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CLASE 01

¿Qué es un yacimiento y que le da valor?


R: Lugar de la corteza terrestre donde hay una concentración anómalamente grande
de algún mineral o elemento.
Lo que le da valor a un yacimiento es que los recursos que tiene, los minerales que
tiene son importantes para el ser humano para fabricar productos que el ser humano
utiliza.
¿Qué profesionales analizan los yacimientos después de encontrados?
R: Los geólogos
¿Quiénes son los que explotan los yacimientos?
R: Los mineros, pero los mineros no solo hacen eso.
El mineral que tiene un 0,8% de Cu, no tienen ningún valor para su uso, pero si tuviera
una ley de Cu cerca de un 100% si seria valioso.
¿Cuál es el objetivo de la conminución?
R: Reducir el tamaño, que es lo que hace el chancado en los sulfuros.
¿Cuál es el objetivo de la molienda?
R: Liberar el mineral, que es muy distinto al objetivo del chancado.

Los métodos de concentración son básicamente dos, los métodos físicos y los
métodos fisicoquímicos
Los métodos físico-tradicionales se vuelven cada vez mas ineficiente cuando la
liberación es fina, y por lo tanto tenemos que recurrir a métodos mas complejos como
los fisicoquímicos, siendo el mas importante de ellos la flotación.
El concentrado post flotación posee una ley de alrededor de un 30%, el cual aun no
tiene valor, para que tenga valor debe ser cercana a 100%.
Luego se pasa a otras etapas que es la pirometalurgia que tiene tres procesos
fundamentales nosotros obtenemos un producto con una ley de alrededor del 90%.
Como aun no tiene un 100%, pasamos a otro proceso llamado electrometalúrgico y
de ese proceso nosotros obtenemos recién un producto que tiene valor.
La conminución gasta mínimo el 50% de los costos totales de la planta, en algunos
casos ha llegado a ser el 80%, es terrible desde el punto de vista de gasto energético.
Le siguen la etapa de pirometalurgia y un poco menos el electrometalúrgico.

¿Qué tipo de producto es el cobre?


R: El cobre es un commodity, su particularidad es que el comprador fija el precio no
quien lo vende, y no solo fijan el precio, sino que la cantidad que compran.
Para los óxidos es más económico su procesamiento, ya que en términos de
conminucion solo se hace chancado.
CLASE 02
Hay métodos físicos como la concentración magnética, que la propiedad que
aprovechan en la susceptibilidad magnética, la concentración gravitacional donde se
aprovecha la propiedad de diferencia peso específico que hay en general.
La tensión superficial es cuando las moléculas están siento arrastradas hacia el
interior, por eso la superficie esta tensa.
¿Cuál es el objetivo de la termodinámica?
R: Herramienta que se utiliza para analizar los procesos naturales, y a través de
cálculos la termodinámica nos puede decir si puede o no suceder un proceso, la
termodinámica solo considera los estados iniciales o finales del proceso.
La termodinámica utiliza 5 funciones estado:
1. Energía interna
2. Entalpia
3. Entropía
4. Energía libre de Gibbs
5. Función trabajo
Con estas 5 funciones de estado la termodinámica nos permite predecir si un proceso
se realiza o no.
La particularidad de la esfera es que en igualdad de volumen con cualquier otra figura
geométrica es la que tiene la menor área, por eso las gotas son esféricas.
Proceso espontáneo energía libre superficial < 0
CLASE 03
Métodos físicos de concentración
1.- Separación magnética
2.- Separación electroestática
3.- Concentración gravitacional
El separador no es tan selectivo al estar seco el mineral, debido al polvo en
suspensión, pero cuando el mineral está húmedo, el agua me permite realizar una
separación más selectiva, pero los costos aumentan al trabajar en húmedo.
En seco todo es más barato, hasta los equipos.
CLASE 04
La flotación no es más que otra cosa que lograr unir una partícula con una burbuja,
donde la unión de estas dos tendrá menor peso específico que el agua, logrado flotar.
Tensión de adhesión si es cero (0) quiere decir que estamos en estado de equilibrio y
la termodinámica aquí no tiene opinión.
Por lo tanto, a medida que aumenta el ángulo de contacto, aumenta la probabilidad
de flotación.
En la realidad no es necesario llegar a ángulo de contacto de 90º, ya que puede haber
flotación con menores ángulos, como, por ejemplo, la molibdenita flota con un ángulo
de 53º.
Se estima que en la flotación hay alrededor de 35 variables.
CLASE 05
Concentración electroestática
Los minerales se clasifican en minerales conductores y minerales no conductores.
La concentración electroestática es uno de los métodos físicos, se realiza en seco, el
material conductor salta, y el no conductor queda pegado a un tambor para dirigirse a
un depósito.
Para concentrar un mineral primero hay que liberarlo, una vez liberado se introduce
en el equipo de concentración electroestática
CLASE 06
Adsorción: interacción de las moléculas de una fase con las moléculas de otra fase,
es un fenómeno superficial y es distinto de la absorción, lo cual sucede dentro de una
fase.
La interfase solido-gas posee propiedades propias y distintas en comparación la fase
sólida y con la fase gas.
Existen dos tipos de adsorción:
Adsorción débil o física: no existe interacción química, sino que solo física, al ser débil
es reversible.
Adsorción química: es especifica porque se produce una reacción química, no existe
desorción porque se formo un compuesto químico en la interfase.
La velocidad de adsorción depende de la presión que exista, pero la velocidad de
desorción no depende de la presión, y esto se debe a que el número de moléculas de
un gas por unidad de volumen es despreciable.
CLASE 07
Método físico de concentración  Concentración gravitacional
Pulpa con menos de un 15% de solido es sedimentación libre, y eso quiere decir que
las partículas no chocan entre sí, sino que caen libremente.
Se tendrá una buena separación gravitacional, de minerales con diferentes pesos
específicos cuando las partículas sean lo mas parecidas en tamaños.
Sedimentación libre se aplica mas en clasificación, y en concentración
gravitacional se trabaja con sedimentación impedida, ósea cuando el porcentaje
de solidos en la pulpa es mayor a 15%.
CLASE 08
Si tenemos dos líquidos, cada liquido disminuye la superficie de una forma distinta,
aquel liquido que disminuye en la mayor proporción, ese se va a concentrar en la
superficie.
Potencial químico: cuando pasa materia de una fase a otra fase, lo que mide el
traspaso de materia es el potencial químico.
CLASE 10
La medición del potencial zeta nos permite medir la carga del mineral, y al conocer la
carga del mineral podemos saber que tipo de colector usamos.
PEP II
CLASE 11
MECANISMO DE FLOTACIÓN DE SÚLFUROS
Introducción

Sulfhídrico: Viene del ácido sulfhídrico NO DEL SULFURICO.

Un Colector Sulfhídrico (su grupo funcional tiene azufre y deriva del H2S) con un
mineral sulfurado flotó exitosamente.
En la flotación de minerales sulfurados (solo con este tipo de reactivos o
colectores), casi exclusivamente colectores sulfhídricos, ya que otros tipos de
colectores no presentan buenos resultados. El gran éxito del proceso de flotación

--
se debe a que estos minerales con esos colectores presentan una adsorción
química (entre el colector sulfhídrico y el mineral sulfurado), fuerte y muy
selectiva.

AVANCES:
1) Cuando habia un mineral y un colector de este tipo, FLOTABA. Pero ademas
tenia que haber oxigeno sino el mineral se deprimia (al sacar el aire).
2) Minerales sulfurados se comportaban distinto a otros minerales, ya que
funcionan como semiconductor (tienen ambas cargas + y -, dependiendo de la
zona del mineral)
Han existido una diversidad de hipótesis sobre el mecanismo de adsorción de los
colectores sulfhídricos con los minerales sulfurados pero el que ha ganado más adeptos
modernamente, es el que considera procesos catalíticos superficiales.
El mineral modelo en los estudios es la galena con xantato como colector.

Según Gotta y Hoberg y tomando como base los trabajos de Plaksin y Shafev. La galena se
comporta como un semiconductor mixto en su superficie, por defectos estructurales y
falta de estequiometría, diferentes partes de la superficie poseen diferentes potenciales
electroquímicos. Produciendo la formación de lugares catódicos, semiconductor de tipo n
(-) debido al exceso de electrones libres y lugares anódicos como semiconductor de tipo p
(+) con exceso de huecos de electrones.
El mecanismo de adsorción del colector sería el siguiente, basado en las ideas
iniciales de Tulon y Kitchner.

El oxígeno por ser una sustancia oxidante, capta electrones de la galena, la adsorción
química del oxígeno cambia la conductividad de la superficie de la galena, de
semiconductor n a semiconductor p, lo que permite la adsorción del anión xantato que
se transforma en dixantato, adsorbiéndose también químicamente.
Esquemáticamente el proceso tiene lugar en 2 reacciones
simultáneas.

1.- oxidación anódica del xantato 2X - 2e X₂


2.-reducción catódica del O₂ 1/2O₂ +2e -- O²

+
p + +2X ____,. X₂
e +1/2O₂ --- O² H₂O 2OH-

En el dibujo se muestra el mineral y en la superficie existen cargas positivas en una zona y al


lado existen cargas negativas (al mismo tiempo).

En la zona donde estan las cargas positivas atrae el coletor sulfhidrico ya que es anionico
(carga negativa), Se produce una reaccion quimica ya que se oxida y se forma un
dixantogeno (2 moleculas de xantogeno) que queda en la superficie del mineral, pero el
oxigeno que esta presente en el aire del agua se reduce y pasa de oxigeno molecular a
oxigeno ionico (capta electrones en la parte de abajo los que pierde el xantato en la parte
de arriba)

Tambien funciona para calcosina,pirita y marcasita. Se acepta que es valido para todos los
minerals sulfurados.
La galena actúa solo como un catalizador, portando solamente los electrones de la
oxidación del xantato a la red del oxígeno

RO- -S-S- u-OR


s s
Este mecanismo se ha demostrado experimentalmente hasta el momento para galena
(sobre la superficie, siendo un mecanismo catalitico), calcosina, pirita y marcasita.
Si tengo una mena con varios minerales sulfurados y trato de flotar con un reactivo
del tipo sulfhidrico, flotan todos los minerales sulfurados juntos (ya que tienen el
mismo mecanismo) y los oxidos quedan fuera.

Flotación selectiva galena (PbS), esfalerita (ZnS). Se esperaria que floten los dos juntos pero
cuando se usa un collector xantato debil (cadena corta), se nota que flota bien la galena
pero no la esfalerita. El metodo que se utiliza es flotarlo con un collector debil etilxantato.
Flota la galena y queda la ganga en minerales oxidados y la esfalerita. Para que la esfalerita
flote se activa con sulfato de cobre (transforma en zinc en sulfuro de cobre).

Este es un caso muy especial, en primer lugar se flota la galena con un xantato débil (EtX)
permaneciendo en la celda la esfalerita. A continuación se activa la esfalerita con CuSO4,
que produce una reacción superficial de intercambio de iones Zn⁺⁺ por Cu⁺⁺, produciéndose
la flotación de la esfalerita activada superficialmente con el mismo xantato en un circuito
semejante al de la galena.
ZnS + cu ++ ----+ CuS + zn++ otra forma es representar la situación
,
as1.

Esta partícula flotará igual que

la calcosina

7
l~J
--.Cu.. CuS . .

+Cu .. _...,.,/znJ + Zn .. ;

Minerales de sulfuros de cobre expuestos durante muchos años al ambiente, pueden sufrir
una oxidación superficial, por lo que tendrán una respuesta negativa a la flotación con
reactivos sulfhídrico.
CLASE 12

FLOTACIÓN DE SALES SOLUBLES


Existen dos mecanismos fundamentales en la adsorción de colector en la
flotación de sales solubles.
1) CLORURO DE POTASIO
Adsorción directa del colector por la parte polar a los iones de la red de
la sal y asociación de las cadenas hidro carburadas de colector.
Siempre flotando en solución saturada.
Ejemplo CLORURO DE POTASIO (KCl) con aminas como colector
CATIONICO.
Densidad de adsorción de colector Γ 10 (moles/gr) vs pH
% Recuperación vs. pH

'º-• y.,
~.
T
------------
/t:;' - ------
~
i
h

Lo que se puede ver en este grafico es la densidad de adsorción del colector


amina y el cloruro de potasio en función del pH, mientras mejor se absorbe
el colector, mejor es la recuperación, por lo tanto, se puede apreciar que
hasta el pH 11 la flotación es muy buena porque se adsorbe muy bien
colector amina sobre el cloruro de potasio KCI
2) CLORURO DE SODIO
Adsorción por puente de hidrógeno en la superficie hidratada del
mineral.
Ejemplo CLORURO DE SODIO [NaCl (halita)] Igual colector que para KCl,
amina como colector CATIONICO.
Γ 10 (moles/gr) vs. pH

s-
"'
c¡------..-1
10ta

' ' 'º 11.

Lo que se puede ver en este grafico es la densidad de adsorción del colector


amina y el cloruro de sodio, se puede ver que después del pH 11 la flotación
se da muy bien, lo que es inverso a lo que ocurre con el CLORURO DE
POTASIO.
1

1
EL CLORURO DE SODIO Y POTASIO, SE PUEDEN SEPARAR A MUCHOS
pH distintos, porque cuando flota uno, el otro no lo hace, esto sucede debido
a que son dos mecanismos distintos de adsorción colector mineral, TODO
ESO SE HACE EN SOLUCIÓN SATURADA.
-
• No es muy común (solo en cloruro de sodio y de potasio) por su distinto mecanismo
de flotación.
• Cloruro de potasio tiene distinto mecanismo de flotación, ya que hay una adsorción
directa sobre la superficie del mineral.
• Cloruro de sodio, flota luego del Ph 11, luego se cae
• Salitre es importado, porque es una mezcla de 30 componentes distintos. (los
principales que se extraen son yodo, nitrato de sodio y sulfato de sodio), el salitre
se obtiene por cristalización fraccionada (sulfato de sodio y nitrato de sodio), a
diferencia de YODO el cual sublima, al pasar de solido a gas y viceversa.
• El salar de atacama es un lago subterráneo que tiene una solución saturada de sales.
Donde se extrae la solución y se pone en la piscina, donde se expone al sol y se
comienza a evaporar el agua, precipitando las sales (en su punto de susceptibilidad).
De forma selectiva hasta llegar al cloruro de litio (sal de litio). Este se transforma en
una planta donde se hace reaccionar con carbonato de sodio generándose el
carbonato de litio.
• El calentamiento global está afectando los procesos, ya que al llover mucho se tiene
un exceso de agua en los salares y el otro extremo es donde se seca. EL FUTURO ES
PODER RECUPERAR EL AGUA ya que es el recurso valioso que se está perdiendo.
CLASE 13

Hay que recordar que los 2 tensos activos que se ocupan en la


flotación son los COLECTORES y LOS ESPUMANTES.
ESPUMAS Y ESPUMACIÓN
Existen espumas:
1. Bifásicas (liq.-aire)
2. Trifásicas (liq.-aire-solido) [ESPUMA MINERALIZADA]
Las espumas se producen por:
1. Condensación  En el primer caso se producen de una
solución sobre saturada de aire (ej. Destapar cerveza)
2. Dispersión  En el segundo caso se forman por la dispersión
de un chorro de aire sobre un líquido o pulpa. Ej. En máquinas
de flotación.
Las espumas poseen cierta resistencia mecánica y elasticidad.
Las espumas son sistemas inestables lo que se manifiesta por:
1. El cambio de tamaño de las burbujas
2. La reducción del espesor de la membrana de líquido entre
burbujas
3. La tendencia del sistema a una reducción al mínimo de la
energía libre mediante la disminución del área interfacial.
Existen 2 tipos de espuma, espumas en el aire y espumas dentro de un líquido, la
espuma no es mas que un conjunto de burbujas.
La burbuja es una película de líquido, en el cual hay aire en el interior y en el exterior
cuando esta en el aire, pero cuando esta en el agua solo tiene aire dentro de ella.
1) Cálculo de la variación de la presión interna y la externa en
una burbuja
Energía libre= tensión superficial x área; tensión superficial = 2 x gama
2 gama cuando tenemos una burbuja en el aire, tensión superficial por la parte
interior y por la parte exterior, por eso 2 gama.
G = ϒA; A=4ꙥR² ; ϒ = 2ϒ por película de líquido en burbuja
dG = 16 ꙥRϒdR (1) En sentido contrario W = PV
dW = ΔP4ꙥR²dR (2) (1) = (2)
Ecuación de Laplace
ΔP = 4ϒ/R Burbuja en el aire
ΔP = 2ϒ/R Burbuja en un líquido (mayor presión en el líquido.)
2.- Unión de 2 burbujas en una espuma
P1 = Po+4ϒ/R1 pequeña (mayor presión) menor tamaño
P2 = Po + 4ϒ/R2 grande
P2 – P1 = 4ϒ/Ro
Ro = R1 R2/I R1 - R2I
La burbuja pequeña disminuye de tamaño
debido a que posee mayor proceso, además
ocurre el proceso de la DIFUSION, que es
cuando los gases pasan a través de los líquidos.

La burbuja chica va desapareciendo porque


tiene mayor presión, y porque puede el aire de
la burbuja chica al tener una mayor presión
puede pasar a la burbuja grande por el
fenómeno de la difusión.

Cuando la burbuja grande crece demasiado la


película de líquido esta tan delgada que se
rompe, ese es el fenómeno de la coalescencia.

3.- Sistemas de burbujas y espuma


4.- Reducción del espesor de las membranas de líquido entre
Burbujas.
La salida del líquido de la membrana se debe a :
1) Succión del líquido en los nudos entre Burbujas Orillas de lateau,
las diferentes curvaturas producen diferentes presiones.
2) Fuerza de gravitación.
3) Evaporación

Esta espuma NO TIENE TENSO


ACTIVOS, esta se rompe porque la
membrana de líquido entre estos 4
cuatros burbujas se destruye:

Se destruye por 3 razones:

1.- Fuerza de gravedad

2.- Evaporación

3.- Existe succión debido al diferentes


radios de curvaturas hacia los nudos,
esa succión hace que se rompan.
HAY QUE RECORDAR QUE LOS TENSO ACTIVOS SON SUSTANCIAS
QUE EN MUY PEQUEÑA PROPORCION DISMINUYEN MUCHO LA
TENSION SUPERFICIAL.
5.-Adsorción de un compuesto tenso activo en la membrana de
líquido.

Efecto Marangoni (las burbujas en la agitación se deforman, pero


cuando paramos la agitación vuelven a ser esféricas, esto no ocurre
en soluciones que no tienen tensos activos.)
Al Agitarse unas burbujas en una solución con tenso activo en la
parte donde se produce la deformación, disminuye localmente la
concentración de tenso activo, por lo tanto, en esa zona la tensión
superficial será mayor anulando la deformación.
6.- Estabilidad de espumas con tenso activo
Gibbs explicó este efecto, al introducir el concepto de elasticidad de
la membrana del líquido en la espuma. El agua de la película entre
burbujas en la espuma, va siendo reemplazada por las moléculas de
tenso activo, para una alta concentración de éste produciría una
deshidratación tal que reduciría la espumación.

Gráfico característico de un tenso Este grafico muestra la espumación versus concentración.


activo, tensión superficial versus
EL ESPUMANTE AYUDA AL COLECTOR.
concentración, a medida que
aumentamos la concentración A medida que se va agregando espumante podemos ver más
disminuimos la tensión superficial. espumacion, pero esta llega a un máximo y después
empieza a disminuir.
Al disminuir la tensión superficial,
fácilmente se pondrán formar La explicación es la siguiente:
espumas, recordar que la tensión
superficial es una fuerza que actúa para Si miramos una burbuja en el aire, esta tiene una película de
disminuir la superficie del líquido, por líquido, para que el tenso activo pueda entrar (espumante),
ende a menor tensión superficial es se necesita sacar una molécula de agua en la película de
más fácil que se formen las burbujas y liquido, pero si agregamos mucho tenso activo, lo que
espumas. hacemos es reemplazar muchas moléculas de agua en la
película de líquido y entonces esta película se deshidrata,
entonces las burbujas pierden su flexibilidad y se rompen.
Según Gibbs.
7.- Influencia de los electrolitos sobre ϒ y la acción espumante.
Derjagin al analizar la influencia de sales inorgánicas como NaCL,
KCL, Na₂SO4 y CaCL₂ sobre la acción espumante considera que la
adición de un electrolito reduce la estabilidad de las espumas,
debido a su acción sobre la estructura de la doble capa eléctrica en
la membrana del líquido.
La doble – doble capa eléctrica, que se produce cerca de la capa de
adsorción produce repulsión entre ambas superficies. Aumentando
así la estabilidad de la membrana de líquido.
La adición de electrolitos, reduce el espesor de cada doble capa, por
lo tanto reduce también la estabilidad de la membrana de líquido.

SABEMOS QUE LO IONES


DISMINUYEN EL POTENCIAL
ZETA, POR LO TANTO,
DISMINUYE EL ESPESOR DE
LA CAPA DIFUSA Y POR ENDE
SE JUNTAN LOS DOS LADOS Y
ESTO SE DESTRUYE.

8.- Medición de la capacidad espumante.

Con un matraz con vástago mayor ,


se diseña un sistema donde puede
entrar aire, entonces a la solución se
le agrega aire y en el vástago se
forma espuma, para luego medir la
capacidad del espumante en formar
espumas.
CLASE 14
En la galena, pirita, calcosina y marcasita se probo el mecanismo de la
flotación de sulfuros con colectores o reactivos del tipo sulfhídrico como el
xantato.
Si nosotros tenemos una mena que tiene 3 minerales sulfurados, calcosina,
pirita y covelina, y a la ganga de la mena son minerales oxidados, entonces si
nosotros flotamos con reactivo sulfhídrico, entonces flotan los 3 (o todos)
minerales sulfurados juntos, y en el relave quedas los óxidos.
Pero si a nosotros solo nos interesa la calcosina de los 3, entonces tenemos
que separarlos con nuevos reactivos, que pueden ser activadores o
depresores.
POR ESTA RAZON HAY QUE USAR APARTE DE LOS COLECTORES Y
ESPUMANTES, LOS MODIFICADORES QUE SON LOS DEPRESORES O
ACTIVADORES.

DEPRESORES Y ACTIVADORES EN FLOTACIÓN


ÁLCALIS COMO DEPRESORES

Los álcalis son los hidróxidos (OH-)

Pueden actuar así por las siguientes razones:

a) Precipitan los cationes de metales pesados presentes en la solución y negativos para la


flotación.

Los cationes de metales pesados pueden ser activadores en la flotación, ósea puede hacer
que ciertos minerales que no nos interesen floten como los óxidos.
b) Evitan la activación de minerales no deseables en la flotación.
Minerales no deseados como los óxidos.
c) Como verdaderos depresores.
Obs.- Los álcalis también pueden actuar como activadores en la flotación, mejorando la
adsorción de colector en la flotación de óxidos y sales solubles.
1) Los álcalis en la depresión de sulfuros.
Se basan en el principio “PARA CADA CONCENTRACIÓN DE XANTATO, EXISTE UN VALOR
DEL PH BAJO EL CUAL CUALQUIER MINERAL SULFURADO FLOTA Y SOBRE EL NO FLOTA”
ESTE PH SE LLAMA PH CRÍTICO.
El pH crítico depende de:
a) de la naturaleza del mineral
b) del colector y su concentración
c) de la temperatura
Fig 1 Variación del pH crítico para diferentes sulfuros para el colector Aerofloat de Na

Curvas de pH critico determinadas


experimentalmente, mediante el método del
pick up.

Ejemplo del grafico para la CALCOPIRITA.

Se tomaron 200 mg/L de xantato y vieron que en


pH 11 el mineral no flotaba, ósea no se unían
partículas a la burbuja.

Entonces lo que se hizo fue que, a esa misma


concentración 200 mg/L, empezaron a bajar el
pH hasta que vieron que a un ph 9, la calcopirita
flotaba, y descubrieron el pH crítico para una
concentración de mineral.

Entonces bajo este pH critico el mineral FLOTA y


Entonces leyendo el grafico tenemos que: sobre este pH el mineral NO FLOTA.

Tenemos una pulpa que estos minerales, pirita, galena y calcopirita. Y así se fue construyendo la curva de pH critico
para la calcopirita a diferentes concentraciones.
A una concentración de 200 mg/L en pH 11 ningún mineral flota.

Si bajamos el pH a la pulpa hasta llegar al punto “A”, solo flota el mineral pH 7 es neutro, pH>7 es muy alcalino y
CALCOPIRITA, ya que estamos sobre el pH critico para la galena y pirita, pH<7 es mas acido.
por lo tanto, sacamos la calcopirita, ósea flota, y en la pulpa nos queda la
pirita y la galena. Si tenemos un pH 10, este es muy alcalino
y para bajarlo debemos ir agregando acido
Después flotamos de nuevo para una misma concentración, pero para clorhídrico o acido sulfúrico.
un pH del punto “B”, donde solo flota la galena y queda la pirita.
Si el pH es muy acido se debe echar cal,
Después de haber flotado los 3 minerales juntos la forma de separarlos hidróxido de calcio, cal apagada o el
es ir modificando el pH para cualquier concentración de xantato. hidróxido de sodio (soda caustica), pera
esta es mas cara
Y de acuerdo a la curva característica de cada uno, estos irán flotando
individualmente.
Lo que tenemos a continuación son las curvas características de pH crítico para un mineral,
pero con diferentes colectores sulfhídricos.

POR LO TANTO, EL pH crítico depende de la concentración del colector y el del tipo de


colector.

Fig.2 Variación de pH crítico para esfalerita ZnS y diferentes colectores.

2.- Ion cianuro como depresor


• El cianuro se usa en la lixiviación de minerales oro, en las pilas.
• En la purificación de la molibdenita, después de que se hizo flotar la molibdenita y
los sulfuros de cobre se deprimen quedando en el concentrado, la molibdenita
arrastre un porcentaje de sulfuro cobre que castiga la pureza de la molibdenita, por
ese motivo, con cianuro se disuelve o lixivia el cobre y la molibdenita queda pura.
Su efecto dependerá principalmente de la alcalinidad ya que el CN ̅ es el responsable de
la depresión
+OH 1
HCN ____,. H⁺ + CN ̅

Mecanismo de acción del CN ̅ como depresor
a) Adsorción del ion CN ̅ en reemplazo del xantato
b) El CN ̅ no se adsorbe pero impide la adsorción del xantato.
Wark y Cox por el método del pick-up determinaron las
curvas de contacto
Fig.3 curva de contacto de Bornita usando 25 mgr/lt de (Etxk) Etil xantato de otasio

NSN
fm¡~~
\oo
No

La curva de contacto del grafico anterior, muestra que a una concentración fija de colector yo
cambio mi concentración de Cianuro y pH y puedo ver en qué condiciones flota o no flota la
bornita.

Este es el ejemplo de la acción del cianuro como depresor.


Fig.4 Curvas de contacto para varios sulfuros con EtXK 25 mgr/lt y NaCN como epresor

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Este grafico muestra las curvas de contacto de distintos minerales sulfurados para
una concentración fija de colector, y lo que varia es el pH y la concentración del
cianuro.

A un pH 13.5 y 40 mg/l de cianuro ningún mineral flota.

Esto nuevamente es un ejemplo de flotación de una mena, donde todos los


sulfuros flotan y luego quiero separarlos, para poder hacer la separación debo
variar el pH y la concentración del cianuro

A una concentración de 40 mg/L de cianuro si bajo el pH hasta el punto “A”, el


único mineral que flotara será la covelina.

Cada uno de estos ira flotando por separado si cambio el pH.

La PIRITA es el mineral mas sensible para deprimirse con ion cianuro ya que tiene
una menor área de variación de pH, en cambio el menos sensible es la GALENA, ya
que no depende de la concentración del cianuro sino que del pH a ser una paralela
al eje de la concentración de cianuro.

En división el Salvador el mayor problema lo da la pirita, entonces para eliminarla se


ocupa el ion cianuro como DEPRESOR.
3.- Sulfuro de sodio como depresor
H₂S
-- H⁺ + HS ̅

HS ̅
-- H⁺ + S² ̅

El ion responsable de la depresión es el HS ̅ por lo tanto los álcalis también son


Importantes para desplazar el equilibrio desde el H₂S

Fig.5 Curvas de contacto para diferentes sulfuros con Na₂S-9H₂O y 25 mgr/lt de EtXK.

Curvas de contacto para diferentes minerales sulfurados con sulfuro de sodio como depresor y
colector fijo.

En pH 12 y con una concentración de 40 mg/l de sulfuro de sodio ningún mineral flota.

En pH 10 y con el mismo 40 mg/L de sulfuro de sodio como depresor, el único mineral que flota
es la pirita, ya que uno debe fijarse en la forma de las curvas.

Si seguimos bajando el pH y llegamos a un pH 8 ahí flotaría la calcopirita con una concentración


de 40 mg/L de sulfuro de sodio.

En un pH 5 la galena flotaría para una concentración de sulfuro de sodio de 40 mg/L.

El mineral mas sensible a ser deprimido por el sulfuro de sodio es la GALENA Y uno de los
menos sensible es la PIRITA.

En división el teniente onde el problema no es la pirita, sino que la galena, ahí nosotros
utilizamos el sulfuro de sodio como depresor para eliminarla.
Activación de un óxido metálico para flotarlo como sulfuro con xantato como colector
Schwarz en 1905 pensó en la sulfhidización de óxidos metálicos. Wark y Cox presentaron
las curvas de contacto de la figura N°6 Fig.6 Curvas de contacto para Anglesita (sulfato de
Pb) con

Na₂S-9H₂O y 25 mgr/lt de EtXK

fi
CLASE 15 (REPASO)
Ley máxima que se puede lograr con la flotación 30%
Conminucion (Chancado (Reducción de tamaño)Molienda (aumentar el grado de
liberación))FlotaciónPirometalurgia electrometalurgia materia prima
purificada (cátodos).
Conminución y pirometalurgia son las etapas más contaminantes.
La contaminación mas grave en la industria del cobre está en los relaves.
El grado de liberación influye en el diseño de la molienda, para saber cuanto es que
lo que se debe reducir.
CLASE 16

CONSIDERACIONES FUNDAMENTALES DE LA ADSORCIÓN DE


COLECTORES EN FLOTACIÓN
Casi todos los minerales son hidrofílicos, muy pocos son hidrofóbicos, los hidrofílicos atraen
el agua entonces con este tipo de minerales no podemos unir las burbujas de aire, es por
esto que utilizamos COLECTORES.
Un COLECTOR, se une al mineral y a la burbuja debido a su hetero polaridad, una parte polar
se une al mineral y una parte no polar se une a la burbuja.
Los colectores son un puente entre un mineral y una burbuja.

Cuando los minerales son hidrofílicos (atraen el agua), no se pueden unir burbujas de aire.
Es por ello por lo que se utiliza un colector que es heteropolar (polar al mineral y no polar a la
burbuja). Schubert muestra las posibilidades de unión partícula-burbuja a través de un
colector.
Muchos trabajos se han realizado en forma empírica, para conocer las condiciones de la
adsorción de colectores en flotación. A continuación, veremos los trabajos realizados por el
profesor Schubert de la Academia de Freiberg Alemania, estos se basan en el análisis de las
energías que participan en el proceso.
Schubert encontró que existen solo tres mecanismos posibles de adsorción colector –
mineral.

1) Adsorción directa en la superficie del mineral o en la doble capa eléctrica.


Las fuerzas (a) son producto de la interacción entre los grupos polares del colector y la
superficie del mineral. Son muy importantes, pueden ser fuertes para la adsorción química y
ser débiles para la adsorción física.
Las fuerzas (b) son de la interacción entre los grupos polares del colector, como estos tienen
igual carga son repulsivas, afectan negativamente la adsorción del colector. Schubert
encontró que los Espumante podían disminuir esta repulsión formando un efecto pantalla
entre los grupos polares (película mixta).
Las fuerzas (C) son de asociación entre los grupos no polares del colector o sea entre las
cadenas hidro carburadas y son positivas para la adsorción. En la medida que las cadenas
son más largas los colectores serían más fuertes por este efecto.
Las fuerzas (d) corresponden a la hidratación de la superficie que naturalmente no permite la
flotación.

Podemos concluir entonces. Que el colector se adsorberá sobre la superficie cuando, la


suma algebraica de las fuerzas a(+) + c(+) – b(-) ˃ d (para que el colector desplace el agua y
se introduzca el en la superficie del mineral)
Parte de abajo es la superficie del
mineral. Luego se tiene la Parte
polar son los círculos y grupo
funcional.
El zigzag son las cadenas hidro
carburadas.

Fuerzas “a” Interacción parte polar del colector con la superficie mineral. Naturalmente las
fuerzas son importantes para la conexión.
- Si se tiene una adsorción física y la carga del mineral es negativa, se utiliza un
grupo funcional negativo en las fuerzas a.
- Si se tiene una adsorción química, es decir se forma un compuesto, entonces las
fuerzas a son positivas a la conexión.
Fuerzas “b” Moléculas cargadas positivamente ambas, son de repulsión (separan las
moléculas del colector).
Fuerzas “c” Formadas por grupos CH2 de la cadena, juntan las moléculas del colector,
por lo que son positivos. (MAS FUERTE SI ES MAS LARGA LA CADENA).
Son de repulsión (tratan de separar las moléculas), impiden la interacción de las fuerzas
b.
Fuerzas “d” Moléculas de agua, se debe desplazar estas para que entre el colector.
2)Adsorción de colector por puente de activación.
(activan la superficie de forma distinta, por lo que se usa un colector
diferente)
En algunos casos, la adsorción del colector tiene lugar, después que se adsorbe en la
superficie del mineral otro ion de carga opuesta al colector.
Ej. El P.C.C. (Punto cero de carga, carga neutra) del cuarzo es pH = 2,5 a pH˃2,5 la superficie
está cargada negativamente (-) se deberá flotar con un colector catiónico (opuesto) y
viceversa, pero puede suceder que cationes polivalentes (iones de carga superior a 1) en el
agua como por ejemplo (Ba⁺⁺, Ca⁺⁺, Al⁺⁺⁺) activen la superficie cambiando su carga a ese pH
de negativa a positiva y deberá entonces flotarse con un colector aniónico.

Si –O Me⁺⁺
-- Si- O -Me⁺+ R-COO ̅ ......Si- O -Me⁺…̅ OOC –R
Los iones del agua pueden neutralizar la superficie del mineral y dejar la carga positiva. Es
decir, que los iones del agua PUEDEN CAMBIAR LA CARGA DEL MINERAL. (ADSORCION
FISICA)

3)Adsorción de colector por puente de hidrógeno sobre la capa de hidratación


del mineral
(sucede más en minerales solubles como la HALITA)
En la halita, el colector puede adsorberse sobre el agua que la halita tiene adherida en su
estructura molecular por puente de hidrogeno.
El hidrogeno se une al oxigeno (molécula electronegativa) del mineral y a un oxigeno
(molécula electronegativa) del colector, este es el puente de hidrogeno.
Este mecanismo de adsorción de colector se produce en algunos óxidos y sales solubles. El
agua fuertemente unida a la superficie del mineral interacciona con el colector por enlace
puente de hidrógeno.
Ej. Halita NaCl (mineral soluble, puede absorberse el colector sobre el agua. El colector
puede unirse al agua por un puente de hidrogeno)

Cl H H Cl H
I I I I I
Na – O + O……O-C=O-R ........Na – O……O – C=O –R + H₂O
I I I I I
Cl H H Cl H
MECANISMO DE FLOTACIÓN DE SÚLFUROS

El éxito de la flotación fue casual cuando un sulfuro, la galena, interactuó con


un reactivo sulfhídrico, el cual es un colector que tiene azufre en su molécula,
que viene del acido sulfhídrico.
Cuando se descubrió el mecanismo, se encontró que la adsorción química
entre el colector y el mineral necesita la presencia de oxígeno.

Los minerales sulfurados son muy diferentes a otros minerales, ya que


algunos minerales corrientes o como los óxidos tiene el PUNTO CERO
CARGA, para pH mayores que el P.C.C. la superficie está cargada negativa y
para pH menores al P.C.C la superficie esta cargada positiva, en cambio los
sulfuros no, estos tienen al mismo tiempo cargas negativas y positivas en la
superficie.

El xantato es un colector aniónico posee una carga superficial negativa, por


ende, el xantato se siente atraído por la superficie cargada positivamente del
mineral, el xantato cuando llega a esa zona, este se oxida y desprende 2
electrones y pasa a formarse un dixantogeno (dos moléculas de xantato) y
este queda sobre la superficie del mineral, por otro lado el oxígeno se
reduce(con ayuda de H2O), y se reduce gracias a los dos electrones que libera
el xantato.

Si yo tengo una mena con muchos minerales sulfurados (calcosina,


calcopirita, pirita) y la ganga de la mena son óxidos, si yo ocupo el colector
sulfhídrico, flotaran todos los minerales sulfurados juntos, esto se debe a que
tiene el mismo mecanismo.

Hay un caso de preocupación entre la galena y la esfalerita, estos al utilizar un


xantato débil no flotan juntos, y solo flota la galena, por ende, se debe utilizar
en una segunda etapa de flotación para la esfalerita, sulfato de cobre, el cual
reemplaza el zinc de la esfalerita por su sulfato de cobre y así flotaría.
LA ESFALERITA NO ES MUY SENSIBLE AL XANTATO DEBIL, POR ESO SE
UTILIZA SULFATO DE COBRE.
MECANISMOS DE FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS
La flotación surge por la necesidad de que los métodos físicos tradicionales (no
los modernos) son ineficientes a medida que la liberación es mas fina.
En el caso de los minerales oxidados en comparación con los sulfuros, las leyes
son más altas (mayores a 1%).
En los sulfuros se usa la adsorción química porque las leyes son muy bajas, la
adsorción física es muy ineficiente, en cambio en los óxidos la adsorción física
funciona, por lo tanto, no hay reactivos específicos para flotar minerales
oxidados, no hay debido a que los óxidos son abundantes en la corteza terrestre.
Para flotar los minerales oxidados ocupamos el P.C.C. junto con la variación de
pH. Lo normal para todos los minerales oxidados es conocer el punto cero de
carga, para luego según el pH saber en que rango la superficie esta cargada

-
negativa o positiva y así después utilizamos el colector de signo opuesto según
convenga.
Zona positiva colector aniónico.
Zona negativa colector catiónico.

Ej. Flotación de Goethita (oxido de Fe)


∂(mv) potencial zeta vs pH y %de recuperación vs pH
(x) colector catiónico R-NH₃Cl ( 10 ̅ᵌ)
(o) colector aniónico R-S0₃Na (10 ̅ ᵌ)
Interacción física del tipo electroestática

A pH menores que 7la A pH mayores que 7


superficie está la superficie está
cargada cargada
positivamente negativamente
(potencial zeta (potencial zeta
positivo) y por lo negativo) y por lo
tanto necesitamos un tanto necesitamos un
colector aniónico colector catiónico

l y

AMBOS COLECTORES FUNCIONAN HASTA EL P.C.C.


Caso especial, del oxido de manganeso que en ciertas condiciones
posee adsorción química con un colector aniónico.
Flotación de un óxido de Mn
Colector aniónico Oleato de sodio (10 ̅ ⁴M)
PCC = 7,4 Probable adsorción química a pH˃ 7,4
∂(mv) potencial zeta vs. pH

-fc,
'"
({IJ

Zo
oL----~.::.:::::::::---i

L-----r----1fH

So
'º~o
'),()

o --+---i'- -+--1--t---+----..i.-:....:.
'º 1'2.

La flotación de minerales oxidados es posible gracias a sus leyes que son altas, por ejemplo:

-Un mineral de fosfato con una ley de 20% es posible flotarlo debido a su ley alta.

Los minerales sulfurados tienen que ocupar colectores sulfhídricos, que son los colectores que
producen adsorción química, para poder lograr recuperaciones y leyes significativas.
FLOTACIÓN DE SALES SOLUBLES
Lo mas abundante en el mundo en sales solubles es el cloruro de sodio y el
cloruro de potasio, por eso los alemanes separan el cloruro de potasio, ya que,
es más valioso que el cloruro de sodio.
En Chile tenemos el salitre, sal que tiene más de 30 componentes que
podríamos flotar.

Existen dos mecanismos fundamentales en la adsorción de colector


en la flotación de sales solubles.
1) Adsorción directa del colector por la parte polar a los iones de
la red de la sal y asociación de las cadenas hidrocarburadas de
colector. Siempre flotando en solución saturada. Ejemplo KCl
con aminas como colector. Densidad de adsorción de colector
Γ 10 ̅⁸ (moles/gr) vs pH % Recuperación vs. pH

~/e _ _ _ _ _

i
h
Mientras mas se adsorbe el colector mejor es
l.( ¡______ ·¡ la flotación en función del pH.
<( .11.,,
11----- -.....,
Flota hasta un pH 11, luego se cae.
~

2) Adsorción por puente de hidrógeno en la superficie hidratada


del mineral. Ejemplo NaCl (halita) Igual colector que para KCl.
Γ 10 ̅⁸ (moles/gr) vs. pH

Hasta pH 11 no flota, pero luego de este


flota.
I _ _ __ 1
CLASE 17

DEPRESORES Y ACTIVADORES EN FLOTACIÓN


Si tenemos una mena con varios minerales sulfurados, si flotamos con un
colector sulfhídrico, flotaran todos los sulfuros juntos y no flotaran los óxidos,
esto ocurre dado que el mecanismo de flotación es igual para todos los
minerales sulfurados.
Para poder separar los minerales sulfurados que flotamos todos juntos,
tenemos flotar nuevamente solamente los minerales sulfurados con el mismo
reactivo (colector sulfhídrico) y usar un depresor o en algunos casos un
activador.
La función de los DEPRESORES es permitir flotar los minerales que nos
interesan y deprimir los que no nos interesan.
En el caso de los minerales sulfurados existen 3 tipos de depresores
fundamentales:
1.- ÁLCALIS (hidróxidos)
2.- CIANURO
3.- SULFURO DE SODIO
Estos son los 3 tipos de depresores que se ocupan en el mundo, algunos a
veces combinados.

Si tenemos una mena que tiene tres minerales sulfurados y una ganga oxidada,
lo que tenemos que hacer es flotar con un colector sulfhídrico, al flotar con
este colector, flotaran los 3 minerales sulfurados juntos y no flotaran los
óxidos.
Para separar los sulfuros entre sí, lo que tenemos que hacer es:
Los sulfuros que flotamos tenemos que flotarlos de nuevo en otra celda con el
mismo reactivo (colector sulfhídrico), PERO AGREGAR DEPRESOR.
Álcalis como depresores
Pueden actuar así por las siguientes razones: a) Precipitan los
cationes de metales pesados presentes en la solución y negativos
para la flotación. b) Evitan la activación de minerales no deseables
en la flotación. c) Como verdaderos depresores.
Obs.- Los álcalis tam1bién pueden actuar como activadores en la
flotación, mejorando la adsorción de colector en la flotación de
óxidos y sales solubles.
1) Los álcalis en la depresión de sulfuros.
Se basan en el principio “Para cada concentración de xantato,
existe un valor del pH bajo el cual cualquier mineral sulfurado
flota y sobre el no flota” Este pH se llama pH crítico.
El pH crítico depende de a) de la naturaleza del mineral b) del
colector y su concentración y c) de la temperatura
Fig 1 Variación del pH crítico para diferentes sulfuros para el
colector Aerofloat de Na

Para cada concentración de


xantato existe un pH critico
según el mineral sometido a
prueba, esta curva
característica de pH Critico
nos sirve para ver si flota o no
el mineral a una cierta
concentración de xantato con
un cierto pH.
Fig.2 Variación de pH crítico para esfalerita ZnS y diferentes
colectores.

,=-,c...? V~"'--~ .,)..._ 1 ff e--:. '-


~

Grafico para un solo mineral y


diferentes colectores
sulfhídricos
1 1

2.- Ion cianuro como depresor


Su efecto dependerá principalmente de la alcalinidad ya que
el CN ̅ es el responsable de la depresión
Ácido +OH 1
cianhídrico
HCN

H⁺ + CN ̅
Mecanismo de acción del CN ̅ como depresor
a) Adsorción del ion CN ̅ en reemplazo del xantato
b) El CN ̅ no se adsorbe pero impide la adsorción del xantato.
Wark y Cox por el método del pick-up determinaron las
curvas de contacto
Fig.3 curva de contacto de Bornita usando 25 mgr/lt de (Etxk)
Etil xantato de potasio
-
Para este caso ya no hablamos de pH crítico, sino que
de curva de contacto, ya que ahora no variamos la
concentración de colector sino que usamos una
concentración fija de colector etil xantato (25 mg/L).

Lo que si vamos a variar es la concentración de


cianuro en función del pH, lo cual nos indicara si la
bornita flota o no a una cierta concentración de ion
cianuro y a un cierto pH, con una concentración de
colector fija.

A pH bajo la curva de contacto el mineral flota y pH


sobre la curva de contacto el mineral no flota.
Fig.4 Curvas de contacto para varios sulfuros con EtXK 25 mgr/lt
y NaCN como depresor Curvas de contacto de diferentes minerales. Hay
que recordar que la concentración de colector es
fija (etil xantato 25 mg/L).

Concentración de ion cianuro de 40 mg/L y un ph


14 ningún mineral FLOTA

Bajamos a ph 12 y vemos que flota SOLO LA


COVELINA,

Y así a medida que bajamos el pH los otros


minerales irán flotando, manteniendo una
concentración fija de colector y solo variando la
concentración de ion cianuro junto con el pH.

EL MINERAL MAS SENSIBLE A SER DEPRIMIDO POR EL ION CIANURO SEGÚN EL GRAFICO ES LA PIRITA.

EL MINERAL MENOS SENSIBLE A SER DEPRIMIDO ES LA GALENA (paralela al eje que marca las
concentraciones de cianuro).

EL SALVADOR TIENE MUCHA PIRITA, POR LO TANTO, PARA HACER MAS SELECTIVA
LA FLOTACIÓN DE COBRE HACIA LA PIRITA ENTONCES UTILIZAMOS CIANURO DE
SODIO COMO DEPRESOR.
3.- Sulfuro de sodio como depresor
H₂S
-- H⁺ + HS ̅ El ion responsable de la depresión es el HS ̅ por lo
HS ̅
-- H⁺ + S² ̅ tanto los álcalis también son importantes para
desplazar el equilibrio desde el H₂S
Fig.5 Curvas de contacto para diferentes sulfuros con Na₂S-9H₂O y
25 mgr/lt de EtXK.
Distintas curvas de contacto para galena, pirita y
otros según el grafico.

A una concentración constante de etil xantato


(25 mg/L).

A una concentración de sulfuro de sodio de 40


mg/L y pH 12, NO FLOTA NINGUN MINERAL.

A un ph de 10.5 a una concentración de 40 mg/L


de sulfuro de sodio, flota SOLAMENTE LA PIRITA.

A pH 9 FLOTA LA CALCOPIRITA. a una


concentración de 40 mg/L de sulfuro de sodio

A pH 6 FLOTA LA GALENA, a una concentración


de 40 mg/L de sulfuro de sodio

EL MINERAL MAS SENSIBLE A SER DEPRMIOD POR EL SULFURO DE SODIO ES LA


GALENA.

EL MINERAL MENSO SENSIBLE A SER DEPREMIDO POR EL SULFURO DE SODIO ES LA


PIRITA

En el teniente esta el problema de la galena, por ende, para hacer una


flotación de cobre mas selectiva hacia la galena ocupamos como depresor
el SULFURO DE SODIO.
Si se tiene una mena de Cu con minerales sulfurados de cobre y óxidos
de cobre, pero resulta que la cantidad de sulfuros no conviene y como
óxidos tampoco conviene, pero como COBRE TOTAL CONVIENE, se
podría flotar el óxido, sulfuro y luego tostar para finalmente lixiviar todos
los óxidos juntos, pero esto es carísimo.

Otra alternativa puede ser la siguiente:

Activación de un óxido metálico para flotarlo como sulfuro con


xantato como colector
Schwarz en 1905 pensó en la sulfhidización de óxidos metálicos.
Wark y Cox presentaron las curvas de contacto de la figura N°6
Fig.6 Curvas de contacto para Anglesita (sulfato de Pb) con
Na₂S-9H₂O y 25 mgr/lt de EtXK

En la primera parte según el grafico


no flota porque es un oxido, pero
cuando llegamos a un pH 5 en
adelante, el sulfato de sodio en la
superficie se sulfhídiza, ósea en la
superficie del sulfato de plomo se
forma sulfuro de plomo  GALENA.

Al formarse galena en la superficie


esta flota. (Proceso de
sulfhidización)

RECORDAR: QUE SOLO NOS


INTERESA QUE SUCEDE EN LA
SUPERFICIE, EN EL INTERIOR NO
NOS INTERESA.
CLASE 18

DEPRESORES DE OXIDOS
Si yo tengo varios minerales oxidados y los quiero separar, considerando
simplemente el P.C.C. no lo puedo hacer, ya que existen cargas de todos los
tipos, por lo tanto, debemos usar DEPRESORES.

Carga superficial negativa  colector catiónico


Carga superficial positiva colector aniónico

Los depresores que se usan son:


-Polímeros orgánicos (Naturales o artificiales): Almidón(natural), derivados del
petróleo (artificial).
-Silicatos soluble (inorgánicos).

En Chile nadie flota selectivamente los minerales, por ejemplo:


Cuarzo y feldespato muchas veces viene juntos y hay que flotarlos
selectivamente, esto no se hace en chile.
Separados tienen mucho mas valor.

La flotación de óxidos (duplicar la ley) es mucho menos exigente que las de los
sulfuros (aumentar la ley 50 veces), esto debido a que los óxidos tienen
mayores leyes.
MECANISMOS DE FLOTACIÓN DE MINERALES OXIDADOS
Los óxidos de cobre ya se han acabado porque estaban en superficie.
Hoy en minerales sulfurados hay que flotarlos ya que las leyes son muy bajas. Las leyes de
minerales oxidados son altas, óxidos de hierro (ALTAS), caliza (ALTAS). Son minerales
abundantes, no se han investigado mecanismos para la adsorción química, ya que solo se
realiza adsorción física. No es necesario un aumento de leyes.
Son menos exigentes porque las leyes de óxidos son mas altas y se tiene una mayor
eficiencia.
Ej. Flotación de Goethita (óxido de Fe)
∂(mv) potencial zeta vs pH y %de recuperación vs pH
(x) colector catiónico R-NH₃Cl (10 ̅ ᵌ)
(o) colector aniónico R-S0₃Na (10 ̅ ᵌ)
Se usa el punto cero de carga, potencial z vs el
:tH1r;·

ph. No existe una carga preferencial.


..... ~1

..
I

PH > PCC –> La superficie está cargada


negativamente, entonces se usa un colector
"


•'.

catiónico.
?
"I
'

PH < PCC La superficie está cargada negativamente, entonces se unas u


colector
n
catiónico.
Si se tiene una gran cantidad de minerales oxidados, no se pueden separar por el punto cero
de carga. En este caso se deben usar depresores, donde se van probando con distintos tipos
de colectores (aniónico o catiónico) y depresores.
Los depresores que se utilizan son:
- Polímeros Naturales: Almidón (papa, maíz, yuca)
- Polímeros Artificiales: Derivados del Petróleo.
- Inorgánico: Silicatos solubles (sodio, potasio), se tiene una relación para
ser activos.
Flotación de un óxido de Mn

Colector aniónico Oleato de sodio (10 ̅ ⁴M)

PCC = 7,4 Probable adsorción química a pH˃ 7,4

∂(mv) potencial zeta vs. pH


Caso especial de mineral oxidado que en
ciertas condiciones funciona en
adsorción química.
FLOTACIÓN DE SALES SOLUBLES
Existen dos mecanismos fundamentales en la adsorción de colector
en la flotación de sales solubles.
1) Adsorción directa del colector por la parte polar a los iones de
la red de la sal y asociación de las cadenas hidrocarburadas de
colector. Siempre flotando en solución saturada.
Ejemplo KCl con aminas como colector.
Densidad de adsorción de colector Γ 10 ̅⁸ (moles/gr) vs pH
% Recuperación vs. pH

r-•.-:-----===--:=---
1o
... ,
º::;¡t? /e-; ------.......
1
• 1

i El cloruro de potasio flota por adsorción directa, por


b la doble capa.

Mientras mas se adsorbe el colector mejor es la


flotación.

2) Adsorción por puente de hidrógeno en la superficie hidratada


del mineral. Ejemplo NaCl (halita) Igual colector que para KCl.
Γ 10 ̅⁸ (moles/gr) vs. pH

El cloruro de sodio tiene el mecanismo por puente de


hidrogeno y es opuesto al proceso del cloruro de
potasio, debido a que flotan a diferentes pH.
¿Por qué Chile exporta salitre?
R: Porque el salitre es una mezcla, no solamente tiene
nitrato(fertilizante) de sodio, sino que además tiene sulfato de sodio
y mas de 30 componentes distintos. Por eso se exporta, debido a la
gran cantidad de componente que posee, como fertilizante es
mucho mejor que el salitre sintético.
Del salitre hoy se aprovecha el Yodo, el nitrato y el sulfato de sodio.

Extracción del litio:


El salar de atacama es un lago subterráneo que tiene una solución saturada
en sales (cloruro de sodio, cloruro potasio, cloruro magnesio y cloruro de
litio).
Se extrae esta solución por bombas y se deposita en piscinas de arcillas, y
en estas piscinas que están expuestas al sol, el agua comienza a evaporarse
y a concentrarse las sales, pero las sales tienen distintos puntos de
solubilidad (KPS), por ende, cuando una sal alcanza su punto de solubilidad,
precipita, y el resto de la solución pasa a otra piscina, y así sucesivamente
piscina tras piscina hasta llegar al cloruro de litio.
Este cloruro de litio que es como una sal común, se envía a una planta de
procesamiento, donde se hace reaccionar con carbonato de sodio y se forma
el CARBONATO DE LITIO, el cual si tiene valor económico.
CLASE 19

ESPUMAS Y ESPUMACIÓN
Los espumante no solo producen espumas, sino que además ayudan al
colector.
Cuando se analizó la clasificación de los tensos activos y de los colectores,
se vio que hay colectores que no necesitan espumantes, como los colectores
catiónicos como las aminas, estos normalmente son al mismo tiempo
colectores y espumantes, no así los demás colectores que necesitan
espumantes de forma adicional.
UNA ESPUMA ES UN CONJUNTO DE BURBUJAS.

Existen 2 tipos de espumas:


1.- Bifásicas (liq.-aire)
2.- Trifásicas (liq.-aire-solido) espumas de la flotación
Las espumas se producen por:
1.- Condensación En el primer caso se producen de una solución
sobre saturada de aire (ej. Destapar cerveza)
2.- Dispersión En el segundo caso se forman por la dispersión de
un chorro de aire sobre un líquido o pulpa. Ej. En máquinas de
flotación.
Las espumas poseen cierta resistencia mecánica y elasticidad.
Las espumas son sistemas inestables lo que se manifiesta por: el
cambio de tamaño de las burbujas, la reducción del espesor de la
membrana de líquido entre burbujas y por la tendencia del sistema
a una reducción al mínimo de la energía libre mediante la
disminución del área interfacial.
1) Cálculo de la variación de la presión interna y la externa en
una burbuja
G = ϒA; A=4ꙥR² ; ϒ = 2ϒ por película de líquido en burbuja
dG = 16 ꙥRϒdR (1) En sentido contrario W = PV
dW = ΔP4ꙥR²dR (2) (1) = (2)

Ecuación de Laplace ΔP = 4ϒ/R Burbuja en el aire


ΔP = 2ϒ/R Burbuja en un líquido

2.- Unión de 2 burbujas en una espuma


(Mayor presión)P1 = Po+4ϒ/R1 (burbuja chica)
(Menor presion)P2 = Po + 4ϒ/R2 (burbuja grande)
P2 – P1 = 4ϒ/Ro
Ro(radio de curvatura) = R1 R2/IR1 - R2I

Si tenemos una burbuja chica y una grande

¿Cómo se rompen?

Esto es lo que llamamos el proceso de la coalescencia(una de


la razones de porque se destruye la espuma), que es como se
rompe la espuma, partiendo desde la burbuja.

La burbuja chica se va haciendo mas pequeña, y la burbuja


grande va creciendo, hasta que la burbuja grande crece
tanto que la película de liquido se hace tan delgada que se

Lo que sucede aquí, es que el aire que está en la burbuja pequeña pasa a la burbuja grande por el proceso de la
difusión, se mueve desde un punto de mayor presión a otro de menor presión.

En la difusión los gases pasan a través de los líquidos.


3.- Sistemas de burbujas y espuma

4.- Reducción del espesor de las membranas de líquido


entre Burbujas. (SIN TENSO ACTIVO)
La salida del líquido de la membrana se debe a :
1) Succión del líquido en los nudos entre Burbujas Orillas de
Plateau, las diferentes curvaturas producen diferentes presiones.
2) Fuerza de gravitación.
3) Evaporación
¿Cómo se rompe la espuma?

Para que se rompa la espuma, debe romperse la


película de líquido que hay entre las burbujas.

Hay 3 razones de porque se rompa la membra de


liquido en las espumas, estas son:

1.- El líquido por efecto de la gravedad trata de


escurrir por entre medio de la espuma.

2.- El líquido que conforma la membrana de


líquido siempre está expuesta a evaporización.

3.- En el dibujo se puede apreciar que los radios


de curvatura son distintos, donde los radios de
curvatura son iguales las presiones son iguales,
pero donde son distintos las presiones son
diferentes. Como la presiones son distintas,
existe lo que se llama succión del liquido de la
membrana hacia ciertas zonas que son los nudos.
(orillas de plateau)
5.-Adsorción de un compuesto tenso activo en la
membrana de líquido.
Si tenemos una burbuja dentro de un liquido sin tenso activo, si agitamos la
burbuja, esta quedara deformada.
En cambio, si tenemos una burbuja con tenso activo, esta se deformará, pero
una vez que termine la agitación esta volverá a su forma original. (esférica)

Efecto Marangoni Al Agitarse unas burbujas en una solución con


tenso activo en la parte donde se produce la deformación, disminuye
localmente la concentración de tenso activo, por lo tanto, en esa
zona la tensión superficial será mayor anulando la deformación.
CARACTERÍSTICAS DE UN TENSO ACTIVO: En muy pequeñas
concentraciones disminuye la tensión superficial
6.- Estabilidad de espumas con tenso activo
Gibbs explicó este efecto, al introducir el concepto de elasticidad de la membrana del
líquido en la espuma. El agua de la película entre burbujas en la espuma, va siendo
reemplazada por las moléculas de tenso activo, para una alta concentración de éste
produciría una deshidratación tal que reduciría la espumación.
Por lo tanto, las burbujas de las espumas se rompen debido a la
deshidratación producto del ingreso excesivo de tensos activos.

7.- Influencia de los electrolitos sobre ϒ y la acción


espumante.
EFECTO DE LOS IONES SOBRE EL POTENCIAL ZETALos
iones disminuyen el potencial zeta.
Derjagin al analizar la influencia de sales inorgánicas como NaCL,
KCL, Na₂SO4 y CaCL₂ sobre la acción espumante considera que la adición de un electrolito
reduce la estabilidad de las espumas, debido a su acción sobre la estructura de la doble
capa eléctrica en la membrana del líquido.
La doble – doble capa eléctrica, que se produce cerca de la capa de adsorción produce
repulsión entre ambas superficies. Aumentando así la estabilidad de la membrana de
líquido.
La adición de electrolitos, reduce el espesor de cada doble capa, por lo tanto reduce
también la estabilidad de la membrana de líquido.
Tenemos una película de líquido en la imagen, al
agregar tensos activos se produce una doble
capa eléctrica (capa compacta y capa difusa), si
agregamos iones(electrolitos), disminuye el
potencial zeta, esto debido a que hay mas iones
que pasan de la capa difusa al capa compacta.

Lo anterior provoca que se junten las capas,


provocando interacciones cruzados y luego se
rompe la película de líquido.

8.- Medición de la capacidad espumante.

ANEXOS:
En los minerales oxidados tradicionalmente se lixivia los óxidos de cobre con
ácido sulfúrico (dependiendo del mineral), por ende, se disuelve el cobre del
mineral.
La lixiviación de pilas permite lixiviar óxidos de cobres con baja ley (Gran
avance).
En el proceso de extracción por solvente, se riega una montaña de material
con acido sulfúrico, el acido sulfúrico con el cobre produce SULFATO DE
COBRE IMPIRO que se mete por lo tubos de PVC que hay en la base de las
pilas, se le agrega una sustancia orgánica especial que va disuelta en parafina,
por ende, hay 2 fases.
Esta sustancia orgánica especial (extractor), saca el cobre del SULFATO DE
COBRE IMPURO, y queda con cobre, entonces quedan dos fases.
Luego se le agrega ácido sulfúrico limpio, que saca el cobre de la sustancia
especial orgánica, formándose SULFATO DE COBRE PURO, y este pasa a la
fase electrolítica para formar los cátodos de Cu.
CLASE 20
CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
La cinética de flotación tiene que ver con la velocidad del proceso, y de ahí se
puede diseñar la planta y los procesos industriales.
Todos los procesos productivos o industriales se pueden hacer de dos
formas:
1.- Discontinuo o Batch
2.- Continuo
En la FLOTACION DISCONTINUA O BATCH
Los reactivos son principalmente los tensos activos (colectores, espumantes
y modificadores [activadores, pH y depresores]).
1º Fase de la flotación Acondicionar el mineral con los reactivos que le
corresponden.
Apenas empieza la flotación se puede apreciar las 3 fases de las espumas,
solido-Liquido-Gas.
Normalmente el concentrado se filtra al vacío, y lo queda en el relave se filtra
a presión.
Luego el material se seca y se pesa.
~

~INÉTICA DE LA FLOTACIÓN

1)Flotación discontinua o Batch

En una celda mecánica, se coloca la cantidad de mineral de acuerdo


al tamaño de la celda, a continuación se agrega una cantidad se
solución colectora ( agua más los reactivos de flotación colectores
espumantes y modificadores) a continuación se agita durante un
cierto tiempo (tiempo de acondicionamiento), después se
completa el nivel de la solución hasta una marca determinada y se
abre el paso de entrada de aire en el agitador, se empieLa a generar
la espuma que se recoge en una bandeja a distintos tiempos, hasta
que se observa la espuma desmineralizada. Posteriormente se
anali,a la especie mineral que nos interesa para cada muestra y se
grafica la recuperación en función del tiempo.

Se encuentra que hay una relación directa entre la velocidad de


flotación dada por la pendiente de la curva y la cantidad de
material notable que queda en la celda.

El grafico muestra el % de recuperación en


función del tiempo.

Apenas parte el proceso al minuto se toma una


muestra.

Luego a los 2 minutos tomo otra muestra.

Y así sucesivamente se analiza el material (%


recuperacion) en función del tiempo.

Pendiente Al3/(Roo - R1) = Pendiente CO/(Roo -R:;>) = K


(IB.OíllC:l,yru_ = 1( (Ro, - !U integrando RBíltCll = Roo( t - exp (•Kt))

--
Rllalch = Roo si t - oo
Los parámetros Ro:> y K son caracterlsticas del mineral y de las
condiciones de la flo tación, mediante técnicas de regresión no
line¡:¡I se pueden determinar ambos simultáneamente.

l xislen diven,,h E>Cu~ciones de l,1 cinél ica 811.t CI I olr,. muy u~ada
modernamente es la de Klimpel
!iB.>tch - Roo (J.. - (1/Kt) (l - exp ( Kt))

1.- Conocer la mena (mineralógicamente con rayos X)


2.- Análisis instrumental químico (Tanto de CuT, CuS)
3.- Asociación de los minerales (asociación entre ellos)
4.- Determinar el grado de liberación lo que definirá la molienda, como moler
hasta cuando hay que moler.
CLASE 21
MEZCLA DE REACTORES Y SIMULACIÓN
Mezclamiento se observó cual es la condición básica para que haya
flotación.
Tiempo de acondicionamiento Todas las partículas de menas deben tener el
tiempo de interactuar con los reactivos.
Lo primero que se detecto fue que, si hay partículas que NO INTERACTUAN
con los reactivos, estas NO FLOTARAN.

tv,EZCLA EN REACTORES Y SIMULACIÓN


Calidad de mezcla en el reactor

El mezclamíento en un reactor en estado estacionario (caudal


con'>lante) !le puede car aclefi,ar por una cmva dt- distribución de
tiempos d e residencia E(t)
t.-
Área- J; E(t)dt - 1
La curva muestra la distribución de tiempo del
colorante dentro del reactor, y este corresponde al
tiempo de residencia.

El tiempo medio de residencia se define como:

r =V/Q =/0 00
L F.(t )dL V= volumen erectivo del reactor (r.J
I Q - caudal (L •r 1
)

Tau: Tiempo medio de residencia = Volumen/Caudal


la determinación experimental de la curva de distribución de
t iempo> de re>sidenci.1 se re;¡li1,1 aplic;indo ur1 impul~o de t1Mi1dor a
la entrada del reactor y midiendo la concentrac,ón de éste a la
salida de él.

En t = 0 Se inyecta el colorante en un tiempo cero, para luego cuantificar el tiempo de


residencia del colorante.

Tipos de mezclas en un reactor continuo

a) Flujo pistón
Se considera la ausencia de me1cla en el reactor, la salida de
las molkulJs de él se produce en el mismo orden que
entr ;¡ron.

-
En la mezcla perfecta,
las partículas entran
b) Mezcla períccta.
en un cierto orden, se l
mezclan y sale algo
1
representativo de la l • ••••••'1
mezcla realizada.
Tau: es el tiempo
medio de residencia.

e) Meztla real
Corresponde a las situaciones intermedias a las anteriores.

t
.I'

Cálculo de la distribución de liempos de residencia para un


reactor perfectamente mezclado

E (t) - 1/í ~.!J!Lt/í)


En la cinética de flotación discontinua o batch, se coloca una cantidad fija de
material en la celda, donde después se mezclaba con los reactivos, lo que se
denomina tiempo de acondicionamiento.
Cinética de flotación continua:
En la flotación continua se alimenta con la pulpa lista, donde va el mineral y el
reactivo, donde llega a la celda, se agita y se inyecta aire e inmediatamente empieza
flotar el material. Por arriba sale el concentrado y abajo queda el relave.
Proceso industrial:
Chancado de menaMoler mena (liberar la especie mineral)acondicionador
(estanque donde se agrega agua y todos los reactivas homogenización de la
pulpa)celda donde esta entrando aire, donde al entrar la pulpa inmediatamente
flota el concentrado y por el otro lado sale el relave.

2) Modelo cin~tico de flotación continua

Al hacer un balance de ma~s en la celda resulta :

La recuperación continua considera la


Re - f0
00
RBatch E (t)dt recuperación discontinua (batch).

Primer caso A. Una celda de flotación perfectamente

D La
realidad mezclada .
= l(<X> L.!. - exp ( - K1J)
RIJ..:l lch
E(t) - 1/íexp ( t/r)
Recuperación continua de
una celda perfectamente
,..,.-~=~~==-- 1 ----'
Reemplazando se obtien Re - Rui (Kr/11 Kr

Segundo caso e.- Una celda con flujo pistón K: constante especifica de la
flotación discontinua
00
Re - / 0 R"' í.! cxp (-Kr)) E(t) dt Tau: tiempo medio residencia =
1 volumen celda/caudal

R~ - Reo {J - exp ( Kr) f0


00
/; (t)dt
Para flujo pistón t - r entonces Re - RBatch - Rm (1- cxp(- Kt)}
.
Se puede diseñar la celda de flotación:
-Requisito: Recuperación de 90%y Celda de 1 [m3]
-Necesito: R(infinito) que lo saco de la flotación discontinua, de ahí también
saco K, y Tau: me da el volumen/caudal, y si ya tengo el volumen, puedo
calcular el caudal de la alimentación para obtener la recuperación de un 90%.
LA FLOTACION CONTINUA ESTA BASADA EL LA FLOTACION BATCH.
LA ECUACION DE RECUPERACION CONTINUA TAMBIEN ES UNA ECUACION
DE DISEÑO DE CELDA DE FLOTACION.

Banco de celda perfectamente mezcladoSe alimenta una celda con una pulpa,
de ahí sale el relave, y el concentrado alimenta otra celda igual a la anterior, y ahí
en esa otra celda el material sigue flotando, y el concentrado de esta segunda celda
alimenta una tercera celda y el concentrado de la tercera celda alimenta la cuarta
celda. Entonces el resultado de las cuatro celdas nos da una recuperación, la cual
se presenta como ecuación a continuación.

Tercer caso Banco de celdas perfectamente mezcladas


N
Bf = R0<> ( 1 - {_~ / N + tcf) )

N
Como (N/N + Kí) es siempre>~ ( K,t) la flotación Batch
produce una mayor recuperación que el banco de N celdas
perfeclamenle mezcladas, excepto si E-1 b.1nco tiene«> celdas.

N: Es el numero de celdas en el banco.


La recuperación máxima teórica la da la configuración de flotación discontinua o
batch, el cual nunca podrá lograr un banco de celdas, ya que se necesitarían
infinitas celdas.

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