continua:
Los equipos más usados son los Jigs y las cajas de pistón.
Se utiliza para separar minerales de distinto peso específico. El material es sometido en forma
continua a baño con un líquido que posea una densidad media entre la densidad más alta y más
baja de los minerales. Ocurre entonces una sedimentación diferenciada, los materiales más ligeros
se van a la superficie, y los más pesados se van al fondo.
Un medio denso óptimo para este proceso debería tener las siguientes propiedades: Miscible al
agua, bajo costo, fácil recuperación, estable, químicamente inerte, de baja viscosidad y de densidad
ajustable. Los líquidos orgánicos más utilizados son: Yoduro de metileno, tetrabromoetano,
tetracoloruro de carbono, etc.
Es utilizado en la minería de carbón y en laboratorio, debido a que los líquidos son caros.
Este método utiliza la acción de la fuerza centrífuga como fuerza de separación en función de la
inercia, capaz de realizar la clasificación por masa y densidad de las partículas.
Concentrador Chino
-Centrifugas de lecho
sedimentado.
Concentrador Gekko
Centrífugador Knelson
-Centrifugas de lecho
-Centrifugas
fluidizado.
Centrifugador Falcon
Centrífuga Kelsey
-Centrifugas de lecho
fludizado pulsante.
Separador Multigravimétrico
Minerales Conductores: Permiten el paso de la corriente. Ej.: Pirita, galena, óxidos de Fe, Ilmenita,
grafito, bismutita, etc.
Para que el funcionamiento de este proceso sea eficiente, el equipo debe ir dentro de un recipiente
de acrílico para disminuir la humedad del aire y se coloca una lampara infrarroja para secar la
muestra, ya que se debe realizar en seco, esto porque el agua funciona como conductor.
Son equipos muy eficientes, se controlan las variables a través de un panel de control, no se usan
reactivos, por lo que no contaminan.
Aplicaciones
2. Métodos Físicos-Químicos
2.1 Flotación
El proceso consiste en la adhesión de algunos sólidos a burbujas de gas generadas en la pulpa por
algún medio externo, en la celda de flotación. Las burbujas de aire transportan los sólidos a la
superficie donde son recolectados y recuperados como concentrado. La fracción que no se adhiere
a las burbujas permanece en la pulpa y constituye la cola o relave.
En toda porción de materia existen fuerzas intermoleculares que en cierta forma mantienen unidas
las moléculas que la componen. Si se considera una molécula ubicada en el seno de un líquido, ésta
estará rodeada de moléculas de su misma naturaleza, por lo cual las fuerzas de atracción
intermoleculares en todas las direcciones se compensan produciéndose un equilibrio energético,
siendo la resultante de todas ellas una fuerza nula. Pero si la molécula está situada en la superficie
del líquido, las moléculas superficiales tienen una mayor energía que aquellas ubicadas en el seno
del líquido, ya que está sometida a la acción de fuerzas intermoleculares que no están balanceadas,
cuya resultante es una fuerza perpendicular a la superficie dirigida hacia el interior del líquido. Por
lo que las moléculas de la superficie tienen más energía que las moléculas interiores y tienden a irse
al seno del líquido, por tal razón, la superficie tiende a contraerse o reducirse formando una tensión
en la superficie y ocupar el área más pequeña posible. La magnitud del desbalance de energía que
se produce depende de la naturaleza de las interacciones moleculares. A este exceso de energía se
denomina energía libre superficial.
𝜕𝐺 𝑆
𝛾=
𝜕𝐴
𝐺𝑆 = 𝛾 ∙ 𝐴
𝐴 = Á𝑟𝑒𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑐𝑖𝑎𝑙.
dentro ejercida sobre las moléculas de la superficie de un líquido. Esta tensión tiene como
consecuencia la contracción de la superficie. Cuando se ponen en contacto dos líquidos inmiscibles
el sistema considerado estará formado por las dos fases líquidas y la interfase de contacto entre
ellas. Las moléculas de la interfase entre dos líquidos estarán sometidas a fuerzas de magnitudes
diferentes a las que están sometidas las moléculas del seno de cada uno de los líquidos.
Además, se tendrán también interacciones de tipo Van der Waals con las moléculas del otro líquido
en la interfase, lo que conducirá a que la tensión a la interfase (tensión interfacial) tenga un valor
intermedio entre las tensiones superficiales de los dos líquidos condensados y por lo tanto la tensión
superficial siempre será mayor a la tensión interfacial.
Fuerzas que son las que se ejercen entre moléculas de distintas especies químicas. Se utiliza para
evaluar flotabilidad de una partícula.
∆𝐺 𝑆 = 𝐺𝑓𝑆 − 𝐺𝑖𝑆
𝐺𝑖𝑆
= 𝛾𝑆𝐿 ∙ 𝐴𝑆𝐿 + 𝛾𝐿𝐴 ∙ 𝐴𝐿𝐴
𝐺𝑓𝑆 = 𝛾𝑆𝐿 ∙ (𝐴𝑆𝐿 − ∆𝐴𝑆𝐿 ) + 𝛾𝐿𝐴 ∙ (𝐴𝐿𝐴 − ∆𝐴𝐿𝐴 ) + 𝛾𝑆𝐴 ∙ ∆𝐴𝑆𝐴
∆𝐴𝑆𝐿 = ∆𝐴𝐿𝐴 = ∆𝐴𝑆𝐴 = −∆𝐴
∆𝐺 𝑆 = 𝛾𝑆𝐿 ∙ (𝐴𝑆𝐿 − ∆𝐴) + 𝛾𝐿𝐴 ∙ (𝐴𝐿𝐴 − ∆𝐴) + 𝛾𝑆𝐴 ∙ ∆𝐴 − (𝛾𝑆𝐿 ∙ 𝐴𝑆𝐿 + 𝛾𝐿𝐴 ∙ 𝐴𝐿𝐴 )
∆𝐺 𝑆 = (−𝛾𝑆𝐿 − 𝛾𝐿𝐴 + 𝛾𝑆𝐴 ) ∙ ∆𝐴
∆𝐺 𝑆
∆𝐺𝑓𝑆 = = −𝛾𝑆𝐿 − 𝛾𝐿𝐴 + 𝛾𝑆𝐴
∆𝐴
𝐺𝑓𝑆 = 𝑇𝑒𝑛𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴𝑑ℎ𝑠𝑒𝑖ó𝑛
𝐺𝑖𝑆 = 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑚𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛
𝛾 = 𝑇𝑒𝑛𝑠𝑖ó𝑛 𝑆𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝐴 = Á𝑟𝑒𝑎
Por lo tanto, tendremos que:
Si ∆G’f <0 la flotación es posible, se produce adhesión espontanea entre la partícula sólida y la
burbuja.
Si ∆G’f >0 no hay flotación, porque no se produce adhesión espontanea entre la partícula sólida y el
líquido.
Hoy en día, todavía no se puede medir la tensión interfacial entre el sólido y el líquido (𝛾𝑆𝐿 ) y por lo
tanto, tampoco ∆G’f.
El ángulo de contacto se define como el ángulo que forma una gota del adhesivo al entrar en
contacto con el sustrato (o sólido). La medida y valor de dicho ángulo nos indicará el grado de
mojabilidad y por lo tanto el grado de adhesión del adhesivo sobre el sustrato. Cuando las fuerzas
de adherencia son muy altas, el adhesivo moja al sustrato generando adhesión entre ambos
materiales, el ángulo es menor de 90º ya que el líquido se ve atraído por el sólido y se extiende. El
líquido se denomina superficies hidrófilas. Por otro lado, de que las fuerzas de atracción sean muy
bajas, la superficie tenderá a repeler el líquido, el adhesivo no moja al sustrato, no generando
adhesión entre el adhesivo y el sustrato, el ángulo será mayor de 90º, por lo que el líquido se le
llama hidrófobas. En el caso de encontrar estos comportamientos muy acentuados añadiremos el
prefijo super y tendremos las superficies superhidrófobas y superhidrófilas.
Uno de los requisitos necesarios, pero no suficiente, para que se produzca el fenómeno de adhesión
entre 2 materiales es que un material moje al otro, es decir necesitamos que el adhesivo disponga
de una buena mojabilidad sobre el sustrato. La propiedad de mojabilidad de un adhesivo sobre el
sustrato viene definida directamente por el ángulo de contacto y las energías superficiales del
adhesivo y del sustrato.
Cinética de la unión de burbujas, es un modelo teórico que considera que la cinética de la unión de
una burbuja de aire a una superficie mineral en la situación de flotación depende de la tasa de
reemplazo de agua del interfaz sólido/solución. Existe una distancia “h” mínima entre la burbuja
(fase gas) y el mineral (fase sólida) en que la unión entre el sólido y el aire es espontánea, para esto
se debe tener ΔGs debe ser menor a cero, lo que significa que la flotación es posible. Esta distancia
“h” corresponde a una pequeña película de líquido en la que el agua va cambiando su estructura en
la medida que se acerca la burbuja a la partícula de mineral o sólido. Frumkin señaló que la
consideración de la velocidad de adelgazamiento de la capa de agua en la superficie del mineral es
importante para el desarrollo de la teoría de la flotación. Frumkin consideró que la diferencia entre
los sistemas de humectación y no humectación se debía a la diferencia en la dependencia de la
energía total de la película líquida en la superficie sólida con respecto a su espesor. De acuerdo con
este modelo se pueden dar 3 de la dependencia esperada de la energía superficial en el espesor.
Caso 1: Es un caso teórico en que a medida que la burbuja se acerca a la partícula, Gs va en aumento
y por lo tanto no es posible la flotación. Representa un sólido hidrófilo en el que la capa de agua
moja la superficie y es estable. Este es un caso de una superficie sólida fuertemente hidratada.
Caso 2: en este caso para llegar al estado final es necesario vencer la llamada “barrera energética”
antes de que la película se adelgace espontáneamente y se produzca una adhesión de burbujas.
Para lograr esto se utilizan tensoactivos (colectores) que disminuyen la barrera energética
permitiendo tener ΔG’f< 0 y que ΔGi> 0 y en consecuencia que Gs< 0, es decir el colector modifica la
superficie haciéndola hidrofóbica permitiendo así tener flotación. Este es un caso de una hidratación
moderada de la superficie sólida.
Caso 3: En este caso se tiene un sólido que por naturaleza tiene una superficie fuertemente
hidrofóbica, en la que la energía de la superficie disminuye con el espesor de la película. esto quiere
decir que, si una burbuja de gas se acerca a dicha superficie, la capa de agua se adelgazará
espontáneamente y la partícula es capaz de atraer a la burbuja a la distancia “h” de manera
espontánea. Este caso corresponde al de los minerales que tienen “flotabilidad natural” como la
Molibdenita o el Talco. Este es un caso de una hidratación muy débil de la superficie sólida.
3. Adsorción
La flotación es un proceso que involucra el estudio de las propiedades de las interfases. Una de las
formas de caracterizar una interfase es por la medida de la adsorción.
La adsorción puede definirse como la concentración de una entidad química (iones y moléculas) en
una interfase. Generalmente se expresa en moles o moléculas de adsorbido por área de interfase.
Es un fenómeno espontáneo y exotérmico. Es común la clasificación de la adsorción, con base en la
naturaleza de la interacción adsorbido/adsorbente, en adsorción física (fisisorción) y adsorción
química (quimisorción).
Varios factores pueden contribuir al proceso de adsorción, tales como, atracción electrostática,
enlace covalente, enlace puente hidrógeno, interacciones no polares entre el adsorbato y especies
interfaciales, interacciones laterales entre las especies adsorbidas.
La adsorción física es resultante de interacciones químicas secundarias o residuales (tipo Van der
Waals), ocurre en respuesta a la atracción puramente electrostática, caracterizándose por un bajo
calor de interacción, ninguna o casi ninguna acción de selección entre el adsorbente y el adsorbido,
siendo posible la formación de multicapas. Es rápida y se considera un proceso rápidamente
reversible, no pudiendo revertir el signo de la carga original del adsorbente.
El grado de adsorción de un gas por un sólido depende de la naturaleza química del adsorbente (el
material usado para adsorber el gas) y del adsorbato (la sustancia que se adsorbe), del área
superficial del adsorbente, de la temperatura y de la presión parcial del gas adsorbido. La adsorción
física, asociada con las fuerzas de van der Waals, es reversible, denominándose desorción al proceso
contrario, o sea, de separación del adsorbato de la superficie adsorbente.
II. Todos los sitios de la superficie tienen la misma probabilidad de ser ocupados. Indica
que en la superficie existe una cantidad limitada de espacios con la misma probabilidad
de ser ocupados.
III. No hay interacción entre moléculas adsorbidas. Indica que los sitios libres y ocupados
son ideales, por lo tanto, que los cambios en las propiedades superficiales asociados a
la adsorción de cada molécula son constantes, ya que no existen interacciones entre las
especies adsorbidas.
Además, Langmuir describe 3 situaciones que pueden darse al chocar el gas con la superficie
irregular del sólido.
Isoterma de Langmuir
𝑿
(1) P es directamente proporcional a la adsorción.
𝒎
𝐾𝐴𝑑𝑠 < 𝐾𝐷𝑒𝑠 ③
②
𝐾𝐴𝑑𝑠
<1
𝐾𝐷𝑒𝑠
𝐾𝐴𝑑𝑠 𝑋
∙𝑃 ≪1 ∴ = 𝑃 ①
𝐾𝐷𝑒𝑠 𝑚
(3) La adsorción no depende de la presión, todos los huecos están llenos, se forma monocapa.
𝐾𝐴𝑑𝑠 > 𝐾𝐷𝑒𝑠
𝐾𝐴𝑑𝑠
>1
𝐾𝐷𝑒𝑠
𝐾𝐴𝑑𝑠 𝑋
∙𝑃 ≫1 ∴ = 𝐾
𝐾𝐷𝑒𝑠 𝑚
Lo que quiere decir que se llenaron los huecos.
1−𝜃
Los factores involucrados en la adsorción la presión y el espacio libre en la superficie para ser
ocupado, de donde la velocidad de adsorción (o de condensación) es:
𝑉𝐴𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐾𝐴𝑑𝑠 ∙ 𝑃 ∙ (1 − 𝜃)
Mientras que la velocidad de desorción (o de evaporación) depende únicamente de las moléculas
adsorbidas, representadas por los espacios ocupados en la interfase θ. No depende de la presión
porque el número de moléculas es pequeño.
𝑉𝐷𝑒𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐾𝐷𝑒𝑠 ∙ 𝜃
En el equilibrio dinámico la velocidad de adsorción y desorción son iguales.
𝑉𝐴𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑉𝐷𝑒𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛
𝐴𝑑𝑠𝐾
𝑋 ∙𝑃
𝐾𝐷𝑒𝑠
=
𝑚 1 + 𝐾𝐴𝑑𝑠 ∙ 𝑃
𝐾𝐷𝑒𝑠
El carbón activado es un material natural que tiene una capacidad adsorbente tal que 1 gramo puede
adsorber aproximadamente otro gramo de gases y líquidos. Químicamente está compuesto por
carbono, oxígeno, hidrógeno y cenizas. Es utilizado en variados procesos de adsorción, un ejemplo
es la recuperación del oro.
Isoterma BET
Potencial Químico
Para tener información sobre la dirección de una reacción se emplea una nueva magnitud física, el
potencial químico (μ). Para cada uno de los conjuntos de sustancias α y β, μ tiene cierto valor. Si el
potencial químico de las sustancias α (μα) es mayor que el potencial de las sustancias β (μβ), la
reacción ocurre hacia la derecha, es decir, de α hacia β. Si μα es menor que μβ la reacción se
producirá de derecha a izquierda, y si μα y μβ son iguales la reacción no puede darse, se dice entonces
que las sustancias se encuentran en estado de equilibrio químico.
Este ejemplo muestra que una reacción ocurre por si sola, del potencial químico
más alto al más bajo. En este caso la materia pasa de α a β por la diferencia de
β potencial químico. Considerando un caso en que el potencial químico de α sea
mayor al potencial químico de β.
α
𝜇𝛼 > 𝜇𝛽
Muestra la relación entre las cantidades intensivas de las dos fases en una mezcla binaria de n1
moles de solvente y n2 moles de soluto, a T y p constantes, sin una contribución significativa de la
superficie. Cuando en la fase fluida la relación n2/n1 es pequeña, en el plano de Gibbs se cumple que
Γ1 cercano a cero, de modo que la ecuación queda finalmente como:
𝜕𝛾
Γ2 = − ( )
𝜕𝜇2 𝑇° 𝑐𝑡𝑒
µ2 = µ02 + 𝑅 ∙ 𝑇 · ln 𝑎2
𝑑µ2 = 𝑅 ∙ 𝑇 ∙ 𝑑 ln 𝑎2
En el caso de soluciones diluidas, existe una relación entre la tensión superficial, la concentración
global y la concentración de exceso en la superficie. Si la solución es ideal (infinitamente diluida), la
actividad se puede sustituir por la concentración. La ecuación siguiente está basada en el método
dado por Gibbs en el que utilizó el potencial termodinámico:
1 𝜕𝛾
Γ2 = − ∙
𝑅 ∙ 𝑇 𝜕 ln 𝐶2
𝐶2 𝜕𝛾
Γ2 = − ∙
𝑅 ∙ 𝑇 𝜕𝐶2
𝛤 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑠𝑒
𝐶 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑅 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠
𝑇 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎
La anterior ecuación es llamada isoterma de adsorción de Gibbs, y
es una de las ecuaciones fundamentales para describir todos los
procesos de adsorción. La isoterma de adsorción de Gibbs da, por
tanto, la variación de la tensión superficial con la concentración del
soluto en función de la adsorción, positiva o negativa, de dicho
soluto en la interfase. Si el soluto presenta una adsorción superficial
relativa al disolvente positiva, Γ2>0 (su proporción respecto al
disolvente es mayor que en el interior de la fase, por lo que hay un
exceso de soluto en la interfase), la tensión superficial de la solución
disminuye a medida que aumenta la concentración del soluto. Si
por el contrario el soluto tiene una adsorción superficial relativa negativa, Γ2<0, la tensión superficial
aumentará con la concentración.
(1) Electrolitos
Los solutos del tipo 2 son sustancias orgánicas de bajo peso molecular cuyos grupos polares son
afines al agua (por ejemplo, un grupo OH o COOH), pero sus pequeñas cadenas de hidrocarburo son
hidrófobas, de modo que migran a la interfase dejando hacia fuera del agua la cadena hidrófoba y
hacia adentro los grupos polares, estos últimos atraen hacia ellos a las moléculas del agua venciendo
parcialmente las fuerzas de cohesión y disminuyendo la tensión superficial al aumentar la
concentración. Son ejemplo de este tipo como alcoholes, aminas, ácidos carboxílicos y en general la
mayoría de los compuestos orgánicos que son algo solubles en agua.
(3) Tensoactivos
Para los solutos del tipo 3, presentan igual comportamiento que los solutos Tipo II, pero su efecto
sobre la tensión superficial del agua es mucho más marcado, porque sus cadenas hidrófobas son
mucho mayores lo que incrementa su tendencia a emigrar a la superficie, igualmente su parte polar
o hidrófila presenta mayor número de grupos polares (OH, COOH, NH2), la tensión superficial
presenta una rápida caída, seguida por una repentina estabilización a medida que aumenta la
concentración. Ejemplo de este tipo son las sales de ácidos orgánicos de cadena de mediana
magnitud (jabones, RCOO-Na+), sales de sulfatos de alquilo (ROSO2O- Na+), sales de aminas
cuaternarias {(CH)3 RN+ Cl-}, sales de sulfato de alquilo (RSO2O- Na+), y compuestos de polioxietileno.
Sus pesos moleculares son mucho mayores, son los verdaderos tensoactivos. Los solutos de tipo 3
se adsorben fuertemente en la interfase, la estabilización de tensión superficial ocurre a la
concentración crítica de las micelas.
Tensoactivos
Tensoactivos o surfactantes. Se refiere a una actividad o a una acción sobre la tensión superficial o
interfacial (casi siempre disminuirla), es decir sobre la energía libre de Gibbs. Son sustancias anfífilas,
o sea que poseen una doble afinidad, que se define desde el punto de vista fisicoquímico como una
dualidad polar-apolar. La parte polar posee afinidad por los solventes polares en particular el agua
y se denomina comúnmente la parte hidrofílica. Por el contrario, el grupo apolar se llama la parte
hidrofóbica. Los anfífilos tiene muchas otras propiedades: jabones, detergentes, dispersantes,
emulsionantes, espumantes, bactericida, inhibidores de corrosión, antiestático, etc.
Clasificación de tensoactivos
Desde el punto de vista comercial los surfactantes se clasifican según su aplicación. Sin embargo, se
observa que muchos surfactantes son susceptibles de ser utilizados en aplicaciones diferentes, lo
que provoca confusiones. Por tanto, se prefiere, clasificarlos de acuerdo con la estructura de su
molécula, o más exactamente según la forma de disociación en el agua.
Aniónico
Catiónico
Tensoactivos
No iónico
Anfóteros
Surfactantes Aniónicos
Se disocian en un anión anfífilo y un catión, el cual es en general un metal alcalino o un
amonio cuaternario. A este tipo pertenecen los detergentes sintéticos como los
alquilbencenos sulfonatos, los jabones (sales de sodio de ácidos grasos), los agentes
espumantes como el lauril sulfato, los humectantes del tipo sulfosuccinato, los dispersantes
del tipo lignosulfonatos, etc. La producción de los surfactantes aniónicos representa alrededor del
55% de los surfactantes producidos anualmente en el mundo.
Surfactantes no iónicos
Están en el segundo rango por orden de importancia con un poco menos del 40% del
total. En solución acuosa no se ionizan, puesto que ellos poseen grupos hidrófilos del tipo
alcohol, fenol, éter o amida. Una alta proporción de estos surfactantes pueden tornarse
relativamente hidrofílicos gracias a la presencia de una cadena poliéter del tipo polióxido
de etileno. El grupo hidrófobo es generalmente un radical alquilo o alquilbenceno y a veces una
estructura de origen natural como un ácido graso, sobre todo cuando se requiere una baja toxicidad.
Surfactantes Catiónicos
Se disocian en solución acuosa en un catión orgánico anfífilo y un anión generalmente del tipo
halogenuro. La gran mayoría de estos surfactantes son compuestos nitrogenados del tipo sal
de amina grasa o de amonio cuaternario. La fabricación de estos surfactantes es mucho más
cara que la de los anteriores y es por esta razón que no se les utilizan salvo en caso de
aplicación particular, como cuando se hace uso de sus propiedades bactericidas o de su
facilidad de adsorción sobre sustratos biológicos o inertes que poseen una carga negativa. Esta
última propiedad hace que sean excelentes agentes antiestáticos, hidrofobantes, así como
inhibidores de corrosión, y puedan ser utilizados tanto en productos industriales como para uso
doméstico.
Surfactantes Anfóteros
i. Formación de Micelas
Los tensoactivos en solución diluida se comportan como electrolitos normales, pero a una
concentración dada y bien definida ocurren cambios bruscos en su presión osmótica, conductividad
eléctrica y tensión superficial. Cuando a una solución (acuosa, por ejemplo) se le añade cada vez
más surfactante, este comienza por adsorberse a las interfases disponibles, luego su concentración
en forma monomolecular aumenta hasta que se forman las primeras micelas. Las micelas son
polímero de agregados de los iones del tensoactivo con las cadenas del hidrocarburo hacia el interior
y los grupos hidrófilos hacia el exterior en contacto con el medio acuoso.
La micelización es entonces un tipo de microprecipitación en la cual el surfactante se sustrae
parcialmente de la fase acuosa. La analogía con un fenómeno de precipitación está reforzada por el
La micelización es un mecanismo diferente a la adsorción por medio del cual disminuye la tensión
superficial. Lo deseable es tener una baja CMC. En solución acuosa, las interacciones de tipo
electrostático que resultan en una repulsión entre los grupos hidrofílicos (repulsión eléctrica entre
las cabezas) de las moléculas de surfactantes asociadas en las micelas, es un efecto que tiende a
oponerse a la formación de micelas, particularmente importante en el caso de surfactantes iónicos.
Si las fuerzas de repulsión son demasiado grandes, las moléculas no pueden acercarse
suficientemente para que se produzca la interacción hidrófoba entre grupos lipofílicos. El segundo
efecto desfavorable a la formación de micelas corresponde al efecto hidrófobo, es decir, la
sustracción de la parte apolar del surfactante del contacto con las moléculas del agua y la formación
un contacto más favorable desde el punto de vista energético con las partes apolares de otras
moléculas de surfactante. Esto aumenta con el tamaño de la cadena hidrocarbonada del
surfactante.
Curva tipo L
La isoterma Tipo L describe una alta afinidad de adsorción entre adsorbato y adsorbente, y
usualmente indica quimioadsorción. Se asemeja mucho a la isoterma de Langmuir e indica que la
Curva tipo S
La isoterma Tipo S describe una adsorción cooperativa, indicando que las interacciones adsorbato-
adsorbato son más fuertes que las interacciones adsorbato-adsorbente, lo que favorece un
agrupamiento de las moléculas de adsorbato sobre la superficie, es decir que hay una adsorción
continua a pesar de alcanzar la saturación.
Curva tipo C
La isoterma tipo C tiene la forma de una línea recta con origen en el valor cero del eje de
concentración de equilibrio. Esto significa que la relación entre la adsorción y la concentración del
adsorbato remanente en la solución en el equilibrio permanece constante a cualquier
concentración. Sugiere una afinidad relativa de las moléculas de adsorbato con el adsorbente.
Curva tipo H
La isoterma Tipo H es un caso particular de la isoterma tipo L donde la pendiente inicial es muy alta,
es decir, la curva está muy pegada al eje de ordenadas. Describe una muy fuerte quimiadsorción
adsorbato-adsorbente, y principalmente se refiere a casos más extremos de la curva tipo L.
Cuando estas isotermas suelen ajustarse a modelos matemáticos es que su clasificación pasa a ser
de 6 tipos, catalogadas con números romanos.
La adsorción química se debe a interacciones químicas primarias (por ejemplo, covalentes) entre el
adsorbente y el adsorbido. Existe selectividad, formándose compuestos de superficie. Apenas una
camada puede ser adsorbida. Especies adsorbidas específicamente pueden aumentar, reducir,
anular o revertir la carga original del adsorbente. Se considera un proceso relativamente lento e
irreversible.
4. Electroquímica de la Interfase
4.1 Electrodos
Un electrodo es un conductor eléctrico utilizado para hacer contacto con una parte no metálica de
un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vacío (en una válvula termoiónica), un
gas (en una lámpara de neón), etc.
No es posible medir la diferencia de potencial existente entre el electrodo y la solución, por lo que
se agrega un electrodo de referencia con potencial 0, entonces los otros electrodos van a tener
mayor o menor potencial, generando carga que puede ser positiva o negativa. Los minerales se
comportan como electrodos, por lo tanto, un mineral con carga positiva flota en un colector
negativo.
Existen diferentes modelos, para dar una explicación a como ocurre la neutralización de los
electrodos en solución a través del comportamiento de los iones. Estos métodos son: de Helmholtz,
de Gouy-Chapman, de Stern, entre otros.
Según este modelo, los iones se ubican en una capa ordenada sobre la superficie del electrodo en
una capa compacta (CC). En electrodos polarizables este fenómeno se produce tanto en el líquido
como en el electrodo; mientras que en un electrodo reversible este fenómeno se da únicamente en
la fase líquida.
Al no existir cargas entre el electrodo y el plano de Helmholtz el potencial debe variar linealmente
entre la superficie del electrodo y el plano de Helmholtz. Si el potencial varía linealmente, sabiendo
que en la superficie del electrodo (x=0) vale φe y en el plano de Helmholtz (x=di, a partir de donde
la disolución se puede considerar homogénea).
Este corresponde a un modelo dinámico con cargas distribuidas en toda la fase líquida, de estas
cargas dispersas se toman las que resultan necesarias para neutralizar el electrodo, en lo que se
conoce como capa difusa. Sólo algunas cargas interactúan en la neutralización.
Se consideran también las fuerzas entre los iones de la disolución y la agitación térmica, que tienden
a romper el orden creado por la interacción con el electrodo. La disposición rígida de los iones en la
disolución a una cierta distancia d del electrodo, se convierte ahora en una estructura difusa, de tal
forma que el exceso de carga iónica de la disolución no se encuentra localizada en la inmediata
vecindad de la superficie del electrodo, sino que se distribuye gradualmente desde dicha superficie
hasta el seno de la disolución.
El potencial eléctrico decae exponencialmente desde la superficie del electrodo anulándose sólo en
el seno de la disolución (x=∞). El decaimiento del potencial es tanto más rápido cuanto mayor es la
fuerza iónica, o lo que es lo mismo cuanto menor es el espesor de la doble capa. Podríamos decir
que al aumentar la fuerza iónica del medio (porque aumenta la concentración de electrolito o las
cargas de los iones z+ y z-), la capa iónica que rodea al electrodo se hace más compacta (menor CD)
y apantalla mejor el potencial eléctrico del electrodo
Este modelo considera que algunos iones se encuentran ordenados y otros dispersos para
neutralizar la carga superficial del electrodo, tiene por tanto presente el concepto de capa compacta
y capa difusa. En ambas capas existen iones importantes para la neutralización.
Al ser este modelo una combinación de los anteriores, sabemos de hecho cuál será la función que
describe la caída del potencial eléctrico desde la superficie del electrodo hasta el seno de la
disolución. El potencial caerá linealmente desde el valor que tenga en la superficie (φe en x=0) hasta
un cierto valor en el plano de Helmholtz (φd en x=d). Luego caerá siguiendo una función exponencial
desde φd en x=d hasta anularse cuando x= ∞.
Cuando existe movimiento relativo entre el sólido y el líquido, los iones que forman la capa
compacta quedan firmemente asociados con la superficie del sólido. Mientras tanto, los iones de la
capa difusa se mueven con el líquido. Este movimiento genera un plano de corte entre ambas capas,
generando un potencial eléctrico entre las dos superficies, denominado potencial electromagnético
o potencial zeta.
Este potencial corresponde al cual la capa compacta y la difusa se unen. Lo que interesa del potencial
zeta es el signo de la carga superficial del mineral, ya que así se puede determinar el tipo de reactivo
a utilizar en su flotación. Si el mineral tiene potencial zeta negativo, entonces su superficie se
encuentra cargado negativamente y debe utilizarse un colector catiónico.
Electroforesis
Consiste en medir la velocidad de las partículas de mineral en solución, se aplica una diferencia de
potencial eléctrico, que provoca que las partículas cargadas se dirijan a una cierta velocidad hacia el
ánodo o el cátodo de acuerdo con la carga superficial del mineral.
Electroósmosis
No se utiliza en minería.
El líquido sube por el lado
en que el potencial tenga una
carga contraria al líquido.
Potencial de Flujo
Se utiliza en minería.
Fácil fabricación y barato.
Es necesaria una gran cantidad de
mineral.
Potencial de Sedimentación
Consiste en determinar la diferencia de potencial generada por movimiento de partículas. Las
partículas se introducen en un recipiente con líquido y van sedimentando a velocidad constante, el
líquido se encuentra fijo, entonces se mide la diferencia de potencial entre dos puntos de control
en el recipiente.
Cuando las partículas pasan por
los electrodos se mide el potencial
eléctrico.
No se usa en minería.
Al aplicar cualquiera de los 4 métodos, se debe especificar cual se utilizó, porque no arrojan el mismo
resultado.
a. Efecto cuantitativo
Si existen más iones de carga opuesta al signo de la carga superficial del mineral, habrá una mayor
cantidad de iones que lleguen a la capa compacta y por tanto será mayor la neutralización.
b. Efecto cualitativo
Tiene relación con el tipo o calidad de los iones, se evalúa sobre el cuarzo, como influyen distintos
tipos de iones en el cuarzo.
Al tener distintos iones en solución veremos que existe una diferencia de potencial zeta. La acción
de los electrolitos está determinada por las propiedades de los iones (absorción específica y carga)
comparadas con los iones que forman la doble capa.
Electrolito indiferente
No afectan las diferencias de potenciales entre la superficie del sólido y el seno de la disolución,
pero sí afecta el potencial zeta. Cuando el potencial de adsorción es pequeño tenemos iones iguales
en carga que los contra iones de doble capa, por lo que disminuye el espesor de la capa difusa, por
lo tanto, el potencial zeta disminuirá.
Electrolito no indiferente,
Son capaces de variar el potencial entre la superficie del sólido y el seno de la disolución.
Iones como Na+, Ca++, Ba++, Al++ son electrolitos indiferentes. Lo mismo ocurre si el ion es de igual
signo que los iones que determinan el potencial. H+ es un ion no indiferente, esto provoca una
diferencia de signo del potencial zeta pH e iones
determinantes de potencial como H+ y OH-
controlan carga eléctrica superficial de un
mineral. Una vez definido el carácter iónico del
colector su adsorción en función del pH y su
acción colectora dependerá sólo de magnitud y
signo del potencial zeta.
5. Fundamentos de la Flotación
La mayoría de las veces los minerales son hidrofílicos, por lo tanto, rechazan el aire. Para reflotarlos
hay que cambiarle la superficie, por lo cual, a la superficie del mineral se le debe adsorber un
tensoactivo, los que hacen que la superficie del mineral atraiga las burbujas. Según las
investigaciones desarrolladas en el tema de la flotación de minerales, existen tres mecanismos por
los que se puede adsorber un colector en la superficie del sólido mineral, estos mecanismos son:
Fuerza A Débil
Fuerza B
Adsorción Directa Fuerte
Fuerza C
Mecanísmos de Adsorción por Puente Fuerza D
Adsorción de Colectores de Hidrógeno
La adsorción directa del colector en la superficie del mineral es una teoría desarrollada por Schubert
que consiste en la descripción de los distintos tipos de fuerzas que actúan en la adsorción de
colectores. La teoría es aplicable a todos los minerales y comprende la descripción de 4 tipos de
fuerzas en base a la energía de interacciones que actúan entre el colector y la superficie del mineral.
a.1 Fuerzas A
a.2 Fuerzas B
Son fuerzas de interacción débil por enlaces Van der Waals que se
producen entre grupos CH2 de las cadenas hidrocarburadas de los
tensoactivos, tendiendo a la unir los colectores. Son fuerzas positivas, por
lo que se les consideran como fuerzas favorables para la flotación. Son
fuerzas de corto alcance, por lo que se sabe que mientras más larga es la
cadena de hidrocarburo, más fuerte será el enlace producto de estas fuerzas. Hay que tomar en
consideración que un buen colector para flotar será aquel cuya cadena de hidrocarburo sea lineal
ya que en ese caso la distancia entre las cadenas es más corta lo que hace más fuerte la interacción
por fuerzas B a diferencia de los colectores de cadena ramificada y los bencenos.
a.3 Fuerzas C
a.4 Fuerzas D
Para que se produzca la adsorción directa del colector en la superficie del mineral, el colector debe
encargarse de desplazar una molécula de agua para adherirse a la superficie, entonces para que
esto ocurra de manera espontánea se debe cumplir la siguiente relación:
𝑎+𝑏−𝑐 > 𝑑
Si esto se cumple, cada molécula de colector será capaz de desplazar una molécula de agua y de
esta manera podrá adherirse a la superficie del mineral mediante adsorción directa. Lo que
producirá que el mineral se vuelva hidrofóbico y flote.
Sin embargo, hay casos en que no es necesario utilizar un colector para flotar, es decir, se trata de
minerales con flotabilidad natural como lo son la molibdenita, el talco y algunos tipos de azufre. En
este grupo no se consideran las arcillas.
El mecanismo de flotación de adsorción del colector por puente de hidrógeno sobre la superficie
hidratada del mineral es común en algunos óxidos y sales solubles. En este caso el agua adsorbida
en la superficie del mineral interacciona con el colector a través de un enlace puente de hidrógeno
que utiliza un H+ de la molécula de agua y un H+ perteneciente al colector. De esta manera se
produce el enlace que permite adsorber el colector en la superficie hidratada del mineral. Para estos
casos se utilizan compuestos tensoactivos no iónicos, sin embargo, si se están flotando sales
solubles, el proceso debe realizarse en una solución saturada (se agrega sal hasta que no se
disuelva).
película de óxidos, sulfatos o carbonatos sobre la superficie de éstos. Consecuentemente, para flotar
es necesario que haya presencia de oxígeno en la solución.
Los xantatos son compuestos orgánicos obtenidos en reactores por reacción de bisulfuro de
carbono, alcohol (metanol, etanol, etc.) y un álcali; estos compuestos se caracterizan por liberar un
olor a azufre y son utilizados en muchas industrias, siendo su principal aplicación en la industria
minera como colector para la flotación de minerales sulfurados comunes (Cu, Zn, Pb, Fe, Co, Ni,
etc.), para metales nativos (Cu, Ag, Au) y para minerales oxidados previamente sulfidizados. Estos
se adhieren a la superficie de los minerales y por acción del aire logran flotar y concentrar variedades
de especies minerales bajo condiciones controladas de pH (se descomponen a pH bajos, se usan en
pH alcalino o neutro) y otros agentes químicos.
1º En un principio, se produce la interacción de los iones del colector con los iones de la red
cristalina del mineral a partir de reacciones REDOX, sustitución o formación de complejos.
2º A continuación, se producen procesos catalíticos superficiales (caso de la galena con
xantato). Entonces al adsorber el xantato (colector aniónico de tipo sulfhídrico), la galena
adopta un comportamiento de semiconductor.
a) Oxidación Anódica del xantato: primero el xantato adsorbido en la superficie del mineral,
cede electrones, esto es:
2X − − 2e− ⟶ X2
b) Reducción Catódica del Oxígeno: luego los electrones cedidos los capta el oxígeno, y como
hay intercambio electrónico se produce adsorción química entre el colector y el oxígeno sin
afectar a la galena, esto es:
1
O + 2e− ⟶ O=
2 2
En resumen, el oxígeno como es una sustancia oxidante capta los electrones de la galena
produciendo adsorción química del oxígeno en la superficie de la galena. Luego el oxígeno cambia
la conductividad de la superficie de la galena, haciendo que pase de ser un semiconductor de carga
superficial negativa a un semiconductor de carga superficial positiva. Esto último permite la
Es por esto por lo que el oxígeno es fundamental en la flotación de sulfuros. Sin embargo, un exceso
de oxígeno puede producir una oxidación negativa en la superficie de los sulfuros como es el caso
de la flotación de relaves.
Este mecanismo se ha comprobado como efectivo para la flotación de sulfuros como la galena,
calcosina, marcasita y la pirita. Es probable que para los demás sulfuros también sea efectivo.
La flotación de minerales plomo-zinc es uno de los tipos de separación que se ha venido practicando
en la industria minera por un largo tiempo. Se realiza en dos etapas, en esencia lo que se busca es
flotar inicialmente los minerales sulfurados de plomo, tal como la galena; y posteriormente flotar el
sulfuro de zinc (esfalerita). Aunque esta es la idea básica, existen complicaciones que pueden
aparecer según la complejidad del depósito.
por ser de cadena corta, pero no se cambia el colector por su costo, prefiriendo usar un activador
de la superficie de la esfalerita para cambiarla a calcosina, la cual flota con el etil xantato de potasio.
También para favorecer la flotación, se debe incrementar el pH de flotación, el cual usualmente se
encuentra entre 10.5 y 11.0. La lechada de cal suele usarse para regular el pH en la flotación de zinc.
Si se desea flotar una mena desechada hace mucho tiempo, se debe hacer un análisis para
determinar cuánto cobre soluble e insoluble hay en total, ya que en estos casos como el mineral ha
sido dejado expuesto a la acción de los distintos agentes atmosféricos. Por ejemplo, si tenemos
como mineral calcosina, este empezará a oxidarse y por esta razón empezará a formarse sulfato de
cobre (CuSO4) en su superficie (la capa de CuSO4 es una capa monomolecular). Ahora, como la
superficie está recubierta por CuSO4, el mineral no flota ya que el Xantato no puede actuar sobre el
sulfato de cobre. Por lo tanto, no solo hay que hacer un análisis químico del mineral, sino también
mineralógico para saber cómo está la superficie. Para solucionar este problema, lo que se hace es
someter al mineral a un proceso de limpieza que permite remover el CuSO4 de la superficie para
poder flotar. El proceso se conoce como scrubber y consiste en introducir el mineral de cobre
insoluble en celdas con agua (debe contener un alto % de sólidos). Estas celdas están provistas de
una batería de agitadores con aspas cubiertas de goma. Entonces al encender los agitadores, el
mineral va chocando con otras partículas. Luego por abrasión y agitación va removiendo el CuSO 4
de su superficie, de esta manera sale como producto el mineral sin el recubrimiento de CuSO4.
- Enlace por Puente de activación: En el caso de la esfalerita hay adsorción de puente de activación
para cambiar la superficie.
En el caso de los minerales oxidados, la gran mayoría de las veces la flotación se produce por
adsorción física (adsorción directa o sobre la doble capa eléctrica) del colector, cuando las fuerzas
A del grupo funcional con la superficie del mineral son débiles por interacción electroestática. Salvo
un caso especial que corresponde a la flotación de Óxidos de Manganeso en que se produce
adsorción química. Esto es porque no se ha investigado mucho para desarrollar reactivos específicos
para minerales oxidados. Por lo tanto, en la mayoría de los casos de flotación de óxidos, la manera
de separar los componentes es a través del PCC del mineral, es decir a través de la variación del pH
de la solución o bien usando depresores y activadores.
Por ejemplo, si tomamos el caso de la flotación de Goethita (Hidróxido de Hierro), en que se tiene
un PCC de 5,5 sabemos que antes del PCC, la superficie del mineral adquiere carga positiva y por lo
tanto deberá usarse un colector aniónico (Dodecil Sulfonato de Sodio) para poder flotar el mineral.
En cambio, si el pH es mayor a 5,5 el mineral tendrá una carga superficial negativa y por lo tanto
deberá usarse un colector catiónico (Cloruro de Dodecil Amina) para poder flotar el mineral. Este
caso se ha comprobado para óxidos como TiO2, P3O5, etc. Esto puede verse en la siguiente figura:
30 Cuarzo Goethita
20
Potencial Z
10
0
pH
-10
-20
-30
100 Colector Catiónico
Recuperación
80
60
40
20
0 Colector Aniónico
Este caso de separación de los minerales oxidados es para minerales puros, en caso de tener una
mezcla de minerales oxidados no se puede separar por el PCC, debido a que se va a tener cargas
positivas y negativas en ambos lados y no habría interacción electroestática. Además, la flotación
de los minerales oxidados no es tan selectiva, ni las recuperaciones son tan buenas como en el caso
de los sulfuros.
Ahora si tomamos el caso de la flotación de Óxidos de Manganeso, ocurre que se produce adsorción
física antes del PCC y adsorción química después del PCC. Para flotar en este caso, se utiliza un
colector catiónico (ácido oleico) con el cual se obtiene mejor recuperación después de un PCC = 7,
ya que antes de ese PCC, ocurre adsorción física y después del PCC adsorción química, es decir se
adsorbe químicamente el colector (ácido oleico). Esto sucede ya que el Goethita tiene tres
estructuras cristalinas, una al interior del mineral, otra en la superficie del mineral y otra estructura
que se produce en forma de una capa superficial, que precisamente corresponde al resultado de la
adsorción química.
Se sabe que, en ciertas condiciones de pH en solución, la caliza tiene adsorción química de manera
similar a lo que ocurre en el Caso de la Goethita, en ambos casos se deben utilizar colectores de
ácido graso.
Para poder flotar sales solubles, se debe realizar en soluciones acuosas saturadas en la(s) sal(es) a
flotar (salmuera), ya que de esta manera se evita la disolución de las sales en la solución. Las fuertes
propiedades de espumación de las soluciones de sales concentradas, permiten a menudo una
flotación sin adición de espumantes especiales y, algunas veces, incluso sin ningún reactivo. En este
caso existen dos mecanismos que permiten flotar sales solubles, estos mecanismos se pueden
explicar a través del ejemplo de flotación selectiva entre Halita (NaCl) y Silvita (KCl).
a) Adsorción Directa
A través de este mecanismo se puede flotar la Silvita (KCl). Lo que ocurre es que para flotar se utiliza
un colector llamado “Cloruro Dodecil Amina” que permite flotar esta sal hasta un pH de 10, después
de ese punto la recuperación desciende y no se produce flotación. Se produce adsorción directa del
colector sobre los iones de la red cristalina en superficie (superficie no hidratada del mineral) con
una asociación de las cadenas de hidrocarburo.
En este caso. Al igual que con la Sylvita (KCl), la Halita (NaCl) se flota usando el mismo colector, sin
embargo, la recuperación de este proceso no es buena hasta un pH de 10. Sobre pH de 10, la
recuperación es muy buena y por lo tanto empieza a flotar la Halita (NaCl). Se produce adsorción
por puente de Hidrógeno en la superficie hidratada del mineral.
En conclusión, para separar la Silvita de la Halita, lo que se hace es preparar una solución saturada
en que se introducen ambas sales. Luego se agrega el colector que para este caso es Cloruro Dodecil
Amina y variando el pH de la solución se podrá flotar una o la otra especie de mineral en solución.
Esto es, a pH < 10 flota la Silvita por adsorción directa, a pH > 10, flota la Halita por puente de
hidrógeno.
El Salitre natural tiene la particularidad de que además de los nutrientes principales de las plantas
como lo son N, P y K, contiene micronutrientes especiales con los que no cuenta el salitre sintético.
A partir del salitre natural se sacan los siguientes compuestos:
- Na2SO
- NO
- I2
Ahora si queremos separar NO3- del I2 lo que se hace es someter estas sales a un proceso de
sublimación. La sublimación es el paso directo desde el estado sólido al estado gaseoso de un
compuesto sin pasar por el estado líquido.
Sólo la variación del pH puede actuar como activador o depresor en la flotación de sales solubles,
hasta el momento no se han desarrollado reactivos que permitan activar o deprimir estos
compuestos.
6. Reactivos Modificadores
Tanto los reactivos depresantes como los activadores son considerados dentro de la categoría de
reactivos modificadores, en esta categoría también se consideran los modificadores del pH. Los
modificadores son reactivos que se usan cuando se necesitan mejorar las condiciones de colección
y/o cuando se necesita mejorar la selectividad del proceso.
6.1 Depresores
Estos reactivos sirven para disminuir la flotabilidad de un mineral haciendo su superficie más
hidrofílica o impidiendo la adsorción de colectores que puedan hidrofobizarla. Este efecto se puede
lograr introduciendo en la pulpa un ion que compite con el ion del colector por la superficie del
mineral. Si, por ejemplo, el colector es aniónico, el ion del depresor también debe ser aniónico.
- Sulfuro de Sodio (Na2S), deprime a los sulfuros, se utiliza para separación selectiva de Cu–Mo.
- Sulfhidrato de Sodio (NaSH), deprime a los sulfuros, se utiliza para separación selectiva de Cu–Mo.
- Cianuro de Sodio (NaCN), no actúa sobre la Galena ni la Molibdenita, pero si actúa sobre la Blenda,
Pirita y Calcopirita.
- Cal, se utiliza para depresar a la Pirita.
- Cromatos y Bicromatos (K2Cr2O7) alcalinos, deprimen a la galena, pero no a la blenda o a los sulfuros
de Cu.
Como se había señalado anteriormente, el mecanismo de flotación de sulfuros es similar para todos
ellos, por lo que, en caso de tener más de un sulfuro en la mena, ellos flotarán juntos, es decir la
selectividad entre los sulfuros es muy compleja. Para dar solución a esto se pueden usar reactivos
como los Activadores y los Depresores. En caso de querer flotar selectivamente para separar un
sulfuro de un óxido, sólo se requiere utilizar reactivos y un espumante. Ahora veremos los
depresores que se pueden utilizar para separar selectivamente entre minerales sulfurados.
A estos compuestos se les consideran como depresores en la flotación de sulfuros ya que cumplen
las siguientes funciones:
- Precipitan los cationes pesados (metales pesados) que están presentes en la solución y que son
negativos para la flotación.
- Evitan la activación de minerales no deseables en la flotación.
- Pueden actuar como verdaderos depresores.
De acuerdo con la teoría que se ha desarrollado, se sabe que para cada concentración de colector
(Xantato en el caso de Sulfuros), existe un pH bajo el cual el mineral flota y sobre el no flota, a este
valor del pH se le conoce como pH Crítico. El pH Crítico es un parámetro que depende de la
naturaleza del mineral, del tipo de colector (otro colector me dará otras curvas), su concentración y
de la temperatura de la solución.
Concentración de Colector (mg/l)
Pirita
Galena
Calcopirita
700
600
500
400
300
200
100
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 pH
En el grafico se observa la variación del pH crítico en función del colector, curvas concentración de
Colector vs pH. Estas curvas representan el comportamiento de los minerales a una concentración
y pH determinados. Tomando como ejemplo, una concentración de colector de 200 mg/l y pH 9, no
flotaría ningún mineral, si bajamos el pH a 8 flotaría solo la calcopirita. Luego quedando la galena y
la pirita, si bajamos el pH a 5 flotaría la galena.
El efecto depresor de este ion depende principalmente de la alcalinidad de la solución ya que el ion
Cianuro (CN -) es el responsable de la depresión y no el Ácido Cianhídrico (HCN). La adsorción de
este ion puede ocurrir a través de 2 mecanismos:
Este efecto fue estudiado por Work y Cox. Ellos se encargaron de estudiar el efecto combinado del
ion Cianuro (CN) y los Álcalis determinando de esta manera las curvas de contacto para un colector
en específico actuando sobre un mineral a determinadas concentraciones de depresor. De esta
manera se definieron las condiciones en que ocurre o no ocurre el contacto entre el colector y el
mineral, es decir si ocurre la depresión. Al método de depresión por ion Cianuro (CN) lo llamaron
el “Método del Pick Up”.
Curva de Contacto para Bornita con 25 mg/lt de colector etil xantato de potasio. La curva representa
las distintas concentraciones necesarias de depresor (NaCN) y pH en que el colector se adsorbe o
no se adsorbe en la superficie del mineral.
En la minería del Cobre se usa ion Cianuro (CN -) para depresar el Cu y separarlo de la Molibdenita
(MoS2), también se ocupa para extraer Au de los minerales.
La siguiente imagen representa las curvas de contacto de distintos sulfuros en una solución con 25
mg/lt de colector etil xantato de potasio. Por ejemplo, si tenemos una concentración de 40 mg/lt
de depresor NaCN en esta solución con un ambiente a pH de 9, entonces se tienen las condiciones
para que flote marcasita, bornita, galena y covelina. En este caso la pirita y la calcopirita son
depresadas por el NaCN.
120
Concentración NaCN (mg/l)
Calcopirita
Bornita
100
Pirita
80
Galena
60
40
20
0
6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH
De acuerdo con lo que se puede apreciar en el gráfico, el mineral menos sensible a la acción
depresora del NaCN es la Galena ya que la depresión es independiente de la concentración de NaCN.
También se puede apreciar que el mineral más sensible a ser deprimido (que se deprime más fácil)
es la Pirita, ya que la acción del NaCN ocurre en una zona donde no se deprime (flota) más pequeña,
a una concentración baja de NaCN (40 mg/lt) a niveles de pH que van desde 0 hasta 7, es por esto
por lo que en Cu porfírico se utiliza la cianuración.
En este caso, la flotación debe hacerse en una solución con pH alcalino. En resumen, lo que ocurre
es que el sulfhidrato (HS -), produce la depresión de ciertos sulfuros de acuerdo con el nivel de pH
en la solución a una determinada concentración de colector Xantato. La acción depresora del
sulfhidrato (HS-), permite la flotación selectiva entre sulfuros por el sólo hecho de ir variando el pH
de la solución.
1) 𝐻2 𝑆 ⇌ 𝐻𝑆 − + 𝐻+
2) 𝐻𝑆 − ⇌ 𝑆 = + 𝐻 +
En estas reacciones se muestra como se llega a tener ion sulfuro a partir del ácido sulfhídrico (H2S).
En la ecuación 1 se pasa de ácido sulfhídrico al sulfhidrato (HS) y un protón (H+), luego el sulfhidrato
(HS), necesario para la depresión de los sulfuros, vuelve a ionizarse obteniendo de esta manera el
ion sulfuro (S=) y un protón (H+). Para tener más sulfhidrato se agrega álcalis. Cabe destacar que el
ion sulfuro es el responsable de la activación.
A continuación, se observan las curvas de contacto para distintos sulfuros en solución con 25 mg/lt
de etil-xantato de potasio a distintas concentraciones de Na2S9H2O (Sulfuro de Sodio) en solución.
De acuerdo con este diagrama, el mineral más sensible a la depresión es la galena y el menos
sensible a ser deprimido es la pirita.
- -
Tanto el depresor cianuro (CN ) como el depresor sulfhidrato (HS ) se utilizan en ambientes alcalinos.
Estos depresores se utilizan para la depresión de impurezas como la galena (con depresor
sulfhidrato) y la pirita (con depresor cianuro).
Para separar minerales oxidados, no se puede hacer sólo utilizando la carga superficial del mineral,
en estos casos es necesario utilizar depresores o modificadores que eviten la adsorción del colector
en especies no deseadas en el proceso. Los reactivos que se utilizan para la depresión de óxidos
pueden ser de tres tipos:
Los reactivos más importantes de este tipo corresponden a los Almidones. De acuerdo con la
manera como se sintetiza el Almidón, se pueden fabricar depresores catiónicos, aniónicos y no
iónicos.
Los reactivos más importantes de este tipo corresponden a las Poliacrilaminas (funcionan como
espesantes y floculantes) y reactivos derivados del petróleo. Dependiendo de cómo se sintetizan
estos reactivos también se pueden fabricar reactivos catiónicos, aniónicos o no iónicos.
c) Silicatos Solubles
Estos reactivos también se sintetizan artificialmente, son silicatos alcalinos fuertes de Na + y K+. Son
muy útiles por Na2O4 – SiO2. Se les considera como los principales depresores de los minerales
oxidados.
6.2 Activadores
Estos reactivos sirven para aumentar la adsorción de los colectores sobre la superficie de los
minerales o para fortalecer el enlace entre la superficie y el colector. Hay distintas maneras de
activar una superficie, éstas pueden ser:
- Limpiando la superficie del mineral afectado, por ejemplo, por un proceso secundario de oxidación.
En este caso se puede agregar algún ácido para disolver las capas oxidadas de los sulfuros.
- Formando en la superficie una capa particularmente favorable para la adsorción del colector. Un
ejemplo de este caso es la sulfidización (NaSH) de los óxidos metálicos antes de la aplicación de
colectores sulfhídricos.
- Reemplazando en la red cristalina los iones metálicos por otros que formen un compuesto más
firme con los colectores.
El activador es un reactivo que se adsorbe en la superficie del mineral para mejorar la adsorción del
colector en la superficie del mineral. Este proceso tiene una aplicación para poder flotar minerales
oxidados como si fueran sulfuros utilizando como colector el Xantato.
Este proceso se hace para cubrir la superficie del óxido con una capa de sulfuro que permite flotar
el mineral tal como si fuera un sulfuro. Para poder realizar este proceso, se requiere una solución
con pH básico. Este proceso puede explicarse con el caso de flotación de la anglesita (PbSO4). En
este caso, el ion sulfuro desplaza al sulfato de la superficie de la anglesita y de esta manera se
empieza a formar galena en la superficie del mineral.
Si se tiene Cu como óxido o como sulfuro, la flotación puede aplicarse en ambos casos para
recuperar el Cu. Sin embargo, esto no se hace ya que la sulfhidización no funciona cuando se realiza
en celdas de flotación convencionales (mecánicas) ya que con la agitación que se produce en la
celda, la capa superficial de sulfuro empieza a desprenderse, la solución para este caso sería realizar
flotación en celdas neumáticas que no usan agitadores, sólo utilizan aire a presión para flotar, por
lo tanto, no produciría tanto roce.
7. Espumas y Espumación
Existen dos tipos de burbujas, burbujas en el aire y en líquido. También existen dos tipos de
espumas, bifásicas (aire-líquido) y trifásicas (aire-líquido-sólido). Estas, se producen ya sea por
condensación o por dispersión.
Una burbuja puede estar en el aire o al interior de un líquido. En el aire, una burbuja es una
película de líquido con aire dentro y aire fuera, ésta tiene en su interior una presión mayor a la del
exterior. Cuando la burbuja está dentro de un líquido la situación es distinta. Por eso la ecuación
de Laplace tiene dos versiones.
Sabemos que:
𝐺 = 𝛾 ∙ 𝐴𝐸𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎
𝐴𝐸𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎 = 4 ∙ 𝜋 ∙ 𝑅2
Entonces la variación de la energía libre respecto al radio de la esfera está dada por la Ecuación (1)
(considerando que, en el líquido, la burbuja tiene una sola tensión interfasial que se toma como γ,
en el aire tiene una tensión interfacial interna y otra externa, se toma como 2γ):
Entonces la variación de la energía libre respecto al radio de la esfera está dada por la Ecuación (1)
(considerando que, en el líquido, la burbuja tiene una sola tensión interfacial que se toma como γ,
en el aire tiene una tensión interfacial interna y otra externa, se toma como 2γ):
Ecuación (1):
𝑑𝐺 = 2 ∙ 𝛾 ∙ (8 ∙ 𝜋 ∙ 𝑅 ∙ 𝑑𝑅) = 16 ∙ 𝛾 ∙ 𝜋 ∙ 𝑅 ∙ 𝑑𝑅
También sabemos que la presión P está dada por:
𝐹
𝑃= →𝐹 =𝑃∙𝐴
𝐴
Por otro lado, sabemos que el trabajo W esta dado por:
𝑊 = 𝐹∙𝑆
𝑊 =𝑃∙𝐴∙𝑆
Ecuación (2):
𝑑𝑊 = ∆𝑃 ∙ 4 ∙ 𝜋 ∙ 𝑅2 ∙ 𝑑𝑅
Finalmente, al igualar la Ecuación (1) con la Ecuación (2), y despejamos ΔP, se obtiene la Ecuación
de Laplace:
16 ∙ 𝛾 ∙ 𝜋 ∙ 𝑅 ∙ 𝑑𝑅 = ∆𝑃 ∙ 4 ∙ 𝜋 ∙ 𝑅2 ∙ 𝑑𝑅
2∙𝛾
∆𝑃 =
𝑅
Luego, la Variación de la Presión interna de una burbuja en el aire con respecto a la presión externa
es de 4 veces la tensión superficial partida por el radio de la burbuja. En cambio, si la burbuja está
en un líquido, la variación de la presión interna de la burbuja en el líquido respecto a la presión
externa será de 2 veces la tensión superficial partida por el radio de la esfera.
Unión de 2 burbujas
Si tenemos que:
|𝑅1 ∙ 𝑅2 |
𝑅0 =
|𝑅1 − 𝑅2 |
- 1 burbuja sola.
- Sistema de 2 burbujas de tamaño similar.
- Sistema de 2 burbujas, una grande y la otra pequeña.
- Sistema de 3 burbujas de tamaño similar entre sí.
- Sistema de 4 burbujas de tamaño similar entre sí.
De acuerdo con lo descubierto por Gibbs, al agregar moléculas de tensoactivo a un líquido cubierto
por una espuma, llegará un momento en que disminuirá la espumación. Esto porque las moléculas
de tensoactivo se adsorben en la superficie de las burbujas y al hacerlo van sacando una molécula
de agua, entonces si se agrega una mayor concentración de tensoactivo a la espuma, la película de
líquido de las burbujas irá desapareciendo ya que el tensoactivo remplazará las moléculas de agua
de la película lo que empezará a deshidratar la película hasta que llegará un momento en que se
romperá lo que finalmente hará disminuir la espumación.
En una espuma
con
tensoactivo, las
burbujas
tienen una
doble capa
eléctrica
(compacta y difusa), en este caso la espuma se mantiene
estable por lo que la espumación se mantiene.
Ahora si se agregan iones a una espuma con tensoactivos, por ejemplo, agregando un electrolito, se
producirá una doble capa eléctrica con la misma polaridad. De esta manera estaremos aumentando
la concentración de iones en la solución por lo que empezará a disminuir el potencial Z (ya que los
iones se equilibran en la superficie de la espuma, aumentando la capa compacta y disminuyendo la
capa difusa), de esta manera se empezará a producir una interacción cruzada entre los iones de
ambas capas lo que irá adelgazando la película de líquido entre las burbujas llegando un momento
en que se romperán afectando la espumación.
No existen equipos para medir el nivel de espumación, pero se pueden fabricar, con un capilar o
una capa porosa, se trata de analizar los métodos experimentales para medir la capacidad de
espumación de distintos reactivos espumantes. Se sabe que existen dos tipos de espumas:
la burbuja por lo que las burbujas se mantienen netamente por la diferencia de presión que existe
entre el interior y el exterior y por la película de líquido que las forman.
8. Mezcla en reactores
Un reactor es un recipiente en el cual se produce la mezcla de los reactivos, por lo que el diseño de
éstos va a influir directamente en la homogeneidad del producto final. Cuando el caudal de
alimentación es igual al caudal de rebalse o de salida, se dice que es un reactor estacionario.
Llamaremos E(t) a la función que describe el tiempo de residencia de las partículas en el reactor, y
vamos a señalar que la mayoría de las partículas estuvieron en el reactor un tiempo τ, al que
llamaremos tiempo medio de residencia. De esta forma se puede graficar la función de distribución
del tiempo de residencia (curva DTR).
El punto (τ, E(τ)) representa el tiempo promedio de residencia τ que estuvo en el reactor la reacción
más grande de partículas E(τ) El área bajo la curva de distribución del tiempo de residencia, se
considera igual a 1:
Á𝑟𝑒𝑎 = ∫ 𝐸 (𝑡)𝑑𝑡 = 1
0
Todas las distribuciones de probabilidad tienen área igual a 1.
∞
𝑉
𝒯 = = ∫ 𝑡𝐸(𝑡)𝑑𝑡
𝑄
0
El tiempo medio de residencia está en función del volumen del reactor y del caudal que ingresa a
éste.
Luego de calcular el tiempo medio de residencia de las partículas en el reactor, para evaluar la
calidad de la mezcla se utiliza una sustancia llamada trazador que se aplica a la entrada del reactor
y se mide su concentración a la salida de éste, esto se hace para calcular el tiempo óptimo de la
reacción, ya que si las partículas no permanecen el tiempo necesario en el reactor, no se produce la
mezcla, y si permanecen un tiempo excesivo se gasta innecesariamente capacidad del reactor. En el
caso de la flotación se calcula el tiempo óptimo para que se produzca una buena adherencia de los
reactivos con el mineral en la celda de flotación.
Un trazador como condición debe ser inerte y fácil de detectar, por ejemplo, algunas veces se
utilizan isótopos radioactivos y se mide la radioactividad a la salida del reactor para graficar la curva
DTR.
Existen 3 tipos:
- Flujo Pistón
- Mezcla perfecta
- Flujo real
Flujo Pistón, considera ausencia total de mezcla en la dirección axial del reactor,
produciéndose una secuencia de salida de las partículas en el mismo orden en que ellas
entraron al equipo. En este caso, todas las partículas tienen el mismo tiempo de residencia
dentro del reactor, t = Ƭ.
La curva de distribución del tiempo de residencia indica que todas las partículas,
independiente de cuantas sean, presentan siempre el mismo tiempo de residencia, los casos
menos probables, los que están ubicados en los extremos de la curva presentan tiempos de
residencia menores.
En este caso no hay mezcla, no hay unión entre los reactivos y el mineral, no se produce
ningún producto.
Como se dijo anteriormente, las partículas salen del reactor en el mismo orden en el que
entraron y permanecen en él el mismo tiempo.
Donde E(t) alcanza su mayor valor cuando t = 0, E(t) = 1/τ lo que quiere decir que la mayor fracción
de las partículas de reactivo se mezcla automáticamente.
Considera un mezclamiento total con distribución homogénea e instantánea de todas las partículas
dentro del equipo o reactor. La concentración de partículas a la salida del reactor, en cualquier
instante t considerado, es idéntica a la del interior del equipo en cualquier posición dentro del
mismo.
Flujo Real, es una situación intermedia entre el flujo pistón y la mezcla perfecta, ocurre la
mayoría de las veces, ya que lo más normal es que algunas partículas del reactivo se mezclen
debidamente y otras no y salgan intactas.
La curva entonces está representada por una distribución normal, donde representa el tiempo
promedio de residencia de las partículas del reactivo en el reactor.
La idea es ir mejorando las condiciones operacionales y geométricas del reactor para hacer que la
curva de flujo normal se parezca cada vez más a la de mezcla perfecta.
Supondremos una cinética de flotación de primer orden para cada componente valioso y la ganga,
dentro de una celda de flotación; en tal caso:
𝑑𝐶
= −𝐾𝐶
𝑑𝑡
Cuya solución es:
𝐶 = 𝐶0 ∙ 𝑒 −𝐾𝑡
Siendo:
C =concentración promedio de la especie de interés (Cu, Fe, Ganga, etc.) dentro de la celda de
flotación en el instante t [ML]ˉ ³.
Co =concentración inicial de la especie de interés dentro de la celda, para t=0 [ML]ˉ ³
t = tiempo de flotación [T].
K = constante cinética de flotación de la especie de interés [T]ˉ ³
La recuperación (expresada como fracción en peso) de la especie de interés, estará dada por:
𝐶𝑜 – 𝐶(𝑡) 1 – 𝐶(𝑡)
𝑅 (𝑡) = =
𝐶𝑜 𝐶𝑜
Reemplazando, obtenemos finalmente:
𝑅 = 𝑅∞ ⌊1 − 𝑒 −𝐾𝑡 ⌋ (*)
Lo anterior no se cumple en la práctica, ya que, debido a problemas de falta de liberación, dosis de
colector, etc., es prácticamente imposible alcanzar un 100% de recuperación de las especies valiosas
en el concentrado. Así, se deberá introducir el concepto de recuperación máxima alcanzable en la
ecuación anterior. Definiendo R = Rpara t cuando este tiende a en tal caso:
𝑅 = 𝑅∞ ⌊1 − 𝑒 −𝐾𝑡 ⌋
Otra expresión alternativa para modelar la flotación Batch, que a veces proporciona un mejor grado
de ajuste a los datos experimentales es el modelo propuesto por R. Klimpel.
1
𝑟 = 𝑅∞ [1 − (1 − 𝑒 −𝑘𝑡 )]
𝑘𝑡
Donde:
t: tiempo.
Los parámetros Rm, Rg, Km, Kg, son calculados por métodos de regresión no lineal. Un
corolario de este criterio, basado en la ecuación (*).
𝑅 = 𝑅∞ ⌊1 − 𝑒 −𝐾𝑡 ⌋
𝑑𝑅 𝑑(𝑅∞ − 𝑅∞ 𝑒 −𝑘𝑡 )
=
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑑𝑅
= 𝑅∞ 𝐾𝑒 −𝑘𝑡
𝑑𝑡
𝑑𝑅𝑚 𝑑𝑅𝑔
=
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Esto corresponde al tiempo en que la velocidad de transferencia del sólido a la fase espuma es igual
para ambos componentes, lo que es equivalente al “tiempo en que la ley instantánea del
concentrado es igual a la ley de alimentación a dicha etapa”. En otras palabras, se deberá flotar
hasta que la velocidad de flotación de la especie útil sea igual a la velocidad de flotación de la ganga.
Entonces reemplazando:
∞ ∞
1 −𝑡
𝑅 = ∫ 𝑅𝑏𝑎𝑡𝑐ℎ ∗ 𝐸 (𝑡)𝑑𝑡 = ∫ 𝑅∞ (1 − 𝑒 −𝐾𝑡 ) ∗ 𝑒 𝒯 𝑑𝑡
0 0 𝒯
Resolviendo la integral:
𝐾∗𝒯
𝑅 = 𝑅∞ (1+𝐾∗𝒯) (*)
∞ ∞ 1
−𝑲𝒕 )
𝑹 = ∫ 𝑅∞ (𝟏 − 𝒆 ∗ 𝑬(𝒕)𝒅𝒕 = 𝑅∞ (𝟏 − 𝒆−𝑲𝒕 ) ∫ 𝑬(𝒕)𝒅𝒕
𝟎 𝟎
Recordemos que para el caso del flujo pistón: t =τ Entonces la recuperación queda igual que
en el modelo Batch:
𝑅 = 𝑅∞ ⌊1 − 𝑒 −𝐾𝑡 ⌋ (*)
Además, los modelos deben ser matemáticamente simples y sus parámetros fáciles de evaluar,
además sus predicciones deben ser consistentes con los datos experimentales dentro de límites
razonables de error.
¿Por qué aumentan los tiempos de flotación entre el laboratorio y la planta de flotación continua?
Esto se debe a que en el modelo batch, cada porción de sólido permanece el mismo tiempo en el
reactor (el tiempo medio de residencia), y por lo tanto tienen todos la misma oportunidad de flotar,
en cambio en la celda de flujo continuo, hay una gran variedad de tiempos de residencia, que se
relaciona con la resistencia de cada unidad de sólido. Parte de la pulpa (sólidos), permanecen en el
reactor más o menos tiempo, por lo que no todas las porciones de sólido tienen la misma
oportunidad de flotar, y de esta manera aumenta el tiempo de flotación, ya que el proceso debe
durar el tiempo necesario para que todas las partículas logren flotar.
Esta diferencia fundamental entre ambos procesos nos hace ver lo importante de la determinación
experimental de los tiempos de flotación.
Por lo general el volumen efectivo corresponde al 50 – 60% del volumen nominal (volumen de la
celda).
Analizar cada etapa para simular una flotación continua a partir de una flotación Batch de
laboratorio.
Etapa 2: para implementar un modelo como el anteriormente descrito es necesario contar con los
siguientes elementos:
Modelo de flotación Batch.
Modelo de flotación continua.
Una correlación entre las 2 anteriores, a través de factores de escalamiento adecuados. Los
factores de escalamiento son la razón que existe entre 2 tiempos de flotación
pertenecientes a 2 escalas distintas y que tienen un mismo objetivo.
Etapa 4: de los resultados podemos inferir que la velocidad o los tiempos de flotación aumentan de
la experiencia de laboratorio a la planta. Esto se debe a que en un proceso Batch cada parte del
sólido tiene el mismo tiempo de residencia y la misma probabilidad de flotar; en cambio en un
proceso continuo, cada parte del sólido tiene distinto tiempo de residencia.
Etapa 5: en las celdas existe un volumen nominal y un volumen efectivo o real, donde el volumen
efectivo es igual al volumen nominal (volumen de la celda) menos el volumen ocupado por el rotor,
el volumen ocupado por el aire y el volumen ocupado por el agua. Es por esto que cada volumen
tiene su propio factor de escalamiento, así, el factor de escalamiento del volumen nominal se llama
“factor de escalamiento nominal” y el factor de escalamiento del volumen efectivo o real se llama
“factor de escalamiento efectivo”