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Los métodos de concentración son básicamente dos, los métodos físicos y los
métodos fisicoquímicos
Los métodos físico-tradicionales se vuelven cada vez mas ineficiente cuando la
liberación es fina, y por lo tanto tenemos que recurrir a métodos mas complejos como
los fisicoquímicos, siendo el mas importante de ellos la flotación.
El concentrado post flotación posee una ley de alrededor de un 30%, el cual aun no
tiene valor, para que tenga valor debe ser cercana a 100%.
Luego se pasa a otras etapas que es la pirometalurgia que tiene tres procesos
fundamentales nosotros obtenemos un producto con una ley de alrededor del 90%.
Como aun no tiene un 100%, pasamos a otro proceso llamado electrometalúrgico y
de ese proceso nosotros obtenemos recién un producto que tiene valor.
La conminución gasta mínimo el 50% de los costos totales de la planta, en algunos
casos ha llegado a ser el 80%, es terrible desde el punto de vista de gasto energético.
Le siguen la etapa de pirometalurgia y un poco menos el electrometalúrgico.
Un Colector Sulfhídrico (su grupo funcional tiene azufre y deriva del H2S) con un
mineral sulfurado flotó exitosamente.
En la flotación de minerales sulfurados (solo con este tipo de reactivos o
colectores), casi exclusivamente colectores sulfhídricos, ya que otros tipos de
colectores no presentan buenos resultados. El gran éxito del proceso de flotación
--
se debe a que estos minerales con esos colectores presentan una adsorción
química (entre el colector sulfhídrico y el mineral sulfurado), fuerte y muy
selectiva.
AVANCES:
1) Cuando habia un mineral y un colector de este tipo, FLOTABA. Pero ademas
tenia que haber oxigeno sino el mineral se deprimia (al sacar el aire).
2) Minerales sulfurados se comportaban distinto a otros minerales, ya que
funcionan como semiconductor (tienen ambas cargas + y -, dependiendo de la
zona del mineral)
Han existido una diversidad de hipótesis sobre el mecanismo de adsorción de los
colectores sulfhídricos con los minerales sulfurados pero el que ha ganado más adeptos
modernamente, es el que considera procesos catalíticos superficiales.
El mineral modelo en los estudios es la galena con xantato como colector.
Según Gotta y Hoberg y tomando como base los trabajos de Plaksin y Shafev. La galena se
comporta como un semiconductor mixto en su superficie, por defectos estructurales y
falta de estequiometría, diferentes partes de la superficie poseen diferentes potenciales
electroquímicos. Produciendo la formación de lugares catódicos, semiconductor de tipo n
(-) debido al exceso de electrones libres y lugares anódicos como semiconductor de tipo p
(+) con exceso de huecos de electrones.
El mecanismo de adsorción del colector sería el siguiente, basado en las ideas
iniciales de Tulon y Kitchner.
El oxígeno por ser una sustancia oxidante, capta electrones de la galena, la adsorción
química del oxígeno cambia la conductividad de la superficie de la galena, de
semiconductor n a semiconductor p, lo que permite la adsorción del anión xantato que
se transforma en dixantato, adsorbiéndose también químicamente.
Esquemáticamente el proceso tiene lugar en 2 reacciones
simultáneas.
+
p + +2X ____,. X₂
e +1/2O₂ --- O² H₂O 2OH-
En la zona donde estan las cargas positivas atrae el coletor sulfhidrico ya que es anionico
(carga negativa), Se produce una reaccion quimica ya que se oxida y se forma un
dixantogeno (2 moleculas de xantogeno) que queda en la superficie del mineral, pero el
oxigeno que esta presente en el aire del agua se reduce y pasa de oxigeno molecular a
oxigeno ionico (capta electrones en la parte de abajo los que pierde el xantato en la parte
de arriba)
Tambien funciona para calcosina,pirita y marcasita. Se acepta que es valido para todos los
minerals sulfurados.
La galena actúa solo como un catalizador, portando solamente los electrones de la
oxidación del xantato a la red del oxígeno
Flotación selectiva galena (PbS), esfalerita (ZnS). Se esperaria que floten los dos juntos pero
cuando se usa un collector xantato debil (cadena corta), se nota que flota bien la galena
pero no la esfalerita. El metodo que se utiliza es flotarlo con un collector debil etilxantato.
Flota la galena y queda la ganga en minerales oxidados y la esfalerita. Para que la esfalerita
flote se activa con sulfato de cobre (transforma en zinc en sulfuro de cobre).
Este es un caso muy especial, en primer lugar se flota la galena con un xantato débil (EtX)
permaneciendo en la celda la esfalerita. A continuación se activa la esfalerita con CuSO4,
que produce una reacción superficial de intercambio de iones Zn⁺⁺ por Cu⁺⁺, produciéndose
la flotación de la esfalerita activada superficialmente con el mismo xantato en un circuito
semejante al de la galena.
ZnS + cu ++ ----+ CuS + zn++ otra forma es representar la situación
,
as1.
la calcosina
7
l~J
--.Cu.. CuS . .
+Cu .. _...,.,/znJ + Zn .. ;
Minerales de sulfuros de cobre expuestos durante muchos años al ambiente, pueden sufrir
una oxidación superficial, por lo que tendrán una respuesta negativa a la flotación con
reactivos sulfhídrico.
CLASE 12
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10ta
1
EL CLORURO DE SODIO Y POTASIO, SE PUEDEN SEPARAR A MUCHOS
pH distintos, porque cuando flota uno, el otro no lo hace, esto sucede debido
a que son dos mecanismos distintos de adsorción colector mineral, TODO
ESO SE HACE EN SOLUCIÓN SATURADA.
-
• No es muy común (solo en cloruro de sodio y de potasio) por su distinto mecanismo
de flotación.
• Cloruro de potasio tiene distinto mecanismo de flotación, ya que hay una adsorción
directa sobre la superficie del mineral.
• Cloruro de sodio, flota luego del Ph 11, luego se cae
• Salitre es importado, porque es una mezcla de 30 componentes distintos. (los
principales que se extraen son yodo, nitrato de sodio y sulfato de sodio), el salitre
se obtiene por cristalización fraccionada (sulfato de sodio y nitrato de sodio), a
diferencia de YODO el cual sublima, al pasar de solido a gas y viceversa.
• El salar de atacama es un lago subterráneo que tiene una solución saturada de sales.
Donde se extrae la solución y se pone en la piscina, donde se expone al sol y se
comienza a evaporar el agua, precipitando las sales (en su punto de susceptibilidad).
De forma selectiva hasta llegar al cloruro de litio (sal de litio). Este se transforma en
una planta donde se hace reaccionar con carbonato de sodio generándose el
carbonato de litio.
• El calentamiento global está afectando los procesos, ya que al llover mucho se tiene
un exceso de agua en los salares y el otro extremo es donde se seca. EL FUTURO ES
PODER RECUPERAR EL AGUA ya que es el recurso valioso que se está perdiendo.
CLASE 13
2.- Evaporación
Los cationes de metales pesados pueden ser activadores en la flotación, ósea puede hacer
que ciertos minerales que no nos interesen floten como los óxidos.
b) Evitan la activación de minerales no deseables en la flotación.
Minerales no deseados como los óxidos.
c) Como verdaderos depresores.
Obs.- Los álcalis también pueden actuar como activadores en la flotación, mejorando la
adsorción de colector en la flotación de óxidos y sales solubles.
1) Los álcalis en la depresión de sulfuros.
Se basan en el principio “PARA CADA CONCENTRACIÓN DE XANTATO, EXISTE UN VALOR
DEL PH BAJO EL CUAL CUALQUIER MINERAL SULFURADO FLOTA Y SOBRE EL NO FLOTA”
ESTE PH SE LLAMA PH CRÍTICO.
El pH crítico depende de:
a) de la naturaleza del mineral
b) del colector y su concentración
c) de la temperatura
Fig 1 Variación del pH crítico para diferentes sulfuros para el colector Aerofloat de Na
Tenemos una pulpa que estos minerales, pirita, galena y calcopirita. Y así se fue construyendo la curva de pH critico
para la calcopirita a diferentes concentraciones.
A una concentración de 200 mg/L en pH 11 ningún mineral flota.
Si bajamos el pH a la pulpa hasta llegar al punto “A”, solo flota el mineral pH 7 es neutro, pH>7 es muy alcalino y
CALCOPIRITA, ya que estamos sobre el pH critico para la galena y pirita, pH<7 es mas acido.
por lo tanto, sacamos la calcopirita, ósea flota, y en la pulpa nos queda la
pirita y la galena. Si tenemos un pH 10, este es muy alcalino
y para bajarlo debemos ir agregando acido
Después flotamos de nuevo para una misma concentración, pero para clorhídrico o acido sulfúrico.
un pH del punto “B”, donde solo flota la galena y queda la pirita.
Si el pH es muy acido se debe echar cal,
Después de haber flotado los 3 minerales juntos la forma de separarlos hidróxido de calcio, cal apagada o el
es ir modificando el pH para cualquier concentración de xantato. hidróxido de sodio (soda caustica), pera
esta es mas cara
Y de acuerdo a la curva característica de cada uno, estos irán flotando
individualmente.
Lo que tenemos a continuación son las curvas características de pH crítico para un mineral,
pero con diferentes colectores sulfhídricos.
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La curva de contacto del grafico anterior, muestra que a una concentración fija de colector yo
cambio mi concentración de Cianuro y pH y puedo ver en qué condiciones flota o no flota la
bornita.
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Este grafico muestra las curvas de contacto de distintos minerales sulfurados para
una concentración fija de colector, y lo que varia es el pH y la concentración del
cianuro.
La PIRITA es el mineral mas sensible para deprimirse con ion cianuro ya que tiene
una menor área de variación de pH, en cambio el menos sensible es la GALENA, ya
que no depende de la concentración del cianuro sino que del pH a ser una paralela
al eje de la concentración de cianuro.
HS ̅
-- H⁺ + S² ̅
Fig.5 Curvas de contacto para diferentes sulfuros con Na₂S-9H₂O y 25 mgr/lt de EtXK.
Curvas de contacto para diferentes minerales sulfurados con sulfuro de sodio como depresor y
colector fijo.
En pH 10 y con el mismo 40 mg/L de sulfuro de sodio como depresor, el único mineral que flota
es la pirita, ya que uno debe fijarse en la forma de las curvas.
El mineral mas sensible a ser deprimido por el sulfuro de sodio es la GALENA Y uno de los
menos sensible es la PIRITA.
En división el teniente onde el problema no es la pirita, sino que la galena, ahí nosotros
utilizamos el sulfuro de sodio como depresor para eliminarla.
Activación de un óxido metálico para flotarlo como sulfuro con xantato como colector
Schwarz en 1905 pensó en la sulfhidización de óxidos metálicos. Wark y Cox presentaron
las curvas de contacto de la figura N°6 Fig.6 Curvas de contacto para Anglesita (sulfato de
Pb) con
fi
CLASE 15 (REPASO)
Ley máxima que se puede lograr con la flotación 30%
Conminucion (Chancado (Reducción de tamaño)Molienda (aumentar el grado de
liberación))FlotaciónPirometalurgia electrometalurgia materia prima
purificada (cátodos).
Conminución y pirometalurgia son las etapas más contaminantes.
La contaminación mas grave en la industria del cobre está en los relaves.
El grado de liberación influye en el diseño de la molienda, para saber cuanto es que
lo que se debe reducir.
CLASE 16
Cuando los minerales son hidrofílicos (atraen el agua), no se pueden unir burbujas de aire.
Es por ello por lo que se utiliza un colector que es heteropolar (polar al mineral y no polar a la
burbuja). Schubert muestra las posibilidades de unión partícula-burbuja a través de un
colector.
Muchos trabajos se han realizado en forma empírica, para conocer las condiciones de la
adsorción de colectores en flotación. A continuación, veremos los trabajos realizados por el
profesor Schubert de la Academia de Freiberg Alemania, estos se basan en el análisis de las
energías que participan en el proceso.
Schubert encontró que existen solo tres mecanismos posibles de adsorción colector –
mineral.
Fuerzas “a” Interacción parte polar del colector con la superficie mineral. Naturalmente las
fuerzas son importantes para la conexión.
- Si se tiene una adsorción física y la carga del mineral es negativa, se utiliza un
grupo funcional negativo en las fuerzas a.
- Si se tiene una adsorción química, es decir se forma un compuesto, entonces las
fuerzas a son positivas a la conexión.
Fuerzas “b” Moléculas cargadas positivamente ambas, son de repulsión (separan las
moléculas del colector).
Fuerzas “c” Formadas por grupos CH2 de la cadena, juntan las moléculas del colector,
por lo que son positivos. (MAS FUERTE SI ES MAS LARGA LA CADENA).
Son de repulsión (tratan de separar las moléculas), impiden la interacción de las fuerzas
b.
Fuerzas “d” Moléculas de agua, se debe desplazar estas para que entre el colector.
2)Adsorción de colector por puente de activación.
(activan la superficie de forma distinta, por lo que se usa un colector
diferente)
En algunos casos, la adsorción del colector tiene lugar, después que se adsorbe en la
superficie del mineral otro ion de carga opuesta al colector.
Ej. El P.C.C. (Punto cero de carga, carga neutra) del cuarzo es pH = 2,5 a pH˃2,5 la superficie
está cargada negativamente (-) se deberá flotar con un colector catiónico (opuesto) y
viceversa, pero puede suceder que cationes polivalentes (iones de carga superior a 1) en el
agua como por ejemplo (Ba⁺⁺, Ca⁺⁺, Al⁺⁺⁺) activen la superficie cambiando su carga a ese pH
de negativa a positiva y deberá entonces flotarse con un colector aniónico.
Si –O Me⁺⁺
-- Si- O -Me⁺+ R-COO ̅ ......Si- O -Me⁺…̅ OOC –R
Los iones del agua pueden neutralizar la superficie del mineral y dejar la carga positiva. Es
decir, que los iones del agua PUEDEN CAMBIAR LA CARGA DEL MINERAL. (ADSORCION
FISICA)
Cl H H Cl H
I I I I I
Na – O + O……O-C=O-R ........Na – O……O – C=O –R + H₂O
I I I I I
Cl H H Cl H
MECANISMO DE FLOTACIÓN DE SÚLFUROS
-
negativa o positiva y así después utilizamos el colector de signo opuesto según
convenga.
Zona positiva colector aniónico.
Zona negativa colector catiónico.
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La flotación de minerales oxidados es posible gracias a sus leyes que son altas, por ejemplo:
-Un mineral de fosfato con una ley de 20% es posible flotarlo debido a su ley alta.
Los minerales sulfurados tienen que ocupar colectores sulfhídricos, que son los colectores que
producen adsorción química, para poder lograr recuperaciones y leyes significativas.
FLOTACIÓN DE SALES SOLUBLES
Lo mas abundante en el mundo en sales solubles es el cloruro de sodio y el
cloruro de potasio, por eso los alemanes separan el cloruro de potasio, ya que,
es más valioso que el cloruro de sodio.
En Chile tenemos el salitre, sal que tiene más de 30 componentes que
podríamos flotar.
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Mientras mas se adsorbe el colector mejor es
l.( ¡______ ·¡ la flotación en función del pH.
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Flota hasta un pH 11, luego se cae.
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Si tenemos una mena que tiene tres minerales sulfurados y una ganga oxidada,
lo que tenemos que hacer es flotar con un colector sulfhídrico, al flotar con
este colector, flotaran los 3 minerales sulfurados juntos y no flotaran los
óxidos.
Para separar los sulfuros entre sí, lo que tenemos que hacer es:
Los sulfuros que flotamos tenemos que flotarlos de nuevo en otra celda con el
mismo reactivo (colector sulfhídrico), PERO AGREGAR DEPRESOR.
Álcalis como depresores
Pueden actuar así por las siguientes razones: a) Precipitan los
cationes de metales pesados presentes en la solución y negativos
para la flotación. b) Evitan la activación de minerales no deseables
en la flotación. c) Como verdaderos depresores.
Obs.- Los álcalis tam1bién pueden actuar como activadores en la
flotación, mejorando la adsorción de colector en la flotación de
óxidos y sales solubles.
1) Los álcalis en la depresión de sulfuros.
Se basan en el principio “Para cada concentración de xantato,
existe un valor del pH bajo el cual cualquier mineral sulfurado
flota y sobre el no flota” Este pH se llama pH crítico.
El pH crítico depende de a) de la naturaleza del mineral b) del
colector y su concentración y c) de la temperatura
Fig 1 Variación del pH crítico para diferentes sulfuros para el
colector Aerofloat de Na
EL MINERAL MAS SENSIBLE A SER DEPRIMIDO POR EL ION CIANURO SEGÚN EL GRAFICO ES LA PIRITA.
EL MINERAL MENOS SENSIBLE A SER DEPRIMIDO ES LA GALENA (paralela al eje que marca las
concentraciones de cianuro).
EL SALVADOR TIENE MUCHA PIRITA, POR LO TANTO, PARA HACER MAS SELECTIVA
LA FLOTACIÓN DE COBRE HACIA LA PIRITA ENTONCES UTILIZAMOS CIANURO DE
SODIO COMO DEPRESOR.
3.- Sulfuro de sodio como depresor
H₂S
-- H⁺ + HS ̅ El ion responsable de la depresión es el HS ̅ por lo
HS ̅
-- H⁺ + S² ̅ tanto los álcalis también son importantes para
desplazar el equilibrio desde el H₂S
Fig.5 Curvas de contacto para diferentes sulfuros con Na₂S-9H₂O y
25 mgr/lt de EtXK.
Distintas curvas de contacto para galena, pirita y
otros según el grafico.
DEPRESORES DE OXIDOS
Si yo tengo varios minerales oxidados y los quiero separar, considerando
simplemente el P.C.C. no lo puedo hacer, ya que existen cargas de todos los
tipos, por lo tanto, debemos usar DEPRESORES.
La flotación de óxidos (duplicar la ley) es mucho menos exigente que las de los
sulfuros (aumentar la ley 50 veces), esto debido a que los óxidos tienen
mayores leyes.
MECANISMOS DE FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS
Los óxidos de cobre ya se han acabado porque estaban en superficie.
Hoy en minerales sulfurados hay que flotarlos ya que las leyes son muy bajas. Las leyes de
minerales oxidados son altas, óxidos de hierro (ALTAS), caliza (ALTAS). Son minerales
abundantes, no se han investigado mecanismos para la adsorción química, ya que solo se
realiza adsorción física. No es necesario un aumento de leyes.
Son menos exigentes porque las leyes de óxidos son mas altas y se tiene una mayor
eficiencia.
Ej. Flotación de Goethita (óxido de Fe)
∂(mv) potencial zeta vs pH y %de recuperación vs pH
(x) colector catiónico R-NH₃Cl (10 ̅ ᵌ)
(o) colector aniónico R-S0₃Na (10 ̅ ᵌ)
Se usa el punto cero de carga, potencial z vs el
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ESPUMAS Y ESPUMACIÓN
Los espumante no solo producen espumas, sino que además ayudan al
colector.
Cuando se analizó la clasificación de los tensos activos y de los colectores,
se vio que hay colectores que no necesitan espumantes, como los colectores
catiónicos como las aminas, estos normalmente son al mismo tiempo
colectores y espumantes, no así los demás colectores que necesitan
espumantes de forma adicional.
UNA ESPUMA ES UN CONJUNTO DE BURBUJAS.
¿Cómo se rompen?
Lo que sucede aquí, es que el aire que está en la burbuja pequeña pasa a la burbuja grande por el proceso de la
difusión, se mueve desde un punto de mayor presión a otro de menor presión.
ANEXOS:
En los minerales oxidados tradicionalmente se lixivia los óxidos de cobre con
ácido sulfúrico (dependiendo del mineral), por ende, se disuelve el cobre del
mineral.
La lixiviación de pilas permite lixiviar óxidos de cobres con baja ley (Gran
avance).
En el proceso de extracción por solvente, se riega una montaña de material
con acido sulfúrico, el acido sulfúrico con el cobre produce SULFATO DE
COBRE IMPIRO que se mete por lo tubos de PVC que hay en la base de las
pilas, se le agrega una sustancia orgánica especial que va disuelta en parafina,
por ende, hay 2 fases.
Esta sustancia orgánica especial (extractor), saca el cobre del SULFATO DE
COBRE IMPURO, y queda con cobre, entonces quedan dos fases.
Luego se le agrega ácido sulfúrico limpio, que saca el cobre de la sustancia
especial orgánica, formándose SULFATO DE COBRE PURO, y este pasa a la
fase electrolítica para formar los cátodos de Cu.
CLASE 20
CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
La cinética de flotación tiene que ver con la velocidad del proceso, y de ahí se
puede diseñar la planta y los procesos industriales.
Todos los procesos productivos o industriales se pueden hacer de dos
formas:
1.- Discontinuo o Batch
2.- Continuo
En la FLOTACION DISCONTINUA O BATCH
Los reactivos son principalmente los tensos activos (colectores, espumantes
y modificadores [activadores, pH y depresores]).
1º Fase de la flotación Acondicionar el mineral con los reactivos que le
corresponden.
Apenas empieza la flotación se puede apreciar las 3 fases de las espumas,
solido-Liquido-Gas.
Normalmente el concentrado se filtra al vacío, y lo queda en el relave se filtra
a presión.
Luego el material se seca y se pesa.
~
~INÉTICA DE LA FLOTACIÓN
--
Rllalch = Roo si t - oo
Los parámetros Ro:> y K son caracterlsticas del mineral y de las
condiciones de la flo tación, mediante técnicas de regresión no
line¡:¡I se pueden determinar ambos simultáneamente.
l xislen diven,,h E>Cu~ciones de l,1 cinél ica 811.t CI I olr,. muy u~ada
modernamente es la de Klimpel
!iB.>tch - Roo (J.. - (1/Kt) (l - exp ( Kt))
r =V/Q =/0 00
L F.(t )dL V= volumen erectivo del reactor (r.J
I Q - caudal (L •r 1
)
a) Flujo pistón
Se considera la ausencia de me1cla en el reactor, la salida de
las molkulJs de él se produce en el mismo orden que
entr ;¡ron.
-
En la mezcla perfecta,
las partículas entran
b) Mezcla períccta.
en un cierto orden, se l
mezclan y sale algo
1
representativo de la l • ••••••'1
mezcla realizada.
Tau: es el tiempo
medio de residencia.
e) Meztla real
Corresponde a las situaciones intermedias a las anteriores.
t
.I'
D La
realidad mezclada .
= l(<X> L.!. - exp ( - K1J)
RIJ..:l lch
E(t) - 1/íexp ( t/r)
Recuperación continua de
una celda perfectamente
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Reemplazando se obtien Re - Rui (Kr/11 Kr
Segundo caso e.- Una celda con flujo pistón K: constante especifica de la
flotación discontinua
00
Re - / 0 R"' í.! cxp (-Kr)) E(t) dt Tau: tiempo medio residencia =
1 volumen celda/caudal
Banco de celda perfectamente mezcladoSe alimenta una celda con una pulpa,
de ahí sale el relave, y el concentrado alimenta otra celda igual a la anterior, y ahí
en esa otra celda el material sigue flotando, y el concentrado de esta segunda celda
alimenta una tercera celda y el concentrado de la tercera celda alimenta la cuarta
celda. Entonces el resultado de las cuatro celdas nos da una recuperación, la cual
se presenta como ecuación a continuación.
N
Como (N/N + Kí) es siempre>~ ( K,t) la flotación Batch
produce una mayor recuperación que el banco de N celdas
perfeclamenle mezcladas, excepto si E-1 b.1nco tiene«> celdas.