publicaciones técnicas

Impacto
de la Mina Ratones
(Albalá, Cáceres) sobre
las aguas superficiales
y subterráneas:
modelización
hidrogeoquímica

enresa
publicación técnica 06/2002
 Impacto
de la Mina Ratones
(Albalá, Cáceres) sobre
las aguas superficiales
y subterráneas:
modelación
hidrogeoquímica

Paloma Gómez González

Departamento Caracterización Hidrogeoquímica de Emplazamientos
CIEMAT
ENRESA
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D.L.: M-4798-2002
Noviembre de 2002
Este trabajo ha sido realizado bajo contrato con ENRESA.
Las conclusiones y puntos de vista expresados en él corresponden
a sus autores y pueden no coincidir necesariamente con los de ENRESA
Índice

Índice
Índice
 Índice

ÍNDICE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I

ABSTRACT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

RESUMEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5

1. INTRODUCCIÓN. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.1 Objetivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.2 Desarrollo de la tesis. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.3. Antecedentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.3.1 Efectos ambientales de las explotaciones y estériles de la minería . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.3.2 Hidrogeoquímica e hidrogeología de medios fracturados de baja permeabilidad . . . . . . . . . 17
1.3.3 Instrumentación y equipos para caracterización hidrogeoquímica. . . . . . . . . . . . . . . . . 19
1.3.4 Proyecto “Trabajos Complementarios de Apoyo y Control de la Restauración
de Antiguas Minas de Uranio (Mina Ratones)” . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
1.3.5 Herramientas de modelación hidrogeoquímica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

2. MINA RATONES: CONTEXTO GEOLÓGICO-HIDROGEOLÓGICO. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23

2.1 La Mina Ratones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.1.1 Situación geográfica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.1.2 Rasgos Geomorfológicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.1.3 Yacimiento de uranio de la Mina Ratones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.1.4 Explotación minera del yacimiento de uranio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.1.5 Estado de la mina antes de la restauración . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.1.6 Estado de la mina después de la restauración . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
2.2 Contexto geológico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2.2.1 Cartografía y litología del plutón de Albalá . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2.2.2 Fracturación del plutón de Albalá. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36

III
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

2.2.3 Alteraciones del granito adyacente a fracturas y rellenos fisurales . . . . . . . . . . . . . . . 41

2.3 Contexto hidrogeológico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
2.3.1 Datos meteorológicos del emplazamiento. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
2.3.2 Hidrogeología Regional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
2.3.3 Hidrogeología Local . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
2.3.3.1. Estructuras y parámetros de flujo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
2.3.3.2 Unidades de funcionamiento hidrogeológico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
2.3.3.3 Recarga de la mina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2.3.3.4 Descarga de la mina. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2.3.3.5 Movimiento del agua subterránea. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2.3.3.6 Modelo hidrogeológico local . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51

3. METODOLOGÍA GENERAL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.1 Planteamiento metodológico general . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.2 Agua de lluvia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.2.1 Muestreo y caracterización del agua de lluvia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.3 Aguas superficiales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
3.3.1 Inventario de puntos de agua . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
3.3.2 Medida en campo de parámetros físico-químicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
3.3.3q Filtración in situ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
3.3.4 Muestreo de las aguas superficiales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
3.3.4.1 Conservación de las muestras. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
3.3.5 Controles de calidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
3.4 Aguas subterráneas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
3.4.1 Metodología de muestreo y caracterización de las aguas subterráneas . . . . . . . . . . . . . 61
3.4.1.1 Objetivo de cada uno de los sondeos programados . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
3.4.1.2 Selección del agua de perforación de los sondeos. . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
3.4.1.3 Selección de los trazadores que han de ser añadidos al agua de perforación . . . . . . 62
3.4.1.4 Perforación de los sondeos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
3.4.1.5 Controles durante la perforación de los sondeos . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
3.4.1.6 Limpieza del sondeo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
3.4.1.7 Testificación de los sondeos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
3.4.1.8 Selección de las zonas representativas e hidráulicamente activas . . . . . . . . . . . 66
3.4.1.9 Instrumentación de los sondeos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
3.4.2 Controles de calidad de las aguas subterráneas durante el muestreo . . . . . . . . . . . . . . 74
3.4.3 Bombeo y toma de muestras de agua representativa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
3.4.4 Muestreo de gases nobles. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
3.4.5 Caracterización del agua subterránea in situ: Unidad Móvil de Caracterización
Hidrogeoquímica (UMCH) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81

IV
 Índice

3.5 Técnicas analíticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82

3.5.1 Técnicas analíticas utilizadas para el análisis in situ (U.M) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
3.5.1.1 Determinación de los trazadores añadidos al agua de perforación . . . . . . . . . . 82
3.5.1.2 Determinaciones espectrofotométricas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
3.5.1.3 Determinaciones cromatográficas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
3.5.1.4 Determinaciones potenciométricas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
3.5.2 Técnicas analíticas utilizadas en los laboratorios centrales de CIEMAT . . . . . . . . . . . . . 84
3.5.2.1 Determinación de elementos traza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
3.5.2.2 Determinación de sílice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.5.2.3 Determinación de alcalinos-alcalino-térreos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.5.2.4 Determinación de Uranio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.5.2.5 Determinación de sulfuros, ioduros y amonio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.5.2.6 Determinación de carbono orgánico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.5.2.7 Determinación de a totales y 224Ra, 226Ra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.5.2.8 Determinación de Tritio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.5.2.9 Determinación de 13C y 14C. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
3.5.3 Análisis Isotópico de 2H y 18O en el Zaidín-CSIC (Granada) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
3.5.3.1 Determinación de d2H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
3.5.3.2 Determinación de d18O . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
3.6 Tratamiento de los datos analíticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
3.6.1 Criterios de evaluación de los datos analíticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
3.6.1.1 Balance de carga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
3.6.1.2 Desviación entre la conductividad eléctrica medida y calculada . . . . . . . . . . . . 87
3.7 Metodología de interpretación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
3.7.1 Tratamiento estadístico de los datos analíticos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
3.7.1.1 Tratamiento de duplicados y triplicados de muestras . . . . . . . . . . . . . . . . 89
3.7.2 Técnicas de clasificación de las aguas e identificación de procesos . . . . . . . . . . . . . . . 89
3.7.2.1 Clasificación de las aguas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
3.7.2.2 Diagramas ion-ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
3.7.3 Modelación geoquímica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
3.7.3.1 Códigos de especiación-solubilidad y de balance de masas . . . . . . . . . . . . . . 91

4. CARACTERÍSTICASDE LAS AGUAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93

4.1 Características químicas e isotópicas del agua de lluvia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
4.1.1 Contenido en tritio del agua de lluvia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
4.2 Características de las aguas superficiales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
4.2.1 Situación de los puntos del inventario de agua . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
4.2.2 Aplicación de los criterios de calidad analítica a los datos . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
4.2.2.1 Balance de cargas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102

V
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

4.2.2.2 Desviación de la conductividad eléctrica medida respecto a la calculada . . . . . . . 102

4.2.3 Tratamiento estadístico de los datos químicos de las aguas superficiales . . . . . . . . . . . 104
4.2.4 Clasificación de las aguas superficiales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.2.5 Dominio Eh-pH de las aguas superficiales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
4.3 Características de las aguas subterráneas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
4.3.1 Aplicación de los criterios de representatividad de las muestras y de calidad
analítica de los datos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
4.3.1.1 Control de la concentración de trazador añadido al agua
de perforación de los sondeos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
4.3.1.2 Estabilización de los parámetros físico-químicos durante el bombeo . . . . . . . . . 116
4.3.1.3 Desviación de la conductividad eléctrica medida respecto de la calculada. . . . . . . 117
4.3.1.4 Balance de cargas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
4.3.1.5 pH campo / pH laboratorio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
4.3.2 Tratamiento estadístico de los datos químicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120
4.3.3 Parámetros físico-químicos de las aguas subterráneas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
4.3.4 Componentes mayoritarios de las aguas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
4.3.5 Relación entre las características químicas de las aguas y las estructuras . . . . . . . . . . . 130
4.3.6 Componentes menores y trazas de las aguas subterráneas . . . . . . . . . . . . . . . . . 132
4.3.7 Isótopos estables en las aguas subterráneas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
4.3.8 Isótopos radiactivos en las aguas subterráneas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
4.3.9 Gases nobles en las aguas subterráneas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
4.3.10 Conclusiones sobre las características de las aguas subterráneas . . . . . . . . . . . . . . . 151

5. PROCESOS GEOQUÍMICOS EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS DE MINA RATONES . . . . . . . . . . . . . . . . . 153

5.1 Disolución/precipitación de carbonatos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
5.2 Procesos de alteración de silicatos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
5.3 Procesos redox en las aguas subterráneas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
5.4 Procesos geoquímicos relacionados con el uranio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
5.5 Procesos geoquímicos relacionados con el arsénico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186
5.6 Conclusiones de los procesos más relevantes de las aguas subterráneas . . . . . . . . . . . . . . . 198

6. MODELO DE FUNCIONAMIENTO HIDROGEOQUÍMICO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201

6.1 Modelo hidrogeoquímico conceptual de las aguas de mina (vía 1) . . . . . . . . . . . . . . . . . 207
6.1.1 Verificación del Modelo Conceptual en las aguas de mina . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
6.1.2 Descarga de la Mina: Procesos de mezcla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
6.2 Modelo hidrogeoquímico conceptual de las aguas graníticas (Vía 2) . . . . . . . . . . . . . . . . . 214
6.2.1 Modelos de Balance de masas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 214
6.2.2 Falla Norte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
6.2.3 Fracturas del sondeo SR5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217

VI
 Índice

7. IMPACTO AMBIENTAL DE MINA RATONES SOBRE LAS AGUAS SUPERFICIALES Y SUBTERRÁNEAS . . . . . . . . 221

8. CONCLUSIONES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231

9. BIBLIOGRAFÍA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237

ANEXO I. ESCRIPCIÓN DE LA UNIDAD MÓVIL DE CARACTERIZACIÓN HIDROGEOQUÍMICA . . . . . . . . . . . . . . 253

Equipo para la instrumentación de sondeos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
Descripción del Vehículo de Análisis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
Equipo de nivelación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 257
Instrumentación Analítica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 257

ANEXO II. BASE DE DATOS DE LAS AGUAS SUPERFICIALES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 267

ANEXO III. BASE DE DATOS DE LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 285

VII
Abstract

Abstract
Abstract

Weathering of rock materials, tailings and mine
dumps produce acidic and metal-enriched waters
that can contaminate surface and groundwaters.
The understanding and quantification of the envi-
ronmental impact of the Ratones old uranium mine
(Albalá, Cáceres) are the main objectives of this
work. For this purpose, the hydrogeochemistry
around the mine has been studied based on a pre-
cise knowledge of the structure and hydrogeology of
the zone. The hydrochemical study aims to establish
the chemical characteristics of the waters, in order
to determine the phases that control the concentra-
tion of the possible contaminants of the
groundwaters.
The Ratones Mine is located in the southern part of
the Albalá Granitic Pluton. It was mined between
1955 and 1975 and has been restored by ENRESA
in 1999.
Two NNE-SSW subvertical quartz dykes (dykes 27
and 27´) were mined. The epithermal, intragranitic
vein mineralization was formed, fundamentally, by
pitchblende, and the alteration products:
parapitchblende, sooty pitchblende, yellow gum-
mites, saleite, autunite, uranotile, coffinite and
phosphuranylite. The associated sulphides (pyrite,
arsenopyrite and chalcopyrite) are scarce, as well as
the quartz gangue and ankeritic carbonates.
The mine is located in a discharge area, where the
predominant groundwater flow is N to S. The flow is
structurally controlled by the Northern and Southern
Faults and the mineralized dykes27 and 27´. These
structures have been intersected by five boreholes,
whose depths vary between 65 and 500 m.
The groundwaters in the Ratones Mine are poorly
mineralized and have electric conductivities lower
than 750 µS/cm. Their pH is close to neutral and
they are magnesic bicarbonate-type waters chang-
ing to magnesic sulphate waters in the intersection
with the mineralized dykes and, finally, to sodium bi-
carbonate waters, which are considered as the most
evolved end member with the longest residence time
(>16.000 years). Most of the groundwaters have a
more negative isotopic signature than rain water.
The *18O values are always more negative as depth
increases. The deepest granitic groundwater
(458-469 m) presents the most negative *18O and
*2H values.
The tritium contents are useful to distinguish differ-
ent types of water. Thus, the tritium content of the
deepest granitic waters in borehole SR5 is zero,
while the waters related to the mine and to the
Abstract
Northern Fault have tritium contents lower than rain-
water (0 U.T.- 4.4 U.T.) and those associated with
the Southern Fault and adyacent structures to dyke
27 have contents greater than rainwater (> 4.4
U.T.). The recharge temperatures, calculated from
the concentration of noble gases in water, vary from
2.7EC to 11.3EC, in the five packed-off sections of
borehole SR5, considering a discharge altitude of
1000m (Montánchez). There is a reasonable agree-
ment between these temperatures and those esti-
mated for the recharge times based on 14C.
The most important water-rock interaction process
with respect to the pH neutralization of those waters
related to the mineralization is the dissolution of
complex carbonates, which were identified in the
fractures and dykes. Furthermore, the precipitation
of siderite has a significant contribution in the regu-
lation of Fe2+ and HCO3- in the mine waters. The
relative concentrations of Ca2+, Mg2+ and Na+ are
fundamentally controlled by ionic exchange pro-
cesses with smectites in the fissure fillings.
The silica concentration in groundwaters seems to
be controlled by the equilibrium with respect to
amorphous silica (silicagel) and by the alteration of
feldspars, especially albite, which are transformed to
kaolinite, preferably in the superficial zones or with
a greater degree of leaching, or to smectite in more
alkaline and with greater ionic strength environ-
ments. These facts are based on petrographic and
mineralogical studies which indicate the strong al-
teration of feldspars, the frequent occurrence of
amorphous silica, the predominance of kaolinite in
the superficial zones and the abundance of
smectites, especially near the mineralized zones.
The redox potential of the groundwaters in this zone
is essentially controlled by the redox sensible pairs:
Fe2+/Fe3+, As3+/As5+ and S2-/SO42-. In the mine
waters (Master Shaft), the sulphide oxidation is the
principal iron source, and, together with the precipi-
tation of the Fe oxihydroxides, helps to regulate the
Fe concentration and the redox potential of the wa-
ter.
The arsenic present in the waters from Mina Ratones
is found as As(III), neutral specie: H3AsO3, given the
reducing conditions of the water. The adsorption
curves of As on ferrihydrite, modelled by PHREEQC,
indicate that As is adsorbed in all the waters in
Ratones. As confirmed by SEM observations,
ferrihydrite occurs as stable colloid in the mine wa-
ters, which is a favourable situation for adsorption
to take place. After the water from the Master Shaft
was filtered between 450 and 25 nm, there were
3
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
evidences that most of the As and Fe were retained,
which seems to confirm the existence of Fe colloids
and the adsorption of As onto them. The pH range
of the waters and the scarce negative charge of the
colloids imply maximum adsorption and great sta-
bility, respectively.
The contents of dissolved uranium vary between <
1ppb and 104 ppb. These concentrations are basi-
cally low due to the reducing conditions of the wa-
ter. According to the speciation calculations, 100%
of the dissolved uranium in the waters from Mina
Ratones is found as U(OH)4. The modelling of the
chemical equilibrium with the PHREEQC code,
shows that the waters are supersaturated with re-
spect to uraninite (UO2) and subsaturated in rela-
tion to the U(VI) oxides-hydroxides and phosphates
(yellow gummites, saleite, phosphuranylite). The
species that is nearest to equilibrium with the U con-
centrations in the water. Is UO2,25 (U4O9).
Being the Ratones Mine a complex natural system,
the variations of the concentrations must be con-
trolled by local equilibrium and/or by the conver-
gence of dissolution/coprecipitation processes. The
application of conditional constants in the chemical
equilibrium modelling allows to fit the variation of
the uranium content in the water caused by the dis-
solution of U(VI) minerals and coprecipitation with
Fe oxihydroxides. Any possible impact of the mining
and restoration of the mine on the surface and
groundwaters around the mine is hindered by the
residual uranium minerals, the carbonates and
phosphates from the gangues and the
physico-chemical conditions of the groundwaters in
the mine .
4
Concerning the impact of the Ratones uranium
Mine on the superficial and groundwaters surround-
ing it, the determination of more than 70 chemical
variables in the waters do not show any evidence of
high concentrations of any contaminant element
and all the requisites established by Bill 14/1996
are satisfied. Consequently, the waters can be
drained to the river bed without any problem. The
evaluation of the mining effects has been performed
according to the study of the waters flowing from
hydraulically-active fractures, intersected at different
depths (up to 500 m) by five boreholes drilled
around the Ratones Mine, as well as from the study
of 41 sampling stations, comprising wells and
springs, which cover an area of 130Km2.
Even though the Ratones Mine was mined because
of its high U grade, the U concentration in waters is
very low, even in fractures which intersect the miner-
alized dykes. This is due to the slightly reducing con-
ditions of the groundwaters (boreholes and mine
wells) which preserve the residual mineralization and
keeps the concentration within the solubility limits of
the existing reduced solid phases (0.001 mg/l).
Arsenic has been the only element detected with an-
omalously high concentrations in the groundwaters.
Its highest contents occur in the waters flowing from
the fractures that intersect the mineralized dykes
(2.8 mg/l). This concentration gradually decreases
with the distance to the dykes. In the discharge zone
of the mine (Maderos River), the arsenic concentra-
tion does not exceed 0.022 mg/l. In the mine shafts
the average As content reaches 1.4 mg/l and de-
creases up to 0.013 mg/l in the surface waters
around the wells.
Resumen

Resumen
Resumen

Los problemas medioambientales originados por
una explotación minera son debidos a la acidifica-
ción y contaminación por metales de las aguas su-
perficiales y subterráneas. Con el objetivo de cono-
cer y cuantificar el impacto ambiental de la antigua
mina de uranio de Los Ratones (Albalá, Cáceres),
se ha estudiado la hidrogeoquímica de su entorno,
sobre la base de un conocimiento preciso de la es-
tructura e hidrogeología de la zona. El estudio hi-
droquímico ha ido dirigido a establecer las caracte-
rísticas químicas de las aguas y así poder
determinar las fases limitantes que controlan las
concentraciones de los posible elementos contami-
nantes en las aguas subterráneas.
La Mina Ratones se sitúa en la parte meridional del
plutón de Albalá (Cáceres) y se explotaron dos di-
ques de cuarzo, subverticales, de dirección
NNE-SSO (Filones 27 y 27’). La explotación duró
desde 1959 hasta 1975 y ha sido restaurada por
ENRESA, en 1999. La mineralización filoniana, epi-
termal, intragranítica, estaba constituida por pech-
blenda fundamentalmente y los productos de altera-
ción: parapechblenda, óxidos negros, gumitas
amarillas, saleita, autunita, uranotilo, cofinita y fos-
fouranilita. Los sulfuros acompañantes (pirita, arse-
nopirita, calcopirita) son escasos así como la ganga
de cuarzo y carbonatos ankeríticos.
Es un área hidrogeológica de descarga, en la que
el flujo predominante del agua subterránea es de
dirección N a S, encauzado por las estructuras que
condicionan el flujo de las aguas: Falla Norte, Falla
Sur y los diques mineralizados 27 y 27’. Se han
perforado 5 sondeos con profundidades que osci-
lan entre 65 y 500m de profundidad, situados para
intersectar dichas estructuras.
Las aguas subterráneas de Mina Ratones son poco
mineralizadas, con conductividades eléctricas infe-
riores a 750 µS/cm. Los pHs están próximos a la
neutralidad, y son bicarbonatadas magnésicas deri-
vando a sulfatadas magnésicas en las zonas de in-
teracción con los diques mineralizados y a bicarbo-
natadas sódicas como términos más evolucionados
y de mayor tiempo de residencia (>16.000 años).
La mayor parte de las aguas subterráneas tienen
una composición isotópica más negativa que las
aguas de lluvia. El contenido en *18O se hace
siempre más negativo al aumentar la profundidad a
la que se encuentra el agua. El agua granítica más
profunda 458-469m es la que tiene los valores más
negativos tanto de *18O, como *2H.
Las concentraciones de tritio permiten distinguir las
aguas graníticas más profundas del sondeo SR5,
Resumen
cuyo contenido es cero de las aguas relacionadas
con la mina y Falla Norte, cuyo contenido es infe-
rior a la del agua de lluvia (0 U.T.-4.4U.T) y las
aguas de la Falla Sur y estructuras adyacentes al fi-
lón 27 en las que el contenido en tritio es superior
al del agua de lluvia (>4.4U.T). Las temperaturas
de recarga calculadas a partir de las concentracio-
nes de los gases nobles en el agua, de los cinco
tramos aislados del sondeo SR5, varían entre 2.7ºC
y 11.3ºC, considerando una altitud de recarga de
1000m (Montánchez). Existe un acuerdo aceptable
entre dichas temperaturas y las estimadas para los
tiempos de recarga, calculados a partir del 14C.
La disolución de los carbonatos complejos identifi-
cados en los rellenos de las fracturas y filones, es el
proceso de interacción agua-roca más relevante en
la neutralización del pH de las aguas relacionadas
con la mineralización. Además, la precipitación de
la siderita contribuye de forma significativa a regu-
lar las concentraciones de Fe2+ y HCO3-en las
aguas de la mina. Las concentraciones relativas de
Ca2+, Mg2+ y Na+ están controladas fundamental-
mente, por procesos de intercambio iónico con las
esmectitas de los rellenos fisurales.
La concentración de sílice en las aguas subterrá-
neas parece estar controlado por el equilibrio con
respecto a la sílice amorfa (silicagel) y por la altera-
ción de feldespatos, especialmente las plagioclasas
albíticas, que dan lugar a la neoformación de kaoli-
nita preferentemente en las zonas más superficiales
o de mayor grado de lixiviación y a la neoforma-
ción de esmectitas en los ámbitos más alcalinos y
de mayor fuerza iónica. Estos procesos están sopor-
tados por los estudios petrográficos y mineralógicos
que indican la intensa alteración de los feldespatos,
la presencia frecuente de sílice amorfa, el predomi-
nio de la kaolinita en las zonas más superficiales y
la abundancia de esmectitas sobre todo en las pro-
ximidades de las zonas mineralizadas.
El potencial redox de las aguas subterráneas de la
zona de estudio está controlado esencialmente por
los pares: Fe2+/Fe3+, As3+/As5+ y S2-/SO42-. En
las aguas de mina (Pozo Maestro) la disolución oxi-
dativa de los sulfuros es la principal fuente de hierro
y junto con la precipitación de oxi-hidróxidos de
hierro, contribuyen regular la concentración de hie-
rro y el potencial redox del agua.
El arsénico en las aguas de Mina Ratones se en-
cuentra en forma de As(III), especie neutra:
H3AsO3, dadas las condiciones reducidas de las
aguas. Las curvas de adsorción del As sobre la fe-
rrihidrita modeladas con el PHREEQC, indican que
7
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
en todas las aguas de Ratones el As se encuentra
adsorbido. La ferrihidrita está en forma coloidal es-
table en las aguas de mina, como se confirma con
las observaciones realizadas con MEB, situación en
la que se debe producir la adsorción. Los resultados
de la filtración entre 450nm y 25 nm del agua del
Pozo Maestro, han puesto de manifiesto que la ma-
yor parte de As y del Fe quedan retenidos, lo que
parece confirmar la existencia de coloides de hierro
y la adsorción del As sobre ellos. El rango de pH de
las aguas y la escasa carga negativa de los coloi-
des, implican condiciones de máxima adsorción y
gran estabilidad respectivamente.
Las concentraciones de U disuelto oscilan entre
<1ppp y 104ppb. Estas concentraciones son, en
términos generales, bajas debido a las condiciones
reducidas del agua. Según los cálculos de especia-
ción el 100% del uranio disuelto en las aguas de
Mina Ratones se encuentra como: U(OH)4. La mo-
delización del equilibrio químico con el código
PHREEQC, da como resultados que las aguas están
sobresaturadas con respecto a la uraninita (UO2) y
subsaturadas con respecto a los óxidos-hidróxidos y
fosfatos de U(VI) (gummitas amarillas, saleíta, fos-
fouranilita), siendo el UO2,25 (U4O9) el que más se
aproxima al equilibrio con las concentraciones de
uranio en el agua.
Al tratarse de un sistema natural complejo, la varia-
bilidad de las concentraciones debe estar regulada
por equilibrios locales y/o por la convergencia de
procesos de disolución /coprecipitación. La aplica-
ción de constantes condicionales en la modeliza-
ción del equilibrio químico, permite ajustar la varia-
ción de la concentración de uranio en el agua,
originada por la disolución de los minerales de
U(VI) y coprecipitación con oxihidróxidos de Fe. Los
minerales de uranio residuales, los carbonatos y
fosfatos de las gangas y la físico-química del agua
subterráneas de la mina, anulan el posible impacto
de la explotación y restauración minera en las
aguas subterráneas y superficiales del entorno de la
mina.
8
En relación al impacto de la Mina de Uranio de Los
Ratones sobre las aguas superficiales y subterráneas
de su entorno, se puede afirmar que la determina-
ción de más de 70 variables químicas en las aguas,
ponen de manifiesto que no existen concentracio-
nes elevadas de ningún elemento contaminante y
que cumplen los requisitos establecidos en el De-
creto 14/1996 según el cual son aguas que po-
drían verterse, sin ningún tipo de problema sobre el
cauce de un río. La evaluación de los efectos de la
explotación se ha realizado a partir del estudio del
agua de las fracturas hidráulicamente activas corta-
das a distintas profundidades (hasta 500m) en cin-
co sondeos perforados en el entorno de la Mina
Ratones y a partir del estudio de las aguas de 41
puntos entre manantiales y pozos, cubriendo un
área de 130Km2.
A pesar de que la Mina de Los Ratones fue explota-
da por su riqueza en mineral de uranio, la concen-
tración de uranio en el agua subterránea es muy
baja, incluso en aquellas fracturas que cortan los
diques mineralizados. Esto es debido al carácter li-
geramente reductor de las aguas subterráneas (son-
deos y pozos de mina) que permite conservar la mi-
neralización residual y mantener la concentración
en los límites de solubilidad de las fases sólidas re-
ducidas presentes. En las aguas superficiales todos
los elementos analizados, incluso el uranio, están
cercanos al límite de detección (0.001mg/l).
El único elemento detectado en concentraciones
anómalas en las aguas subterráneas ha sido el ar-
sénico. Su contenido alcanza la máxima concentra-
ción en las aguas de fractura que cortan a los di-
ques mineralizados (2,8 mg/l). Esta concentración
desciende progresivamente con la distancia a los
diques. En la zona de descarga de la Mina (Arroyo
Maderos) la concentración de arsénico no supera
los 0,022 mg/l. En los pozos de mina la concentra-
ción media de arsénico alcanza los 1,4 mg/l y des-
ciende hasta 0,013 mg/l en las aguas superficiales
del entorno de los pozos.
1. Introducción

1. Introducción
1. Introducción

La utilización de los minerales ha tenido un papel
muy importante a lo largo de la vida humana. El
hombre comienza a expresarse en las pinturas ru-
pestres utilizando pigmentos naturales hechos con
hematites roja y óxido de manganeso negro. A las
edades protohistóricas y prehistóricas se les deno-
mina como edad de la piedra, del hierro y del
bronce en función de los “minerales” utilizados por
el hombre para sobrevivir y mejorar sus condiciones
de vida. En época histórica, lo escritos de Theoph-
rasyus (372-287 a.c.), de Plinio (100 p.c) y espe-
cialmente de Agricola con la publicación “De Re
Metallica” en 1556, dan testimonio detallado del
conocimiento y de la práctica de la minería en sus
respectivas épocas. Hoy dependemos de los recur-
sos minerales de incontables maneras, desde la
construcción y producción de energía, hasta la ex-
ploración del espacio.
La extracción y el tratamiento de los minerales han
sido, por tanto, una actividad constante en la vida
del hombre, cuya intensidad y extensión ha crecido
por razones de hegemonía, de aumento de la po-
blación y de calidad de vida.
La minería del uranio es un episodio más, en el
avance del conocimiento y de las necesidades del
hombre que tiene su máxima expresión durante el
siglo XX, tanto por razones de poder como por ne-
cesidad de recursos energéticos.
La minería y el tratamiento de minerales, han su-
puesto siempre una agresión, necesaria, al medio
ambiente, por la ruptura del equilibrio natural que
supone la explotación y por la generación de resi-
duos. Esta actividad del hombre es la que, presumi-
blemente produce mayor cantidad de residuos. En
el caso del uranio, esta primera parte del ciclo del
combustible, es la que genera mayor cantidad de
residuos en términos volumétricos, pero su actividad
específica es baja y los únicos contaminantes ra-
diactivos que contienen son los que ya tenía el mi-
neral. En los residuos de la mineralurgia y de la fa-
bricación del combustible, los contaminantes ra-
diactivos son el uranio no recuperado, el Ra-226,
el Rn-222 y en algún tipo de mineralización el
Th-232 y sus descendientes, siendo el más crítico el
Ra-226 (Koerting, 2000).
En las explotaciones mineras los residuos están
constituidos por las escombreras de estériles con
mineral residual, en concentración muy baja. En
general, el impacto de los estériles de mina no es
de carácter estrictamente radiactivo y las medidas
que se adoptan, pueden establecerse de acuerdo
con los criterios de la minería metálica. En efecto,
1. Introducción
las mineralizaciones de uranio están acompañadas
por sulfuros, que al ser expuestos a condiciones oxi-
dantes, producen los efectos contaminantes típicos
de las minas metálicas: acidificación del agua y
contaminación por metales.
Hasta la década de los 70 no se toma conciencia
del riesgo potencial de los estériles de la minería y
de la mineralurgia. En el caso del uranio, esto hace
que crezca el número de emplazamientos sin con-
trol, siendo fácilmente accesibles al público, que
utiliza los materiales en la construcción o usa las
construcciones abandonadas como vivienda, alma-
cén, escuelas, etc.
Entre 1974 y 1978 la “Environmental Protection Agen-
cy”/EPA) y la “Atomic Energy Commission” (AEC)
de EEUU, estudian y definen el problema. Esta apti-
tud es adoptada por otros países. En 1983 la EPA
publica las normas aplicables a la restauración, que
constituye la referencia más clara y concreta para
este tipo de actuaciones. Las normativas de Canadá
y de Australia dan sólo criterios cualitativos y en
Alemania se desarrolla la normativa a aplicar en los
casos de Turingia y Sajonia (Sánchez, 2000).
En función de los riesgos y de los requisitos de la
normativa, se establecen los criterios de diseño de
la restauración que se marcan como objetivo:
o Evitar la dispersión de estériles y de materiales
contaminantes;
o Controlar las emisiones a la atmósfera;
o Proteger las aguas subterráneas;
o Garantizar la durabilidad;
o Minimizar la necesidad de mantenimiento a
largo plazo y
o Realizar la obra sin riesgo no necesario para el
hombre y el medio ambiente.
En España, la Empresa Nacional de Residuos Ra-
diactivos, S.A (ENRESA), desarrolla el “Plan de Res-
tauración de Antiguas Minas de Uranio”. El proyec-
to de detalle, en el que se definen los trabajos a
realizar sobre la base de los datos radiológicos y
ambientales tomados en el campo, se termina en
1997. El informe del Consejo de Seguridad Nu-
clear, es favorable a dicho Proyecto, que es apro-
bado por el Ministerio de Industria y Energía
(MINER). Antes de proceder a la realización de los
trabajos programados, se presenta a las administra-
ciones autonómicas correspondientes.
Los residuos de la primera parte del ciclo del com-
bustible en España, corresponden a las escombre-
11
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
ras de 26 emplazamientos, en los que se realizaron
labores de investigación o de explotación de uranio
y a los estériles de la minería y de la producción de
concentrados de uranio de las plantas de Saelices
el Chico (Salamanca), de La Haba (Badajoz) y de
Andújar/FUA (Fábrica de Uranio de Andújar, Jaén).
La cantidad estimada de residuos es del orden de
100Mt, de las que aproximadamente el 80% co-
rresponden a estériles de la minería.
El acondicionamiento in situ es la opción de gestión
adoptada por ENRESA para este tipo de residuos,
dada su baja actividad específica, producida por
los elementos radiactivos naturales que contenía el
mineral, y dada su gran masa. ENRESA ha desarro-
llado criterios específicos para el diseño de las ope-
raciones de rehabilitación, basándose en la expe-
riencia obtenida de Programas externos (UMTRA:
“Uranium Mill Tailings Radiation Control Act”), y te-
niendo en consideración los aspectos de seguridad
y de Protección Radiológica (PR) de la reglamenta-
ción española y comunitaria, así como internacio-
nal ICRP (Comisión Internacional para la Protección
Radiológica), OIEA (Organismo Internacional de la
Energía Atómica), OCDE (Organización de Coope-
ración Económica) (Sánchez, 2000).
En la restauración y cierre de minas se aplican to-
das las tecnologías que se requieren para alcanzar
la seguridad física y la protección ambiental a largo
plazo en los alrededores de la instalación minera.
Las actividades de restauración de minas depende-
rán de las condiciones climáticas y ambientales es-
pecíficas del lugar, aunque pueden incluir con ca-
rácter general (Pérez Estévez y Lozano, 2001):
o Confinamiento de materiales y suelos contami-
nados;
o Relleno y cierre de estructuras mineras subte-
rráneas y superficiales
o Relación de impactos sobre la calidad del aire
(reducción de emisores de gas radón y de par-
tículas)
o Minimización de impactos sobre la calidad del
agua (reducción de infiltraciones subterráneas
y vertido en las aguas superficiales)
o Reducción de impactos radiológicos
o Restauración paisajística.
La restauración o cierres de minas tienen por objeti-
vos: la protección de la salud humana y del medio
ambiente y el uso beneficioso de la tierra una vez
terminada la explotación minera.
12
A esta fecha (2002) ENRESA ha restaurado dieci-
nueve minas de Uranio, situadas en las Comunida-
des Autónomas de Extremadura y Andalucía, y las
instalaciones de concentrados de La Haba (Bada-
joz) y de la FUA de Andújar (Jaén). Para el año
2008 está previsto terminar las operaciones de res-
tauración y clausura de los estériles de minería y de
las plantas de concentrados (Elefante y “Quercus”)
de ENUSA, en Saelices el Chico (Salamanca), una
vez decidido el cese de la actividad en dichas insta-
laciones.
Entre las minas restauradas por ENRESA en la Co-
munidad Autónoma de Extremadura, la de Los Ra-
tones es la más importante del grupo Albalá en el
que se incluyen además, las de Perdices, Broncana
y Carretona, situadas todas ellas a pequeñas dis-
tancias unas de otras, en el término municipal de
Albalá (Cáceres). Para restaurar estas minas,
ENRESA ha aplicado el sistema de gestión de acon-
dicionamiento in situ: sellado con hormigón de los
pozos y chimeneas, rehabilitación de suelos, remo-
delación y revegetación de escombreras y recanali-
zación, mediante tubería, del rebose de agua de
mina. En el caso de Mina Ratones, ENRESA ha con-
siderado de especial importancia el realizar un es-
tudio hidrogeoquímico al mejor nivel de las capaci-
dades que se tienen en España, para apoyar y
garantizar la restauración, mediante el conocimien-
to de los posibles contaminantes y de las vías de
descarga a las aguas superficiales y subterráneas.
Este estudio debería ser, al mismo tiempo, un ejer-
cicio práctico de metodología de actuación, cuyo
resultado final fuera la obtención del modelo inte-
grado de funcionamiento hidrogeológico-hidrogeo-
químico del sistema de fracturas de un medio de
baja permeabilidad, como es un granito.
El trabajo que se presenta como Tesis Doctoral está
enmarcado en el Proyecto “Trabajos Complementa-
rios de Apoyo y Control de la Restauración de Anti-
guas Minas de Uranio (Mina Ratones)” y ha preten-
dido contribuir a un mejor conocimiento de los
procesos de interacción agua-roca, responsables de
la liberación y retención de los contaminantes del
agua y del transporte de masa en medio granítico.
Asimismo, ha pretendido contribuir a establecer la
secuencia metodológica y criterios de calidad a
aplicar en este tipo de trabajos, cuyos resultados
pueden tener repercusión importante sobre la salud
de las personas, sobre el medio ambiente y sobre la
seguridad de futuras instalaciones.
Se considera que el Plan de actuación de ENRESA y
el tema de investigación desarrollado en esta Tesis,

están en sintonía con la demanda social de protec-
ción del medio ambiente y con la demanda científi-
ca derivada de aquella, de comprender y simular el
funcionamiento de los sistemas naturales.
1.1 Objetivos
El objetivo principal de esta Tesis es establecer el
impacto de la Mina de uranio Los Ratones sobre las
aguas superficiales y subterráneas basado en el de-
sarrollo y verificación del modelo de funcionamien-
to hidrogeoquímico del área granítica donde se
ubica la mina.
Al abordar este estudio se establecen diferentes ob-
jetivos parciales para superar de forma gradual la
complejidad de la investigación llevada a cabo.
Estos objetivos son los siguientes:
1. Establecer una metodología de muestreo y
caracterización de aguas con garantías de ca-
lidad y representatividad, aplicada a rocas
fracturadas de baja permeabilidad hasta gran
profundidad.
2. Determinar la composición química e isotópi-
ca de las aguas de lluvia, superficiales y sub-
terráneas del área de posible influencia de la
mina, así como su variación espacial y tempo-
ral, como base para establecer el origen y las
mezclas que están teniendo lugar actualmen-
te, en estrecha conexión con el funcionamien-
to hidrogeológico del sistema.
3. Elaborar el modelo de funcionamiento hidro-
geoquímico basado en los procesos de inte-
racción agua-roca que regulan la composi-
ción química del agua y la migración de los
elementos contaminantes asociados a la mi-
neralización uranífera.
4. Contribuir al avance de la comprensión y si-
mulación del transporte en sistema naturales
complejos
1.2 Desarrollo de la tesis
La Tesis Doctoral se ha estructurado en 9 capítulos
y tres Anexos.
En el Capítulo 1 se plantea el problema medioam-
biental de los residuos generados en la explotación
minera y en la producción de concentrados minera-
les y se describe el marco en el que se desarrolla el
trabajo de esta Tesis Doctoral. Se establecen sus
1. Introducción
objetivos y se hace una síntesis de la investigación y
desarrollos tecnológicos realizados sobre el tema
de estudio.
A lo largo del Capítulo 2 se define el marco geoló-
gico, estructural, e hidrogeológico de la Mina Rato-
nes. Primeramente se describen las características
de la explotación minera, resaltando la situación en
la que quedó la mina al finalizar la explotación.
Asimismo, se hace una descripción de la configura-
ción estructural de la zona a partir de la red de
fracturas. Se resaltan las propiedades hidráulicas de
las estructuras más importante, así como, los mode-
los hidrogeológicos descritos por otros grupos de
investigación participantes en el Proyecto de Mina
Ratones. Dichos modelos facilitan la identificación
de las vías preferentes de flujo, tanto a nivel local
de la Mina, como a nivel regional.
El Capítulo 3 está dedicado a exponer la metodolo-
gía de muestreo y de caracterización del agua. Se
incluye una descripción detallada de la instrumenta-
ción de sondeos y de los métodos de extracción del
agua subterránea. Asimismo, se describe la prepa-
ración y conservación de las muestras y las técnicas
analíticas empleadas. Se detalla el tratamiento que
se ha dado a los datos analíticos y se describe la
metodología de interpretación de dichos datos.
En el Capítulo 4 se exponen y se discuten las carac-
terísticas químicas e isotópicas del agua de lluvia
como referencia del agua meteórica de la zona.
Asimismo, se detallan las composiciones químicas
del inventario de puntos de agua situados en el en-
torno de Mina Ratones, que cubre una zona de
aproximadamente 130Km2. Se clasifican los tipos
de agua superficial y se detallan las características
químicas de las zonas de descarga del espacio mi-
nero estudiado. Las características generales de las
aguas subterráneas se han establecido en función
del contenido en elementos mayores, menores y
trazas, de los parámetros físico-químicos y de los
contenidos en isótopos estables, isótopos radiacti-
vos y gases nobles. Se analizan los diferentes tipos
de agua en función de las vías de flujo.
En el Capítulo 5 se analizan los procesos geoquími-
cos más relevantes en el sistema de Mina Ratones
como son: disolución /precipitación de carbonatos,
alteración de silicatos, procesos redox, y comporta-
miento del uranio y del arsénico.
En el Capítulo 6, se establece un modelo de funcio-
namiento hidrogeoquímico del sistema basado en
los principales procesos geoquímicos responsables
de la composición química de las aguas de acuer-
13
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
do con los modelos estructural e hidrogeológico de
la zona. Además, se expresan las ecuaciones de
balance de masas que justifican los tipos de agua.
Finalmente el Capítulo 7, está constituido con el es-
tudio que se ha realizado sobre el impacto de la
mina en las aguas superficiales y subterráneas de
su entorno, relacionando los contenidos de elemen-
tos contaminantes, con los límites establecidos en la
legislación vigente española.
Las conclusiones y consideraciones generales de
este trabajo constituyen el Capítulo 8. Se han es-
tructurado en tres apartados principalmente para
recoger los aspectos más relevantes obtenidos en
este trabajo de Tesis.
Y finalmente las referencias bibliográficas citadas a
lo largo de todo esta memoria se reflejan en el Ca-
pítulo 9.
Se han incluido tres Anexos, en los que se recogen:
o Anexo I: descripción de la Unidad Móvil de
Caracterización Hidrogeoquímica, diseñada
en el contexto de los estudios hidrogeoquími-
cos realizados por CIEMAT/ENRESA y aplica-
dos en este trabajo.
o Anexo II: base de datos químicos de las aguas
superficiales
o Anexo III: base de datos químicos, isotópicos y
radiológicos de las aguas subterráneas.
1.3. Antecedentes
1.3.1 Efectos ambientales
de las explotaciones y estériles
de la minería
Como se ha comentado en al apartado 1.1, la in-
tensa explotación de minerales y la falta de regla-
mentación que regulara los controles necesarios
para minimizar los efectos sobre el medio ambien-
te, tanto durante la realización de las actividades de
extracción del mineral, como para las operaciones
de clausura, ha derivado en un problema serio que
se debe resolver.
La disolución/oxidación de menas residuales de sul-
furos o de los sulfuros que normalmente acompa-
ñan a la mayor parte de las menas metálicas, libera
protones al medio acuoso, produciendo como efec-
to inmediato y más generalizado la acidificación de
las aguas subterráneas y/o superficiales en función
14
de que se trate de las mineralizaciones residuales
no extraídas o de escombreras de estériles deposi-
tadas en superficie. El proceso de disolución/oxida-
ción antes aludido, libera un número considerable
de metales pesados al agua, dependientes del tipo
de mineralización, que pueden sobrepasar las con-
centraciones admisibles para los diferentes usos del
agua. En el caso de las mineralizaciones de uranio
se pueden dar efectos añadidos de la radiotoxici-
dad y de las emanaciones de gas radón.
La cuantificación del problema, el estudio de sus
efectos medioambientales, el diseño de acciones de
restauración y reducción de los efectos nocivos y el
estudio del comportamiento en el medio natural de
contaminantes metálicos, ha sido objeto de nume-
rosos trabajos y programas de investigación. Aquí
solo se reseñan algunos de estos trabajos represen-
tativos de la importancia de este problema.
En EEUU el programa UMTRA (Uranium Mill Tai-
lings Radiation Control Act) es el resultado de los
trabajos realizados por la EPA (Environmental Pro-
tection Agency) y la AEC (Atomic Energy Commis-
sion) con los que se estudia y se dimensiona el pro-
blema de los estériles de las plantas de concentra-
dos de uranio. Este programa está diseñado para el
tratamiento de 24 millones de toneladas de este
tipo de residuo y en él se recogen los criterios y tra-
bajos a realizar que estarán en relación con las ca-
racterísticas específicas de los emplazamientos.
Thornton (1996) estudia la fuente y la dispersión de
los metales provenientes de escombreras y hace un
análisis de los factores que influyen en su paso a las
plantas y a la cadena alimenticia.
El Servicio Geológico de los Estados Unidos de
América (USGS) realiza numerosos estudios sobre
el impacto de las minas de uranio y sus escombre-
ras. Cabe destacar el trabajo realizado por Landa
and Gray (1995) en el que se identifican y analizan
los procesos que influyen en la liberación de los ra-
dionucleidos de la familia del uranio, tanto al agua
como al aire y estudian las formas en que son rete-
nidos por las fases sólidas con las que entran en
contacto. Destacan la diferencia entre las aguas su-
perficiales afectadas por la mineralización de ura-
nio con 14000pC/l de 238U, 110pC/l de 226Ra y
19000pC/l de 222Rn, y las aguas no afectadas por
dicha mineralización en las que los contenidos son:
0.5pC/l de 238U, 0.16pC/l de 226Ra y 590pC/l de
222Rn.
Los trabajos realizados por Abdelouas, et al.,
(1998) se centran en una antigua mina de uranio

situada en la zona Este de los EEUU. La pluma de
contaminación de las aguas subterráneas se extien-
de 500m aguas abajo de la mina y crece a un pro-
medio de 15m/año. La concentración de uranio en
las aguas situadas dentro de la pluma es 1000 ve-
ces superior a la de las aguas no contaminadas, y
el pH es menor (6.5) que en las aguas del entorno
situadas fuera de la pluma (pH=8.8). El 89% del
uranio disuelto en las aguas está en forma de com-
plejos carbonatados y observan un descenso de la
adsorción del U a medida que aumenta la concen-
tración de bicarbonato en la disolución, debido a la
fuerte afinidad para formar tales complejos.
Wirt (1993) empleó la relación 234U/238U para dis-
tinguir las aguas subterráneas del Plateau del Colo-
rado que no están afectadas por las actividades mi-
neras (relaciones 1.5 a 2.7) de aquellas afectadas
por los efluentes de las minas (relaciones cercanas
a 1). Esta relación entre los isótopos de uranio pró-
xima a la unidad es debida a una disolución rápida
de los minerales de uranio en equilibrio secular por
aguas oxidantes y por el contrario, las relaciones
mayores a la unidad implican un enriquecimiento
del 234U debido a la desintegración del 238U en los
sólidos del acuífero (a recoil).
Landa (1999) hace una revisión de las investigacio-
nes realizadas entre 1980-1999 sobre los aspectos
geoquímicos y biogeoquímicos relacionados con
los materiales sólidos y los efluentes líquidos de las
escombreras de algunas minas de uranio de los
Estados Unidos.
Rybicka (1996) estudió el aumento de las concentra-
ciones de elementos pesados en el Vístula y el Odra
(Polonia) originados por las descargas de antiguas
minas de carbón. Ambos ríos reciben 2g/l de Zn y
Pb por día y 100 Toneladas/día de TDS (Total de
sólidos disueltos) compuestas en un 90% por SO 2-
4 .
Wolkersdorfer (1996) determinó la evolución de la
concentración de uranio en las aguas tras el aban-
dono de una mina de uranio en Alemania. La con-
centración de uranio aumentó desde 1.5mg/l hasta
4mg/l durante los cuatro primeros años desde la
clausura de la mina, lo que supone una concentra-
ción 8 veces mayor que la del agua de recarga. La
concentración de arsénico también aumenta de
4-7mg/l, que comparado con la concentración del
agua de recarga es 35 veces mayor. La conclusión
de dicho estudio alerta sobre la contaminación de
los ríos donde descargan las minas.
Brown et al., (1998b) investigan el impacto ocasio-
nado por la Mina de Uranio “Ranger Uranium
1. Introducción
Mine” situada a 250Km al este de Darwin (Austra-
lia), que desde 1985 drena el exceso de agua
retenida en uno de sus diques a una extensión de
terreno de 33ha situada entre la mina y el arroyo
Magela. El agua drenada presenta una concentra-
ción de 1.2mg/l de uranio, además de elevadas
concentraciones de sulfato, calcio y magnesio. El
estudio comprueba como los suelos del área afec-
tada son capaces de retener el uranio en su primer
centímetro de espesor. El uranio queda fuertemente
retenido por los óxidos de hierro presentes en el
suelo, pero una gran cantidad de sulfatos (298mg/l)
y magnesio (58mg/l) pasa al agua subterránea y lle-
ga al arroyo Magela por las zonas más permeables.
Otro ejemplo del impacto ambiental que ocasionan
las minas sobre las aguas subterráneas es el trabajo
realizado por Caritat et al., (1998) en el que se
analizan 40 parámetros químicos y físico-químicos
en 185 muestras de agua subterránea de dos zonas
de captación situadas al NE de Noruega y NW de
Rusia y en cuyos alrededores ha crecido un número
importante de industrias pesadas (fundiciones de Ni
y Co, Minas de Fe, centrales nucleares, etc.). Los
valores de pH del agua de lluvia en esta zona tan
industrial, oscilan entre pH = 4-4.5 debido a la
gran emisión de óxidos de azufre al aire. Las con-
centraciones de un número importante de iones en
el agua de esta zona son muy elevadas compara-
das con las aguas de zonas no industrializadas. La
concentración de Ni es 10,3 veces superior, la de
NO-3 , y Co 4 veces, y las concentraciones de Cl-,
Ca2+, Mg2+ y Mn 2,8 veces mayor. Las aguas pre-
sentan, además, condiciones de acidez, debido a
infiltraciones.
En España el Plan de Restauración de Antiguas Mi-
nas de Uranio, es la respuesta de ENRESA al pro-
blema planteado por la minería y concentración in-
dustrial de uranio. En este contexto se han realizado
proyectos que son de rigor resaltar.
En la Fábrica de Uranio de Andújar (FUA, Jaén), se
ha concentrado el uranio procedente de las minas
explotadas por la Junta de Energía Nuclear (JEN)
entre los años 50 y principios de los 70. Esta activi-
dad generó 1.2 millones de toneladas de estériles
con el uranio no extraído y con los descendientes
radiactivos de la familia del uranio. Además, gene-
ra los residuos que proceden de la clasificación
como material radiactivo, de la maquinaria y com-
ponentes de las instalaciones industriales desmante-
ladas en el emplazamiento. Este proyecto, además
del programa de estudios de ingeniería para el di-
seño y ejecución de las operaciones de desmantela-
15
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
miento, ubicación del material clasificado y acondi-
cionamiento de los diques de estériles, ha promo-
vido un intenso programa de investigación (Ortiz,
1995). En dicho programa se estudió el término
fuente: características y concentración de radionu-
cleidos en el agua intersticial y funcionamiento hi-
dráulico de los diques (Mingarro y Rivas, 1984).
Asimismo, se hizo un estudio intenso del infrayacen-
te geológico de los diques, dirigido a conocer sus
características mineralógicas, hidrogeoquímicas que
informarían sobre la capacidad tampón de estos
materiales frente al carácter fuertemente ácido del
agua intersticial de los diques y sobre la capacidad
del medio geológico infrayacente para retener/dis-
persar los radionucleidos que pudieran liberarse de
los diques. En este sentido, se remarca que la con-
taminación producida por la infiltración en la verti-
cal del agua de los diques era prácticamente inexis-
tente y que el contenido en carbonatos de los
materiales margosos subyacentes, neutralizaba de
forma inmediata la acidez y favorecía la precipita-
ción de yeso y presumiblemente de sulfato de radio
(Rivas y Mingarro, 1989).
El funcionamiento integrado del sistema diques/sus-
trato geológico ha sido objeto de modelación geo-
química y de transporte reactivo (Galarza et al.,
2001).
En 1995 la Dirección General de la Energía del Mi-
nisterio de Industria y Energía, emite la Resolución
por la que se da por finalizado el desmantelamiento
y restauración del emplazamiento. Actualmente está
en periodo de Vigilancia y Mantenimiento supedita-
do al cumplimiento de los límites y condiciones de
Seguridad Nuclear, Protección Radiológica y Decla-
ración de Impacto Ambiental, que hasta la fecha
actual viene confirmando el buen funcionamiento
de los criterios de diseño.
La restauración de estructuras mineras, instalacio-
nes y escombreras de la concentración de uranio
de La Haba (Badajoz), restauración de todos los
emplazamientos en los que se realizaron labores de
investigación y de explotación minera, son también
referencias que han sido consideradas en este tra-
bajo de Tesis.
Finalmente se reseña el impacto ambiental que su-
fren los ríos Tinto y Agrio como consecuencia de la
minería metálica en la faja pirítica Ibérica, una de
las más antiguas a nivel mundial, que indudable-
mente ha sido objeto de numerosos trabajos de in-
vestigación (Schell et al., 1996; Hudson-Edwards et
al., 1999; Davis et al., 2000; Pauwels et al., 2002;
Schell et al., in press).
16
En este ámbito, merece ser referido el accidente de
Aznalcóllar producido el 25 de Abril de 1998, por
la ruptura de una parte de la pared de la balsa de
decantación de lodos. De manera inmediata que-
daron cubiertas de lodos piríticos unas 2600 ha y
quedaron retenidos en la zona de Entremuros unos
3Hm3 de agua contaminada con metales pesados,
especialmente Zn (Garralón et al., 1999). Este des-
graciado accidente ha tenido una repercusión posi-
tiva en la conciencia social y de las Administracio-
nes Públicas, sobre la agresión medioambiental
sufrida históricamente por los ríos Tinto y Agrio y
sobre el riesgo accidental que pueden tener este
tipo de instalaciones. Las consecuencias inmediatas
del accidente se remediaron con cierta rapidez por
el esfuerzo coordinado de Administraciones, Orga-
nismos Públicos de Investigación, Universidades,
Empresas, etc. que hicieron frente a un reto científi-
co-técnico en el que no se tenía experiencia previa.
Quedaba claro, sin embargo, que existían aspectos
geológicos, hidrogeológicos, hidrogeoquí- micos y
de suelos que era necesario conocer para dar el
apoyo científico necesario a las entidades que de-
bían evaluar lo sucedido, lanzar las actuaciones ne-
cesarias del momento y afrontar los problemas futu-
ros. Esta necesidad promovió la generación por
iniciativa del IGME (Instituto Geológico y Minero),
de un grupo interdisciplinar de trabajo, en el que
participó la autora de esta Memoria. El resultado
fue un gran número de trabajos, de muy diverso
contenido y carácter, desde los aplicados a la eva-
luación de los efectos y actuaciones más urgentes
(Arenas et al., 2001), hasta los de mayor contenido
investigador orientados a conocer el marco geoló-
gico y los procesos hidrogeológicos (Borja et al.,
2001), hidrogeoquímicos y geoquímicos: geología
local (Salvany et al., 2001), hidrogeología del valle
del Guadiamar (Ayora et al., 2001a), aplicación de
técnicas de teledetección de zonas con lodos resi-
duales (Antón-Pacheco et al., 2001), tratamiento de
aguas in situ, contaminación de aguas y limpieza
de lodos (Ayora et al., 2001b), meteorización de lo-
dos (Ayora et al., 2001c), cinética química y mode-
lación de procesos, modelación del flujo de agua
subterránea en el valle del Guadiamar (Bernet et al.,
2001), y proyecto de construcción de una barrera
geoquímica reactiva (Alcolea et al., 2001).
La presencia de minerales carbonatados en las es-
combreras de mina o en el medio rocoso donde es-
tén depositadas, es uno de los factores que más
positivamente pueden influir sobre los efectos me-
dioambientales que ocasionan. La disolución de es-
tos carbonatos, provocada por las condiciones áci-

das de la oxidación de los sulfuros, produce un
descenso en la concentración de los elementos pe-
sados disueltos en el agua al mismo tiempo que un
aumento considerable del pH (Al et al., 2000; Du-
brosky et al., 1985; Blowes et al., 1991; Al et al.,
1994a). En la gran mayoría de estos estudios se al-
canzan valores de pH cercanos a la neutralidad, y
en este rango de pH, los elementos contaminantes
precipitan o quedan retenidos sobre la superficies
reactivas de los minerales (Xu et al., 1997). Los mi-
nerales carbonatados presentan superficies muy
reactivas (Stipp and Hochella, 1991) y sobre ellas
pueden producirse reacciones de adsorción y/o co-
precipitación de los metales disueltos en las aguas
que modifican drásticamente sus concentraciones
(Bruno et al., 1998).
1.3.2 Hidrogeoquímica e hidrogeología
de medios fracturados
de baja permeabilidad
El estudio del impacto ambiental de Mina Ratones
en el agua subterránea y superficial de la zona,
realizado en el contexto del Proyecto de su restau-
ración, ha tenido que apoyarse en los múltiple tra-
bajos de investigación realizados sobre la hidrogeo-
química, hidrogeología, geoquímica y estructura de
rocas graníticas, poco permeables y fracturadas
(Wikberg, 1987; Smellie et al., 1995; Rivas et al.,
1997; Blomqvist, et al.,1998; Laaksoharju, 1999;
Smellie et al., 1999; Molinero, 2001).
La Mina Ratones está ubicada en una roca granítica
en la que más del 95% del agua que circula por la
roca lo hace por las fracturas hasta su descarga, y
en la que la fuente/sumidero de posibles contami-
nantes está regulada por la interacción entre el
agua y la roca y, fundamentalmente con los relle-
nos de las fracturas.
La investigación multidisciplinar e integrada realiza-
da en este campo, ha sido impulsada por la necesi-
dad de dar una respuesta científica y técnicamente
fundamentada a la viabilidad y seguridad a largo
plazo del Almacenamiento Geológico Profundo de
Residuos de Alta Actividad (AGP). Este reto ha mar-
cado objetivos difíciles y ha puesto muy alto el nivel
de calidad exigido al conjunto de actividades rela-
cionadas con este tipo de investigación. Se trata, en
último término de ser capaces de disponer del co-
nocimiento y de las herramientas necesarias para
poder predecir el comportamiento cuantitativo de
los radionucleidos en el sistema natural (barrera
geológica), cuando se produzca su liberación al
1. Introducción
agua, con un grado de certidumbre aceptable
(ENRESA, 1997).
En este contexto, se hace mención al Proyecto euro-
peo “El Berrocal Project”, liderado por ENRESA y
cofinanciado por la UE (FI2W/CT91/0080), como
un ejercicio integrado de caracterización geológica,
geoquímica e hidrogeológica que tiene como obje-
tivo entender y modelar el pasado y el presente de
los procesos que controlan el comportamiento y
distribución de los radionucleidos naturales existen-
tes en un medio granítico fracturado (Rivas et al.,
1997). El proyecto se desarrolla en el plutón graní-
tico de El Berrocal, situado en Nombela (Toledo),
en la parte Central de la zona Centro-Ibérica del
Macizo Hespérico.
El objetivo central del estudio fue la antigua mina
de uranio de El Berrocal, abandonada en los años
60. La mineralización de uranio asociada a una es-
tructura filoniana con cuarzo, subvertical y de direc-
ción N100-110E. Este es el primer proyecto que se
realiza en España sobre el tema indicado y de él se
obtienen un considerable número de resultados es-
tratégicos, técnicos y científicos (Pérez del Villar et
al., 1996; Gómez et al., 1996a; García et al., 1997;
Alessandro et al., 1997). Se recibe una experiencia
amplia de expertos extranjeros, se forman grupos
multidisciplinares de investigadores españoles, se
desarrollan y se utilizan técnicas y metodologías de
estudio innovadoras, especialmente en el campo de
la hidrogeoquímica y de la hidrogeología, se estu-
dian las fases coloidales del agua, se desarrollan
los equipos y se realizan ensayos de transporte con
trazadores a distancias de decenas de metros, se
modelan los procesos hidrogeoquímicos y el flujo
de agua a escala regional y local, etc.
Con este tipo de investigaciones llevada a cabo en
Europa y EEUU en los últimos 30 años, se ha im-
pulsado de una manera encomiable los estudios en
medios graníticos, debido al desarrollo de técnicas
específicas en las áreas de hidrogeología e hidro-
geoquímica para aplicar a profundidades de más
de 1000m.
La experiencia científica más rica a nivel mundial
sobre la comprensión del funcionamiento integral
del emplazamiento en granito está recogido en los
numerosos documentos relacionados con el labora-
torio subterráneo de Äspö (Smellie et al., 1985;
Wikberg, et al., 1995; Rhén et al., 1997; Anders-
son and Säfvestad, 2000). Este laboratorio está
construido a 450m bajo el nivel del mar Báltico en
la isla del mismo nombre, al Sur de Suecia. Entre
1986 y 1990 se realiza la caracterización del sitio y
17
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
la predicción del funcionamiento en profundidad
(500 m) a partir de los estudios geo-estructurales,
hidrogeológicos e hidrogeoquímicos realizados en
superficie y en sondeos (Laaksoharju and Nilsson,
1989).
Entre 1991 y 1995 se construye el laboratorio sub-
terráneo. Durante este tiempo se desarrolla un pro-
grama de estudio amplio, con el objetivo de verifi-
car las características y las predicciones realizadas,
desde superficie y en sondeos, en la fase previa
(Laaksoharju, 1990; Banwart et al., 1992; Smellie
and Laaksoharju, 1992). Desde 1995, se está de-
sarrollando un extenso programa experimental, que
cubre aspectos fundamentales para el objetivo del
AGP Sueco (y que han sido también muy importan-
tes para el estudio del impacto de Mina Ratones,
desarrollado en este trabajo de Tesis).
En el campo de la hidrogeoquímica se ha creado
infraestructura técnica y metodología muy válida:
laboratorios móviles, sondas multiparamétricas, sis-
temática de muestreo, criterios de calidad de agua,
etc. (Laaksoharju et al., 1995a, b, c). Asimismo, se
ha hecho un desarrollo sistemático de modelación,
utilizando el análisis estadístico multivariante de
componentes principales para la predicción de la
contribución espacial de tipos de aguas. La diferen-
ciación entre aguas y mezclas de aguas de distintos
orígenes en función de las características actuales y
de las fases de evolución del mar Báltico, desde la
última glaciación, ha sido un logro y un aporte im-
portante al conocimiento hidrogeoquímico (Laak-
soharju et al., 1999a, b).
El comportamiento y el transporte de radionucleidos
naturales en granitos, también ha sido estudiado
extensamente en las mineralizaciones existentes en
Palmottu (Finlandia), en el contexto del Proyecto:
”Transport of Radionuclides in a Natural Flow
System at Palmottu”, liderado por Finlandia y cofi-
nanciado por la Unión Europea.
Los trabajos se orientan a establecer la base de co-
nocimiento necesaria para poder obtener el modelo
de transporte de solutos, red de fracturación, com-
posición mineral de la roca y de los rellenos fisura-
les, modelo de flujo y modelo hidrogeoquímico.
Para la obtención del modelo hidrogeoquímico se
ha partido de las características químicas y fisico-
químicas del agua y se ha aplicado el análisis multi-
variante, análisis de la especiación/solubilidad y la
modelación geoquímica directa e inversa (Laak-
soharju et al., 1993). Con esta sistemática, se han
definido las mezclas de aguas, los procesos respon-
18
sables de la composición y la tendencia de
evolución con la profundidad. Las conclusiones más
relevantes del proyecto establecen que la fuente de
uranio son la uranofana (U6+) o la uraninita (U4+),
que el potencial redox está regulado por el equili-
brio Fe2+-Fe(OH)3, que la disolución de carbona-
tos y de silicatos son los procesos reguladores de
los componentes mayoritarios del agua y finalmen-
te, que el granito sería capaz de mantener las mis-
mas condiciones de Eh y pH en profundidad para
valores del flujo un orden de magnitud superiores a
los actuales (Blomqvist, et al., 1998).
En Canadá, se realizan estudios semejantes relacio-
nados con la caracterización de emplazamientos de
residuos radiactivos de alta actividad en medios de
baja permeabilidad y Douglas et al., (2000) reali-
zan un interesante estudio sobre el impacto que
ocasionan los huecos de mina en las condiciones
hidrogeológicas del medio. La mina estudiada se
encuentra situada al Norte de Canadá en un batoli-
to granodiorítico, y presenta condiciones análogas
a las perturbaciones hidrogeológicas que se origi-
narían durante la construcción de un almacena-
miento de residuos. Durante esta construcción se
esperan alteraciones en el sistema de flujo de las
aguas subterráneas a escala regional controladas
por las fracturas y fallas del sistema rocoso y se indu-
cirá un aumento de flujo hacia las zonas excavadas.
Por este motivo la mina “Con Mine” representa un
estudio análogo al de caracterización de emplaza-
mientos. Se plantea en este estudio determinar la
extensión y tiempo de tránsito de la infiltración del
agua meteórica y su mezcla con el agua subterrá-
nea, y trazar los flujos preferentes por los que se
mueve el agua. El empleo de isótopos estables y la
caracterización química del agua les proporcionan
la información suficiente como para distinguir dife-
rentes tipos de aguas, establecer los procesos de
mezcla y determinar los flujos preferenciales. Ade-
más, las aguas subterráneas son muestreadas a
profundidades desde 700m hasta 1615m. Los
muestreos se realizan en condiciones anóxicas entre
obturadores que aíslan las fracturas hidráulicamen-
te activas de cada sondeo. La composición isotópi-
ca (18Oy 2H) y la salinidad (Cl-) define tres tipos de
aguas de composiciones extremas. Los tiempos de
residencia de las aguas profundas (1615m) señalan
que en las zonas donde existen fracturas permea-
bles conectadas con las galerías de mina, se crean
gradientes hidráulicos tan elevados que los tiempos
de residencia son menores de 20 años. Sin embar-
go, en las zonas impermeables del batolito que no
están conectadas con los huecos de minas, los gra-

dientes hidráulicos son tan pequeños que la circula-
ción del agua subterránea se ralentiza.
1.3.3 Instrumentación y equipos
para caracterización hidrogeoquímica
Cualquier estudio relacionado con la posible conta-
minación de las aguas naturales, tiene como objeti-
vo obtener el modelo de funcionamiento hidrogeo-
lógico e hidrogeoquímico del sistema afectado.
Obtener estos modelos es un problema difícil, más
aún cuando se trata de medios complejos y cuando
se debe entender a unos cientos de metros de pro-
fundidad.
El primer requisito imprescindible para obtener un
resultado final de modelación que se aproxime a la
realidad de forma aceptable, es disponer de datos
de partida que sean lo más fiables y representativos
posibles del medio geológico estudiado. También
esto es un problema difícil que ha exigido un es-
fuerzo importante para ir mejorando las técnicas y
metodologías de muestreo y análisis del agua. Lo
mismo ha sucedido con la caracterización hidráuli-
ca de los sistemas naturales.
En este apartado solo se hará referencia a los desa-
rrollos técnicos y metodologías realizadas para la
caracterización hidrogeoquímica, por estar relacio-
nadas con el tema desarrollado en esta Memoria.
El ideal de la caracterización hidrogeoquímica sería
poder obtener un análisis completo del agua en el
sitio donde se encuentra, sin tener que tomar mues-
tras para trasladarlas a los laboratorios. Esto no es
posible aún, pero los mayores esfuerzos han ido di-
rigidos a medir cada vez más parámetros in situ, a
perturbar lo menos posible las condiciones natura-
les del agua (presión, temperatura), a minimizar el
intercambio gaseoso con la atmósfera y en definiti-
va a acercar el laboratorio al punto de agua.
La experiencia obtenida en los trabajos de caracte-
rización de emplazamientos y del estudio de análo-
gos naturales, indica que determinados componen-
tes del agua pueden determinarse en condiciones
adecuadas, después de un cierto tiempo de su ob-
tención, pero que otros parámetros como el pH,
temperatura y Eh deben ser determinados de forma
inmediata en el campo antes de tomar las muestras
(Pohlmann, et al., 1993; Gómez et al., 1995a;
Ortuño et al., 1995c).
En relación con la sensibilidad de los parámetros
del agua a sufrir alteraciones, después de la toma
de la muestra, se han clasificado como: parámetros
1. Introducción
poco sensibles: Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Cl-, F- y
SO 2-
4 ; parámetros sensibles: conductividad eléctri-
ca, Fe, Mn, S2-, O2 y compuestos del N, y muy sen-
sibles: pH, Eh, temperatura y alcalinidad (Almen et
al., 1986).
La determinación de isótopos en el agua (14C, 13C,
3H, 2H, 18O, etc.) y otros componentes (gases di-
sueltos, coloides, materia orgánica y elementos tra-
za) requiere obtener las muestras y mantenerlas
protegidas de acuerdo con procedimientos cuida-
dosos y específicos (Almen et al., 1986; Gómez et
al., 1994; Laaksoharju and Akarman, 1995c).
En el caso del agua subterránea a la que normal-
mente se accede mediante sondeos, a la problemá-
tica expuesta anteriormente hay que añadir, la con-
taminación producida por el agua de perforación,
la entrada de agua superficial o la mezcla de agua
procedente de distintas fracturas en el sondeo
abierto, así como la necesidad de acceder y aislar
aquellas zonas en las que se debe realizar el mues-
treo (Ohberg, 1991; Gómez et al., 1994).
Suecia comienza a resolver este problema con un
extenso programa, promovido por la Empresa en-
cargada de gestionar los residuos radiactivos sue-
cos (SKB), para el desarrollo de equipo e instrumen-
tación a utilizar en la investigación de formaciones
geológicas (Almen et al., 1986). Para la caracteri-
zación hidrogeoquímica se desarrolla un sistema
completo de muestreo y de análisis de agua subte-
rránea y un laboratorio móvil que permite medir y
analizar in situ los parámetros sensibles y más sensi-
bles del agua. El equipamiento está constituido por:
la unidad de bombeo móvil (obturadores, tuberías,
bombas), el laboratorio móvil, la unidad de mues-
treo de gases disueltos, sondas multiparamétricas
para medida de parámetros físico-químicos en le
interior del sondeo y en la superficie comandada
por un ordenador y generador eléctrico. El labora-
torio móvil está equipado con: espectrofotómetro,
cromatografía iónica, titrador, fluorímetro, cámara
de preparación de muestras y sistema de almacena-
miento de datos (Almen et al., 1986).
En Francia el Institut de la Protection et de la Sureté
Nucleaire (IPSN) y la Direction du Cycle du Com-
bustible del CEA (Commisariat de l’Energie Atomi-
que), promovieron el desarrollo de sondas para de-
terminar in situ las características geoquímicas del
agua subterránea profunda en rocas graníticas (Du-
bois, 1993; Gómez et al., 1995a). La instrumenta-
ción está constituida por dos sondas “HP” y “PVV”
para la extracción de agua y otra sonda denomina-
da “CROMATOLAB” para la concentración de ele-
19
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
mentos químicos sobre resinas especiales, a medida
que se bombea el agua.
Las sondas de muestreos permiten obtener mues-
tras de agua en las condiciones de presión y tem-
peratura del sondeo y mantenerlas en condiciones
inertes. El agua extraída se transfiere a la sonda
“CROMATOLAB”, para concentración en las resi-
nas, mediante el sistema “Chomatographic transfer
bank” (PTC) que mantiene la presión hidrostática,
evitando la desgasificación y por lo tanto, mante-
niéndose el balance calcio/carbónico. La recupera-
ción de los gases disueltos se realiza mediante el
sistema “Gas transfer Bank” (BTG).
La parte de mayor interés de estas técnicas es la
posibilidad de caracterizar y cuantificar distintos es-
tados de oxidación de los elementos mediante la
utilización de resinas específicas (Dubois, 1993).
En el Anexo I de esta Memoria se ha incluido el
manual de la Unidad Móvil de Caracterización Hi-
drogeoquímica diseñada, construida y operada por
CIEMAT-ENRESA (Hernández et al., 1991), (Gómez
et al., 1992), (García y Gómez, 1992), (Gómez et
al., 1994), que ha servido de instrumentación bási-
ca para la realización de este trabajo y que ha sido
empleada en diferentes proyectos de investigación
dedicados al estudio de sistemas naturales en me-
dios de baja permeabilidad.
1.3.4 Proyecto “Trabajos
Complementarios de Apoyo
y Control de la Restauración
de Antiguas Minas de Uranio
(Mina Ratones)”
Dentro del marco del proyecto de restauración de
antiguas minas de uranio, se planteó realizar una
serie de trabajos complementarios destinados a ob-
tener información sobre el impacto que las labores
mineras ejercen sobre el medio circundante, espe-
cialmente en la química de las aguas subterráneas.
La Mina de Los Ratones (Albalá, Cáceres) fue selec-
cionada para realizar un estudio de detalle y obte-
ner información sobre las características geológi-
cas, los aspectos más relevantes de la hidrogeo-
logía de la zona y realizar una caracterización hi-
drogeoquímica completa de las aguas superficiales
y subterráneas del entorno de la Mina que identifi-
cara el impacto ocasionado. Estos trabajos comple-
mentarios constituyen un elemento clave para cono-
cer el quimismo de las aguas subterráneas rela-
cionadas con la mina, en un medio de baja per-
20
meabilidad como es el batolito de Albalá donde se
encuadra Mina Ratones, y determinar los mecanis-
mos que controlan la movilización y retención del
uranio y de otros elementos traza asociados a la
mineralización de uranio. Este conjunto de activida-
des se reunió en el Proyecto HIDROCAR, “Trabajos
Complementarios de Apoyo y Control de la Restau-
ración de Antiguas Minas de Uranio (Mina Rato-
nes)” financiado por ENRESA, y que contó con la
participación de los siguientes grupos de investiga-
ción: CIEMAT (Centro de Investigaciones Energéti-
cas, Medioambientales y Tecnológicas), AITEMIN
(Asociación para la Investigación y Desarrollo In-
dustrial de los Recursos Naturales), UPC (Universi-
dad Politécnica de Barcelona) e Instituto Jaume
Almera de Barcelona (CSIC).
El Proyecto se inició en Mayo de 1997, teniendo
una duración de tres años y medio y se desarrolló
en tres etapas:
La Fase I fue llevada a cabo entre Mayo 1997 y
Septiembre 1997, y el objetivo fue la obtención de
la información tanto geológica como estructural e
hidrogeológica-hidrogeoquímica que sirviera de
base para la realización del encuadre preliminar de
la zona y elaborar las hipótesis previas sobre los
principales aspectos de interés del batolito.
La Fase II (Octubre 1997- Diciembre 1998) tenía
por objeto abordar el estudio de las características
hidrogeológicas e hidrogeoquímicas hasta una pro-
fundidad de 500m. Durante esta fase se perforaron
cinco sondeos que permitieron obtener los datos
esenciales para comenzar a desarrollar los modelos
de funcionamiento del sistema.
La Fase III concluyó en Diciembre de 1999 con la
obtención de dichos modelos que describían la es-
tructura de la red de fracturas, el funcionamiento
hidrogeológico e hidrogeoquímico del entorno de
la mina y que verificaron las hipótesis planteadas en
las fases previas. Al finalizar dicho proyecto se vio
la necesidad de continuar el estudio con el fin de
monitorizar las aguas subterráneas del entorno de
Mina Ratones hasta que se considerara restablecido
el equilibrio y se comprobara que las actuaciones
de restauración habían sido eficaces para la pre-
vención de la posible contaminación. La oportuni-
dad que ofrecían los muestreos de control sería,
asimismo, aprovechada para optimizar la caracteri-
zación química e isotópica del agua. Por lo tanto,
ENRESA inició un nuevo proyecto en Abril de 2000,
con los mismos organismos de investigación, y cuya
duración se prolonga hasta Diciembre de 2003. En
el marco de estos dos proyectos de investigación se

desarrolla el trabajo de Tesis Doctoral que aquí se
presenta.
1.3.5 Herramientas de modelación
hidrogeoquímica
Las aguas superficiales y subterráneas son el princi-
pal agente movilizador de las sustancias contami-
nantes de las escombreras de minas. La compren-
sión y simulación del comportamiento de estos
elementos en la geosfera, es el punto de mayor in-
terés en estudios de contaminación ambiental. Para
ello se requiere la utilización de modelos hidrogeo-
químicos que permiten realizar simulaciones de las
composiciones químicas de agua y cuantificar los
procesos geoquímicos que dan lugar a la contami-
nación objeto de estudio. Los códigos geoquímicos
son construcciones teóricas que permiten el cálculo
de las propiedades físico-químicas de las sustancias
y de los procesos asociados en un medio geológico
(Nordstrom, 1994). Han sido diseñados con el pro-
pósito de interpretar las reacciones que tienen lugar
entre soluciones acuosas que se encuentran en con-
tacto con diferentes fases minerales, en cualquier
tipo de sistema en que se produzca una interacción
agua-roca.
Son numerosos los autores que han descrito el inte-
rés que suscitan los códigos geoquímicos asumien-
do las ventajas y desventajas o limitaciones que
presentan (Potter, 1979; Jenne, 1981; Plummer et
al, 1983; Plummer, 1992; Wolery, 1992; Parkhust
y Plummer, 1993).
La aplicación de los códigos geoquímicos para si-
mular procesos de interacción agua-roca se realiza
con dos tipos de aproximaciones: modelación di-
recta, y modelación inversa o aproximación al ba-
lance de masas.
La modelación directa predice las concentraciones
del agua y la transferencia de masa que puede te-
ner lugar usando reacciones hipotéticas. Este tipo
de modelación se emplea generalmente en casos
en los que no se dispone de datos químicos del
agua. Permite simular procesos de advección, dis-
persión y distribuciones espaciales y temporales de
niveles y composiciones químicas del agua subte-
rránea.
La modelación inversa describe la evolución quími-
ca de un agua y deduce las reacciones geoquími-
cas que pueden originarla. El propósito de esta mo-
delación es determinar el conjunto de reacciones
químicas que cuantitativamente se ajusten a los da-
1. Introducción
tos químicos e isotópicos conocidos, y en conse-
cuencia, con las observaciones mineralógicas y con
los requerimientos termodinámicos del sistema
(Parkhust y Plummer, 1993). El trabajo presentado
en 1967 por Garrels y Mackenzie fue el pionero en
el empleo de este tipo de modelación, ya que
cuantificaron las cantidades de silicatos que debían
alterarse para que se ajustaran las composiciones
químicas de las aguas que habían determinado en
dos manantiales de Sierra Nevada (USA).
Existe una tercera aproximación al estudio de los
procesos de interacción agua-roca, basada en la
utilización de análisis factorial y análisis de compo-
nentes principales que permite agrupar los datos
químicos, e isotópicos sin el empleo de información
termodinámica o cinética (Drever, 1988; Gómez et
al., 1996).
La elección de los códigos geoquímicos para simu-
lar un sistema real dependerá de las características
del medio y del planteamiento de las condiciones
de equilibrio (resolución por la constante de equili-
brio: códigos estáticos, o resolución por minimiza-
ción de la energía libre de Gibbs: códigos dinámi-
cos). Ahora bien, la aproximación que se obtenga
de cada código, será tanto más adecuada cuanto
mejor se conozca el sistema natural que se analiza
y del grado de adecuación de los supuestos termo-
dinámicos que utilice el programa.
Al estudiar un sistema es posible encontrar diferen-
tes modelos de balance de masa que expliquen el
comportamiento del agua subterránea. Una vía
para el refinamiento de los modelos es el empleo
de los datos de isótopos estables, puesto que cual-
quier modelo válido ha de justificar no solamente la
evolución química de los iones mayoritarios sino
también la composición isotópica de las aguas.
El estudio isotópico en las aguas proporciona una
información complementaria a la obtenida median-
te la hidroquímica e hidrogeología. Por un lado, el
estudio de isótopos estables como 18O y 2H pue-
den facilitar información sobre la recarga (Mazor
and Verhagen, 1983; Stute and Deak, 1989), la
existencia de procesos de evaporación, e incluso,
asociado con el estudio de los isótopos radiactivos,
información paleoclimática (Andrews and Lee,
1979; Ballentine and Hall, 1999).
La aplicación de los modelos geoquímicos en este
trabajo de Tesis representa un avance en relación a
la evaluación de los efectos contaminantes que una
mina de uranio puede ejercer sobre las aguas su-
perficiales y subterráneas de su entorno.
21
2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico

2. Mina Ratones:
contexto
geológico-hidrogeológico
2. Mina Ratones: contexto
geológico-hidrogeológico

La evaluación del impacto de aguas de mina sobre
las aguas subterráneas y superficiales de su entorno
es un problema complejo.
En primer lugar, es necesario establecer mediante
una caracterización precisa los posibles caminos
que puede seguir el agua (red de fracturación, con-
trastes de porosidad, etc.) y las propiedades hidráu-
licas y niveles piezométricos de los caminos indica-
dos, de forma que pueda obtenerse un modelo de
flujo que se ajuste a las características reales del
medio geológico estudiado.
En segundo lugar se debe conocer la hidrogeoquí-
mica del agua que contribuye mayoritariamente a
la recarga y descarga de la mina, esto es, el con-
junto de parámetros y procesos que determinan sus
características en cada punto y que regulan su
composición. Estos procesos son fundamentalmen-
te: los de interacción con las fases minerales exis-
tentes en los caminos de flujo y los producidos por
la mezcla de aguas.
Se considera, por tanto, que no se puede realizar la
evaluación del impacto, bien soportada científica y
técnicamente, si no se conjugan adecuadamente
los conocimientos (parámetros) indicados anterior-
mente (estructurales, hidrogeológicos, químicos y
mineralógicos). Este capítulo de la Memoria, se ha
dedicado a describir el marco de conocimiento en
el que se ha desarrollado el estudio hidrogeoquími-
co que constituye el cuerpo de esta Tesis y que ter-
mina con la evaluación del impacto de Mina Rato-
nes en las aguas superficiales y subterráneas.
2.1 La Mina Ratones
2.1.1 Situación geográfica
La Mina Los Ratones se encuentra situada al sur de
la carretera vecinal entre Casas de Don Antonio y
Albalá del Caudillo a la altura del Km 6.8, en el
Término Municipal de Albalá del Caudillo (Cáce-
res). Su situación está recogida en el Mapa Topo-
gráfico Nacional (E.1:50.000), Hoja 729, punto de
coordenadas UTM son: X:739567, Y:4348275
Cota:476,6m. En la (Figura 2-1) se indica la situa-
ción de la mina sobre el mapa oficial de carreteras
del Ministerio de Fomento.
2.1.2 Rasgos Geomorfológicos
La Mina Ratones ocupa una franja de terreno de
unos 300m de larga y de unos 100m de ancho,
2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico
orientada en dirección NNE-SSO, subhorizontal, con
ligera pendiente hacia el sur (de la Cruz et al., 1995).
Está limitada al oeste por una pequeña elevación
rocosa, configurada por los dos principales siste-
mas de fracturación y al este por una zona más de-
primida formada por dos pequeñas vaguadas para-
lelas a la franja de terreno de la mina que, aguas
abajo confluyen en el Arroyo Maderos.
La cota media es de unos 470m como corresponde
a la penillanura extremeña, interrumpida por dos
alineaciones montañosas que se sitúan al SE y al
SW del plutón de Albalá. La situada al SW corres-
ponde al sinclinal de San Pedro que presenta sus
cotas más altas por encima de los 600m (unos
200m por encima de la cota media de los aflora-
mientos del plutón). La situada al SE, Sierra de
Montánchez, tiene cotas superiores a los 900m.
2.1.3 Yacimiento de uranio
de la Mina Ratones
El yacimiento de Los Ratones está constituido por
dos estructuras filonianas subparalelas denomina-
das filón 27 y 27’, encajados en roca granítica, con
dirección N10E a N30E.
El aspecto macroscópico de la mineralización se
puede describir como venillas de pechblenda masi-
va que penetran en la roca granítica y episodios
brechoides en los que la pechblenda y los sulfuros
de hierro envuelven fragmentos de cuarzo y fosfori-
ta de filoncillos anteriores al depósito de pechblen-
da. La única ganga que parece acompañar a los
minerales de uranio es el cuarzo calcedonioso que,
aunque poco abundante es muy frecuente (Arribas,
1962).
Minerales de Uranio
El mineral de uranio más abundante en el yaci-
miento es la pechblenda. Siempre tiene formas con-
crecionadas y una relación textural estrecha con
agregado de pirita. Se presenta como pechblenda
masiva de aspecto concrecionado y botroidal, que
puede indicar un tipo de deposición coloidal. Es la
más abundante en el yacimiento. Otro aspecto me-
nos frecuente es la pechblenda esferulítica, que se
dispone en guirnaldas alrededor de los fragmentos
de cuarzo, apatito y pirita (Arribas, 1962).
Es bastante frecuente encontrar en este yacimiento
aspectos anormales de la pechblenda, con poder
reflector y dureza débiles, sin fisuras, sobreoxidada
y con aspecto de haber pasado al estado de coraci-
25
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Figura 2-1. Situación de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre Mapa de carreteras.
ta o haberse transformado, por principio de cata-
clasis, en parapechblenda. Son variedades denomi-
nadas “parapechblenda reciente” o “pechblenda II”.
Suele rellenar fisuras de la pechblenda normal o de
otros minerales, o ser epigénica de la pechblenda.
La pirita y melnicovita reemplazan fácilmente a la
pechblenda y en alguna ocasión, es reemplazada
por calcedonia (Arribas, 1962).
Los “óxidos negros” son frecuentes en el yacimien-
to, incluso en zonas profundas. En el nivel 80 relle-
nan fisuras de brecha de cuarzo-apatito cementada
por pirita. Arribas (1962) considera que el producto
pulverulento denominado en Ratones como óxidos
negros, debe corresponder a coffinita, dadas las
analogías con otras minas de la zona. En zonas
próximas a la superficie están asociadas a las arci-
llas, alternando con la melnicovita y rodeando a es-
furilitos de pechblenda a la que parecen reempla-
26
zar. La presencia de melnicovita podría explicar la
neoformación del uranio en medio reductor.
En las proximidades de la superficie se encuentran
las “coracitas” (gummitas negras), que son las for-
mas estables de la pechblenda en esas zonas. Estas
formas corresponden a la “pechblenda parcialmen-
te oxidada” de Frondel (1958), y a los “hydronastu-
ranos” de los rusos (Melkov, 1955), que consideran
que son el resultado de la pechblenda en medio al-
calino. La gummita naranja es muy escasa, a veces
son gummitas amarillas teñidas por óxidos de hie-
rro. Las gummitas amarillas son, por el contrario,
muy abundantes, en masas, solas en filoncillos o
asociadas a la pechblenda y su análisis químico in-
dica la presencia de SiO2, UO3, PbO, CaO, P2O5,
H2O. Los diagramas de Rayos X señalan la existen-
cia de fosfuranilita junto a otros compuestos no
identificables (Arribas, 1962).

Los fosfatos de uranilo identificados en la mina Ra-
tones, ordenados según su abundancia son: autuni-
ta, fosfuranilita, saleíta, torbernita y algún término
intermedio de la serie isomorfa de renardi-
ta-fosfuranilita, dado el contenido en plomo deter-
minado en algunos especímenes. De forma gene-
ral, la abundancia de la autunita disminuye con la
profundidad, en favor de la fosfuranilita y saleíta. La
existencia de saleíta, mineral raro en los yacimien-
tos europeos, puede deberse a la liberación de
magnesio durante la cloritización y sericitización de
la biotita, que llega a desaparecer de la roca en las
zonas próximas a la mineralización. A esta misma
causa puede deberse la abundancia de montmori-
llonita en las estructuras filonianas.
Sulfuros acompañantes en la mineralización
Los sulfuros de hierro: pirita, marcasita y melnicovi-
ta, son prácticamente, los únicos minerales que
acompañan a la pechblenda, según Arribas (1962).
El más abundante es la pirita, que tiene aspecto
cristalino y poder reflector normal cuando se consi-
dera anterior a la pechblenda, de acuerdo con las
relaciones texturales entre ambos minerales. Sin
embargo, buena parte de los sulfuros de hierro, es-
pecialmente, los más tardíos, tienen un aspecto co-
lofórmico, poder reflector más bajo y el color bron-
ceado en la luz natural, de la melnicovita o “pirita
coloidal”. Las características texturales, su posición
en el relleno de geodas y su inclusión en las “cora-
citas”, parecen indicar que se trata de productos de
noeformación (Arribas, 1962).
Excepcionalmente se han encontrado trazas de cal-
copirita y de otros minerales con características pa-
recidas a los “cobres grises”.
En estudios recientes del filón 27 al sur de la zona
explotada, se han detectado cantidades apreciables
de As formando parte de fases minerales. En oca-
siones se encuentra como elemento traza (ppm) y
en otras como elemento mayoritario (%), asociado
al S formando sulfoarseniuros (Arsenopirita) y en al-
gunos casos se han determinado cantidades signifi-
cativas de As asociadas a P, Si, Al y U, no siendo
posible establecer las especies minerales dada su
complejidad química y estructural (Buil, 2002).
Ganga
El cuarzo es la única ganga que acompaña a la
pechblenda y siempre en muy pequeña proporción.
Es ligeramente posterior y le sustituye con frecuencia.
2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico
2.1.4 Explotación minera del yacimiento
de uranio
La mina fue explotada por la Junta de Energía Nu-
clear (JEN) desde 1959 hasta 1975. Destacaba por
la riqueza y volumen de su mineralización. La mine-
ralización explotada se ubica en dos diques de
cuarzo subparalelos (filones 27 y 27’) de dirección
N10E a N30E (Figura 2-2) que coinciden con el
sistema de fractura más representativo en el plutón.
La explotación de la Mina Ratones fue la mayor la-
bor subterránea para extracción de minerales de
uranio de tipo filoniano realizado por la JEN en
Extremadura. Los trabajos mineros se realizaron a
través de pozos y galerías en cuatro niveles, separa-
das 40m entre sí hasta el nivel máximo de –160m.
La longitud máxima de explotación fue de 375m
(Figura 2-3). Durante el periodo de explotación se
enviaron a la Fábrica de Uranio en Andújar (FUA)
125.816 t de mineral seco con una ley media en
U3O8 de 0.227%. La superficie explotada en con-
junto fue de unos 34.000m2.
La morfología de la mineralización, que presentaba
ramificaciones, condicionó el trazado de las gale-
rías, realizándose la explotación por el sistema de
cámara almacén y realzado de los filones, llegán-
dose en algunas ocasiones hasta la superficie. En
este caso los realces se llenaron, al acabar la ex-
plotación, con materiales procedentes de las es-
combreras.
El acceso a las galerías se realizaba a través de dos
pozos. El principal llamado “Pozo Maestro” tenía
una sección de 2x3m2 y una profundidad de 164m.
Además, los cuatro niveles de galerías se encuen-
tran comunicados entre sí por dos chimeneas de
100m de profundidad. La solidez de la roca enca-
jante de la mineralización permitió la explotación
mediante cámaras almacén, indicada antes sin re-
lleno posterior.
Durante la explotación, la mina fue permanente-
mente drenada mediante un sistema de bombas si-
tuado en el nivel –160m.
2.1.5 Estado de la mina
antes de la restauración
Al clausurar la explotación, la Junta de Energía Nu-
clear, ordenó el relleno con material de las escom-
breras, de los realces y hundimientos superficiales y
de las chimeneas. En total se introdujeron 5.365m3
27
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Figura 2-2. Ortofoto a escala 1:1000 de Mina Ratones con situación de las principales estructuras y las labores mineras.

de escombros: 4.130m3 en el tramo norte del filón
27’ y 1.235m3 en el tramo sur.
La mina comenzó a inundarse al parar el bombeo
que se había mantenido de forma continua, duran-
te la explotación. La mina quedó inundada con una
capacidad aproximada de 150.000m3 de agua.
La primera estaba constituida por materiales proce-
dentes de la extracción del mineral: rocas margina-
les, hastiales y algunos restos de mineral. Su situa-
ción estaba próxima al Pozo Maestro, donde se
descargaba el material rechazado o sin suficiente
ley. Tenía una superficie del orden de 1.750m2 y
un volumen de 3.500m3.

En la zona de la mina se podían diferenciar antes Granulométricamente estaba formada por bloques
de la restauración, dos áreas de escombreras. de hasta 50cm de granito y cuarzo, cantos de 1cm

28
 2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico

POCILLO Nº 3

CH-41’
CH-43’
FILON 27’ GALERIA 42’

GALERIA 41’

CH-81’ POZO MAESTRO

FILON 27
POCILLO Nº 1
GALERIA 81’ POCILLO Nº 2

T -4 2
G-22 CH-42 G-21
CH-44 CH-41
G-24 G-23
GALERIA 42 GALERIA 41
GALERIA 44

G-62 G-61 N-80

CH-82
GALERIA 81

N-120
CH-122

GALERIA 122

N-160

GALERIA 162

Figura 2-3. Galerías de explotación de la Mina Ratones (escala 1/1000).

a 10cm de rocas de diferente naturaleza y arenas 33.500m2 alterada por las antiguas actividades mi-
de tamaño variable, formadas principalmente por neras y apilamientos de estériles de la minería.
cuarzo, feldespato, micas y fosforita.
Las obras de restauración de la Mina Ratones se
La estimación que se realizó de la cantidad de ura- realizaron en el periodo comprendido entre Febrero
nio que podía contener esta escombrera fue de de 1998 y Marzo de 1999. Durante la restauración
500Kg de U3O8 (ENRESA, 1993). se procedió a la demolición de las diferentes edifi-
caciones y construcciones alrededor de la mina,
La segunda escombrera se encontraba en la parte
como el cargadero del mineral, la caseta de servi-
sur del emplazamiento, y ocupaba una superficie
cios, cimentaciones, zapatas, fosos, etc. Dichos ma-
de 3.850m2 y un volumen de 7680m3. Estaba
teriales se utilizaron para el relleno del Pozo Maes-
compuesta por materiales de la roca encajante y
tro. En dicho Pozo se instaló una tubería vertical
del mineral marginal, no apto para su tratamiento y
para el control del nivel freático y muestreo de
transporte. Se calculó que esta escombrera podía
aguas (f=8” y L=160m). Para el sellado del Pozo
contener unos 200Kg de U3O8.
se utilizaron cinco vigas y una losa de hormigón de
Existían otras pequeñas escombreras en la parte 35cm de espesor. Sobre la losa se depositó una
oriental de la finca que presentaban restos del mi- capa de zahorra y tierra vegetal.
neral. El aspecto de la zona antes de la restaura-
El sellado y cierre de las chimeneas, pozos y el real-
ción puede observarse en la Figura 2-4.
ce de los filones fueron las actividades más relevan-
tes de todas las obras de restauración y la magnitud
de las mismas superaron ampliamente las previsio-
2.1.6 Estado de la mina nes del proyecto. Se realizaron en seis fases, em-
después de la restauración pleándose unos 2.400m3 de hormigón y 179t de
acero para armar (Figura 2-5).
Las alteraciones principales de los terrenos afectados
eran hundimiento en superficie relacionado con los Se limpiaron los suelos, aplicando los criterios radio-
filones explotados, la presencia del Pozo Maestro de lógicos basados en el control radiométrico previo.
164 m de profundidad y una superficie de unos Los resultados de la limpieza han sido satisfactorios.

29
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Figura 2-4. Vista general del emplazamiento de Mina Ratones antes de la restauración.
Posteriormente se procedió al abonado, siembra de
mezcla de semillas para formar praderas y se plan-
taron encinas de una o dos savias. Para la comple-
mentar la revegetación se procedió a la instalación
de un sistema de riego por aspersión y se valló el
perímetro de la zona.
El programa operacional de protección radiológica
ha consistido en la caracterización inicial y final de
las zonas de trabajo y en la vigilancia de las opera-
ciones (radiación gamma ambiental, radón en el
aire, concentración alfa ambiental, etc.). Los resul-
tados obtenidos demuestran un estricto cumplimien-
to del programa previsto.
El aspecto general del emplazamiento de Mina Ra-
tones una vez finalizadas las tareas de restauración
es el que se observa en la Figura 2-6.
2.2 Contexto geológico
La mina Ratones está ubicada en la mitad meridio-
nal del plutón de Albalá (Figura 2-7). Este plutón
pertenece al del Complejo Plutónico de Montán-
chez localizado en el sector meridional de la Zona
Centro-Ibérica (Julivert et al., 1974). El plutón de
30
Albalá es hercínico (313±10Ma), y se encuentra
encajado en el Complejo Esquisto-Grauváquico. La
intrusión granítica produce pequeñas deformacio-
nes en las rocas sedimentarias del Complejo en las
proximidades del contacto (Pérez- Estaún, 1999).
Las estructuras más penetrativas del plutón son los
diques y fracturas de dirección NNE-SSO, que se
formaron en la etapa tardimagmática. Este hecho
parece indicar que la intrusión y consolidación del
granito tuvieron lugar bajo condiciones tectónicas.
2.2.1 Cartografía y litología del plutón
de Albalá
El plutón granítico de Albalá ha sido objeto de estu-
dios cartográficos (Gil y Pérez Rojas, 1982), petro-
lógico-estructurales (Castro, 1986; Gumiel y Cam-
pos, 1993; Escuder Viruete y Pérez Estaún, 1998;
Escuder Viruete, 1999), geofísicos (Carbonell et al.,
1999b), geoquímicos (Gumiel y Campos, 1993) y
metalogenéticos (Arribas, 1962; Martínez y Ramí-
rez, 1966; Reguilón, 1988; Reguilón et al., 1996).
La información existente y la obtenida en superficie
sobre los aspectos más relevantes de la zona de es-
tudio, fueron la clave para señalar la ubicación de
 2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico

Figura 2-5. Sellado de las zonas de galerías de Mina Ratones.

Figura 2-6. Vista general de la Mina Ratones después de las obras de restauración. Se observa el tubo instalado en el Pozo Maestro
y el sistema de riego instalado.

31
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

16
23 19
13

17

20

21

ALBALA 7
22

CASAS DE
D. ANTONIO
11

18

LEYENDA

Complejo Esquisto-Grauváquico (unidad 23)

Ordovícico Inferior (unidad 24)
Granito grano grueso de facies de borde (unidad 13)
Granito porfídico de facies común (unidad 16)
Granito grano medio-grueso con megacristales (unidad 17)
Granito grano fino-medio, porfídico (unidad 18)
Granito grano medio tipo Cabeza Gorda (unidad 19)
Granito grano medio tipo Millares (unidad 20) 24
Granito grano medio tipo Perdices (unidad 21) MINA RATONES
Granito grano fino tipo Cabeza Puerquera (unidad 22)
Otros granitos del Complejo Plutónico de Montánchez (unidades 7-8-11) 0 5 Km.
Diques y filones

Figura 2-7. Mapa geológico del plutón de Albalá (Escuder y Pérez Estaún, 1998).

los cinco sondeos (SR1 a SR5) que se han perfora-
do para la realización de este trabajo y cuyos obje-
tivos han sido el poder investigar las características
geológicas, estructurales, hidrogeológicas e hidro-
geoquímicas del subsuelo hasta una profundidad
máxima de 500m. Las características de estos son-
deos se describen en el apartado 3.4.1.4 del capí-
tulo de Metodología para centrar mejor los trabajos
más específicos de esta Memoria.
Este plutón tiene una longitud de unos 25Km y una
anchura de unos 14Km. Es zonado concordante y
elongado en dirección N-S. Se han reconocido 10
facies graníticas con edades de intrusión cada vez
más jóvenes hacia el centro del plutón. Las unida-
des graníticas están atravesadas por diques de dia-
basas (muy escasos y circunscritos a la parte meri-
dional), diques de cuarzo, aplitas, aplopegmatitas y
pórfidos graníticos. De las 10 facies graníticas dife-

32

renciadas en el plutón, se reconocen cuatro en el
entorno de Mina Ratones (Escuder Viruete y Pérez
Estaún, 1998):
o Granito de grano medio a grueso con mega-
cristales de cordierita y turmalina (nº 17 Figura
2-7), cortado por el sondeo SR5 desde la su-
perficie hasta los 43m de profundidad.
o Granito tipo Millares: equigranular de grano
medio (nº 20), cortado por el sondeo SR5 en-
tre los metros 43 y 124m. En este tramo se
han identificado bandas intercaladas del grani-
to Perdices.
o Granito tipo Perdices: leucogranito con placas
de biotita (nº 21). Este granito ha sido cortado
por los sondeos SR-1, SR3 a partir de 153m
de profundidad, SR-4 y SR-5 a partir de 124m.
o Granito tipo Cabeza Puerquera: granito inequi-
granular de grano fino (nº 22). Ha sido cortado
por los sondeos SR2 y SR3 hasta 153m de pro-
fundidad.
La composición química de estos granitos ha que-
dado reflejada en la Tabla 2-1. Los cuatro litotipos
de granito son muy similares en su composición quí-
mica y mineralógica. Pueden ser clasificados como:
granitos de feldespato alcalino-sienogranito, de ca-
rácter peralumínico y subalcalino, así como de ele-
vado grado de dºiferenciación (Buil, 2002).
Las facies graníticas en contacto con la mineraliza-
ción explotada son: el granito tipo Perdices y tipo
Cabeza Puerquera.
Macroscópicamente, el Granito tipo Perdices es un
granito gris a gris-anaranjado, de grano medio a
grueso, en ocasiones microporfídico, con una textu-
ra general hipidiomorfa inequigranular. En seccio-
nes pulidas se observa que los granos de plagiocla-
sa muestran frecuentemente coloraciones verde
pálido debido a la formación de saussurita y el fel-
despato-K es de ligero color naranja o rosa. El gra-
nito de esta facies cortada por los sondeos está
compuesto por un 45-47% de cuarzo, un 24-25%
de plagioclasa de composición alcalina, un
14-16% de feldespato potásico y en torno a un
11% de micas (Pérez del Villar et al., 1999a).
Como minerales accesorios aparecen andalucita,
apatito, zircón, turmalina, esfena, magnetita, ilme-
nita, monazita, xenotima, uraninita, y casiterita (Pé-
rez Estaún, 1999). El cuarzo forma grandes cristales
globosos de tamaños milimétricos. En las rocas de-
formadas presenta una extinción ondulante, for-
mando localmente verdaderos subgranos; en las
zonas cataclásticas está afectado por una densa red
2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico
de microfracturas. El feldespato-K es una ortosa va-
riablemente microclinizada, texturalmente alotrio-
morfa e intersticial; la plagioclasa es subidiomorfa,
con zonado normal continuo evidenciado por la
saussuritización zonal del cristal, que aparece for-
mando prismas subidiomorfos y agregados. La bio-
tita es roja pleocroica y muestra a menudo una re-
trogradación a clorita a lo largo de los planos de
exfoliación, e incluye apatito, zircón, monacita e il-
menita. La andalucita es rosa pleocroica y alotrio-
morfa incluida en grandes placas de moscovita se-
cundaria y puede ser interpretada como mineral
ortomagmático o restítico. Frecuentemente este mi-
neral se encuentra parcialmente alterado a kaolini-
ta. La cordierita está generalmente seudomorfizada
por pinnina. La andalucita, cordierita, explican el
carácter hiperalumínico del granito tipo Perdices. El
rutilo sagenítico y la esfena se asocian a la cloritiza-
ción de la biotita (Pérez Estaún , 1999).
La uraninita aparece como mineral ortomagmático,
idiomorfo a subidiomorfo e incluido en el cuarzo y
en la moscovita del granito. Suele estar relacionado
con la monacita, xenotima y óxidos de Ti primarios
o productos de alteración de la ilmenita. En función
de la distribución mineralógica de este elemento en
el granito se puede estimar que aproximadamente
el 60% del Uranio total de la roca está en forma de
uraninita (Pérez del Villar et al., 1999c). La presen-
cia de cristales ortomagmáticos de uraninita permi-
te clasificar este granito como “fértil en uranio”, ca-
racterística común de los granitos de la serie de la
ilmenita o del tipo “S” (Chappel and White, 1974).
Los sulfuros y sulfoarseniuros asociados a la mona-
cita parcialmente alterada, se han considerado tam-
bién ortomagmáticos (Ishihara et al., 1988).
La asociación de minerales accesorios es la propia
de un granito de la serie de la ilmenita (Ishihara,
1977; Ishihara et al., 1988).
Las transformaciones detectadas en el granito tipo
Perdices son las siguientes (Arribas, 1962; Pérez del
Villar et al., 1999a ; Buil, 2002):
o Moscovitización y cloritización de la biotita.
o Sericitización de los feldespatos y pinnitización
de la cordierita. Es la más importante de las
alteraciones detectadas, se extiende a nivel re-
gional y afecta a gran parte de los minerales
del granito.
o Desferrificación de la ilmenita, dejando anata-
sa/rutilo libres.
33
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Tabla 2-1
Contenido en elementos mayores y traza de los cuatro litotipos atravesados por los sondeos perforados
en Mina Ratones (Buil, 2002).

Perdices Cab. Puerquera Megaxtales Millares

% SiO2 73,33 72,79 73,51 73,84

% Al2O3 14,78 14,74 13,91 14,65

% Fe2O3 0,10 0,38 0,18 0,18

% FeO 0,76 0,56 1,10 0,83

% Fe2O3 1,17 1,21 1,56 1,19

% MnO 0,02 0,01 0,03 0,03

% MgO 0,26 0,30 0,56 0,25

% CaO 0,51 0,57 0,67 0,53

% Na2O 3,54 3,44 2,19 3,47

% K2O 4,44 4,48 5,44 4,37

% TiO2 0,16 0,17 0,22 0,17

% P2O5 0,46 0,49 0,34 0,42

% P.C. 1,07 1,55 1,36 0,76

SUM 99,74 99,76 99,79 99,68

ppm Perdices Cab. Puerquera Megaxtales Millares

Li 232,299 153,73 291,87 165,226

Rb 262,591 261,987 268,803 282,048

Cs 39,367 31,355 27,262 24,524

Be 8,468 8,796 6,351 7,796

Sr 31,322 38,272 51,271 29,56

Ba 134,429 149,359 303,437 147,165

Sc 2,431 2,444 4,805 3,33

V 4,123 4,269 13,057 4,35

Cr 10,011 4,522 62,147 47,573

Co 0,961 1,083 3,689 1,225

Ni 5,854 2,571 41,711 30,329

Cu 0 0 0 0

34
 2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico

Tabla 2-1
Contenido en elementos mayores y traza de los cuatro litotipos atravesados por los sondeos perforados
en Mina Ratones (Buil, 2002). Continuación

ppm Perdices Cab. Puerquera Megaxtales Millares

Zn 60,586 53,899 31,823 39,231

Ga 22,56 21,535 18,656 21,638

Y 3,915 5,795 9,084 5,262

Nb 10,849 10,872 10,658 10,656

Ta 2,163 1,892 1,714 1,816

Zr 61,92 63,317 60,701 61,033

Hf 1,35 1,566 1,453 1,513

Mo 0,347 0,352 8,934 6,864

Sn 18,292 15,501 16,344 18,196

Tl 1,77 1,726 1,968 1,723

Pb 21,862 18,974 19,325 18,802

U 8,727 10,309 15,016 10,999

Th 4,28 4,002 6,16 5,258

La 6,854 7,692 13,967 9,035

Ce 17,491 18,517 30,385 21,175

Pr 2,079 2,3 3,549 2,649

Nd 7,815 8,66 13,533 9,76

Sm 2,255 2,472 2,791 2,833

Eu 0,245 0,269 0,531 0,307

Gd 1,822 2,214 2,346 2,217

Tb 0,235 0,312 0,361 0,301

Dy 1,024 1,471 1,792 1,354

Ho 0,14 0,182 0,341 0,18

Er 0,257 0,35 0,919 0,424

Tm 0,029 0,045 0,139 0,055

Yb 0,154 0,285 0,847 0,38

Lu 0,024 0,04 0,127 0,05

35
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
o Alteración de la monacita en fosfatos comple-
jos de Ca, U, Th y tierras raras, con proporcio-
nes variables de cada uno de estos iones, pero
que recuerdan la composición química original
de la monacita.
o Alteración de los cristales de circón y forma-
ción de circonsilicatos de Mg y Al.
o Kaolinitización de feldespatos potásicos y de la
andalucita. La relación existente entre los cir-
consilicatos de Mg y Al con la kaolinita sugiere
que ambos minerales son el producto del mis-
mo proceso de alteración, el cual sería hidro-
termal y capaz de alterar al circón y a la anda-
lucita. La alteración supergénica induce una
extensa kaolinitización que se sobreimpone a
la sericitización y cloritización.
o Fosfatación que da lugar a la formación de tri-
plita lazulita y una segunda generación de
apatitos. Estos fosfatos son de subidiomorfos a
xenomorfos y ocupan huecos previamente for-
mados en el granito.
o Carbonatación que se pone de manifiesto por
la neoformación de carbonatos que ocupan
microfisuras u huecos de disolución en las pla-
gioclasas y seudomorfizando al apatito. Los
carbonatos analizados corresponde a términos
intermedios de la serie dolomita-ankerita hasta
de la serie isomorfa magnesita-siderita, por lo
que el contenido en Ca, Mg, Fe y Mn en las
aguas del entorno de la mina estará controla-
do por la mineralogía de estos carbonatos
(Buil, 2002).
Según Pérez Estaún (1999), el granito tipo Cabeza
Puerquera presenta macroscópicamente una gran
uniformidad textural y mineralógica. Consiste en un
leucogranito de grano fino, de textura inequigranu-
lar panaliotromorfa y aspecto sacaroide. El granito
inalterado está constituido por cuarzo, feldespato-K
y plagioclasa en similares abundancias modales.
Los accesorios son apatito, zircón, turmalina, anda-
lucita, esfena y opacos. El cuarzo y los feldespatos
presentan límites de granos intercrecidos. El feldes-
pato-K es microclina pertítica en venas y parches, y
la plagioclasa oligoclasa se presenta subidiomor-
fa-alotriomorfa, con débil zonado directo continuo.
Los minerales máficos son muy poco abundantes.
La biotita (1-3%) se presenta en placas subidiomor-
fas y en agregados de 2-3 individuos, frecuente-
mente reemplazada a clorita y otros minerales se-
cundarios. La turmalina es subidiomorfa y en algu-
nos sectores es el único mineral máfico visible,
formando agregados de prismas radiales.
36
Desde un punto de vista geoquímico, ambos grani-
tos son monzogranitos, del subtipo cuarzo normal
dentro de las asociaciones peralumínicas, fuerte-
mente diferenciados debido a su alta relación
Rb/Ba y Rb/Sr, y pertenecientes a un segundo pulso
intrusivo en el plutón de Albalá, constituido por
magmas ya muy fraccionados. Estos leucogranitos
son ricos en U y Th, clasificándose como granitos
HHP con una alta producción interna de calor.
Alrededor del plutón de Albalá se encuentran filitas
y metagrauvacas, del Complejo Esquisto Grauvá-
quico, sobre las que se desarrolla una aureola de
metamorfismo de contacto de grado medio-bajo,
bien desarrollado (1.5Km) (Saavedra y García,
1976). Las asociaciones minerales más significati-
vas son: cuarzo, moscovita, biotita, andalucita, cor-
dierita y silimanita. Las facies originadas por el me-
tamorfismo de contacto corresponden a: pizarras
mosqueadas, formadas por cuarzo, biotita, mosco-
vita, cordierita y clorita, y cornubianitas formadas
por cuarzo, biotita, cordierita, ortosa, plagioclasa y
moscovita como minerales esenciales y circón, il-
menita y turmalina como minerales accesorios (Gu-
miel y Campos, 1993) (de la Cruz et al., 1995).
Las unidades graníticas están atravesadas por di-
ques de: aplopegmatitas, de pórfidos graníticos y
de cuarzo.
Existen dos tipos de filones de cuarzo: unos con tur-
malina, y sulfuros de Sn, W y Mo de dirección do-
minantes NNE-SSW, y otros con apatito coloforme
en los que el cuarzo se presenta en formas prismáti-
cas, fibrosas y concrecionadas de tipo calcedonia.
Los diques aplíticos están constituidos por leucogra-
nitos aplíticos turmaliníferos. Su mineralogía está
compuesta por: cuarzo, albita, feldespato potásico,
moscovita y turmalina. Como accesorios se encuen-
tran apatito y rutilo y como minerales secundarios:
clorita, sericita y óxidos de hierro. Las texturas son
granulares de grano fino a muy fino (Arribas, 1962,
1975).
2.2.2 Fracturación del plutón de Albalá
La familia de fracturas dominante en el plutón de
Albalá es la de orientación NNE-SSO (Figura 2-8).
Sobre la red de fracturas y diques subverticales con
dicha orientación, se observa la existencia de ban-
das de anchura variable, de uno a tres kilómetros, y
de orientación E-O, en las que se encuentran la
mayor parte de las fallas y fracturas existentes, con
orientaciones variadas. Las fracturas más frecuentes
en estas bandas son las de orientación NNE-SSO y

las ENE-OSO y disposición vertical. La orientación
y la cinemática de las estructuras de las bandas
E-O, permiten interpretarlas como zonas de cizalla
sinistras. (Pérez Estaún, 1999).
Gran parte de las estructuras existentes en el entor-
no de Mina Ratones son compatibles con un régi-
men tectónico de desgarre, bajo una dirección de
compresión subhorizontal NNE-SSO. Como conse-
cuencia, los planos abiertos o rejugados por exten-
sión pura se disponen subverticalmente y con una
orientación NNE-SSO.
La secuencia de formación de las estructuras pro-
puesta por Pérez-Estaún (1999) es la siguiente:
o Las primeras estructuras en formarse son los
pórfidos graníticos NNE-SSO, los filones de
cuarzo con turmalina y una red de fracturación
subparalela que constituyen la fábrica estructu-
ral dominante del granito (primera fase de
fracturación).
o Sobre esta fábrica se instalan una serie de zo-
nas frágiles de cizalla, sinistras, de dirección
aproximada E-O y de anchura kilométrica (se-
gunda fase de fracturación), que incluyen di-
ques de cuarzo-apatito. Estas zonas de cizalla
reactivan las estructuras anteriores y generan
otras nuevas fracturas compatibles.
o La tercera etapa de fracturación, considerada
post- hercínica, da lugar a la intrusión de di-
ques básicos, a la génesis de desgarres frági-
les conjugados y a las fallas normales tardías.
El conjunto de las fallas de todas las etapas define
una red de fracturación de geometría romboidal
(Figura 2-9).
El estudio de los testigos de los sondeos, de las dia-
grafías de geofísica convencional, de la sísmica de
reflexión, de la tomografía sísmica y televiewer, ha
permitido interpretar la posición espacial y la cine-
mática de las estructuras más importantes, que son
las siguientes: el filón 27, el 27’, la Falla Norte (de
dirección ENE-OSO, al N de Mina Ratones) y la
Falla Sur, que van a ser descritas a continuación.
Filón 27
Esta estructura se corta en el sondeo SR1 entre los
metros 55.9 y 58.7, al sur de la explotación minera
(Figura 2-10).
El Filón 27 tiene una de dirección N28E y buza
unos 80º-85º hacia el E. A partir de los 100m de
profundidad es prácticamente vertical. Este filón es
el principal cuerpo mineralizado y objeto de la ex-
2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico
plotación en la Mina Ratones. La mineralización
uranífera ha sido descrita en el apartado 2.1.3. En
esta parte de la estructura no explotada, se mantie-
nen los principales componentes de la mineraliza-
ción: cuarzo y cuarzo-apatito brechificado y depósi-
tos de pechblenda, sulfuros (pirita, marcasita,
melnicovita, y piritas arsenicales) y cuarzo jasperoi-
deo (Buil, 2002). El filón está encajado tanto en el
Granito de tipo Perdices, como en el Granito de
tipo Cabeza Puerquera. En el sector central, de
acuerdo con la información obtenida durante la ex-
plotación, el filón presenta ramificaciones que en-
globan en su interior lentejones del granito enca-
jante, dando lugar a numerosas subestructuras
laterales mineralizadas conectadas en profundidad,
entre los niveles –40 y –80 de la explotación. La
disposición en relevo, deducida a partir de la carto-
grafía detallada (E 1:1000), sugiere que la forma-
ción de filones de cuarzo-apatito está relacionada
con un cizallamiento transcurrente dextro durante la
2ª etapa de fracturación. La brechificación y ce-
mentación posterior por pechblenda y sulfuros, ten-
drían lugar en estadios avanzados de una deforma-
ción progresiva.
Durante la 3ª etapa de fracturación se produce la
reactivación frágil del filón 27, y conlleva la apari-
ción de rocas de falla, tales como brechas, micro-
brechas y cataclasitas. Es en esta etapa, en la que
se producen parte de las removilizaciones de ura-
nio, como indica la presencia de autunita y torber-
nita rellenado zonas de brecha, y la limonitización
de los sulfuros (Pérez-Estaún, 1999).
Filón 27’
La información que se tiene de esta estructura en
profundidad proviene de la explotación minera y de
los sondeos de reconocimiento, realizados por la
JEN. La dirección es N14E y buza 75º-80º al O, en
la parte más superficial, y a partir del nivel –90 de
la explotación, pasa a ser vertical o a inclinarse al
E. En el sector norte la dirección es N26E. Se apre-
cian rejuegos del filón como desgarre dextro de la
falla normal. La estructura está constituida por un fi-
lón de cuarzo con mineralizaciones de uranio, en-
cajado en un granito fuertemente brechificado
(Escuder Viruete y Pérez Estaún, 1998). Como ocu-
rre en el filón 27, la pechblenda se localiza en el
sector central del filón de cuarzo, cementando los
fragmentos de la brecha y rellenando las fracturas
del granito encajante, que también fue objeto de la
explotación realizada en la mina Ratones.
37
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

MAPA ESTRUCTURAL DEL ENTORNO DE LA MINA RATONES

Plutón Granítico de Albalá
Planta del Grid 3-D del ïndice de Fracturación(Z=467,34m)
739055/4348645 739935/4348645

Y a b
X

o r te
la N
Fal
MINA
RATONES

Norte
Falla SR-2

c
Filón 27

Falla 474

476
sur - norte (Y)

Filón 27'

SR-3 lla
Fa

5
28
lla
Fa

SR-1
r
Su
lla
Limites del Grid Fa

SR-4
ur
Fal
la S d

Leucogranito de grano fino alotriomorfo

(Facies Cabeza Puerquera)
Leucogranito de grano medio biotítico
(Facies Perdices)

739055/4347615 739935/4347615
oeste - este (X)

f e
s1
s2
s3

dirección de compresión

dirección de extensión

Figura 2-8. (a) Mapa geológico-estructural del entorno de la Mina Ratones mostrando la localización de los sondeos (SR-1 al SR-4)
donde se estudiaron las alteraciones; (b), (c), (d) y (e) diagramas de frecuencia de las estructuras Alpinas; (f) resultados del análisis
de paleoesfuerzos efectuado en fallas Alpinas (Escuder Viruete y Pérez Estaún, 1998; Escuder Viruete, 1999).

Falla Norte mente, hasta dar lugar a una especie de “lehm”

granítico, y en la que la densidad de fracturación es
La Falla Norte constituye la estructura más impor- muy alta. Se trata de una estructura de dirección
tante del entorno de Mina Ratones. Está definida N72E a N80E que buza 55º-65º al S. El buzamien-
por una banda de fracturación en la que el granito to disminuye en profundidad hasta 30º-40º, según
está intensamente alterado química y mecánica- se deduce de la profundidad a la que ha sido cor-

38
 2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico

ESQUEMA ESTRUCTURAL DEL ENTORNO DE MINA RATONES

s1
s1 s3
s1
s3 T R1 s3
s2 s2
P s3 s1
s2
R2

1 km ALBALA

CASAS DE
DON ANTONIO

SITUACION
MINA RATONES

LEYENDA
Estructuras Falla
1ª Etapa de Fracturación Falla sinistral
tardi-magmáticas
2ª Etapa de Fracturación Falla dextral
Estructuras
3ª Etapa de Fracturación
SIMBOLOS Dirección de compresión
post-magmáticas
3ª Etapa de Fracturación Dirección de extensión
estructuras tardías s1, s2, s3 Esfuerzos principales

Figura 2-9. Esquema estructural del sector meridional del Plutón Granítico de Albalá (Pérez Estaún, 1999).

tada esta estructura por los sondeos (Pérez Estaún, profundidad, al ir cortando perpendicularmente al
1999). El sondeo SR2 la corta entre 47.9 y 50.2m y filón 27 con ángulo de buzamiento decreciente en
el sondeo SR3 lo hace entre 146.0 y 147.8m (Figu- profundidad.
ra 2-11).

La potencia y alteración de esta estructura disminu- Falla Sur

ye con la profundidad. La zona de fracturación pre-
senta una anchura de 12-16m en superficie que al-
canza hasta unos 40m en profundidad. Esta estruc-
tura fue generada en la 2ª etapa de fracturación,
como sugiere la presencia discontinua de filones
centimétricos cataclastizados de cuarzo-apatito, y
en la 3ª etapa de fracturación es cuando tiene lu-
gar el funcionamiento de la Falla Norte como un
desgarre frágil sinistro (Pérez-Estaún, 1999). La Fa-
lla Norte limita la extensión de la mineralización de
uranio de Mina Ratones en dirección norte y en
La Falla Sur ha sido cortada por el sondeo SR4 en-
tre los 77.0 y 85.0m de profundidad (Figura 2-12).
La Falla Sur está definida por un conjunto de fractu-
ras y diaclasas subverticales paralelas, que constitu-
yen una zona de cizalla frágil transcurrente. La di-
rección de las fracturas es N64E a N78E, y el
buzamiento entre 68º y 82º al N principalmente,
disponiéndose en relevo sinistro. En conjunto for-
man una banda de unos 14-20m de anchura, a lo
largo de la cual discurre ligeramente encajado el

39
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Arroyo Maderos. La presencia en superficie de frac-
turas subverticales, de estriaciones y acanaladuras
subhorizontales, sugiere su funcionamiento como
desgarre frágil durante la 3 etapa de fracturación
(Pérez-Estaún, 1999).
Estructura 3D del entorno de la Mina Ratones
obtenida por métodos sísmicos
El objetivo principal de caracterización sísmica del
entorno de la Mina Ratones fue la obtención del
modelo 3D de las propiedades físicas del macizo
rocoso. Para ello se adquieren numerosos datos de
múltiples técnicas, algunas de ellas innovadoras
para este tipo de estudios. Entre ellas cabe destacar
la Tomografía Sísmica de Alta Resolución (HRST).
La adquisición de datos proviene de la realización
de perfiles de sísmica vertical (VSP), y perfiles de sís-
mica vertical con distancia epicentral y acimut va-
riable (OVSP). Los registros obtenidos han permitido
observar reflexiones que claramente corresponden
a fallas frágiles.
La Falla norte se ha identificado en los perfiles sís-
micos como una reflexión inclinada hacia el sur,
disminuyendo progresivamente su inclinación. La
E-W
SR1
Figura 2-10. Interpretación de las estructuras y zonas de cizalla identificadas en el sondeo SR-1. La columna de la derecha
representa el índice de fracturación medido en los testigos. (Pérez-Estaún et al., 1999).
40
estructura interna cambia lateralmente de manera
que el reflector es discontinuo y su fábrica sísmica
cambia lateralmente. La unión de 4 perfiles sísmi-
cos permitió establecer la forma geométrica tridi-
mensional de esta estructura (Figura 2-13).
La Falla Norte se encuentra inclinada hacia el SO.
Por otra parte, en los registros VSP, el campo de
ondas ascendentes muestra un reflector por debajo
de la base del sondeo SR-5 que se puede asociar a
la Falla Norte, por lo que se puede afirmar que el
sondeo SR-5 no ha cortado la Falla Norte por muy
pocos metros (Figura 2-14) (Carbonell, 1999a, b).
La Falla Sur se caracterizó en la geología de super-
ficie por corresponder a una zona de desgarre sub-
vertical de anchura decamétrica. En los perfiles sís-
micos se identificó por la existencia de hipérbolas
de difracción muy dominantes. Por otra parte, en el
modelo tomográfico de velocidades se puede iden-
tificar una zona de bajas velocidades al sur del son-
deo SR-4 que corresponde a la intersección entre la
Falla Sur y el filón 27’ (Carbonell, 1999a, b).
El Filón 27 al ser una estructura vertical tiene una
difícil representación en la sísmica de reflexión. Se
Dique 27
20
40
60
73 m
Granito tipo Perdices
Fallas N-20

S-N SR-3
0
20
40
60
80
100
120
140
180
193 m
Figura 2-11. Interpretación de las estructuras y zonas de cizalla identificadas en los sondeos SR-2 y SR-3. Las columnas adyacentes
representan el índice de fracturación medido en los testigos. (Pérez-Estaún et al., 1999).
manifiesta por generar hipérbolas de difracción
muy marcadas en todos los perfiles que lo atravie-
san. En los modelos de velocidad determinados por
la inversión tomográfica presentan anomalías de
baja velocidad (Carbonell, 1999a).
El Filón 27’ presenta difracciones y un cambio late-
ral en la fábrica sísmica, al igual que el filón 27.
También se observan anomalías de velocidades sís-
micas relativamente bajas en las inmediaciones de
este filón (Carbonell, 1999b).
Síntesis estructural
Los resultados de la simulación geoestadística de
los diferentes parámetros del macizo, proporcionan
imágenes 3D de la fracturación del bloque estudia-
do bastante precisa. Estas imágenes permiten reali-
zar una clasificación estructural del macizo desde
un punto de vista cuantitativo (Figura 2-15) (Pérez
Estaún, 1999).
El conjunto de información obtenida de la geología
de superficie, de los sondeos y los métodos geofísi-
cos ha permitido realizar la síntesis estructural de la
zona de estudio representada en la Figura 2-16.
2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico
SR-2
0
20
40
60
72 m
Granito Cabeza Puerqueras
Granito tipo Perdices
Fallas normales
Zonas de cizalla E-O
Fallas N-20
2.2.3 Alteraciones del granito adyacente
a fracturas y rellenos fisurales
Los fluidos hidrotermales y las aguas meteóricas,
juegan un papel muy importante en la formación y
desarrollo de las alteraciones en las rocas graníti-
cas, particularmente en las rocas de falla y volúme-
nes de roca adyacente. En el entorno de Mina Rato-
nes las alteraciones presentes en el granito, se
revelan como zonas con coloraciones verdes, rojas
y blancas, que a menudo se superponen. La intensi-
dad de la coloración está directamente relacionada
con la proximidad a la fractura, lo que implica un
progresivo cambio en la mineralogía del granito
(Pérez Estaún, 1999).
El estudio de las asociaciones minerales característi-
cas de cada uno de los episodios reconocidos de
alteración, junto con el estudio petrográfico de las
microestructuras de reacción y pseudomórficas entre
minerales, además de las relaciones de corte entre
venas con diferente relleno mineral, permiten esta-
blecer una secuencia de alteraciones (Figura 2-17).
El primer tipo de alteración observado en el granito
agrupa las reacciones retrógradas de rehidratación
de los minerales ígneos. Estas reacciones consisten
41
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

NW-SSE SR-4 Falla Sur

0

20

40

60
Zona de cizalla
de la Falla Sur
80

100

124 m
Granito tipo Perdices

Figura 2-12. Interpretación de las estructuras y zonas de cizalla identificadas en el sondeo SR-4. La columna de la izquierda
representa el índice de fracturación medido en los testigos. (Pérez-Estaún et al., 1999).

en la cloritización de la biotita, la moscovitización
de los feldespatos y la andalucita accesoria, y la al-
bitización local de la plagioclasa.
La alteración verde está relacionada temporal y es-
pacialmente al emplazamiento de los filones de
cuarzo-apatito, con locales mineralizaciones de
uranio, durante la 2ª etapa de fracturación. La alte-
ración da lugar a la cloritización y epidotización de
la biotita y la saussuritización de la plagioclasa, con
formación de microporos. Aparece en ocasiones
acompañada de una silicificación.
La coloración roja del granito está principalmente
causada por la presencia de óxidos y oxi-hidróxidos
rojos de Fe, submicroscópicos y coloidales, disper-
sos entre los granos de plagioclasa saussuritizada,
tapizando los bordes de granos y dispersos a lo lar-
go de las microfracturas. Su presencia caracteriza
los sectores con alteración más superficial del gra-
nito y las superficies de fracturas hasta una cierta
profundidad (puede llegar a ser de hasta 110m),
indicando una dependencia con la interfase oxida-
ción-reducción. La formación de los oxi-hidróxidos
de Fe se interpreta con el movimiento de fluidos
oxidantes, de baja temperatura y procedencia su-
perficial, a través de los planos de fractura forma-
dos o reactivados durante la 3ª etapa de fractura-
ción (Pérez Estaún, 1999; Escuder Viruete, 1999).
La alteración blanca presente en ciertas fracturas de
la 3ª etapa de fracturación, se ha desarrollado
esencialmente a partir del sistema de flujo actual de
aguas subterráneas. La alteración es el resultado de
la infiltración de aguas meteóricas ricas en H+, que
originan reacciones de hidrólisis de los feldespatos
y producen minerales arcillosos, principalmente
kaolinita y esmectita. La removilización y pérdida de

42
 SR3

476?
0
01
12
0 0
02
12
0
03
12
0
04
12
1450
05 0 1
? 12 46
0
27 0 14
06 70
12 14
0 80
SR1 07 14
12 90
0
08
12
0
09
12
0
10
12
0
11
12
27' 0
SR4 12
12
0
13 ?
12
0
14
12
1860
15 1850 1
12 840
1830
0 1820
16 1810
12
0
FS 17
12
0
18
12
0
19
12
6
10
2 0 50
12 16
40
?
0 16
? 21 30
12 16
0 20
22 16
12 10
0
23
12
0
24
12

Figura 2-13. Unión de 4 perfiles sísmicos con las estructuras geológicas más relevantes sobreimpuestas: en color magenta los filones explotados 27 y 27’, en rojo y naranja la Falla Norte, en verde la Falla Sur,
en rojo las fracturas subverticales menores y en amarillo el tramo superficial alterado (Carbonell, 1999 a, b).
2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico

43
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

S-N SR-5
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240 Granito de grano medio a grueso
Granito tipo Millares
260 Granito tipo Perdices
280 Fallas normales
300 Zonas de cizalla E-0
Fallas N-20
320
340
360
380
400
420
440
460
480
500

Figura 2-14. Interpretación de las estructuras y zonas de cizalla identificadas en el sondeo SR-5. La columna de la izquierda
representa el índice de fracturación medido en los testigos. (Pérez-Estaún et al., 1999).

especies disueltas, tales como K+, Na+, Mg2+ y
Fe2+, da lugar a una significativa disminución de
volumen (Pérez Estaún, 1999).
El balance de masas establece que el descenso de
volumen ligado a las distintas alteraciones aumenta
desde la alteración roja (0.67%), a la verde (1.86%)
y la verde-roja (4.21%), indicando un progresivo
aumento de la porosidad asociada a la alteración.
En segundo término, existe una importante movili-
dad de los elementos químicos durante los proce-
sos de alteración del granito, que varía en alcance
y naturaleza en función del tipo de alteración (Escu-
der Viruete, 1999). Las estructuras que controlan el
flujo y la migración de elementos son las generadas
o reactivadas durante la 3ª etapa de fracturación.
Del estudio mineralógico llevado a cabo en los re-
llenos fisurales de los sondeos de Mina Ratones
(Buil, 2002), se destacan en este apartado, las con-
clusiones más relevantes desde el punto de vista hi-
drogeoquímico, ya que los minerales que tapizan
las fracturas son los tienen mayor interacción con el
agua que circula por ellas.
Los minerales de la arcilla más frecuentes en los re-
llenos de fracturas son las esmectitas que presenta
una zonación desde las esmectitas cálcicas en los
niveles superiores a esmectitas con potasio en los

44
 2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico

MODELIZACION DEL INDICE DE FRACTURACION

Y
AREA DE MINA RATONES
Vista del Grid 3-D
X Falla N
Z orte
'
Filón 27

SR-4
SR-1 SR-2
Filón 27 Falla 4
74
285 F SR-3
F a ll

ault
Falla Su
a Su

r
r

410
profundidad (Z)

IF
36.4
340
14.2
5.2
1.2.
0.4
0.1

N orte 0.01
Falla

739500 4348200
oeste
- este
(X) 739600
4348000 sur - norte (Y)

Figura 2-15. Relaciones entre la arquitectura de fallas y el grid 3-D del Índice de Facturación (IF) en el entorno de la Mina Ratones,
visto desde el SE (Pérez Estaún, 1999).

ARQUITECTURA DE ZONAS DE FALLA EN EL AREA DE LA MINA RATONES

MINA RATONES Filón 27'
Falla Norte
SR-3 SR-2

SR-4 SR-1 Filón 27

304

SR-5
27 474
478
5-220 285

5-60
Falla Sur
5-220
depth (Z)

250 m
(Z)
Falla Norte
250 m
(X)
N

0m

250 m
(Y)

Capa alterada

Figura 2-16. Fallas del área de Mina Ratones obtenidas a partir de datos estructurales, sísmicos y datos de sondeos
(Carbonell et al., 1999a; Escuder Viruete y Pérez Estaún, 1998; Escuder Viruete, 1999; Pérez Estaún, 1999).
Las estructuras identificadas más importantes han sido la Falla Norte, la falla Sur y los Filones 27 y 27’.
Otras estructuras menores son las fallas: 474, 478, 285 y 220. Se señalan los cinco sondeos perforados (SR)
en el entorno de la Mina Ratones.

45
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

EVOLUCION ESQUEMATICA DE LAS ALTERACIONES ADYACENTES

A LAS FRACTURAS EN EL ENTORNO DE LA MINA RATONES

1
Cristalización Granito Perdices
magmática inalterado

2
Alteración
Percolación
sub-sólidus
pervasiva de
fluidos de tardi-magmática
alta-T

Protolito
Alt. Verde
2ª Etapa de Fracturación
Apatito
3 Filones Qtz+Ap(+Cal)
Cuarzo Filones 27 (Mina Ratones)
Calcita

. x . x . x . x

4 3ª Etapa de Fracturación
Formación de desgarres
. x Desgarre frágil
con arcillas Rejuego filones
Alteración Roja Disolución carbonatos
Precipitación óxidos Fe-Mn
Brechificación Movilización uranio

3ª Etapa de Fracturación
5 Formación de fallas
Falla normal normales y rejuegos.
Alteración Blanca Formación Cao-Smc
Alteración Roja
Precip. óxidos Fe-Mn
Removilización uranio

Figura 2-17. Evolución temporal esquemática de las alteraciones en el entorno de la Mina Ratones y sus relaciones
con la historia estructural (Escuder Viruete, 1999).

niveles inferiores de los sondeos. Arribas, (1962),
resalta la abundancia de minerales arcillosos, espe-
cialmente montmorillonita, principalmente asociada
a las estructuras mineralizadas (filones 27 y 27’).
La kaolinita que ha sido identificada únicamente en
los rellenos superiores de los sondeos. Entre los mi-
nerales arcillosos identificados en el estudio de la
mineralización por Arribas (1962) indica la presen-
cia de kaolinita e illita. Este autor destaca que la
mayor abundancia de kaolinita se encuentra en las
zonas más superficiales debido a los procesos de
alteración supergénica. Asimismo, Escuder Viruete
(1999) pone de manifiesto que la kaolinita y el
cuarzo son los productos de alteración más abun-
dantes en la zona superior de la Falla Norte corta-
da por el sondeo SR2 entre 47.9 y 50.2m.
La illita ha sido identificada en los sondeos SR-1,
SR-3 y SR-4 así como en los rellenos superiores del

46

sondeo SR-5. Según Arribas (1962), la illita y los
geles de hierro y de aluminio acompañan de forma
abundante a la kaolinita, como productos de la al-
teración supergénica.
La clorita está presente en todo el sondeo SR3 y en
los tramos intermedios y superiores de los sondeos
SR1 y SR2. La transformación clorítica es un proce-
so muy extenso que se acentúa en las proximidades
de las zonas de fractura de las que prácticamente
ha desaparecido la biotita por sustitución a clorita.
Los óxidos y oxi-hidróxidos de Fe, con variables
contenidos de As, U y Mn muestran un desarrollo
generalizado en los rellenos fisurales de todos los
sondeos, con la excepción de las fracturas del son-
deo SR5. Se han detectado también, contenidos en
otros metales tales como plomo, cobre, cobalto, y
estaño. Entre las alteraciones descritas por Arribas
(1962) relacionadas con la mineralización de ura-
nio, cita la cementación de brechas de cuarzo por
limonitas, la asociación entre minerales de la arcilla
por goetitas o hierros coloidales y define el jaspe
hematítico como la ganga casi exclusiva de la mi-
neralización.
Los sulfuros secundarios se han detectado en la
parte superior del sondeo SR-1, donde correspon-
den a especies complejas con Co, Fe, Cu, y Ni.
También, se advierte la presencia de pirita secunda-
ria dispersa. Como se describió en el apartado
2.1.3, Arribas (1962) destaca la existencia de sulfu-
ros colofórmicos de hierro, especialmente, la melni-
covita rellenando geodas de pechblenda, formando
estructuras anulares e incluida en las “coracitas”.
En la Falla Sur (SR-4) se han determinado sulfuros
complejos y sulfoantimoniuros con Fe, Cu, Cr y Zn,
y en la parte más profunda de esta estructura se ha
identificado rejalgar. En las proximidades de la Fa-
lla Norte, cortada por el sondeo SR2, los sulfuros
secundarios son de Cu y Ag.
El mineral de uranio más abundante en Mina Rato-
nes es la pechblenda masiva. Sin embargo, como
se describió en el apartado 2.1.3, Arribas (1962)
encuentra con frecuencia las formas parcialmente
oxidadas de este mineral denominadas como para-
pechblenda, “coracitas” u “óxidos negros”. Estos úl-
timos encontrados incluso en zonas relativamente
profundas de la mina (-80m). La pechblenda alcan-
za prácticamente la superficie, aunque aumentando
progresivamente la proporción relativa de las for-
mas más oxidadas hasta aparecer las alteraciones
típicas a gummitas negras, naranjas y amarillas.
Estas últimas constituidas en parte por óxidos e hi-
dróxidos de U(VI) y fosfatos como la fosfuranilita. La
2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico
autunita es el mineral secundario de uranio más
abundante en las zonas más superficiales de la mi-
neralización, mientras que la saleíta es más escasa
y la torbernita se encuentra rara vez. Los estudios re-
cientemente realizados sobre testigos de sondeo, in-
dican la existencia de pechblenda, coffinita, autunita
y saleíta en el filón 27, que fue objeto de la explota-
ción. Asimismo, denotan la mayor frecuencia de
aparición de minerales de uranio (coffinita, autuni-
ta, uranotilo) en la Falla Sur y a lo largo del sondeo
SR5 alejado del área de mina, en el que los mine-
rales identificados corresponden a uraninita y ura-
notilo. En la Falla Norte (SR2 y SR3) la frecuencia
de aparición de los minerales de uranio es mucho
menor. Con carácter general, se señala la presen-
cia de formas complejas denominadas como silico-
fosfatos con múltiple metales en su composición.
La presencia de minerales con arsénico es frecuente
en todas las muestras de sondeos estudiadas. La
mayor abundancia relativa de estos minerales co-
rresponden a la zona central del área de estudio, fi-
lón 27 (SR1) y Falla Sur (SR4). La arsenita y el rejal-
gar se han identificado en la Falla Sur, y la
arsenopirita, piritas arsenicales y complejos con As,
Fe, Al, P, Si y Ca en el filón 27. En las proximidades
de la Falla Norte (SR2 y SR3) se ha detectado arse-
nopirita. En la zona más alejada de la mina (SR5),
las especies de As identificadas corresponden a ar-
seniuros de Fe y sulfoarseniuros (Co, Fe, Ni).
Los sulfatos se encuentran únicamente en forma de
yeso en los sondeos SR5 y SR1, y como barita en el
sondeo SR 5.
La presencia de carbonatos se ha detectado en la
mayor parte de las muestras estudiadas aunque, su
abundancia relativa es mayor en los niveles inter-
medios y profundos de la zona estudiada. Las espe-
cies minerales identificadas corresponden a carbo-
natos dobles, triple y múltiples, en los que los catio-
nes mayoritarios suelen ser el Ca, el Fe y el Mg.
Como elementos minoritarios se han determinado
los indicados anteriormente más Mn, Sr, Na y Ba.
2.3 Contexto hidrogeológico
2.3.1 Datos meteorológicos
del emplazamiento
Los datos meteorológicos utilizados en este estudio
han sido recogidos en la estación climatológica
CIEMAT-ENRESA-01. La estación funciona de ma-
nera automática e independiente mediante paneles
47
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
solares, y almacena los datos meteorológicos en un
registrador automático. Las variables de medida
son pluviometría, temperatura, humedad relativa,
radiación solar, velocidad del viento y evaporación
de agua (en tanque de evaporación de clase A). La
cadencia de registro de datos se fijó en 30 minutos,
de manera que se tienen para cada periodo de
tiempo el valor medio de la variables, su máximo y
su mínimo, a excepción de la pluviometría y de la
evaporación donde lo que se almacena es el valor
acumulado.
En términos generales, y por comparación con una
serie de 34 años de medidas de la estación cerca-
na de Alcuéscar, el año hidrológico 97-98 fue un
año muy húmedo, con una pluviometría anual de
988.8 mm, superior a la media de los años húme-
dos de la zona (836 mm en Alcuéscar), mientras
que el año hidrológico 98-99 fue un periodo seco,
con una pluviometría anual de 381.2 mm, inferior
a la media de los años secos (440 mm en Alcués-
car). Las temperaturas medias anuales de los últi-
mos años en Mina Ratones oscila entre 14.6 y
13.5°C, obteniéndose máximas absolutas de 44.7
°C, y mínimas absolutas de –5.0°C. Las medias
anuales de humedad relativa han sido del 61.7%.
Las velocidades medias anuales del viento oscilan
entre 1.7 y 0.9 m/s, habiéndose registrado valores
máximos absolutos de hasta 23.5 m/s.
2.3.2 Hidrogeología Regional
La Mina Ratones está situada al sur del Alto de
Albalá (476m.s.n.m.), en la cuenca hidrográfica del
río Tajo, muy próxima a la divisoria con la cuenca
del Guadiana. La divisoria de aguas entre ambas
cuencas está constituida por la sierras de Montán-
chez al SE, con alturas máximas del orden de
900m.s.n.m., y San Pedro al SW (600m.n.s.m.) pe-
netrando casi hasta la zona de estudio en el collado
formado por el entronque entre ambas sierras (Fi-
gura 2-18).
El área de la mina es bastante llana y se encuentra
delimitada por el Cerro Puerquera (537m.s.n.m.) al
norte y el Arroyo Maderos, tributario del Ayuela, al
sur. Se pueden diferenciar dos subsistemas en
cuanto al funcionamiento hidrogeológico: las zonas
superficiales alteradas o de recubrimientos y los
granitos propiamente dichos. La mina constituye un
elemento perturbador del funcionamiento hidrogeo-
lógico de ambos sistemas y especialmente del se-
gundo, dado el enorme volumen de agua embalsa-
da en sus galerías: 150.000m3 de agua.
48
Los recubrimientos superficiales y zonas de meteori-
zación tienen una potencia reducida entre 1m y 4 ó
5m y una distribución irregular lo que condiciona su
funcionamiento hidráulico. La recarga procede fun-
damentalmente de la infiltración directa de las pre-
cipitaciones y da lugar a flujos cortos y someros,
que drenan localmente hacia el Arroyo Maderos, y
a manantiales, en general de carácter estacional,
relativamente abundantes. Su principal interés radi-
ca en que al recubrir los granitos pueden constituir
una vía indirecta tanto de recarga como de descar-
ga de éstos (Ortuño et al., 1999).
El sistema granítico se caracteriza por constituir un
medio en el que el agua circula preferentemente a
favor de fracturas, zonas de fracturas o elementos
estructurales con una conductividad hidráulica con-
trastada con la de su entorno.
A escala regional, el flujo de agua subterránea está
controlado por la topografía. La recarga procede
fundamentalmente, de la infiltración de las precipi-
taciones sobre las sierras de Montánchez y San Pe-
dro y, en menor medida, en las zonas situadas al
norte de la mina (Martínez-Landa et al., 1999a). En
los granitos existe un mayor gradiente que se pro-
duce por su menor conductividad hidráulica, dismi-
nuyendo al pasar a las pizarras. Alguno de los arro-
yos que circulan atravesando los dos medios
(Arroyo Santiago), drenan claramente a los granitos
disminuyendo en las pizarras e incluso pasando a
recargar, debido a que el agua circula más rápida-
mente por éstas y fundamentalmente a que los gra-
nitos tienen una topografía más abrupta debido a
su mayor resistencia a la erosión. Los arroyos de
cauce más pequeño, tienen una influencia bastante
local. El desplazamiento NE de la divisoria de agua
en profundidad debido a la simetría de la Sierra de
Montánchez, no parece llegar a afectar a las zonas
más superficiales, específicamente a la zona de la
mina. Las aguas de la mina drenan fundamental-
mente hacia el río Ayuela, bien a través del Arroyo
Maderos por flujos locales, bien por el Arroyo San-
tiago o directamente al río Ayuela por flujos más
profundos, pudiendo llegar incluso hasta el río Sa-
lor por flujos regionales.
2.3.3 Hidrogeología Local
2.3.3.1. Estructuras y parámetros de flujo
Las principales estructuras identificadas en el entor-
no de Mina Ratones (apartado 2.2.2) han sido ca-
racterizadas desde el punto de vista hidráulico, ob-

Figura 2-18. Situación geográfica y contornos del modelo hidrogeológico regional. (Martínez-Landa et al., 1999a).
teniéndose los valores de transmisividad expresados
en la Tabla 2-2.
Se observa una buena correlación entre las princi-
pales estructuras identificadas en el entorno de la
mina, que a priori deben ser las más transmisivas, y
los resultados de la testificación hidráulica. Así las
estructuras preferentes para el flujo serían la fami-
lia de fracturas de dirección NE-SW, y los diques
mineralizados al sur de la mina. En el sondeo
SR-5, el más profundo de la zona de estudio, la
transmisividad hasta los 242m es del orden de 10-6
m2/s, y a partir de esa profundidad se observa un
descenso importante de transmisividad que pasa a
ser de 10-9 m2/s, salvo alguna fractura concreta
como el dique de ankerita situado a 460m de pro-
fundidad que tiene una transmisividad superior a
2x10-6 m2/s.
2.3.3.2 Unidades de funcionamiento
hidrogeológico
Las grandes unidades del funcionamiento hidráulico
del sistema son las siguientes (Ortuño et al., 2001):
a) Lehm: tiene potencia de unos 5 metros desde
la superficie. Su distribución superficial es he-
terogénea apareciendo en zonas localizadas.
2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico
b) Granito alterado: en general alcanza hasta los
120 m de profundidad aunque localmente y
en zonas de fracturas puede llegar a los 200
m. Está muy fracturado y su transmisividad es
del orden de 10-6 m2/s. El coeficiente de al-
macenamiento es del orden de 10-3 a 10-5.
c) Matriz granítica: se identifica, por debajo del
granito alterado, desde los 120 m de profun-
didad. Su conductividad hidráulica se estima
entre 3x10-10 a 10-11 m/s.
d) Grandes estructuras tectónicas: son principal-
mente los filones mineralizados 27, 27’ y
476, la Falla Norte, la Falla Sur, y las fracturas
de dirección NE-SW. Presentan transmisivida-
des entre 3x10-4 m2/s a 4x10-7 m2/s, y coefi-
ciente de almacenamiento superior a 10-5.
e) Mina: enclavada en parte de los filones 27 y
27’.
Todas estas unidades están relacionadas entre sí en
mayor o menor medida. Las grandes estructuras
tectónicas se sobreimponen tanto al granito altera-
do en las zonas superficiales como a la matriz en
las más profundas. El contraste entre las fracturas y
diques con el granito alterado, en la zona superfi-
cial, es relativamente pequeño por lo que su impor-
49
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
tancia de cara al flujo subterráneo queda algo difu-
minada aunque siguen jugando un papel predomi-
nante (Ortuño et al., 2001).
2.3.3.3 Recarga de la mina
La entrada subterránea de agua a la mina se efec-
túa a través de las estructuras que la cortan en su
mitad norte, siendo éstas los filones N-S y las frac-
turas de dirección NE-SW fundamentalmente. El
gradiente al norte de la mina en el filón 27 se ha
estimado en 0.11, mientras que al E los gradientes
son del orden de 0.03 a 0.06 (Ortuño et al.,
1999). La importancia de la recarga por la Falla
Norte no está bien establecida dado que, en pro-
fundidad, ha resultado ser una estructura relativa-
mente poco transmisiva respecto a su entorno.
Por otra parte, la recarga directa por infiltración de
la precipitación a través de las zonas alteradas su-
perficiales, también puede llegar a ser importante,
pero los trabajos de restauración han debido alterar
de forma significativa este mecanismo haciendo
que en la actualidad su importancia sea mucho
menor (Ortuño et al., 1999).
2.3.3.4 Descarga de la mina
La descarga de la mina una vez sellada la Chime-
nea debe producirse subterráneamente por los filo-
nes 27 y 27’ hacia la Falla Sur y, a través de la
zona alterada subsuperficial, hacia el Arroyo Made-
Tabla 2-2
Transmisividades estimadas de las principales estructuras del entorno de Mina Ratones (Ortuño et al., 2001).
Estructura
Filones 27 y 27’al sur de la mina
Filón 27 al norte de la mina
Falla Sur en SR4
Falla Sur
Falla Norte en SR2
Falla Norte en SR3
Zona superficial del SR5 (0-242m)
Zona profunda del SR5 (459-468m)
Matriz granítica
50
ros. Dado que la Falla Sur, sobre la que discurre el
Arroyo Maderos, es mucho más profunda que la
mina, es coherente pensar que prácticamente toda
su descarga, incluso la que proviene de las galerías
más profundas, se drena a través de esta estructura.
Puede existir también descarga por evaporación en
la zona sur dado que los niveles son muy superficia-
les.
El balance de las entradas y salidas de agua en la
mina resulta muy difícil de realizar sin recurrir a la
modelación numérica del sistema. No obstante, a
partir de los gradientes y las transmisividades de los
filones, se ha estimado que las salidas por éstos po-
drían ser del orden de 10 l/min. Este valor, mera-
mente orientativo, únicamente pretende dar una
idea de la potencial influencia de la mina en su en-
torno (Ortuño et al., 1999)
2.3.3.5 Movimiento del agua subterránea
De manera global el flujo subterráneo en el entorno
de Mina Ratones está condicionado por su posi-
ción, desde el punto de vista de la estructura gene-
ral del plutón, en la intersección de dos amplias
bandas de fracturación. Estas bandas de cizalla
permiten explicar la intensa fracturación observada
y los valores moderadamente altos de transmisivi-
dad (de 5x10-4 a 5x10-7 m2/s) que se han obtenido
en los 200 primeros metros de profundidad. (Ortu-
ño et al., 1999)
T estimada (m2/s) Comentarios
2x10-7 Modelo numérico
La matriz rocosa que bordea al dique puede
4x10-7– 5x10-6
tener T = 2x10-8- 2x10-7
4x10-5 – 2x10-4 Testificación SR4
4x10-5 Modelo numérico
8x10-6 Valores obtenidos del sondeo SR-2(40m)
3x10-7 Valores obtenidos del sondeo SR-3(140m)
10-6
2x10-6 Testificación del SR5
10-11 – 3x10-10 Obtenido en le sondeo SR-5 (300m)

Las componentes principales de recarga y descarga
subterránea de la mina pueden observarse en la Fi-
gura 2-19. El agua circula preferentemente a favor
de las estructuras más relevantes desde el punto de
vista geológico (fracturas NE-SW y filones N-S) en
dirección S o SW. El alto de Cabeza Puerquera pa-
rece ser la principal zona de recarga local. La mina
presenta buenas conexiones con Falla Sur a través
de los diques 27 y 27’, mientras que con la Falla
Norte y con el dique 476 no es tan clara. (Ortuño
et al., 1999).
2.3.3.6 Modelo hidrogeológico local
Como se ha indicado previamente la Mina Ratones
se sitúa en la cabecera de la cuenca del Arroyo
Figura 2-19. Flujos principales de recarga y descarga subterránea de la Mina Ratones (Ortuño et al., 1999).
2. Mina Ratones: contexto geológico-hidrogeológico
Maderos y se encuentra muy próxima a su cauce.
Esta posición condiciona las descargas de la mina
ya que ejerce un control estructural muy marcado.
Para realizar el modelo hidrogeológico local de la
Mina Ratones se han introducido todas las estructu-
ras más importantes como se refleja en la Figura
2-20. El volumen sobre el que se ha realizado la
modelación tiene una potencia de 600m por
10Km2 de superficie.
La discretización espacial se basó en la definición
de una malla de elementos finitos de estructura te-
lescópica con elementos de menor tamaño (8m de
lado) en la zona donde se concentran los datos,
aumentando gradualmente hasta alcanzar elemen-
tos de 470m de lado en los contornos.
51
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

4348500

4349000
Descarga 4348400
b
Pie Monte
4348500
DIVISORIA 4348300

4348000
Y (U.T.M. huso 29)

4348200

4347500
TOPOGRAFIA Puntos Observación

Y (U.T.M. huso 29)

4348100
4347000
Arroyo MADEROS 4348000
4346500
DIVISORIA 4347900
4346000
a 4347800

736000 737000 738000 739000 740000 741000

4347700
X (U.T.M. huso 29)

4347600
739100 739200 739300 739400 739500 739600 739700 739800 739900

X(U.T.M. huso 29)

c 520
515
510
505
500
495
490
485
480
475
470
465
460
455
450
445
440
435
430
425
420
415
410
405

Figura 2-20 A.-Esquema de las condiciones de contorno introducidas en el modelo hidrogeológico. B.- Detalle de la malla bidimensional
generada para la zona del entorno de la Mina Ratones en la que se detalla la geometría introducida. C.- Resultados de los niveles
obtenidos en la sección superficial de la zona. Los niveles se representan en metros. (Martínez-Landa et al., 1999b).

Los elementos seleccionados fueron prismas con en el entorno de Mina Ratones (Martínez-Landa et
base triangular en seis nudos, de mejor ajuste a la al., 1999b). A grandes rasgos se observa que el
geometría del dominio. El proceso de generación agua entra por las zonas de recarga y por el con-
de la malla tridimensional fue realizada con el pro- torno inferior (aporte regional de flujo) para des-
grama TRIDI (Vives, 1998). cargar en los arroyos de aguas abajo. Las piezo-
metrías demuestran que la zona afectada por la
En la Figura 2-20C se representa el resultado ob- explotación de la mina drena hacia el Arroyo Ma-
tenido de la modelación a escala local realizada deros.

52
3. Metodología general

3. Metodología general
3. Metodología general

El grupo de “Caracterización Hidrogeoquímica de
Emplazamientos“ del CIEMAT, inició hace unos 10
años, por encargo de ENRESA, las actividades de
caracterización hidrogeológica e hidrogeoquímica
de rocas graníticas fracturadas en España, hasta
profundidades superiores a los 500m, por lo que
posee experiencia en acometer este tipo de investi-
gaciones (Gómez et al., 1995a, b; Gómez et al.,
1996; Gómez et al., 1997; Gómez et al., 1998;
Rivas et al., 1997).
Esta experiencia ha servido de base para realizar el
estudio del impacto ambiental de la Mina Ratones
sobre las aguas de su entorno. En esta nueva etapa
se ha mejorado la instrumentación y la metodolo-
gía, haciéndose compatible los ensayos hidráulicos
con los bombeos para muestreo hidroquímico. De
esta forma se han obtenido simultáneamente las
características hidrogeológicas e hidrogeoquímicas
de la formación en cada uno de los sondeos estu-
diados.
Cabe destacar, que el objetivo principal de los de-
sarrollos metodológicos e instrumentales ha sido la
obtención y caracterización de muestras superficia-
les y subterráneas de agua en condiciones inaltera-
das. Solo así se podrán deducir los procesos que
determinan los tipos de aguas y entender el com-
portamiento geoquímico de los posibles contami-
nantes durante su transporte a través del sistema de
fracturas de la roca.
3.1 Planteamiento metodológico
general
En la descripción de la metodología, se han distin-
guido dos partes:
(a) Metodología de campo y
(b) Metodología de gabinete.
En la metodología de campo se detallan la toma de
muestras y las medidas realizadas “in situ”. En la
metodología de gabinete se describen los métodos
analíticos aplicados en el laboratorio y los métodos
utilizados para determinar la representatividad y ca-
lidad de los datos e interpretar el funcionamiento
hidrogeoquímico del medio natural.
La calidad de las muestras de agua, ha sido una
preocupación fundamental en la investigación reali-
zada, ya que un mal muestreo puede conducir a
importantes errores en la interpretación de los pro-
cesos hidrogeoquímicos cuyo estudio constituye el
3. Metodología general
cuerpo de esta Tesis. Por este motivo, se ha realiza-
do un importante esfuerzo en desarrollar la
instrumentación y la metodología necesarias para
obtener muestras inalteradas y representativas del
agua de medios graníticos.
El esquema metodológico seguido se expone en la
Figura 3-1. En dicho esquema se indica la secuen-
cia de acciones realizadas para el estudio de las
aguas de lluvia, aguas superficiales y aguas subte-
rráneas.
Como puede deducirse del esquema anterior, la
parte más costosa, y que ha requerido mayor es-
fuerzo ha sido en el muestreo y caracterización “in
situ” de las aguas subterráneas (Gómez et al.,
1998b). La obtención de muestras de calidad del
agua subterránea exige un control riguroso que co-
mienza en las actividades de perforación de los
sondeos (selección del agua de perforación y adi-
ción de trazadores) y continúa con la instrumenta-
ción para aislar las fracturas más interesantes desde
el punto de vista de productividad y de representati-
vidad del sistema hidrogeológico e hidrogeoquími-
co de la roca. Una vez obtenida el agua se procede
a determinar in situ los parámetros e iones más sen-
sibles a modificaciones. Esta tarea se realiza en una
Unidad Móvil desarrollada con esta finalidad por
ENRESA-CIEMAT (Gómez et al., 1994), cuya dota-
ción instrumental permite realizar determinaciones
cromatográficas (aniones y cationes mayoritarios),
espectrofotométricas (Fe2+/Fe3+), potenciométricas
(alcalinidad) y voltoamperométricas (elementos tra-
za). Las muestras acondicionadas de forma específi-
ca, son enviadas a los laboratorios centrales del
CIEMAT para determinar el contenido iónico que
no se haya realizado en la Unidad Móvil y al
CSIC-Zaidín (Granada), para determinar su conte-
nido en isótopos estables.
Finalmente, los datos analíticos son objeto de un
examen de calidad y de representatividad antes de a
su utilización para la modelación hidrogeoquímica.
3.2 Agua de lluvia
3.2.1 Muestreo y caracterización
del agua de lluvia
El objetivo de este estudio es conocer la composi-
ción química e isotópica del agua de lluvia, para su
utilización como término de referencia en la determi-
nación del origen, del tiempo de residencia y de los
55
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Metodología General

Agua de lluvia Agua Superficial Agua Subterránea

Perforación sondeos Caracterización

Muestreo Medida parámetros Limpieza Instrumentación
Testificación Geofísica, in situ
Conservación in situ Sondeos
TW, geoquímica Unidad Móvil

Configuración Instrumentación
Bombeos Permanente Vehículo Vehículo
Filtración 0.45um
Hidroquímicos (Westbay) de Análisis de Muestreo

Muestreo Técnicas
y Conservación Analíticas U.M.

Criterios de control de calidad Tratamiento Datos Analíticos Criterios de Representatividad

Metodología Interpretación

Tratamiento Estadístico Clasificación de las aguas Procesos Interacción agua-roca Códigos geoquímicos

Mineralogía Integración Resultados Hidrogeología

Modelo Funcionamiento Hidrogeoquímico

Figura 3-1. Esquema de la metodología aplicada en la caracterización e interpretación de las aguas del entorno de Mina Ratones.

procesos de interacción agua-roca, que han dado (18O y 2H), en el Departamento de Ciencias de la
lugar a la composición de las aguas subterráneas. Tierra y Química Ambiental, de la Estación Experi-
mental del Zaidín (CSIC) de Granada.
El muestreo del agua de lluvia se ha realizado en la
estación meteorológica instalada en Mina Ratones En el otro bidón se recoge agua para determinar la
que ha aportado los datos utilizados en los balan- composición química y el contenido en tritio. En
ces hídricos y en el cálculo de las medias del conte- este caso no se añade parafina porque ocasiona
nido isotópico ponderadas respecto de la pluviome- importantes interferencias analíticas. El agua reco-
tría mensual. gida se retira después de cada precipitación, y se
conserva en nevera, a 4°C, hasta su análisis. El
En el recinto de la estación meteorológica se ha análisis químico se realiza en los laboratorios de
dispuesto de dos bidones de PVC, de 5 litros de ca- CIEMAT, sobre la muestra resultante de la acumu-
pacidad cada uno, para la recogida del agua de lación de las precipitaciones de un mes. Con esta
lluvia. Cada uno de los bidones tiene un embudo forma de proceder, se dispone de la composición
de 50cm de diámetro para aumentar la superficie química e isotópica de todas las precipitaciones,
de recogida de aguas. Los embudos están protegi- acumuladas en períodos mensuales.
dos por una malla fina de plástico que impide la
caída de insectos al interior de los bidones.
3.3 Aguas superficiales
Uno de los bidones contiene parafina para evitar la
evaporación. El agua, recogida mensualmente, se Las aguas superficiales se han estudiado con el ob-
ha destinado a determinar la composición isotópica jetivo de detectar las anomalías hidroquímicas que

56

pudieran estar relacionadas con la descarga de la
Mina Ratones.
Asimismo, la composición química e isotópica de
las aguas superficiales ha servido para definir los ti-
pos de aguas y obtener una primera información
sobre las características químicas del agua de las
zonas de recarga y descarga, y por lo tanto, sobre
la evolución química de las aguas subterráneas.
3.3.1 Inventario de puntos de agua
El inventario de puntos de agua constituye una bue-
na herramienta para iniciar cualquier investigación
hidrogeológica-hidrogeoquímica, ya que permite
obtener una información básica de las principales
características de las aguas de la zona de estudio.
La existencia de numerosos puntos de agua en las
zonas graníticas es algo frecuente, dadas las carac-
terísticas hidrogeológicas de dichas formaciones. La
elaboración del inventario de puntos de agua se
realizó con el fin de identificar pozos excavados,
pozos de mina, sondeos, manantiales, desagües de
mina, chimeneas, etc. que pudiesen aportar datos
de interés sobre los niveles freáticos y sobre las pro-
piedades químicas y físico-químicas de las aguas.
Cada punto de agua queda registrado con los da-
tos básicos: código de identificación, coordenadas
UTM y cota; croquis de situación; naturaleza; pro-
fundidad del agua; caudal en el momento de in-
ventariarse el punto y utilización del agua (Floría,
1998).
La codificación de los puntos de agua se ha realiza-
do asignando un código de nueve cifras a cada
uno: las cuatro primeras corresponden a la nume-
ración de la hoja topográfica 1/50.000 del Servicio
Geográfico del Ejército en la que está situado el
punto; la siguiente cifra corresponde a la identifica-
ción del octante en el que se ubica el punto dentro
de la hoja topográfica. La sexta cifra indica el tipo
de uso del punto de agua y las tres últimas identifi-
can al punto dentro del octante.
Las coordenadas de la mayor parte de los puntos
inventariados se han extraído de los planos topo-
gráficos, utilizando el más detallado disponible
(1/1.000; 1/10.000; 1/50.000). La posición de los
puntos de mayor interés se ha realizado mediante
nivelación topográfica de precisión con un GPS
(Global Positioning System).
La superficie cubierta por los puntos inventariados
es de unos 130Km2. Comprende parte de los térmi-
nos municipales de Casas de Don Antonio, Albalá
3. Metodología general
del Caudillo, Montánchez, Alcuéscar y Arroyomoli-
nos de Montánchez, en la provincia de Cáceres. El
área con mayor densidad de puntos ocupa unos
1.000m2 y se sitúa en el entorno inmediato de la
Mina Ratones. La mayor parte de los puntos están
localizados en la cuenca hidrográfica del Tajo, y
únicamente ocho puntos (cuatro manantiales, dos
pozos y dos sondeos) se sitúan en la del Guadiana,
muy próximos a su divisoria con la del Tajo.
Escala local
El inventario de puntos de agua a escala local está
constituido por los 5 sondeos perforados en los al-
rededores inmediatos de la Mina Ratones.
En este inventario está incluido el Pozo Maestro de
la Mina (1129-8-1011), ya que tras su restaura-
ción, el pozo ha sido acondicionado para poder
acceder a su interior mediante una tubería de acero
instalada a lo largo de los 160m de profundidad,
que permite realizar controles hidrogeoquímicos so-
bre la calidad del agua y medida de niveles.
Escala regional
Se han inventariado 52 puntos de agua agrupados
en los siguientes tipos:
o Manantiales y charcas: 22
o Sondeos: 13
o Pozos excavados: 8
o Pozos de mina: 3
o Secciones de aforo de aguas superficiales:6
Los manantiales y charcas excavadas han sido se-
leccionados porque pueden constituir zonas de des-
carga difusa de aguas subterráneas o interceptar el
nivel freático en las zonas de alteración superficial.
La profundidad media de los sondeos inventariados
es de 55-60m, siendo la profundidad máxima de
80m y la mínima de 29m. No se disponía de nin-
guna información previa acerca de los caudales o
características químicas de este agua. La mayor
parte de ellos se usan para abastecimiento del ga-
nado o incluso para el abastecimiento doméstico
de algunas fincas.
Los pozos excavados suelen ser muy someros, con
profundidades que oscilan entre 3 y 15m. Sus diá-
metros varían entre 1.5 y 2.5m. Se desconocían los
caudales y características químicas de las aguas, y
en su mayoría se aprovechan para abrevado de la
ganadería.
57
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Los tres pozos de mina inventariados corresponden
a las minas de uranio de Broncana y Perdices, y a
una antigua explotación de wolframio: Filón 4. Los
dos primeros tienen una profundidad de 86 y 80m
respectivamente; la profundidad del último es de
13m. Los pozos de Perdices y Broncana estaban
protegidos con una caseta y tenían instalados una
bomba de extracción de agua para su aprovecha-
miento. Estas dos últimas minas han sido restaura-
das dentro del Proyecto de Restauración de Anti-
guas Minas de Uranio, y actualmente no se puede
acceder a dichos pozos, ya que han sido cerrados.
Se han realizado campañas periódicas de muestreo,
coincidiendo con las épocas de máximo y mínimo
estiaje. Esto nos ha permitido diferenciar entre los
puntos de agua que podrían tener origen en la esco-
rrentía, y los que son permanentes en cualquier esta-
ción del año. En estos últimos se mantiene constante
la composición química del agua, al estar descar-
gando aguas provenientes de flujos subterráneos.
En la primera campaña de muestreo, en invierno,
se tomaron muestras de los 52 puntos descritos en
el inventario. Este número de puntos quedó reduci-
do definitivamente a 41 por que en la segunda
campaña de muestreo, en verano, 11 de ellos esta-
ban secos. En total se han realizado cuatro campa-
ñas. En todas las muestras se han determinado los
aniones y cationes mayoritarios. En aquellas mues-
tras en las que la concentración de iones conserva-
tivos ha permanecido prácticamente constante en
todas las campañas y no se han detectado síntomas
de haber sufrido el efecto de evaporaciones impor-
tantes, se ha realizado un análisis completo de la
composición química e isotópica, determinándose
aniones, cationes, elementos traza, y 3H.
3.3.2 Medida en campo de parámetros
físico-químicos
Los parámetros físico-químicos se han medido in
situ, al mismo tiempo que la toma de la muestra. Es
importante realizar estas medidas en el punto de
agua, porque algunos de los parámetros a medir,
como la temperatura y el contenido en oxígeno di-
suelto, pueden cambiar drásticamente a los pocos
minutos de tomar la muestra, y no pueden ser recu-
perados (Hem, 1985; Pohlmann, et al., 1993;
Shelton, 1994). Por ello se han adoptado las pre-
cauciones necesarias, para que todos los paráme-
tros quedasen medidos y registrados en el momento
en que se realizaba el muestreo del agua. El equipo
y procedimiento utilizados para realizar estas medi-
das ha sido el siguiente:
58
La sonda multiparamétrica (HYDROLAB®-Multison-
de 4) (Figura 3-2), que consta de los siguientes
electrodos de medida:
o un electrodo de vidrio para el pH (±0.2),
o un electrodo de Pt para el potencial redox
(±20mV),
o un electrodo de referencia de calomelanos,
o una sonda de Temperatura (PT100) cuyo rango
de medida es de –5°C hasta 50°C (±0.1°C),
o una celda de Conductividad eléctrica, con un
rango de medida de 0 a 100mS/cm, (±0.001
mS/cm) con compensación automática de
temperatura.
o un electrodo de Oxígeno disuelto (sensor tipo
polarográfico de Clark), capaz de medir desde
0 hasta 20 mg/l (±0.2mg/l).
Antes de cada muestreo, se calibran los electrodos
con los patrones correspondientes, teniendo en
cuenta las condiciones de temperatura y presión del
agua a medir.
o La calibración del electrodo de pH se realiza
con los tampones de pH 4.0 y pH 7.0, con la
consiguiente compensación debida a la tem-
peratura.
o El electrodo de conductividad se calibra con
una solución de KCl 10-3 M. Teóricamente la
conductividad de dicha solución es 0.147
mS/cm a 25°C, por lo que habrá que tener en
cuenta, de nuevo, la compensación debida a
la temperatura.
o El electrodo de oxígeno se calibra a una tem-
peratura y presión barométrica correspondien-
tes al punto de muestreo.
o La calibración del electrodo del potencial re-
dox se realiza con una solución redox comer-
cial, de potencial conocido (solución de fe-
rro/ferricianuro de 220 mV a pH 7) y teniendo
en cuenta la temperatura.
Las medidas se realizan sumergiendo la sonda en el
punto de agua, como se aprecia en la Figura 3-2,
o haciendo circular el agua a través de una celda
de flujo continuo donde se encuentran los electro-
dos de la sonda. Ambas alternativas han sido utili-
zadas. La medida en celda de flujo continuo requie-
re que el agua sea bombeada hasta ella. Para ello
se dispone de una bomba eléctrica sumergible
(Pleuger®) de pequeño diámetro y bajo caudal. To-
dos los electrodos de la sonda están conectados a

Figura 3-2. Foto de la sonda HYDROLAB®-Multisonde 4. Medida de los parámetros físico-químicos in situ.
un monitor, con datalogger programable para la
adquisición de datos.
3.3.3 Filtración in situ
La determinación de iones disueltos en el agua, re-
quiere el empleo de sistemas de filtración que ga-
ranticen la separación entre la “fase disuelta” y la
“fase en suspensión”. El tamaño de poro, adoptado
universalmente, para realizar la separación de am-
bas fases es de 0.45 mm. Se han utilizado cápsulas
de filtración desechables (GELMAN®). Estas cápsu-
las tienen una gran superficie de filtración, 600cm2,
lo que mejora el rendimiento del proceso, especial-
mente cuando se ha de filtrar agua con un alto
contenido de partículas en suspensión. La presión
necesaria para el proceso de filtrado es suministra-
da por una bomba eléctrica. La presión máxima
que tolera el filtro Gelman es de 4.5 bar.
3.3.4 Muestreo de las aguas
superficiales
Las muestras se toman en botes de polietileno de
60, 125, 250 o 1000 ml, previamente lavados con
3. Metodología general
HNO3 y aclarados 10 veces con agua MilliQ. Estos
botes son transportados hasta la zona de muestreo
llenos de agua desionizada, para evitar la posible
contaminación con partículas de polvo. Antes de to-
mar las muestras, los botes se enjuagan tres veces
con el agua a muestrear.
3.3.4.1 Conservación de las muestras
Muchos de los iones presentes en las aguas natura-
les pueden verse modificados en su concentración,
o estado de oxidación, antes de ser analizados en
el laboratorio. La disolución de O2, CO2, etc., pue-
de dar lugar a reacciones de oxidación, precipita-
ción, y adsorción sobre los posibles coloides que se
generen. Para evitar estos problemas, las muestras
de agua se estabilizan mediante la adición de ácidos
y se mantienen refrigeradas, para minimizar los cam-
bios químicos y prevenir la actividad microbiana.
Las condiciones de conservación de las muestras
están relacionadas con los componentes a determi-
nar en cada una de ellas. El protocolo de trabajo
seguido ha sido el siguiente:
o para el análisis de cationes, elementos traza,
y uranio, las muestras se acidifican con ácido
59
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
nítrico (Merck, Suprapur) hasta un pH inferior
a 1.5.
o para la determinación de amonio, las mues-
tras se acidifican con ácido sulfúrico (Merck,
Suprapur), hasta un pH inferior a 1.5.
o para determinar las especies de hierro y cuanti-
ficar el carbono orgánico disuelto, las muestras
se acidifican con ácido clorhídrico ultrapuro
(Merck, Suprapur), hasta un pH inferior a 1.5.
o para la determinación de aniones: Cl-, Br-, I-, F-,
NO-2 , NO-3 , SO 2- 3- - Shampine, et al., (1992). Los duplicados se
4 , PO 4 , HCO 3 isótopos esta-
bles 18O, 2H, y radiactivos, 3H, las muestras no
se acidulan y se conservarán en neveras a
4°C, hasta su análisis en los laboratorios.
3.3.5 Controles de calidad
En estudios relacionados con la obtención de pará-
metros del medio natural, se puede decir, que no
existen “valores exactos” sino más bien una distribu-
ción de valores, de muestras representativas, que
dan una aproximación precisa del fenómeno estu-
diado (Gilbert, 1987). Por otra parte, Barcelona et
al., (1984) determinan, a partir de la aplicación de
criterios de calidad a estudios ambientales, que las
fuentes de error pueden estar en una de las cinco
fases siguientes:
1. Selección del sitio de muestreo,
2. muestreo,
3. métodos de análisis,
4. muestras de referencia para realizar la cali-
bración y
5. manejo de datos.
Los errores cometidos en cada una de éstas fases
son acumulativos, y todos ellos contribuyen al total
de la varianza del sistema, pero no todos los erro-
res lo hacen en la misma magnitud. La varianza to-
tal de los datos geoquímicos es el resultado de la
combinación de la variabilidad natural del sistema
geoquímico y de los errores acumulados durante
las distintas fases del estudio. La primera no puede
ser reducida, mientras que los errores de campo o
de laboratorio pueden ser fácilmente reducibles.
Atendiendo a estas consideraciones, se han adopta-
do los criterios de calidad siguientes:
1. Del inventario de todos los puntos de agua
existentes en el entorno regional de Mina Ra-
tones, se excluyen los de régimen estacional y
los que tienen contaminación antrópica. Los
60
puntos de agua restantes se consideran repre-
sentativos y permiten determinar la varia-
bilidad geoquímica natural.
2. Se han aplicado los procedimientos anterior-
mente descritos en los apartados 3.3.3, 3.3.4
y 3.3.5, para minimizar los posibles errores,
durante las medidas in situ, el muestreo, y la
conservación de las muestras.
3. Se toman duplicados del 10% de las mues-
tras, siguiendo el protocolo de calidad de
tratan con los mismos procedimientos de fil-
tración, y conservación que las muestras origi-
nales, y permiten estimar la precisión de las
determinaciones analíticas.
3.4 Aguas subterráneas
El muestreo de aguas subterráneas ha sido una de
las actividades básicas de esta Tesis. Al no existir
técnicas comerciales que permitan extraer agua de
zonas de fractura aisladas en sondeos y a profundi-
dades de 500m, ha sido necesario instrumentar los
sondeos y desarrollar la metodología de muestreo.
Estos desarrollos, así como los procedimientos de la
caracterización in situ de la química del agua subte-
rránea, aplicada en este trabajo, pueden represen-
tar un avance importante para el estudio de la con-
taminación de aguas subterráneas.
Los primeros desarrollos de este tipo se realizaron
entre 1991 y 1995, con motivo de la ejecución del
proyecto “El Berrocal Project: Characterization and
Validation of Natural Radionuclide Migration Proces-
ses Under Real Conditions in a Fissured Granitic
Environment” cofinanciado por ENRESA y la Unión
Europea (UE). En este proyecto se estudió la migra-
ción de radionucleidos naturales en el granito enca-
jante de la mineralización de uranio, explotada en
la mina de El Berrocal. Con este proyecto se ponen
las bases que permiten abordar la caracterización
hidrogeológica-hidrogeoquímica de rocas graníti-
cas poco permeables, hasta profundidades mayores
de 500m (Rivas et al., 1997).
Durante los años del Proyecto El Berrocal se diseña
y se construye la “Unidad Móvil de Caracterización
Hidrogeoquímica” (Gómez et al., 1994). Este Labo-
ratorio Móvil permite obtener y caracterizar in situ,
las aguas superficiales y/o subterráneas, en las me-
jores condiciones posibles. En el Anexo I se detalla-
rán las características y el funcionamiento de la
Unidad Móvil.

Durante dicho proyecto se diseña y se desarrolla,
también, el sistema de instrumentación de sondeos
en granitos que permite aislar e individualizar tra-
mos de fractura, y determinar sus parámetros hi-
dráulicos (transmisividad, coeficiente de almacena-
miento, nivel, etc.). Los equipos diseñados son
operativos para sondeos de 101mm de diámetro y
profundidades de hasta 1000m (Ortuño et al 1995
a y b).
3.4.1 Metodología de muestreo
y caracterización de las aguas
subterráneas
En medios fracturados de baja permeabilidad, la
mayor parte del agua circula por las zonas de
fractura de la roca y por lo tanto, el transporte de
solutos es básicamente advectivo. La dispersión y
difusión contribuyen de forma secundaria al trans-
porte en este tipo de medios, y su efecto más signi-
ficativo es la retirada de solutos de las vías princi-
pales de flujo y la introducción de un retardo en su
transporte.
En estas rocas el muestreo de agua está condicio-
nado por la geometría y por las características hi-
dráulicas de las fracturas cortadas por los sondeos,
como se detalla en el apartado 3.4.1.6. Esto impli-
ca que la selección de las zonas de muestreo debe
basarse en un buen conocimiento del sistema de
fracturas.
En el entorno de Mina Ratones se han perforado
cinco sondeos de los que se han obtenido las
muestras de agua subterránea. La metodología se-
guida se esquematiza en el diagrama de la Figura
3-3. En este diagrama se recogen las principales
acciones a realizar para obtener aguas subterrá-
neas representativas de un entorno natural. La des-
cripción detallada de estas acciones se realiza a
continuación.
3.4.1.1 Objetivo de cada uno de los sondeos
programados
El objetivo específico desde el punto de vista de la
hidrogeoquímica para cada uno de los sondeos es
el siguiente:
o SR-1: Determinación de las propiedades quí-
micas, isotópicas y radiológicas de las aguas
que circulan por el filón 27 (mineralización de
uranio) al sur de la Mina Ratones. Con ello se
pretende tener un conocimiento completo del
3. Metodología general
agua que teóricamente interacciona con la
fuente de posibles contaminantes para evaluar
su movilidad y su impacto en la zona de des-
carga de la mina.
o SR-2: Caracterización de las aguas que circu-
lan por la Falla Norte (FN) a una profundidad
de 58-60m. Se considera como agua de re-
carga de la mina, por lo que su caracteriza-
ción completa es de gran interés.
o SR-3: Caracterización de las aguas que circu-
lan a mayor profundidad por la Falla Norte
(140-150m), con el fin de conocer la evolu-
ción de la química del agua en función de la
profundidad, entre dos zonas conectadas hi-
dráulicamente.
o SR-4: Caracterización de las aguas que circu-
lan por la Falla Sur (FS), que según el modelo
conceptual de funcionamiento hidrogeológico
de la zona, actuaría como camino preferente
de descarga de las aguas de la mina.
o SR-5: Determinar el posible impacto de la
mina sobre aguas profundas (500m) y conocer
las características hidrogeoquímicas de un gra-
nito hasta dicha profundidad.
3.4.1.2 Selección del agua de perforación
de los sondeos
En la selección del agua de perforación se han teni-
do en cuenta los siguientes criterios:
1. La composición química del agua de perfora-
ción deberá ser lo más parecida posible al
agua subterránea, dado que durante la perfo-
ración se va a producir mezcla entre el agua
de perforación y la de la formación. Como
aún no se conoce el agua subterránea, se uti-
liza como referencia el agua de los manantia-
les de régimen permanente de la zona.
2. Garantizar el abastecimiento de la perfora-
ción.
3. Garantizar la homogeneidad de las distintas
tomas de agua para el abastecimiento de la
perforación.
Las campañas de muestreo de aguas superficiales,
realizadas antes del comienzo de los trabajos de
perforación, pusieron de manifiesto los puntos de
agua que podrían servir para abastecer a dichos
trabajos. Se seleccionó finalmente el embalse de la
Ayuela porque su situación, cercana a la Mina Ra-
tones, facilitaba el abastecimiento de la perforación
61
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

MUESTREO DE AGUAS SUBTERRÁNEAS

Perforación Sondeos

Selección del agua de perforación Controles hidroquímicos

Uso de Trazadores durante la perforación

Testificación geofísica Reconocimiento de testigos Perfiles geoquímicos

Televiewer Testificación hidráulica

Selección de las zonas de fractura

hidráulicamente activas del sondeo

Instrumentación del sondeo con obturadores

control niveles piezométricos

Bombeo de la zona obturada

caudales ajustados
a la permeabilidad de la fractura

A partir de este momento el agua entra

en la Unidad Móvil en condiciones anóxicas
(Cámara de guantes)

Control de la concentración Control en continuo

del trazador <2% parámetros físico-químicos
inicialmente añadida hasta estabilización

Filtración 0.45 micras

Muestreo
en condiciones anóxicas

Conservación de muestras

Transporte Caracterización in situ

a laboratorios Unidad Móvil

Figura 3-3. Esquema del procedimiento seguido para el muestreo y caracterización de las aguas subterráneas de Mina Ratones.

de los sondeos y porque su importante volumen ga- 3.4.1.3 Selección de los trazadores
rantizaba la utilización para todos ellos (Gómez y que han de ser añadidos
Turrero, 1998). al agua de perforación
La composición química (Tabla 3-1) indica que el La aplicación de trazadores en la hidrogeología tie-
agua del embalse es bicarbonatada sódica-cálcica, ne como principal objetivo seguir el movimiento del
débilmente cargada en sales, y no presenta grandes agua subterránea (Davis et al., 1985). Los trazado-
variaciones estacionales. res conservativos utilizados son sustancias químicas

62
 3. Metodología general

Tabla 3-1
Composición química del agua empleada durante la perforación de los sondeos de Mina Ratones.

Agua perforación Nº muestras Media Desviación Estándar

CE(mS/cm) 18 95 38

pH 20 7,3 0,8

Eh(mV) 3 334 103

HCO-3 (mg/l) 19 36,5 10,5

F- (mg/l) 19 0,13 0,03

I- (mg/l) 19 0,02 0,00

Cl- (mg/l) 18 6,97 2,81

Br- (mg/l) 19 0,13 0,09

NO-3 (mg/l) 19 0,69 0,82

PO43- (mg/l) 19 0,12 0,05

SO42- (mg/l) 19 4,59 2,31

NH+4 (mg/l) 19 0,52 0,49

Ca2+ (mg/l) 19 6,8 2,4

Mg2+ (mg/l) 19 3,0 0,8

Na+ (mg/l) 18 8,9 1,3

K+ (mg/l) 18 1,4 0,5

Fe2+(mg/l) 16 100 70

Fe3+(mg/l) 16 94 98

SiO2 (mg/l) 14 9,1 1,3

Li (mg/l) 19 0,01 0,00

TOC (mgC/l) 15 5,8 0,8

U (mg/l) 19 1,5 1,1

As (mg/l) 18 6,13 2,27

Tritio (U.T.) 3 4,03 0,44

Balance carga (%) 10,00

que no interaccionan con la roca, y que se mueven ración, para poder estimar los porcentajes de
a la misma velocidad que el agua. En la perfora- mezcla con el agua subterránea y poder aplicar un
ción de los sondeos de Mina Ratones se añadieron criterio de representatividad del agua, en función
trazadores químicos conservativos al agua de perfo- del contenido residual de trazador.

63
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Los trazadores se han seleccionado de acuerdo con
los criterios siguientes:
o El trazador no debe ser un componente natural
del agua de la formación. Si existe, su concen-
tración debe ser inferior a los límites de detec-
ción de la técnica analítica empleada.
o El comportamiento químico del trazador ha de
ser conocido.
o Los trazadores han de ser conservativos, es de-
cir, no deben reaccionar con las especies quí-
micas disueltas en el agua, ni con la matriz ro-
cosa.
o La concentración de trazador debe de ser fácil-
mente medible en campo, mediante técnicas
analíticas de manejo sencillo.
o Los trazadores no deben ser sustancias tóxicas
o peligrosas.
o Los trazadores no deben modificar las propie-
dades físicas del medio, como la conductivi-
dad hidráulica y la porosidad.
Además de los criterios indicados anteriormente, en
la selección de los trazadores tuvo un peso impor-
tante la experiencia adquirida en el Proyecto Berro-
cal, sobre el comportamiento de trazadores en un
medio granítico (García-Gutiérrez et al., 1996)
En la Tabla 3-2 se indican los trazadores añadidos
al agua de perforación. En cada uno de los son-
deos se utilizó un trazador distinto con el fin de opti-
mizar el criterio de limpieza y muestreo y, al mismo
tiempo, obtener una primera información sobre la
conexión hidráulica entre sondeos.
Las disoluciones concentradas de los trazadores,
preparadas en los laboratorios de CIEMAT, se han
diluido y homogeneizado en las cubas de agua de
Tabla 3-2
Trazadores y concentraciones añadidas al agua de perforación de los sondeos de Mina Ratones.
Se indica también la técnica analítica utilizada para la medida in situ de la concentración.
Trazador Sondeo
IODURO SR-1
BROMURO SR-2
BORO SR-3
EOSINA-Y SR-4
BROMURO SR-5
64
perforación. La concentración inicial del trazador se
ha determinado, in situ, con la técnica analítica
apropiada.
3.4.1.4 Perforación de los sondeos
Los trabajos de perforación se realizaron en dos tur-
nos de 8 horas. Durante los fines de semana se ins-
talaban obturadores para evitar la mezcla de aguas
de diferentes profundidades y para controlar, al
mismo, tiempo los niveles del agua. El diámetro de
perforación es de 101mm y las profundidades al-
canzadas van desde 76m hasta 501m. Las princi-
pales características de los sondeos como direc-
ción, longitud, profundidad total e inclinación
pueden observarse en la Tabla 3-3. Los sondeos se
encuentran sin entubar, salvo en la parte más su-
perficial que se encuentra entubada con una tube-
ría de PVC de 3 a 5 m. La boca de sondeo está
protegida por una estructura de hormigón y cierre,
para impedir las infiltraciones superficiales y la caí-
da de objetos a su interior.
La situación de los sondeos se ha representado en
la Figura 3-4.
3.4.1.5 Controles durante la perforación
de los sondeos
El agua de perforación no ha sido reutilizada. A la
salida del sondeo se ha almacenado en balsas de
decantación, antes de ser vertida fuera de la zona
de estudio, y se ha procedido a realizar el control
diario del color, olor, pH, conductividad eléctrica y
concentración del trazador del agua. Cuando se
han detectado cambios significativos en alguno de
los parámetros indicados, se ha procedido al mues-
treo y al análisis químico completo del agua (anio-
Conc. inicial Determ. analítica (in situ)
25 mg/l Ion Selectivo
30 mg/ Ion Selectivo
20 mg/l Espectrometría UV-Vis
200 µg/l Espectrofluorimetría
30 mg/l Ion Selectivo
 3. Metodología general

Tabla 3-3
Características de los sondeos perforados durante la restauración de la Mina Ratones.

Código Denominación Inclinación (°) Dirección (°) Longitud (m) Profundidad total (m) Diámetro (mm)

1129-8-3001 SR-1 30 N104 76.08 65.89 101

1129-8-3002 SR-2 20 N11 79.19 74.41 101
1129-8-3003 SR-3 10 N16 195.0 192.04 101
1129-8-3004 SR-4 20 N60 124.76 117.24 101
1129-8-3005 SR-5 0 — 500.88 500.88 101

Figura 3-4. Situación de los sondeos perforados en el entorno de la Mina Ratones.

65
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
nes, cationes y trazas), de acuerdo con el protocolo
analítico correspondiente. Estos controles aportan
una primera información sobre la existencia de mo-
dificaciones litológicas o geoquímicas que quedan
registradas en las características físico-químicas del
agua utilizada en la perforación.
Durante la perforación se ha realizado la medida
del nivel piezométrico y la medida del volumen de
agua en la balsa de alimentación y en la de decan-
tación. Con estas medidas se ha obtenido una pri-
mera información sobre la productividad o deman-
da de agua (fuente/sumidero) de la formación a
medida que la perforación ha ido progresando.
Se ha establecido con carácter general un control
riguroso sobre la posible contaminación del agua
producida por el combustible y lubricantes de la
máquina de perforación.
3.4.1.6 Limpieza del sondeo
Al finalizar la perforación de cada sondeo se ha
procedido a su limpieza, inyectando agua trazada a
presión en el fondo del sondeo. Con esta opera-
ción se eliminan la mayor parte de los lodos produ-
cidos por la perforación. Posteriormente se bombea
el sondeo hasta que la concentración del trazador
empleado es del orden del 2% de la concentración
inicial. Este proceso puede ser largo, dependiendo
de la permeabilidad de las fracturas cortadas por el
sondeo, pero debe realizarse. En los sondeos sur-
gentes la limpieza se realiza de manera más rápida
y natural. El agua de los bombeos de limpieza se
ha vertido en balsas alejadas del área del estudio,
para evitar la contaminación por infiltración.
3.4.1.7 Testificación de los sondeos
Una vez finalizada la perforación y limpieza del
sondeo, se procede a realizar la testificación y lito-
lógica, geofísica, y geoquímica. El procedimiento
seguido es el siguiente:
o Registro litológico y estructural de los testigos
de sondeo: Se han determinado la litología,
los indicadores de color y mineralógicos de al-
teración, las zonas de fractura, el tipo de relle-
no y los posibles indicadores de paso de agua.
Este conjunto de observaciones han sido regis-
tradas fotográficamente y se han estructurado
en una base de datos informatizada.
o Obtención de perfiles geofísicos de: resistivi-
dad eléctrica, radiación gamma, temperatura,
conductividad eléctrica y calibrado del sondeo.
66
o Obtención de perfiles de velocidad de flujo de
agua mediante “flowmeter”.
o Obtención de perfiles geoquímicos: registro
continuo de Eh, pH, CE, O2, T del agua, me-
diante la sonda IDRONAUT ® OCEAN SEVEN
501. Esta sonda permite realizar estos perfiles,
en sondeos, hasta profundidades superiores a
1.500 m. Como ejemplo, en la Figura 3-5, se
representa el perfil obtenido del sondeo SR5 a
lo largo de los 500m de profundidad.
3.4.1.8 Selección de las zonas representativas
e hidráulicamente activas
El análisis de la información obtenida de los contro-
les y registros descritos en el apartado anterior, se
obtienen los resultados cualitativos siguientes:
o Discriminación entre fracturas abiertas y cerra-
das y entre fracturas hidráulicamente activas y
no activas.
o Valoración cualitativa de la productividad hi-
dráulica de las fracturas y, por lo tanto, de la
posibilidad de obtener muestras de agua sub-
terránea en un tiempo razonable, y sin modifi-
car excesivamente el flujo natural.
o Tipificación de las alteraciones de la roca y de
los rellenos de las fracturas.
o Evaluación de las modificaciones inducidas en
los parámetros físico-químicos del agua, por
los cambios litológicos, por la presencia de
fracturas, por el tipo de relleno de las fracturas
o por la secuencia de los distintos tipos de al-
teración.
Estos resultados aportan el conocimiento de base
para la selección de las zonas de fractura, que pre-
sumiblemente darán la mayor información sobre las
características químicas del agua, y sobre el funcio-
namiento hidrogeoquímico del volumen de roca
granítica estudiado.
3.4.1.9 Instrumentación de los sondeos
Las zonas de fractura seleccionadas para el mues-
treo del agua, se aíslan mediante obturadores neu-
máticos, inmediatamente después de terminados los
trabajos de testificación. Así se evita la mezcla de
agua de distintas fracturas, y se facilita la limpieza
del tramo aislado, mediante bombeo (Ortuño et al.,
1995a, b).
El aislamiento de tramos en un sondeo impide la
mezcla de aguas de distintos niveles al evitar que se
 3. Metodología general

SR5
31
29
27
25
Temperatura (ºC)
23
21
19
17
15
0 100 200 300 400 500
Profundidad (m)

SR5
9

8,5

7,5
pH

6,5

6
0 100 200 300 400 500
Profundidad (m)

SR5
20
-20
-60
-100
Eh (mV)

-140
-180
-220
-260
-300
0 100 200 300 400 500
Profundidad (m)

Figura 3-5. Perfil de los parámetros físico-químicos del sondeo SR5 realizado con la sonda IDRONAUT.

produzcan flujos verticales en el mismo. Si un son-
deo se mantiene abierto en toda su profundidad,
actuará como un conducto libre en el cual, por la
diferencia de niveles piezométricos, entrará el agua
por unas fracturas y saldrá por otras. El caudal que
entra y sale de las fracturas puede llegar a implicar
volúmenes importantes de agua (Guyonet et al.,
1993). La caracterización hidroquímica de una de
estas fracturas por la que se ha introducido un gran
volumen de agua, puede llegar ser imposible de
realizar, si el sondeo se mantiene abierto un cierto
tiempo (Ortuño et al., 1999).
La consistencia de la roca granítica, ha permitido
mantener sin entubar los sondeos al no haber ries-
gos de derrumbes. Solo se colapsaron los tramos
arenizados de la Falla Norte, cortada por los son-
deos SR2 y SR3, que fueron entubados con rejillas.

67
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
La instrumentación está basada en la tecnología
aplicada por Rogers et al. (1993), incorporando las
recomendaciones de Carrera et al. (1992). El equipo
básico sigue un esquema “wire line”, y consta de:
1. elementos de aislamiento de los tramos a es-
tudiar (obturadores);
2. bomba de extracción de agua y
3. sensores de presión para registrar de forma con-
tinua las variaciones de nivel en cada tramo.
Esta disposición permite conocer el aislamiento de
los tramos y las posibles conexiones entre fracturas,
fuera del sondeo, al realizar los muestreos o los en-
sayos hidráulicos de inyección o bombeo. En la Fi-
gura 3-6 se muestra la configuración básica de la
instrumentación utilizada, en el muestreo del agua
de las fracturas del sondeo SR5.
Durante el bombeo de los tramos se registran de
forma continua los parámetros físico-químicos.
Cuando dichos parámetros alcanzan la estabilidad,
se procede a la toma de la muestra de agua.
Las características de los instrumentos y el acopla-
miento entre ellos son los siguientes:
1. Obturadores de caucho hinchables unidos en-
tre sí por tubería de PVC o de acero inoxida-
ble, agujereada para permitir el paso del
agua. Los obturadores se hinchan con agua o
con nitrógeno desde la superficie, a través de
líneas de polietileno independientes. La sepa-
ración entre obturadores depende de la am-
plitud de la zona de muestreo y del estado de
las paredes del sondeo en las zonas adyacen-
tes, pues se debe conseguir un aislamiento
perfecto.
2. Bomba de extracción de agua alojada en una
tubería de PVC cerrada en su parte superior.
El dispositivo permite la inyección de nitróge-
no para mantener condiciones anóxicas.
3. Transmisores de presión de resistencia varia-
ble, con escala de medida entre 4 y 20 mA,
para la medida de niveles piezométricos. Los
rangos de medida de los sensores que se ins-
talan, se adecuan a las presiones esperadas
en cada uno de los tramos aislados. Los sen-
sores se unen a cada tramo mediante tubería
de polietileno, en la que es fundamental evitar
la formación de burbujas de aire en el con-
tacto entre el agua y el sensor. Los sensores
se calibran cada vez que se introduce la ins-
trumentación en el sondeo, aunque se man-
68
tenga la misma configuración, para evitar el
posible efecto de la burbuja de aire.
La instrumentación de un sondeo se realiza de
acuerdo con el procedimiento siguiente:
1. Montaje de la instrumentación de acuerdo
con el número y longitud de los tramos selec-
cionados para realizar los ensayos hidráulicos
y los muestreos de agua. Se selecciona una
zona del sondeo de paredes lisas donde situar
los obturadores. La instrumentación se intro-
duce en el sondeo hasta alcanzar la profundi-
dad deseada. Durante la operación de des-
censo se calibran los sensores de presión, ya
que son conocidas tanto la posición del sen-
sor, como la columna de agua que tienen por
encima.
2. Hinchado de los obturadores. Se hinchan por
separado, empezando por el inferior y termi-
nando por el superior. De esta forma se evita
sobrepresionar el tramo de bombeo con lo
que se reduce el tiempo de estabilización de
la presión en la sección. El rigor de esta ope-
ración es importante, y además, permite com-
probar el sellado del intervalo aislado.
3. Control de la estabilización de la presión en
el tramo aislado. Este control es importante
por que ofrece una primera aproximación al
conocimiento del comportamiento hidráulico
del tramo estudiado. En las condiciones de
una operación correcta de obturación, el
tiempo de estabilización depende de la difusi-
vidad hidráulica, del nivel piezométrico, del
gradiente hidráulico a través del sondeo y del
tiempo durante el cual el sondeo ha perma-
necido sin obturar. El tiempo de estabilización
puede oscilar entre algunas horas o unos
días.
4. Una vez estabilizada la presión en el tramo,
puede iniciarse el bombeo del agua.
La instrumentación de sondeos y el procedimiento
seguido, descrito anteriormente, se han utilizado
durante la primera fase del Proyecto de Restaura-
ción de Mina Ratones. Al finalizar esta fase, se optó
por establecer una red de control de las aguas sub-
terráneas, que permitiera controlar los niveles pie-
zométricos y la evolución del quimismo de las
aguas a largo plazo. Con este motivo, en Mayo de
1999 se instrumentaron los sondeos SR-1 SR-2, SR-3
y SR-4 con la tecnología desarrollada por AITEMIN-
CIEMAT, y en Octubre de 1999 el sondeo SR-5
quedó equipado con un sistema comercial de obtu-
 3. Metodología general

Nitrógeno Muestreo

Alojamiento bomba INSTRUMENTACION DE SONDEO PARA BOMBEOS

sumergible Y MUESTREOS HIDROQUIMICOS EN TRAMOS
AISLADOS (MODIFICADA)

CARACTERISTICAS

* Bomba eléctrica descendida por interior tubería PVC

* Muestreo en una sección aislada
* Reducción del volumen de agua de contenido
351.63 m. en la instrumentación
2 * Registro de niveles en tres secciones mediante sensores
y conectores submarinos
* Atmósfera completamente anóxica
373.73 m

TRAMO 3
12.30 m.
S3
S1 S2 0

LEYENDA
0 Línea Inflado
Obturadores (4x6 mm)

1 Presión Tramo 1 (2x4 mm)

TRAMO 2
0 tramo 2 Transferencia Agua
9.80 m.
de MUESTREO Tramo 2 (7.5x10 mm)

1 TRAMO 1

Figura 3-6. Instrumentación del sondeo SR-5 para bombeos y muestreos hidroquímicos (Ortuño et al., 1999).

ración permanente (Westbay). Ambos sistemas per- Instrumentación permanente de los sondeos
miten obtener las medidas necesarias de niveles SR-1 a SR-4
piezométricos y el muestreo de agua en las estruc-
turas más importantes del sistema hidrogeológico e La instrumentación instalada en los sondeos SR1 a
hidrogeoquímico de Mina Ratones. SR4 es básicamente igual en todos ellos, solo se di-

69
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
ferencia en las posiciones de obturación y en el nú-
mero de tramos aislados.
Al ser una instrumentación que debe permanecer
instalada un periodo de aproximadamente 4 años,
el diseño responde a una serie de criterios básicos:
o Instrumentación versátil y operativa: las medi-
das de niveles piezométricos se pueden reali-
zar tanto de forma manual, con un hidronivel,
como de forma automática mediante los sen-
sores instalados en cada uno de los tramos y
conectado a sistemas de adquisición de datos,
alimentados por baterías.
o Mantenimiento mínimo: el mantenimiento se li-
mita al control de la presión de los obturado-
res y de las baterías de alimentación.
o Instrumentación de larga duración: se ha utili-
zado material no alterable, y se ha evitado la
instalación de elementos electrónicos en el inte-
rior del sondeo. Con estas medidas se previe-
nen averías, y se facilita la reparación o sustitu-
ción de los elementos electrónicos en caso de
que se produzcan, sin que sea necesario sacar
la instrumentación completa fuera del sondeo.
El esquema de la instrumentación utilizada en el
sondeo SR1 se representa en la Figura 3-7. La nu-
meración de los tramos sigue el mismo criterio en
todos los sondeos e indica la posición relativa de
cada uno de ellos. El tramo 1 es el más profundo y
el de mayor número es el más superficial.
Esta instrumentación consta de: dos obturadores
unidos entre sí por tubería de PVC, tres cámaras
de bombeo, una por cada tramo, para la extrac-
ción de agua mediante la técnica de “gas-lift”, tres
tuberías de PVC de 20mm de diámetro para la
medida de niveles, tres sensores de presión y un
número elevado de piezas auxiliares y tubos de
poliamida para la entrada de gas y salida de agua
de cada tramo.
Los obturadores son de caucho con borde deslizan-
te. El inflado se realiza con agua a través de un
tubo de poliamida de 4x6mm de diámetro. Esta lí-
nea de inflado está conectada a un manómetro que
permite controlar la presión de inflado.
Cada cámara de muestreo está constituida, por una
tubería cilíndrica estanca (Figura 3-7), que conecta
con el tramo obturado a través de una válvula uni-
direccional (v1, v2 y v3) y un tubo de poliamida de
6x8mm. A esta tubería acceden, por su parte supe-
rior, dos tubos de poliamida: uno de 4x6mm para
la entrada de gas y otro de 6x8mm para la salida
70
del agua. La válvula unidireccional se abre a una
presión diferencial en sentido ascendente de 1/3
psi o 1 psi, según el caso, de forma que permite la
entrada de agua a la cámara de muestreo. Al in-
yectar el gas (99% nitrógeno puro+ 1%CO2) a di-
cha cámara se produce el ascenso del agua hasta
la superficie. La válvula unidireccional impide el
paso de gas hacia el sondeo en sentido descenden-
te, ya que es capaz de soportar una presión de has-
ta 310 bar en este sentido.
Todas las cámaras de muestreo se sitúan por enci-
ma del obturador superior. El agua pasa del tramo
hasta la cámara de bombeo a través de un tubo de
poliamida de 6x8mm que conecta el tramo con la
cámara. El orden de colocación de las cámaras es
el mismo que el de los tramos. Se disponen de ma-
yor a menor profundidad: cámara del tramo 1, cá-
mara del tramo 2 y cámara del tramo 3.
El control piezométrico de los tres tramos se realiza
a través de tuberías de PVC, conectadas al tramo
correspondiente mediante piezas de acero inoxida-
ble. La tubería llega hasta la superficie y permite la
subida del agua hasta su nivel piezométrico. El nivel
se mide mediante un sensor de presión, instalado
en el interior de cada una de las tuberías de PVC.
Las señales de los sensores se recogen en sistema
de adquisición de datos, alimentados a 12V me-
diante baterías.
Instrumentación permanante del sondeo SR-5
El sondeo SR-5 (509m) quedó instrumentado en Oc-
tubre de 1999 con un sistema de obturación, lla-
mado comercialmente: “MP38 SystemTM” de West-
bay Instruments Inc, que permite la separación del
sondeo en tramos aislados mediante obturadores.
En cada tramo se controla el nivel piezométrico y se
puede realizar el muestreo de agua en condiciones
inalteradas de presión. Las muestras de agua toma-
das en estas condiciones, permiten determinar su
composición química y la mezcla de gases disuel-
tos. Esto representa un avance importante de la ca-
lidad del muestreo y de la caracterización del agua
subterránea. Gracias a este sistema de instrumenta-
ción, se han podido aportar los primeros datos a
nivel nacional, sobre gases nobles en aguas graníti-
cas extraídas a 500m de profundidad. En la Figura
3-8, se representan los tramos seleccionados (5
fracturas hidráulicamente activas) para la medida
del nivel piezométrico y el muestreo de agua a la
presión de la formación.
El sistema de instrumentación, representado en la
Figura 3-9, consta de unos elementos que se insta-
 3. Metodología general

Figura 3-7. Instrumentación permanente instalada en los sondeos SR-1 de Mina Ratones, desde Mayo de 1999 (Ortuño et al., 1999).

lan en el interior del sondeo, y de otros elementos
que permanecen en superficie, para control de las
operaciones de medida de niveles y toma de mues-
tras de agua. Los instrumentos instalados en el inte-
rior del sondeo SR5 son los siguientes:
Los obturadores son de poliuretano, de borde fijo, y
con diámetro exterior de 73mm. Se hinchan con
agua a través de una válvula situada en la tubería
de PVC, localizada en su punto medio. Una vez in-
flados dentro del sondeo son capaces de soportar

71
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

una presión diferencial equivalente a 50m de co-
lumna de agua. Se conectan a través de una tube-
ría de PVC de 38mm de diámetro interior que, ade-
más de actuar como elemento de sujeción, facilita
el acceso a las distintas zonas aisladas. La unión
entre tuberías se realiza mediante manguitos que
utilizan un cordón de plástico como elemento de
sujeción.
La estanqueidad se asegura mediante juntas tóricas
en los manguitos y mediante el cierre hermético de
la tubería, con un tapón en el fondo de la misma.
Cada manguito presenta en su interior un relieve en
forma de V y una hendidura que facilita el posicio-
namiento de la sonda.
Los puertos de medida (Figura 3-9) son manguitos
semejantes a los de unión entre tuberías a los que
se ha acoplado una válvula consistente en una pe-
queña bola de acero y un muelle. Se acciona desde
el interior de la tubería de PVC por empuje con la
propia sonda de medida y de toma de muestra. Su
cara exterior se ha protegido con una camisa de
goma y un filtro de geotextil.

SONDEO SR5 - INSTRUMENTACIÓN DE SONDEO

0 200 410
P3.2 203.1
P3.1 206.1
M P2.2 417.6
10 210 P.P3 209.1 420 P2.1 420.6
M
S3 213.6 P.P2 423.6
S2 428.6
20 220 430

30 230 440

40 240 450

P1.2 458.6
50 250 460 P1.1 461.6
M
P.P1 464.6

60 P5.2 61.1 260 470 S1 471.1

P5.1 64.1
M
P.P5 67.1
70 270 480
S5 73.1

80 280 490

90 290 500

100 300

110 310

120 320 LEYENDA

Obturador
130 330 Puerto de medida
Puerto de bombeo
P4.2 138.6
140 P4.1 141.6
340 M Collar magnético
M
P.P4 144.6
Tubo de PVC
150 S4 150.6 350

160 360

170 370

180 380

190 390

200 400

Figura 3-8. Situación de los obturadores en el sondeo SR-5.

72

INTRUMENTACIÓN WESTBAY
CONTROL
ZONA DE
TAPON DE FONDO
Figura 3-9. Esquema de la instrumentación Westbay instalada en el sondeo SR-5.
Los puertos de bombeo son manguitos ranurados
en su parte central para permitir mayor entrada de
agua del tramo aislado a la tubería de PVC (Figura
3-10). La apertura o cierre de esta zona ranurada
está controlada por una compuerta cilíndrica situa-
da en el interior del manguito. Dicha compuerta tie-
ne dos posibles posiciones: una, enfrentada a la
zona ranurada para cerrar el puerto de bombeo y
otra, por encima de ésta para mantenerlo abierto.
La compuerta se desliza desde una posición a otra
mediante la utilización de una herramienta de ac-
cionamiento mecánico que se desciende por el inte-
rior de la tubería de PVC.
Los collares magnéticos se sitúan muy próximos a
los puertos y se utilizan como ayuda para la locali-
zación de los puertos de medida y de las puertos de
bombeo.
3. Metodología general
OBTURADOR MP
PUERTO DE MEDIDA
Para medida de presiones
y toma de muestras
COLLAR MAGNÉTICO
PUERTO DE BOMBEO
Para purgado de la zona
de control y testificación
hidráulica
Los instrumentos de superficie son los siguientes:
La sonda de medida MOSDAX® (Figura 3-11) rea-
liza el registro de presiones y la toma de muestras
de agua en cada uno de los puertos de medida y
bombeo descritos anteriormente. La sonda dispone
de un mecanismo de posicionamiento y de una za-
pata para la apertura de los puertos de medida.
En su interior se alojan un sensor de presión y otro
de temperatura, una válvula eléctrica que permite el
paso de agua desde la zona aislada en el sondeo a
las botellas tomamuestras y los motores necesarios
para el accionamiento del dispositivo de apertura
del puerto. La sonda se desciende por el interior del
tubo de PVC, y cuando se encuentra situada frente
al puerto de medida, se acciona la zapata que em-
puja contra la válvula de acceso y la abre, permi-
tiendo el paso de agua de la zona aislada hacia el
73
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

a b c
PUERTO HERRAMIENTA PUERTO
DE BOMBEO DE APERTURA/CIERRE DE BOMBEO
CERRADO ABRIENDO ABIERTO
EL PUERTO

Figura 3-10. Operación de la herramienta de apertura y cierre de los puertos de bombeo.

interior de la sonda. El punto donde se produce el
contacto entre la sonda y la válvula, está protegido
por una junta tórica que asegura la estanqueidad
e impide que el agua del tramo pase al interior de
la tubería de PVC, una vez que la válvula está
abierta.
Las botellas tomamuestras (Nonvented Sample Bott-
le, Mod 2408) están fabricadas en acero inoxidable
y tienen una capacidad de 250ml. Las botellas (4
en total) se unen entre sí mediante manguitos de
plástico en cuyo interior se encuentra un tubo de te-
flon. Se descienden conectadas a la sonda
MOSDAX (Figura 3-12). En los extremos de las bo-
tellas hay dos válvulas de bola que, una vez cerra-
das en superficie tras haber tomado la muestra, la
conservan a su presión hasta su análisis en los la-
boratorios. Antes de los muestreos las botellas se
limpian con ácido muy diluido y se enjuagan 10 ve-
ces con agua bidestilada (Figura 3-13). A continua-
ción se pasa una corriente de nitrógeno y se hace
el vacío con una bomba de mano.
3.4.2 Controles de calidad de las aguas
subterráneas durante el muestreo
El programa de muestreo llevado a cabo en este
proyecto de investigación tiene como principal ob-
jetivo la caracterización del sitio y la localización de
los puntos de muestreo que permitan realizar la
evaluación del impacto de la mina en las aguas
subterráneas. Se ha realizado un importante esfuer-
zo en la planificación de las campañas de mues-
treo, ya que la obtención de datos representativos y
con calidad depende, en gran medida, del progra-
ma de muestreo diseñado y de la profesionalidad
con la que se lleve a cabo cada una de las activi-
dades. Barcelona (1993) consideró que eran tres
los objetivos fundamentales que se deben cumplir
en todo programa de muestreo:

74

SONDA
®
MOSDAX Mod. 2531
(2)
(3)
(6)
PRINCIPALES ELEMENTOS
(1) Sonda MOSDAX
(2) Dispositivo de posicionamiento (BRAZO)
(3) Válvula de puerto de medida
(4) Dispositivo de apertura
de válvula de puerto (ZAPATA)
(5) Sensor de presión
(6) Válvula de muestreo
(7) Botella toma-muestras
Figura 3-11. Sonda MOSDAX (Westbay, Inc.) y sus principales elementos.
1. Evitar grandes errores como por ejemplo, ob-
tener datos de dudosa calidad debido al em-
pleo de técnicas de muestreo inadecuadas, o
elegir los puntos de muestreo alejados o fuera
del entorno de la fuente de contaminación
que se desea estudiar.
2. Minimizar el tiempo y recursos humanos evi-
tando la redundancia en la obtención de da-
tos, y por el contrario, obtener los datos nece-
sarios para establecer las tendencias químicas
reales del sitio.
3. Obtener una base de datos completa, lo sufi-
cientemente amplia, que abarque parámetros
químicos e hidrogeológicos, que permitan to-
mar decisiones con cierto grado de conoci-
miento.
En la Tabla 3-4 se especifican las posibles fuentes
de error en el proceso de muestreo de aguas. El
conocimiento previo de las condiciones hidrogeoló-
3. Metodología general
(1)
PUERTO DE MEDIDA
(5)
(4)
(7)
TUBERÍA PVC
gicas del medio evita, en gran medida, los errores
que se cometen al elegir el lugar de muestreo.
Los errores que se cometen durante el proceso de
análisis de muestras son siempre muy pequeños,
comparados con los que se acaban de describir, ya
que, normalmente los métodos empleados en la
determinación de los iones del agua están someti-
dos a procedimientos de control y evaluación de la
calidad.
Conviene aclarar en este punto alguna de las defi-
ciones, que sobre el control de calidad de las aguas,
van ser utilizadas a lo largo de este trabajo: repre-
sentatividad de las muestras y calidad analítica.
Una muestra representativa es aquella que mejor
representa la composición química y las característi-
cas físico-químicas del agua que circula por la frac-
tura muestreada. Las muestras que reúnan las con-
diciones especificadas en el apartado 3.6 serán
analizadas y se rechazarán aquellas que presenten
75
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Conexión entre botellas

Bomba de vacío

Estructura
posicionamiento

Figura 3-12. Instalación de las botellas WestBay para su empleo en un muestreo. En la imagen se aprecia el mecanismo
de posicionamiento así como la conexión entre dos botellas por medio del manguito de plástico. Se observa, además,
que la bomba de vacío manual empleada para el purgado de gases sigue conectada.

datos erróneos, confusos o conflictivos en la identi- analítica” y la exactitud de los “valores promedio”
ficación de los botes. que resultan de un número de medidas repetidas.

La necesidad de controlar la calidad analítica de las
aguas quedó establecida cuando en 1971 la EPA
(Environmental Protection Agency, U.S.A) publicó el
“Handbook for Analytical Quality Control in Water
and Wastewater Laboratories” (“Manual para el
control de la calidad analítica en laboratorios de
aguas y aguas residuales”). Desde entonces este
manual ha proporcionado planteamientos com-
prensivos de los factores que influyen en la calidad
de los datos en los análisis de las aguas.
Los dos términos de mayor uso en el control de la
calidad de los análisis de las aguas son exactitud y
precisión de los datos. La EPA define la “exactitud”
como la diferencia entre el valor promedio y el va-
lor real cuando este último se conoce. El problema
en la definición del término exactitud radica en la
discrepancia entre la exactitud de “cada medida
Sin embargo, la definición que emplea el Water Re-
search Centre de Inglaterra es más realista, ya que
define exactitud como la diferencia que existe entre
medidas analíticas individuales y el valor real, y esta
diferencia corresponde a la suma del error sistemá-
tico y el error aleatorio.
La definición del Water Research Centre de “preci-
sión” dice que es una medida del error aleatorio y
por lo tanto una parte de la exactitud, por lo que
ellos hablan de precisión y error sistemático (los dos
componentes de la exactitud) más que de precisión
y exactitud. Bajo esta definición tampoco se puede
hablar de medidas que sean exactas pero no preci-
sas, ya que la precisión es un componente de la
exactitud.
El control de calidad de todas las muestras de agua
subterránea tomadas para este estudio, ha sido lle-

76
 3. Metodología general

Figura 3-13. Botellas de muestreo WestBay preparadas para su limpieza con ácido nítrico diluido y agua destilada.

Tabla 3-4
Posibles fuentes de error durante el proceso de muestreo de aguas subterráneas (Barcelona et al., 1985).

Fases del muestreo in situ Fuentes de error

Mala situación de los sondeos. Contaminación durante la perforación. Limpieza deficiente.

Localización del punto de muestreo
Mala selección de las zonas de muestreo

Medidas in situ Mal funcionamiento de los equipos, errores de operación

Limpieza deficiente de los recipientes. Mala filtración. Preparación y conservación

Toma de muestras
inadecuada de las muestras

Conservación y almacenamiento de muestras Interferencias de la matriz, error en el etiquetado y manejo de muestras

Transporte de muestras Pérdida de botes, retrasos en la llegada a los laboratorios

vado a cabo mediante triplicados secuenciales, es
decir, las réplicas de las muestras originales son to-
madas en el mismo punto de muestreo y al mismo
tiempo (una detrás de otra). El Plan de Control de
Calidad de aguas diseñado por el Geológico Ame-
ricano (Mueller, et al., 1997) indica que 1 de cada
20 muestras ha de ser controlada para realizar las
determinaciones de elementos mayoritarios y trazas.
En este trabajo se han tomado triplicados del 100%
de las muestras.

77
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
3.4.3 Bombeo y toma de muestras
de agua representativa
Los muestreos hidroquímicos realizados en los tra-
mos aislados de los sondeos, se han aprovechado
para determinar parámetros hidráulicos de la for-
mación, esto es, se ha actuado siguiendo el proce-
dimiento de los ensayos de bombeo. Por este moti-
vo, se han registrado en continuo los caudales y
niveles durante el muestreo, y se han registrado los
niveles de la recuperación una vez acabado el
muestreo. Además, se han tomado ciertas precau-
ciones que, también mejoran el muestreo del agua:
o Se bombea a pequeño caudal (del orden de
unos 100 a 200 ml/min) para intentar conse-
guir un régimen de flujo estabilizado o casi es-
tabilizado. Esto contribuye a minimizar la in-
certidumbre de los parámetros hidráulicos y a
alcanzar la estabilización de los parámetros fi-
sico-químicos del agua (Floría et al., 1995).
o Los bombeos se comienzan cuando el nivel
piezométrico del tramo de ensayo se ha estabi-
lizado o casi-estabilizado.
o Se miden y registran en continuo los caudales
de extracción. Se utilizan caudalímetros de
molinete y se permite la purga de aire del cir-
cuito para evitar medidas erróneas del caudal
y alteraciones de la química del agua.
o Se miden los niveles piezométricos de los son-
deos cercanos al punto de muestreo, para
comprobar si el bombeo pudiera afectar su ré-
gimen de presiones y detectar así, la existencia
de posibles interconexiones.
Se miden siempre los niveles de la recuperación en
el tramo, una vez terminado el muestreo de agua.
La utilización de los muestreos hidroquímicos como
ensayos de bombeo, ha supuesto acelerar la obten-
ción de información y ahorrar tiempo y esfuerzo.
Durante el bombeo, el agua se conduce hasta la
Unidad Móvil, donde se realiza el control conti-
nuo de la evolución de los parámetros pH, Eh,
CE, O2, y T, mediante la sonda multiparamérica,
HIDROLAB®-Multisonde 4, descrita en el apartado
3.3.3. Cuando se cumplen los criterios de repre-
sentatividad (concentración del trazador <2% de la
concentración inicial) y de estabilidad de los pará-
metros físico-químicos, se procede a la toma de
muestras para análisis.
78
La toma de muestras se realiza siempre en la cáma-
ra de guantes de la Unidad Móvil, ya que permite
realizarlo en condiciones anóxicas (99% de N2 + 1%
CO2 de alta pureza 99.9999%), que evitan proce-
sos de oxidación. La concentración de O2 en la cá-
mara de guantes no debe ser superior a 200 ppm.
El procedimiento es el siguiente:
o Filtración por 0.45 micras para eliminar las
partículas en suspensión.
o Fraccionamiento en alícuotas y toma de tripli-
cado para cada grupo de determinaciones.
o Acidificación y conservación de las alícuotas
de acuerdo con el procedimiento descrito en el
apartado 3.3.4.1
o La alícuota para la determinación de isótopos
(18O, 2H, y 3H, 13C y 226Ra) y a totales, se man-
tiene sin acidular en nevera a 4°C, como en el
caso de los aniones: Cl-, Br-, I-, F-, NO-2 , NO-3 ,
SO 2- 3- -
4 , PO 4 , HCO 3 .
o La determinación de 14C ha requerido la toma
de 20 a 50l de agua, según el contenido en
carbonatos de la zona muestreada, para su
posterior precipitación con BaCl2.2H2O, NaOH
y FeSO4.7H2O.
3.4.4 Muestreo de gases nobles
Los gases nobles son químicamente inertes y, por lo
tanto, son transportados a través del medio geoló-
gico sin interaccionar con la roca. Por esta caracte-
rística han sido considerados, desde hace algunos
años, como trazadores, ya que su determinación
aporta información sobre el flujo y tiempos de resi-
dencia de las aguas subterráneas (Clark et al.,
1998; Castro et al., 1998).
La solubilidad de los gases nobles en agua es direc-
tamente proporcional a su presión parcial en el aire
en el momento de la recarga (Ley de Henry), y por
lo tanto, depende de la presión barométrica, la
cual está linealmente relacionada con la altitud, de
manera que a mayor altitud de recarga menor con-
centración de gases nobles disueltos (Mazor, 1972).
Las concentraciones de estos gases son usadas por
numerosos autores para reconstruir las paleotempe-
raturas de recarga, después de haber sido corregi-
das por el denominado “exceso de aire” (Wilson
and McNeill, 1997; Dennis et al., 1997; Aes-
chbach-Hertig et al., 2000). Este término se refiere

a la disolución de las burbujas de aire atrapadas en
el agua de recarga durante su infiltración, a través
de la zona saturada (Heaton and Vogel, 1981), lo
que provoca un aumento de la concentración de
gases nobles disueltos.
El objetivo de cuantificar los gases nobles en las
aguas subterráneas de la Mina Ratones ha sido
apoyar al estudio hidrogeológico en la identifica-
ción de zonas de recarga. El conocimiento de la
temperatura a la que fueron recargadas las aguas
ayuda a establecer la altitud y origen de las mismas.
El muestreo de gases nobles requiere un control
muy riguroso, dada su elevada fugacidad. Se ha de
evitar la exposición de la muestra a la atmósfera, ya
que los intercambios con los gases nobles del aire
produciría contaminación.
Para el muestreo de gases nobles se emplea un
tubo de cobre de un metro de longitud aproxima-
damente y de un diámetro de 10 mm, montado so-
bre un esqueleto de aluminio. Este esqueleto posee
dos mordazas en sus extremos con el objeto de se-
llar el tubo de cobre una vez se ha realizado el
muestreo (Figura 3-14). El empleo de cobre se
debe a que este material ofrece una menor porosi-
dad a los gases, evitando posibles fugas.
Válvula
Abrazaderas
Entrada
de agua
Tubo plástico
Tubo de cobre
Figura 3-14. Esquema general de muestreo de gases nobles empleando el tubo de cobre
3. Metodología general
El muestreo de gases nobles se ha realizado solo en
los tramos obturados del sondeo SR-5, y para ello
se han empleado las botellas Westbay de muestreo
de agua. Una vez en superficie, la botella WestBay
se conecta al tubo de cobre a través de un tubo de
PVC (Figura 3-15). Las conexiones entre ambos se
aseguran por medio de abrazaderas, con el objeto
de evitar fugas de agua (Figura 3-16).
Lo más importante para realizar un buen muestreo
de gases nobles, es evitar el contacto con el aire y
el posible fraccionamiento debido al efecto de so-
brepresión o de vacío. Como consecuencia de ello,
se ha aplicado el método recomendado por los es-
pecialistas en el análisis de gases nobles en agua,
consistente en hacer pasar parte del agua a anali-
zar a través del tubo de cobre portamuestras, para
arrastrar las posibles burbujas de aire pegadas al
mismo.
Una vez que han pasado unos 750ml, se cierran
las mordazas del esqueleto de aluminio, hasta que
el tubo queda bien sellado y dispuesto para su aná-
lisis en el laboratorio. El tiempo de operación suele
ser de 1 a 2 minutos (Figura 3-17). Este método de
almacenamiento permite mantener las muestras es-
tables e inalteradas durante largos periodos de
tiempo, incluso superiores a varios años.
Mordazas
Pieza
de conexión final
Soporte
Tubo cobre
Tornillo
79
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Figura 3-15. Sistema de conexión por medio de un tubo de PVC transparente entre la botella de muestreo WestBay
y el tubo de cobre empleado para almacenar las muestras.

Figura 3-16. Detalle de la conexión entre el tubo de PVC y la botella de muestreo.

80

3.4.5 Caracterización del agua
subterránea in situ: Unidad Móvil
de Caracterización
Hidrogeoquímica (UMCH)
La descripción de los vehículos que componen la
Unidad Móvil está descrita en el Anexo I. Aquí solo
destacamos los objetivos y características funda-
mentales de este laboratorio de campo:
1. Realizar el muestreo de agua preservando las
condiciones naturales de las mismas.
2. Evitar las alteraciones (precipitaciones, proce-
sos de oxidación de especies disueltas, etc.)
que se producen en las muestras de agua du-
rante su transporte a los laboratorios donde
se realicen los análisis químicos.
3. Determinación inmediata de las características
químicas fundamentales del agua. Este hecho
permite evaluar durante el muestreo la cali-
dad de las muestras. En el caso de detectarse
anomalías se tiene la posibilidad de repetir el
muestreo, eliminando los inconvenientes que
se presentan cuando los resultados analíticos
Figura 3-17. Detalle de las mordazas de cierre del tubo de cobre.
3. Metodología general
se obtienen varias semanas después de finali-
zado el muestreo.
4. Determinar in situ los componentes clasificados
como muy sensibles y sensibles a los procesos
de oxidación-reducción, como son pH, Eh y las
parejas redox de Fe, S, etc. El análisis de estos
iones se realiza en cámaras anóxicas preservan-
do así las muestras de posibles alteraciones.
5. Automatización de los equipos analíticos de la
Unidad Móvil. Esto ha permitido minimizar los
trabajos manuales que se desarrollan habi-
tualmente en el campo y sustituirlos por ope-
raciones que quedan monitorizadas en los or-
denadores de la Unidad a través programas
adecuados compatibles para el uso con cual-
quier otro microprocesador. Esta información
permite definir de forma rápida y fácil las fa-
cies hidrogeoquímicas del área de estudio.
6. Versatilidad de aplicación. Esto implica que la
Unidad Móvil ha de tener la instrumentación
adecuada para distintos tipos de aguas y la
posibilidad de acceder a los emplazamientos,
aún en condiciones topográficas difíciles.
7. Autonomía en las operaciones de manteni-
miento y/o reparación de averías debido al
81
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
aislamiento del trabajo de campo. Por este
motivo los equipos han de ser de fácil mante-
nimiento y el personal altamente cualificado.
3.5 Técnicas analíticas
Se describen las técnicas utilizadas en al Unidad Mó-
vil para los análisis realizados in situ, las técnicas uti-
lizadas en el Laboratorio Central de Química Analíti-
ca del CIEMAT y las aplicadas a las determinaciones
específicas en otros laboratorios: Estación Experi-
mental del Zaidín (CSIC-Granada) y en EAWAG/
ETH (Environmental Isotopes Group, Department of
Water Resources and Drinking water, Dübendorf,
Suiza).
3.5.1 Técnicas analíticas utilizadas
para el análisis in situ (U.M)
3.5.1.1 Determinación de los trazadores
añadidos al agua de perforación
Determinación de ioduro
Se determina la concentración de ioduro en campo,
mediante electrodo de ión-selectivo, utilizando NaNO3
5M como ajustador de la fuerza iónica (Gómez et
al., 1997). Esta medida se ha realizado para deter-
minar la concentración del trazador ioduro en el
agua de perforación, como parámetro de control
de la limpieza del sondeo SR-1
Determinación de bromuro
Se determina la concentración de bromuro in situ me-
diante electrodo de ion-selectivo, utilizando NaNO3
5M como ajustador de la fuerza iónica (Melón et
al., 1997). La medida se ha utilizado para el con-
trol de la concentración en el agua de perforación y
de la limpieza de los sondeos SR-2 y SR-5.
Determinación de boro
El boro se determina en campo por su reacción con
ácido carmínico (C22H20O13) en presencia de áci-
do sulfúrico. La intensidad del color del complejo es
directamente proporcional a la concentración de
boro. La absorbancia se mide a 605nm de longitud
de onda. El límite de detección del método es 0.2
mg/l (Melón y Valladares, 1997). Esta medida se
ha aplicado en el control del trazador de agua de
perforación y de la limpieza del sondeo SR-3.
82
Determinación de Eosina-Y
Se determina la concentración de eosina-Y, in situ,
mediante medida espectrofluorimétrica. La longi-
tud de onda excitación de la eosina-Y es 515nm y
la de emisión es 536nm. Esta técnica tiene un límite
de detección de 0.4mg/l. (Garralón et al., 1998).
Esta medida se ha aplicado en el control del traza-
dor de agua de perforación y de la limpieza del
sondeo SR-4.
3.5.1.2 Determinaciones espectrofotométricas
Se ha utilizado un espectrofotómetro diodo-array
Hewlett-Packard 8452A con lámpara de deuterio y
rango de longitud de onda entre 190 y 820 nm (Fi-
gura 3-18). Lleva incorporada una bomba de mues-
treo HP 89068C monocanal y bidireccional, para
alimentación continua de la cubeta de 500 microli-
tros con la muestra.
Determinación de Fe2+ y hierro total
Se han aplicado dos métodos dependiendo de la
concentración esperada:
Método de bajas concentraciones (50-1000 mg/l):
La determinación de Fe2+ se realiza empleando el
método de la ferrozina, que forma un complejo con
el Fe2+de color magenta y soluble en agua. La ab-
sorbancia se mide a 562nm. El límite de detección
es de 0.5mg/l.
Para determinar el hierro total, se reduce el Fe(III)
con clorhidrato de hidroxilamina y a continuación
se compleja con ferrozina. Se mide la absorbancia
del complejo formado a una longitud de onda de
562 nm. El límite de detección es de 0.5mg/l. (Sán-
chez Ledesma, 1994b).
Método de altas concentraciones (> 1 mg/l)
El método empleado para la determinación del ion
Fe2+ es el de la orto-fenantrolina. El compuesto
1,10-fenantrolina se combina como ligando con el
Fe2+, gracias a los electrones no compartidos de
los átomos de nitrógeno que posee este compuesto.
Tres moléculas de 1,10-fenantrolina rodean a un
ion ferroso formando un complejo de color rojo in-
tenso. Este complejo soluble en medio acuoso, es
apto para la determinación espectrofotométrica del
ion ferroso. La medida de la absorbancia se realiza
a 510 nm.
Para determinar el hierro total, se reduce el hierro
férrico con clorhidrato de hidroxilamina, y posterior-
mente se procede a su complejación y medida de

Figura 3-18. Espectrofotómetro Diodo-Array con el que se determinan las concentraciones de Fe2+ en la Unidad Móvil.
la absorbancia, en la forma indicada anteriormen-
te. (Sánchez Ledesma, 1994a). El límite de detec-
ción es de 0.5mg/l.
3.5.1.3 Determinaciones cromatográficas
Se utiliza un cromatógrafo iónico, Dionex DX300
(Figura 3-19). El equipo basa su tecnología en la
supresión química, usando micromembranas supre-
soras que hacen la detección conductimétrica alta-
mente específica. El equipo incorpora una bomba
de gradiente controlada desde el ordenador con
selección de cuatro fases móviles diferentes, con
una presión máxima de 5000 psi. Consta de un
módulo de columnas; un módulo de desgasifica-
ción de eluyentes; columnas (preparativa, separa-
dora y autosupresora); un muestreador automático
para 66 u 88 muestras de 5 o de 0.5ml respectiva-
mente; y detectores conductimétrico y electroquími-
co (con electrodos de trabajo de plata o platino y
electrodo de referencia de Ag/AgCl).
Determinación de aniones: Fluoruro, cloruro, nitrito,
bromuro, nitrato, fosfato y sulfato
Se emplean distintas columnas separadoras utilizando
como eluyente una mezcla de carbonato (1.8mM) y
3. Metodología general
bicarbonato sódico (1.7mM) con detección conduc-
timétrica. El método de determinación empleado
(Sánchez, 1996) está basado en el USEPA Method
300.1. Los límites de detección para estos aniones
es: 0.1mg/l.
Determinación de cationes
Se emplean columnas cromatográficas utilizando
como eluyente 0.25mM de ácido DL-2,3 diamino-
propiónico mono cloruro de hidrógeno y 25mM de
HCl, con detección conductimétrica. El método de
determinación empleado (Sánchez y Llorente,
1992) está basado en el USEPA Method 300.7. El
límite de detección para el Ca y Na es 1mg/l y
para Mg y K 0.4mg/l.
3.5.1.4 Determinaciones potenciométricas
Se utiliza un titroprocesador Metrohm 682. El equipo
realiza la medida de los puntos de equivalencia y re-
gistra la curva de valoración; valora el punto final o
realiza medidas de pH, potencial y temperatura.
Determinación de la alcalinidad
Al añadir un ácido fuerte a una disolución acuosa
donde existen algunos de los iones CO 23, HCO-3 ,
83
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Figura 3-19. Cromatógrafo iónico DIONEX DX300 instalado en el interior de la Unidad Móvil.
OH-, los dos primeros se transforman en H2CO3 y
el tercero en H2O. La neutralización del ion carbo-
nato tiene lugar en dos etapas con puntos de equi-
distancia determinables potenciométricamente con
un electrodo de pH (Sánchez Ledesma, 2002).
3.5.2 Técnicas analíticas utilizadas
en los laboratorios centrales
de CIEMAT
3.5.2.1 Determinación de elementos traza
Las determinaciones de los elementos traza (Al, B,
Fe, Mn) y algunos cationes como el Ca y Mg se
realizan con la espectrometría de emisión atómica
con fuente de plasma de inducción acoplada (ICP).
El equipo utilizado (Jobin Yvon 48+38) está dotado
de un espectrómetro simultáneo (JY 48) y otro se-
84
cuencial (JY38 UHR) lo que permite efectuar un nú-
mero mayor de muestras. Este instrumento incluye
un generador de radiofrecuencia, un módulo de
acoplamiento del plasma, el sistema de control de
gases, la fuente de plasma, dos sistemas ópticos,
una bomba peristáltica y la electrónica e informáti-
ca asociada a estas partes del equipo. El método
seguido en la determinación de los elementos traza
es:USEPA Method 200.6. Los límites de detección
son: Al, B: 0.05mg/l; Fe y Mn: 0.03mg/l (Quejido,
1994).
Con la técnica de ICP-MS (Finnigan Mat SOLA), de
mayor sensibilidad, se analizan otros elementos tra-
za tales como As, Ba, Be, Bi, Cd, Ce, Co, Cr, Cs,
Cu, Hg, La, Mo, Ni, Pb, Rb, Sb, Se, Sn, Sr, Th, Ti,
V, W, Y, y Zn. Se utilizan tres diferentes patrones in-
ternos (Ga, In y Lu) para corregir los efectos de ma-
triz entre los patrones y las muestras. Los isótopos

seleccionados para realizar la cuantificación ele-
mental fueron previamente comprobados según el
método USEPA Method 200.8.
3.5.2.2 Determinación de sílice
La sílice soluble, en medio ácido, reacciona con el
molibdato amónico dando una coloración amarilla,
debida al ácido molibdosilícico, que se reduce me-
diante el ácido aminonaftolsulfónico a otro com-
puesto de coloración azul, realizándose la medida
espectrofotométrica. La intensidad del color es pro-
porcional a la concentración de sílice. La absorban-
cia se mide a 812nm de longitud de onda. (USEPA
Method 370.1; Sánchez Ledesma, 1996). El límite
de detección de este método es 0.5mg/l.
3.5.2.3 Determinación de alcalinos-alcalino-térreos
La determinación de Na (Galán y Quejido, 2001b),
Li (Galán et al., 2002) y K (Galán y Quejido,
2001a) se realiza mediante la espectroscopía de
emisión de llama utilizando un espectrómetro de ab-
sorción atómica (Perkin-Elmer 5000) de doble haz,
dotado con cubeta de grafito (HGA 400) e inyector
de muestras automático (AS40). El límite de detec-
ción es 0.1mg/l.
3.5.2.4 Determinación de Uranio
El uranio se determina mediante fosforimetría cinéti-
ca inducida por láser y requiere la extracción previa
del uranio con acetato de etilo y posterior comple-
jación con el ácido tartárico. Una vez evaporado el
extracto orgánico y realizada la pastilla por fusión
con NaF, Na2CO3 y KCO3, se cuantifica el uranio.
El límite de detección de esta técnica es de 1mg/l
(Fernández y Sánchez, 1998).
3.5.2.5 Determinación de sulfuros, ioduros
y amonio
El sulfuro disuelto en el agua se precipita en campo
con acetato de Zn. El precipitado de sulfuro de Zn
se valora con tiosulfato sódico en presencia de io-
duro potásico en medio ácido. El límite de detec-
ción es 0.5mg/l (Standard Methods, 428B).
La determinación de ioduros y amonio en las aguas
filtradas por 0.45mm se realiza mediante la técnica
de electrodos de ion selectivo (Sánchez y Fernández,
1998 basado en el métodos seguido en A.P.H.A.,
AWWA & W.E.F., 1995).
3. Metodología general
3.5.2.6 Determinación de carbono orgánico
La concentración de carbono orgánico total se de-
termina mediante un analizador TOCOR (Maihac-
Westinghouse) de carbono orgánico, (USEPA Met-
hod 415.1). El límite de detección de esta técnica
es 0.5mgC/l.
3.5.2.7 Determinación de a totales y 224Ra, 226Ra
El fundamento del método radioquímico se basa en
la precipitación del radio, en forma de sulfatos,
conjuntamente con el bario y plomo, previamente
añadidos como portadores. Finalmente se separa el
sulfato de bario-radio del de plomo, mediante re-
precipitación selectiva a pH = 4.5, midiéndose la
actividad alfa del precipitado en un contador pro-
porcional de flujo continuo de gas o bien en un
contador de centelleo de SZn(Ag), habiéndose cali-
brado y ajustado previamente el sistema frente a
226Ra (Gómez et al., 1994).
La determinación de la actividad alfa total en las
aguas se basa en la recolección de todos los actíni-
dos emisores alfa mediante la precipitación de hi-
dróxido de hierro. Es necesario añadir portador de
bario para recuperar el radio presente. El proceso
de medida consiste en el recuento mediante conta-
dores proporcionales, alfa-beta de flujo de gas
para bajo nivel de actividad o mediante contadores
de celtelleo de SZn(Ag) de las partículas alfa emiti-
das por las muestras (Pozuelo, 1997).
3.5.2.8 Determinación de Tritio
El tritio es emisor b con energía máxima de 18 KeV.
Las medidas se realizan mediante contadores de
centelleo líquido. Debido a las bajas concentracio-
nes existente de tritio en las aguas naturales moder-
nas, es necesario realizar el enriquecimiento previo
de las muestras. El enriquecimiento del agua en tri-
tio, se realiza por concentración electrolítica. Me-
diante esta técnica, el agua se descompone electro-
líticamente, de manera que el contenido de
isótopos de hidrógeno, tritio y deuterio, aumente en
el residuo electrolítico que queda en la célula sin
descomponer.
El concentrado electrolítico se destila, realizándose
su medida volumétrica y se traslada a viales para su
posterior contaje por centelleo líquido. La prepara-
ción de las muestras patrón se realiza sobre la base
de agua muerta (libre de tritio) y la adición de un
volumen determinado de agua tritiada de concen-
tración conocida (SRM 4926 National Institute of
85
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Standards & Technology). Para este trabajo se ha
utilizado como agua muerta el agua de “Burgas”
(Orense) (Simón y Romero, 2000).
3.5.2.9 Determinación de 13C y 14C
Habitualmente, el análisis de isótopos de carbono
en agua incluye la determinación de la composi-
ción isotópica de todas las especies de carbono
inorgánico disuelto, (carbonatos, bicarbonatos, áci-
do carbónico, dióxido de carbono, etc.) en un siste-
ma cerrado. Por eso, los métodos utilizados para
un muestreo representativo deben estar encamina-
das hacia la minimización de las pérdidas de car-
bono de la muestra (tales como, por ejemplo, las
pérdidas de CO2 disuelto) o adiciones de carbono
a la muestra (tal como la entrada de CO2 proce-
dente de la atmósfera).
El muestreo de agua para la determinación 13C y
14C se realiza en contene dores de plástico de 50
litros de capacidad, previamente lavados. El volu-
men total de agua depende del contenido en car-
bono inorgánico de cada muestra. Se realiza la
precipitación in situ del carbono inorgánico total di-
suelto, con BaCl2.2H2O para formar FeSO4.7H2O
en medio alcalino. Debe asegurarse siempre que
la precipitación sea cuantitativa, para no producir
fraccionamiento isotópico. El precipitado se trans-
fiere a una botella de vidrio para su posterior
análisis.
El análisis del precipitado de carbonatos se realiza
mediante la extracción ácida del CO2 en condicio-
nes de vacío. Posteriormente se emplea un espec-
trómetro de masas (Ziniga delta S) con fuente ga-
seosa para 13C y el método de síntesis de benzeno
para la determinación de 14C con la posterior me-
dida por centelleo líquido (Packard 2770 TR/SL). La
precisión de esta técnica para la determinación del
13C es del 0.1‰ con un nivel de confianza del
68.3%, y la precisión en la determinación del 14C
es ±0.3 pmc (Simón et al., 1996).
3.5.3 Análisis Isotópico de 2H y 18O
en el Zaidín-CSIC (Granada)
El análisis isotópico del agua, está basado en la
medida de las razones isotópicas de un elemento
determinado. Los isótopos de elemento se separan,
según sus diferentes masas, mediante el campo
magnético que crea el espectrómetro de masas, se-
gún la ecuación:
m / z = R 2B 2 / 2c 2V
86
donde m: es la masa del ion, z: la carga del ion, R:
el radio de la trayectoria iónica, B: el campo mag-
nético, c: la velocidad de la luz y V: el potencial de
aceleración iónica.
Los resultados que se obtienen no proporcionan la
concentración absoluta de un isótopo, sino que se
miden las diferencias relativas entre las razones iso-
tópicas. Por ello es necesaria la utilización de patro-
nes cuya composición es perfectamente conocida.
Los resultados se expresan en ‰ frente al standard
internacional V-SMOW, según la notación habitual:
dmuestra = (R muestra - R patrón / R patrón ) * 1000
Rmuestra y Rpatrón son las razones isotópicas para la
muestra y para el patrón de referencia. Se efectua-
ron al menos 2 determinaciones por muestra, sien-
do el error estimado del método de ±0.1‰ para el
oxígeno y de ±2‰ para el hidrógeno.
3.5.3.1 Determinación de d2H
La determinación de 2H se ha realizado en el Labo-
ratorio de Geoquímica de Isótopos Ligeros Estables,
Departamento de Ciencias de la Tierra y Química
Ambiental, de la Estación Experimental del Zaidín
(CSIC) de Granada. Para la determinación del d2H
se ha utilizado la técnica de reducción del agua
mediante Zn metálico a 450°C, según Graff y Rit-
tenberg (1952), a la cual se le han hecho modifica-
ciones basándose en los trabajos de Cóleman et
al., (1982), Kendall y Coplen (1985) y Tanweer et
al., (1988).
El agua (10 microlitros) se introduce en portamues-
tras totalmente secos que contienen 0.5mg de Zn y
argón (que evita cualquier contaminación de la hu-
medad atmosférica), después se congela el agua
con nitrógeno líquido (-180°C) y se expulsa el ar-
gón, de modo que en el portamuestras quedan úni-
camente el agua y el Zn. A continuación se calienta
el portamuestras a 450ºC para reducir el agua. El
hidrógeno desprendido se lleva al sistema de admi-
sión del espectrómetro de masas para la determina-
ción isotópica (Reyes et al., 2000).
3.5.3.2 Determinación de d18O
Se ha seguido el método de equilibrado del CO2
según Epstein and Mayeda (1953). El agua, cuya
composición isotópica va a ser determinada, se in-
troduce en un portamuestras con una cierta canti-
dad de CO2 puro a 25°C, durante 12 horas. En es-
tas condiciones se produce el intercambio isotópico
entre el CO2 y el agua. Se analizan las razones iso-

tópicas del oxígeno en la fase gaseosa y se deduce,
por tanto, el d18O en el agua.
Para aplicar este método es crucial conocer el fac-
tor de fraccionamiento H2O-CO2 a 25°C, el cual
ha sido determinado por diferentes autores. Las de-
terminaciones realizadas por O´Neil et al. (1975) y
Brenninkmeijer et al. (1983) sugieren que el valor
más correcto es de 1,04115.
Para este tipo de análisis, el Zaidín ha utilizado pa-
trones internacionales V-SMOW, SLAP, y GISP.
El espectrómetro utilizado es de la marca Finni-
gan-Mat 251, con doble sistema de admisión, uno
para la muestra problema y otro para el patrón.
(Reyes et al., 2000).
3.6 Tratamiento de los datos
analíticos
La base del modelo de funcionamiento hidrogeo-
químico de Mina Ratones, son los datos analíticos
de las aguas, por lo que se ha prestado especial
atención a lograr muestras representativas y a de-
terminar la calidad analítica de los datos. La repre-
sentatividad se ha logrado mediante la aplicación
de los criterios de: concentración de trazadores
añadidos al agua, y estabilidad de los parámetros
físico-químicos durante los bombeos.
Para evaluar la calidad de los datos de análisis quí-
micos, se han adoptado una serie de criterios de
control que determinan la existencia o no de errores
analíticos en los mismos. Si dichos criterios se en-
cuentran entre los rangos de fiabilidad marcados
para cada uno de ellos, se considerará indicativo
de la bondad de los procedimientos utilizados. Los
balances de carga de los análisis y la conductividad
eléctrica medida y la calculada a través de la com-
posición química de las aguas, han sido los criterios
considerados para este trabajo.
3.6.1 Criterios de evaluación
de los datos analíticos
Los criterios de evaluación a los que se someten los
datos analíticos para ser admitidos como válidos a
la hora de realizar interpretaciones hidrogeoquími-
cas son los siguientes:
3.6.1.1 Balance de carga
La exactitud de las concentraciones de los iones
mayoritarios obtenidas en el análisis químico del
3. Metodología general
agua, puede comprobarse de manera sencilla me-
diante el balance de aniones y cationes. La suma
de los cationes en miliequivalentes por litro debe
ser igual a la suma de los aniones expresados en
las mismas unidades, debido a la neutralidad del
agua. Esto supone haber determinado todos los io-
nes que intervienen en la ecuación de la electro-
neutralidad del agua y, además, que no se han co-
metido errores en las determinaciones analíticas.
Aún en el mejor de los análisis químicos, se come-
ten errores y a veces no se determinan todos los
elementos disueltos en el agua. Por ello, el cálculo
del balance de cargas se utiliza para verificar la
exactitud de un análisis químico. Hem (1992) com-
probó que el balance de cargas es una buena de
herramienta para valorar la calidad analítica de
aguas que contengan menos de 1000 mg/l de sóli-
dos disueltos.
La ecuación que define el error del balance de car-
gas es la siguiente:
% Balance carga =
æ S( mi. z i )cationes - S( mi. z i )aniones ö
=ç
ç ÷
÷´ 100
è [ S( mi. z i )cationes + S( mi. z i )aniones ] / 2 ø
en la que mi es la molaridad y zi el valor absoluto
de la carga del ion i. Un valor de balance de car-
gas que no exceda de un ± 10% (Nordstrom and
Ball, 1989) se puede considerar como aceptable en
aguas diluidas, como son las del entorno de Mina
Ratones.
3.6.1.2 Desviación entre la conductividad
eléctrica medida y calculada
La conductividad eléctrica de una disolución repre-
senta la concentración de los iones disueltos en el
agua. Se usa la diferencia existente entre la con-
ductividad eléctrica medida en campo y la conduc-
tividad eléctrica calculada a partir de las concentra-
ciones iónicas determinadas en el laboratorio. La
medida de la conductividad eléctrica en las aguas
es una medida fiable y fácil de obtener con un ran-
go de error, por lo general, muy pequeño. Debido
a esto, se ha adoptado como parámetro de control
sobre la calidad de los datos analíticos. Teórica-
mente la conductividad medida en campo con un
conductivímetro, debería ser igual a la conductivi-
dad calculada y, por tanto, la relación entre ambas
debería ser una recta de pendiente igual a 1. Se
adopta como criterio de calidad una desviación del
± 10% .
87
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
3.7 Metodología de interpretación
Los procesos de interacción con la roca por la que
circula el agua provocan variaciones en el quimis-
mo de las soluciones, en función de la mineralogía
y del tiempo de contacto. En el caso de Mina Rato-
nes, tanto las litologías constitutivas del macizo
como los rasgos geoquímicos fundamentales de las
aguas, apuntan a la existencia de una mineralogía
compleja como controladora del quimismo de las
aguas.
La interpretación de un número elevado de mues-
tras de agua requiere la aplicación secuencial de
métodos interpretativos, que agrupen, clasifiquen y
en definitiva hagan comprender los procesos geo-
químicos que han dado origen al quimismo de las
aguas así como, a la carga de contaminantes.
La metodología interpretativa seguida en este traba-
jo de investigación se puede dividir en tres aparta-
dos principales:
1. Tratamiento estadístico de las muestras.
2. Clasificación de las aguas; análisis de las ca-
racterísticas geoquímicas más representativas;
identificación de procesos geoquímicos y
3. Modelación hidrogeoquímica mediante el em-
pleo de códigos geoquímicos de especiación-
solubilidad y balance da masas.
3.7.1 Tratamiento estadístico
de los datos analíticos
El funcionamiento hidrogeoquímico e hidrogeológi-
co de cualquier sistema se refleja en determinadas
pautas de evolución que han de ser identificadas.
La identificación de estas pautas puede abordarse
mediante análisis estadístico de las relaciones entre
los parámetros composicionales de las aguas que
permitan identificar las variables fundamentales que
gobiernan los procesos de interacción agua-roca
determinantes de la evolución geoquímica.
En estudios de sistemas naturales se miden numero-
sas variables con el fin de caracterizar el sistema.
Sin embargo, no todas ellas son independientes,
por lo que se hace necesario utilizar técnicas mate-
máticas que permitan definir la asociación entre va-
riables. Una de estas técnicas está basada en el
análisis de la relación entre pares de variables (co-
rrelaciones bivariadas múltiples). Este análisis de
correlación no suministra, sin embargo, una visión
clara de las interacciones múltiples entre las varia-
88
bles (Swanson et al., 2001). Para solucionar esto se
acude a otros métodos denominados de análisis
multivariante tales como el análisis factorial. El Aná-
lisis Factorial es una técnica que permite resumir la
información contenida en una matriz de datos (va-
lores que toman las variables) y de variables. Este
análisis identifica un número reducido de factores
que contienen la información del conjunto de las
variables (Reimann et al., 2002). Cada factor se ex-
presa como una combinación lineal de variables no
directamente observable. Se asume que los factores
no están correlacionados entre sí y que deben expli-
car la mayor parte de la varianza del sistema.
Han sido numerosos los autores que han empleado
la técnica del análisis factorial, para poner de ma-
nifiesto relaciones desconocidas entre los paráme-
tros del sistema y así ayudar a identificar los proce-
sos de control de la evolución geoquímica (Garret
and Nichol, 1969; Chork and Govett, 1985; Chork
and Salminen, 1993; Reimann et al., 2002).
Previo a cualquier análisis de los anteriormente
mencionados, se realiza un tratamiento de los da-
tos. Dado que una asunción básica del análisis fac-
torial es que las variables presenten una distribución
normal, se ha hecho un estudio de las distribucio-
nes de frecuencias de cada variable. En estudios
geoquímicos está ampliamente demostrado que los
datos no siguen distribuciones normales (Reimann
and Filzmoser, 2000). En este estudio, se comprobó
que la mayoría de las variables no seguían una dis-
tribución normal, por lo que se procedió a realizar
en éstas una transformación logarítmica normal.
Asimismo, con el fin de evitar que el comportamien-
to de los elementos mayores enmascare la varia-
ción de los elementos traza, se realizó una normali-
zación de los datos. Por último se sustituyen los
valores por debajo del límite de detección por el
valor de dicho límite.
El análisis estadístico se ha llevado a cabo sobre
dos poblaciones: una de ellas integrada por las
muestras correspondientes a las aguas superficiales
del entorno regional de Mina Ratones y la otra inte-
grada por las aguas correspondientes a los sondeos
perforados en el entorno de la Mina. El análisis es-
tadístico se ha realizado con el programa SPSS
(Norusis, 1994) v. 10.0 para WINDOWS.
Para terminar, conviene recordar que el uso del
análisis estadístico debe ser interpretado a partir del
conocimiento que se tiene de la geoquímica del sis-
tema para asignar un significado coherente a los
resultados obtenidos de una manera matemática.

3.7.1.1 Tratamiento de duplicados y triplicados
de muestras
Como se mencionó en los apartados 3.3.4 y 3.4.2,
el 10% de las muestras de aguas superficiales se to-
maron con duplicados y el 100% de las aguas sub-
terráneas se muestrearon por triplicado. Los cálcu-
los y las ecuaciones usadas para determinar la
precisión de estas muestras son las siguientes:
La precisión para el duplicado de los análisis quími-
cos se calcula mediante el porcentaje de diferencia
relativa que se define como:
Porcentaje de diferencia relativa =
abs[D1- D2 ]
= ´ 100
[D1- D2 ] / 2
Donde:
D1: es el valor de la muestras y D2 es el valor
del duplicado
abs: es el valor absoluto.
La precisión para las muestras triplicadas se calcula
como la desviación estándar relativa:
Porcentaje de la desviación estándar relativa =
Donde:
x = media de los tres resultados
s = es la desviación estándar de tres resultados
(Dn= cada resultado):
1/ 2
é å( x - D )2 ù
n las reacciones dominantes entre el agua y los mine-
s =ê ú
ê
ë n - 1 ú
û rales.
3.7.2 Técnicas de clasificación
de las aguas e identificación
de procesos
3.7.2.1 Clasificación de las aguas
La clasificación de las aguas basada en sus compo-
nentes mayoritarios, se puede realizar utilizando
distintos diagramas gráficos, que permiten la visua-
lización de las tendencias en la composición quími-
ca de un gran número de muestras. Se han utiliza-
do diversos tipos de representaciones para clasificar
las aguas de Mina Ratones y de todas ellas (Stiff,
Schoeller, Piper, etc.) se han elegido los diagramas
de Piper (1944) y de Stiff (1951), como los más cla-
rificadores a la hora de representar datos químicos.
Los diagramas de Piper indican el carácter químico
3. Metodología general
de un agua mediante su representación en dos dia-
gramas triangulares que definen la composición
proporcional de aniones y cationes y en un diagra-
ma romboidal donde intersecta la proyección de
ambos puntos, obteniendo la combinación de iones
que define el quimismo del agua.
El diagrama de Stiff se utiliza para resaltar las dife-
rencias o similitudes entre las aguas estudiadas. Su
representación consiste en conectar mediante líneas
los meq/l de aniones (situados a la derecha), y los
meq/l de cationes (situados a la izquierda), de for-
ma que la anchura de la figura que se crea está di-
rectamente relacionada con el contenido iónico del
agua.
3.7.2.2 Diagramas ion-ion
Este tipo de gráficos consiste en la representación
de los contenidos de los iones en meq/l unos frente
a otros, con el objetivo de buscar el efecto que
cada uno de ellos tiene en el ajuste a una estequio-
metría mineral dada.
La evolución geoquímica de las aguas se puede in-
terpretar examinando los diagramas de ion-ion,
junto con los resultados obtenidos de los cálculos
de especiación-solubilidad y de los balances de ma-
sas, que van a ser descritos en el siguiente apartado.
Las representaciones ion-ion, proporcionan un mé-
todo conveniente para organizar los datos químicos
de las aguas, y cuando se combinan con los resul-
tados de los códigos geoquímicos, pueden indicar
3.7.3 Modelación geoquímica
Son numerosos los autores que han descrito el inte-
rés de la utilización de los códigos geoquímicos,
asumiendo las ventajas y desventajas o limitaciones
que presentan (Potter, 1979; Jenne, 1981; Plummer
et al, 1983; Plummer, 1992; Wolery, 1992; Parkhust
y Plummer, 1993).
Plummer et al. (1983) definen de forma muy explíci-
ta e ilustrativa los propósitos de la modelación geo-
química. La modelación consiste en la utilización de
los datos disponibles para la determinación de: las
reacciones químicas que se producen en un siste-
ma; la importancia y el grado de influencia de las
mismas; las condiciones en que se han producido
(sistema abierto o cerrado, en equilibrio o desequi-
librio, a temperatura constante o variable, etc.) y,
en último término, para predecir los cambios en el
89
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
quimismo del agua y en la mineralogía del sistema
como respuesta a determinados procesos o pertur-
baciones. Por extensión, la aplicación de cualquier
metodología que pretenda alcanzar total o parcial-
mente uno de estos objetivos, pasa a denominarse
genéricamente modelación geoquímica (Nordstrom
et al., 1979).
Conviene tener presentes dos factores que condi-
cionarán el desarrollo metodológico posterior:
(i) La simulación de procesos de interacción agua-
roca considera sistemas multicomponente y
multifásico de complejidad elevada y por tan-
to, requiere el planteamiento y utilización de
programas de ordenador para su modelación.
(ii) Estos procesos, y más en sistemas naturales
complejos como en el que se desarrolla este
trabajo, necesitarán para su total definición
una adecuada descripción en términos aco-
plados de cinética de reacción y transporte de
masa.
Dentro de la modelación geoquímica, este tipo de
situaciones (de cinética y de transporte) constituye la
vía de investigación actualmente en mayor desarro-
llo. Se está realizando un importante esfuerzo en el
planteamiento de modelos capaces de describirlas,
aunque chocan frecuentemente con la necesidad
de datos de difícil obtención en un sistema natural.
Es pues lógico, que se prefiera trabajar con los có-
digos termodinámicos mejor validados (como los
que se van a manejar en este trabajo) basados en
el supuesto de la existencia de equilibrio termodiná-
mico en el sistema (total o parcial), siempre que
esos supuestos introducidos, sean razonablemente
válidos a la escala del estudio o del sistema consi-
derado.
Parece bastante claro que un sistema hidrogeoquí-
mico como el que se pretende estudiar, en el que el
tiempo de residencia de las aguas más profundas
parece ser muy elevado, se puede considerar que
se encuentre en equilibrio termodinámico e hidrodi-
námico. El caso de las aguas más superficiales que
presentan tiempos de residencia menores, se puede
interpretar como una sucesión de estados transito-
rios de características variables en el tiempo y en el
espacio. En cualquier caso, un acercamiento al
problema desde situaciones de equilibrio parcial (o
local), permitirá utilizar los códigos termodinámicos
como aproximación válida. La suposición de equili-
brio constituye, además, la base teórica y metodo-
lógica de aplicación de los códigos de especia-
90
ción-solubilidad y de balance de masa que serán
utilizados en este trabajo.
La aplicación de los códigos geoquímicos para si-
mular procesos de interacción agua-roca, está regi-
da por dos tipos de aproximaciones posibles: mo-
delación directa, modelación inversa o aproxima-
ción al balance de masas.
La modelación directa predice las concentraciones
del agua y la transferencia de masa que puede te-
ner lugar usando reacciones hipotéticas. Este tipo
de modelación, se emplea generalmente, en casos
en los que no se dispone de datos químicos, y esta
aproximación es capaz de simular procesos de ad-
vección, dispersión y distribuciones espaciales y
temporales de niveles y composiciones químicas del
agua subterránea.
La modelación inversa describe la evolución química
de un agua y deduce las reacciones geoquímicas
que la originan. El propósito de esta modelación es
determinar el conjunto de reacciones químicas con
las que cuantitativamente se ajustan los datos quími-
cos e isotópicos, y además, son consistentes con las
observaciones mineralógicas y con los requeri-
mientos termodinámicos del sistema. (Parkhust and
Plummer, 1993). El primer trabajo presentado en
1967 por Garrels y Mackenzie fue el pionero en el
empleo de este tipo de modelación ya que se cuan-
tificaron las cantidades de silicatos que debían alte-
rarse para que se ajustaran las composiciones quí-
micas de las aguas que habían determinado en dos
manantiales de Sierra Nevada (USA).
Existe una tercera aproximación y es la estadística.
Fundamentalmente se basa en la utilización de aná-
lisis factorial y análisis de componentes principales
que agrupan los datos químicos e isotópicos, sin el
empleo de ningún tipo de información termodinámi-
co o cinética (Drever, 1988: Gómez et al., 1996).
La elección de los códigos geoquímicos para simu-
lar un sistema real, dependerá de las características
del medio y del planteamiento de la condición de
equilibrio de cada uno (resolución por la constante
de equilibrio: códigos estáticos, o resolución por
minimización de la energía libre de Gibbs: códigos
dinámicos). Ahora bien la aproximación que haga
cada código será tanto más adecuada cuanto me-
jor se conozca el sistema natural que se analiza .
La modelación inversa combinada con los cálculos
de especiación-solubilidad resulta una técnica muy
potente para la evaluación de sistemas regionales
de aguas subterráneas pero, como sucede con
otras técnicas, presenta una serie de limitaciones

que hay que considerar. Fundamentalmente la limi-
tación mayor está en que este tipo de cálculos no es-
tán restringidos termodinámicamente y es el usuario
quien ha de decidir (a partir de otra información
complementaria) sobre la viabilidad termodinámica
de los códigos de reacción propuestos por estos
cálculos.
La aproximación metodológica empleada en este
trabajo constituye un buen ejemplo del denominado
por Plummer (1984) método inverso de modela -
ción: a partir del conocimiento de distintos datos
analíticos, en diferentes puntos del sistema, según
la dirección de flujo, pueden evaluarse modelos de
reacción consistentes con los parámetros conoci-
dos. De esta forma, con el método inverso se consi-
gue un estudio evolutivo del sistema a partir de su-
cesivas valoraciones puntuales de estados de espe-
ciación relacionados por nexos de balance y trans-
ferencia de masa.
Antes de terminar este apartado es necesario co-
mentar algunos aspectos de interés en relación con
el uso de estos programas, sus capacidades y limi-
taciones y el grado de aproximación que cabe es-
perar ante el problema real. En primer lugar hay
que resaltar el hecho de que cualquier cálculo que
se realice con uno de estos programas dará resulta-
dos fiables, si la calidad y representatividad de los
datos analíticos son adecuadas, y si la base de da-
tos termodinámicos con la que se realizan los
cálculos es la apropiada para el problema a estu-
diar. Estos dos puntos son del máximo interés y su
control condicionará la calidad de los resultados.
En cualquier caso, el resultado obtenido con la mo-
delación termodinámica siempre indicará el grado
de acercamiento (o alejamiento) del sistema estu-
diado a la situación de equilibrio supuesto.
3.7.3.1 Códigos de especiación-solubilidad
y de balance de masas
Desde el momento del desarrollo de los primeros
códigos geoquímicos, se diferenciaron claramente
en dos grupos: los códigos de especiación-solubili-
dad y los de balance de masas.
Los códigos de especiación-solubilidad se centran
en la simulación de las condiciones de equilibrio en
que se encuentra un agua determinada, evaluando
la proximidad a estados de saturación de diferentes
fases minerales y considerando la especiación de
los iones presentes en disolución acuosa. Estos có-
digos se basan en el supuesto de que las especies
disueltas en la fase acuosa se encuentren en equili-
3. Metodología general
brio homogéneo. Sin embargo, pueden dar indica-
ciones sobre la situación de la solución respecto a
una serie de reacciones heterogéneas. Esto es posi-
ble ya que el código permite calcular los índices de
saturación de la solución respecto a los minerales o
gases que posea en su base de datos. Estos cálcu-
los se realizan mediante la siguiente ecuación:
Indice de Saturación (IS) = log (Q/K)
Donde Q corresponde al producto de actividades
de las especies componentes de la fase mineral es-
tudiada, y K es el valor de la constante equilibrio
para una reacción de disolución. Un índice de satu-
ración (IS) positivo indica que la correspondiente
fase mineral se encuentra en estado de sobresatu-
ración. Si el valor de IS es negativo, la fase mineral
se encuentra subsaturada con respecto a la solu-
ción y si el valor de IS es cercano a cero, indica una
situación cercana al equilibrio.
A este grupo de códigos se le denomina de “equili-
brio químico” o “estáticos” ya que no pueden pre-
decir la evolución y los cambios de la composición
acuosa debidos a la interacción agua-roca o al
cambio de presión y/o temperatura. Dentro de este
grupo se encuentra el código EQ3NR (Wolery,
1983), el cual forma parte de un conjunto de códi-
gos de ordenador diseñado por Thomas Wolery,
con bases de datos asociadas para su empleo en la
modelación de los procesos geoquímicos que tie-
nen lugar entre soluciones acuosas y suelos, roca o
residuos sólidos. Su uso se centra en cálculos de es-
peciación de disoluciones, cálculos de índices de
saturación de minerales, y de control por especies
minerales de alguno de los iones presentes en diso-
lución. Es posible manejar tanto aguas diluidas
como las que presentan una elevada fuerza iónica,
en función del formalismo que se emplee, ya sea
las ecuaciones de Pitzer para soluciones concentra-
das o un formalismo de Debye-Hückel extendido
para los sistemas mas diluidos. Las bases de datos
empleadas son de las más amplias de su clase, in-
cluyendo tanto gran número de especies orgánicas
como inorgánicas.
El segundo grupo de códigos es capaz de plantear
problemas de equilibrio químico en sistemas hete-
rogéneos. Abordan la transferencia de masa entre
dos o más fases del sistema y pueden simular pro-
cesos de disolución, precipitación o de intercambio
iónico de determinados minerales, así como la in-
fluencia de cambio de presión y temperatura en la
composición de la solución. Estos códigos son de-
nominados “dinámicos”.
91
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Además los códigos dinámicos pueden subdividirse
en dos tipos diferenciados, por un lado se encuen-
tran aquellos que realizan una modelación directa,
y los que realizan una modelación inversa. Dentro
de estos códigos “dinámicos”, podemos clasificar al
código EQ6 (Wolery and Daveler, 1992) como de
evolución directa, y al código NETPATH (Plummer
et al., 1991) como de evolución inversa.
El código EQ6, permite la modelación de diferentes
tipos de procesos, entre los que se incluye la simu-
lación de procesos de disolución y precipitación de
minerales, lixiviado de residuos e incorporación de
metales pesados en minerales secundarios. Ade-
más, es posible crear y evaluar modelos que inclu-
yen los efectos del equilibrio químico y cinética.
Emplea las mismas bases de datos que EQ3NR.
NETPATH se desarrolló con el propósito de inter-
pretar reacciones globales geoquímicas de balance
de masas, entre aguas conectadas por una misma
línea de flujo. Su empleo está básicamente centra-
do en la investigación de reacciones químicas a lo
largo de la evolución geoquímica de un sistema
acuoso, presentando una opción para realizar mo-
delaciones de la evolución de los isótopos de C, S,
y Sr en el sistema, así como cálculos de las edades
de las aguas mediante datación de 14C. Permite
además incluir concentraciones de especies en dis-
tintos estados de oxidación.
Los códigos de balance de masa determinan la na-
turaleza y extensión de las reacciones geoquímicas
que tienen lugar en un sistema de interacción
agua-roca, identificando los minerales que reaccio-
nan y determinando las cantidades de esos minera-
les que se disuelven o precipitan. El planteamiento
se puede conceptualizar en el siguiente modelo:
dos aguas, para las que existen datos químicos, es-
tán en una línea de flujo. El agua final tiene una
composición derivada de la del agua inicial más los
efectos de una serie de reacciones de interacción
92
con la roca o de mezcla con otras aguas. Este plan-
teamiento es válido si se cumplen dos condiciones:
1. que las aguas estén realmente conectadas por
una misma vía de flujo y
2. que exista un estado estacionario con respec-
to al flujo y al quimismo en el sistema (acuífe-
ro o medio superficial).
Existen otros códigos que sin ser estrictamente di-
námicos son capaces de plantear cálculos de pau-
tas de reacción en sistemas heterogéneos. Uno de
los códigos más conocidos de este grupo es el
PHREEQE (Parkhust, et al., 1980) ya que realiza
tanto cálculos de especiación y solubilidad, como
de caminos de reacción, englobándose dentro de
los códigos de “evolución directa”. PHREEQC
(Parkhust, and Appelo, 1999) es una nueva versión
de PHREEQE con mayor capacidad ya que simula
condiciones de:
o especiación y cálculos de índices de saturación;
o caminos de reacción y de transporte en una
dimensión simulando reacciones reversibles
que incluyen fases acuosas, minerales, gases,
soluciones sólidas, superficies de adsorción,
intercambio iónico y con reacciones irreversi-
bles que incluyen transferencia de masa, reac-
ciones cinéticamente controladas, mezcla de
disoluciones y cambios de temperatura;
o modelación inversa
A la hora de considerar la validez de un determina-
do código, no se ha de examinar únicamente la
base teórica en que se fundamenta para su funcio-
namiento, sino también en la calidad de los datos
termodinámicos contenidos en su base de datos.
Los programas elegidos para este trabajo han sido:
para la elaboración de los modelos de especiación-
solubilidad, el EQ3NR y PHREEQC y para los mo-
delos de balance de masa, el NETPATH.
4. Características de las aguas

4. Características
de las aguas
4. Características de las aguas

En este capítulo se exponen y se discuten los resul-
tados obtenidos de la caracterización de las aguas
de lluvia, superficiales y subterráneas del entorno
de la Mina Ratones.
Las aguas de lluvia se consideran el término de re-
ferencia de la composición química del agua de re-
carga de la zona. Su contenido en tritio nos ha ser-
vido para evaluar los contenidos ambientales de
este isótopo, durante un período de cinco años y ha
sido utilizado para estimar los tiempos de residencia
de las aguas subterráneas más jóvenes.
En segundo lugar se analizan las características quí-
micas de las aguas superficiales a partir de los da-
tos que han superado los criterios de calidad analí-
tica. Se realizan los análisis estadísticos y diagramas
de composición que permiten obtener la clasifica-
ción de los tipos de agua de la zona. Sobre la base
del inventario de puntos de agua, se discute el posi-
ble efecto de las aguas de mina en las zonas de des-
carga y se determinan las vías de contaminación.
A continuación se estudia de forma detallada el
agua subterránea. Con la aplicación de los criterios
de representatividad y calidad analítica de las
aguas, se ha obtenido la bases de datos con la que
se realizará la interpretación hidrogeoquímica. La
aplicación de métodos estadísticos y diagramas de
composición, ha permitido obtener la clasificación y
pautas de evolución de las aguas, en función de la
posición de los puntos de muestreo en las estructu-
ras que controlan el flujo en el entorno de la mina.
A partir de los datos de los isótopos estables, ra-
diactivos y gases nobles, se han podido establecer
tiempos de residencia, e identificar características
del agua de recarga.
4.1 Características químicas
e isotópicas del agua de lluvia
La composición del agua de lluvia debe ser prácti-
camente constante para una determinada posición
geográfica y para un periodo corto de tiempo, sin
embargo, puede presentar algunas variaciones quí-
micas e isotópicas de carácter estacional o acciden-
tal, que son utilizadas como término de referencia
en el análisis de mezcla de aguas, tiempos de reac-
ción, etc.
Con el fin de conocer la variación temporal de la
composición química e isotópica del agua de lluvia
en la zona, se ha mantenido instalada una estación
meteorológica durante la realización del proyecto,
4. Características de las aguas
como se comentó en el apartado 2.3.1. Esto ha
permitido generar la base de datos meteorológicos
y químicos, necesarios para la modelación del fun-
cionamiento hidrogeoquímico e hidrogeológico de
la zona de estudio.
En la Tabla 4-1 se expresan los valores medios de
la composición química del agua de lluvia de Mina
Ratones obtenidos de 19 muestras correspondientes
a las precipitaciones acumuladas en períodos men-
suales.
Por la situación geográfica de la mina, alejada de
núcleos urbanos importantes, el agua de lluvia no
presenta el carácter ácido originado por problemas
de contaminación industrial. El contenido en isóto-
pos estables se ha determinado en 17 muestras y el
contenido en tritio en 16 muestras. El contenido sa-
lino del agua de lluvia es bajo y corresponde a un
agua de carácter bicarbonatada-clorurada-cálcica.
Las características isotópicas del agua de lluvia se
han basado en la determinación de 18O, 2H y 3H.
Estos isótopos están integrados en las moléculas del
agua y cuando se producen cambios en su estado,
las moléculas isotópicas se distribuyen entre las dis-
tintas fases. Las moléculas más pesadas (H218O) se
concentran mayoritariamente, en la fase más densa
(sólida>líquida>gas), mientras que las moléculas
más ligeras (H216O) se concentran en las fases re-
manentes. A esta desigualdad de distribución se le
llama fraccionamiento isotópico. Esta es una de las
razones por las cuales se determinan los isótopos es-
tables en las aguas, ya que es posible estimar proce-
sos de evaporación o condensación en el agua (la
fase líquida estará más enriquecida en 18O, mien-
tras que la fase vapor lo estará en 16O). A lo largo
de este apartado, se utilizará el término más/menos
negativo o pesado/ligero, refiriéndose al mayor/
menor valor de d tanto de 18O como de 2H.
La composición isotópica del agua está influencia-
da por factores climáticos (temperatura, cantidad
de precipitación, etc.) y geográficos (latitud, altitud,
distancia a la costa, etc.). En la zona de Mina Rato-
nes el clima es continental, con gran influencia at-
lántica, sobre todo en el otoño e invierno. Los vera-
nos suelen ser bastante secos y calurosos. Los datos
registrados en la estación meteorológica desde Junio
de 1997, señalan una precipitación media anual de
455mm y una temperatura que oscila entre –5°C
(Diciembre-Enero) hasta un máximo de 44.7°C (Ju-
lio-Agosto).
La variabilidad observada en los datos de d18O y
d2H es muy grande, ya que oscilan entre –4‰ y
95
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Tabla 4-1
Composición química e isotópica media no ponderada del agua lluvia recogida entre los meses de Octubre de 1997 a Mayo 2001
en la estación meteorológica de Mina Ratones.

Media Desviación Típica

CE med (mS/cm) 25,1 13,5

pH 5,6 0,8

HCO-3 (mg/l) 4,6 3,8

F- (mg/l) <0,1
-
I (mg/l) <0,02

Cl- (mg/l) 2,7 2,6

Br- (mg/l) <0,1

NO-2 (mg/l) <0,1

-
NO (mg/l)
3 1,1 0,7

PO43- (mg/l) 0,2 0,1

SO42- (mg/l) 1,9 1,7

Ca2+ (mg/l) 1,5 0,9

Mg2+ (mg/l) 0,5 0,1

+
Na (mg/l) 0,7 0,3

K+ (mg/l) 0,3 0,1

Fe2+(mg/l) 73 49

Fe3+(mg/l) 61 46

Li (mg/l) 4,0 4,9

+
NH (mg/l)4 1,1 1,2

Zn (mg/l) 22,2 22,3

U (mg/l) 3,3 5,1

TOC (mgC/l) 4,3 3,2

3
H (U.T.) 4,4 0,5
18
O ‰ smow -5,9 1,6
2
H ‰ smow -34,2 11,5

Balance de cargas (%) 9,5

–8.9‰ para el d18O y -19‰ y –60‰ para el d2H.
Para minimizar los errores que se producen al cal-
cular las medias de los datos isotópicos del agua
de lluvia, debidos al efecto de la cantidad de preci-
pitación registrada, se ha determinado la media
ponderada de los años 1997 a 2001. El valor pon-
derado se ha calculado según la fórmula:
Mp = d18O 1* P1 + d18O 2* P2+...+d18O n* Pn / S(P1 + Pn )

96

donde d18O1 representa el valor de d18O del agua
de lluvia de un mes y P1 la cantidad de precipita-
ción registrada ese mismo mes. Los valores medios
anuales ponderados suelen ser más representativos
de la composición isotópica de las aguas meteóri-
cas. Se aprecian algunas variaciones entre los valo-
res medios ponderados anuales de d18O y d2H,
como se observa en la Tabla 4-2.
Los valores medios ponderados no se alejan excesi-
vamente de los valores medios calculados a partir
de los datos isotópicos sin ponderar.
La composición isotópica del agua de precipitación
de Mina Ratones se muestra afectada, especialmen-
te, por los siguientes factores:
Efecto estacional
Las precipitaciones invernales tienen una composi-
ción isotópica más ligera que las de verano. Este fe-
nómeno fue observado mediante el estudio del hie-
lo de glaciares, comprobando que la nieve de
invierno tenía un menor contenido en 18O que la
nieve de verano (Epstein and Sharp, 1959).
Las fluctuaciones estacionales son más acusadas en
los lugares más alejados de la costa, ya que en los
lugares próximos a la costa las gotas de lluvia inter-
cambian isotópicamente con la humedad atmosféri-
ca que, a su vez, tiende a estar en equilibrio isotó-
pico con el agua del mar.
En la Figura 4-1 se pueden observar las fluctuacio-
nes estacionales de la composición isotópica del
agua de lluvia. Los contenidos máximos de d2H y
d18O, que corresponden a los valores menos nega-
tivos del d2H y d18O, se dan en los meses más cáli-
dos (finales de primavera) y por el contrario, los
contenidos mínimos, se dan en los meses más fríos
y lluviosos (finales de otoño, invierno). También se
Tabla 4-2
Valores de las medias ponderadas del agua de lluvia de Mina Ratones.
Valor medio ponderado 18O
Año 1997
Año 1998
Año 2000
Año 2001
Media
4. Características de las aguas
puede observar en esta figura que la evolución de
d2H y d18O son paralelas, ya que los fracciona-
mientos de oxígeno e hidrógeno en la naturaleza
son proporcionales.
Este hecho se comprueba, asimismo, por que existe
una clara correlación entre el valor de d18O y de
d2H en las aguas, como se puede observar en la Fi-
gura 4-2. La ecuación que define esta proporciona-
lidad, Línea Meteórica Ratones (LMR) es:
d2H= 7.8 d18O + 9.0 (N=17; R=0.98)
La Línea Meteórica Mundial (LMM) de Craig (1961)
(d2H= 8 d18O + 10), está próxima a la LMR pero
ligeramente por debajo. Esto podría explicarse por
efectos microclimáticos o térmicos durante la preci-
pitación, como por ejemplo, procesos de evapora-
ción antes de la infiltración.
En esta figura se han incluido algunos datos obteni-
dos a distintas altitudes dentro del entorno de Mina
Ratones. El Repetidor de Montánchez se encuentra
situado a 994m de altitud, y es el pico más alto
cercano a la Mina. Se han recogido tres muestras
de agua de lluvia que presentan valores de d2H
desde -24.9‰ a -71.8‰ y valores de d18O desde
-4.8‰ a -9.8‰. La muestra correspondiente a la
misma lluvia recogida en el Castillo de Montánchez
(750m de altitud), presenta valores idénticos a los
del Repetidor.
Efecto temperatura
Dansgaard (1964), demostró que existe una rela-
ción lineal entre los valores de d18O de la precipi-
tación y la temperatura medias anuales. La compo-
sición isotópica de una precipitación dependerá
directamente de la temperatura a la cual se evapo-
ró el agua en el mar y sobre todo, de la temperatu-
ra de condensación a la cual se formó la lluvia o la
Valor medio ponderado 2H
-6.7 ±1.4 -39.4 ±8.4
-4.4 ±0.6 -22.9 ±3.3
-5.3 ±1.0 -31.9 ±6.6
-5.2 ±0.6 -31.3 ±3.6
-5.3 ±1.0 -31.4 ±6.7
97
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

-3.5
-4.0
-4.5
-5.0
-5.5
-6.0
-6.5
d18O

-7.0
-7.5
-8.0
-8.5
-9.0
-9.5
-10.0

-01
-01

1
1
-9 8

8
-9 8

-00
-00
-9 9
-97
-97
-9 7

r-0
y -0
y -9

ene
feb
abr

sep

nov
dic
ene
oct
nov
dic

ma
ma
ma

Fecha de muestreo

-20

-25

-30
d2H

-35

-40

-45

-50
-0 1
-0 1

1
1
-9 8

8
-98

-0 0
-00
- 99
-9 7
-97
-97

r-0
y -0
y -9

ene
feb
abr

sep

nov
dic
ene
oct
nov
dic

ma
ma
ma

Fecha de muestreo

Figura 4-1. Variación estacional del contenido de d2H y d 18O en el agua de lluvia.

nieve en el interior de las nubes. Este efecto se ex- en la estación meteorológica, que presumiblemente
presa según la ecuación: deberían ocasionar cambios en la com- posición
isotópica de las aguas meteóricas.
d18O = 0.695 * Tª(°C) –13.6 (Dansgaard, 1964)

La ecuación que se obtiene con las aguas de lluvia Efecto cantidad

de Mina Ratones es la siguiente:
d18O = 0.06 * Tª(°C) –6.3 (n = 6 y r = 0.21)
Los pocos datos existentes hacen que la ecuación
obtenida tenga una correlación muy baja y el efecto
de la temperatura no sea bien apreciado en el con-
tenido isotópico de las aguas de lluvia a pesar de la
gran diferencia de temperaturas medias registradas
Los trabajos realizados por Dansgaard (1964), pu-
sieron de manifiesto que el agua de lluvia caída du-
rante tormentas de escasa cantidad, está más enri-
quecida que el agua de lluvia procedente de
tormentas en las que la cantidad de agua de lluvia
recogida es muy abundante. Esto se debe a que la
evaporación de las gotas de lluvia durante su caí-
da, desde las nubes hasta al suelo, produce un en-

98
 4. Características de las aguas

-20 Castillo Montánchez

Repetidor Montánchez
Ratones
-30
18 O
xd
+7.8
-40 9.0
2
d H=
R:
LM d
18 O
8x
d2H

-50 0+
2
H =1
:d
LMM
-60

-70

-80
-10 -9 -8 -7 -6 -5 -4
18
dO

Figura 4-2. Línea Meteórica Ratones (LMR) y Línea Meteórica Mundial (LMM). El círculo negro representa el contenido medio
ponderado del agua de lluvia.

riquecimiento en los isótopos más pesados y tam-
bién puede ser debido al intercambio isotópico
entre las gotas que caen y el vapor atmosférico.
A mayores latitudes el efecto cantidad es menos
pronunciado, debido a que al producirse la lluvia
en las regiones más frías, los procesos de evapora-
ción están prácticamente inhibidos, por lo que los
fraccionamientos son despreciables.
En la Figura 4-3 se han representado los valores de
d18O y d2H frente a la cantidad de lluvia caída. Los
valores menos negativos se dan en los meses más
cálidos, cuando la lluvia es escasa, y, sin embargo,
los valores más negativos se dan en otoño o en in-
vierno cuando la precipitación es muy abundante,
comprobándose que el efecto cantidad, también
afecta a la composición isotópica del agua meteóri-
ca de Mina Ratones.
materiales geológicos, por lo que en hidrogeolo-
gía ha sido considerado como trazador natural.
Pero además, su desintegración radiactiva, permite
a los hidrogeoquímicos realizar dataciones de las
aguas, ya que se conocen las variaciones de los
contenidos de tritio en las lluvias a escala global,
durante las últimas décadas. Si se considera su pe-
riodo de semidesintegración (12.43 años), solo se
puede detectar tritio natural en las aguas que han
permanecido aisladas de la atmósfera por un pe-
ríodo máximo de 100 años (cada 12.43 años su
actividad disminuye a la mitad, así que se alcanza-
rá la actividad cero cuando hayan pasado 100
años).
Durante los años 1952 hasta 1963 se originó un
aumento de varios órdenes de magnitud en el con-
tenido de tritio en la atmósfera, debido a la gran
cantidad y potencia de los ensayos con bombas ter-
monucleares.

4.1.1 Contenido en tritio del agua
de lluvia
El tritio (3H) es un isótopo radiactivo del hidrógeno
que no presenta interacciones geoquímicas con los
Pero a partir de 1963, se firmó un tratado de prohi-
bición de este tipo de ensayos, y la cantidad de tri-
tio emitida a la atmósfera ha sido muy pequeña.
A lo largo de este estudio se han analizado 16
muestras de agua de lluvia para determinar estacio-

99
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

-3.0
-3.5
-4.0
-4.5
-5.0
0

-5.5
18

-6.0
-6.5
-7.0
-7.5

0 50 100 150 200 250 300

Precipitación (mm)

-15

-20

-25

-30
H
2

-35

-40

-45

0 50 100 150 200 250 300

Precipitación (mm)

Figura 4-3. Composición isotópica de las aguas de lluvia de Mina Ratones versus precipitación registrada.

nal e interanualmente el contenido en tritio. El valor diferentes estaciones meteorológicas de Europa

medio obtenido es de 4.4±0.5 U.T1.
Su representación estacional (Figura 4-4) nos mues-
tra un aumento importante en Mayo de 1998 que
alcanzó valores de 11 U.T.
En un principio, pareció un resultado algo erróneo,
ya que, como se ha mencionado, la tendencia del
tritio en la atmósfera es a descender desde que ce-
saron los ensayos con bombas termonucleares.
Pero al consultar los datos de tritio registrados en
(IAEA, 1998), se comprobó que el aumento en el
contenido de tritio ha sido generalizado en todas
ellas (Figura 4-5), lo que da una gran confianza a
la calidad de estas determinaciones. Desconoce-
mos el origen de estas altas concentraciones que
alcanzan sus valores máximos en el agua de lluvia
que se recoge cerca de Austria o Alemania.
Cabe resaltar la semejanza entre los datos obteni-
dos en la estación de Madrid y los obtenidos en
Mina Ratones (Cáceres).

1 U.T.: Unidad de Tritio, equivale a un átomo de tritio por cada 1018 átomos de 1H, o también es equivalente a 0.118Bq/l.

100
 4. Características de las aguas

14

12

10

8
Tritio (U.T)

Montánchez
6
valor medio

-01
r0 1
-01
-01
8
8
-9 8
-98

-00

0
-00
-00
-99
-9 9
-9 9
-99
-99
-9 7
-97
r-9
y-9

y-0

ma
ene

jun
sep
ago
nov

feb

a go

oct
ene
abr

jun
sep

dic
sep

dic
ma
ma

ma
Fecha

Figura 4-4. Representación de la variación del contenido en tritio del agua de lluvia recogida en la estación meteorológica
de la Mina Ratones.

30 Cáceres (España)
Garmisch-Partenkirchen (Alemania)
Kalsruhe (Alemania)
Konstanz (Alemania)
25 Madrid (España)
Valentia (Irlanda)

20
Tritio (U.T.)

15

10

0
21/07/97 29/10/97 6/02/98 17/05/98 25/08/98
Fecha

Figura 4-5. Representación de los datos de tritio en aguas de lluvia de diferentes estaciones meteorológicas de Europa (IAEA, 2001).

101
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
El único dato de tritio en agua de lluvia recogida en
el Repetidor de Montánchez (994m altitud), nos in-
dica que no existen variaciones en el contenido de
tritio a distintas altitudes.
Como conclusión de este estudio llevado a cabo so-
bre las aguas de lluvia recogidas en la estación me-
teorológica de Mina Ratones, se puede decir que:
o La composición química del agua de lluvia de
esta zona, nos indica un carácter bicarbonata-
do-clorurado-cálcico dominante. No se han
detectado lluvias ácidas durante el tiempo que
ha durado este estudio.
o La determinación isotópica media ponderada
del agua de lluvia local durante los últimos
cuatros años ha sido de: d18O = -5.3±1.0 y
d2H = -31.4±6.7
o Se ha comprobado que la composición isotó-
pica del agua de lluvia se ve afectada por los
factores climáticos, meteorológicos y geográfi-
cos, de la zona de estudio.
o El contenido medio de tritio en las aguas de
lluvia durante los últimos cuatro años, ha sido
de 4.4±0.5 U.T.
Estos datos han sido utilizados para obtener la in-
formación necesaria sobre tiempos de residencia y
procesos de mezcla entre las aguas subterráneas y
superficiales de Mina Ratones.
4.2 Características de las aguas
superficiales
4.2.1 Situación de los puntos
del inventario de agua
Como se indicó en el apartado 3.3.1, el inventario
de puntos de agua superficial consta de 52 puntos
que fueron reducidos a 41 como consecuencia de
la sequía de 11 de ellas durante la época de estiaje
o por contaminación antrópica, quedando un total
de 126 muestras de agua.
En la Figura 4-6 se muestra la distribución geográfi-
ca de todo ellos, y se sitúa como referencia la Mina
Ratones y las poblaciones de Albalá, Casas de Don
Antonio y Alcuéscar que delimitan la zona de estu-
dio. La superficie cubierta por el inventario de puntos
de agua es de aproximadamente 130Km2.
Entre las aguas superficiales se incluyen, además
del pozo maestro de la Mina Ratones, dos pozos de
102
antiguas minas de uranio: Broncana y Perdices,
que también han sido restauradas por ENRESA,
aunque no se han realizado trabajos complemen-
tarios a nivel de evaluación de la restauración
como en Mina Ratones. Asimismo, se han conside-
rado como pozos de mina, los sondeos de recono-
cimiento de otros filones con uranio de la zona,
pero que no llegaron a ser explotados por falta de
rentabilidad (baja ley).
4.2.2 Aplicación de los criterios
de calidad analítica a los datos
4.2.2.1 Balance de cargas
Los resultados analíticos de las campañas de mues-
treo realizadas estacionalmente en los puntos de
agua inventariados, a escala regional, se han so-
metido a evaluación de acuerdo con los criterios de
calidad analítica del agua, indicados en el aparta-
do 3.6. El balance de cargas es posiblemente el cri-
terio más discriminante ya que engloba los posibles
errores realizados durante los muestreos, así como
los errores de análisis de las diferentes técnicas
analíticas. En la Figura 4-7 se ha representado la
frecuencia del balance de cargas de las 126 mues-
tras de agua y como se puede apreciar el 50% (63
muestras) fueron eliminadas por exceder el error
permitido (±10%), por lo que se ha trabajado con
las 63 muestras restantes. Muchos de estos errores
son debidos a la contaminación del agua por el
uso que se le da, o por las condiciones en la que se
encontraba la surgencia. La presencia de animales
muertos (pájaros, tortugas, etc.) y el uso ganadero
de algunas charcas excavadas, son probablemente
el origen de las desviaciones de los balances de
carga.
Dentro de las aguas que han sido eliminadas se en-
contraban cinco muestras que cumplían el criterio
del balance de cargas, pero cuyo contenido en ni-
tratos excedía los 100 mg/l. Esta contaminación de
nitratos procede de la infiltración de aguas a través
de suelos abonados con fertilizantes inorgánicos.
4.2.2.2 Desviación de la conductividad
eléctrica medida respecto a la calculada
De acuerdo con el apartado 3.6, también se ha
aplicado el criterio de la conductividad eléctrica,
que solo permite una desviación del ± 10% entre la
conductividad medida en campo y la conductividad
eléctrica calculada.
 4. Características de las aguas

ALBALÁ N
694 m
MINA RATONES
675 m
655 m
620 m
580 m
540 m
500 m
460 m
420 m
380 m
CASAS DE DON ANTONIO 340 m
ALCUÉSCAR

Figura 4-6. Situación geográfica de los puntos de agua inventariados en el entorno de Mina Ratones

20

18

16

14

12
Frecuencia

10

0
-50 -30 -15 -8 -2 2 8 15 30 50
Balance de cargas (%)

Figura 4-7. Representación de la frecuencia de los balances de carga de las aguas superficiales del entorno de Mina Ratones

103
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
En la Figura 4-8 se han representado las conducti-
vidades eléctricas medidas in situ, frente a las calcu-
ladas a partir de las concentraciones iónicas de las
muestras, con balance de cargas dentro de los
márgenes establecidos. Todas las muestras se en-
cuentran dentro de las desviaciones aceptadas, por
lo que no se ha eliminado ninguna muestra de
agua en función de este criterio.
4.2.3 Tratamiento estadístico
de los datos químicos
de las aguas superficiales
El tratamiento estadístico se ha aplicado para dedu-
cir las posibles relaciones entre variable químicas y
establecer las afinidades geoquímicas entre las
muestras de aguas superficiales, en función de su
composición. El análisis factorial ha sido amplia-
mente aplicado a temas geoquímicos, ya que se ha
observado la capacidad que tiene en revelar posi-
bles relaciones multivariantes entre las variables
químicas. También ha sido utilizado en la explora-
ción geoquímica de yacimientos de minerales (Ga-
rret et al., 1980; Kufs, 1979; Kürzl, 1988; Filmoser,
1999).
1800
1600
1400
1200
CE medida (mS/cm)
1000
800
600
400
200
0
0 200
Figura 4-8. Conductividad eléctrica medida en campo frente a la calculada mediante la concentración iónica del agua.
104
Uno de los primeros requisitos que se deben cum-
plir antes de llevar a cabo un análisis factorial, es
que el número de muestras sea suficiente en rela-
ción al número de variables. Si se cumple este re-
quisito se obtendrá un resultado aceptable del estu-
dio de las variables. Existen algunas reglas para
identificar si el número de muestras es suficiente. El
número indicado por Le Maitre, (1982), sería:
n>p2 + 3p + 1 (n = número de muestras y p= nú-
mero de variables). En nuestro caso el número de
variables químicas determinadas ha sido de 54, y
por lo tanto, harían falta 3079 muestras para obte-
ner un resultado fiable del análisis factorial. El nú-
mero de muestras de este trabajo es muy inferior al
requerido (63), así que el análisis factorial se debe
llevar a cabo con un número reducido de variables,
adecuado para las 63 muestras analizadas. Existen
otras reglas más tolerantes que también pueden ser
empleadas como son: n>p2 o n>9p, o n>8p.
Uno de los métodos utilizados para reducir el nú-
mero de variables a emplear, es comprobar la co-
rrelación existente entre las mismas y utilizar sola-
mente aquellas que tengan coeficientes de correla-
ción significativos. Siguiendo esta indicación, se
realizó el análisis de la correlación bivariada entre
+10%
R2 = 0,988 +10%
400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
CE calculada (mS/cm)

todas las variables y se obtuvieron los coeficientes
de correlación de Pearson (Tabla 4-3). Antes de rea-
lizar este análisis, todos los datos fueron normaliza-
dos. El análisis estadístico ha sido llevado a cabo
con el programa SPSS v. 10.0 (Norusis, 1994).
Se comprobó que los elementos traza no presenta-
ban correlaciones significativas ni entre ellos ni con
los elementos mayoritarios. Por lo tanto, de dicha
tabla se dedujo que las variables altamente correla-
cionadas eran 7: HCO-3 ; SO 2- -
4 ; Cl ; Ca
2+: Mg2+;
Na+ y Fe. Para 7 variables el número idóneo de
muestras, según las reglas anteriores, oscila entre
49 y 71, por lo tanto cabe esperar un resultado fia-
ble de la aplicación del análisis factorial. Los coefi-
cientes de correlación indican que el contenido en
bicarbonato está correlacionado positivamente con
As, Ca, Fe y negativamente con el Eh, lo que impli-
ca que las aguas bicarbonatadas llevan asociado el
calcio como catión dominante, son más reducidas y
presentan los mayores contenidos en As y Fe. Estas
dos últimas variables están estrechamente relacio-
nadas como indica su coeficiente de correlación
(0.91). Al mismo tiempo se deduce que el sulfato y
el cloruro tienen correlaciones positivas muy altas
con el Mg y el Na, y que entre ambas variables
existe un coeficiente de correlación de 0.93, el ma-
yor obtenido del análisis.
Con las 7 variables químicas mejor correlaciona-
das, se ha llevado a cabo el análisis factorial de las
muestras de agua superficial para determinar la re-
lación entre dichas variables y tener una primera
estimación de los posibles procesos hidrogeoquími-
cos responsables de la composición del agua. Los
resultados obtenidos indican que los dos primeros
factores explican el 86% de la varianza del sistema.
Estos factores son los siguientes:
o Factor 1:
0.96 Cl- +0.96 Na+ + 0.92 Mg2+ +
+ 0.92 SO 2-
4 + (62% varianza)
o Factor 2:
0.81HCO-3 + 0.78 Fe +
+ 0.78 Ca2+ (24% varianza)
El factor 1 relaciona las variables cloruro, sodio,
magnesio y sulfato. Esta composición no es típica
de los granitos, ya que lo normal es que el agua
que circula por un granito tenga carácter bicarbo-
natado. En la zona de estudio, además de diferen-
tes litotipos de granitos, existen pizarras, localizadas
al S-SE de la Mina Ratones. El agua que circula por
las pizarras tiene un alto contenido en sólidos di-
4. Características de las aguas
sueltos debido, especialmente, a los cloruros y sul-
fatos. Por lo tanto, este primer factor representa las
aguas que interaccionan con las pizarras.
El factor 2 relaciona el bicarbonato con el calcio y
el hierro. Como se ha comprobado anteriormente
con los coeficientes de correlación, el hierro y el ar-
sénico se encuentran altamente correlacionados, por
lo tanto, este factor identifica las aguas bicarbona-
tadas cálcicas con altos contenidos en hierro y en
arsénico. Esta combinación de variables se identifi-
can en las aguas de los pozos de mina, que contie-
nen altas concentraciones de arsénico procedente de
la oxidación de sulfo-arseniuros, como la arsenopiri-
ta muy común en el granito y diques de Albalá.
En la Figura 4-9 se ha representado el factor 1
frente al factor 2 y se observa como las que se si-
túan sobre las llamadas “Pizarras V” dominan clara-
mente el factor 1. En el siguiente apartado se discu-
tirá la clasificación y denominación de los tipos de
aguas. Las aguas que circulan por las pizarras tie-
nen la mayor concentración de cada una de las va-
riables químicas que compone dicho factor. Sin em-
bargo, el factor 2 está representado por las aguas
de los pozos de mina: Mina Broncana, Filón 4,
Mina Perdices, Mina Ratones y su desagüe (Chime-
nea), señalando que el carácter químico de estas
aguas está controlado por los iones bicarbonato,
hierro y calcio.
Las aguas de los manantiales y de las charcas situa-
das a ambas márgenes del Arroyo Maderos tienen
el menor peso de cada uno de los factores, ya que
su contenido en los componentes que definen di-
chos factores es muy bajo, como se aprecia por su
posición en la Figura 4-9.
4.2.4 Clasificación de las aguas
superficiales
Las aguas superficiales se han clasificado en fun-
ción de los contenidos en componentes químicos
mayoritarios. Asimismo se ha utilizado el contenido
en 3H para asignarles tiempos de residencia relati-
vos. Los resultados analíticos de esta agua se mues-
tran en las Tablas del AnexoII. La clasificación de
las aguas está basada en las agrupaciones que se
obtienen de la representación en el Diagrama de
Piper que se muestra en la Figura 4-10.
A los grupos de agua se les denomina en función
de su ubicación y de su antigüedad relativa:
o Aguas de Pizarras: Del total de puntos de agua
inventariados, ocho de ellos se localizan sobre
105
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Tabla 4-3
Coeficientes de correlación de Pearson entre las variables químicas de las aguas superficiales del entorno regional de Mina Ratones.

pH Eh HCO-3 F Cl SO 2-
4 Ca Mg Na K Fe Li U Tritio As

1.000
pH
n 59

-.227 1.000
Eh
n 55 55

.068 -.414 1.000

HCO-3
n 59 55 59

.044 -0.6 .291 1.000

F
n 55 54 55 55

-.119 -.037 .079 -.104 1.000

Cl
n 59 55 59 55 59

-.147 -.170 .197 .163 0.82 1.000

SO42-
n 59 55 59 55 59 59

-.067 -.390 .782 .428 .510 .672 1.000

Ca
n 59 55 59 55 59 59 59

-.096 -.243 .512 .098 .836 .893 .803 1.000

Mg
n 59 55 59 55 59 59 59 59

-.077 -.140 .425 .073 .873 .877 .750 .931 1.000

Na
n 59 55 59 55 59 59 59 59 59

-.027 -.095 0.54 -.006 .171 .070 0.41 .304 .319 1.000
K
n 59 55 59 55 59 59 59 59 59 59

-.027 -.597 .304 .444 -.037 .008 .333 .054 -.008 .098 1.000
Fe
n 45 44 45 45 45 45 45 45 45 45 45

.244 -.010 -.246 -.125 -.155 -.181 -.374 -.259 -.141 -.206 -.106 1.000
Li
n 43 42 43 42 43 43 43 43 43 43 42 43

-.153 -.149 .318 .400 -.052 .298 .420 .235 .247 .404 .071 -.193 1.000
U
n 55 54 55 54 55 55 55 55 55 55 44 43 55

-.321 -.102 -.068 -.515 -.098 -.279 -.252 -.035 -.200 .080 .247 .218 -.098 1.000
Tritio
n 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 20 21 22

.047 -0.6 .411 .331 -.079 .086 0.58 .133 .037 .066 0.92 -.213 .048 .298 1.000
As
n 21 20 21 21 21 21 21 21 21 21 21 19 21 19 21

106
 4. Características de las aguas

4.0

W
3.0 Mina Broncana
Factor 2=0.81HCO3+0.78Fe+0.78Ca (24%)
W
Mina Filón 4

W
2.0 Mina Ratones
W
W Chimenea Ratones
WW W Chimenea Ratones
Mina Broncana
W
W W
W Chimenea Ratones
W
1.0 Mina Ratones
W
Mina Ratones
W W
Chimenea Ratones
W WW
W Mina Ratones
Mina Perdices
0.0 W
W Pizarras J
WW W W W
W WW W Pizarras J
W
W W
WWW
WW
W W Pizarras J
W
WW
WW Pizarras J
W
W W
WW
W Arroyo Maderos W
-1.0 Pizarras V

0.0 1.5 3.0 4.5 6.0

Factor 1= 0.96Cl + 0.96Na + 0.92Mg + 0.92 SO4 (62%)

Figura 4-9. Representación de los factores 1 y 2 para las variables más representativas del sistema. Estos factores explican
el 86% de la varianza del sistema.

80 80 Mina Ratones
Pizarras
Pozos de Mina Chimenea Ratones
60 60
Mina Broncana
40 40 Influencia Mina Mina Perdices
20 20 Puente Arroyo Madero
Arroyo Maderos
Arriba Puente Madero
Mg SO4
Pizarra J
80 80 Mina Filón 4
60 60 Embalse Ayuela
Cabeza Puerquera
40 40
Influencia Minas
20 20
Arroyo Maderos
Pizarra V
80 60 40 20 20 40 60 80
Ca Na HCO3 Cl

Figura 4-10. Diagrama de Piper de las aguas superficiales y pozos de mina del entorno de Mina Ratones.

107
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
pizarras situadas en la zona S-SE de Mina Ra-
tones, cerca de Alcuéscar. Estas aguas se ca-
racterizan por su alto contenido en cloruro,
sulfato y magnesio, muy superior al del resto,
observándose diferencias de concentración en-
tre ellas.
o Aguas de Pozos de mina: Corresponden a las
aguas muestreadas en los pozos de extracción
de las minas de la zona. Son aguas que se si-
túan preferentemente en el dominio bicarbo-
natado-cálcico-magnésico. Todos ellos tienen
un cierto contenido en sulfatos, por lo que se
considera que su composición está influencia-
da por la oxidación de los sulfuros existentes
en los diques mineralizados y por la posterior
disolución de los carbonatos.
o Aguas de Influencia de mina: Corresponden a
las aguas situadas en las proximidades de los
pozos de mina. Son aguas de tipo bicarbona-
tado sódico.
o Agua del Arroyo Maderos: Corresponden a las
que descargan al Arroyo Maderos desde sus
dos vertientes y se extienden hasta los puntos
inventariados en el embalse del Río Ayuela.
Las aguas tienen un carácter bicarbonatado
con tendencia a evolucionar desde aguas cál-
cicas hacia sódicas.
Esta clasificación ha sido realizada teniendo en
cuenta únicamente los seis iones mayoritarios del
agua considerados en el Diagrama de Piper. Si se
introducen los datos del contenido de 3H (Tabla
4-4), se establecen diferencias que permiten subdivi-
dir algunos de estos grupos. Así por ejemplo, las
muestras de agua situadas sobre pizarras tienen con-
tenidos de tritio muy diferentes, y por tanto, tiempos
de residencia distintos, lo que debe explicar las di-
ferencias químicas detectadas entre ellas. En conse-
cuencia se definen dos subgrupos:
o “Aguas jóvenes de Pizarras” con un contenido
en tritio muy parecido a la del agua de lluvia,
y composición bicarbonatada-clorurada-sódi-
ca, y
o “Aguas viejas de Pizarras” con contenidos muy
bajos en tritio, lo que indica un mayor tiempo
de residencia, y composición sulfatada-cloru-
rada-magnésica.
El resto de los grupos presentan contenidos de tritio
muy similares a los de las aguas de lluvia, cuyo va-
lor medio es de 4,4±0,5 U.T., como ya se ha indi-
cado anteriormente, por lo que no es un parámetro
discriminante de nuevos subgrupos.
108
En la Tabla 4-4 se expresan las composiciones me-
dias y desviaciones típicas de cada uno de los gru-
pos de aguas.
En conjunto, las aguas superficiales tienen valores
medios de pH comprendidos entre 5.3 y 9.4. En las
aguas situadas sobre las pizarras los valores de pH
son ligeramente ácidos lo que puede ser indicativo
de procesos de oxidación de sulfuros en dichos ma-
teriales. Además, estos valores de pH van acompa-
ñados, en el caso de las “Aguas de Pizarras viejas”
de las mayores concentraciones de sulfatos disuel-
tos. Para este trabajo no se ha realizado el análisis
mineralógico de las pizarras, pero debemos pensar
que existen minerales del tipo pirita responsables de
estos procesos.
Los valores más alcalinos (pH = 9.3 y 9.4) se en-
cuentran en dos aguas pertenecientes al grupo de
“Influencia de Mina” situadas una, aguas arriba de
la Mina Ratones (1129-4-1033) y otra situada cer-
ca de Montánchez (1129-8-1003).
Los valores de potencial redox oscilan entre 431
mV, medidos en las aguas situadas sobre las piza-
rras, y –109 mV registrados como media en los po-
zos de mina. Cabe destacar el carácter reductor
que presentan la mayoría de las aguas de los pozos
de mina. En el siguiente apartado se hará una deta-
llada descripción de las características redox de es-
tas aguas.
Las conductividades eléctricas medidas in situ indi-
can la escasa presencia de sólidos disueltos, salvo
en el grupo denominado “Aguas viejas de Pizarras”,
cuya conductividad es alta debida al contenido en
cloruros y sulfatos.
Las aguas de los manantiales y charcas del Arroyo
Maderos, así como las del grupo de “Influencia de
Mina” tienen el carácter químico, típico de aguas
de descarga de zonas graníticas estudiadas en
España (Gómez et al., 1996; Rivas et al., 1997). En
general, se trata de aguas bastante diluidas.
En muchas de las variables expresadas en la Tabla
4-4, se observa que las desviaciones típicas son su-
periores a la media. Esto es debido a la diferente
composición química del agua cuando se muestrea
en las campañas de verano o en las de invierno.
Por ejemplo, en la Figura 4-11 se han representado
las variaciones estacionales de la conductividad
eléctrica medida en algunos puntos de agua. Se
observan diferencias de hasta 180mS/cm en la mis-
ma muestra (1129-8-2002) entre la campaña de
verano y la de invierno. También se observa que las
conductividades de los pozos de mina no varían es-
 4. Características de las aguas

Tabla 4-4
Composición química media de los grupos de aguas superficiales del entorno de la Mina Ratones
(CE= conductividad eléctrica, TOC= Carbono orgánico total).

Arroyo Maderos Influencia mina Pozos de mina Pizarras V Pizarras J

Media Desv Media Desv Media Desv Media Desv. Media Desv

CE(mS/cm) 104 46 79 25 357 188 1646 521 205 152

pH 7,1 0,9 6,9 1,6 6,5 0,3 6,0 0,3 6,1 0,6

T (ºC) 18,4 4,3 20,6 4,0 18,4 2,3 18,0 1,7 18,9 2,1

Eh (mV) 302 100 338 96 77 186 324 99 359 72

HCO-3 (mg/l) 36 18 24 9 144 98 44 14 54 36

-
F (mg/l) 0,20 0,16 0,17 0,06 1,13 0,72 0,13 0,02 0,13 0,03

I- (mg/l) 0,03 0,04 <0,02 <0,02 <0,02 0,06 0,12

Br- (mg/l) <0,1 <0,1 <0,1 0,31 0,24 0,14 0,14

Cl- (mg/l) 8,2 5,7 7,6 3,3 10,5 7,0 230,5 98,0 24,6 24,2

NO-2 (mg/l) <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1

NO-3 (mg/l) 1,10 1,34 2,35 2,70 0,42 0,49 1,80 1,47 3,65 3,36

PO43- (mg/l) 0,16 0,16 0,51 0,38 0,13 0,07 0,10 0,00 0,91 1,12
2-
SO (mg/l)
4 5,4 6,8 4,4 4,3 43,8 39,5 459,0 165,0 17,3 18,0

Ca (mg/l) 5,4 3,7 3,7 1,7 30,0 13,3 81,3 32,6 11,2 6,6

Mg (mg/l) 2,1 1,4 1,3 0,7 14,1 12,6 118,0 44,8 7,7 10,0

Na (mg/l) 9,9 3,8 9,8 2,0 16,6 9,7 101,0 40,2 19,0 14,4

K (mg/l) 2,1 2,8 1,6 0,8 4,4 3,9 2,6 0,5 3,1 2,5

Fe (mg/l) 1,35 2,36 0,19 0,27 11,87 9,05 5,85 9,47 0,33 0,46

Li (mg/l) <0,01 <0,01 0,06 0,04 <0,03 0,03 0,04

U (ppb) 6,6 12,3 3,5 4,8 14,6 14,1 <1 <1

TOC (mgC/l) 6,87 2,71 4,95 3,75 6,41 3,25 0,90 0,42 3,18 1,68

SiO2 (mg/l) 12,3 6,9 23,1 3,3 27,4 6,9 36,6 3,9 21,3 10,3

NH+4 (mg/l) 0,2 0,1 <0,1 1,33 3,51 0,21 0,01 <0,1 0,00
3
H (U.T.) 3,8 0,3 4,09 0,54 4,05 0,58 0,94 0,04 4,73 1,60

As (ppb) 21,8 36,1 <0,2 1448,9 1170,9 <0.2 16,0 15,7

Sr (ppb) 33,8 13,9 <0,3 96,6 97,0 560 14 65,0 45,1

Zn (ppb) 27,0 16,9 <0,3 43,8 32,1 <0,3 52,5 45,0

Mn (mg/l) 5,4 10,8 <0,1 2,3 2,0 0,7 0,3 <0,1

Balance 0,91 6,16 1,33 6,74 -0,06 5,70 -8,587 2,630 -1,57 4,07

109
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

400
jul-95 abr-97 sep-97 mar-98
350

300

250
CE (US/cm)

200

150

100

50

0
1129-8-1010

1129-8-1011

1129-8-1013

1129-8-2001

1129-8-2002

1129-8-2016

1129-8-2042

1129-8-2032

1129-8-2036

1130-4-2003

1229-5-2001

1229-5-2002

1229-5-2003
Mina Ratones Mina Perdices Arroyo Maderos Influencia Mina Pizarras

Figura 4-11. Conductividad eléctrica medida en diferentes puntos de agua. Se destaca el aumento de la conductividad
en las campañas de verano y el descenso en las de invierno.

tacionalmente como lo hacen el resto de puntos de concentración en las aguas de los pozos de mina
agua. Esto es debido a que son pozos relativamente (Tabla 4-4). La concentración media de As es de
profundos que almacenan un importante volumen 1449±1171 mg/l. La presencia de As se atribuye a
de agua y no se ven afectados tanto por la evapo- la disolución de los minerales de arsénico que
ración de los meses de verano como les ocurre a acompañan a las mineralizaciones de uranio, y que
los manantiales. existen además, en la roca. La arsenopirita (FeAsS)
es un mineral de As frecuente en los granitos del
Desde el punto de vista del efecto contaminante de
área de Ratones (Buil, 2002). Las condiciones re-
las minas, hay que destacar los bajos contenidos de
ductoras del agua que favorecen la inmovilidad del
uranio disuelto en todas las aguas, especialmente
uranio, facilitan la movilidad del As, por que la es-
en las de los pozos de mina (14 mg/l), en los el
pecie reducida As(III) se retiene menos en las super-
agua se encuentra en contacto con el mineral resi-
ficies minerales que la especie As(V) y, por tanto,
dual de uranio. Esta baja concentración se atribuye
permanece en disolución y permite el aumento de
al efecto de dilución de la masa de agua almace-
su concentración. En el capítulo 5 se analizan los
nada y a las condiciones reductoras y neutras de las
procesos que regulan la concentración y movilidad
aguas de dichos pozos. Condiciones en las que el
del As en las aguas de mina y en el capítulo 7, se
uranio se mantiene principalmente, en su estado de
evalúa el impacto sobre las aguas superficiales.
oxidación menos soluble (U4+), y en las que sus es-
pecies minerales tienen un mínimo de solubilidad.
En la Figura 4-12 se ha representado la situación
Este es un aspecto importante, pues como se verá
de los puntos de muestreo agrupados por tipos de
en este trabajo, las condiciones reductoras del agua
aguas y se ha remarcado la situación de las minas
han favorecido el escaso o casi nulo impacto de las
explotadas: Mina Ratones, Mina Perdices y Mina
minas en su entorno.
Broncana. Se han incluido también los diagramas
El único elemento que tiene una cierta relevancia de Stiff de muestras de agua representativas de
como posible contaminante es el arsénico, por su cada grupo.

110
 4. Características de las aguas

Influencia Mina Mina Ratones Mina Perdices

1129-4-1033 Mina Broncana

1129-4-1015
Arroyo Maderos 4349000 1229-1-1011
Influencia Mina 1129-8-2036
1129-8-10111129-8-2025
1129-8-2007
1129-8-1010
1129-8-2050
1129-8-1009
1129-8-1013
1129-8-2030
1129-8-1008
4348000 1129-8-2008
1129-8-2032
1129-8-2002
1129-8-2001 1129-8-1012
1129-8-1017
1129-8-1004
4347000 1129-8-2003
1129-8-1002 1129-8-2012
1129-8-1003
1129-7-2006
1129-7-2004
1129-7-2001
1129-8-2382
4346000
1129-8-2016
4345000 Arroyo Maderos 1229-5-2003
1229-5-2002
4344000 1129-8-1022
Pizarras J
1129-8-2042 1229-5-2001
4343000

4342000
1129-8-1006
1129-8-2043
4341000

4340000
1130-4-2000
4339000 1130-4-2001

1130-4-2002
1130-4-2003
4338000
734000 736000 738000 740000 742000

Pizarras V Pizarras J Arroyo Maderos

Figura 4-12. Distribución geográfica de los distintos grupos de aguas determinados en el entorno de la Mina Ratones.

El agua de los pozos de mina es bicarbonatada- Las aguas de los grupos “Influencia de mina” y
cálcica. Entre ellos resalta el agua del pozo de la “Arroyo Maderos”, se diferencian, esencialmente,
Mina Broncana, tanto por su mayor contenido en en las concentraciones de elementos relacionados
componentes mayoritarios como en arsénico. con las mineralizaciones de uranio de la zona. Las

111
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

aguas del “Arroyo Maderos” tienen concentraciones
de SO 2-4 , Ca
2+, Fe, As, Sr, Zn y Mn mayores que
las aguas de “Influencia de Mina”. Cabe recordar
que según el modelo hidrogeológico regional (Mar-
tínez Landa et al., 1999a), la descarga de los pozos
de mina se produce en dirección al Arroyo Made-
ros, por lo tanto no es de extrañar, que las charcas
y el propio Arroyo Maderos, tengan más elementos
en disolución derivados de las lixiviaciones de los
minerales de los filones, que las aguas de los ma-
nantiales en los que no descargan las minas.
En la Figura 4-13 se representa la distribución del
contenido en tritio de las aguas superficiales, obte-
nidas con el programa SURFER (1995). Como refe-
rencia, se ha marcado la línea del contenido medio
en tritio del agua de lluvia (4.4 U.T.). Esto permite
destacar que solo las aguas situadas en el entorno
de la Mina Broncana y las aguas situadas sobre las
“pizarras jóvenes” superan el contenido medio del
agua de lluvia. El resto de aguas superficiales tienen
contenidos inferiores, lo que implica que estas aguas
deben ser mezcla de aguas meteóricas con aguas
procedentes de flujos más profundos con contenidos
en tritio muy bajos. Se resalta el bajo contenido en
tritio de un manantial (1129-8-1006) situado sobre
granito, muy cerca de Alcuéscar. El manantial se
usa como abrevadero para el ganado, y su compo-
sición química indica una clara dominancia de los
iones bicarbonato y calcio. La concentración de tri-
tio ha sido medida en las sucesivas campañas de
muestreo llevadas a cabo en este estudio, y su valor
medio es de 0.45±0.19 U.T., lo que nos indica
una posible zona de descarga de aguas subterrá-
neas, mezclada con pequeñas proporciones de
aguas más recientes.

1129-4-1033

1129-4-1015
4349000 1229-1-1011
1129-8-2036
1129-8-1011 1129-8-2025
1129-8-2007
1129-8-1010
1129-8-1026 1129-8-2050
1129-8-1009
1129-8-1013
1129-8-2030
4348000 1129-8-2041
1129-8-1008
1129-8-2008
1129-8-2032
1129-8-2002
1129-8-2001
1129-8-1017 1129-8-1004
1129-8-1012 Tritio (U.T)
4347000 1129-8-1002
1129-8-2012
1129-7-2006 1129-8-2003
1129-8-1003 7.9
1129-7-20011129-7-2004
7.5
1129-8-2382
4346000 7.1
6.7
1129-8-2016 6.3
4345000 5.9
1229-5-2003 5.5
1229-5-2002 5.1
4344000 1129-8-1022
4.7
1229-5-2001 4.4
1129-8-2042
4343000 4.2
4.0
3.7
4342000 3.3
1129-8-1006 2.9
1129-8-2043 2.5
4341000 2.1
1.7
4340000 1.3
0.9
1130-4-2000
0.5
4339000 1130-4-2001

1130-4-2002
1130-4-2003
4338000
734000 736000 738000 740000 742000

Figura 4-13. Distribución del contenido en tritio de las aguas del entorno de Mina Ratones. Se señala la concentración media de tritio
del agua de lluvia (4.4 U.T).

112

4.2.5 Dominio Eh-pH de las aguas
superficiales
En el diagrama de Eh-pH (Figura 4-14), se han re-
presentado los valores de estos parámetros de las
aguas superficiales y se han superpuesto los domi-
nios ocupados por las aguas naturales, según la
descripción realizada por Garrels (1959).
La mayoría de las aguas se sitúan dentro del rango
de “transición” entre aguas en contacto con la at-
mósfera y las aisladas de la atmósfera. Fuera de
este dominio se encuentran las aguas de los pozos
de mina que tienen Eh reducidos (~-200mV), y al-
gunos manantiales y charcas pertenecientes al gru-
po de “Aguas Arroyo Maderos”, que tienen un alto
contenido en oxígeno disuelto.
En el Pozo Maestro de Mina Ratones se ha realiza-
do un registro continuo de los parámetros físico-
químicos a lo largo de los 160m de profundidad,
con la sonda IDRONAUT. Este perfil no ha podido
ser realizado en los Pozos de las Minas Broncana y
Perdices, por encontrarse obstruidos y no poder ba-
jar la sonda, por lo que la medida tuvo que hacerse
sobre el agua de bombeo.
600
500
400
300
200
Eh (mV)
100
0
-100
AMBIENTES AISLADOS
-200 DE LA ATMÓSFERA
-300
5 5.5
Arroyo Maderos
Figura 4-14. Diagrama Eh-pH de las aguas superficiales del entorno de Mina Ratones. Se representan los rangos de Eh y pH
4. Características de las aguas
El Pozo Maestro de Mina Ratones está abierto en su
parte superior y se encuentra en contacto con la at-
mósfera, por lo que cabría esperar valores positivos
del potencial redox. Sin embargo, el valor medio
del Eh determinado in situ mediante la sonda
IDRONAUT es de –158±21 mV (Figura 4-15).
Como se puede observar en dicha figura, el pozo
presenta una gran homogeneidad en toda su pro-
fundidad, y también siguen esta pauta el resto de
parámetros físico-químicos del agua: pH medio=
6.6±0.1; C.E=275±1.1 (mS/cm) y T=: 18.0±0.0(°C).
Los valores promedio y las desviaciones típicas han
sido obtenidas de 1375 datos recogidos por la son-
da durante el ascenso desde 160m hasta la superfi-
cie. La obtención de un perfil como el representado
en esta figura, se lleva a cabo descendiendo la son-
da hasta el fondo del Pozo y dejándola al menos
12 horas en contacto con el agua. A continuación
se realiza el perfil geoquímico ascendiendo la son-
da desde el fondo metro a metro y esperando la es-
tabilización de todos los parámetros físico-químicos.
Este perfil supone unas 10 horas de trabajo ininte-
rrumpidas.
Siguiendo con la discusión de los valores del pH de
estas aguas, podemos observar que las aguas de
AMBIENTES EN CONTACTO
CON LA ATMÓSFERA
ZONA DE TRANSICIÓN
REDOX
6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
pH
Influencia Mina Pozos Mina Pizarras V Pizarras J
de las aguas naturales según Garrels, 1959.
113
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

0 50 100 150 200

-135

-140

-145

-150
Eh (mV)

-155

-160

-165

-170

-175
Profundidad (m)

Figura 4-15. Perfil geoquímico realizado con la sonda IDRONAUT del Pozo Maestro de la Mina Ratones. La medida se ha realizado ascen-
diendo la sonda metro a metro desde el fondo del Pozo y esperando la estabilización de la medida.
(Eh valor promedio de los 160m=-158±21mV).

los pozos de mina tienen pH comprendidos entre 6
y 7, mientras que si los comparamos con los que
tienen algunas aguas pertenecientes al Grupo de
“Arroyo Maderos” observamos que éstas son más
alcalinas. La descarga de los pozos de mina se pro-
duce hacia las aguas de dicho Arroyo y se observa
un aumento del valor de pH a medida que las
aguas se muestrean más alejadas de las minas,
siendo las aguas de los embalses Ayuela y Alcués-
car las que tienen los valores más altos.
Como conclusión de este estudio llevado a cabo
sobre las aguas superficiales, se puede decir que:
o Las características determinadas en las aguas
superficiales indican una diferencia significati-
va de composición impuesta, primeramente,
por la litología (pizarras, granitos), y en segun-
do lugar por la mineralización de las fracturas
por las que circulan (pozos de mina).
o El carácter reducido y próximo a la neutralidad
de las aguas de Mina Ratones es determinante
de la posible contaminación, y además, la ra-
zón por la que los minerales de uranio del ya-
cimiento se han mantenido poco alterados.
o En las aguas superficiales exceptuadas las aguas
de los pozos de mina, no se han detectado pau-
tas de evolución o concentraciones anómalas
que sean indicativas del impacto de la mina.
4.3 Características de las aguas
subterráneas
En este apartado, se exponen y se discuten los da-
tos analíticos correspondientes a las aguas subte-
rráneas del entorno de Mina Ratones. En primer lu-
gar se aplican los criterios de representatividad y se
seleccionan todas aquellas muestras que satisfacen
los requisitos establecidos. A partir de los paráme-
tros químicos, físico-químicos e isotópicos de las
muestras seleccionadas, se establecen las caracte-
rísticas de las aguas subterráneas de las estructuras
más relevantes de la zona de estudio, a distintas
profundidades. Así se tienen asociados los tipos de
aguas con las profundidades y con las estructuras,
como base para intentar deducir los procesos de in-
teracción agua-roca más relevantes, que expliquen
su evolución.

114
 4. Características de las aguas

743000

742000

741000

740000 EMBALSE
ALCUÉSCAR
Coordenada X (UTM)

739000

738000
Manantiales
Arroyo Maderos
737000

736000
Entrada al
embalse Ayuela
735000
EMBALSE
AYUELA
734000

733000
5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9
pH

Arroyo Maderos Pozo Maestro Mina Ratones

Figura 4-16. Valores de pH de las aguas clasificadas en el Grupo de ”Aguas Arroyo Maderos” en función de su situación
respecto a la Mina Ratones.

Los contenidos en isótopos de las aguas soportan el
análisis que se realiza sobre la mezcla de aguas de
diversos orígenes, y permiten determinar tiempos de
residencia a partir de los contenidos en isótopos de
carbono. En este apartado sobre de la composición
del agua subterránea, se destaca la determinación
de gases nobles. Este es un aspecto relevante de
este trabajo de Tesis, por que ha permitido estimar
temperaturas de recarga y confirmar las edades ob-
tenidas mediante 14C y 13C, además de ser los pri-
meros resultados que se obtienen en nuestro país
sobre el contenido de gases nobles en aguas graní-
ticas, hasta profundidades de 500m.
4.3.1 Aplicación de los criterios
de representatividad
de las muestras y de calidad
analítica de los datos
La perforación de un sondeo provoca cambios en
el flujo natural y en la química del agua que pue-
den inducir a errores debidos esencialmente, a la
mezcla entre las aguas naturales y las aguas de
perforación. La manera de controlar la magnitud de
la perturbación es mediante el control de la con-
centración del trazador añadido al agua de perfo-
ración. Este control es un criterio de representativi-
dad de las muestras, puesto que nos indica si esta-
mos obteniendo exclusivamente agua de la forma-
ción o si aún se tiene una proporción determinada
de agua de perforación (Kloppmann et al., 2001).
En consecuencia y como se indicó en el apartado
3.4.3, previo al muestreo de agua representativa se
aplican los criterios de representatividad y de cali-
dad analítica de los datos siguientes:
o El control de la concentración de trazador
añadido al agua de perforación,
o Estabilización de los parámetros físico-quími-
cos durante el bombeo,
o La relación entre la conductividad eléctrica
medida y la conductividad eléctrica calculada
o El balance de carga.
Si los parámetros de las muestras de agua se ajus-
tan a los criterios de representatividad y calidad es-
tablecidos, los datos analíticos se aceptan y se utili-

115
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

zan en el análisis e interpretación de procesos hi-
drogeoquímicos. En caso contrario se excluyen de
dicho análisis.
4.3.1.1 Control de la concentración de trazador
añadido al agua de perforación
de los sondeos
La concentración de los trazadores añadidos al
agua de perforación se ha determinado in situ du-
rante la perforación, de forma continua. Ha sido
uno de los criterios de limpieza de los sondeos una
vez terminada la perforación y se ha establecido
como el paso previo a la caracterización de las
muestras. Como se indicó en el apartado 3.4.1.6,
al finalizar los trabajos de limpieza de cada sondeo,
se introdujo una bomba a la mayor profundidad
posible, para extraer el agua trazada y sustituirla
por el agua de la formación. Esta operación se es-
tuvo realizando hasta que la concentración del tra-
zador añadido fue igual o inferior al 2% de la con-
centración inicial. Aunque en la operación de
limpieza se alcance la concentración de trazador in-
dicada, este tipo de control se continua realizando
cuando se bombea el agua de las fracturas hidráu-
licamente activas, una vez aisladas mediante la ins-
trumentación descrita en el apartado 3.4.1.9. Du-
rante el bombeo del agua de estas fracturas, se de-
termina de forma continua la concentración de los
trazadores.
En la Tabla 4-5 se muestran los resultados obteni-
dos de las medidas de cada de ellos en los tramos
obturados de los sondeos. Se comprueba que en
todos ellos no se exceden los límites establecidos
como criterio de representatividad y por lo tanto,
puede iniciarse a partir de ese momento el mues-
treo y caracterización de las aguas subterráneas.
4.3.1.2 Estabilización de los parámetros
físico-químicos durante el bombeo
Las operaciones de bombeo se realizan a bajo cau-
dal dependiendo de la transmisividad de la zona de
fractura del tramo obturado. Durante este proceso
el agua circula a través de una celda de flujo conti-
nua en la que están inmersos los electrodos de pH,
Eh, conductividad, O2 disuelto y temperatura. La
sonda multiparamétrica HIDROLAB, nos permite la
medida y el registro continuo de dichos parámetros
en un sistema de adquisición de datos.
En la Figura 4-17, se ha representado la evolución
de los parámetros durante el bombeo realizado en
el tramo T1 sondeo SR5 a la profundidad de 458-

Tabla 4-5
Concentración de los trazadores añadidos al agua de perforación y su determinación previo al muestreo y caracterización de las
aguas subterráneas.

Concentración inicial Criterio de representatividad (T) Concentración (T) medida

Sondeo Trazador añadido
de trazador (T) <2% antes de muestrear

T1: <0.1 mg/l

SR-1 I- 25 mg/l 0.5 mg/l T2: <0.1 mg/l
T3: <0.1 mg/l

SR-2 Br- 30 mg/l 0.6 mg/l T1: 0.3 mg/l

SR-3 B 20 mg/l 0.4 mg/l T1: 0.34 mg/l

T1: <0.4 mg/l

SR-4 Eosina-Y 200 µg/l 40 µg/l T2: <0.4 mg/l
T3: <0.4 mg/l

T1:0.3 mg/l
T2: 0.3 mg/l
SR-5 Br- 30 mg/l 0.6 mg/l T3: 0.6 mg/l
T4: 0.5 mg/l
T5: 0.6 mg/l

116
 4. Características de las aguas

SR-5 (459-468m)
0,6

0,5

CE (mS/cm) 0,4

0,3

0,2
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000
Volumen(l)

-50
Eh (mV)

-100

-150

-200
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000
Volumen(l)

8,4

7,6
pH

7,2

6,8

6,4
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000
Volumen(l)

0,5

0,4
D.O. (mg(I)

0,3

0,2

0,1

0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000
Volumen(l)

Figura 4-17. Medida de los parámetros físico-químicos durante el bombeo del tramo T1 (458-469m) del sondeo SR5.

469m. Como se puede observar a partir de la ex- dio de 250ml/min, lo que supuso extraer agua du-
tracción de 10000 litros de agua comienza la esta- rante 666 horas hasta que se consideró que las
bilización de los parámetros. El bombeo de esta condiciones de estabilidad se habían alcanzado y
zona de fractura se llevó a cabo con un caudal me- dio comienzo el muestreo de agua.

117
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

900
+10%
800

700
-10%
600
C.E. (uS/cm) calculada

500

400

300

200

100

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
C.E. (uS/cm) in situ

Figura 4-18. Variación de la conductividad eléctrica medida in situ (mS/cm) respecto de la conductividad calculada a partir de la composi-
ción química del agua. Las líneas rojas representan los márgenes de representatividad de las muestras (± 10%).

4.3.1.3 Desviación de la conductividad En el histograma de frecuencias de los balances de

eléctrica medida respecto
de la calculada
Como se indicó en el apartado 3.6, se adopta el cri-
terio de la desviación entre la conductividad eléctrica
medida in situ de las aguas y la conductividad eléc-
trica calculada en función de las concentraciones ió-
nicas determinadas en el laboratorio [Saniones =
Scationes (meq/l) = C.E./100(mS/cm)] (25°C), no
debiendo ser esta desviación superior al ± 10%.
(Appelo and Postma, 1996).
En la Figura 4-18 se representan los valores de
conductividad eléctrica medida en el campo frente
a los datos de conductividad calculada. Del número
total de aguas subterráneas analizadas (76) en el
entorno inmediato de la mina, la gran mayoría (73)
se encuentran en el rango de ± 10% de desviación.
Las tres muestras que quedan fuera de este rango
fueron descartadas para la realización de la inter-
pretación hidrogeoquímica.
cargas que se presenta en la Figura 4-19, se puede
constatar que el total de muestras analizadas se en-
cuentran dentro de los márgenes establecidos por
este criterio, por lo tanto, no se ha tenido que re-
chazar ninguna muestra de agua.
Basado en estos dos criterios de calidad analítica
solo un 3.9% del total de las muestras analizadas,
han sido eliminadas.
4.3.1.5 pH campo / pH laboratorio
La determinación del pH in situ frente a la medida
del pH en laboratorio, no ha sido adoptada como
criterio para evaluar la calidad de las muestras en
este estudio, porque basado en las conclusiones
obtenidas de trabajos previos llevados a cabo por
el equipo investigador que ha participado en el pro-
yecto de Restauración de la Mina Ratones, se han
realizado las medidas necesarias in situ, tanto de
pH como de otras variables químicas, como se verá
a continuación.

4.3.1.4 Balance de cargas Los trabajos previos consistieron en estudios com-

parativos entre las determinaciones realizadas en
Como se indicó en el apartado 3.6, el balance de campo, y las realizadas en laboratorio después de
cargas que no exceda de un ± 10% se puede con- someter las muestras a un transporte en las mejores
siderar como aceptable. condiciones posibles.

118
 4. Características de las aguas

16 100,0
Frecuencia
14 90,0
% acumulado
80,0
12
70,0
10
60,0

% acumulado
Frecuencia

8 50,0

6 40,0

30,0
4
20,0
2
10,0
0 0,0
-10 -8 -5 -2 0 2 5 8 10
Balance de cargas (%)

Figura 4-19. Representación de la frecuencia del balance de cargas de las aguas subterráneas del entorno de la Mina Ratones.

Desde la puesta en marcha de la Unidad Móvil en pH campo = 0.79 * [pH lab] + 1.34
1994, se han realizado numerosos estudios compa-
Si pensamos que el descenso de pH puede ser de-
rativos entre los resultados obtenidos al analizar las
bido a cambios en la presión parcial de CO2 du-
muestras de agua in situ, en la Unidad Móvil, y los
rante el transporte de los botes, llegamos a la con-
obtenidos en las mismas muestras analizadas en los
clusión que debería aumentar dicha presión para
laboratorios centrales del CIEMAT en Madrid. En
que se produjera una acidificación de las aguas.
Ortuño et al., (1995c), se analizaron los siguientes
Este hecho es muy poco probable que ocurra, ya
parámetros en aguas graníticas subterráneas: pH,
que la PCO2 que presentan las muestras de Ratones
HCO-3 , Cl-, F-, Br-, SO 2-
4 , Ca
2+, Mg2+, Fe(II)/Fe(III),
+ + está entorno a 10-2 atm, presión mayor que la at-
SiO2, Na y K . Las conclusiones de este trabajo
mosférica (10-3.5 atm), luego el CO2 de las mues-
pusieron de manifiesto que no existían diferencias
tras tiende a salir hacia la atmósfera para igualar
significativas, en el caso de haluros, iones alcalinos,
las presiones. Por lo tanto, este descenso de pH en
alcalinotérreos, sulfuros y sílice. Pero, por el contra-
las muestras trasladadas a Madrid no puede ser
rio, se observaron diferencias significativas en la de-
justificado por alteraciones en el sistema CO2/car-
terminación de los parámetros más sensibles al
bonato/bicarbonato.
transporte de las muestras, como es el caso del pH
y Fe(II). Por esta razón y teniendo en cuenta que el Por otro lado se apreció una importante variación
estudio fue realizado en un medio geológico similar entre los resultados de Fe(II) determinados in situ en
al de Mina Ratones, se ha comprobado si también la Unidad Móvil y los obtenidos en el laboratorio de
aquí se producían las mismas alteraciones. Madrid algunos días después, como se puede ob-
servar en la Figura 4-20. La oxidación del Fe2+
En la Figura 4-20 se ha representado la relación produce una modificación del pH de la solución se-
entre los valores de pH medidos in situ y los deter- gún la reacción:
minados después de su transporte hasta los labora-
Fe2+ + 1/2 O2 + 2H2O Û Fe(OH)3 + H+
torios centrales del CIEMAT (Madrid). Se observa
que los valores de pH medidos en campo son lige- Es decir, la oxidación del Fe2+ produce una dismi-
ramente mayores a los de laboratorio. Haciendo nución del pH y una disminución de la concentra-
una estimación lineal de esta correspondencia se ción de Fe2+ frente a la concentración de Fe3+.
obtiene la ecuación: Este fenómeno es el que explica lo que le sucede al

119
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

9,0

y = 0,7974x + 1,3498
8,0 2
R = 0,6821
pH in situ

7,0

6,0

5,0
5,0 6,0 7,0 8,0 9,0
pH lab

25000

20000 y = 1,3623x + 178,01

R2= 0,9563
Fe2+(ppb) in situ

15000

10000

5000

0
0 5000 10000 15000 20000
Fe2+(ppb) lab

Figura 4-20. Representación del pH medido en campo frente al pH medido en laboratorio de las mismas muestras (arriba), y representación
de las concentraciones de Fe2+ determinadas en el campo y en los laboratorios centrales de CIEMAT (abajo).

agua de los sondeos de Mina Ratones, ya que como
se observa en la figura anterior, la concentración de
Fe2+ determinada en la Unidad Móvil es siempre
mayor la determinada en Madrid, así como el pH.
Como se acaba de demostrar las determinaciones
analíticas de Fe2+ y pH realizadas en la Unidad
Móvil representan mejor las condiciones reales de
las aguas, y con ello aumenta la calidad de los da-
tos empleados para la posterior interpretación hi-
drogeoquímica.
4.3.2 Tratamiento estadístico
de los datos químicos
pleja, ya que son muy numerosas las variables que
intervienen en el sistema. Por ello la utilización de
técnicas multivariantes ha sido empleada para iden-
tificar aguas de composiciones extremas así como
su contribución a la composición química de las
aguas analizadas.
Previo a cualquier análisis estadístico se ha realiza-
do un pretratamiento de los datos, con el fin de evi-
tar que el comportamiento de los elementos mayo-
res enmascare la variación de los elementos traza.
Por este motivo, se realiza una normalización de los
datos. Además, se sustituyen los valores que están
por debajo del límite de detección por el valor de
dicho límite.

La comprensión de los procesos geoquímicos que Todos el análisis se ha realizado con el programa
dan origen a la composición de un agua es com- SPSS (v10.0) (Norusis, 1998).

120
 4. Características de las aguas

Las variables químicas que intervienen en el análisis
factorial se seleccionan en función de la correlación
múltiple entre todas ellas. Solo aquellas que se en-
cuentren altamente correlacionadas serán emplea-
das para obtener los factores que expliquen la ma-
yor varianza del sistema estudiado. En la Tabla 4-6
se muestran las correlaciones existentes entre las 17
variables químicas e isotópicas de las aguas de los
sondeos.
Se han señalado en negrita las correlaciones signifi-
cativas con un nivel de confianza del 95%. Cabe
destacar la alta correlación positiva existente entre
el contenido en sulfatos y las concentraciones de
los iones Mg y Ca, así como su correlación positiva
con el contenido en tritio y 14C, lo que indica que
las aguas sulfatadas deben ser las de menor tiempo
de residencia, mientras que las aguas más antiguas
presentan un carácter bicarbonatado (correlación
negativa entre tritio y el 14C con el HCO-3 ). Por otra
parte, la alta correlación entre el Na y el bicarbo-
nato, indica que la mayor parte de las aguas
bicarbonatadas serán sódicas y además reducidas
(correlación negativa con el Eh).
El U presenta una correlación positiva con los sul-
fatos, Ca y Mg, indicando que las aguas sulfata-
das se relacionan de alguna manera con las mine-
ralizaciones de uranio. Asimismo, el Mn y el Fe2+
se correlacionan con el calcio, sulfato y magnesio
positivamente y negativamente con el bicarbonato y
sodio.
Cabe resaltar la correlación entre el contenido de
arsénico y el Fe2+, lo que implica disoluciones de
minerales tipo sulfuros arsenicales o arsenopiritas.
Del estudio de la matriz de correlación se extraen
las nueve variables más altamente correlacionadas
para ser aplicadas al estudio del análisis factorial:

Tabla 4-6
Correlaciones entre las variables químicas e isotópicas de las aguas subterráneas.

pH Eh HCO3 Cl- F SO 2-
4 Ca Mg Na K Fe2+ U 3 H 18 O 2 H 14 C As Mn

pH 1

Eh -0.44 1

HCO3 0,41 -0.41 1

Cl- 0,36 -0.36 0.68 1

F -0,39 0.03 -0.03 -0.29 1

SO42- -0,35 -0.04 -0.34 -0.24 -0.08 1

Ca -0.5 0.02 -0.23 -0.34 0.23 0.87 1

Mg -0,5 -0.2 -0,22 -0.30 0.12 0.92 0.93 1

Na 0,55 -0.48 0.88 0.78 -0.34 -0.25 -0.37 -0.31 1

K -0.12 0.06 0.24 -0.02 0.21 0.12 0.24 0.16 0.11 1

Fe2+ -0.36 -0.07 -0.16 -0.31 0.63 0.35 0.51 0.46 -0.38 0.16 1

U -0.21 0.05 -0.11 -0.27 -0.01 0.49 0.57 0.56 -0.24 -0.01 0.42 1
3H -0.38 0.22 -0.76 -0.58 -0.12 0.41 0.26 0.35 -0.66 -0.45 0.15 0.18 1
18 O -0.14 0.06 -0,65 -0.21 -0.41 0.44 0.21 0.31 -0.41 -0.26 -0.06 0.25 0.59 1
2H -0.25 0.31 -0.59 -0.43 0.21 0.45 0.46 0.45 -0.57 -0.11 0.41 0.36 0.49 0.29 1
14 C -0.7 -0.19 -0.54 -0.24 0.44 0.67 0.76 0.74 -0.69 0.05 0.45 0.33 0.65 0.29 0.38 1

As -0.45 0.13 -0.03 -0.32 0.91 0.03 0.36 0.25 -0.37 0.16 0.54 -0.01 0.10 -0.41 0.22 0.47 1

Mn -0,44 0.01 -0.25 -0.23 0.53 0.62 0.71 0.62 -0.38 0.27 0.72 0.12 0.26 -0.02 0.43 0.68 0.61 1

121
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
SO 2- - +
4 , HCO 3 , Na , Ca
2+, Mg2+, As, Fe2+, Mn y
Tritio.
El resultado del análisis factorial indica que la medi-
da de adecuación muestral de Kaiser-Meyer-Olkin
(índice KMO) es 0.63, lo que permite que se pueda
realizar el análisis factorial. Cabe recordar que va-
lores bajos de este índice desaconsejan la utiliza-
ción del análisis.
Los tres factores obtenidos son:
F1= 0.96 SO 2-
4 + 0.95 Mg
2+ + 0.86 Ca2+ (32.2%)
F2= 0.93 As + 0.8 7Fe2+ + 0.8 Mn (30.5%)
F3= -0.94 HCO-3 + 0.90 Tritio - 0.81 Na+ (28.4%)
En total los tres factores representan el 91.2% de la
variabilidad del sistema. La representación de los
factores (Figura 4-21) ayuda a diferenciar los tipos
de aguas de composiciones químicas e isotópicas
más extremas del conjunto de todas ellas. El resul-
tado obtenido ha sido que son cuatro los tipos de
aguas claramente definidos:
1. Los sondeos SR-1 y SR-4 tienen el mayor peso
del factor 1, es decir, presentan las mayores
concentraciones de sulfatos y de Mg (A),
2. Las aguas con el menor peso tanto para el
factor 1 como para el factor 2, son las que co-
rresponden a los sondeos SR-2, SR-3 y SR-5,
pero que por el contrario son las que domi-
nan el factor 3, dado su alto contenido en bi-
carbonato, sodio (B),
3. Las aguas del sondeo SR1 en el tramo que
aísla el filón 27 (T1), que representa el agua
con mayor concentración de As, Fe y Mn, jun-
to con las aguas del Pozo Maestro y Chime-
nea (C).
El factor 1 describe la importancia que tienen las va-
riables químicas: sulfato, magnesio y calcio en las
aguas más directamente relacionadas con la mine-
ralización de Ratones (SR1 y SR4). Esto puede indi-
car algún proceso relacionado con la oxidación de
los sulfuros presentes en la mineralización de ura-
nio, que originaría un aumento de la concentración
de sulfatos en disolución.
El segundo factor refleja la importancia de la aso-
ciación entre el Fe2+, As y Mn, relacionada también
con las mineralizaciones de sulfoarseniuros o pro-
ductos de alteración acompañantes de la minerali-
zación de uranio de Mina Ratones. La composición
química que mejor representa este factor es la del
agua del filón 27 (SR1-T1) y el Pozo Maestro de la
mina.
122
El tercer factor indica la asociación entre las varia-
bles químicas bicarbonato y sodio y contraria con el
contenido en tritio. En principio este factor es indi-
cativo de la evolución de las aguas menos afecta-
das por la mineralización y, por tanto, más relacio-
nadas con el agua granítica. La secuencia desde las
aguas del sondeo SR-2, hacia SR-3 (línea gris) y tra-
mos superiores del SR-5 hasta llegar al tramo más
profundo del sondeo SR-5 puede ser indicativo de
un cierto grado de evolución de las aguas.
La evolución de la química de las aguas queda re-
flejada en la Figura 4-22 donde se representan los
factores 1 y 3 frente a los iones mayoritarios domi-
nantes de cada factor. Los tramos más superficiales
del sondeo SR1 (T2 y T3), presentan mayores con-
centraciones de sulfatos que el agua más profunda
de este sondeo (T1) que ha cortado el filón 27 Fi-
gura 4-22a.
En principio parece no tener explicación que las
aguas que circulan por las fracturas adyacentes a
los filones explotados, tengan mayor concentración
de sulfatos que las que circulan por el propio dique,
donde se encuentran los minerales que originan
este quimismo en las aguas (piritas, arsenopiritas,
etc.). Las aguas más profundas del sondeo SR-5
(SR5-T1-T2) son las que presentan el mayor conte-
nido de bicarbonato y sodio de todas las muestras
de agua (Figura 4-22b).
La aplicación del análisis factorial a las aguas sub-
terráneas de Mina Ratones, nos indica la existencia
de una buena ordenación de las muestras que debe
ser el resultado de procesos hidrogeoquímicos cuya
interpretación ha de estar relacionada con el fun-
cionamiento hidráulico y con la geoquímica del sis-
tema.
4.3.3 Parámetros físico-químicos
de las aguas subterráneas
Para facilitar la comprensión de las características
de las aguas y su distribución espacial con respecto
a las estructuras principales de flujo, se recuerda en
la Figura 4-23, la situación de los sondeos.
La composición química de las aguas subterráneas
es el resultado de la interacción entre las aguas me-
teóricas y el medio geológico. Las variables químicas
que más influencia ejercen sobre la composición fi-
nal de un agua subterránea son muy numerosas
pero, entre ellas destacan, los parámetros físico-
químicos como son el pH y el potencial redox.
 4. Características de las aguas

W
ê SR1-T1
W
ê
PozoWMaestro
SR1-T1 C
W
2.0 ê W SR1-T1
W
Pozo Maestro
ê
Chimenea
W W
ê Chimenea
Chimenea
W

Factor 2: 0,93 As+0,87 Fe2++0,8Mn

ê
W SR1-T1
Pozo Maestro
W
ê SR1-T2
1.0 ê

W
ê
SR1-T1 A
W W
ê
Chimenea SR4-T3
ê WW
SR4-T3
W
SR1-T3
0.0 ê
W W
ê
SR4-T2
SR1-T3
W W W W
SR5-T4 W SR1-T2
W W W SR4-T1
ê
WW
WW
W
WW
WW
WWW SR5-T2
ê W
W W
W SR3-T1 SR4-T2
ê
W SR2-T1 B W
SR4-T1
-1.0 ê WWW SR2-T1 W
SR1-T2
ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê

-1.0 0.0 1.0 2.0

Factor 1: 0.96 SO4 + 0.95 Mg + 0.86 Ca

W
W SR2-T1
ê

ê
WW
SR2-T1
2.0 ê

ê
W
ê
SR2-T1

Evolución de las aguas B

Factor 3: 0,94 HCO3+0,9 Tritrio - 0,81 Na

1.0 ê
W W W
ê SR3-T1 SR1-T2
W W SR1-T2
W W
ê W SR1-T3
W
ê
W
WW W Pozo Maestro
W
SR4-T3 W
WW SR3-T1Chimenea W W SR4-T2
ê W
W W W W SR1-T1
SR4-T2
W Chimenea W
0.0 W W SR4-T3
ê
W SR1-T2 WW
W W SR1-T1
ê
SR5-T5
SR5-T4 W
SR4-T1
ê
W W C SR4-T1
ê W
W
SR1-T1
W SR5-T2
ê
W
-1.0 W
W SR5-T3
ê

ê
WW
SR5-T3 A
ê WW
W
ê WW W SR5-T1
SR5-T2
W
ê
SR5-T2
ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê

-1.0 0.0 1.0 2.0

Factor 1: 0.96 SO4 + 0.95 Mg + 0.86 Ca

Figura 4-21. Representación de los factores obtenidos mediante análisis factorial de las aguas subterráneas de Mina Ratones.

En la Tabla 4-7 se indican los valores medios y las las muestras de agua subterránea empleadas en
desviaciones típicas de los parámetros físico-quími- este estudio.
cos de las cinco campañas de muestreo llevadas a
cabo durante los cuatro años de investigación. En Los valores de pH están próximos a la neutralidad,
general, se puede hablar de aguas poco minerali- aunque las aguas relacionadas con las mineralizacio-
zadas, ya que las conductividades eléctricas no su- nes (SR1 y SR4) presentan valores medios ligeramente
peran los 740 mS/cm. Los valores más altos se en- más bajos que el resto de las aguas: SR1: 7.1±0.2;
cuentran en el tramo más profundo del sondeo SR4 SR4: 7.1±0.5; SR2: 7.4±0.5; SR3: 7.8±0.6 y SR5:
(Falla Sur) y por el contrario, las menores conducti- 7.7±0.2.
vidades se determinan en el agua del sondeo SR2
Los valores de oxígeno disuelto son en casi todas
(Falla Norte).
las aguas igual a cero, lo que concuerda con las
En la Tabla III-1 del Anexo III, se encuentran los re- medidas de los potenciales redox que nos indican
sultados de los parámetros físico-químicos de todas que existen condiciones reducidas en todas ellas,

123
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

5.0 ê W
WSR1-T2
W
ê

ê a W
SR1-T3
W
ê

ê
SR1-T2
W
4.0 W SR4-T2
ê
ê
WW WW W
SR4-T1
ê
W W SR4-T1
W
ê
SR1-T1
ê

3.0 ê
W W
SOS2 - (meq/l)

ê
SR4-T3 SR4-T1
ê

2.0 ê
W
ê

ê
SR1-T2 WW
SR1-T1
ê
WW
Pozo Maestro
W W Chimenea
ê

1.0 ê
W W
ê
Chimenea SR1-T1
ê

W
W
WW W
WW
ê

W WW SR3-T1
WWWW
WW
W WW SR5-T2
ê

SR2-T1
W W
W
0.0 ê SR5-T1
ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê

-1.0 0.0 1.0 2.0

Factor 1: 0.96 SO4 + 0.95 Mg + 0.86 Ca

ê
W
WW
ê
WW SR5-T2 b
WW SR5-T1
W
5.0 ê

W
ê
W SR5-T3
SR5-T3
WW
ê

4.0 ê W
W SR1-T1
W WSR4-T1
ê

ê SR4-T1
HCO3 - (meq/l)

W
W SR4-T1
ê

W SR1-T1
3.0 ê
WWSR5-T4
W
WWWWW
W
W SR5-T5
ê

ê
WWW SR3-T1
WSR4-T3
ê
W
WW
WW Pozo Maestro
W SR4-T2
ê

2.0 ê W
W SR4-T3
ê
SR3-T1
Chimenea
W
ê W WWSR1-T2
WPozo
W W Maestro
W
ê
W SR2-T1
ê
ChimeneaW W
W W SR2-T1
1.0 ê SR2-T1
ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê ê

-1.0 0.0 1.0 2.0

Factor 3: -0.94 HCO3 + 0.9 Tritio - 0.81 Na

Figura 4-22. Representación de la concentración de sulfatos y bicarbonatos de las aguas subterráneas de Mina Ratones
frente al factor 1 (a) y 3(b) respectivamente.

incluido el Pozo Maestro de la Mina Ratones, como jos verticales. En nuestro caso los sondeos se en-
se ha indicado en el apartado 4.2.5. Este Pozo, a cuentran instrumentados, evitando que se mezclen
pesar de estar abierto a la atmósfera por no haber las aguas de distintas profundidades debido a flujos
sido instrumentados con obturadores, tiene un po- verticales dentro del sondeo. Las aguas del sondeo
tencial reducido a lo largo de sus 160m de profun- SR5 en su tramo más profundo, alcanzan tempera-
didad. turas de 29,2°C, siguiendo el gradiente térmico.

La temperatura del agua debe aumentar con la

profundidad de forma lineal de acuerdo con el gra- A continuación se analizan las variaciones tempora-
diente geotérmico (0.03°C/m) y en ausencia de flu- les de los parámetros físico-químicos descritos ante-

124

FALLA NORTE
POZO MAESTRO
DIQUE 27’
T3 T2
SR-1
SR-4
T3
T2
T1
FALLA SUR
SR-5
Figura 4-23. Situación de los sondeos del entorno de la Mina Ratones y su relación con las estructuras principales que cortan.
riormente, con el objetivo de conocer si alcanzan
condiciones de estabilidad.
Las variaciones temporales de la conductividad
eléctrica (Figura 4-24) son muy pequeñas, sobre
todo en el caso de los sondeos SR2, SR3, SR4 y
SR5, lo que indica que la química de las aguas no
varía estacionalmente, ni anualmente, como corres-
ponde a aguas profundas que no están sometidas a
procesos de evaporación y/o dilución.
Los tramos obturados en el sondeo SR1 no han
coincidido exactamente en las mismas profundida-
des durante las campañas de 1998 y 1999 y este
hecho se apreciará en todos los diagramas que
posteriormente se muestran. La medida de los pará-
metros físico-químicos se ha realizado en celdas de
flujo continuo durante los bombeos en todos los
sondeos con excepción del sondeo SR5. En este
sondeo la instrumentación Westbay no permite un
bombeo continuo, sin embargo permite obtener
muestras de agua inalterada en las condiciones de
presión y temperatura de la formación, realizándose
la apertura de las botellas y las medidas en la cá-
mara de guantes. Tanto un sistema como otro han
4. Características de las aguas
N
DIQUE 27
T1 T1
SR-2
SR-3
T1
CHIMENEA
permitido obtener medidas muy aceptables de los
distintos parámetros.
La evolución de los valores de pH durante los últi-
mos cuatro años, representados en la Figura 4-25,
muestra resultados muy parecidos entre las campa-
ñas llevadas a cabo entre el 2000 y 2001. Los da-
tos más dispersos se observan durante las campa-
ñas de 1998 y 1999 recién terminados de perforar
los sondeos, y por ello, las perturbaciones ocasio-
nadas en el agua se reflejan en todos los paráme-
tros físico-químicos. Las aguas de los sondeos SR2 y
SR3 presentaban valores de pH menores que los
actuales, mientras que por el contrario, los valores
de casi todos los tramos del sondeo SR5 eran ma-
yores en el 98-99 que los últimos determinados en
2000 y 2001.
La medida del potencial redox es sin duda la más
difícil de realizar de todos los parámetros físi-
co-químicos del agua, ya que requiere mucho tiem-
po de contacto entre el agua subterránea y el elec-
trodo de medida. El tiempo de estabilización de
éste parámetro ha oscilado entre pocas horas y dos
semanas, dependiendo del caudal de bombeo y de
125
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Tabla 4-7
Valores medios de los parámetros físico-químicos de las aguas subterráneas de Mina Ratones. Los tramos aislados
se numeran de mayor a menor profundidad.

Tramo obturado C pH O2 T Eh
Sondeo Observaciones
(m) (mS/cm) in situ (mg/l) (°C) (mV)

Chimenea 347±87 6,7±0,3 1,3 17,9 73±170 Descarga Mina

Pozo Maestro 0-164 311±53 6,7±0.2 0,1 18,7 -159±40 Mina Ratones

SR1-T1 50,11-76,08 433±145 7,0±0.4 0,0 17,5 -184±23 Filón 27

SR1-T2 25,29-49,11 581±95 7,1±0.3 0,0 15,4 -163±38

SR1-T3 0,00-24,29 599±66 7,2±0.1 0,0 18,5 -194±55

SR2-T1 37,48-79,19 157±11 7,3±0.5 0,1 19,8 -117±101 Falla Norte

SR3-T1 137,34-195,0 280±26 7,8±0.6 0,0 17,3 -180±96 Falla Norte

SR4-T1 74,91-124,76 702±40 7,0±0.7 0,0 17,8 -193±65 Falla Sur

SR4-T2 37,98-73,91 639±9 7,2±0.2 0,0 11,8 -182±74

SR4-T3 0,0-36,98 622±90 7,3±0.6 0,0 18,2 -238±63

SR5-T1 458,60-469,60 499±31 7,9±0.1 0,0 29,2 -227±80 Dique Ankerita

SR5-T2 417,60-427,10 525±77 7,8±0.1 0,0 28,2 -272±15

SR5-T3 203,10-213,10 433±26 7,9±0.3 0,0 19,2 -263±27

SR5-T4 138,60-149,10 323±33 7,5±0.2 0,0 21,2 -168±102

SR5-T5 61,10-71,60 291±30 7,2±0.1 0,0 18,7 0 ±80

las características del agua. Los valores de poten-
cial redox medidos in situ redox han oscilado entre
120mV y –300mV (Figura 4-26), dependiendo de
las fechas en las que se han muestreado las aguas,
ya que se ha observado que el potencial redox ha
ido evolucionando hacia Eh más negativos desde la
perforación de los sondeos. Todas las aguas mues-
treadas en los años 1998 y 1999 presentan condi-
ciones más oxidantes que en las últimas campañas,
lo que demuestra, en principio que durante la per-
foración de los sondeos se rompe el equilibrio
agua-granito y que una vez obturados y aislados de
la atmósfera, el equilibrio de determinados paráme-
tros se recupera con cierta rapidez.
A pesar de las medidas de precaución que se han
tomado durante la determinación del potencial re-
dox, algunos resultados de Eh presentan variacio-
nes de hasta 100mV de diferencia de una campaña
a otra (SR3-T1, y SR4-T2). En el caso del sondeo
SR5 las medidas de las tres últimas campañas son
perfectamente coincidentes y solo encontramos una
desviación significativa en el muestro de Septiembre
de 2000 en el tramo T4.
4.3.4 Componentes mayoritarios
de las aguas
El carácter químico de las aguas subterráneas que-
da reflejado en su situación en el diagrama de Pi-
per, que permite definir, en función de los aniones y
cationes mayoritarios (Tabla III-2 AnexoIII), los prin-
cipales grupos de aguas (Figura 4-27). Los tipos de
agua presentes en el entorno de Mina Ratones son
los siguientes:
o Grupo A: Aguas sulfatadas magnésicas repre-
sentadas por los sondeos SR1 y SR4 en sus tra-

126
 4. Características de las aguas

800

700

600

500
CE (uS/cm)

400

300
feb-98
200 ene-99
may-00
100 sep-00
mar-01
0
tro
Poz enea

1
1
1

1
2

2
3

3
4
5
1 -T

2 -T
3 -T
4 -T

5 -T
1-T

4-T

5-T
1-T

4-T

5-T
5 -T
5-T
aes
m

SR

SR
SR
SR

SR
SR

SR

SR
SR

SR

SR
SR
SR
om
C hi

Figura 4-24. Evolución de la conductividad eléctrica en las aguas subterráneas de Mina Ratones.

8,5

8
pH

7,5

7 feb-98
ene-99
6,5 may-00
sep-00
mar-01
6
tro
Poz enea

1
1
1

1
2

2
3

3
4
5
1 -T

2-T
3 -T
4-T

5 -T
1 -T

4 -T

5 -T
1 -T

4-T

5 -T
5-T
5 -T
aes
m

SR

SR
SR
SR

SR
SR

SR

SR
SR

SR

SR
SR
SR
om
Chi

Figura 4-25. Evolución del pH en las aguas subterráneas de Mina Ratones.

127
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

mos superiores T2 y T3, que corresponden a
zonas adyacentes al filón 27 (SR1) y a la Falla
Sur (SR4)
o Grupo B: Aguas bicarbonatadas magnésicas
representadas por los tramos más profundos
de los sondeos SR1 (filón 27) y SR4 (Fallas
Sur), y las aguas del Pozo Maestro y de la Chi-
menea. Estas dos últimas de carácter más cál-
cico que magnésico.
o Grupo C: Aguas bicarbonatadas sódicas con
proporciones entre el 30% y 25% de magnesio
y calcio respectivamente, representadas por los
sondeos SR2, SR3 y los tramos superiores (T5 y
T4) del sondeo SR5.
o Grupo D: Aguas bicarbonatadas sódicas de
alto grado de evolución representadas por los
tramos T1, T2 y T3 del sondeo SR5.
En el diagrama triangular de aniones se puede ob-
servar como las aguas siguen prácticamente una lí-
nea recta, desde aquellas que contienen una mayor
concentración de sulfatos (SR1-T2/T3; SR4-T2/T3)
hasta las que tienen un elevado contenido en bicar-
bonatos (SR5). El orden en el que aparecen, coinci-
de plenamente con el de la Figura 4-22, en la que
se representaba el factor 1 del análisis factorial
frente a la concentración de sulfato. Se interpreta
que este orden está relacionado con la evolución
de las aguas en el entorno de Mina Ratones. A me-
dida que las aguas dejan de estar en contacto con
las mineralizaciones (carácter sulfatado magnésico),
pasan a tener una composición típica de ambiente
granítico profundo (bicarbonatado sódico) (Gómez
et al., 1997a). También cabe destacar la poca im-
portancia del ion cloruro en estas aguas. Su con-
centración varía desde 5mg/l (Chimenea) y 14 mg/l
a 458-469m en el sondeo SR5 (T1) hasta 26mg/l a
417-427m en el sondeo SR5 (T2).
Se ha representado en este diagrama de Piper, la
composición del agua de lluvia para poder compa-
rar su carácter químico con el de las aguas subte-
rráneas.
En la Tabla 4-8 se han expresado los contenidos
medios de los iones mayoritarios de cada grupo de
agua. Se observa una importante diferencia entre
las aguas más profundas (Grupo C y D) con bajas
concentraciones de sulfatos, calcio y magnesio y
valores de pH ligeramente más alcalinos, de las
aguas relacionadas con los filones explotados de
Mina Ratones (Grupos A y B), que tienen mayor

300

200

100

0
Eh (mV)

-100

feb-98
-200
ene-99
may-00
-300 sep-00
mar-01
-400
t ro
Poz enea

1
1
1

1
2

2
3

3
4
5
1-T

2-T
3-T
4-T

5 -T
1 -T

4-T

5 -T
1 -T

4 -T

5 -T
5-T
5-T
aes
m

SR

SR
SR
SR

SR
SR

SR

SR
SR

SR

SR
SR
SR
om
Chi

Figura 4-26. Evolución del Eh de las aguas subterráneas de Mina Ratones.

128
 4. Características de las aguas

Chimenea
A 80 80 Pozo maestro
C SR1-T1
60 60
SR1-T2
Lluvia 40 40 D SR1-T3
SR2-T1
20 20
SR3-T1
B SR4-T1
Mg SO4 SR4-T2
SR4-T3
80 80 SR5-T1
SR5-T2
60 60
SR5-T3
40 40 SR5-T4
SR5-T5
20 20

80 60 40 20 20 40 60 80
Ca Na HCO3 Cl

Figura 4-27. Diagrama de Piper de las aguas de los sondeos de Mina Ratones.

concentración de uranio y especialmente de hierro.
Las mayores concentraciones de bicarbonato y de
sodio se detectan en las aguas profundas del son-
deo SR5 (Grupo D).
La evolución de los aniones mayoritarios bicarbo-
natos y sulfatos, se ha representado en la Figura
4-28. Se puede observar como las concentraciones
de bicarbonato disuelto en agua, presentan peque-
ñas variaciones a lo largo del tiempo, salvo el son-
deo SR1 cuyas oscilaciones son las más apreciables
Figura 4-28A. Cabe destacar el sondeo SR5 en el
que no se producen cambios en los cinco tramos
obturados, lo que sugiere condiciones de equilibrio
químico como se verá más adelante con el estudio
de los índices de saturación de los minerales más re-
presentativos del granito y de los rellenos fisurales.
Se resalta, asimismo, el carácter sulfatado de las
aguas de los sondeos SR1 (filón 27) y SR4 (Falla Sur)
frente al escaso contenido en sulfatos de las aguas
del resto de los sondeos Figura 4-28B. La variación
de este anión es muy pequeña salvo en el tramo
más profundo del sondeo SR1 (T1, filón 27), donde
observamos un cambio brusco en la química del
agua durante la campaña de Septiembre de 2000,
pasando a ser sulfatada cuando en las campañas
anteriores era un agua dominada por los bicarbona-
tos. Esta anomalía se analizará en el capítulo 6.
La distribución espacial del contenido en bicarbo-
natos y sulfatos de las aguas (Figura 4-29) indica
que el contenido de bicarbonato aumenta con la
profundidad y hacia el Sur. Las aguas teóricamente
más evolucionadas presentan mayores contenidos
de bicarbonatos que las más superficiales. Por el
contrario la distribución de sulfatos está restringida
a los tramos superiores de los sondeos que cortan
los diques mineralizados y la Falla Sur.
Los cationes más representativos de las aguas de
Mina Ratones son el Na y el Mg ya que son los do-
minantes en la mayoría de las aguas. La concentra-
ción de estos cationes en función del tiempo (Figura
4-30A y B) es prácticamente constante. Se aprecia
claramente el carácter sódico de las aguas bicarbo-
natadas del SR5, y por el contrario la importancia
del ion magnesio en las aguas de todos los tramos
sulfatados de los sondeos SR1 y SR4. Se observa
como la química de los elementos mayoritarios con-
cuerda con el análisis factorial que indicaba las aso-
ciaciones existentes en las aguas. Posteriormente se
describirán los procesos geoquímicos que originan
el carácter químico descrito por los iones disueltos.

129
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Tabla 4-8.
Resultados de la composición media de los cuatro grupos de agua subterránea clasificados en Mina Ratones.
pH Eh HCO-3 SO42-
in situ (mV) (meq/l) (meq/l)
Grupo A 7.2±0.3 -192±57 2.06±0.57 3.89±0.87
Grupo B 6.9±0.4 -113±145 2.68±0.78 1.69±1.23
Grupo C 7.5±0.5 -131±100 2.34±0.82 0.171±0.09
Grupo D 7.9±0.2 -253±54 4.78±0.47 0.093±0.06
En términos generales, se puede afirmar que los va-
lores de los parámetros físico-químicos y las con-
centraciones de los iones mayoritarios de las aguas
subterráneas, no han sufrido variaciones significati-
vas con el tiempo. Se ha observado la tendencia a
la recuperación de los equilibrios y estabilización de
los parámetros, después de las alteraciones a las
que fueron sometidas las aguas como consecuencia
de la perforación, limpieza, e instrumentación de
los sondeos (1998-1999). A partir del año 2000,
se instaló la instrumentación permanente en los
sondeos y cesaron las actividades en ellos, como
consecuencia, los flujos naturales pudieron equili-
brarse y la química del agua puede considerarse
más representativa del sistema estudiado.
4.3.5 Relación entre las características
químicas de las aguas
y las estructuras
La interpretación de las características hidrogeoquí-
micas de un emplazamiento como Mina Ratones,
debe ir unida a los resultados obtenidos en los estu-
dios hidrogeológicos y geológico-estructurales, ya
que el agua circula por las fracturas o fallas hidráu-
licamente activas. Por ello en la Figura 4-31, se
han representado los diagramas de Stiff señalando
las principales líneas de flujo en el entorno de la
mina (Ortuño et al., 1999), y destacando las fractu-
ras más importantes desde el punto de vista hidro-
geológico. Como se indicó en los apartados 2.2.2
y 2.3.3, las estructuras que condicionan los flujos
de agua preferentes en el entorno de la Mina Rato-
nes son: la Falla Norte (FN), la Falla Sur (FS) y los
filones mineralizados 27 y 27’.
El agua que circula a distintas profundidades por la
Falla Norte: SR2 (37-79m) y SR3 (137-195m), tiene
130
Fe Ca2+ Mg2+ Na+ U
(meq/l) (meq/l) (meq/l) (meq/l) (meq/l)
0.15±0.10 1.86±0.28 2.59±0.30 1.57±0.22 1.310-4±1.210-4
0.23±0.13 1.66±0.39 1.76±0.96 1.02±0.64 1.010-4±8.110-5
0.009±0.009 0.60±0.27 0.67±0.16 1.35±0.37 5.710-5±8.010-5
0.002±0.002 0.41±0.08 0.50±0.09 4.06±0.60 1.510-5±9.710-6
características semejantes, pero como se verá pos-
teriormente, tiene un cierto grado de evolución
desde el tramo superior al tramo inferior, como
consecuencia de la diferencia en tiempos de resi-
dencia y por tanto, en la interacción entre el agua y
la roca.
En el sondeo SR5 el agua es bicarbonatada sódica
en todos los tramos muestreados siendo la que más
se diferencia del resto de las aguas, por estar me-
nos influenciada por la mina.
Como se indicó en el apartado anterior, las aguas
de la mina son bicarbonatadas, salvo la de los tra-
mos adyacentes a los filones mineralizados. En es-
tos, la oxidación de los sulfuros impone el carácter
sulfatado del agua.
Los tipos de agua que circulan por las estructuras
principales son los siguientes:
Por la Falla Norte circula agua bicarbonatada sódi-
ca, sin embargo, el agua más superficial (SR2-T1:
37-79m) analizada tiene menor concentración de
sólidos disueltos que la que circula a mayor profun-
didad (SR3-T1: 137-195m). Las diferencias químicas
más significativas son los contenidos en bicarbona-
to y sodio, como se puede observar en los diagra-
mas de Stiff correspondientes de la Figura 4-31.
El agua de la mina, representada por la del Pozo
Maestro, es bicarbonatada cálcica, algo más evolu-
cionada que el agua de lluvia, ya que ha interac-
cionado con la roca granítica. Se estima que el vo-
lumen de agua embalsada entre los huecos de la
explotación, es aproximadamente de unos 150.000m3
lo que representa un volumen muy importante de
agua procedente de diferentes orígenes: agua me-
teórica de infiltración, agua que circula por los filo-
nes desde el norte hacia la mina y las recargas que
entran a la mina por las fracturas E-W (Ortuño et
al., 1999).
 4. Características de las aguas

350

300

250
HCO3 - (mg/l)

200

150
feb-98
100 ene-99
may-00
50 sep-00
mar-01
0
tro
Poz enea

SR 1
SR 1

SR 1
SR 2

SR 2

2
3

SR 4
5
1-T

2-T
3-T
4-T

5-T
1-T

4 -T

5 -T
1-T

4-T

5-T
5-T
5-T
aes
m

SR

SR
SR

SR
SR

SR
SR
om
C hi

250

200

150
SO42 - (mg/l)

100
feb-98
ene-99
50 may-00
sep-00
mar-01
0
tro
Poz enea

SR 1

1
1

SR 1

SR 1
2

2
3

SR 3
SR 4
5
1-T

2-T
3 -T
4-T

5 -T
1 -T

4-T

5 -T
1 -T

4-T

5 -T
5-T
5 -T
aes
m

SR

SR
SR
SR

SR
SR

SR

SR
om
Chi

Figura 4-28. Evolución del bicarbonato (A) y sulfato (B) de las aguas de los sondeos de Mina Ratones.

Posiblemente sean los procesos de mezcla de estas
aguas los que originan que el agua de la mina ten-
ga un carácter bicarbonatado cálcico, y que en
ellas no se hayan medido nunca ni pH ácidos, ni
concentraciones altas de sulfatos, como se podría
pensar dada la oxidación de los sulfuros existentes
en los filones mineralizados.
El agua que circula por el filón 27 (SR1-T1: 50-76m),
al sur de la explotación y por la Falla Sur (SR4-T1:
74-124m), es bicarbonatada magnésica. El conte-
nido en sólidos disueltos del agua de la Falla Sur es
muy superior a la del filón 27 (615mg/l y 456mg/l,
respectivamente). Sin embargo, las aguas que atra-
viesan los tramos superiores adyacentes a estas dos

131
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

N
HCO3 (mg/l)
300
400 SR1-T3 275
SR4-T3 SR1-T2
SR4-T2 SR1-T1 SR2-T1 250
SR5-T5
Dique 27
SR4-T1 225
300 Pozo Maestro
SR5-T4 200
SR3-T1 175
Cota (m)

SR5-T3
200 150
125
Falla Norte
100
100
75
50
0 SR5-T2 25
SR5-T1 0
4347600 4347700 4347800 4347900 4348000 4348100 4348200

N
SO42- (mg/l)
SR1-T3 220
400 N SR4-T3 SR1-T2
SR4-T2 SR1-T1 SR2-T1 200
SR5-T5
Dique 27 180
300 SR4-T1
SR5-T4 Pozo Maestro 160
SR3-T1 140
SR5-T3
Cota (m)

200 120
100
80
100
60
Falla Norte
40
0 SR5-T2 20
SR5-T1
0
4347600 4347700 4347800 4347900 4348000 4348100 4348200

Figura 4-29. Distribución espacial del contenido de bicarbonatos (mg/l) y sulfatos en las aguas subterráneas de Mina Ratones.
Las flechas azules indican las direcciones de flujo.

estructuras, son muy distintas como se aprecia en pos de agua obtenidos en función de las
sus diagramas de Stiff. concentraciones relativas de los elementos mayori-
tarios. Asimismo, se analiza la distribución espacial
de estos elementos en relación con las fases mine-
4.3.6 Componentes menores y trazas rales de los rellenos de fractura con las que interac-
de las aguas subterráneas ciona el agua.

En este apartado se analiza la pauta de distribución En general, se consideran elementos menores en el

de los elementos menores y trazas en los distintos ti- agua a aquellos cuya concentración está compren-

132
 4. Características de las aguas

140
a
120

100

80
Na+(mg/l)

60
feb-98
40 ene-99
may-00
20 sep-00
mar-01
0
t ro
Poz enea

SR 1

SR 1
SR 1

SR 1
SR 2

SR 2

2
3

SR 4
5
1-T

2 -T
3-T
4-T

5-T
1-T

4 -T

5-T
1 -T

4 -T

5 -T
5-T
5-T
aes
m

SR

SR
SR

SR

SR
SR
om
C hi

50
b
45
40
35
30
Mg+(mg/l)

25
20
feb-98
15
ene-99
10 may-00
5 sep-00
mar-01
0
tro
Poz enea

SR 1

SR 1
SR 1

SR 1
SR 2

SR 2

2
3

SR 4
5
1-T

2-T
3-T
4-T

5-T
1-T

4 -T

5-T
1 -T

4 -T

5 -T
5-T
5-T
aes
m

SR

SR
SR

SR

SR
SR
om
Chi

Figura 4-30. Evolución del sodio (A) y magnesio (B) de las aguas subterráneas de Mina Ratones.

dida entre 1mg/l y 100mg/l y elementos traza aque-
llos cuya concentración se encuentran entre 100 y
0.01mg/l (Ward, 1995). En este trabajo se consideran
el As y Mn como elementos menores, pues solo en al-
gunas aguas superan el criterio de Ward, (1995).
Los resultados analíticos de elementos menores y
trazas de las aguas subterráneas, se encuentran en
las Tablas III-3 y III-4 del Anexo III.
Las concentraciones medias de estos elementos en
los grupos de aguas, se han representado en la Fi-
gura 4-32.
Los valores de concentración de Al, B, Ce, Cd, La,
Th, e Y son siempre igual o inferiores al límite de
detección. La solubilidad del Al es muy baja a los pH
de las aguas estudiadas y tiende además, a incorpo-
rarse o generar nuevas estructuras de fases sólidas
(minerales de la arcilla, gibbsita, bayerita y precipita-

133
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Figura 4-31. Representación de los Diagramas de Stiff de las aguas subterráneas de Mina Ratones. Se señalan las estructuras
más importantes del entorno y las flechas azules indican las líneas de flujo preferentes (Ortuño et al. 1999).

dos amorfos). La concentración de Th está regulada La pauta de distribución de los elementos menores
por la baja solubilidad de las fases sólidas que lo y trazas es similar en los cuatro grupos de aguas es-
contienen (monacitas y xenotimas) y por su rápida tablecidos, pudiéndose distinguir elementos que ge-
hidrolización y generación de fases coloidales. neran máximos o mínimos muy pronunciados. Los

134

elementos que establecen las mayores diferencias
entre los grupos de aguas son: As, Co, Li, Mn, Ti, y
W. La concentración de Li y W es mayor en las
aguas más típicamente graníticas, especialmente en
las bicarbonatadas sódicas de los tramos más pro-
fundos del sondeo SR5 (T1, T2 y T3). El resto de
componentes As, Co, Mn y Ti están en mayores
concentraciones en las aguas relacionadas con la
mineralización.
Las aguas del Grupo A, sulfatadas magnésicas y re-
lacionadas con estructuras adyacentes al filón 27
(SR1-T2, SR1-T3) y a la Falla Sur (SR4-T2 y SR4-T3),
tienen las concentraciones más altas en Ba, Co, Sr,
Ti, y U. También es alta la concentración en As y
Mn, aunque la de As ligeramente inferior a la de las
aguas del Grupo B. La composición química de los
rellenos de las fracturas por las que circulan las
aguas del Grupo A (Buil, 2002), nos indica que tie-
nen los contenidos más altos en Ba, Co, Zn y espe-
cialmente en U, donde se han llegado a determinar
1770 mg/Kg en el sondeo SR4 a 69m de profundi-
dad. En la composición mineralógica se han identi-
ficado oxi-hidróxidos de hierro y manganeso con
10000
Grupo A
1000
100
10
0,1
AI As B Ba Be Bi Cd Ce Co Cr Cs Cu Hg La Li Mn Mo Ni Pb Rb Sb Se Sn Sr Th Ti U V W Y Zn
Figura 4-32. Distribuciones medias de los elementos menores y trazas de los grupos de aguas: A (SR1-T2, SR1-T3, SR4-T2 y SR4-T3),
B (SR1-T1 , SR4-T1, Pozo Maestro y Chimenea), C (SR2-T1, SR3-T1, SR5-T4 y SR5-T5) y D (SR5-T1 , SR5-T2 y SR5-T3).
4. Características de las aguas
abundantes elementos metálicos como componen-
tes menores (Pb, Ti, Ba), sulfuros secundarios de
Cu, Co y Fe, y minerales de uranio como: coffinita,
uranotilo, autunita, etc. Parece evidente que el con-
tenido de elementos menores en el agua es un re-
flejo de la composición química y mineralógica de
los rellenos de las fracturas.
Las aguas del Grupo B bicarbonatadas magnésicas,
corresponden al filón 27 (SR1-T1), a la Falla Sur
(SR4-T1), al Pozo Maestro y a la Chimenea. En ge-
neral, representan las aguas de la mina y se carac-
terizan por sus contenidos altos en As, Co, Cu, Mn,
Sr, Ti y U. La composición química de los rellenos
de las fracturas, tienen contenidos en As, Ba, Co,
Cr, Cu, Ni, Pb, Sn, Sr, Th y Zn superiores al los del
resto de los rellenos fisurales estudiados (Buil,
2002).
Entre los componentes minerales de estos rellenos
se han identificado: arsenopirita, arsenita, rejalgar,
carbonatos dobles y triples con Mn, oxi- hidróxidos
de hierro con numerosos componentes metálicos
adsorbidos, así como, pechblenda, coffinita, saleí-
ta, etc.
Grupo B Grupo C Grupo D
Las concentraciones están expresadas en mg/l.
135
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Estas aguas son las que tienen una concentración
más alta en As disuelto, regulada por alguna de las
fases minerales de As indicadas y/o por la asocia-
ción As-oxi-hidróxidos de Fe.
Las aguas del Grupo C son bicarbonatadas sódicas
y corresponden a distintas profundidades de la Falla
Norte (SR2-T1 y SR3-T1) y a los tramos más superfi-
ciales del sondeo SR5 (SR5-T4 y SR5-T5). Estas
aguas se caracterizan por que las concentraciones
relativas de Cr, Cs, Li, Mo, Pb, y W son altas en re-
lación con los grupos anteriores. Los análisis de los
rellenos fisurales nos indican que las fracturas de
estas zonas tienen altos contenidos en Cs, Li, Mo, y
W. Entre los minerales se han encontrado: pirita,
calcopirita, sufoarseniuros de Ni. Cu, tungstita, ura-
ninita. Así pues, nos encontramos ante una buena
correlación entre el contenido de elementos meno-
res en el agua y en el sólido.
Por último, las aguas del Grupo D correspondientes
a los tramos más profundos estudiados del granito
(SR5-T1, SR5-T2 y SR5-T3), son bicarbonatadas só-
dicas, con un mayor contenido en sólidos disueltos
que las del Grupo C. Estas aguas, tienen los conte-
nidos más altos en Cs, Li, Pb, Se y W. Asimismo, la
composición química de los rellenos fisurales indica
alta concentración de Li, Cu, Pb y V. Entre los mine-
rales identificados se destaca: molibdenita, tungsti-
ta, calcopirita, óxidos de Fe con U, arsenopirita, si-
licofosfatos de U, etc.
Cabe resaltar la diferenciación existente en cuanto
al contenido de elementos menores y trazas entre
las aguas típicamente graníticas y las relacionadas
con la mineralización. Asimismo, se indica que la
variación del contenido en litio en las aguas parece
marcar la evolución de éstas, como se indicó para
el sodio (Figura 4-33).
4.3.7 Isótopos estables
en las aguas subterráneas
La composición isotópica del agua depende de la
climatología en el momento de la recarga. Cuando
los tiempos de residencia del agua son largos, se
pueden producir fraccionamientos isotópicos debi-
dos a la interacción agua-roca. En general, se ob-
serva que los acuíferos tienen una composición iso-
tópica algo más negativa que el valor medio de las
aguas de lluvia lo cual, se debe a que las precipita-
ciones más abundantes (las más negativas debido
al efecto cantidad) suelen contribuir de forma más
eficaz a la recarga de los acuíferos (Fontes, 1980).
136
Los contenidos isotópicos de las aguas subterráneas
de Mina Ratones, están reflejados en la Tabla III-5
del Anexo III. Los valores de d18O varían desde
–5.7‰ hasta –6.7‰, y los d2H oscilan entre –44‰
y –36.5‰ que están dentro del rango de valores es-
perados en aguas de rocas cristalinas (Hoefs, 1997;
Edmunds and Savage, 1991; Iwatsuki et al., 1995;
Iwatsuki and Yoshida, 1999; Ziegler et al., 2001;
Pastorelli et al., 2001; Plummer et al., 2001).
Los valores medios de d2H y d18O de cada tramo
muestreado en los sondeos han sido representados
en la Figura 4-34. Se aproximan a los valores co-
rrespondientes a la Línea de agua Meteórica Mun-
dial (LMM) (d2H= 10+ 8d18O) (Craig, 1961),
mostrando una ligera variación que se encuentra
dentro de lo esperado, puesto que estos valores se
ven influenciados por la temperatura, por la latitud,
la continentalidad y por la altitud (Dansgaard,
1964). Se ha incluido el valor de agua de lluvia
media ponderada para poder comparar las señales
de ambos tipos de aguas.
La similitud de valores de d18O y d2H, suele indicar
que las aguas tienen un origen similar, o lo que es
lo mismo, proceden de la misma zona de recarga.
En nuestro estudio se pueden diferenciar las aguas
más profundas del SR5 (T1: 458-469m), ya que
son las que tienen los valores de d18O y d2H más
negativos de todas las aguas representadas, siendo,
aproximadamente, unas 1.2 unidades d más nega-
tivas que el valor medio d18O del agua de lluvia, lo
que indica que estas aguas no son recientes ni me-
teóricas, sino que presentan tiempos de residencia
largos. De hecho, Delgado et al., (1997) dedujeron
que durante la última glaciación (16.000-20.000
años) las aguas de lluvia pudieron tener valores
d18O entre 1.5 y 2 unidades por mil más negativas
que las actuales. Este estudio fue llevado a cabo en
Italia, lo que supone latitudes muy similares a las de
nuestro país.
La datación de las aguas con los isótopos de car-
bono nos confirmará si estos tiempos de residencia
son los que tienen las aguas profundas del sondeo
SR5.
Por el contrario, algunas aguas subterráneas (los
tramos superiores de los sondeos SR1 y SR4) tienen
contenidos isotópicos que se sitúan por encima de
la LMM. Los dos sondeos indicados, SR1 y SR4 se
sitúan en la zona sur de la mina y tienen niveles
piezométricos superiores al nivel natural, es decir
son surgentes todo el año, salvo en períodos muy
secos. La señal isotópica nos indica que se produ-
cen procesos de mezcla entre las aguas subterrá-
 4. Características de las aguas

500
450 SR2 SR5 Falla Norte

400 T5
350
SR3 T4
300
Cota (m.s.n.m)

250 T3

200
150
100
50 T2
T1
0
-50
0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00

Li (mg/l)

Figura 4-33. Relación entre la concentración de Li en las aguas subterráneas con la profundidad.

-29.0

-31.0 ] lluvia
LMR: d2H=7.8d18O+9

-33.0

-35.0
LMM
SR4-T3
-37.0 SR1-T2
]SR4-T2
SR1-T1 ]] SR1-T3
-39.0 SR4-T1] ]
H

] SR2-T1
2

]
] ] Chimenea
SR3-T1
-41.0 ]
Pozo Maestro ] ]
] SR5-T4
SR5-T5
-43.0 ] SR5-T3
SR5-T2
-45.0 SR5-T1

-47.0

-49.0
-7.0 -6.8 -6.5 -6.3 -6.0 -5.8 -5.5 -5.3 -5.0
18
O

Figura 4-34. Composición isotópica (18O/2H) (‰SMOW) correspondiente a las aguas subterráneas de Mina Ratones.
Se representa la Línea Meteórica Mundial (LMM) y la línea meteórica local de Ratones (LMR).

137
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

neas que circulan por las fracturas aisladas en estos
tramos con agua superficial de infiltración.
Si se observa la variación estacional de la composi-
ción isotópica de las aguas (Figura 4-35), se pueden
advertir ligeras oscilaciones dentro de la misma
muestra. En algunos casos llegan a variar hasta 1.5
unidades d de 18O de una campaña a otra (SR1-
T3, SR2-T1). También se refleja en el contenido iso-
tópico de las aguas, la profundidad a la que circula.
Las aguas de los tramos superiores de los sondeos
presentan, en general, un enriquecimiento en d18O.
Esto puede deberse al hecho de estar más afectadas
por procesos de evaporación que las aguas más
profundas. Las flechas negras indican la dirección en
la que aumenta la profundidad del sondeo, y como
se puede observar, a medida que aumenta la pro-
fundidad, el agua se empobrece en d18O.
El hecho que las aguas subterráneas tengan conte-
nidos más negativos tanto de d18O como de d2H
que el agua de lluvia, puede deberse a condiciones
más frías durante la recarga. Si la recarga se pro-
dujo en invierno, la temperatura será baja, y por lo
tanto, el agua tendrá una composición isotópica
más negativa, es decir, más empobrecida tanto en
d18O como en d2H. También puede ocurrir que la
recarga se haya producido hace miles de años,
cuando la temperatura ambiente era menor que la
actual, lo que implicaría, largos tiempos de residen-
cia. Para verificar esta hipótesis, es imprescindible
estimar la edad de las aguas subterráneas mediante
alguna de las técnicas habituales de datación. De
esta forma sabremos cual es la razón del empobre-
cimiento del agua subterránea respecto al agua de
lluvia.
4.3.8 Isótopos radiactivos
en las aguas subterráneas
El contenido en tritio de las aguas subterráneas os-
cila entre 0 y 13.1 U.T. En la Figura 4-36 se repre-
senta la evolución en la concentración de tritio des-
de el año 1998. Como puede observarse, los con-
tenidos menores (3H = 0) corresponden a los
tramos más profundos del sondeo SR-5. En este
sondeo a medida que disminuye la profundidad, el
contenido de tritio aumenta debido a la mezcla con
aguas meteóricas.
Las mayores concentraciones de este isótopo se en-
cuentran en las aguas de la Falla Norte (SR2-T1).
Como se comentó en el apartado 4.1.1, el valor

-5.1
Valor medio ponderado agua de lluvia
-5.3

-5.5

-5.7

-5.9
d18O

-6.1

-6.3 feb-98
ene-99
-6.5
may-00
-6.7 sep-00
mar-01
-6.9
tro
om a

1
1

SR 1

1
2

2
3

3
4
5
Poz ene

1 -T

2 -T
3 -T
4-T

5 -T
1-T

4-T

5-T
1 -T

4 -T

5 -T
5-T
5 -T
aes
m

SR

SR
SR
SR

SR
SR

SR
SR

SR

SR
SR
SR
Chi

Figura 4-35. Evolución del contenido de d 18O en las aguas subterráneas de Mina Ratones.

138
 4. Características de las aguas

medio del agua de lluvia caída en la zona de Mina
Ratones es de 4.4 U.T. Pero se han determinado
concentraciones mayores como la registrada en
Mayo 1998 que alcanzó las 11 U.T, por lo que no
es de extrañar encontrar concentraciones altas en el
sondeo SR2 (37-79m).
En una primera interpretación cualitativa de los
contenidos de tritio en las aguas subterráneas de
Mina Ratones, se puede decir que:
1. Las aguas con contenido de 3H=0 (SR5-T1,
T2 y T3), indican tiempos de residencia mayo-
res de 100 años, al menos.
2. Las aguas de los sondeos SR1-T1, SR3-T1,
Pozo Maestro y Chimenea, tienen contenidos
de tritio inferiores a la media de la precipita-
ción actual. Hay que indicar que los valores
de tritio detectados en el agua de lluvia en la
Península Ibérica durante los últimos 40 años
han sido superiores a 5U.T. (IAEA, 1998). Por
lo tanto, estas aguas son relativamente recien-
tes, pero con una edad superior a 50 años.
También pueden explicarse los contenidos de
tritio de estas aguas por procesos de mezcla
entre aguas recientes y aguas con contenidos
muy bajos en tritio.
3. Las aguas de todos los tramos del sondeo SR4
y del SR1-T2, T3, presentan contenidos de tri-
tio entre 4.4 y 7U.T. Estos contenidos son si-
milares a los del agua de lluvia actual, por lo
que se deduce que los tiempos de residencia
oscilan entre 3 y 5 años.
La edad estimada de las aguas mediante el conte-
nido en tritio es cualitativa y solo aplicable a aguas
relativamente recientes. Por el contrario, los isóto-
pos de carbono permiten realizar estimaciones de
la edad de las aguas más antiguas (hasta 50.000
años) dado que el período de desintegración del
14C es de 5730 años.
La composición de los isótopos de carbono en el
agua refleja los procesos geoquímicos que han te-
nido lugar desde que se produjo su infiltración en la
zona no saturada. En la Figura 4-37 se resumen los
posibles cambios en los contenidos de d13C que
pueden ocurrir en el agua (Fritz et al., 1979). En la
zona no saturada, la interacción con el CO2(g) del
suelo conduce a valores de d13C próximos a
-20‰, dependiendo del pH. A mayor pH se obtie-

14

12

10

8
Tritio (U.T)

feb-98
4
ene-99
may-00
2
sep-00
mar-01
0
tro
Poz enea

1
1

1
2

2
3

3
4
5
1-T

2-T

3-T
4-T

5-T
1-T

4 -T

5 -T
1 -T

4 -T

5 -T
5-T
5-T
aes
m

SR

SR

SR
SR

SR
SR

SR

SR
SR

SR

SR
SR
SR
om
Chi

Figura 4-36. Evolución del contenido en tritio (U.T) de las aguas subterráneas de Mina Ratones.

139
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
nen valores de d13C más positivos, mientras que en
ambiente con pH<6, los contenidos isotópicos son
más negativos. Cuando el agua alcanza la zona sa-
turada, se produce la disolución de carbonatos lo
que provoca, generalmente, un enriquecimiento en
d13C, llegando a observarse valores cercanos a
0‰, si se produce la disolución incongruente de
dolomita, por ejemplo. Los procesos biológicos
pueden también modificar la composición isotópica
de las aguas y generar valores de +20‰ si se lle-
ga a producir desprendimiento de metano, o valo-
res muy negativos si la materia orgánica se oxida.
En la Figura 4-38 se han representado los valores
de d13C y 14C de las aguas subterráneas. El rango
de los contenidos de d13C oscila entre –23.2‰ y
–9.5‰ y los de 14C entre 120 pmC y 5 pmC. La
distribución de las aguas en esta figura, nos permite
afirmar que existen dos grupos: aquellas cuyos con-
tenidos en d13C se sitúan próximos a los valores del
contenido del CO2(g) del suelo, y con valores de
14C muy altos (SR1, SR2, SR4 y Pozo Maestro), y
otro grupo formado por las aguas de los sondeos
SR5 y SR3 que llegan a alcanzar valores de d13C de
–9.5‰, y bajos contenidos de 14C.
d13C(%o) Zona suelo
10
Carbonatos
0
marinos
-10
pH>7.5
-20
Suelo
CO2
pH<6
-30
SISTEMA ABIERTO
Figura 4-37. Rango de los valores de d13C en las aguas subterráneas. Las zonas de color azul indican los rangos esperados d13C
en las aguas y las zonas de color gris indican los términos fuente (Fritz, et al., 1979).
140
La interpretación del contenido isotópico de las
aguas es el siguiente: en las aguas del primer gru-
po se considera que los valores de los isótopos de
carbono, se deben al equilibrio con el CO2 de la
zona no saturada y, concretamente con el “lehm”
granítico. Estos valores son congruentes con los
contenidos en tritio que tenían estas aguas, indican-
do edades recientes o procesos de mezcla con
aguas superficiales.
En el segundo grupo de aguas, la interacción con
la atmósfera ha desaparecido, por lo que se consi-
dera que el origen de los isótopos de carbono,
debe estar regulada por la disolución o equilibrio
de los carbonatos de la roca. A este grupo pertene-
cen las aguas más profundas del sondeo SR5 que
tienen los contenidos más bajos en 14C y el d13C
desciende hasta valores de -10‰, que según Fritz
et al., (1979), sería típico de la disolución de car-
bonatos en sistemas cerrados.
De acuerdo con Rose et al., (1997) los valores ba-
jos de 14C y la tendencia al descenso en el conteni-
do de d13C, son característicos de los procesos de
equilibrio con la matriz rocosa .
Carbonato inorgánico Procesos Biológicos
Disolución
incongruente dolomita Reducción
Materia
Orgánica
Materia
orgánica Oxidación
Materia
Orgánica
Disolución
congruente dolomita
SISTEMA CERRADO
 4. Características de las aguas

Datación de las aguas subterráneas con 14C
Durante el proceso de infiltración de las aguas me-
teóricas a través de la matriz rocosa, se produce la
interacción entre el agua y el CO2 del suelo que,
generalmente, tiene una presión parcial dos órde-
nes de magnitud mayor que la atmosférica, y una
actividad de 14C muy similar a la de la atmósfera.
Con estas características el contenido en 14C del
agua está controlado por dicha interacción. Si no
existiesen otras fuentes de carbono en el agua, en-
tonces el contenido en 14C dependería solo de su
decaimiento, es decir, la concentración sería fun-
ción del tiempo:
A medido= Ainicial · e -lt
siendo A = la actividad del 14C en pmC y l= cons-
tante de decaimiento.
En la gran mayoría de las aguas, la concentración
de carbono proviene de la disolución de los carbo-
natos con los que el agua interacciona y, normal-
mente, estos carbonatos no tienen concentraciones
de 14C, por lo tanto, el efecto de disolver estos car-
bonatos, provoca una “dilución” de la actividad del
isótopo y ello conlleva a la sobreestimación de la
edad del agua.
El problema de la datación de las aguas subterrá-
neas con el 14C tiene, por lo tanto, varias incógnitas:
1. la estimación de la actividad del 14C en la
zona de recarga (Ao), cuando el agua deja de
estar en contacto con la atmósfera y
2. el ajuste entre esta concentración inicial de
14C y la concentración final medida en el
agua, después de haber interaccionado con
la roca durante el tiempo que haya permane-
cido aislada de la atmósfera.
Para calcular la concentración Ao, existen una gran
variedad de formalismos matemáticos que ajustan
los valores iniciales en función de procesos geoquí-
micos que tienen lugar entre el agua y los minerales
sólidos, e intercambios isotópicos con los gases del
suelo.
Uno de esos formalismos es el que emplea la ecua-
ción de Eichinger (1983), que considera el equili-
brio del intercambio isotópico entre el CO2(g) del
suelo y el agua y además, tiene en cuenta el equili-
brio entre el carbono inorgánico disuelto y los car-
bonatos de la matriz rocosa:

140 SR1-T1 SR1-T3

SR1-T1
SR4-T1
SR4-T2 Equilibrio con
120 SR4-T1 Pozo Maestro la atmósfera
SR2-T1
100 SR4-T3 Carbono inorgánico
atmosférico
80
C(pmc)

60
14

SR3-T1
SR5-T5
40 Equ SR5-T4
ilib
rio
con
20 C O2 m
ine SR5-T3
ral SR5-T1
0

-25 -20 -15 -10 -5 0

d13C

Figura 4-38. Representación de la relación entre los valores de d13C(‰) y 14C (pmC) en las aguas subterráneas de Mina Ratones.

141
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
d13C - d13C s,eq
AoTDIC = 13 13 × aguas recientes con un elevado contenido en tritio.
d C b,ex - d C s,eq
× (NCO 2aq + 0.5N HCO- ) ACO 2gas
3 una edad estimada en 1022 años según la ecua-
con lo que se puede calcular:
5730 æ And ö
Dt (años) = × lnç
ç ÷
÷ aguas y con el hecho de que en el tramo más pro-
ln 2 A
è oTDIC ø
donde:
Dt corresponde a la edad del agua en años, And es
el valor de 14C determinado en la muestra, como
tanto por ciento respecto al contenido en 14C mo-
derno (100%); d13C se refiere a la concentración
del carbono inorgánico total del agua inicial; ACO2
es el contenido en 14C para el CO2 del gas del
suelo (por defecto 100pmC); d13Cs,eq se refiere al
valor de 13C del sólido en equilibrio con el carbono
inorgánico de la disolución; d13Cb,ex el valor del
13C previo al intercambio isotópico y N indica la
fracción molar de carbono inorgánico total como
HCO-3 y como CO2(aq).
La edad calculada de las aguas subterráneas de
Mina Ratones mediante esta ecuación, presenta
una alta correlación con la profundidad (Figura
4-39), algo a priori evidente, siendo el agua más
antigua la correspondiente al SR5-T1 (459-468m),
en la que se ha establecido una edad superior a los
16.000 años. Este dato confirma la hipótesis plan-
teada en el apartado de la interpretación de los isó-
topos estables, de que el agua correspondiente a
este tramo, se recargó durante la última glaciación,
y por ello, la diferencia entre el d18O del agua de
lluvia actual con la del agua profunda es tan alta.
Existe también una cierta correlación entre 3H y 14C
(Figura 4-40), de las aguas. Los menores conteni-
dos en 14C coinciden con los valores cero de tritio.
Tanto la composición química (bicarbonatada sódi-
ca) como las características isotópicas (elevado
tiempo de residencia: 16.000 años; bajo contenido
en d2H y d18O y contenido de 3H = 0) del agua
del sondeo SR5-T1 (458-469m), indican que puede
ser considerada representativa del agua profunda
de un granito fracturado.
Por otro lado, las aguas que circulan por la Falla
Norte (sondeos SR2 y SR3) tienen el mismo carácter
químico bicarbonatado sódico que el sondeo SR5,
pero se aprecian diferencias entre ellos: la datación
de las aguas con 14C corregido con el dato de 13C
indica que el agua del sondeo SR-2 (37-79m) tiene
142
un contenido de 14C de 100pmC, es decir, son
Por el contrario, el contenido de 14C del sondeo
SR-3 (137-195m) es de 48.5pmC, lo que significa
ción de Eichinger (1983). Las diferencias de edades
de las aguas que circulan por la Falla Norte, coin-
ciden con el mayor grado de evolución de dichas
fundo de la Falla, se han encontrado cantidades
apreciables de esmectitas cálcicas que pueden pro-
vocar la disminución de la permeabilidad en la mis-
ma. Esto concuerda asimismo, con las diferentes
transmisividades medidas en los sondeos que corta
la Falla Norte, que indican una mayor transmisivi-
dad cerca de la superficie (SR2-T1= 8x10-6m2/s) y
su disminución en profundidad (SR3-T1=3x10-7m2/s)
(Ortuño et al., 1999). Según estos datos el agua
que circula por la Falla Norte en el sondeo SR-2 a
la profundidad de 37-79m tarda aproximadamente
1000 años en llegar a la profundidad de 137-
195m.
4.3.9 Gases nobles
en las aguas subterráneas
En este apartado se describen los resultados obteni-
dos de la aplicación del estudio de los gases nobles
a la hidrogeoquímica, puesto que constituyen una
herramienta de apoyo de otros resultados, data-
ción, evolución de las aguas, etc. y dan informa-
ción sobre aspectos hidrogeológicos tales como
temperatura de recarga, altitud y tiempo de recar-
ga. Asimismo, se describen los fundamentos teóri-
cos en los que se basa el estudio de los gases no-
bles. Los objetivos que se pretenden alcanzar con
este estudio son los siguientes
o Confirmar los tiempos de residencia de las
aguas subterráneas y
o Estimar sus temperaturas de recarga.
Los gases nobles son los elementos de la última co-
lumna del sistema periódico que debido a su confi-
guración electrónica específica (última capa elec-
trónica completa) son químicamente inertes, por lo
que no interaccionan con el medio en el que son
transportados. Estas propiedades peculiares les
confieren las características de trazadores perfectos
para los procesos físicos de transporte y de mezclas
de aguas (Herzberg and Mazor, 1979; Clark et
al.,1998; Edmunds and Smedley, 2000). Estos ele-
mentos no se ven afectados por la química o la mi-
 4. Características de las aguas

18000
SR5-T1
16000

14000
SR5-T3
12000
Edad aparente 14C (años)

10000

8000

6000
SR5-T4
4000

2000 SR5-T5 SR3-T1

P Maestro
0
500 400 300 200 100 0
metros sobre el nivel del mar (m.s.n.m.)

Figura 4-39. Representación gráfica de la edad de las aguas y la cota (m.s.n.m) a la que fueron muestreadas.

140 SR1-T1
SR1-T3
SR4-T1
SR4-T2
120 Pozo Maestro SR4-T1

SR4-T3
100

80 2
C (pmC)

r =0.65
14

60
SR5-T5 SR3-T1

40 SR5-T4

20 SR5-T3
SR5-T1
0

0 2 4 6 8 10
Tritio (U.T.)

Figura 4-40. Relación entre el contenido en 14C en las aguas y el contenido en tritio.

143
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
crobiología del medio ya que solo las leyes físicas
controlan su comportamiento (Castro et al., 1998).
Los estudios de paleohidrogeología isotópica per-
miten obtener una valiosa información sobre la evo-
lución temporal de los procesos que han dado lugar
al quimismo de las aguas, y facilitan así la predic-
ción sobre el comportamiento geoquímico del siste-
ma (Dyck and Jonasson,1977; Andrews, 1989).
Los gases nobles están presentes en el manto terres-
tre (origen primario) (Tabla 4-9), en la corteza (ori-
gen radiogénico y nucleogénico) y en la atmósfera
(como consecuencia de la desgasificación de la
corteza terrestre). Los estudios de gases nobles en
agua son necesarios para la determinación de tem-
peraturas de recarga (Faure, 1986; Fritz and Fon-
tes, 1980; Herzberg and Mazor, 1979), especial-
mente en los casos de sistemas con aguas
subterráneas presumiblemente pertenecientes a eta-
pas glaciares (>10.000 años) o interglaciares
cuando los isótopos de oxígeno y deuterio indican
la existencia de unas condiciones de recarga en
tiempos más fríos que los actuales (la diferencia de
composición isotópica entre las aguas superficiales
y subterráneas estará por encima de -2.5‰ para
d18O o -15-20 ‰ para d 2H (Plummer et al,
1993).
La solubilidad en agua de estos gases, al ser quími-
camente inertes, depende directamente de la pre-
sión parcial del aire y por lo tanto, de la presión
barométrica la cual está directamente correlaciona-
da con la altitud. A mayor altitud, menor concentra-
ción disuelta de gases nobles en agua. La solubili-
dad de los gases también depende de la tempera-
tura como se puede observar en la Figura 4-41 y se
expresa en cc STP gas noble/ cc agua (STP = con-
diciones estándar de temperatura 0°C y presión
760mmHg = 1 atm). Los factores de corrección
que han de ser aplicados a las solubilidades de los
gases nobles para referirlas a una altitud y tempera-
tura dada, son conocidos y existen tablas que
muestran las relaciones entre la presión barométri-
ca y la altitud. Se considera como temperatura de
equilibrio la temperatura media anual del aire (Stu-
te et al., 1992).
Tabla 4-9
Concentraciones de gases nobles en aire seco a 1 atmósfera de presión (expresados en ppmv)
(Glueckauf, 1946; Glueckauf & Kitt, 1956).
He Ne
5.24 18.18
144
En el caso de las aguas subterráneas, se puede ob-
tener información sobre características de la zona
de recarga. Esto es posible, porque al quedar el
agua aislada de la atmósfera, se conservarán las
concentraciones iniciales que han quedado deter-
minadas por la altitud y por la temperatura de la
zona de recarga (Mazor, 1972; Andrews and Lee,
1979; Andrews et al., 1985; Rudolph et al., 1984;
Aeschbach-Hertig et al., 1999; Aeschbach-Hertig et
al., 2000). Por ejemplo, si queremos calcular la
temperatura de recarga de un agua que contiene
1.2x10-8 ccSTP Xe/cc, según la Figura 4-41, dicha
temperatura sería de 14°C, siempre que suponga-
mos que altitud de recarga es el nivel del mar. Para
realizar los cálculos a otras altitudes, hay que utili-
zar los factores de corrección antes mencionados.
El hecho de obtener datos sobre la concentración
en el agua de 5 gases con comportamiento muy
semejante, permite confirmar el acuerdo existente
en los cálculos realizados. Así, el Xe presenta la
mayor solubilidad y la mayor dependencia con la
temperatura, mientras que el He es el que presenta
una menor solubilidad y una menor dependencia
con la temperatura, encontrándose el resto de los
gases nobles con un comportamiento intermedio
(Faure, 1986; Krause and Benson, 1989; Andrews,
1992).
La presencia de gases nobles en aguas subterráneas
se debe principalmente a tres procesos (Andrews,
1992):
1. La disolución de aire procedente de la atmós-
fera, establecido por las condiciones de equi-
librio.
2. La inyección de exceso de aire.
3. La formación de algunos isótopos en los pro-
cesos de desintegración radiactiva de los ra-
dionucleidos naturales existentes en la roca.
El primer proceso está condicionado por la tempe-
ratura, salinidad y presión atmosférica a la que se
produce el equilibrio entre el agua y el aire en la
zona de recarga. Esto permite estimar alguna de las
características de dicha zona de recarga (temperatu-
Ar Kr Xe
9340 1.14 0.086
 4. Características de las aguas

C0.C=cm3STP/cm3H2O
1
He (C0.C=5.0·10-8
0.9

Ne (C0.C=2.3·10
-7

0.8
Solubilidad relativa (C/COºC)

0.7

Ar (C0.C=5.0·10
-4
0.6

Kr (C0.C=1.3·10
-7

0.5
Xe (C0.C=2.0·10
-8

0.4

0.3
0 5 10 15 20 25 30
Temperatura (ºC)

Figura 4-41. Variación de la solubilidad de los gases nobles en agua dulce al nivel del mar (1 atm)
en función de la temperatura (Mazor, 1979).

Di
ras y altitudes) (Mazor, 1972; Wilson and McNeill, -R
Dhf
1997). C i(T , S, P , Ad ) = C if (T , S, P ) + Ad Z ie

El segundo proceso es el llamado exceso de aire,
por el cual es posible encontrar concentraciones de
gases nobles en las aguas superiores al equilibrio
con la atmósfera (Heaton and Vogel, 1981). Las
concentraciones teóricas de cada uno de los gases
se pueden calcular, por medio de las tablas publi-
cadas en diferentes fuentes bibliográficas (Weiss,
1970, 1971; Weis and Kyser, 1978). Durante mu-
cho tiempo se asumió que el exceso de aire disuel-
to en aguas subterráneas, respecto al esperado en
condiciones de equilibrio, se debía a la disolución
de burbujas de aire atrapadas y disueltas por com-
pleto (Heaton and Vogel, 1981). Este modelo con-
ceptual se encuentra actualmente en estado de dis-
cusión, al existir ciertos casos no explicados satis-
factoriamente por el mismo (Ballentine et al, 1999,
Aeschbach-Hertig, 2000). Stute et al (1995) obser-
van que se origina un fraccionamiento con respecto
a la composición atmosférica, por lo que proponen
un modelo de fraccionamiento por reequilibrado
parcialmente difusivo:
Siendo C fi (T,S,P) la concentración del aire húmedo
en equilibrio en función de la temperatura, salini-
dad y presión atmosférica. Ad, la concentración de
aire seco disuelto, Zi las fracciones de volumen en
aire seco de cada uno de los gases implicados. R
corresponde a un valor que indica el grado de ree-
quilibrado que se produce, y Di representa el coefi-
ciente de difusión molecular del gas considerado
(i=Ne, Ar, Kr, Xe) .
Para resolver esta ecuación es necesario conocer
los valores de al menos la temperatura, salinidad,
presión atmosférica, la concentración de cada gas
en la atmósfera y el valor de R para cada gas, aun-
que en caso de que se desconozca alguno se pue-
de soslayar, y calcularse por aproximación y poste-
riores iteraciones por el método de los mínimos
cuadrados (Aeschbach-Hertig et al, 1999).
El elemento cuya concentración se ve más afectada
por la desintegración de radioisótopos es el helio.
Se origina 3He a partir de 3H y 4He procedente del

145
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
U y Th. Este es el origen mayoritario del 3He pre-
sente en el planeta, ya que, al tener un bajo peso
atómico, puede escapar al campo gravitacional te-
rrestre con relativa facilidad. Sin embargo, no es el
único gas noble que se origina por procesos de de-
sintegración radiactiva, puesto que la cantidad de
Ar en disolución está también condicionada por el
40Ar procedente de la desintegración del 40K. Por lo
tanto, a diferencia de Ne, Kr y Xe, el Ar no es nece-
sariamente conservativo en las aguas subterráneas
(Mazor, 1972). La relación de producción 4He/40Ar
suele ser de 8:1 en acuíferos arenosos (Heaton and
Vogel, 1981) y se encuentran rangos entre 1 y 6 en
aguas termales (Mazor, 1977).
El 4He es seis veces más abundante que 3He dado
que el primero se origina continuamente por la de-
sintegración a del U y del Th (Glueckauf, 1946).
El agua subterránea se encuentra con concentracio-
nes de 4He superiores a las encontradas en la at-
mósfera por las desintegraciones radiactivas indica-
das. Así, rocas que presenten concentraciones de U
y Th significativas pueden dar una relación 3He/4He
inferior a 10-10, asociada a un alto contenido en
He total, respecto a la atmósfera (Clarke and Ku-
gler, 1973). El valor R/Raire de la Tabla 4-10, se re-
fiere a la relación entre la concentración de He en
la muestra considerada, respecto a la existente en
la atmósfera. Un valor inferior a 1 indica que la
concentración es inferior a la presente en la atmós-
fera, mientras que un valor superior a 1 indica con-
centraciones superiores a la atmosférica.
Las concentraciones de 3He que se suelen encon-
trar en aguas son muy bajas, por lo que su determi-
nación requiere el uso de técnicas muy precisas,
que no se encuentran al alcance de cualquier labo-
ratorio, siendo muy escasos los que disponen de los
medios necesarios en todo el mundo.
El crecimiento del contenido en 4He a partir de pro-
cesos de desintegración radiactiva en las aguas
subterráneas permite establecer una metodología
para la datación de éstas. Durante el decaimiento
del 238U a 236Pb, se originan en total 8 partículas a.
Otra fuente es la desintegración de 6Li a partir de:
6
Li + n ® a + 3He ® 4 He + 3He + b-
Cálculo de la temperatura de recarga
de las aguas subterráneas
Los contenidos de gases nobles en las aguas del
sondeo SR-5 están expresados en la Tabla 4-11.
Las aguas muestran contenidos dentro del rango de
valores esperados para aguas graníticas profundas
146
(Tabla 4-10) (Gascoyne and Chan 1992; Stute and
Deak 1989). Tanto el contenido en He como la re-
lación entre los isótopos 3He/4He(2), indican que no
se ha producido una contaminación con la atmós-
fera, ni una desgasificación de las muestras, ya que
la relación obtenida en las aguas se encuentra en el
rango de los valores correspondientes a la corteza
terrestre. Esto indica que el muestreo de gases no-
bles se ha realizado correctamente, evitando el con-
tacto de las muestras subterráneas con la atmósfera.
(Figura 4-42).
Los valores de la relación 3He/4He denotan el efec-
to radiogénico debido al aumento de 4He provoca-
do por las desintegraciones radiactivas.
Por otra parte el He radiogénico (Figura 4-43) de las
aguas muestra una relación casi lineal con la pro-
fundidad, y presumiblemente, con el tiempo de resi-
dencia de cada una de ellas (Garralón et al., 2002).
La temperatura de recarga (NGT=Noble Gas Tem-
peratura) y el exceso de aire han sido calculados
mediante la optimización algorítmica empleada por
Aeschbach-Hertig et al., (1999), omitiendo en este
cálculo la concentración de He, ya que como se
acaba de comprobar la componente mayoritario de
este elemento es de origen radiogénico. El conteni-
do en Ne se utiliza para determinar la cantidad de
aire disuelto en exceso.
Los valores obtenidos de temperatura de recarga va-
rían desde 14.8°C hasta 2.7°C (Tabla 4-12). Como
se puede observar, las temperaturas calculadas (NGT)
suponiendo una altitud de recarga aproximada de
600m (Cabeza Puerquera) nos indican, que el tra-
mo superior del sondeo SR5(T5) tendría una tempe-
ratura de recarga (14.83°C) aproximadamente
igual que la temperatura media actual registrada en
la estación meteorológica de Mina Ratones (Ortuño
et al., 1999). A medida que aumenta la profundi-
dad en el sondeo, disminuye la temperatura de re-
carga, llegando a alcanzar un valor de 3.8°C para
el agua que circula a 458-469m de profundidad
(T1). Esta temperatura cambiaría si los cálculos se
realizan suponiendo una mayor altitud de recarga,
por ejemplo 1000m (Montánchez). En la misma ta-
bla se han expresado estos cálculos y los resultados
obtenidos indican que las temperaturas de recarga
son menores a medida que aumenta la altitud, lo
cual es lógico dado el gradiente térmico. La tempe-
(2)
Atmósfera Corteza terrestre Manto
He/4He
3 1.384x10-6 1x10-8<3He/4He<1x10-7 1x10-5
 4. Características de las aguas

Tabla 4-10
Concentraciones y proporciones más comunes del helio en la naturaleza. El valor R/Raire se refiere a la relación
entre la concentración de He en la fuente considerada respecto a la existente en la atmósfera.

Fuente Concentración He 3He/4He R/Raire

Atmósfera 5.24 ppmv 1.38·10-6 1

Agua superficial 4.5·10-8 cm3STPg-1 .1·10-6 .1

Agua profunda 10-7 a 10-4cm3STPg-1 .10-8 a <10-10 0.007 a 0.022

He en manto Mas de 2.7·10-5 cm3STPg-1 1 a 3·10-5 7 a 21

ratura obtenida para el agua más profunda es de (época glacial), y la temperatura calculada para la
2,72°C, y para el tramo más superficial de 11.3°C. recarga (Figura 4-44).

Para encontrar temperaturas medias anuales del

aire tan bajas como las calculadas para el SR5-T1,
es necesario considerar las épocas correspondien-
tes a la última glaciación (18.000 años), donde la
temperatura media según Houghton et al, (1990)
sería, unos 5°C inferior a la actual. Hay que recor-
dar que la datación llevada a cabo con 14C de las
aguas del tramo profundo del sondeo SR5, estima
una edad aproximada entre 15.000 y 16.000
años, lo que la situaría cerca de la última glacia-
ción. Si la recarga se hubiera producido a una alti-
tud de 1000m, haría falta conocer la temperatura
media anual a dicha altitud. La Estación Meteoroló-
gica de Montánchez (nº 3552) ha registrado una
temperatura media, durante los últimos 25 años, de
10,6°C. Si se considera que la zona de recarga del
tramo referido es la Sierra de Montánchez, la tem-
peratura en esta zona hace 18.000 años sería
5.6°C, ligeramente superior a la temperatura de re-
carga calculada (2.7°C). Parece existir una buena
correlación entre la datación de las aguas con 14C
Para las aguas que circulan por el tramo T3 (203-
213m) también existe una concordancia aceptable
entre la temperatura de recarga calculada (6.3°C) y
la temperatura media anual de la zona de Montán-
chez que para la edad estimada por el 14C (12.400
años), sería del orden de 2°C o 3°C menos que la
media anual actual (10.5°C), de acuerdo con los mo-
delos de variación térmica de Houghton et al, (1990).
En las aguas que circulan por los tramos superiores
(T5 y T4), las temperaturas de recarga serían de
10.6°C y 11.3°C respectivamente, suponiendo una
altitud de recarga de 1000m (Montánchez), ó de
11.8°C y 14.8°C, si la altitud a la que se produce
la recarga fuera de 600m. Para los tiempos de resi-
dencia estimados con el 14C: 1040 años (T5), y
4380 años (T4), las temperaturas medias anuales
serían muy parecidas a las actuales: 10.5°C en la
zona de Móntanchez (1000m) y 14.4°C en la zona
de Ratones (475m).

Tabla 4-11
Valores correspondientes a los gases nobles disueltos en las aguas del sondeo SR5 y sus desviaciones.

He Ne Ar Kr Xe
Muestra s He 3 He/4He s 3He/4He s Ne s Ar s Kr s Xe
[ccSTP/g] [ccSTP/g] [ccSTP/g] [ccSTP/g] [ccSTP/g]

SR5T1 8,081E-06 3,1E-08 8,183E-08 2,2E-09 6,266E-07 5,9E-09 8,173E-04 5,6E-06 1,639E-07 2,0E-09 2,003E-08 1,7E-10

SR5T2 6,9 87E-06 4,0E-08 7,978E-08 2,5E-09 4,468E-07 3,5E-09 5,476E-04 1,9E-06 1,110E-07 2,0E-09 1,417E-08 2,4E-10

SR5T3 3,344E-06 1,8E-08 8,443E-08 5,5E-10 2,872E-07 6,4E-09 4,516E-04 1,6E-06 1,022E-07 1,5E-09 1,397E-08 2,6E-10

SR5T4 1,718E-06 6,5E-09 9,338E-08 2,5E-09 2,312E-07 2,2E-09 3,960E-04 2,7E-06 9,056E-08 1,1E-09 1,221E-08 1,0E-10

SR5T5 2,361E-06 8,9E-09 7,812E-08 2,1E-09 2,137E-07 2,0E-09 3,794E-04 2,7E-06 8,712E-08 1,1E-09 1,193E-08 1,0E-10

147
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

1,6x10-6
1,5x10-6
origen atmosférico
1,4x10-6

origen radiogénico Término final Atmósfera

SR5T4
He / 4He

9,0x10-8
3

SR5T3
SR5T1
8,0x10-8 SR5T2
SR5T5

0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14 0,16 4,5 5,0

Ne/He

Figura 4-42. Representación de la relación 3He/4He respecto a la relación Ne/He. Se observa como todos los valores se alejan
de manera significativa de los valores esperados para las aguas influidas por la atmósfera (Garralón et al., 2002).

8,0x10-6 SR5T1

7,0x10-6 SR5T2

6,0x10-6
He radiogénico (cc/g)

5,0x10-6

-6
4,0x10
SR5T3
-6
3,0x10
SR5T5
-6
2,0x10 SR5T4

1,0x10-6
0 100 200 300 400 500
altitud (m.s.n.m.)

Figura 4-43. Relación entre el contenido en He radiogénico en las aguas frente a la cota.

148
 4. Características de las aguas

Tabla 4-12
Valores de las temperaturas (NGT) obtenidas en función de la altitud de recarga. DNe se refiere al tanto por ciento de aire
en exceso disuelto respecto al esperado a la temperatura de recarga calculada. He rad indica la cantidad de He
de origen radiogénico presente en el agua.

Altitud NGT DNe He rad

Muestra s NGT s He rad
(m) [EC] [%] [cc/g]

SR5-T1 600 3,83 0,52 213,38 7,93E-06 3,1E-08

SR5-T2 600 9,96 0,74 138,20 6,88E-06 4,0E-08

SR5-T3 600 7,48 0,64 49,38 3,28E-06 1,8E-08

SR5-T4 600 11,85 0,66 25,49 1,66E-06 6,5E-09

SR5-T5 600 14,83 1,90 19,11 2,31E-06 9,0E-09

SR5-T1 1000 2,72 0,51 224,86 7,93E-06 3,1E-08

SR5-T2 1000 8,75 0,73 147,18 6,88E-06 4,0E-08

SR5-T3 1000 6,31 0,64 54,95 3,28E-06 1,8E-08

SR5-T4 1000 10,66 0,63 30,31 1,66E-06 6,5E-09

SR5-T5 1000 11,30 1,03 21,15 2,31E-06 8,9E-09

12
SR5T5
SR5T4

10

8
NGT (ºC)

SR5T3
6

SR5T1

2
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000

Edad (14C)

Figura 4-44. Correlación entre la temperatura de recarga (NGT) y el tiempo de residencia calculado mediante el contenido en 14C.
No se encuentra representado el valor para el agua del tramo SR5-T2 al no disponerse del dato de 14C.

149
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Estudios paleoclimáticos llevados a cabo en la Pe-
nínsula Ibérica (Garcín, 1994) indican que las tem-
peraturas medias anuales de hace unos 25.000
años, estarían entre 4°C y 5°C en la región extre-
meña. Estos valores no se alejan excesivamente de
las temperaturas calculadas para las aguas más an-
tiguas de este sondeo (Figura 4-45).
Los valores de aire en exceso de las aguas del son-
deo SR5 están expresados en la Tabla 4-12, y osci-
lan entre 21 y 224% DNe. Como se observa en la
Figura 4-46, el exceso de aire disuelto en el agua
aumenta con la profundidad, alcanzando propor-
ciones significativamente altas, que son característi-
cas de climas semiáridos (Vogel et al., 1963; Hea-
ton and Vogel, 1981).
Datación de las aguas por el contenido
en gases nobles
El empleo conjunto del contenido en 14C, 3H y la
relación 3He/4He permite llevar a cabo una data-
ción de las aguas bastante ajustada a los tiempos
de residencia. El empleo conjunto de estos elemen-
tos para la datación de las aguas posibilita la discri-
minación entre aguas jóvenes y las de tiempos de
La Península Ibérica
en el Peniglaciar Superior
Figura 4-45. Temperaturas medias anuales (°C) en el peniglaciar superior: hace 25.000 años (según Garcín, 1994).
150
residencia más prolongados (Beyerle et al, 2000).
En concreto, la relación 3He/4He se puede emplear
para estimar tiempos de residencia de hasta 108
años (Andrews and Lee, 1979; Torgersen and Clar-
ke, 1985).
El contenido de He radiogénico de las aguas es li-
nealmente dependiente de la profundidad, y del
tiempo de residencia, lo que se comprueba al ob-
servar la Figura 4-43. Por lo tanto, es posible reali-
zar dataciones de las aguas a partir de estos datos.
La concentración de 4He disuelto en las aguas ais-
ladas de la atmósfera es proporcional al tiempo de
residencia. Si se calcula una velocidad de acumula-
ción de este isótopo procedente de la desintegra-
ción radiactiva, podría obtenerse el tiempo de resi-
dencia del agua en la roca. Para ello se emplea la
siguiente ecuación (Andrews, 1991 en Downing
&Wilkinson):
. x 10-13[U ] + 2.88 x 10-14 [Th])-1
t = [He ]f r (119
donde [He] se refiere al contenido en He del agua
(en cc STP/cc H2O), f es la porosidad del medio
por el que circula el agua, y r es la densidad de la
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
La estrella indica la situación de Mina Ratones.
 4. Características de las aguas

250

SR5T1
200
% exceso aire (Ne)

150
SR5T2

100

50 SR5T3

SR5T4
SR5T5
0
0 100 200 300 400 500
Profundidad (m.s.n.m.)

Figura 4-46. Variación en el contenido de aire disuelto en exceso en las aguas del sondeo SR5 en función de la profundidad
a la que se ha muestreado.

roca (g/cc), [U] y [Th] son las respectivas concentra-
ciones de U y Th en la roca (en mg/Kg).
Generalmente en esta ecuación se incluye un factor
de la eficiencia del transporte del 4He en el medio
(L) que generalmente se asume que corresponde a
un valor de 1.
Para realizar el cálculo del He generado en la roca
se han considerado los valores medidos del conteni-
do en U y Th en el granito de la zona (Tabla 4-13).
Mediante esta ecuación, se suelen obtener edades
superiores a las obtenidas por la datación con 14C.
En este caso utilizando los contenidos de U y Th co-
rrespondientes al granito Perdices cortado por el
sondeo SR5, se obtienen las siguientes edades que
se expresan en la Tabla 4-14.
Las edades así obtenidas son inferiores, en general,
a las determinadas por la datación con 14C. La má-
xima diferencia se da en el SR5-T3. A pesar de es-
tas diferencias, las magnitudes son bastante aproxi-
madas, teniendo en cuenta que en estos cálculos
existen términos que pueden variar considerable-
mente de unos puntos a otros de la roca.
4.3.10 Conclusiones
sobre las características
de las aguas subterráneas
Los parámetros físico-químicos de las aguas subte-
rráneas indican que son diluidas con valores de pH
próximos a la neutralidad y reducidas. No hay pre-
sencia de oxígeno disuelto en las aguas y la tempe-
ratura máxima alcanza los 29.2°C a 458-469m de
profundidad.
Los componentes mayoritarios clasifican las aguas
en cuatros grupos: Grupo A: sulfatadas magnésicas;
Grupo B: bicarbonatadas magnésicas; Grupo C:
bicarbonatadas sódicas magnésicas y Grupo D: bi-
carbonatas sódicas. Los grupos A y B corresponden
a las aguas que se relacionan directamente con la
Mina Ratones (filones 27 y 27’, Falla Sur, Pozo
Maestro, Chimenea), mientras que los Grupos C y
D (Falla norte y roca granítica cortada en el sondeo
SR5) corresponden a aguas más típicamente graní-
ticas que evolucionan desde el Grupo C al D.
El contenido en elementos menores y trazas presen-
ta pautas de distribución semejantes en los cuatro
grupos de agua y sus concentraciones relativas es-

151
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Tabla 4-13
Contenido en U y Th de los granitos del entorno de la Mina Ratones (Buil, 2002).

Elemento Granito Perdices Granito Cabeza Puerquera Granito con megacristales Granito Millares

U (mg/Kg) 8,727 10,309 15,016 10,999

Th (mg/Kg) 4,28 4,002 6,16 5,258

Tabla 4-14.
Tiempos de residencia para las aguas del sondeo SR5 en cada uno de los tramos obturados, calculados por el contenido
en He radiogénico y por datación con 14C.

Edad Herad Edad 14C

Tramo
(años) (años)

R5T1 12.5 15.800

SR5T2 10.900

SR5T3 5.200 12.200

SR5T4 2.600 4.380

SR5T5 3.700 1.040

tablecen diferencias entre las aguas relacionadas
con la mina (Grupos A y B) con altos contenidos
en As y Mn, y un considerable número de metales
en bajas concentraciones, incluido el U, y las
aguas graníticas (Grupos C y D) en las que predo-
minan Li, W y tienen concentraciones menores de
Cs, Se y Pb. En términos generales existe un buen
acuerdo con la composición química y mineralógi-
ca de los rellenos de la fracturas por las que circula
el agua.
El aumento de la concentración relativa de bicarbo-
nato, sodio y litio parece constituir un indicador de
la evolución de las aguas.
La mayor parte de las aguas subterráneas tienen
una composición isotópica más negativa que las
aguas de lluvia. El contenido en d18O se hace
siempre más negativo al aumentar la profundidad a
la que se encuentra el agua. El agua granítica más
profunda 458-469m es la que tiene los valores más
negativos tanto de d18O, como d2H.
Las concentraciones de tritio permiten distinguir: las
aguas graníticas más profundas del sondeo SR5,
cuyo contenido es cero; las aguas relacionadas con
la mina y Falla Norte, cuyo contenido es inferior a
la del agua de lluvia (0 U.T.-4.4U.T) y las aguas de
la Falla Sur y estructuras adyacentes al filón 27 en
las que el contenido en tritio es superior al del agua
de lluvia (>4.4U.T).
La estimación de edad mediante 14C de las aguas
graníticas cortadas por el sondeo SR5, indica que
los tiempos de residencia están comprendidos entre
1.040 años (61-71m) y 16.000 años (458-469m).
Asimismo, se ha podido estimar una diferencia de
edad de 1022 años entre el agua que circula por el
tramo comprendido entre 37-79m y la que circula
por el tramo de 139-175m de la Falla Norte. Esta
diferencia de edad es consistente con las transmisi-
vidades hidráulicas determinadas en ambos tramos,
considerando a la Falla Norte como la vía de flujo
que conecta ambos tramos.
Las temperaturas de recarga calculadas a partir de las
concentraciones de los gases nobles en el agua, de los
cinco tramos aislados del sondeo SR5, varían entre
2.7°C y 11.3°C, considerando una altitud de recarga
de 1000m (Montánchez). Existe un acuerdo aceptable
entre dichas temperaturas y las estimadas para los
tiempos de recarga, calculados a partir del 14C.

152
5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

5. Procesos
geoquímicos
en las aguas
subterráneas
de Mina Ratones
5. Procesos geoquímicos
en las aguas subterráneas de Mina Ratones

En este capítulo se inicia el estudio detallado de al-
gunos de los procesos geoquímicos más relevantes
de las aguas subterráneas de Mina Ratones. Como
acabamos de comprobar en el capítulo anterior, los
parámetros que caracterizan a las aguas subterrá-
neas cumplen los criterios de representatividad y de
calidad analítica aplicados, lo que permite poder
realizar la modelación geoquímica de procesos y
establecer el modelo de funcionamiento hidrogeo-
químico de la zona con una cierta garantía. Por
otra parte los tiempos de residencia de las aguas
nos permiten pensar que las condiciones de equili-
brio han sido alcanzadas.
La descripción de las características generales de
las aguas subterráneas nos ha indicado, que la quí-
mica de las mismas está controlada por los iones
bicarbonatos y sulfatos, como aniones dominantes y
por sodio, magnesio y calcio, como cationes más
relevantes. Son numerosos y diversos los procesos
de interacción agua-roca que pueden tener lugar
en los medios graníticos como el que nos ocupa.
Para poder comprender estos procesos geoquími-
cos, se debe tener el conocimiento más amplio po-
sible sobre la mineralogía de los rellenos de las
fracturas y de la roca encajante y además, conocer
el sistema de flujo que controla las direcciones y ve-
locidades del agua. La conjunción de todas estas
variables, dará la explicación más aproximada a la
realidad que representan las aguas subterráneas.
Con la ayuda de los códigos geoquímicos podre-
mos predecir la situación de las soluciones respecto
a determinadas reacciones heterogéneas y compro-
bar el estado de equilibrio/precipitación /disolución
de las soluciones frente a diferentes fases minerales.
En este trabajo se ha seleccionado el código geo-
químico PHREEQC (Parkshust and Appelo, 1999),
basado en el supuesto de existir condiciones de
equilibrio termodinámico en el sistema, y el código
EQ3NR (Wolery, 1983).
5.1 Disolución/precipitación
de carbonatos
La importancia de los procesos relacionados con
los carbonatos en el entorno de la Mina Ratones es
evidente, dado el carácter bicarbonatado dominan-
te en la mayoría de las aguas subterráneas y la pre-
sencia casi constante de minerales carbonatados en
los rellenos de fracturas. En general, existe una
buena correlación entre las concentraciones de bi-
carbonato en el agua y la frecuencia de aparición
5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones
de minerales carbonatados en los rellenos fisurales,
que aumentan con la profundidad y hacia el Sur de
la zona de estudio.
El análisis de los rellenos de las fracturas mediante
microscopía óptica, indica la existencia de distintos
tipos de carbonatos en función de sus morfologías y
relaciones texturales. Mediante microsonda electró-
nica se ha determinado la composición elemental
de cada no de ellos, lo que ha permitido calcular
las fórmulas estructurales de los más representativos
(Buil, 2002).
En el sondeo SR3 (Falla Norte) los tipos de carbo-
natos identificados, tienen las fórmulas estructurales
siguientes:
o Carbonato tipo 1:
[Mg(0.6-0.9) Ca(0.97—1.09) Mn(0.02-0.04)
Fe(0.16-0.34) Na(0.001)]2 (CO3)2
o Carbonato tipo 2:
[Mg(0.6-0.92) Ca(0.98—1.1) Mn(0.01-0.03)
Fe(0.1-0.34)]2 (CO3)2
o Carbonato tipo 3:
[Mg(0.66-0.77) Ca(1.02-1.08) Mn(0.16-0.033)
Fe(0.15-0.23) Na(0.001)]2 (CO3)2
La totalidad de los carbonatos de este sondeo (SR3),
corresponden a términos de composiciones inter-
medias, de la serie dolomita-ankerita.
En el sondeo SR1 (filón 27) y sondeo SR4 (Falla Sur)
también se han encontrado carbonatos complejos
de composición a los descritos en le sondeo SR3.
Los carbonatos analizados en muestras de tramos
intermedios del sondeo SR-5 (288m), tienen una
composición más férrica que los anteriores y, en
general no tienen Ca, lo que permitiría clasificarlos
como términos próximos al polo siderítico de la se-
rie isomorfa Magnesita-Siderita:
[Mg(0.7-0.82) Mn(0.04-0.06) Fe(1.05-1.24) Na(0.001)2 (CO3)2
Sin embargo, en los tramos profundos SR5-T2 y es-
pecialmente en el tramo SR5-T1 donde se ha en-
contrado un dique de ankerita de casi 1m de po-
tencia (462-463m), los carbonatos vuelven a ser de
composición ankerítica.
Si representamos en un diagrama de ion-ion las
concentraciones en el agua de bicarbonato frente
a las concentraciones de Ca2+; Ca2++Mg2+ y
Ca2++Mg2++Fe2+, y suponemos que sus concen-
traciones proceden de la disolución congruente de
calcita, o de dolomita o de ankerita, deberíamos
155
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
observar que las concentraciones se ajustan a una
recta cuya pendiente sería la relación estequiométri-
ca de los iones en la fase mineral correpondiente
(HCO-3 : cationes = 2:1 molar ó 1:1 equivalente):
CaCO3 + CO2 + H2O Û Ca2+ + 2HCO-3 (calcita)
CaMg(CO3)2 + 2CO2 + 2H2O Û Ca2+ + Mg2+
+ 4HCO-3 (dolomita)
CaFe0.4Mg0.6(CO3)2 + 2CO2 + 2H2O Ca2+
+ 0.6Mg2+ + 0.4Fe2+ 4HCO-3 (ankerita)
Al representar las concentraciones de dichos iones
(Figura 5-1), se observa que en las aguas del Gru-
po A (SR1-T2/T3 aguas sulfatadas magnésicas de
los tramos adyacentes al filón 27 y SR4-T2/T3 ad-
yacentes a la Falla Sur), existe un exceso de catio-
nes con respecto a los bicarbonatos si se considera
la disolución de dolomita o de ankerita. Sin embar-
go, si se considera que la disolución fuera de calci-
ta, la mayor parte de las aguas, estarían próximas a
la línea de relación estequiométrica 1:1.
Las aguas del Grupo B (bicarbonatadas magnésicas
cálcicas correspondientes a SR1-T1 (filón 27),
SR4-T1 (Falla Sur), Pozo Maestro y Chimenea) son
5
4
(meq/l)
3
2
1 = Grupo B
0
0 1 2 3
-
HCO3 (meq/l)
Figura 5-1. Representación del diagrama ion-ion de la concentración de bicarbonatos frente a la suma de cationes
156
en general, deficitarias en calcio respecto a la diso-
lución de la calcita y tienen un cierto exceso de
cationes respecto a la estequiometría de la disolu-
ción de dolomita y especialmente de ankerita.
Las aguas del Grupo C (bicarbonatas sódico-mag-
nésica, SR2, SR3 Falla Norte y tramos superiores
del sondeo SR5) son en general, deficitarias en ca-
tiones con respecto a la estequiometría de la disolu-
ción los tres tipos de carbonatos considerados, sin
embargo, las aguas de las zonas más superficiales
de Falla Norte están muy próximas a la línea de di-
solución de la ankerita. Al aumentar la profundidad
de las zonas por las que circulan las aguas de este
grupo, el contenido en bicarbonatos aumenta y el
déficit en cationes es más notable, por lo que su si-
tuación en el diagrama se aleja de la recta 1:1 bi-
carbonatos:cationes.
En las aguas del Grupo D (bicarbonatadas sódicas,
tramos profundos del sondeo SR5), el déficit en ca-
tiones respecto a la concentración de bicarbonato
se hace más marcado aún que en las aguas del
Grupo C.
En término generales, se puede decir que en las
aguas más típicamente graníticas Grupo C y D, se
1:1
Ca
Ca +Mg
Ca+Mg+Fe
= Grupo A
= Grupo C
= Grupo D
4 5 6
(Ca2+ + Fe2+) y (Ca + Fe2+ + Mg) y Ca2+.

produce una disminución progresiva de los cationes
considerados (Ca2+, Mg2+ y Fe2+), a medida que
aumenta la profundidad y la distancia a la mina.
Esto implicaría que si la disolución de los carbona-
tos tiene lugar en estas aguas, entonces, el calcio,
el magnesio y/o el Fe, están precipitando o están
desapareciendo de la disolución debido a otros
procesos geoquímicos.
Para buscar la explicación a estas relaciones ióni-
cas, se han determinado los índices de saturación
de las aguas respecto a los posibles minerales car-
bonatados implicados en el sistema. En la Figura
5-2, están representados los valores de los índices
de saturación ankerita, calcita, dolomita y siderita
frente al contenido de bicarbonato en el agua. En
esta gráfica se observa que para concentraciones
de bicarbonato inferiores a 4 meq/l, la ankerita,
calcita, y dolomita se encuentran subsaturadas, ten-
diendo al equilibrio a medida que aumenta la con-
centración de bicarbonato, sin embargo, la siderita
se encuentra con mayor frecuencia sobresaturada.
Para concentraciones mayores de 4 meq/l de bicar-
bonato, la siderita está siempre subsaturada y anke-
rita, calcita y dolomita se encuentran prácticamente
en equilibrio.
0
Indices de saturación
-1
-2
-3
-4
-5
0 1
Figura 5-2. Índices de saturación del sistema de carbonatos: ankerita, calcita, dolomita y siderita de las aguas subterráneas.
5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones
Si se analizan los índices de saturación de la ankeri-
ta (Figura 5-3), de la calcita (Figura 5-4) y de la si-
derita (Figura 5-5), en función de la situación del
agua en los distintos tramos de muestreo, se com-
prueba que la ankerita y la calcita, se encuentran,
en general, subsaturadas en las aguas relacionadas
con las mineralizaciones (Grupos A y B), mientras
que en las aguas de los Grupo C y D están prácti-
camente en equilibrio, salvo el tramo superficial de
la Falla Norte (SR2-T1), que muestra condiciones
de subsaturación respecto a ambos minerales. Por
el contrario, la siderita está sobresaturada en las
aguas relacionadas con la mineralización (Grupos
A y B) y subsaturada en las aguas más alejadas de
la mina (SR5).
La precipitación de siderita, puede explicar en parte
el exceso de cationes (Ca + Mg) de las aguas fun-
damentalmente relacionadas con la mineralización
(Grupos A y B).
Numerosos datos experimentales y de campo de-
muestran que el orden de disolución que siguen los
minerales carbonatados es el siguiente: calcita, do-
lomita, ankerita y finalmente siderita (Blowes and
Ptacek, 1994; Jurjovec et al., 1995). Blowes and
Ptacek (1994) observaron que el agua intersticial
Ankerita Calcita Dolomita Siderita
2 3 4 5 6
-
HCO3 (meq/l)
157
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

-1

-2
IS

-3 feb-98
ene-99

-4 may-00
sep-00
mar-01
-5
tro
poz enea

1
1
1

1
2

2
3

3
4
5
1-T

2 -T
3 -T
4 -T

5 -T
1-T

4-T

5-T
1 -T

4 -T

5 -T
5-7
5-T
aes
m

SR

SR
SR
SR

SR
SR

SR

SR
SR

SR

SR

SR
SR
om
Chi

Figura 5-3. Evolución de los índices de saturación de la ankerita.

0,5

-0,5

-1
IS

-1,5 feb-98
ene-99
-2 may-00
sep-00
mar-01
-2,5
t ro
Poz enea

1
1
1

1
2

2
3

3
4
5
1 -T

2 -T
3 -T
4 -T

5 -T
1 -T

4-T

5- T
1-T

4-T

5-T
5 -T
5-T
aes
m

SR

SR
SR
SR

SR
SR

SR

SR
SR

SR

SR
SR
SR
om
Chi

Figura 5-4. Evolución de los índices de saturación de la calcita.

158
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

1,5

0,5

0
IS

-0,5
feb-98
feb-98
-1 ene-99
may-00
-1,5 sep-00
mar-01
mar-01
-2
tro
Poz enea

1
1
1

1
2

2
3

3
4
5
1 -T

2-T
3 -T
4 -T

5 -T
1-T

4 -T

5-T
1-T

4-T

5-T
5 -T
5-T
aes
m

SR

SR
SR
SR

SR
SR

SR

SR
SR

SR

SR
SR
SR
om
Chi

Figura 5-5. Evolución de los índices de saturación de la siderita.

de las escombreras de mina está normalmente en
equilibrio con siderita, y sin embargo, dolomita y
ankerita se encuentran generalmente en disolución
no alcanzando condiciones de equilibrio. En situa-
ciones donde se está produciendo la oxidación de
sulfuros, es normal encontrar que el índice de satu-
ración de la siderita muestra condiciones de preci-
pitación, lo que está favorecido por el aumento
continuo de Fe a la disolución originado por la oxi-
dación de sulfuros de Fe (Dubrosky et al., 1985;
Morin and Cherry, 1986; Al et al., 1994b; Blowes
and Ptacek, 1994). Este proceso da lugar a precipi-
taciones secundarias de siderita, como observó Al
et al., (1997), sobre ankerita de muestras recogidas
en escombreras de mina.
Esta precipitación de siderita consigue retirar una
buena parte del bicarbonato disuelto originado de
la disolución de los carbonatos. Los cationes Ca y
Mg quedan en disolución mientras que el bicarbo-
nato precipita como FeCO3.
La precipitación de la siderita es un proceso de ci-
nética rápida y requiere tres condiciones para que
tenga lugar. Todas ellas se dan en las aguas de Ra-
tones:
1. El agua debe tener un contenido relativamen-
te alto de bicarbonatos;
2. El agua debe ser reducida, para que el Fe se
encuentre mayoritariamente en forma de Fe2+; y
3. que los valores de pH y de las concentracio-
nes relativas de bicarbonato y Fe2+ deben sa-
tisfacer la ecuación siguiente para que se pro-
duzca la precipitación de la siderita:
Fe2+ + HCO-3 Û H+ + FeCO3 (s)
Se considerada que esta reacción es la que funda-
mentalmente regula la concentración de Fe2+ di-
suelto en las aguas más relacionadas con la mine-
ralización, como parecen indicar los índices de sa-
turación de dicho mineral. Por otro lado, no ha sido
posible comprobar la existencia de siderita secunda-
ria precipitada sobre superficies minerales, ya que
las muestras sólidas han de ser preparadas antes de
ser estudiadas al microscopio electrónico y durante
este proceso se produce una oxidación de la sideri-
ta que la transforma en un óxido de Fe de color
pardo. La reacción de oxidación es la siguiente:
4FeCO3(s) + O2(g) Û 2Fe2O3 + 4CO2(g)

159
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Los trabajos teóricos de Lippmann (1980), demos-
traron que cuando la relación molar entre [Fe2+] y
[Ca2+] es mayor de 0.01 precipita siderita y cuando
es menor precipita calcita. En la Figura 5-6 pode-
mos observar como la precipitación de siderita está
muy favorecida en casi todas las aguas salvo en el
sondeo SR5 donde la concentración de Fe se en-
cuentra próxima al límite de detección.
Un esquema conceptual de los procesos relaciona-
dos con la precipitación/disolución de carbonatos a
partir de las aguas más relacionadas con la minera-
lización que debe tener lugar, podría ser el que se
expresa en la Figura 5-7.
La disolución oxidativa de los sulfuros debe estar
produciéndose en las zonas más superficiales de la
roca por la infiltración de agua meteórica cargada
en oxígeno disuelto. Esta reacción libera al agua
H+, SO 2-
4 , Fe
2+ y otros numerosos metales que for-
man parte de la composición de los sulfuros. La
oxidación de pirita, melnicovita, arsenopirita, etc.
son las principales reacciones que se dan en las
aguas de Ratones y que justifican las concentracio-
nes de sulfatos, hierro y arsénico. Sin embargo, en
ningún caso se han encontrado condiciones de aci-
dez en las aguas. Esto es debido a la disolución
progresiva de los carbonatos ankeríticos de la roca
y de los rellenos de las fracturas en las zonas más
superficiales, como se ha observado en los estudios
mineralógicos realizados (Figura 5-8) (Buil, 2002).
Esta reacción de disolución consume los protones
liberados en la oxidación de sulfuros y posterior-
mente parte del bicarbonato disuelto reacciona con
el Fe2+ alcanzando condiciones de saturación con
respecto a la siderita, como se ha visto que sucede
en la mayor parte de las aguas relacionadas con la
mineralización.
Como se deducía de la Figura 5-1, las aguas más
típicamente graníticas de los Grupos C y D, tenían,
en general, un déficit en cationes (Ca2+, Mg2+ y
Fe2+) respecto al contenido en bicarbonatos, supo-
niendo una disolución de los carbonatos correspon-
dientes. Si se analiza la variación de las concentra-
ciones en el agua de calcio, magnesio y sodio en
función de la profundidad (Figura 5-9) se observa
que disminuyen las concentraciones de Ca2+ y
Mg2+ a medida que aumenta la profundidad, y por
el contrario se produce un aumento equivalente de
las concentraciones de Na+. Esta variación de las
concentraciones relativas de los cationes menciona-
dos puede considerarse normal, si se tiene en cuen-

0.30

0.25

0.20

0.15
Fe /Ca
2+

0.10
Precipitación de Siderita
0.05

0.00
Precipitación de Calcita
-0.05
ma ro
nea

SR s
SR 1
S R T1

S R T1
S R T1
SR 1
SR T1

SR T1
SR 1
SR 2

SR T 2
SR 3

SR 3
SR 4
5
o
oyo est

1-T

3-T

5-T
1-T

4-T

5-T
5-T
der

5-T
1-

2-
2-

4-

5-

5-
me

Arr o ma
Chi

Poz

Figura 5-6. Representación de la relación molar entre Fe2+ y Ca de las aguas de Mina Ratones.

160
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

O2 O2

Zona de Oxidación de sulfuros:

FeS2+7/2 O2 Fe2+ + 2SO42- + 2H+

Zona de Neutralización:
+
H +CaCO3 Ca2++ HCO3-

Zona de Saturación:
HCO3-+Fe2+ FeCO3+H+

Figura 5-7. Esquema conceptual de los procesos más relevantes relacionados con la disolución oxidativa de sulfuros
y disolución/precipitación de carbonatos en Mina Ratones.

Figura 5-8. Detalle del microscopio electrónico de barrido de una muestra en la que se observan los carbonatos(1)
rellenando las zonas interna de las fracturas, presentando claros signos de disolución (Buil, 2002)

161
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
500
400
300
Cota (msnm)
200
100
0 1
Figura 5-9. Representación de la concentración de Na y Ca+Mg de las aguas de los sondeos de Ratones frente a la profundidad.
ta el comportamiento más conservativo del sodio
que el del Ca y Mg, ya que éstos pueden ser retira-
dos de la solución por procesos irreversibles (preci-
pitación: formación de saleíta, neoformación de
apatitos, silicofosfatos de Ca, etc.) o por procesos
“reversibles” como el intercambio iónico. Los índi-
ces de saturación de los minerales carbonatados no
indican condiciones de precipitación, y tampoco se
han observado calcitas, ankeritas o dolomías de
neoformación en este estudio. Por lo tanto, se con-
sidera que el proceso que regula las concentracio-
nes de los cationes mencionados debe ser el inter-
cambio iónico:
Ca2+ + 6Na-montmorillonita
Û 3Ca-montmorillonita + 2Na+
Na2X + Mg2+ Û 2Na+ + MgX (X:intercambiador)
Según estas reacciones de intercambio, por cada
mol de Ca2+ o Mg2+ intercambiado, se liberan 2
moles de Na+ a la disolución. La concentración mo-
lar de Na en las aguas del Grupo D (tramos profun-
dos del SR5), es aproximadamente igual a la con-
centración de bicarbonato, lo cual parece consisten-
te con el intercambio de Na por Ca y/o Mg en el
complejo de cambio de los minerales de la arcilla.
162
Ca + Mg
Na
2 3 4 5 6
Concentración (meq/l)
Los estudios realizados de las alteraciones acompa-
ñantes de la mineralización de uranio y de los relle-
nos de las fracturas o diques cortados por los son-
deos, realizados para este trabajo, indican que la
esmectita es un componente mineral frecuente y
abundante en determinadas estructuras (Arribas,
1962, 1975; Buil, 2002), y que el calcio y el mag-
nesio (análisis mediante MEB) son componentes de
su complejo de cambio.
Por otra parte en las aguas de Mina Ratones se ha
observado que la relación Ca2+/Mg2+ es <1 (sal-
vo el Pozo Maestro). Si ambos cationes procedieran
de la disolución congruente de los carbonatos de
tipo ankerítico identificados en las fracturas, esta re-
lación debería ser mayor que 1, ya que los carbo-
natos tienen mayor concentración de Ca2+ que de
Mg2+. Las causas de que la relación Ca2+/Mg2+
sea <1 en el agua, podrían ser:
1. La existencia una fuente adicional de Mg2+
procedente de la alteración de las biotitas a
cloritas y la práctica desaparición de las clori-
tas transformadas a sericitas u otros minerales
de la arcilla, en las proximidades de la mine-
ralización de uranio (Arribas, 1962).

2. La mayor selectividad del calcio por entrar en
el complejo de cambio de las arcillas, así
como su mayor facilidad para formar nuevas
fases sólidas.
Efecto de la Disolución de carbonatos
sobre la concentración de Sr, Ba y Mn
Los carbonatos en el medio geológico no suelen
encontrarse como fases puras, sino que frecuente-
mente presentan un número variable de iones en su
composición debido a procesos de sustitución iso-
mórfica. Por lo tanto, no parece lógico, suponer
que las fases sólidas puras sean las responsables de
la solubilidad de algunos elementos minoritarios del
agua, ya que con esta hipótesis se podrían sobrees-
timar sus concentraciones, respecto a los valores
medidos (Bruno et al., 1998).
Los análisis realizados con la microsonda electróni-
ca en los carbonatos de los rellenos fisurales de
Mina Ratones, han revelado concentraciones varia-
bles de elementos tales como Sr, Mn y Ba, que han
permitido realizar los cálculos de las fracciones mo-
lares de dichos elementos en los carbonatos (Buil,
2002).
-1
Indices de saturación
-2
-3
-4
-5
-6
-7
-8
0 1
Figura 5-10. Representación de los índices de saturación de carbonatos de Mn (Rodocrosita), carbonatos de Sr (Estroncianita)
y carbonatos de Ba (Witerita) en las aguas subterráneas de Mina Ratones respecto al contenido en bicarbonato.
5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones
En la Figura 5-10, podemos observar los índices de
saturación de los carbonatos puros de estos ele-
mentos. La rodocrosita (MnCO3) está muy cercana
al equilibrio en casi todo el rango de concentración
de bicarbonatos en las aguas, mientras que la wit-
herita (BaCO3) y la estroncianita (SrCO3), se en-
cuentran subsaturadas en todas las aguas y a medi-
da que aumenta la concentración de bicarbonato la
estroncianita tiende a acercase a condiciones de
equilibrio.
Según los cálculos realizados por Buil, (2002), las
fracciones molares de manganeso, bario y estron-
cio en los carbonatos de los rellenos fisurales de
Mina Ratones son las siguientes:
cBaCO3(s)= 5.10-4
cSrCO3(s)= 10-3
cMnCO3(s)=2.510-2
Estos datos nos indican, que las concentraciones de
estos elementos en el agua pueden estar controla-
das por la solubilidad de los carbonatos en los que
se encuentra, y que por lo tanto, los procesos de di-
solución de dichos carbonatos, liberarán dichas
concentraciones a la solución.
Rodocrosita Estroncianita Witerita
2 3 4 5 6
HCO3- (meq/l)
163
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Con este planteamiento se ha realizado una simula-
ción con el código PHREEQC (Parkhsust and Appe-
lo, 1999), para estimar las concentraciones de es-
tos elementos menores, en equilibrio con sus fases
sólidas puras correspondientes: estroncianita (Sr),
witerita (Ba) y rodocrosita (Mn), y también, se ha
calculado la concentración de dichos elementos en
las aguas de Ratones simulando la disolución con-
gruente de los carbonatos que tuvieran las fraccio-
nes molares analizadas. Como se ha comprobado
anteriormente, los carbonatos ankeríticos se en-
cuentran subsaturados en las aguas relacionadas
con la mineralización, por ello se realizarán estos
cálculos solo en estas aguas.
La disolución congruente de un carbonato implica
que por cada x moles del elemento A se disuelven
(1-x) moles del elemento B según la reacción si-
guiente:
AxB(1-x)(CO3)2(s) Þ xA2+ + (1-x)B2+ + 2CO 2-
3 no es posible reproducir la concentración medida
donde, A= puede ser Ba, Mn ó Sr, y B= catión ma-
yoritario del carbonato
Si se asume como válida la hipótesis de una disolu-
ción congruente del carbonato, a continuación se
tro
aes
puede calcular la concentración en disolución del
elemento (A), ya que la concentración del elemento
(B) se determina analíticamente en el agua:
[A] = x/(1-x) [B]
Los resultados de estos cálculos para el Sr se han
representado en la Figura 5-11, para el Ba en la Fi-
gura 5-12 y para el Mn en la Figura 5-13.
En la simulación de las concentraciones a que da-
rían lugar las disoluciones de las fases sólidas pu-
ras, se han incluido tanto los carbonatos como los
sulfatos de cada elemento, ya que en algunos casos
como ocurre con el Ba, el carbonato de bario no
ha sido detectado en los estudios mineralógicos lle-
vados a cabo en los rellenos de fractura de Mina
Ratones, y por el contrario el sulfato de Ba (barita)
si ha sido detectado (Buil, 2002).
Los resultados obtenidos para el Sr nos indican, que
en las aguas asumiendo equilibrios con las fases
puras como son la estroncianita (SrCO3) y la celes-
tina (SrSO4), ya que las concentraciones en equili-
brio con estas fases serían 3 órdenes de magnitud
superior a las analizadas. Por el contrario, los

nea

3
om

me

1-T

1-T

2-T

3-T

4-T

4-T

4-T
Poz

C hi

SR

SR

SR

SR

SR

SR

SR

1.0E-02
Medido Estroncianita Celestita Dis. carbonatos
1.0E-03

1.0E-04
[Sr] M

1.0E-05

1.0E-06

1.0E-07

1.0E-08

Figura 5-11. Concentraciones de Sr debidas a la disolución de fases puras y concentración obtenida de la disolución de un carbonato
con una fracción molar de Sr-CaCO3 de 10-3 igual a la medida en los carbonatos de los rellenos de fractura.
La línea negra representa la concentración de Sr medido en las aguas.

164
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

tro
aes

nea

3
om

me

1-T

1-T

2-T

3-T

4-T

4-T

4-T
Poz

Chi

SR

SR

SR

SR

SR

SR

SR
1.E-02
Medido Barita Witerita Dis. carbonatos

1.E-03

1.E-04
[Ba] M

1.E-05

1.E-06

1.E-07

1.E-08

Figura 5-12. Concentraciones de Ba debidas a la disolución de fases puras y concentración obtenida de la disolución de un carbonato
con una fracción molar de Ba-CaCO3 de 5 10-3 igual a la medida en los carbonatos de los rellenos de fractura.
La línea negra representa la concentración de Ba medido en las aguas.
t ro
aes

nea

3
om

me

1-T

1 -T

2-T

3-T

4-T

4-T

4 -T
Poz

Chi

SR

SR

SR

SR

SR

SR

SR

1.E-03

Medido Rodocrosita MnHPO4 Dis. carbonatos

1.E-04

1.E-05
[Mn]M

1.E-06

1.E-07

1.E-08

Figura 5-13. Concentraciones de Mn debidas a la disolución de fases puras y concentración obtenida de la disolución de un carbonato
con una fracción molar de Mn-CaCO3 de 2.5 10-2 igual a la medida en los carbonatos de los rellenos de fractura.
La línea negra representa la concentración de Mn medido en las aguas.

165
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
cálculos realizados asumiendo una disolución con-
gruente de los carbonatos en los que el Sr está
como elemento menor con una fracción molar de
10-3, se ajusta bastante bien a las concentraciones
medidas en las aguas.
El caso del Ba es algo diferente del anterior, ya que
como se ha comentado la fase pura de carbonato
(Witerita: BaCO3) no ha sido detectada en Mina
Ratones y no refleja las concentraciones medidas
del Ba en las aguas. Por el contrario el sulfato puro
de Ba (Barita: BaSO4) reproduce bastante bien las
concentraciones medidas, especialmente en las
aguas más sulfatadas (SR1-T2; SR4-T1 T2 y T3).
Solo en las aguas bicarbonatadas de los sondeos
SR2 y SR3, la hipótesis de una disolución congruen-
te de un carbonato con una fracción molar de 5
10-3 de Ba se aproxima más a los datos reales de
las aguas. Las aguas del Pozo Maestro, la Chime-
nea y el sondeo SR1 en su tramo más profundo (T1,
filón 27), ni la barita ni la disolución de carbonatos
reproduce bien la concentración de Ba analizada.
Ambas simulaciones son casi 1 orden de magnitud
por encima de las medidas reales.
En el caso de Mn se han tenido en cuenta dos fases
minerales puras: Rodocrosita (MnCO3) y MnHPO4.
Los resultados obtenidos son dispares, ya que la
fase MnHPO4 no refleja en absoluto las concentra-
ciones de Mn medidas en las aguas y, por el con-
trario, la rodocrosita coincide bastante bien en las
aguas del Pozo Maestro y sondeos SR2 y SR3. Sin
embargo, el cálculo de la concentración de Mn que
se obtendría con la disolución congruente de un
carbonato con una fracción molar de Mn de 2.5
10-2, es una aproximación buena para el resto de
las aguas.
5.2 Procesos de alteración
de silicatos
Los procesos de alteración de los silicatos y alumi-
nosilicatos de un medio granítico, como Mina Rato-
nes, son los responsables, en gran medida, de la
concentración de sílice y otros cationes que se en-
cuentran en las estructuras de dichos minerales.
Hay que tener en cuenta, que las reacciones de al-
teración de silicatos consumen H+, siendo la fuente
principal de los mismos, ó el ácido carbónico, ó los
H+ liberados en los procesos de oxidación de sulfu-
ros. En presencia de carbonatos, se puede pensar
que la fuente principal será el ácido carbónico, ya
que como acabamos de comentar, parte de los H+
166
de la oxidación de sulfuros, se consumen en la di-
solución de los carbonatos. Si los H+ provienen del
ácido carbónico, en todas las reacciones de altera-
ción se liberará bicarbonato, siendo ésta una nueva
fuente adicional de bicarbonato al agua.
Los procesos de alteración de silicatos generan es-
pecies secundarias, como los minerales de la arci-
lla: illita, kaolinita, montmorillonita, etc. y fases co-
loidales como sílice amorfa, alúminas, oxi-hidróxi-
dos de Fe, en función de la intensidad de la alte-
ración y de la composición del silicato inicial (Appe-
lo and Postma, 1996).
Como acabamos de indicar, la alteración de los si-
licatos y aluminosilicatos genera formas de sílice
que son las que normalmente regulan la concentra-
ción de sílice en el agua, y se encuentra en disolu-
ción como ácido silícico (H4SiO4). La solubilidad de
la sílice amorfa (SiO2(a)) es la mayor de todas las
formas de sílice, llegando a alcanzar una concen-
tración en el equilibrio de 116 mg/l a 25°C, y por
el contrario la solubilidad de la calcedonia es 7
mg/l a la misma temperatura (Langmuir, 1997).
El contenido en sílice de las aguas subterráneas de
Mina Ratones, presenta ligeras variaciones tempo-
rales (Figura 5-14), pero cabe resaltar el máximo
contenido (50-60 mg/l) que corresponde a las
aguas que circulan por la zona superior de la Falla
Norte (SR2-T1), mientras que las mismas aguas al
llegar a la profundidad de 179m (SR3-T1) han dis-
minuido considerablemente su contenido en sílice
hasta 25 mg/l. Este hecho puede estar relacionado
con la mayor intensidad de la alteración en la parte
superficial de la Falla Norte. Las menores concen-
traciones de sílice (Figura 5-14), se encuentran en
las aguas más profundas del sondeo SR5 y la Falla
Norte (SR3-T1), que son las de mayor tiempo de re-
sidencia.
La concentración de sílice puede ser indicativa del
equilibrio con alguna fase mineral, o de un estado
estacionario generado por la alteración de los sili-
catos. A continuación se discuten ambas hipótesis.
En la Figura 5-15 se han representado los índices
de saturación de la calcedonia, silicagel y la sílice
amorfa frente al contenido en bicarbonato. Las di-
ferencias entre estas tres formas de sílice es la cons-
tante de solubilidad: lgK calcedonia=-3.55; lgKsili-
cagel=-3.01; lgKSiO2(a)= -2.71 (Fournier, 1985).
Como se puede observar en la figura indicada, la
calcedonia está sobresaturada en todas las aguas,
mientas que la sílice amorfa se encuentra subsatu-
rada y la silicagel es la que en general, se aproxima
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

60

50
SiO2(ppm)

40

30
feb-98
ene-99
20 may-00
sep-00
mar-01
10
tro
Poz enea

1
1
1

1
2

2
3

3
4
5
1 -T

2-T
3-T
4 -T

5 -T
1-T

4-T

5-T
1-T

4-T

5-T
5 -T
5 -T
aes
m

SR

SR
SR
SR

SR
SR

SR

SR
SR

SR

SR
SR
SR
om
Chi

Figura 5-14. Variación temporal de la concentración de sílice en las aguas subterráneas.

0,8
Calcedonia Silicagel SiO2(a)
0,6

0,4

0,2
Indices de saturación

-0,2

-0,4

-0,6

-0,8

-1
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0

HCO3-(meq/l)

Figura 5-15. Índices de saturación de las formas de sílice amorfa representativas de los granitos de Mina Ratones.

167
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
más a las condiciones de equilibrio químico en to-
das ellas y, por lo tanto, pueda controlar la solubili-
dad de la sílice en agua. La presencia de formas
coloidales de sílice ha sido descrita en los estudios
realizados sobre la mineralización y los rellenos de
fracturas (Arribas, 1962, Pérez del Villar et al., 1999b;
Buil, 2002).
La segunda hipótesis supone la alteración de los
feldespatos del granito que produciría un aumento
en la concentración de bicarbonato, de sílice y del
catión dominante del feldespato (Garrels, 1967).
Así por ejemplo, la alteración de albita a kaolinita
según la ecuación siguiente:
ALBITA ® KAOLINITA
2NaAlSi3O8 +11H2O + 2CO2 ® Al2Si2O5(OH)4
+ 2Na+ +2HCO-3 + 4H4SiO4
produce una relación casi constante de Na+/HCO-3 /2
H4SiO4. Si utilizamos diagramas ión-ión teniendo
como eje de abscisas la sílice y el bicarbonato y
como ordenadas los distintos cationes susceptibles
de entrar en las redes de los silicatos más comunes
en un medio granítico (K y Na), podremos obtener
las relaciones estequiométricas que guardan estos
iones en las aguas y compararlas con las teóricas.
En la Figura 5-16a, se observa que las concentra-
ciones de los iones representados no se ajustan a la
estequiometría de la reacción indicada. La relación
entre el contenido en sodio y el contenido en sílice
varía desde aproximadamente (Na:H4SiO4) 1:1 has-
ta 12:1. En el caso del K esta relación varía desde
(K:H4SiO4) 0.03:1 hasta 0.5:1. En algunas aguas
se satisface la estequiometría de la alteración de
una albita, pero en ningún caso se ajustaría a la al-
teración de un feldespato potásico.
La relación entre las concentraciones de Na+ y bi-
carbonato (Figura 5-16b), se aproximan a una rec-
ta (r2=0.75), que está relativamente próxima a una
relación 1:1, mientras que la relación del K+ con el
bicarbonato no muestra tendencia lineal alguna y la
relación entre las concentraciones varían entre 1:15
hasta 1:83 (K:HCO-3 ). No se encuentra por tanto,
relación entre las estequiometrías teóricas de feldes-
patos potásicos y las medidas en las aguas. En con-
secuencia, las alteraciones de feldespatos más
probables de acuerdo con la composición de las
aguas, serían las de plagioclasas de tipo albita.
Los estudios mineralógicos realizados, indican tan-
to la alteración como la neoformación de albita
(Buil, 2002)
En la Figura 5-17 se han representado las relaciones
molares de Na/Ca con respecto a HCO-3 /H4SiO4,
168
que ayudan a establecer los procesos de evolución
que sufren las aguas.
Se han incluido algunas de las aguas superficiales
al entorno de la Mina, para observar la diferencia
de los procesos de alteración de silicatos que tienen
lugar en las aguas superficiales y las subterráneas.
Se observa como las aguas superficiales del Arroyo
Maderos se sitúan entre el dominio de la alteración
plagioclasa-gibbsita, mientras que la gran mayoría
de las aguas lo hacen entre los dominios de altera-
ción de la plagioclasa-kaolinita y sólo las aguas más
evolucionadas y profundas del SR5 se sitúan cerca-
nas a la curva teórica de alteración de plagiocla-
sa-esmectita:
2.33NaAlSi3O8 + 2CO2 + 8.64H2O Þ 2na+
+ 3.32 H4SiO4 + 2HCO-3
+ Na0.33Al2.33Si3.67O10(OH)2
ALBITA Þ ESMECTITA-Na
Los estudios de los rellenos de fracturas han deter-
minado la presencia de kaolinita y de esmectita. La
kaolinita es más frecuente en las zonas más superfi-
ciales (<82m) y de mayor lixiviación mientras que
la esmectita es más frecuente en las zonas menos li-
xiviadas y profundas. En la fotomicrografía de la Fi-
gura 5-18 se muestra una imagen de MEB en la
que se observa la alteración de albita a esmectita en
un relleno del sondeo SR4 (120.82m) (Buil, 2002).
Además, estos estudios petrográficos, han intentado
determinar las variaciones de los minerales de la
arcilla en función de las características hidráulicas
de las fracturas, para verificar la hipótesis de las al-
teraciones de la albita a kaolinita y a esmectita de-
pendiendo de la profundidad, y además confirmar
la secuencia de esmectitas –Na cerca de la superfi-
cie a esmectitas –Ca en profundidad.
Las cantidades de relleno fisural encontradas en las
fracturas de los sondeos de Mina Ratones, son tan
escasas que ha sido imposible cuantificar el tipo de
esmectita que nos permitiera averiguar si la presen-
cia de las esmectitas sódicas era más abundante en
las zonas superficiales y cálcica en las zonas más
profundas, lo que confirmaría los procesos de inter-
cambio iónico que acabamos de ver en el apartado
anterior.
La representación de la relación molar entre
HCO-3 /SiO2 frente a la concentración de bicarbo-
natos (Figura 5-19) en el agua, ayuda a discernir
cual es el camino seguido por el sistema, ya que re-
laciones molares de estos iones inferiores a 3, son
indicadores de procesos de kaolinitización, mientras
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

6.0 Na meq/l K meq/l 0.12

a
5.0 0.10

4.0 0.08
Na+ (meq/l)

K+ (meq/l)
3.0 0.06

2.0 0.04

1.0 0.02

0.0 0.00
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

H4SiO4 (meq/l)

6,0 Na meq/l K meq/l Lineal (Na meq/l) 0,12

b
5,0 0,10
R2 = 0,7499
4,0 0,08
Na+ (meq/l)

3,0 0,06 K+ (meq/l)

2,0 0,04

1,0 0,02

0,0 0,00
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0

HCO3- (meq/l)

Figura 5-16. Contenido de Na+ y K+ en las aguas subterráneas frente a las concentraciones de sílice (a) y bicarbonato (b).

que las superiores a 3 indican que las aguas están
siendo controladas por procesos de montmorilloniti-
zación (Garrels, 1967). Esto se debe a que la rela-
ción molar entre HCO-3 y SiO2 es una constante
para cada reacción de alteración de silicatos y, por
ello, Garrels utilizó estas constantes para identificar
las reacciones más probables en función de sus
concentraciones en el agua. En esta figura se ob-
serva como las aguas más superficiales, como son
las del Arroyo Maderos y los tramos superiores del
sondeo SR1 y SR2 están controlados por procesos
de kaolinitización, mientras que en las más profun-
das, las que corresponden al sondeo SR5 la com-
posición química de las aguas está caracterizada
por procesos de montmorillonitización.
La Figura 5-20 justifica la existencia de estos dos
procesos en las aguas del entorno de la mina. El ín-
dice de saturación de la albita en las aguas más su-
perficiales nos indica que se encuentra subsaturada

169
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

10 Plagioclasa-Esmectita

SR2
SR5
SR3

Pla
gio
clas
Na / Ca

a-K
Arroyo

aol
init
a
1 Maderos
Plag
ioc
lasa

SR1 y SR4
-Gib

Chimenea y
bsit
a

Pozo Maestro

0.1
0.1 1 10
-
HCO3 / H4SiO4

Figura 5-17. Relación molar de Na y Ca vs relación molar entre HCO-3 y H4SiO4 de las aguas subterráneas de Mina Ratones (Garrels, 1967).

Figura 5-18. Detalle MEB que muestra la formación de esmectita (1) en el sondeo SR4 (120.82m) ligada a la alteración
de la plagioclasa (2), tal como muestran las relaciones texturales entre ambos minerales (Buil, 2002).

170
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

16

14
SR5-T1/T2
12
Montmorillonitización
SR5-T3
HCO3- /SiO2 Relación mplar

10

8
SR4-T3 SR1-T1
6
SR4-T1
SR3-T1
4 SR4-T2

SR2
2 SR1-T2
A. Maderos Kaolinitización
SR1-T3
0
0 1 2 3 4 5 6
-
HCO3 (meq/l)

Figura 5-19. Representación gráfica de los dominios de los procesos de kaolinitización y montmorillonitización en las aguas subterráneas.
Se aprecia como las aguas mas evolucionadas (mayor concentración de bicarbonato) se encuentran controladas por procesos
de montmorillonitización, mientras que las aguas más superficiales presentan una evolución hacia la kaolinitización.

y tiende al equilibrio a medida que las aguas son
más profundas. Los índices de saturación de la kao-
linita y la motmorillonita indican que el agua se en-
cuentra sobresaturada en dichos minerales. Es ne-
cesario indicar que los valores exageradamente
elevados de los índices de saturación de los mine-
rales de la arcilla, han de ser considerados de un
modo relativo. Esto se debe a la gran incertidumbre
que existe en las constantes termodinámicas nece-
sarias para calcular los correspondientes índices
de saturación, por lo que solo se han de tomar es-
tos resultados como valores relativos y no como
valores absolutos, como puede ocurrir en el caso
de otros minerales en los que esa incertidumbre no
es tan grande.
La plagioclasa más abundante en los rellenos fisu-
rales de Mina Ratones es la albita, ya que como se
ha comprobado en el estudio mineralógico de los
rellenos fisurales la composición química obtenida
de las plagioclasas es: An0-3% , es decir correspon-
de al término albítico prácticamente puro (Buil,
2002). Algunas de las aguas subterráneas de Mina
Ratones, se encuentran muy cercanas al equilibrio
con la albita (SR3 y SR5), y otras se encuentran in-
cluso sobresaturadas (SR2 y SR4), como se observa
en la Figura 5-21. La alteración de la albita tiene
como resultado la formación de kaolinita o esmectita
como acabamos de comprobar. El estudio mineraló-
gico llevada a cabo en los rellenos fisurales (Buil,
2002) resalta que la albita se encuentra frecuente-
mente alterada, observándose signos de noeforma-
ción de esmectita y/o kaolinita y de disolución (Figu-
ra 5-18). También se ha identificado albita de neo-
formación.
La principal fuente de Na en las aguas debe ser la
alteración de los feldespatos alcalinos, especial-
mente, las plagioclasas, proceso que ha sido muy
destacado en los estudios petrográficos y mineraló-
gicos realizados (Arribas, 1962; Pérez del Villar et
al., 1999b; Buil, 2002).
Si consideramos los dominios de las fases minerales
puras del sistema CaO-SiO2-Al2O3-H2O-CO2 (Fi-
gura 5-22), se observa que las aguas de Mina Ra-
tones se sitúan en la frontera de los dominios de la
kaolinita y la esmectita cálcica, aunque la mayor
parte están en el dominio de las esmectitas cálci-

171
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

500

400

300
Cota (msnm)

200

100
Motmorillonita
Albita
0 Kaolinita

-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
IS

Figura 5-20. Índices de saturación de la albita, kaolinita y montmorillonita en las aguas subterráneas de Mina Ratones.

1,5

0,5

-0,5

-1
IS

-1,5
feb-98
-2
ene-99
-2,5 may-00
-3 sep-00
mar-01
-3,5
tro
Poz enea

1
1
1

1
2

2
3

3
4
5
1 -T

2-T
3 -T
4 -T

5 -T
1 -T

4-T

5-T
1 -T

4 -T

5 -T
5 -T
5 -T
aes
m

SR

SR
SR
SR

SR
SR

SR

SR
SR

SR

SR
SR
SR
om
Chi

Figura 5-21. Representación de la evolución temporal del índice de saturación de la albita.

172
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

cas. Además se han situado las líneas de equilibrio
con la calcedonia y la calcita, y se advierte que al-
gunas de las aguas se sitúan muy cerca del equili-
brio con este carbonato, coincidiendo con los índi-
ces de saturación mostrados para este mineral en el
apartado anterior.
El dominio ocupado por las aguas subterráneas de
Mina Ratones parece apoyar los procesos de inte-
racción agua-roca deducidos hasta este momento:
disolución y/o precipitación de carbonatos, altera-
ción de feldespatos, neoformación de minerales de
la arcilla (kaolinita, esmectita) y de minerales de síli-
ce (gel de sílice, calcedonia).
capacidad de reducción o cantidad de componen-
tes capaces de ceder electrones (Scott and Morgan,
1990).
Las reacciones de oxidación/reducción se producen
de forma espontánea para minimizar la energía li-
bre en la interfase sólido-agua. Los minerales con
elementos reductores en la superficie, ceden elec-
trones al agua donde son captados por el O2 di-
suelto, que se reduce a O2-. Estas reacciones son
las que determinan las condiciones oxidantes y re-
ductoras de un sistema natural, siendo principal-
mente el Fe2+ el responsable de estos procesos
(Grenthe et al., 1992b ):

Fe(2+
aq ) + 2H2O = FeOOH(s) + 3H + e
+ -

5.3 Procesos redox 1/4O2(g) + H+ + e- = 1/2H2O

en las aguas subterráneas Fe(2+
aq ) + 3/2H2O + 1/4O2 = FeOOH(s) + 2H
+

El potencial redox de un sistema viene dado por la
actividad de los electrones transferidos entre las es-
pecies reducidas y oxidadas y se expresa como
pE=-log [e-]. Este potencial representa la relación
entre la capacidad de oxidación o cantidad de
componentes capaces de aceptar electrones y la
La capacidad reductora de la roca granítica está
determinada, fundamentalmente, por el contenido
en minerales con Fe2+. De los estudios mineralógi-
cos llevados a cabo en Mina Ratones se desprende
que los principales minerales redox-activos son: fi-
losilicatos (biotitas, cloritas...), óxidos (ilmenita...),

16

14
Calcita

12
log [(Ca2+)/(H+2)]

10
Ca-esmectita
Al (OH)3

8
Kaolinita
Calcedonia

4
-7,0 -6,5 -6,0 -5,5 -5,0 -4,5 -4,0 -3,5 -3,0 -2,5 -2,0

log [H4SiO4]

Figura 5-22. Diagrama de estabilidad del sistema CaO-SiO2-Al2O3-H2O-CO2 de las aguas subterráneas de la Mina Ratones.
Se incluye en el diagrama la línea de equilibrio con la calcedonia y calcita (en discontinúo).

173
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
sulfuros (piritas, melnicovitas, arsenopiritas, calcopi-
ritas), carbonatos (ankerita, siderita) (Buil, 2002).
En general, los elementos químicos más afectados y
que regulan el ambiente de oxido-reducción de las
aguas subterráneas son: C, N, O, S, Mn y Fe, cuyos
potenciales redox se ordenan según una secuencia
bien definida, que se traduce en el orden de desa-
parición de las especies de un medio oxidado a uno
reducido (O2, NO-3 , Mn2+, Fe2+, HS-, H2).
La reducción del Fe tiene especial importancia por
que en su estado oxidado (Fe3+) es estable como
fase sólida con alta capacidad de sorción (oxi-hi-
dróxidos) y su reducción implica disolución y libera-
ción al agua de los metales y los ligandos adsorbi-
dos (H2PO-4 , HMoO-4 ...). Los procesos de precipita-
ción/disolución de los oxi-hidróxidos de hierro tie-
nen una gran repercusión en la retención-moviliza-
ción de elementos traza y en la precipitación de
nuevas fases minerales que limitan la solubilidad y,
por tanto, la concentración de los mismos en el
agua.
La mayoría de los pares redox presentes en las
aguas subterráneas intercambian 1 o varios electro-
nes entre sus formas oxidadas y reducidas lo que
implica una reorganización estructural entre ambas
formas (Grenthe et al., 1992b). Estas reacciones
son cinéticamente muy lentas (Katakis and Gordon,
1987). Por este motivo, no es de extrañar que mu-
chos de los pares redox se encuentren en desequili-
brio en las aguas y no coincidan los Eh medidos in
situ con los calculados en función de las concentra-
ciones de los pares redox (Lindberg and Runnels,
1984). Por el contrario, Nordstrom et al. (1979) es-
tudiaron el equilibrio de aguas ácidas de mina y
encontraron una relación lineal excelente entre el
Eh medido y el calculado mediante la concentra-
ción de Fe(II) y Fe(III) en solución.
En este trabajo también se han estudiado estos pro-
cesos por su gran incidencia en el comportamiento
geoquímico del uranio y del arsénico, que son los
dos elementos potencialmente contaminantes de la
Mina Ratones. El estudio de estos procesos requie-
re también garantía en la calidad de las determi-
naciones, por lo que se han extremado las medi-
das de control sobre la posible alteración de las
muestras, dado su carácter reductor. Por este moti-
vo los parámetros físico-químicos, especialmente el
potencial redox, ha sido determinado en celdas de
flujo continuo evitando el contacto con la atmósfera
y esperando la estabilización de la medida, en al-
gunos casos, hasta semanas. Asimismo, la determi-
nación del Fe2+ ha sido realizada en cámara de
174
guantes, en el interior de la Unidad Móvil, para
prevenir su oxidación. Con la obtención de estos
datos de alta calidad analítica, se mostrará como
los Eh medidos en campo responden a reacciones
químicas concretas.
La Figura 5-23 corresponde al diagrama pH/Eh de
las aguas subterráneas de Mina Ratones. En este
diagrama los dominios S2-/SO 2- 4 se han definido
considerando la mayor concentración de sulfuro di-
suelto determinada en las aguas de la Falla Sur
(SR4-T1) (3.10-4M). Los dominios del As(III)/As(V) se
han definido para la concentración 2.10-5M deter-
minada en el Pozo Maestro, y finalmente los domi-
nios Fe(II)/Fe(III) se han definido para el rango de
concentraciones de Fe(II) en el agua que oscila en-
tre 10-7M hasta 10-4M. El diagrama ha sido reali-
zado con el programa Medusa (Make Equilibrium
Diagrams Using Sophisticated Algorithms, version 2,
Puigdomenech 1999). Como puede observarse, la
mayoría de las aguas responden a equilibrios con
el sistema Fe(II)/Fe(III), sin embargo, el sondeo con
mayor concentración de sulfuro disuelto en el agua
(SR4), presenta potenciales redox mucho más cer-
canos al entorno del equilibrio del par sulfuro/sulfa-
to. Respecto a la incidencia del As en lo relativo al
control redox de las aguas, cabe destacar que
Cherry et al., (1979) indica la importancia del arsé-
nico, pues al situarse generalmente el potencial re-
dox de su par en el rango medio de los valores de
Eh de las aguas, la determinación analítica del par
As(III)/As(V) serviría para calcular el valor del poten-
cial redox de las aguas y poderlo comparar con el
medido in situ. Pero la determinación analítica de
las especies de As(III) y As(V) en aguas con conteni-
dos tan elevados en Fe, no es sencilla, ya que las
muestras han de ser congeladas en el campo sin
acidular y transportadas a los laboratorios de Ma-
drid. Durante el proceso de descongelación, el ar-
sénico queda retenido con el hierro que precipita, y
no es posible realizar la determinación cuantitativa
de las especies de As. Este proceso ha sido llevado a
cabo sin éxito en Ratones. La solución a este proble-
ma será encontrar un procedimiento de preservar las
concentraciones de As y Fe en disolución y que sea
compatible con el método analítico empleado.
Los cálculos de especiación realizados con el códi-
go PHREEQC (Parkhurst and Appelo, 1999) indican
que el As disuelto se encuentra predominantemente
en forma de As(III), debido a las condiciones reduc-
toras de las aguas. Solo en las aguas más superfi-
ciales, como las de la Chimenea y las de los tramos
superiores de los sondeos, el As se encuentra como
As(V).
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

250
Chimenea
200 Arroyo maderos
- 2-
150 H2AsO4 HAsO4
SR5-T5
100 [Fe ]=10-7
2+

50 Fe(OH)3
0 10-6 SR2-T1
Eh (mV)

SR2-T1
-50 10-4 SR3-T2
SR1-T3
SR5-T5 SR5-T5
SR3-T1
SR5-T4

-100 SR4-T2
SR1-T2 SR3-T1
SR4-T1
-150 SR1-T2
SR1-T1
Pozo maestro SR2-T1
SR1-T3 SR4-T1

-200
SO42- SR1-T1 SR4-T3
SR1-T2
SR5-T1

SR4-T2 SR2-T1
-250 H2S
SR1-T3SR5-T4 SR5-T4 SR5-T2 SR5-T3
SR3-T1
H3AsO3
SR4-T1 SR5-T3 SR5-T2
SR5-T2 SR5-T3
-300 SR5-T1
SR5-T1
Fe2+ FeCO3 As2S2
-350
6.0 6.3 6.6 6.9 7.2 7.5 7.8 8.1 8.4 8.7 9.0
pH

Figura 5-23. Diagrama de pH/Eh de las aguas de los sondeos de Mina Ratones para las concentraciones:
[HS-]=3.10-4;[H3AsO3]=2.10-5, [C]=5.10-3, [Fe2+]=10-4 y en líneas azules discontinúas 10-6 y 10-7.

Los tres pares redox indicados Fe(II)/Fe(III), S(II)/S(VI) comentó anteriormente el volumen de agua embalsa-
y As(III)/As(V), explican la mayoría de los procesos da en la mina es de aproximadamente 150.000m3,
redox que ocurren en las aguas subterráneas de con carácter reducido (Eh = -158mV) y concentra-
Mina Ratones. ciones muy baja de uranio disuelto (0.006 mg/l) y
muy alta de Fe2+ (13 mg/l).Se han simulado los
Una de las opciones que presentan los códigos geo-
procesos que intervienen en el equilibrio químico
químicos, en concreto el EQ3/6 (Wolery, 1992), es
del agua de dicho pozo, y se ha evaluado la impli-
su capacidad para realizar modelaciones de las con-
cación de algunos minerales en el control del po-
diciones redox de las aguas, analizando que reac-
tencial redox en las aguas. Para ello se considera-
ciones satisfacen las concentraciones y el potencial
ron como posibles minerales responsables del
medido. En este sentido el conocimiento de los mi-
control redox a la ferrihidrita, goetita, pirita, FeS(am),
nerales que pueden regular las condiciones redox
y arsenopirita, todos ellos presentes en la minerali-
del agua, permite plantear las reacciones posibles.
zación (Buil, 2002). A la vista de la situación de las
Hay que indicar, que ha sido necesario introducir aguas del Pozo Maestro en el diagrama de Eh/pH
en la base de datos del código EQ3/6 la constante (Figura 5-23), el potencial redox de este agua pare-
termodinámica de la ankerita, dada su importancia ce estar controlado, tanto por el par Fe(II)/Fe(III),
en la regulación de la concentración de Fe2+ en el como por el equilibrio que se establece entre la es-
agua (Buil, 2002). La constante (lgK= -17.4) intro- pecie de As(III): H3AsO3 y los sulfuros de As.
ducida corresponde a una ankerita de fórmula es-
tructural CaFe0.3Mg0.7(CO3)2 (Al et al., 2000).
Los índices de saturación de los minerales de Fe re-
La primera modelación de los procesos redox ha presentados en la Figura 5-24 indican que tanto la
sido realizada considerando las características del pirita como la goetita se encuentran sobresaturadas
agua del Pozo Maestro. El Pozo es el único acceso en las aguas de Ratones. Por el contrario los sulfu-
directo que se tiene a las aguas que inundan los ros amorfos como FeS(am) y Mackinawita (FeS) se
huecos de explotación de la Mina Ratones. Como se encuentran muy cercanos al equilibrio. Este tipo de

175
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

sulfuros ha sido ampliamente descrito como acom-
pañante de las mineralizaciones por Arribas, (1962).
Asimismo, los estudios de los rellenos fisurales indi-
can la neoformación de sulfuros complejos (Buil,
2002). En consecuencia, se ha realizado la mode-
lación del equilibrio redox del agua del Pozo Maes-
tro, suponiendo que está controlado por sulfuros
amorfos (FeS(am)). El resultado ha sido satisfactorio
ya que si suponemos que el Eh del agua está con-
trolado por la reacción:
FeS(am) + H+ ® Fe2+ + HS-
arsenopirita es el mineral de As más abundante en
la mineralización del filón 27, como así se estable-
ce en los estudios mineralógicos realizados (Buil,
2002). La modelación del equilibrio con éste mine-
ral consigue también valores satisfactorios (-164
mV), aunque es necesario considerar la existencia
de otras fases limitantes para que las concentracio-
nes de hierro y sulfuros sean semejantes a las deter-
minadas analíticamente.
Las reacciones que se consideraron en la modelación
del control del equilibrio redox fueron las siguientes:

Fe2+ + H+ + 0.25 O2(g) ® 0.5 H2O + Fe3+ Arsenopirita (FeAsS) + H+ + H2O + O2(g) ® Fe3+
+ H2AsO-3 + HS- + e-
Se obtiene como resultado un potencial redox de
–161mV, muy parecido al medido en el agua: FeS(am) + H+ ® Fe2+ + HS-
-158mV y una concentración calculada de S2- di-
Fe2+ + H+ + 0.25 O2(g) ® Fe3+ + 0.5 H2O
suelto en el agua de 2.7 10-5 moles/l (alrededor de
1 ppm), cuando la concentración medida es de Fe3+ + 3H2O ® Fe(OH)3 + 3 H+
2.5ppm (Gómez et al., 2001a).
HS- + 2.0 O2(g) ® H+ + SO 2-
4
Se ha realizado otra serie de modelaciones consi-
Cualquiera de los dos modelos planteados respon-
derando, como decíamos, la importancia del arsé-
den a las características químicas del agua del Pozo
nico. En este caso la modelación ha considerado
Maestro.
que el potencial redox del agua del pozo maestro
estaba regulado por la oxidación de la arsenopirita Una vez simulados los procesos redox más relevan-
y posterior precipitación del hidróxido de Fe(III). La tes en las aguas de la Mina Ratones, se acometió la

20
18
16
14
12
Indices de saturación

10
8
6
4
2
0
-2
-4
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0
HCO3- (meq/l)

Fe(OH)3(a) FeS (am) Goetita Pirita Mackinawita

Figura 5-24. Índices de saturación de algunos minerales de hierros en las aguas subterráneas de Mina Ratones.

176
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

modelación de estos procesos en las aguas más tí-
picamente graníticas del sondeo SR5. Estas aguas
tienen un carácter reductor en todos los tramos ob-
turados y se caracterizan, al contrario que las aguas
de mina, por su baja concentración de Fe2+ disuel-
to. En este caso, sabiendo la importancia que tie-
nen los carbonatos ankeríticos en este sondeo, se
ha supuesto que las condiciones redox de los tra-
mos más profundos, pudiesen estar controladas por
la disolución de estos carbonatos, liberando Fe2+ a
la disolución y produciéndose la oxidación y poste-
rior precipitación de la goetita.
En el caso del agua que circula por las zonas más
superficiales, se ha considerado que sería el equili-
brio establecido entre la siderita y ferrihidrita las
que condicionan el potencial redox del agua.
En la Figura 5-25, se muestran los Eh medidos y los
teóricos calculados en función de los equilibrios de
las fases minerales indicadas anteriormente. Los dos
valores calculados son bastante parecidos. De
acuerdo con Langmuir (1997), el primer proceso
sería la formación de ferrihidrita (aguas recientes),
que evolucionaría con el tiempo hasta la transfor-
mación a goetita (aguas más antiguas).
Las reacciones que se plantean para el equilibrio
ankerita/goetita son las siguientes:
Ankerita (CaMg1-nFen (CO3)2) + 2H+ ® nFe2+ +
Ca2+ + (1-n)Mg2+ + 2HCO3-
Fe2+ + H+ 0.25 O2(g) ® 0.5 H2O + Fe3+
Fe3+ + 2H2O ® Goetita (FeOOH) + 3 H+
Para el caso del equilibrio siderita/ferrihidrita las reac-
ciones son :
Siderita (Fe CO3) + H+ ® Fe2+ + HCO3-
Fe2+ + H+ 0.25 O2(g) ® 0.5 H2O + Fe3+
Fe3+ + 3H2O ® Ferrihidrita (Fe(OH)3) + 3 H+
Hay que señalar que las concentraciones de Fe2+
determinadas analíticamente en el agua, se ajustan
relativamente bien con los valores de Fe2+ calcula-
dos, mediante la simulación de las reacciones ante-
riormente citadas (Tabla 5-1).
La simulación realizada parece indicar que en las
aguas más típicamente graníticas, el par Fe(II)/Fe(III)
regula el potencial redox y que las fases sólidas an-
kerita-goetita controlan la concentración de hierro
en la mayoría de las aguas.

150
Eh Medido
100 Eh (goetita-ankerita)
Eh (siderita-ferrihidrita)
50

-50
Eh (m V)

-100

-150

-200

-250

-300
458 a 469 417 a 427 207 a 212 138 a 149 57 a 68
Profundidad (m)

Figura 5-25. Modelación del potencial redox de los cinco tramos obturados del sondeo SR-5. Se representan los valores del Eh medido
y los calculados mediante la simulación de las reacciones goetita-ankerita y siderita-ferrihidrita.

177
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Tabla 5-1
Comparación entre los valores de Fe2+ obtenidos en la simulación del potencial redox en función de las reacciones
entre la Siderita-Ferrihidrita y Ankerita-Goetita, con los valores determinados analíticamente de Fe2+ en las aguas.
Profundidad
Tramo de sondeo
(m) Fe2+ (simulación)
SR5-T1 458-469
SR5-T2 417-427
SR5-T3 207-212
SR5-T4 138-149
SR5-T5 57-68
5.4 Procesos geoquímicos
relacionados con el uranio
La química del uranio en sistemas acuosos está in-
fluenciada principalmente, por el pH, el potencial
redox y la concentración de ligandos disueltos en el
agua: carbonatos, fosfatos, vanadatos, fluoruros,
sulfatos, silicatos, etc. (Langmuir, 1997). En áreas
uraníferas el contenido de U en las aguas superfi-
ciales oscila entre 1mg/l y 120 mg/l y en las aguas
subterráneas entre 15mg/l y 400 mg/l (Langmuir,
1978; Landa, 1999; Iwatsuki and Yoshida, 1999;
Noller et al., 1997; Bernhard, et al., 1996).
Los estados de oxidación del uranio predominantes
en los sistemas naturales son el U(IV) y el U(VI). Ge-
neralmente, los minerales de U(IV) son los más
abundantes en los yacimientos uraníferos (uraninita,
pechblenda, coffinita, etc.), pero su baja solubilidad
es la causa por la que los complejos acuosos del
ion U4+ estén en bajas concentraciones y sean los
que predominan en las aguas reducidas. Por el con-
trario, en aguas superficiales oxidadas (Eh>200mV)
el uranio en solución está mayoritariamente como
ion uranilo (UO 2+
2 ), formando complejos acuosos,
especialmente, complejos carbonatados cuya este-
quiometría varía en función del pH y de la presión
parcial de CO2(g).
Los minerales de U(VI) son productos de alteración
o de la disolución oxidativa de los minerales de
U(IV) y tienen solubilidades muy superiores a la de
éstos (Lunden et al., 1997).
La concentración de U disuelto en las aguas subterrá-
neas de Mina Ratones oscila entre <1mg/l y 104mg/l
178
Siderita-Ferrihidrita Ankerita-Goetita
Fe2+ (medido) Fe2+ (simulación) Fe2+ (medido)
M M M M
5,94E-06 3,45E-07 5,08E-08 3,45E-07
6,98E-06 1,56E-06 1,16E-06 1,56E-06
3,96E-06 1,20E-06 1,28E-06 1,20E-06
1,04E-05 3,45E-07 1,30E-06 3,45E-07
7,50E-06 5,82E-06 Nd 5,82E-06
(Figura 5-26). Estas concentraciones son, en términos
generales, bastante bajas, debido a las condiciones
reducidas del agua. En las aguas relacionadas con
la mina los valores más altos se han medido en to-
dos los tramos obturados del sondeo SR4 y en la
chimenea (35mg/l y 104mg/l). En el Pozo Maestro,
filón 27 y fracturas adyacentes la concentración de
uranio es siempre inferior a 20mg/l. Las aguas que
circulan por la Falla Norte y la mayor parte de las
del sondeo SR5 (T1, T2, T3 y T5), tienen contenidos
en U inferiores a 4mg/l. Sin embargo, las aguas del
tramo T4 (138-149m) de este sondeo SR5, tienen
una concentración que alcanza los 60mg/l, donde
se ha cortado un dique de cuarzo con mineraliza-
ción de uranio.
La mineralización objeto de la explotación en Mina
Ratones fue descrita en el capítulo 2. Aquí destaca-
mos que la mena principal de uranio era la pech-
blenda cuyo grado de oxidación tendía a aumentar
hacia zonas más superficiales, hasta dar lugar a los
minerales de U(VI). Se puede establecer una se-
cuencia genérica de oxidación: pechblenda, para-
pechblenda, óxidos negros, coffinita, gummitas ne-
gras, gummitas naranjas, gummitas amarillas y
fosfatos de uranilo, en función de la profundidad
(Arribas, 1962). Esta secuencia tiene multitud de ex-
cepciones provocadas por modificaciones locales
de potencial redox, o de concentración de ligandos,
etc., de forma que es muy frecuente encontrar aso-
ciaciones de especies minerales de uranio que im-
plican condiciones físico-químicas muy distintas. Los
estudios mineralógicos realizados en el contexto del
proyecto de Restauración de Mina Ratones, ponen
de manifiesto que los minerales de uranio son fre-
cuentes en el granito (uraninita) y en la mayor parte
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

120

100

80
U (ppb)

60

40 feb-98
ene-99

20 may-00
sep-00
mar-01
0
tro
Poz enea

1
1
1

1
2

2
3

3
4
5
1-T

2-T
3-T
4-T

5-T
1-T

4 -T

5 -T
1-T

4-T

5-T
5-T
5-T
aes
m

SR

SR
SR
SR

SR
SR

SR

SR
SR

SR

SR
SR
SR
om
Chi

Figura 5-26. Evolución del Uranio disuelto en las aguas subterráneas de Mina Ratones.

de las zonas de fracturas cortadas por los sondeos.
Los minerales de uranio identificados corresponden
a pechblenda, coffinita, autunita, sabugalita y saleí-
ta y se han descrito productos de alteración como
complejos silico-fosfatados de U con otros metales
y tierras raras (Pérez del Villar et al., 1999b; Buil,
2002).
La mayor frecuencia de aparición de los minerales
de uranio se da en el filón 27 y en la Falla Sur y en
sus fracturas adyacentes. En la Falla Norte, solo se
ha identificado algún mineral de uranio en el tramo
superior, y en el granito cortado por el sondeo SR5,
los minerales de uranio están localizados funda-
mentalmente en las fracturas existentes entre los
140 y 150m de profundidad.
Los perfiles de g natural realizados, definen las zo-
nas anómalas entre las que cabe destacar la de la
Falla Sur (SR4), en la que se ha detectado un máxi-
mo equivalente a 56 mg/kg de U (Jurado, 2000).
En las fotomicrografías Figura 5-27 y Figura 5-28,
se muestran minerales de uranio en los rellenos de
las fracturas correspondientes a la Falla Sur (SR4).
Se destaca la frecuente coexistencia de los minera-
les de uranio (autunita y silicofosfatos de U) con es-
mectitas, así como la asociación de silicatos de
U(IV) (coffinita) con fosfatos de uranilo (autunita) y
los posibles efectos locales de oxidación de sulfuros
que pueden incidir en la alteración de minerales de
U(IV) (Buil, 2002).
Las concentraciones de U determinadas en las aguas
subterráneas, tienen como origen alguno de estos
minerales descritos en los estudios mineralógicos.
Para determinar cuales son las fases sólidas limitan-
tes de las concentraciones de uranio medidas en las
aguas, se ha utilizado el código PRHEEQC para
realizar los cálculos de la especiación y los índices
de saturación de los minerales, ya que aquellos que
se encuentren cercanos al equilibrio, serán las fases
sólidas que se utilicen para realizar la modelación
de la solubilidad mineral.
Como se ha visto anteriormente, el ion fosfato pa-
rece tener una importante relevancia en la minera-
logía de Ratones, pero en las aguas subterráneas la
concentración de este ion se encuentra por debajo
del límite de detección (<0.1 mg/l). Se ha adopta-
do el criterio de poner este límite como concentra-
ción inicial de fosfato en cada una de las aguas
para estimar el equilibrio de los minerales fosfata-
dos de uranio.

179
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

a b

Figura 5-27. a) Cristal de autunita (1) sobre esmectita cálcica (2). b) silicofosfatos de U (1) recubriendo a la esmectita cálcica.
En función de las relaciones texturales ambos minerales de U parecen ser posteriores a la esmectita. c) cristal de pirita con signos
de disolución (1), silicofosfatos de U (2), plagioclasa (3) y esmectita de Ca, K y Fe (4) (SR4 a 101m de profundidad) (Buil, 2002)

Por otro lado, la mayoría de las uraninitas y pech- La solubilidad de la uraninita varía a medida que su
blendas de los yacimientos se encuentran parcial- grado de oxidación aumenta. De acuerdo con la
mente oxidadas con composiciones que oscilan en- base de datos termodinámicos del EQ3/6 las cons-
tre UO2+x (0.01<x<0.25) (Langmuir, 1997). Arribas tantes de solubilidad del UO2+x son:
(1962) al describir la mineralización de la Mina Ra-
tones se refirió a la pechblenda en términos de “pa- UO2 Þ UO2,25 (U4O9) Þ UO2,33 (U3O7) Þ
rapechblenda parcialmente oxidada”, y también se UO2,667 (U3O8)
refirió a distintos grados de oxidación al describir
los óxidos negros y las gummitas amarillas. LogK= 0.109 Þ -4.819 Þ -13.859 Þ -21.802

Según los cálculos de especiación realizados con el

También, Ahonen et al., (1993) sugieren que las código PHREEQC sobre las aguas de Mina Rato-
aguas subterráneas del análogo natural de Palmot- nes, el 100% del uranio disuelto en las aguas redu-
tu (Finlandia), se encuentran en equilibrio con una cidas (rango de Eh -117 y -272mV) es U(IV) y está
uraninita parcialmente oxidada: UO2,33 (U3O7). como la especie neutra: U(OH)4. En las aguas más

180
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

a b

Figura 5-28. a) Alteración de coffinita a autunita (1). Esmectitas cálcicas (3) y moscovita (2). b) cristales de autunita (1) que parecen
tapizando a minerales heredados del granito, plagioclasa (2) y feldespato potásico (3). Obsérvese la distinta morfología
que caracteriza a sendas autunitas probablemente indicativas de un origen distinto. (SR4-69.6m de profundidad) (Buil, 2002).

oxidadas de la Chimenea y del tramo más superfi- ha sido detectada en los rellenos fisurales (Buil,
cial del sondeo SR5 (Eh>-50mV) el U se encuentra 2002) y que Arribas (1962) la incluye entre los óxi-
en forma de U(VI) siendo las especies predominan- dos negros como producto de alteración/transfor-
tes UO2(CO3) 2- 4-
2 y UO2(CO3) 3 . mación de la pechblenda.

Los índices de saturación de los minerales de uranio
indican que el óxido de uranio (UO2am) se encuen-
tra subsaturada en todas las aguas. Sin embargo,
los valores de los índices de saturación del óxido
UO2,25 (U4O9) se encuentran muy próximos al
equilibrio e incluso algunas aguas presentan condi-
ciones de sobresaturación (Figura 5-29). Este óxido
de uranio puede ser considerado una fase sólida de
importancia para el control de la concentración de
uranio en las aguas. El óxido UO2,33 se sitúa asi-
mismo, cercano al equilibrio en un menor número
de aguas y el óxido UO2,667 se encuentra siempre
subsaturado en las aguas. Considerar como posi-
bles fases limitantes de la concentración de uranio
en el agua a cualquiera de estos dos óxidos
(UO2,25 UO2,33), estaría de acuerdo con las obser-
vaciones llevadas a cabo por Arribas (1962).
Los índices de saturación de los fosfatos de urani-
lo como: autunita (Ca(UO2)2(PO4)2 y saleíta
(Mg(UO2)2(PO4)2, indican que todas las aguas se
encuentran subsaturadas y muy lejos del equilibrio
con respecto a estas especies. Por el contrario, to-
das las aguas están saturadas respecto a la uranini-
ta (UO2cristalino) y coffinita (UsiO4), lo que es consis-
tente con la posible neoformación de coffinita que
Los diagramas de Eh-pH nos ayudan a visualizar los
campos de estabilidad de las fases minerales que
controlan la química de las aguas. Por este motivo
se ha construido un diagrama de Eh-pH para el siste-
ma U-O2-C-H2O con el programa MEDUSA (Puig-
domenech, 1999), sustituyendo las constantes ter-
modinámicas de los minerales de uranio que tiene
la base de datos de este programa por las del
EQ3/6, ya que detectamos diferencias apreciables
entre ambas bases de datos y hemos optado por
utilizar las mismas constantes con las que se han
obtenido los índices de saturación. En la Figura
5-30 se puede apreciar como algunas de las aguas
subterráneas se encuentran en el dominio de la fase
U4O9 (UO2,25) y el resto de las aguas se sitúan en
el campo de estabilidad del UO2.
Para confirmar que el óxido de uranio parcialmen-
te oxidado UO2,25 es la fase limitante de la con-
centración de uranio, se ha realizado una simula-
ción con PRHEEQC usando la base termodinámica
del EQ3/6, con la que se han calculado las con-
centraciones resultantes de una serie de fases sóli-
das en equilibrio con las aguas de Ratones. Si estas
concentraciones coinciden con las determinadas en
el agua, sabremos cual es la fase sólida limitante,

181
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

0
Indices de saturación

-2

-4

UO2(am)
-6
UO2,25
UO2,33
-8
UO2,66

10-9 10-8 10-7

U (mol/l)

Figura 5-29. Índices de saturación de los óxidos de uranios parcialmente oxidados versus la concentración de uranio
medido en las aguas subterráneas de Mina Ratones.

400

300
UO2CO3

UO22+
2-
UO2(CO3)2

UO2(CO3)34-

200
UO2(OH)3-

100
U4O9
Eh (mV)

-100

-200 UO2

PH2 =
-300 1 ba
r

-400
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH

Figura 5-30. Diagrama de Eh-pH para las especies acuosas y fases sólidas del sistema U-O2-C-H2O a 25°C. [U]=1.310-8M, [C]=2.310-3M.

182

pero si no coinciden pueden existir diferentes cau-
sas para justificarlo:
(a) las constantes termodinámicas empleadas;
(b) la diferencia en la cristalinidad entre el mine-
ral puro y el real;
(c) la sorción de elementos traza (uranio) sobre la
superficie de algún mineral;
(d) los desequilibrios en las aguas debido a pe-
queños tiempos de residencia.
La sorción de uranio sobre oxi-hidróxidos de hierro
ha sido observada y cuantificada en las aguas de
Mina Ratones, por ello, antes de iniciar la interpre-
tación de los resultados obtenidos con esta simula-
ción, se deben mencionar el estudio al que fueron
sometidos los óxidos de hierro que se depositaban
en el desagüe de la mina, alrededor de la antigua
chimenea.
Cuando el nivel freático de la mina cortaba el nivel
topográfico, se producía la descarga del agua a tra-
vés de una antigua chimenea y consecuentemente la
precipitación de los óxidos de hierro tiene lugar según
se aprecia en la Figura 5-31. Estos óxidos fueron
analizados cuantitativamente, observados al micros-
copio electrónico y caracterizada su superficie me-
diante XPS (Espectroscopía Electrónica de Rayos X) y
PIXE (Emisión de Rayos X por Inducción de Partículas).
Las observaciones realizadas con el MEB (Figura
5-31) muestran que los “óxidos de hierro” tienen
una textura fibrosa y forman una densa trama que
retiene iones, coloides y partículas por efectos quí-
micos y físicos. Esta trama está constituida funda-
Figura 5-31. Foto de los óxidos de hierro acumulados en el desagüe de la mina antes de la restauración
5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones
mentalmente por especies hidroxiladas de hierro y
carbonatos de hierro por pequeñas partículas de
otras fases minerales tales como: SiO2 amorfo, bio-
tita, barita, albita y moscovita.
El resultado más relevante obtenido con el análisis
químico es el alto contenido en elementos traza en-
tre los que se destaca el U (400 mg/Kg) y el As
(2.7%) (Tabla 5-2), lo que implica una gran capaci-
dad absorbente por parte de estos hierros.
Los resultados obtenidos del estudio de la superficie
de los óxidos de la chimenea realizados mediante
XPS indican que la relación entre Fe2+/Fe3+ es
0.94, y la de arsénico es: As2O3 (90%) y As2O5
(10%). Además, se confirmó mediante el análisis
con PIXE, que la asociación Fe-As se encontraba en
todas los puntos analizados de la superficie de estos
óxidos (Figura 5-32).
A partir del contenido de uranio en los oxi-hidróxi-
dos de Fe, se pudo estimar su fracción molar. Este
valor es: 10-4. Este dato nos sirve para plantear la
hipótesis de la existencia de fenómenos de copreci-
pitación del uranio con los óxidos de Fe, ya que los
índices de saturación de la ferrihidrita nos indican
que dicho mineral se encuentra sobresaturado en
todas las aguas de Mina Ratones.
La teoría de la coprecipitación se basa en el cálculo
de las constantes condicionales de un compuesto.
Al determinar la constante de solubilidad de una
reacción química, las actividades de los sólidos
asumimos que son iguales a la unidad. Pero esta
aproximación es válida solo cuando el sólido es
una fase pura. Cuando el sólido es una mezcla de
y vistos al microscopio electrónico (x10.000)
183
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Tabla 5-2
Composición de los oxi-hidróxidos de hierro: los elementos mayoritarios han sido obtenidos mediante XPS
y los elementos traza mediante ICP-MS.

% Óxidos chimenea ppm Óxidos chimenea

Al2O3 1.1 Ba 186.4

FeO 25.3 Ce 3.8

Fe2O3 25.0 Co 2.06

CaO 2.6 Cr 4.5

C total 12.7 Cu 10.5

C org 10.5 Li 10.3

C inog 1.89 Mo 3.0

S total 0.04 Ni 4.3

P2O5 8.6 Sn 10.8

MgO 0.47 Sr 103.9

MnO 0.25 Rb 20.7

TiO2 0.03 Th 0.8

Na2O 0.2 U 396.5

F- 0.022 V 10.8

Si 2.9 Zn 109.1

As 2.7

distintas fases, la actividad de cada una de ellas [U 4+ ]

K s0 =
está determinada por la cantidad relativa en la que c [H+ ]4
se encuentra en el seno del sólido. Por lo tanto, se
puede aproximar la actividad de sólido a su frac- La constante de solubilidad condicional se obtiene
ción molar (Stumm and Morgan, 1981). Si aplica- multiplicando la constante de solubilidad de la
mos esta aproximación a la reacción del óxido de fase pura por la fracción molar de dicha fase en el
uranio amorfo: sólido:

UO2(am) + 4H+ Þ U4+ + 2H2O K *so = Kso . c

[U 4+ ] Esta aproximación es válida para los casos en los

K s0 =
[H+ ]4
Ks0 = constante de solubilidad
Suponiendo que el óxido de uranio forma parte de
un óxido de hierro (III), en este caso su actividad
deja de ser la unidad y la podemos aproximar a su
fracción molar (c), por tanto, la constante de solubi-
lidad queda de la forma siguiente:
que c<0.02, ya que fracciones molares mayores,
suponen una modificación importante de la red
cristalina del sólido y no puede ser aplicada dicha
aproximación.
De la ecuación de la constante condicional pode-
mos afirmar que la solubilidad del óxido de uranio
amorfo coprecipitado será mucho menor que la so-
lubilidad del óxido de uranio amorfo puro. Por lo

184

Figura 5-32. Análisis con PIXE de los óxidos de hierros recogidos en la antigua chimenea de Mina Ratones.
Se observa la intensa asociación entre el Fe y el As en la superficie de los óxidos.
tanto, la coprecipitación provoca una disminución
de las solubilidades de los sólidos traza respecto a
las solubilidades de los sólidos puros.
Esta aproximación ha sido utilizada en este trabajo
para realizar el cálculo la constante condicional del
óxido de uranio, considerando que su fracción mo-
lar es la determinada en los oxi-hidróxidos de hierro
(III) de la chimenea (c=10-4).
En la Figura 5-33 se han representado los resulta-
dos obtenidos de la modelación llevada a cabo so-
bre la solubilidad de diferentes fases sólidas limitan-
tes de la concentración de uranio en las aguas.
Además, se ha aplicado la teoría de la coprecipita-
ción del uranio con los oxi-hidróxidos de hierro, ya
que se ha supuesto que una parte del uranio proce-
dente de la disolución del óxido de uranio amorfo
UO2am, es retirado de la solución por coprecipita-
ción con los oxi-hidróxidos de hierro.
Como se puede observar, las concentraciones de
uranio resultante de establecer el equilibrio entre
cada una de las aguas subterráneas y el óxido
UO2,25, son las que mejor re presentan las con-
centraciones de uranio medidas en el agua, espe-
5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones
cialmente en aquellas relacionadas con la mina,
cuya concentración de uranio se sitúa entorno a
4-9x10-8M: Pozo Maestro, Chimenea, SR1-T1,
SR1-T2, y SR4-T3.
También se puede observar que el óxido de uranio
UO2,33, reproduce de una manera bastante fiable
las concentraciones de uranio medidas en las aguas
con mayor contenido en U disuelto (1.8x10-7M):
SR4-T1 y SR4-T2.
La aplicación del modelo de coprecipitación para el
óxido de uranio amorfo con la fracción molar cal-
culada de U en hidróxidos de Fe de 10-4, conduce
a aproximar sensiblemente la concentración simula-
da con la medida, especialmente en las aguas con
menores concentraciones de uranio: SR2, SR3 y
SR5 en los tramos más profundos.
Las concentraciones de uranio originadas mediante
el equilibrio de las aguas con los minerales: autuni-
ta, schoepita, saleíta, UO2,667, ningyoita y UO2(am)
sobreestiman en muchos órdenes de magnitud las
concentraciones de uranio, y por el contrario, la
uraninita y la coffinita dan como resultado concen-
traciones muy por debajo de las medidas.
185
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

tro
aes

nea

5
om

me

1-T

1-T

2-T

3 -T

4-T

4-T

4-T

5-T

5-T

5 -T

5-T

5-T
Poz

Chi

SR

SR

SR

SR

SR

SR

SR

SR

SR

SR

SR

SR
1,0E-01
1,0E-02
1,0E-03
1,0E-04
1,0E-05
[U]tot

1,0E-06
1,0E-07
1,0E-08
1,0E-09
1,0E-10
Medido UO2,25 UO2,33 Ningyoita
UO2(a) UO2,66 Schoepita Autunita
Coffinita Uraninita Saleita UO2(am)-Fe(OH)3

Figura 5-33. Resultados de las concentraciones de uranio obtenidas mediante la modelación de equilibrio químico con las fases sólidas puras
y aplicando el modelo de coprecipitación U-Fe(OH)3. La línea negra representa la concentración de U(M) medido en las aguas.

son tóxicas para el ser humano y para otros mi-

5.5 Procesos geoquímicos
relacionados con el arsénico
Como ha quedado reflejado en apartados anterio-
res, el arsénico es el único elemento que ha sido
detectado en las aguas subterráneas en concentra-
ciones anormalmente altas. Es por ello que se abre
este apartado para investigar los procesos geoquí-
micos que están gobernando su concentración, es-
peciación y movilización en las aguas subterráneas.
Se discute además, la especiación química del ele-
mento en las condiciones físico-químicas del agua,
se examinan las posibles fuentes-sumideros minera-
les de As en el granito y en los rellenos fisurales y se
finaliza con el análisis de los procesos de adsorción
del arsénico sobre los coloides de hierro presentes
en las aguas.
La presencia de arsénico en las aguas naturales
está generalmente asociada a la presencia de rocas
sedimentarias, o a la alteración de rocas volcáni-
cas, a la presencia de diques mineralizados, o acti-
vidades mineras e incluso a la acción del hombre
mediante el uso de pesticidas al suelo. Pequeñas
concentraciones de arsénico en el agua (>50mg/l)
croorganismos y plantea un serio problema me-
dioambiental (Korte and Fernando, 1991; Smedley
and Kinniburgh, 2002). El grado de toxicidad de-
pende de su especiación. El orden decreciente de
toxicidad es el siguiente: arsenito (As(III))>arsenato
(As(V))>compuestos arsenicales metilados, siendo
este orden inversamente proporcional a la veloci-
dad de excreción del cuerpo humano (Cullen and
Reimer, 1989).
El arsénico es un elemento sensible a las condicio-
nes redox del medio, lo que significa que puede
presentarse en distintos estados de oxidación. Arse-
natos (As(V)) y arsenitos (As(III)) son las dos formas
más comunes de encontrar el arsénico disuelto en
aguas naturales (Masscheleyn et al., 1991). En las
condiciones de pH de las aguas naturales oxidadas,
el arsenato aparece en forma de oxianiones carga-
dos negativamente (H2AsO-4 -HAsO 2- 4 ), mientras que
en aguas ligeramente reducidas el arsenito se en-
cuentra como especie neutra (H3AsO 03) (Dzomback
and Morel, 1990). La oxidación de As(III) a As(V) en
presencia de oxígeno a pH neutro es un proceso
lento (Lemmo et al., 1983), ya que se alcanza el

186
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

equilibrio entorno a varias semanas (Chery et al.,
1979). Pero este equilibrio puede alcanzarse en ho-
ras o días en presencia de oxi-hidróxidos de Fe(III) y
Mn(IV) mediante transferencia electrónica con estos
iones (Oscarson et al., 1980). En condiciones oxi-
dadas el arsénico del agua es capaz de adsorberse
sobre la superficie de los minerales, y cuando la
concentración de As disuelto llega a ser muy eleva-
da, éste suele precipitar en forma de minerales de
As(V). En condiciones reducidas el arsénico puede
precipitar en sus formas insolubles de sulfuros arse-
nicales. Estos minerales son las fuentes principales
de arsénico en las mineralizaciones de uranio (Wat-
kinson et al., 1975; Donahue et al., 2000).
El arsénico presenta condiciones de adsorción mu-
cho más importantes sobre los óxidos e hidróxidos
de hierro y aluminio que sobre los minerales de la
arcilla. En general, las especies de As(V) se adsorbe
mejor que las especies de As(III). Numerosos auto-
res han demostrado que la ferrihidrita es el mejor
adsorbente para el arsénico. Fuller et al., (1993)
comprobaron que la ferrihidrita puede adsorber
hasta 0.7 moles de As(V) por mol de hierro. Por el
contrario, otros autores aseguran que el proceso de
adsorción no es tal, sino que en aguas con altos
contenidos en Fe(III) y As (V) el aumento gradual del
pH ocasiona que precipiten los arseniatos férricos
antes de alcanzar la saturación del oxi-hidróxido de
hierro (III) (Harris and Krause, 1993; Demopoulos
et al., 1995).
Las concentraciones de arsénico en las aguas sub-
terráneas de Mina Ratones oscilan entre 24 y 2800
mg/l. Esta dispersión de concentraciones se debe a
que el arsénico se encuentra en altas concentracio-
nes en las aguas que circulan por los filones mine-
ralizados y en bajas concentraciones en aquellas
aguas alejadas de los mismos. El agua del sondeo
SR-1 en el tramo que corta al filón 27 tiene la ma-
yor concentración de arsénico: 2800 mg/l. Las
aguas del Pozo Maestro y de la Chimenea contie-
nen 1900 y 1333 mg/l respectivamente. El resto de
las aguas presentan contenidos que descienden un
orden de magnitud con respecto a éstas.
En la Figura 5-34 se ha representado la evolución
del contenido en As durante los últimos cuatro años
y se aprecian las grandes diferencias de concentra-
ción entre las aguas, lo que nos ha obligado a utili-
zar una escala logarítmica para poder apreciar las
concentraciones más bajas del sondeo SR5.

10000

1000
As(ppb)

100 feb-98
ene-99
may-00
sep-00
mar-01
10
t ro
Poz enea

1
1
1

1
2

2
3

3
4
5
1-T

2-T
3-T
4 -T

5-T
1-T

4-T

5-T
1-T

4-T

5-T
5-T
5-T
aes
m

SR

SR
SR
SR

SR
SR

SR

SR
SR

SR

SR
SR
SR
om
Chi

Figura 5-34. Evolución del contenido en arsénico de las aguas subterráneas de Mina Ratones.

187
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

El arsénico se encuentra mayoritariamente como concentración de arsénico y condiciones reductoras.

As(III) en el agua de Mina Ratones dadas las condi-
ciones reductoras del agua. En este estado de oxi-
dación, la movilidad es relativamente alta y la re-
tención sobre la superficie de los minerales es más
baja que la del As(V). Sin embargo, cuando el agua
alcanza niveles superficiales más oxidantes se pro-
duce la oxidación a As(V), estado en el que se favo-
recen los procesos de retención sobre la superficie
de las fases sólidas, la precipitación, la coprecipita-
ción, etc. Como se observa en la Figura 5-35, la es-
pecie dominante de arsénico en las aguas subterrá-
neas es: H3AsO3. Solo en el agua la Chimenea se
encuentra en las formas: H2AsO-4 /HAsO 2- 4 de As(V).
En este diagrama (Figura 5-35) se representan tam-
bién los dominios de estabilidad de las especies mi-
nerales de arsénico así como las de hierro y nos in-
dica que las aguas más reducidas de Mina Ratones
se sitúan dentro del dominio del As2S2 (rejalgar).
Además, de todos los minerales de As(V): arsenolita
(As4O6), claudetita (As4O6), scorodita (FeAsO4.2H2O)
y de As(III), arsenopirita (AsFeS), oropimente (As2O3)
y rejalgar (As2S2) contenidos en la base de datos ter-
modinámica del PHREEQC, solo el rejalgar se en-
cuentra cercano al equilibrio en las aguas con mayor
Esta situación se da en el Pozo Maestro y en los
tramos más profundos del sondeo SR1. El agua de
la chimenea, a pesar de tener un elevado conteni-
do de arsénico, no responde al equilibrio con el re-
jalgar dada sus condiciones oxidadas. El rejalgar es
una forma mineral de As(III), que se encuentra fre-
cuentemente en los filones de plomo, plata y oro,
asociado a oropimente, estibina y otros minerales
de arsénico. Se ha detectado rejalgar en el sondeo
SR4 cercano a la Falla Sur (Figura 5-36). Pero el
mineral más extendido de As en Mina Ratones es la
arsenopirita y piritas arsenicales, ya que aparece en
todas las muestras asociadas al filón 27, y en todos
los sondeos SR2, SR3, SR4 y SR5 (Buil, 2002).
Para iniciar el estudio de los procesos y de las fases
sólidas que regulan la concentración del arsénico
en las aguas subterráneas, se ha observado la co-
rrelación existente entre el As disuelto y el contenido
de Fe total (Figura 5-37). La aceptable correlación
con el hierro total y la presencia de arsenopirita en
el granito, nos lleva a discutir la posibilidad de que
sea este mineral el que controle el As en solución.
La reacción de disolución/precipitación de arseno-
pirita se produce según la ecuación (Roussel et al.,
2000a):

800
Fe2++ O2
600 H3AsO4 H2AsO4-
H2O
+
400 Fe2O3 HAsO42-
H3 AsO +
3 +Fe 2+
200 Fe2O3
Fe 2++ AsO43-
Eh (mV)

As2 O Fe2 O +
0 3 (oro
Fe 2++ pimen 3 +H Fe2O3
te) 3 AsO
As2 S 3
2 (rej
-200 algar)
H3AsO3-+
As2 S
-400 +
(magn 2 Fe3 O Fe2O3
Fe2++ As etita) 4
FeAsS H2 O Fe2O3+
-600 HAsO32-
Arsenopirita H2
Fe + As
-800
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Figura 5-35. Diagrama de Eh-pH para el sistema As-Fe-O-H-S. (Actividades de As, Fe y S de 10-6M) (Vink, 1996).

188
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

Figura 5-36. Aspecto de la arsenita (1) y rejalgar (2) en un relleno fisural del sondeo SR-4 (120.44m) y espectro obtenido
con EDAX de un cristal de rejalgar (Buil, 2002).

0,6

0,5

0,4 r2=0.76
Fe (meq/l)

0,3

0,2

0,1

0,0

0,000 0,005 0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035 0,040

As (meq/l)

Figura 5-37. Representación de la concentración de arsénico frente a la concentración de Fe total en las aguas subterráneas
de Mina Ratones.

189
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
FeAsS + 7/2O2 + H2O ® Fe3+ + SO42- + H2AsO-4
Se ha calculado, según esta reacción, cual sería la
concentración de As en equilibrio con el mineral ar-
senopirita en las aguas de Ratones, ya que conoce-
mos la fugacidad de oxígeno, y las constantes ter-
modinámicas de los reactivos y productos de la
reacción. El resultado obtenido ha sido que la con-
centración debería ser $ 1M. Esta concentración es
5 órdenes de magnitud superior a la medida. Esto
supone que la arsenopirita se oxidará liberando ar-
sénico, pero la concentración de As en las aguas
no se encuentra en equilibrio con dicho mineral.
Otra posible fuente del As son los oxi-hidróxidos de
Fe sobre los que el arsénico se adsorbe con mucha
facilidad (Korte and Fernando, 1991, Fuller et al.,
1993, Langmuir et al, 1999), especialmente en su
forma oxidada. Esto podría explicar la buena corre-
lación entre el Fe y el As.
Según todo lo expuesto, la concentración de arséni-
co medido en las aguas de Ratones parece respon-
der a la disolución en la zona de alteración de sul-
foarseniuros tipo arsenopirita y al equilibrio con el
rejalgar en las zonas aisladas de la atmósfera. No
obstante, los datos aportados por los análisis quími-
cos realizados en los óxidos de Fe de la chimenea
(Tabla 5-2), parecen reflejar un proceso de adsor-
ción del As sobre la superficie de dichos oxi- hidró-
xidos de hierro.
La adsorción de As sobre los hidróxidos de hierro
amorfos, ha sido objeto de estudio por numerosos
autores (Pierce and Moore, 1982; Belzile and Tes-
sier, 1990; Bowell, 1994; Baker at al., 1998; Rous-
sel et al., 2000b), pero los procesos de adsorción
del As en aguas subterráneas de minas, no son tan
conocidos.
Por esta razón, se ha planteado realizar una modela-
ción de la adsorción de As sobre los oxi-hidróxidos
de Fe en las condiciones existentes en las aguas de
Tabla 5-3
Reacciones de la superficie de protonación de la ferrihidrita usada en la modelación geoquímica.
Reacción
Hfo_wOH = Hfo_wO- + H+
Hfo_wOH + H+ = Hfo_wOH2+
Hfo_sOH = Hfo_sO- + H+
Hfo_sOH + H+ = Hfo_sOH2+
190
Mina Ratones. Merece la pena recordar que el ar-
sénico es el único elemento contaminante detec-
tado en las aguas de la mina y creemos que se
debe realizar un exhaustivo análisis de las condicio-
nes en las que se encuentra y se moviliza.
Para realizar la modelación, se ha utilizado el código
geoquímico PHREEQC (Parkhust and Appelo, 1999),
utilizando como base termodinámica MINTEQ.DAT.
La selección de esta base ha sido debida al gran
número de datos termodinámicos sobre las espe-
cies acuosas de arsénico y sobre las superficies de
adsorción de complejos.
En la modelación de las reacciones de adsorción
del arsénico se ha considerado una superficie ideal
sólida de ferrihidrita Fe(OH)3 que estaría en una
concentración de 5.2x10-4 M cuya superficie espe-
cífica sería de 600m2/g. Las propiedades superfi-
ciales de la ferrihidrita están especificadas en la Ta-
bla 5-3. Las constantes de las reacciones de proto-
nación así como las constantes de complejación del
arsénico (Tabla 5-4) provienen de Dzombak and
Morel (1990). La concentración de As total utilizada
en la modelación ha sido de 2.5x10-5M (2mg/l), si-
mulando el contenido de As que tienen las aguas
que circulan por el filón mineralizado 27.
La modelación se realiza considerando condiciones
oxidadas para determinar la adsorción de las espe-
cies de As(V) y en condiciones reducidas para deter-
minar la adsorción de la especie de As(III).
El resultado de la modelación del As sobre la fe-
rrihidrita en condiciones oxidadas (Figura 5-38),
nos indica que la adsorción de las especies anióni-
cas de As(V) aumenta hasta un máximo cercano a
pH = 7, descendiendo posteriormente a medida
que aumenta el pH. La curva presenta una gran de-
pendencia del pH y ello se debe a que la adsorción
del As está relacionada con la carga superficial de
la ferrihidrita que varía con el pH. La carga de la
Concentración (mol/g) log K25°C
-8,93
Hfo_wOH = 5.2x10-4
7,29
-8,93
Hfo_sOH = 5x10-6
7,29
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

Tabla 5-4
Reacciones de complejación superficial del arsénico con la ferrihidrita utilizadas en la modelación geoquímica.

Reacción Log K25°C

Hfo_wOH + H3AsO3 = Hfo_wH2AsO3 + H2O 5,41

Hfo_wOH + H3AsO4 = Hfo_wH2AsO4 + H2O 8,67
Hfo_wOH + H3AsO4 = Hfo_wHAsO-4 + H2O + H+ 2,99
Hfo_wOH + H3AsO4 = Hfo_wAsO-4 2 + H2O + 2H+ -4,7
-3 +
Hfo_wOH + H3AsO4 = Hfo_wOHAsO + 3H 4 -10,15
Hfo_wOH + AsO-4 3 + 3H+ = Hfo_wH2AsO4 + H2O 29,31
Hfo_wOH + AsO-4 3 + 2H+ = Hfo_wHAsO-4 + H2O 23,51
-3 -3
Hfo_wOH + AsO = Hfo_wOHAsO
4 4 10,58
Hfo_sOH + H3AsO3 = Hfo_sH2AsO3 + H2O 5,41
Hfo_sOH + H3AsO4 = Hfo_sH2AsO4 + H2O 8,67
Hfo_sOH + H3AsO4 = Hfo_sHAsO-4 + H2O + H+ 2,99
-2 +
Hfo_sOH + H3AsO4 = Hfo_sAsO + H2O + 2H 4 -4,7
Hfo_sOH + H3AsO4 = Hfo_sOHAsO-4 3 + 3H+ -10,15

1E-4
Adsorción Total As=2mg/l

1E-5

1E-6
Arsénico (V) M

250 mg/l sulfato

1E-7 ADSORCIÓN DE As SOBRE

FERRIHIDRITA

75 mg/l sulfato
1E-8

As EN DISOLUCIÓN As EN DISOLUCIÓN

1E-9
5 6 7 8 9
pH

Figura 5-38. Curvas de adsorción de As(V) sobre ferrihidrita (5.2 10-4M) a 25°C en función de la concentración de sulfato
(250mg/l y 75mg/l) en condiciones oxidadas (Eh= 400mV). Los puntos negros indican los valores de arsénico total
medidos en las aguas de los sondeos de Mina Ratones.

191
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
superficie de los óxidos de hierro es positiva en con-
diciones ácidas y negativa en condiciones alcalinas,
según el esquema indicado en la Figura 5-39. Estos
cambios de carga influyen en la adsorción de las
especies de As(V), que tiene carga negativa en todo
el rango de pH. Por lo tanto a pH ácido la adsor-
ción es mayor.
Asimismo, el pH influye sobre la adsorción del As(III).
En condiciones ácidas el As(III) se encuentra como
especie neutra: H3AsO3 y la superficie de la ferrihi-
drita se encuentra fuertemente protonada. En estas
condiciones la adsorción de arsénico es muy limita-
da. Pero a medida que aumenta el pH se reduce
gradualmente el grado de protonación de la super-
ficie de la ferrihidrita y a pH neutro la adsorción de
arsénico es máxima. En condiciones alcalinas la
carga negativa de la especie dominante de arséni-
co: H2AsO-3 , aparece al mismo tiempo que la car-
ga negativa de la superficie de la ferrihidrita y, por
tanto, la adsorción vuelve a estar muy limitada.
El ácido H3AsO3 es débil con un pK de 9.2 y la
reacción de disociación depende del pH:
H3AsO3 ® H2AsO-3 + H+
El anión H2AsO-3 es capaz de coordinarse a la su-
perficie metálica del adsorbente y esta adsorción se
produce cuando la energía de adsorción es mayor
que la energía de disociación del ácido. El protón
liberado se usa para eliminar el OH- de la capa de
coordinación de la superficie del adsorbente y esto
proporciona un sitio de adsorción para el anión. La
adsorción del As es máxima a pH 7 ya que es don-
de la diferencia entre la energía de adsorción y la
energía que requiere la disociación del ácido es
máxima (Pierce and Moore, 1982).
No obstante la eficacia de las reacciones de adsor-
ción del As depende de la competencia con otros
iones cargados negativamente. El sulfato, por ejem-
- -
O O
OH-
M M
H+
O- OH
Alcalino
192
plo, es un anión que puede competir con el As(V)
ocupando las cargas positivas de adsorción de la
superficie de la ferrihidrita. En la Figura 5-38 se
presenta la simulación realizada con dos concentra-
ciones de sulfatos en el medio: 250mg/l y 75mg/l.
La adsorción de As disminuye al aumentar la con-
centración de sulfato. A pH>7 este efecto desapa-
rece prácticamente y el campo de la adsorción se
reduce como indica la pendiente de la línea de
equilibrio sorbido/disuelto. Esto ocurre en la gran
mayoría de las aguas de mina que presentan condi-
ciones neutras o alcalinas.
Cabe recordar que la concentración total de As en
disolución, con la que se ha realizado la modela-
ción es de 2.5x10-5M (2mg/l). En la Figura 5-38 se
muestra la curva de la concentración de las espe-
cies en disolución, y en el mejor de los casos alcan-
za una concentración próxima a 10-6M, muy por
debajo de la inicial. Esto significa que el resto de la
concentración de As se encuentra en forma adsor-
bida. La distribución de especies superficialmente
adsorbidas y de especies libres, en función del pH,
queda reflejada en la Figura 5-40. Esta figura de-
muestra que prácticamente todo el As se encuentra
adsorbido sobre la ferrihidrita en el rango de pH de
las aguas de Mina Ratones. Estos resultados están
de acuerdo con las observaciones realizadas por
Pierce and Moore, (1982), que además comproba-
ron que la adsorción de As(V) sobre hidróxidos
amorfos de hierro era del 90% en 2 horas después
de haber iniciado el ensayo en laboratorio, y la ad-
sorción del As(III) era del 90% al cabo de 1 hora en
un rango de pH desde 4 hasta 9.9. Después de 4
horas la adsorción de ambas especies era del 99%.
La reacción de adsorción de As(III) sobre ferrihidrita
en condiciones reducidas se ha simulado conside-
rando un potencial redox similar al medido en las
aguas de la Mina Ratones (Eh = -250mV). El poten-
OH
OH- OH- OH-
+
M M M2+
H+ H+ H+
OH OH-
Neutro Acido
Figura 5-39. Cambios de carga en la superficie de la ferrihidrita con el pH.

1E-4
1E-5
1E-6
As(V)M
1E-7
1E-8
1E-9
1E-10
5 6
pH
Figura 5-40. Distribución de la concentración de arsénico entre la fase acuosa y los sitios fuertes y débiles de la ferrihidrita,
en función del pH. La modelación ha sido realizada en condiciones oxidadas y con una concentración de As total de 2.5x10-5M.
cial redox se ha considerado regulado por el par
SO 2-
4 /S
2- para lo que ha sido necesario ajustar las
concentraciones de ambos iones en la disolución.
El resultado como se puede apreciar en la Figura
5-41, es que la concentración de As(III) disuelto en
el medio es mucho mayor que la del As(V) en todo
el rango de pH. La reacción de adsorción del As(III)
se produce entre la especie neutra H3AsO3 y posi-
blemente la superficie del grupo hidroxilo, por lo
tanto, los efectos electrostáticos no intervienen en la
reacción de adsorción y el pH no juega un papel
tan destacable como en el caso de la adsorción de
las especies de As(V).
La distribución de especies adsorbidas superficial-
mente y de especies libres, como resultado de la
modelación, se representa en la Figura 5-42. Se
puede observar como las especies adsorbidas re-
presentan casi el 100% del As total, inicialmente en
disolución.
Estos resultados nos indican que prácticamente todo
el As de las aguas de Mina Ratones debería estar
adsorbido en los oxi-hidróxidos de hierro. Sin embar-
go, los datos de composición química de las aguas
obtenidos por el análisis de alícuotas filtradas por
5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones
H2AsO4-
HAsO42-
Hfo_sHAsO4-
Hfo_sOHAsO43-
Hfo_wHAsO4-
Hfo_wOHAsO43-
Hfo_wOHAsO43-
Hfo_wH2AsO4
7 8 9
0.45Fm, de acuerdo con la normativa aceptada
internacionalmente, nos indica que el agua tiene con-
centraciones de arsénico entre 2800 mg/l y 27 mg/l.
Esta incongruencia aparente nos indujo a pensar que
podría ser cierta la adsorción del As sobre los oxi-
hidróxidos de hierro pero estando éstos como fase
coloidal en el agua y que por tanto, podrían haber
sido analizados sin discriminar de la fase iónica.
Para resolver estas dudas se tomaron alícuotas del
agua extraída de los sondeos de Mina Ratones fil-
tradas por 0.45mm y se realizó una posterior filtra-
ción por 25 nm. El objetivo de dicho experimento
era averiguar si el arsénico medido en las aguas es-
taba asociado a la fracción coloidal del hierro.
Los resultados de la filtración por 25nm indican que
el porcentaje de retención de arsénico y de hierro
como coloides en las distintas aguas de los sondeos
oscila entre el 99 y 33% para el As y entorno al
100% para el Fe. Solo el caso del agua del SR5-T5
estos porcentajes son menores: 23 y 29% respecti-
vamente (Figura 5-43 y Figura 5-44). Los porcenta-
jes de retención más altos de As corresponden a las
aguas con mayores concentraciones tanto de As
como de Fe. Estos resultados ponen en evidencia
193
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

1E-4
Adsorción Total As= 2mg/l

1E-5
Arsénico (III) M

2 50mg/l Sulfato

1E-6 75mg/l Sulfato

1E-7

5 6 7 8 9
pH

Figura 5-41. Curvas de adsorción de arsénico (III) sobre ferrihidrita (5.2 10-4M) a 25°C en función de la concentración de sulfato
(250mg/l y 75mg/l) en condiciones reducidas (Eh =-250mV). Los puntos negros indican los valores de arsénico total
medidos en las aguas de los sondeos de Mina Ratones.

1E-4

1E-5

1E-6

1E-7

1E-8
As (III) M

1E-9

1E-10

1E-11 H3AsO3
Hfo_sOHAsO43-
1E-12 Hfo_sH2AsO3
Hfo_wOHAsO43-
1E-13
Hfo_wH2AsO3
1E-14
5 6 7 8 9
pH

Figura 5-42. Distribución de la concentración de arsénico entre la fase acuosa y los sitios fuertes y débiles de la ferrihidrita,
en función del pH. La modelación ha sido realizada en condiciones reducidas y con una concentración de As total de 2.5x10-5M.

194
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

100
1500

80

1000

% retención As
60
As (ppb)

500 40

20
% retención As
0
As (ppb) F.450nm
As (ppb) F. 25nm
0
P. Maestro P. Maestro SR1-T1 SR1-T2 SR1-T3 SR4-T2 SR4-T3 SR3-T1 SR5-T5

Figura 5-43. Concentraciones de As en el agua de los sondeos de Mina Ratones filtrada por 450nm y 25nm. El % de retención
refleja el descenso de la concentración de As en el agua después de la filtración por 25nm.

25000 100

20000
80

15000
% retención Fe

60
Fe (ppb)

10000
40

5000
20
% retención Fe
0 Fe (ppb) F. 450nm
Fe (ppb) F. 25nm
0
P. Maestro P. Maestro SR1-T1 SR1-T2 SR1-T3 SR4-T2 SR4-T3 SR3-T1 SR5-T5

Figura 5-44. Concentraciones de Fe en el agua de los sondeos de Mina Ratones filtrada por 450nm y 25nm. El % de retención
refleja el descenso de la concentración de Fe en el agua después de la filtración por 25nm.

195
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

que la gran mayoría del arsénico medido en la la pequeña cantidad de carga negativa fue necesa-
fracción menor de 0.45mm está asociado a la frac- rio cuantificar el punto de carga cero específico
ción coloidal del hierro, lo que implica que el com- para este tipo de coloides.
portamiento del arsénico de las aguas de los son-
deos de Mina Ratones no depende del comporta- El punto de carga cero (ZPC) se define como el pH
miento geoquímico de este elemento sino del en el que la carga positiva y negativa de un coloide
comportamiento que tengan los coloides de hierro están balanceadas. El ZPC es la propiedad que de-
en las aguas. Los factores físico-químicos que afec- termina la carga superficial y el potencial superficial
ten a las condiciones de estabilidad de los coloides del adsorbente y debe ser definido para cada ad-
de hierro, marcarán la concentración de arsénico sorbente específico. Por este motivo se ha realizado
en las aguas. Si los coloides de hierro coagulan y un ensayo para conocer el punto de carga cero de
precipitan, esto hará disminuir la concentración de una muestra representativa del agua de Mina Rato-
arsénico en las aguas. nes. Se ha seleccionado el Pozo Maestro por su
Para completar el estudio realizado sobre la adsor- gran concentración de As adsorbido sobre los óxi-
ción de As en los coloides de oxi-hidróxidos de hie- dos de Fe. La curva para establecer el ZPC se ob-
rro, se ha determinado su carga superficial. Para tiene mediante una valoración ácido-base midiendo
ello se ha medido el potencial zeta (z-potencial), el potencial zeta de la disolución en cada punto.
utilizando la técnica de microelectroforesis, con un Como se observa en la Figura 5-46 el punto de
equipo Malvern Zetamaster. Esta medida da infor- carga cero para los coloides del Pozo Maestro está
mación acerca de la carga neta superficial de los entorno a pH 3,6. Es un valor muy bajo sí lo com-
coloides y, por tanto, de su estabilidad. La carga de paramos con el valor teórico del punto de carga
los coloides es siempre negativa como se observa cero de la ferrihidrita que es pH 8,4. La explicación
en la Figura 5-45. de esta diferencia es la heterogeneidad del tipo de
coloides en las aguas naturales. En general, se pue-
La carga superficial se crea por la ionización de los de decir que la mayor concentración de los coloi-
radicales de la superficie de los coloides y depende des naturales de un medio granítico son los coloi-
directamente del pH de la disolución. Para explicar des de sílice y los aluminosilicatos (Turrero et al.,

6,6 6,8 7 7,2 7,4 7,6 7,8 8 8,2

0

pH
-5

-10
Potencial Zeta (mV)

-15

-20

-25

Figura 5-45. Representación del potencial zeta, de los coloides de las aguas subterráneas de Mina Ratones frente al pH.

196
 5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones

20

15

10

5
Potencial Zeta (mV)

-5 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

-10

-15

-20

-25
pH

Figura 5-46. Curva de determinación del potencial de carga cero de los coloides del agua del Pozo Maestro mediante titración.

1995), y por lo tanto, la carga superficial está im-
puesta por este tipo de coloides. Por el contrario, la
superficie de adsorción de los coloides naturales
está dominada por los óxidos amorfos de hierro, ya
que a pesar de encontrarse en menor concentra-
ción, la superficie de adsorción que tienen frente a
la de los aluminosilicatos es mucho mayor.
El punto de carga cero para la sílice (cuarzo) está
comprendido entre pH 1 y 3 mientras que la sílice
amorfa se encuentra entre pH 3.5 y 3.9. Las es-
mectitas se sitúan entorno a pH 2 igual que la kao-
linita. Todos los puntos de carga cero de los óxidos
de hierro como hematites, ferrihidrita y goetita se
encuentran entre valores de pH más altos que los
minerales de la arcilla (pH 5-8.8). El ZPC disminuye
su valor a medida que aumenta el grado de adsor-
ción. Así el ZPC de la ferrihidrita pura es pH=8.4 y
a medida que comienza a adsorberse el As
(13.3ppb) disminuye hasta pH=7.3 (Pierce and
Moore, 1982).
Las aguas subterráneas de Ratones tienen pH com-
prendidos entre 6.8-8 y por lo tanto, según la curva
representada en la Figura 5-46, su carga debe ser
negativa y está entorno a los -18mV, lo que se co-
rresponde con la media del potencial zeta determi-
nado en las muestras (Figura 5-45).
Para examinar la morfología de los oxi-hidróxidos
de hierro coloidales en las aguas de Mina Ratones
se prepararon muestras del Pozo Maestro para ser
observadas al microscopio electrónico de transmi-
sión y poder fotografiar y observar las formas de di-
chos coloides. En la Figura 5-47 se observan los
coloides de hierro con forma esférica típica de los
óxidos amorfos tipo ferrihidrita. La difracción de Ra-
yos X de dichos coloides indica que no presentan
red cristalina. Por el contrario, los coloides de sílice
analizados en la misma muestra reflejan un espec-
tro de difracción que corresponde a un sólido cris-
talino.
Como resumen de este apartado se puede afirmar
que el arsénico en las aguas subterráneas de Mina
Ratones, se encuentra en concentraciones anormal-
mente altas en las aguas que circulan por los filo-
nes mineralizados, siendo la fuente principal, la ar-
senopirita y las piritas arsenicales acompañantes de
la mineralización de uranio. El comportamiento
geoquímico del arsénico está muy ligado al de los
coloides de hierro, como se desprende tanto de la
modelación como de los experimentos de filtración
del agua del Pozo Maestro. Estos resultados pare-
cen confirmarse con los datos analíticos de los pre-
cipitados de oxi-hidróxidos de hierro obtenidos en

197
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Figura 5-47. Fotografía de los coloides de hierro presentes en el agua filtrada por 0.45mm del Pozo Maestro con microscopía electrónica
de transmisión (X 31920 aumentos). El análisis de difracción de Rayos X indica que los coloides de hierro son amorfos,
el desagüe de la mina por la chimenea, cuyo con-
tenido en As es del 2.7%.
5.6 Conclusiones de los procesos
más relevantes de las aguas
subterráneas
Disolución/Precipitación de Carbonatos
La disolución de los carbonatos complejos identifi-
cados en los rellenos de las fracturas y filones, es el
proceso de interacción agua-roca más relevante en
la neutralización del pH de las aguas relacionadas
con la mineralización.
La disolución de los carbonatos ankeríticos y la pre-
cipitación de la siderita contribuyen de forma signi-
ficativa a regular las concentraciones de Fe2+ y
HCO-3 en las aguas de la mina.
Las concentraciones relativas de y Ca2+,
están controladas fundamentalmente, por procesos
de intercambio iónico con las esmectitas de los re-
llenos fisurales.
La simulación de la disolución congruente de car-
bonatos con elementos menores como Sr, Ba y Mn,
permite reproducir de forma aceptable las concen-
traciones medidas en las aguas de dichos elemen-
tos, teniendo en cuenta sus fracciones molares.
Alteración de silicatos
El contenido de sílice en las aguas subterráneas pa-
rece estar controlado por el equilibrio con respecto
a la sílice amorfa (silicagel) y por la alteración de
198
mientras que los coloides de sílice y aluminosilicatos son cristalinos.
feldespatos, especialmente las plagioclasas albíti-
cas, que dan lugar a la neoformación de kaolinita
preferentemente en las zonas más superficiales o de
mayor grado de lixiviación y a la neoformación de
esmectitas en los ámbitos más alcalinos y de mayor
fuerza iónica. Estos procesos están soportados por
los estudios petrográficos y mineralógicos que indi-
can la intensa alteración de los feldespatos, la pre-
sencia frecuente de sílice amorfa, el predominio de
la kaolinita en las zonas más superficiales y la
abundancia de esmectitas sobre todo en las proxi-
midades de las zonas mineralizadas.
Procesos Redox
El potencial redox de las aguas subterráneas de la
zona de estudio está controlado esencialmente por
los pares: Fe2+/Fe3+, As3+/As5+ y S2-/SO 2-
4 .
En las aguas de mina (Pozo Maestro) la disolución
Mg2+ Na+ oxidativa de los sulfuros es la principal fuente de
hierro y junto con la precipitación de oxi-hidróxidos
de hierro, contribuyen regular la concentración de
hierro y el potencial redox del agua.
En las aguas más típicamente graníticas (SR5) la di-
solución de los carbonatos ankeríticos y la precipi-
tación de goetita controlan el potencial redox de la
mayoría de las aguas, así como la concentración
de hierro.
Procesos relacionados con el Uranio
El potencial redox de las aguas subterráneas minimi-
za la concentración de uranio disuelto que en las
aguas se encuentra como U(OH)4 mayoritariamente.

Las fases sólidas que regulan la concentración de
uranio en las aguas son las pechblendas parcial-
mente oxidadas (UO2,25 y UO2,33).
La coprecipitación del uranio con los oxi-hidróxidos
de hierro podría ajustar las concentraciones más
bajas de uranio en las aguas.
Los oxi-hidróxidos de hierro retienen casi la totali-
dad del uranio cuando las aguas de la mina des-
cargan en superficie.
Procesos relacionados con el Arsénico
El arsénico en las aguas de Mina Ratones se encuen-
tra en forma de As(III), especie neutra: H3AsO3, da-
das las condiciones reducidas de las aguas.
5. Procesos geoquímicos en las aguas subterráneas de Mina Ratones
Las curvas de adsorción del As sobre la ferrihidrita
modeladas con el PHREEQC, indican que en todas
las aguas de Ratones el As se encuentra adsorbido.
La ferrihidrita está en forma coloidal estable en las
aguas de mina, como se confirma con las observa-
ciones realizadas con MEB, situación en la que se
debe producir la adsorción.
Los resultados de la filtración entre 450nm y 25 nm
del agua del Pozo Maestro, han puesto de mani-
fiesto que la mayor parte de As y del Fe quedan re-
tenidos, lo que parece confirmar la existencia de
coloides de hierro y la adsorción del As sobre ellos.
El rango de pH de las aguas y la escasa carga ne-
gativa de los coloides, implican condiciones de má-
xima adsorción y gran estabilidad respectivamente.
199
6. Modelo de funcionamiento hidrogeoquímico

6. Modelo
de funcionamiento
hidrogeoquímico
6. Modelo de funcionamiento hidrogeoquímico

En este capítulo se presenta la modelación integra-
da de los procesos de interacción agua-roca con el
objetivo de poder simular las características físi-
co-químicas y de composición de las aguas subte-
rráneas estudiadas en sus condiciones reales.
Para realizar la integración de los procesos se tiene
en cuenta el modelo hidrogeológico de la zona
(Martínez Landa et al., 1999b), según el cual, el
movimiento del agua subterránea se realiza prefe-
rentemente a favor de las fracturas NE-SW (Falla
Norte ) (FN), de los filones N-S (27 y 27’), y de las
fracturas de dirección SW (Falla Sur) (FS), conside-
radas las más importantes de la zona. La zona de
recarga local es el alto de Cabeza Puerquera y la
descarga de las aguas se realiza a través de la Falla
Sur y el Arroyo Maderos.
Estas estructuras están representadas en el bloque
3D (Pérez Estaún et al., 1999) de la Figura 6-1 que
incluye las fallas y fracturas más importantes desde
el punto de vista estructural y en el que se han super-
puesto, en diferentes colores, las transmisividades de
las fracturas (Ortuño et al., 1999) y las líneas de flu-
jo preferencial. Asimismo, se han insertado los dia-
Figura 6-1. Bloque 3D estructural de la Mina Ratones (Pérez Estaún, 1999). Representación de la transmisividad de las fracturas
y flujos preferenciales (Ortuño et al, 1999). Diagramas de Stiff de las aguas subterráneas.
6. Modelo de funcionamiento hidrogeoquímico
gramas de Stiff que expresan el contenido de com-
ponentes mayoritarios de las aguas subterráneas.
Se puede observar la marcada diferencia en la quí-
mica de las aguas en función de las vías de flujo.
Las aguas que circulan por la Falla Norte (SR2 y
SR3) tienen un carácter bicarbonatado sódico, al
igual que todas las aguas del sondeo SR5. Las dife-
rencias de los contenidos en sólidos disueltos tota-
les se debe al grado de interacción con la roca, por
ello, las más evolucionadas, que se corresponden
con las de mayores tiempos de residencia, tienen
los contenidos mayores de sólidos disueltos (SR5).
El agua que circula por las fracturas adyacentes a
los filones mineralizados, tiene carácter sulfatado
magnésico (SR1-T3 y T2). Por el contrario, el agua
que circula por el tramo más profundo del sondeo
SR1 (50-76m), en el que se corta el filón 27, tiene
un carácter bicarbonatado magnésico. Este mismo
carácter es el que tiene el agua que circula por la
Falla Sur en el tramo más profundo del sondeo SR4
(74-124m). Por el contrario, los tramos superiores
también son sulfatados magnésicos como ocurre en
el sondeo SR1.
203
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Existe una inconsistencia aparente entre los tipos de
aguas de los tramos adyacentes al filón 27 y a la
Falla Sur, con respecto al tipo de agua que circula
por las propias estructuras referidas, debido a que
la interacción con las mineralizaciones observadas
debería dar el mismo tipo de agua.
Para explicar estas aparentes anomalías de compo-
sición y apoyar la hipótesis del modelo hidrogeoló-
gico, se realiza el análisis integrado de las variacio-
nes químicas e isotópicas del agua teniendo en
cuenta las variaciones de los niveles piezométricos
de los tramos obturados, durante períodos en los
que los niveles permanecen prácticamente estacio-
narios y períodos en los que se les somete a impor-
tantes modificaciones debidas a bombeos.
Las características destacables de las aguas de to-
dos los tramos de los sondeos anteriormente indica-
dos (SR1, SR4), se muestran en la Figura 6-2. En
esta figura se han representado los diagramas de
Stiff así como las características isotópicas y el con-
tenido en sólidos disueltos de las aguas indicadas.
Se destaca sobre todo el contraste en tipo de agua
entre los tramos superiores del sondeo SR1 y el tra-
mo en el que el sondeo corta al filón 27 (T1). El
agua del tramo profundo del sondeo SR4 (Falla
Sur), es el que tiene un contenido más alto de sóli-
dos disueltos.
A la vista de estos datos, es difícil asegurar que el
agua que circula por los filones y que proviene de
la mina esté descargando por la Falla Sur ya que
no se encuentra un trazador químico o componente
de las aguas de la mina que se identifique clara-
mente en la composición química de las aguas del
sondeo SR-4. Las señales isotópicas tampoco nos
aclaran esta situación. Si nos fijamos en los datos
de 14C, todas las aguas tienen un porcentaje máxi-
mo de carbono moderno. Los datos de tritio nos in-
dican que son aguas meteóricas o subterráneas
mezcladas con superficiales, ya que sus señales son
muy similares a las del agua de lluvia. Por lo tanto,
a la vista exclusivamente de estos datos no se pue-
de asegurar que se produzca la descarga subterrá-
nea de la mina por la Falla Sur (SR4-T1).
Los niveles piezométricos de los distintos tramos ob-
turados nos aportaron la información necesaria
como para poder verificar o descartar la hipótesis
de la descarga subterránea de la mina.
Se observó un cambio en la química del agua del
sondeo SR1 en el tramo T1 (filón 27) durante la
campaña de muestreo realizada en Septiembre de
2000. El agua experimenta un aumento considera-
204
ble de las concentraciones de sulfatos y de magne-
sio (Figura 6-3), así como una disminución de la
concentración de calcio y bicarbonatos.
La siguiente campaña de muestreo realizada en
Marzo de 2001 vuelve a tener características simila-
res a la realizada en Mayo 2000.
El aumento en la concentración de sulfatos fue tan
importante, que supuso un cambio en el carácter
químico del agua. Todos los análisis realizados an-
teriormente a Septiembre de 2000 permitían clasifi-
car esta agua como bicarbonatada magnésica, y en
esta campaña cambió a sulfatada magnésica.
Siempre nos ha sido difícil explicar porque el agua
que circula por el filón 27 tenía un carácter bicar-
bonatado, cuando la existencia sulfuros: pirita, mel-
nicovita, calcopirita, galena, marcasita, sulfoarse-
niuros, etc., (Arribas, 1962; Arribas, 1975, Pérez
del Villar et al., 1999), debería originar un agua
sulfatada debida a la oxidación de los sulfuros.
La explicación puede encontrarse en la Figura 6-4
en la que hemos representado las variaciones de
niveles de los tramos del sondeo SR1 desde 1999
hasta Octubre 2001. Se puede observar como la
campaña de muestreo químico de septiembre de
2000 coincide con un mínimo de niveles en todos
los tramos, y por el contrario las campañas de Mayo
2000 y Marzo 2001 se realizan cuando los niveles
alcanzan los valores máximos.
Las variaciones de los hidrogramas de los tramos
obturados del sondeo SR1, observadas en esta figu-
ra, coinciden con el bombeo intensivo al que fue
sometido el Pozo Maestro desde Junio de 2000
hasta Septiembre de 2000, lo que provocó un des-
censo de su nivel piezométrico de 40m.
Las diferencias de niveles entre los tres tramos del
sondeo SR1 se deben al coeficiente de almacena-
miento, siendo éste mayor en los tramos superiores
que en el tramo inferior. El mayor descenso de nivel
del tramo profundo durante el bombeo, se debe a
que la propagación de la perturbación del bombeo
de la mina es mayor, debido a que la difusividad
hidráulica aumenta al disminuir el coeficiente de al-
macenamiento (Ortuño et al., 2001). Durante el
bombeo del Pozo Maestro se produce un cambio
en el sentido del flujo de agua, siendo éste desde el
sondeo SR1 hacia el Pozo Maestro, mientras que
cuando no se realiza bombeo en el Pozo Maestro el
sentido del flujo es al contrario. Desde el punto de
vista de la química del agua, esto implica que
cuando en septiembre de 2000 los niveles del tra-
mo profundo disminuyeron 11 metros con respecto
 6. Modelo de funcionamiento hidrogeoquímico

SONDEO SR-4 SONDEO SR-1

Profundidad=0-37 m Profundidad=0-24 m
TDS=504 ppm TDS=501 ppm
13
C= -23.31, 14C=97.5 (% pmC) 13
C= -19.45, 14C=128 (% pmC)
3 3
H=5.32 H=7.36

Profundidad=37-74 m Profundidad=24-49 m
TDS=510 ppm TDS=501 ppm
13 14 13
C= -21.16, C=123 (% pmC) C= -18.24
3 3
H=5.71 H=7.82

Profundidad=74-124 m Profundidad=49-76 m
TDS=615 ppm TDS=456 ppm
13
C= -22.38, 14C=124 (% pmC) 13
C= -21.62, 14C=132 (% pmC)
3 3
H=5.18 H=5.07

Figura 6-2. Diagramas de Stiff y datos isotópicos para las aguas de los sondeos SR1 y SR4.

a la anterior y posterior campaña, y el sentido del
flujo pasó a ser desde el sondeo SR1 hacia el Pozo
Maestro, el agua del dique mineralizado adquirió
su carácter sulfatado debido a la oxidación de los
sulfuros.
De hecho, los dos tramos superiores son siempre
sulfatados y su quimismo no ha cambiado ni siquie-
ra en la campaña de septiembre.
En las épocas del año que los niveles presentan va-
lores muy altos, observamos que el agua que circu-
la por el tramo más profundo (corte con el filón 27)
es un agua bicarbonatada. Esto se debe a que el
agua de la mina (bicarbonatada), descarga por el
filón 27, e impone su quimismo.
Vamos a comprobar que ocurre en el tramo más
profundo (T1) del sondeo SR4 (Falla Sur) por donde

205
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

SR1-T1
40
Ca2+ Mg2+
35

30
(mg/L)

25

20

15

10

abr 1
jul- 1
01
ma 9 8
jun 8
sep 8
-98

feb 8

jun 0
ago 00
nov 0
ene 0
abr 9
jul- 9
oct 9
-99

ma 99

-0
-0
r-9
-9

-9

r-0

-0
-0
-9
-9
9
-

-
-
ene

nov

dic

SR1-T1
300
HCO3- SO42-
250

200
(mg/L)

150

100

50

0
abr 1
jul- 1
01
ma 98
jun 8
sep 8
-9 8

feb 8

jun 0
ago 00
nov 0
ene 0
abr 9
jul- 9
oct 9
-99

ma 9 9

-0
-0
r-9
-9

-9

r- 0

-0
-0
-9
-9
9
-

-
-
ene

nov

dic

Figura 6-3. Evolución de los contenidos en Ca, Mg, bicarbonatos y sulfatos del sondeo SR1 Tramo 1 (50.11-76.08m, Filón 27).

supuestamente ha de estar descargando la mina.
En la Figura 6-5 se ha representado la variación de
niveles de los tres tramos del sondeo SR4 y se ha
superpuesto los diagramas de Stiff de las tres cam-
pañas. La explicación de la variación de los niveles
en los hidrogramas es la misma que se dio para el
sondeo SR1, es decir los tramos superiores tiene un
mayor coeficiente de almacenamiento que el tramo
más profundo (Ortuño et al., 2001), y por tanto, la
repercusión del bombeo es mayor en el nivel del
tramo más profundo que en el nivel de los tramos
superiores.
Como se puede apreciar, la química del tramo más
profundo del sondeo SR4, no varía significativa-
mente en función de las subidas y bajadas de nive-
les. El carácter bicarbonatado-sulfatado domina
claramente en todas las épocas del año. Hay que

206
 6. Modelo de funcionamiento hidrogeoquímico

8
464
462 466

460 6

458 SR1T1
SR1T2
456
SR1T3 4
454 Lluvia
452

l/m2
msnm

450
2
448
446
444
0
442
440
1
0
9

01

01
00

00

00
99

99

99

4/0
6/0
5/9

07 /

10 /
02/

09/

12/
01/

08 /

11/

1/0
5/0
2/0

10 /

18 /
26/

1 3/

2 2/
22/

10/

18/

Fecha

Figura 6-4. Evolución de los niveles del sondeo SR1 (Ortuño et al, 2001). Se han representado de los datos de pluviometría
y los diagramas de Stiff del sondeo SR1 tramo T1 que muestran las diferencias en el quimismo del agua en función
de los niveles observados.

recordar que los tramos superiores de este sondeo

son aguas sulfatadas como ocurría en el sondeo
SR1. Así que, la descarga de la mina debe produ-
cirse por la Falla Sur con una mezcla de aguas sul-
fatadas de los diques y bicarbonatadas del agua al-
macenada en los huecos de explotación. En este
caso, el anión bicarbonato es el trazador que nos
ha permitido seguir la descarga del agua almace-
nada en la mina.
Una vez verificada la descarga subterránea de la
mina a través de la Falla Sur, y teniendo en cuenta
las diferencias cuantitativas establecidas entre las
aguas de mina y las aguas más típicamente graníti-
cas, se han considerado las dos pautas de reacción
prioritarias para la modelación hidrogeoquímica:
Vía 1: Pozo Maestro Þ SR1-T1 Þ SR4-T1 y/o Chimenea
Vía 2: SR2 Þ SR3 (?) Þ SR5
6.1 Modelo hidrogeoquímico
conceptual de las aguas
de mina (vía 1)
En función de las características químicas e isotópi-
cas de las aguas relacionadas con la mineraliza-
ción, se propone la siguiente secuencia de procesos
de interacción agua-roca que tienen lugar en la vía
de flujo más directamente relacionada con la mine-
ralización de uranio:
1. En la zona más superficial del granito, se pro-
duce la oxidación de los sulfuros tipo pirita y
sulfoarseniuros existentes en la mineralización.
Consideramos el O2 disuelto en las aguas
meteóricas como el agente oxidante más im-
portante:

207
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

470 10

465
8

460

6
455 SR1T1

l/m2
msnm

SR1T2
SR1T3 4
450
LLUVIA

445
2

440

0
1

01

01
00

00

00
99

99

99

4/0
6/0
5/9

0 7/

10/
02 /

09/

12/
0 1/

0 8/

1 1/

1/0
5/0
2/0

10 /

18 /
26/

13/

22/
22 /

10 /

18 /

Fecha

Figura 6-5. Evolución de los niveles del sondeo SR4 (Ortuño et al, 2001), representación de los datos de pluviometría
y diagramas de Stiff del sondeo SR4-T1 en sucesivas campañas de muestreo.

FeS2 + 7/2O2 + H2O Û Fe2+ bido a que la difusión de O2 en esta zona se

+ 2SO 2-
4 + 2H
+
realiza en forma gaseosa, la disolución de
sulfuros llega hasta la precipitación de los oxi-
FeS2 + 15/4O2 + 7/2H2O Û Fe(OH)3
hidróxidos de Fe(III). Este proceso tiene lugar
+ 2SO 2-
4 +4H
+
en las aguas de los tramos superiores de los
FeS(2-x)Asx Û AsO4*a-FeOOH sondeos SR1 y SR4. Cuando la disolución se
produce en zonas algo más alejadas de la su-
La formación de fases sólidas de Fe(II) y la
precipitación de oxi-hidróxidos de Fe(III), tales perficie, donde no hay tanto O2 disuelto, la
como ferrihidrita, goetita (a-FeOOH), etc., tie- oxidación de sulfuros libera concentraciones
ne lugar y libera una cantidad apreciable de de Fe2+ y Fe3+ que generan coloides y se
protones, que genera acidez al medio. Parte mueven con el agua hasta las zonas de des-
de este Fe3+, puede ser consumido en la oxi- carga. En estas zonas, próximas a la superfi-
dación de minerales sulfurosos: cie, se produce la oxidación parcial a Fe3+,
precipitando como oxi-hidróxidos y provocan-
FeS2 + 14Fe3+ + 8H2O Û 15Fe2+
do un descenso en el pH del agua. Este fenó-
+ 2SO 2-
4 + 16H
+
meno ha sido evidenciado en la Chimenea,
En las zonas donde la oxidación de sulfuros es donde el agua de la Mina Ratones se pone en
más activa, es decir, cerca de la superficie de- contacto con la atmósfera, formándose los

208

óxidos de Fe, cuya composición ha sido ex-
presada en la Tabla 5-2.
2. La disolución de los carbonatos (calcita-anke-
rita) se ve favorecida por la acidez generada
durante la oxidación de los sulfuros en la
zona superficial:
CaCO3 + H+ Û Ca2+ + HCO-3
Las reacciones más importantes, desde el pun-
to de vista de la neutralización de las aguas
ácidas de mina, son la disolución de los mine-
rales carbonatados (Blowes and Ptacek, 1994;
Evangelou and Zhang, 1995, Garralón et al.,
1999; Mayo et al., 2000). Además de tampo-
nar el pH de las aguas de la Mina, estas reac-
ciones previenen el transporte de los metales
liberados en las reacciones de oxidación de
sulfuros, ya que, a pH cercanos a la neutrali-
dad, la precipitación de los hidróxidos metáli-
cos está muy favorecida (Drever, 1988; Hem,
1992; Nordstrom and Alpers, 1998):
Men+ + nOH- Û Me(OH)n(s)
3. Precipitación de siderita: La disolución de los
carbonatos (calcita-ankerita), unido a la con-
centración de Fe2+ liberado de la oxidación
de los sulfuros, permite la precipitación de la
siderita, como indican con los índices de satu-
ración de las aguas:
Fe2+ + HCO-3 Û FeCO3 + H+
Esta reacción ha sido, citada también, por nu-
merosos autores en aguas intersticiales de es-
combreras de mina (Morin and Cherry, 1986;
Al et al., 1994b; Blowes and Ptacek, 1994).
4. La alteración de la albita, la plagioclasa más
abundante en Mina Ratones, a kaolinita se
produce preferentemente en las zonas más
superficiales del granito, donde además de
las condiciones de acidez generadas por la
oxidación de sulfuros, tiene lugar una lixivia-
ción más intensa por las aguas superficiales.
En zonas más profundas, la albita se altera
preferentemente a esmectita como se discutió
en el apartado sobre la alteración de los sili-
catos:
ALBITA Þ KAOLINITA
2.33NaAlSi3O8 + 2CO2 + 8.64H2O
Þ 2Na+ + 3.32H4SiO4 + 2HCO-3
+ Na0.33Al2.33Si3.67O10(OH)2
6. Modelo de funcionamiento hidrogeoquímico
5. Los cationes Ca, Mg y Na puestos en solución
durante los procesos de alteración/disolución
de carbonatos y de silicatos, tienen diferencias
importantes de comportamiento geoquímico.
El Na se comporta de forma conservativa,
mientras que el Ca y Mg intervienen en múlti-
ples procesos que disminuyen su concentra-
ción en el agua e inducen retardo en su trans-
porte. Entre estos procesos cabe destacar:
❏ la precipitación como carbonatos puros o
múltiples.
❏ la entrada en un importante número de
estructuras minerales y
❏ la participación en los procesos de adsor-
ción superficial y especialmente, en el in-
tercambio catiónico de los minerales de la
arcilla formados por la alteración de los
silicatos y que constituyen una parte signi-
ficativa de los rellenos fisurales.
Este conjunto de reacciones modifica las pro-
porciones relativas de estos cationes en el
agua, de forma que a medida que aumenta
el tiempo de residencia y progresan las reac-
ciones de interacción agua-roca, el agua evo-
luciona enriqueciéndose progresivamente en
Na y empobreciéndose en Ca y Mg. En la
evolución del agua subterránea de Mina Ra-
tones, se considera que el intercambio catió-
nico con los minerales de la arcilla de los re-
llenos de las fracturas, tiene un papel impor-
tante en este aspecto evolutivo del agua, de
acuerdo con las reacciones que a continua-
ción se expresan:
½ Ca2+ + Na-X Û ½ Ca-X2 + Na+
½ Mg2+ + Na-X Û ½ Mg-X2 + Na+
6. La fuente principal de uranio en el agua de
Mina Ratones es la disolución oxidativa de las
fases sólidas UO2,25 (U4O9) y UO2,33 (U3O7),
que están próximas al equilibrio con el agua y
explican, con bastante aproximación, la con-
centración total de uranio en disolución como
U(OH)4(aq). Esto es consistente con la minera-
logía del uranio en Mina Ratones que con fre-
cuencia se describe con los términos de
“pechblenda parcialmente oxidada”, “para-
pechblenda” u “óxidos negros”. Estas denomi-
naciones del mineral de uranio son indicadores
cualitativos de niveles altos de oxidación/ alte-
ración, lo que favorecería su disolución.
209
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Los procesos que están regulando la concen-
tración del uranio en el agua de Mina Rato-
nes son:
❏ La oxidación y disolución de los minerales
de uranio en la zona de alteración superfi-
cial;
❏ el equilibrio con las fases sólidas UO2,25 y
UO2,33
❏ la precipitación de coffinita en las zonas
más reducidas y
❏ la coprecipitación con los oxi-hidróxidos
de hierro en las zonas de descarga, de
acuerdo con las reacciones que a conti-
nuación se expresan:
UO2 + 0.25O2 Þ UO2,25
UO2 + 0.33O2 Þ UO2,33
UO2,25 + 14H+ Þ 3U4+ +2UO 2+
2 +4H2O
U4+ + H4SiO4 Þ USiO4 + 4H+
aFe2+ + bUO 2+
2 + cO2 + dH2O Þ
U-Fe coprecipitado + fH+
7. La oxidación y disolución de arsenopirita, el
equilibrio con el rejalgar y la adsorción sobre
los coloides de hierro, son los procesos que
regulan la concentración y movilidad del As
en las aguas de Mina Ratones.
6.1.1 Verificación del Modelo
Conceptual en las aguas de mina
Para verificar si el modelo conceptual permite simu-
lar las características físico-químicas y la composi-
ción de las aguas directamente relacionadas con la
Mina Ratones, se ha utilizado el código geoquímico
PHREEQC (Parkshust and Appelo, 1999), para mo-
delar los procesos que dan lugar al agua que circu-
la por el filón 27. Las condiciones en las que se ha
realizado la simulación son las siguientes:
1. La modelación ha consistido en enlazar una
serie de procesos de disolución, precipitación
y/o estados de equilibrio con los minerales
que han sido reconocidos en los rellenos fisu-
rales de la línea de flujo elegida. Esta simula-
ción ha sido llevada a cabo por el orden en
que se cree que pueden estar ocurriendo di-
chos procesos, como se ha indicado en el
modelo conceptual.
2. Se ha utilizado como agua inicial, la composi-
ción química media de los manantiales situa-
210
dos en el entorno del Arroyo Maderos (Tabla
4-4), pues se considera que puede ser el re-
sultado de la infiltración e interacción con el
suelo y el “lehm” granítico del agua de lluvia,
al tratarse, en general, de descargas locales
de flujos epidérmicos. Se presupone que es el
agua que mejor puede representar el punto
de partida del agua subterránea más profun-
da, por que además, de haber intercambiado
con el suelo y con los 3 u 8 metros de
“lehm”, ha estado sometida a los procesos de
evaporación y de equilibrio con las condicio-
nes atmosféricas. No se ha considerado el
agua de lluvia como término inicial por que
en este proyecto no se han estudiado ni los
suelos, ni el “lehm” y por lo tanto, no se tie-
nen datos que permitan simular y verificar los
primeros estadios de interacción del agua con
este tipo de minerales.
3. El primer proceso considerado ha sido la oxi-
dación de los sulfurosarseniuros. Se ha oxida-
do la arsenopirita, como fuente del As de las
aguas, mediante el oxígeno disuelto del agua
meteórica (6 mg/l). Al mismo tiempo se esta-
blece el equilibrio con fluorapatito, ya que se
conoce la abundancia de minerales fosfata-
dos en la mineralización de Ratones.
4. A la disolución resultante del proceso anterior,
se le impone la condición de establecer el
equilibrio químico con UO2,25, que como se
ha indicado, es el mineral de uranio más cer-
cano a las condiciones de equilibrio en las
aguas del filón 27. Al mismo tiempo se impo-
ne la condición de control de la presión par-
cial de CO2(g) a 10–2.3, ya que se supone que
el agua ha atravesado la zona de enrraiza-
miento y se ha saturado en CO2(g) con respec-
to a la presión atmosférica. Se impone tam-
bién la condición de oxidación de los sulfuros
tipo pirita ya que se consideran la principal
fuente de Fe y sulfatos en las aguas.
5. A la disolución resultante del conjunto de los
procesos anteriores, se le imponen las nuevas
condiciones siguientes:
❏ Equilibrio con: Calcedonia (SiO2),
❏ Precipitación de: Siderita (FeCO3), Goetita
(FeOOH), Coffinita (USiO4) y Ferrihidrita
(Fe(OH)3 a
❏ Disolución de: Albita (NaAlSi3O8), Fel-
despato potásico (KAlSi3O8), Ankerita
(CaMg0.6Fe0.4CO3).
 6. Modelo de funcionamiento hidrogeoquímico

6. A la disolución resultante de la interacción con
los minerales anteriores, se le hace intervenir
en el proceso de intercambio catiónico con las
esmectitas de los rellenos de las fracturas, con-
siderando que la mayor selectividad del Ca y
del Mg por entrar en el complejo de cambio,
desplazará al Na de dichas posiciones.
El resultado de esta modelación (Figura 6-6) se ha
comparado con la composición del agua del son-
deo SR1-T1 (filón 27) muestreado en Septiembre
2000, que como hemos indicado anteriormente,
corresponde al tipo de agua resultante de la inte-
racción con la mineralización de sulfuros y de ura-
nio, esto es, el agua es sulfatada magnésica con al-
tos contenidos en As y en Fe. Como se puede apre-
ciar la simulación de las 13 variables químicas se
ajusta de forma aceptable a los valores medidos.
Asimismo, los valores de pH y de potencial redox fi-
nales, obtenidos en la modelación presentan una
gran similitud con los medidos in situ (Tabla 6-1).
En la Figura 6-7, se han representado los valores
que toman estos parámetros durante las distintas
etapas de la simulación. Las pautas de evolución
responden a los procesos de interacción agua-roca
a los que se ven sometidos.
Los problemas principales que se encuentran al tra-
tar de simular los procesos de interacción agua-

Al As C Ca F Fe K Mg P Na S Si U
1.0E+00

1.0E-01

1.0E-02

1.0E-03

1.0E-04
MOL

1.0E-05

1.0E-06

1.0E-07

1.0E-08 SR1-T1 Sep 2000 Modelo

1.0E-09

Figura 6-6. Representación de los datos analíticos medidos en el SR1-T1 frente a los obtenidos mediante simulación
de los procesos geoquímicos utilizando el código PHREEQC (Parkshust and Appelo, 1999).

Tabla 6-1
Valores de pH y de potencial redox medidos in situ y los obtenidos mediante la simulación de los procesos geoquímicos
más relevantes en las aguas subterráneas.

Modelación Medido

pH 7,2 7,5

pe -3,5 -3,4

211
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
8 16
7.5
7
pH
6.5
6 pH
5.5
5 -6
1- Agua 2- Ox
superficial arsenopirita
roca a lo largo de un camino de flujo para repro-
ducir los parámetros físico-químicos y la composi-
ción del agua son los siguientes:
o No siempre se tiene un conocimiento preciso,
especie mineral y la fórmula estructural de los
minerales existentes en la roca o en los relle-
nos de fractura.
o Con cierta frecuencia existen fases sólidas cuya
composición no responde a la estequiometría
de una especie mineral bien definida.
o La cuantificación de los componentes minera-
les de los rellenos de fractura es difícil.
o Con frecuencia las bases de datos termodiná-
micos son incompletas y faltan constantes ter-
modinámicas de especies sólidas complejas.
A pesar de todos los problemas apuntados ante-
riormente, se puede afirmar que los procesos geo-
químicos considerados en la modelación de las
aguas de Mina Ratones, permiten reproducir de
forma aceptable la composición real del agua sub-
terránea.
212
14
12
10
8
6
pe
4
2
pe
0
-2
-4
3- UO2,25 4- 5- X/Na- Medido
Dis/Precp Ca-Mg
Figura 6-7. Evolución del pH y del pe en las distintas etapas de la simulación.
6.1.2 Descarga de la Mina:
Procesos de mezcla
El modelo hidrogeológico indica que la descarga
de la mina se produce por la Falla Sur (Martínez
Landa et al., 1999b). Este resultado ha sido confir-
mado por la observación de la variación de la quí-
mica del agua durante el bombeo de larga dura-
ción del Pozo Maestro. Asimismo, se ha verificado
que la composición del agua del filón 27 en el tra-
mo cortado por el sondeo SR1, está determinada
por la del Pozo Maestro.
Se considera que las aguas que descargan por la
Falla Sur, deben ser todas las que circulan al norte
de dicha Falla y se encauzan en los filones 27, 27’
y estructuras adyacentes. Por lo tanto, se ha intenta-
do simular las proporciones de mezcla y los proce-
sos que darían lugar al agua que descarga por la
Falla Sur.
Las simulaciones han sido realizadas con el código
NETPATH (Plummer et al., 1991), ya que nos permi-
te obtener los porcentajes de mezclas que tienen lu-
gar entre las composiciones de dos aguas iniciales y
la composición de un agua final, con un conjunto
 6. Modelo de funcionamiento hidrogeoquímico

de fases reactantes y productos que estén de acuer- dica que los fenómenos de precipitación tienen lugar
do con la mineralogía del sistema hidroquímico. en casi todas las fracturas de este sondeo.

De esta manera, se han realizado numerosas simu-
laciones utilizando como aguas iniciales todas las
de los tramos del sondeo SR1, Pozo Maestro y
SR2-T1 (Falla Norte), y como agua final se conside-
ra la composición del sondeo SR4 en su tramo más
profundo (T1) que corta la Falla Sur. Los valores me-
dios de las concentraciones de los elementos mayo-
res y los parámetros físico-químicos de las aguas
consideradas, se han expresado en la Tabla 6-2.
Se puede observar que el agua que circula por la
Falla Sur (SR4-T1) tiene los mayores contenidos en
bicarbonato, sodio, calcio y magnesio, así como las
condiciones más reducidas de todas las aguas (Eh =
-193mV). Por el contrario, el contenido en sulfato es
inferior al que tiene el agua que circula por las frac-
turas más superficiales del sondeo SR1 (T1 y T2).
El dato más relevante de esta tabla lo constituye el
hierro, ya que las aguas del Pozo Maestro o las que
circulan por el filón 27 (SR1-T1), han de diluirse
con otras aguas menos cargadas en este ion, o que
se produzcan fenómenos de precipitación al atrave-
sar la zona de la Falla Sur, cuyo contenido en hierro
es 7 veces inferior al del Pozo Maestro y 5 veces in-
ferior al del filón 27. Los oxi-hidróxidos de hierro bo-
troidales observados con el MEB en la mayoría de
los rellenos fisurales del sondeo SR4, muestran una
naturaleza secundaria o neoformada, lo que nos in-
Los modelos de mezcla con el agua de la Falla
Norte no se han aceptado por que se considera
que el Pozo Maestro y el agua de los huecos de
mina ya la integran y además, constituyen la princi-
pal reserva de agua que alimenta la descarga de la
mina. Las simulaciones realizadas entre el agua del
Pozo Maestro y el tramo T1 (50-76m) del sondeo
SR1, donde se corta el filón 27, no han dado ningún
modelo de reacción, ya que el agua de dicho tramo,
está prácticamente regulada por el agua del Pozo
Maestro, como ya se indicó anteriormente. Entre to-
das las modelaciones llevadas a cabo, se han se-
leccionado las que se indican a continuación por su
coherencia con los datos mineralógicos, con los ín-
dices de saturación de los minerales en las aguas, y
con el conocimiento del modelo hidrogeológico.
o MODELO I:
68% Pozo Maestro + 31% SR1-T2 (25-49m) +
0.54 Ca/Na +0.8 Ankerita + 0.06Albita +
0.35 Pirita ® SR4-T1 (74-124m) +0.84 Fe(OH)3a
68% Pozo maestro + 31% SR1-T2 (25-49m)
o MODELO II:
75% Pozo Maestro + 25% SR1-T3 (0-24m) +
0.57 Ca/Na + 0.83 Ankerita + 0.07 Albita+
0.38Pirita ® SR4-T1 (74-124m) +0.9 Fe(OH)3a
75% Pozo Maestro + 25% SR1-T3 (0-24m)

Tabla 6-2.
Concentraciones medias de los elementos mayores y parámetros físico-químicos de las aguas que circulan por la Falla Sur
(SR4-T1) y las aguas situadas al norte de la misma.

Eh HCO-3 SO 2- Na+ Ca2+ Mg2+ K+ SiO2 Fe tot Al3+

Agua pH 4
(mV) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l)

SR4-T1
7.0 -193 218 159 46 41 38 2.3 47 2.9 0.07
(74-124m)

SR2-T1
7.3 -117 72 11 19 4.6 6.7 1.2 53 0.9 0.1
(37-79m)

SR1-T1
7.1 -184 180 59 20 31 22 2.8 35 15.2 0.1
(50-76m)

SR1-T2
7.1 -163 113 190 33 37 31 2.7 37 5.6 <0.05
(25-49m)

SR1-T3
7.2 -194 90 211 33 39 31 3.2 32 8.1 0.08
(0-24m)

Pozo Maestro 6.7 -158 127 44 13 28 12 3.7 33.9 21.2 <0.05

213
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
o MODELO III:
71% Pozo Maestro + 28% (SR1-T2 +SR1-T3) +
0.55 Ca/Na +0.8 Ankerita + 0.07 Albita +
0.37Pirita ® SR4-T1 (74-124m) +0.86 Fe(OH)3a
71% Pozo Maestro + 28% (SR1-T2 + SR1-T3)
o MODELO IV:
48% Pozo Maestro + 52% (SR1-T1 + SR1-T2
+SR1-T3) + 0.52 Ca/Na +0.75 Ankerita + 0.06
Albita + 0.33Pirita ® SR4-T1 (74-124m) +0.78
Fe(OH)3a
48% Pozo Maestro + 52% (SR1-T1 + SR1-T2 +
SR1-T3)
las reacciones está expresadas en mmol/kg
En los dos primeros modelos de reacción se ha con-
siderado la mezcla del agua del Pozo Maestro con la
de los tramos T2 y T3 del sondeo SR1 respectiva-
mente, y en los dos últimos se ha simulado la mezcla
del agua del Pozo Maestro con la composición me-
dia de los tramos (T2+T3) y (T1+T2+T3) del son-
deo SR1. Estas hipótesis están basadas en el mode-
lo hidrogeológico, que indica que la componente
principal de flujo es desde el NE hacia SW, y que
existe comunicación entre la mina y los tres tramos
aislados del sondeo SR1 (Ortuño et al., 2001).
Los procesos que tiene lugar en todos los modelos
son: disolución de ankerita, albita, pirita, procesos
de intercambio Ca/Na y precipitación de oxi-hidró-
xidos de hierro.
La incidencia del Pozo Maestro en las mezclas es
siempre superior al 68%, salvo en el modelo IV que
es solo del 48%, porque interviene en la media
considerada, el agua del filón 27, cuya composi-
ción está determinada en gran medida por la del
Pozo Maestro.
De los modelos obtenidos, se considera que el más
realista, puede ser el último de ellos, por consisten-
cia con el modelo de flujo y con el funcionamiento
hidrogeoquímico.
6.2 Modelo hidrogeoquímico
conceptual de las aguas
graníticas (Vía 2)
Como se comentó en el capítulo 4.3 sobre las ca-
racterísticas de las aguas subterráneas, tanto las
aguas que circulan por la Falla Norte, como las
que circulan por las fracturas del sondeo SR5, en
214
todos sus tramos, son bicarbonatadas sódicas, con
diferencias cuantitativas entre ellas.
Los procesos que regulan la composicón de este
tipo de aguas pueden ordenarse de acuerdo al si-
guiente modelo conceptual:
1. La disolución de los carbonatos (calcita-anke-
rita) en presencia de CO2:
CaCO3 + CO2(g) + H2O Û Ca2+ + 2HCO-3
Esta ecuación nos indica que la disolución de
carbonatos está favorecida por el aumento de
la presión parcial de CO2 y el descenso de
pH. Estas condiciones se dan en las zonas
más cercanas a la superficie.
2. También tiene lugar en la parte más superfi-
cial de la Falla Norte, la oxidación de minera-
les sulfurosos que provocan la precipitación
de oxi-hidróxidos de Fe(III).
3. Los procesos de alteración de plagioclasas
son similares a los descritos para el caso de
las aguas de mina. En la zona más superficial
de la Falla Norte, predomina la alteración de
la albita a kaolinita (SR2), mientras que en
profundidad, se transforma principalmente a
minerales de la arcilla tipo esmectita.
4. La concentración de cationes mayoritarios del
agua, Ca, Mg y Na está regulada por proce-
sos de intercambio catiónico con los minera-
les de la arcilla:
½ Ca2+ + Na-X Û ½ Ca-X2 + Na+
½ Mg2+ + Na-X Û ½ Mg-X2 + Na+
½ Fe2+ + Na-X Û ½ Fe-X2 + Na+
Estas reacciones confieren a las aguas el carácter
bicarbonatado sódico, típico de aguas graníticas de
zonas de descarga, con tiempos de residencia rela-
tivamente altos, o muy altos como es el caso del
agua profunda del sondeo SR5.
6.2.1 Modelos de Balance de masas
Los modelos de balance de masa se aplican en los
estudios de procesos de interacción agua-roca, ya
que constituyen una buena herramienta para cuan-
tificar la masa que se transfiere en las reacciones
(precipitación, disolución, intercambio iónico, etc.)
que intervienen en la modificación de las caracterís-
ticas físico-químicas y de composición del agua a lo
largo de una misma vía de flujo.
 6. Modelo de funcionamiento hidrogeoquímico

La transferencia de masa entre la fase sólida y el
agua regula la composición química del agua
producto de dicha interacción. La modelación de los
balances de masa se realiza a partir de los datos
analíticos de las aguas y de las fases minerales iden-
tificadas en los rellenos de las fracturas o en la ma-
triz rocosa, con las que interacciona el agua. Para
esta modelación, no se aplica ningún tipo de con-
trol termodinámico, simplemente el método respon-
de a una ecuación química balanceada del tipo:
Composición del agua 1 + Fases reactantes Û
Composición del agua 2 + Fases productos
Donde, el agua 1 y el agua 2 están comunicadas
por la misma línea de flujo y las fases reactantes y
productos de la reacción son las fases minerales, ga-
ses o intercambiadores que intervienen en la reac-
ción. La selección de estas fases dependerá de los
datos mineralógicos, geoquímicos y pautas de espe-
ciación de que se disponga en el sistema. Las canti-
dades de masa transferida dependen, lógicamente
de las fases seleccionadas, por ello la elección del
modelo de reacción debe estar fundamentada en el
conocimiento exhaustivo del sistema, ya que al no
existir ningún condicionamiento termodinámico, se
pueden obtener modelos de reacción termodinámi-
camente incongruentes (Plummer et al., 1983).
Los datos de composición de las aguas que se han
denominado “típicamente graníticas”, permiten con-
siderar que evolucionan desde las que circulan por
la Falla Norte hasta el término final constituido por
el agua más profunda del sondeo SR5 (458-469m).
Sin embargo, no se tienen evidencias hidrogeológi-
cas que indiquen que esta agua estén conectadas
por vías de flujo. Por este motivo, se ha realizado el
balance de masas considerando, por una parte, la
evolución del agua de infiltración que circula por la
Falla Norte a través del sondeo SR2 (37-79m) hasta
el agua que circula por dicha Falla a 137-179m.
Por otra parte, se ha considerado que el sondeo
SR5 constituye una unidad desde el punto de vista
hidrogeoquímico cuyas aguas evolucionan desde
los tramos superiores hasta el inferior, como pare-
cen indicar los tiempos de residencia, la variación
de las concentraciones de los elementos más con-
servativos, y la evolución de los equilibrios con las
fases minerales.
Para esta modelación se ha utilizado el código
NETPATH (Plummer et al, 1991).
6.2.2 Falla Norte
El modelo de balance de masas de las aguas que
circulan por la Falla Norte se ha realizado en dos
pasos. Primeramente se ha considerado como agua
inicial el agua cuya composición química es la me-
dia de las composiciones de los arroyos, manantia-
les y charcas de las inmediaciones del Arroyo Ma-
deros, y como agua final, el agua que circula por
la Falla Norte en el tramo aislado del sondeo SR2-
T1 (37-79m).
El segundo paso considera como agua inicial el
agua del sondeo SR2 y como término final el agua
del sondeo SR3 (137-179m).
Las concentraciones de los elementos mayores y los
parámetros físico-químicos de las aguas considera-
das, se expresan en la Tabla 6-3. La composición
química del agua del sondeo SR2 (37-79m) es el
valor medio obtenido de las composiciones quími-
cas determinadas en las diferentes campañas de
muestreo de aguas llevadas a cabo a lo largo de
este estudio.
Como se puede observar, hay algunas diferencias
importantes entre las concentraciones del agua ini-
cial y la final, especialmente hay que resaltar el au-
mento de bicarbonatos, sodio y sílice que en las
aguas de la Falla Norte juegan un papel decisivo,
como se ha visto en la interpretación realizada de

Tabla 6-3
Concentraciones medias de los elementos mayores en las aguas de los manantiales y charcas del Arroyo Maderos y en el agua
que circula por la Falla Norte (SR2) entre 37 y 79m de profundidad.

Eh HCO-3 SO 2- Na+ Ca2+ Mg2+ K+ SiO2 Fe tot Al3+

Agua pH 4
(mV) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l)

Agua Superficial
7.1 302 36 5.4 9.9 5.4 2.1 2.1 12.3 1.35 0.07
(Arroyo Maderos)

SR2-T1
7.3 -117 72 11 19 4.6 6.7 1.2 53 0.9 0.1
(37-79m)

215
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
este agua en capítulos anteriores (5.1). Este aumen-
to supone, en principio, que la disolución de carbo-
natos tiene lugar entre el agua de infiltración y los
rellenos de fractura con los que interacciona y ade-
más, podemos especificar que deberán ser de tipo
ankerítico ya que también se observa un aumento
de la concentración de magnesio en el agua final.
Por el contrario, el agua de infiltración tiene una
mayor concentración de hierro, potasio y de calcio,
lo que nos indica que se han de producir procesos
de precipitación de óxidos de hierro, así como in-
tercambio catiónico entre Ca y Na para balancear
las composiciones químicas de las aguas.
Cabe destacar el valor del pH que es muy similar
en ambas aguas, pero no así sus condiciones re-
dox. Podemos ver como en esta línea de flujo se ha
de pasar de un agua claramente oxidada (302mV)
a una reducida (-117mV).
El modelo considerado como más realista, tanto
desde el punto de vista mineralógico como termodi-
námico de todos los obtenidos, es el siguiente:
Agua superficial ® SR2-T1 (37-79m)
Agua superficial + 0.22 Albita + 0.06 Ankerita +
0.03 Pirita + 0.08Ca/Na ® SR2-T1 (37-79m) +
0.05 Goetita
La reacción está expresada en mmol/Kg de mineral
disuelto si se encuentra en la parte izquierda de la
reacción, o mmol/Kg de mineral precipitado si se
encuentra a la derecha de la ecuación.
En este modelo se observa que la alteración de pla-
gioclasas a minerales de la arcilla, la disolución de
carbonatos tipo ankerítico, la oxidación de sulfuros,
la precipitación de oxi-hidróxidos de hierro y el in-
tercambio catiónico, son los procesos que mejor se
acoplan al modelo conceptual para reproducir las
aguas finales.
Tabla 6-4
Concentraciones medias de los elementos mayores de las aguas que circulan por la Falla Norte (SR2) entre 37 y 79m
de profundidad y entre 137-195m profundidad (SR3).
Eh HCO-3
Agua pH
(mV) (mg/l)
SR2-T1
7.3 -117 72
(37-79m)
SR3-T1
7.8 -180 156
(137-195m)
216
La disolución de carbonatos constituye uno de los
procesos geoquímicos más importantes, ya que
provoca la liberación de bicarbonato, calcio, hierro
y magnesio lo que conduce a un aumento de la
concentración de dichos elementos en el agua. Las
huellas de disolución de los carbonatos ankeríticos
han sido observadas en los estudios mineralógicos
llevados a cabo en este sondeo (Buil, 2002). El mo-
delo incluye el proceso de intercambio catiónico
entre el Ca del agua superficial y el liberado de la
disolución de los carbonatos, con el Na de los mi-
nerales de la arcilla, especialmente esmectita, resul-
tante de los procesos de alteración del granito. Los
estudios llevados a cabo en el granito de Cabeza
Puerquera, cortado por la Falla Norte, indican la
existencia de alteraciones tipo cloritización, epidoti-
zación y la saussuritización de la plagioclasa, con
aumento de la microporosidad. La existencia de
una gran proporción de minerales de la arcillas y fi-
losilicatos, justifican los procesos de intercambio
catiónico.
Asimismo, se produce la oxidación de los sulfuros,
liberando una pequeña concentración de sulfatos al
agua y de hierro capaz de precipitar en forma de
oxi-hidróxidos de hierro tipo goetita que ha sido de-
tectada en los rellenos de la Falla (Buil, 2002).
Cabe recordar que la Falla Norte constituye la es-
tructura más importante del entorno de Mina Rato-
nes y que presenta una banda de alteración quími-
ca y mecánica tan intensa, que el granito ha dado
lugar a una especie de “lehm” de alta porosidad.
Las aguas que circulan en profundidad, a través de
esta estructura, adquieren características químicas
que difieren claramente de aquellas que lo hacen
por la parte más superficial. En la Tabla 6-4, se ex-
presan los contenidos medios de ambos tipos de
aguas: las más superficiales representadas por el tér-
mino final anterior, SR2-T1(39-79m) y las más pro-
fundas obtenidas en el sondeo SR3-T1 (137-195m).
SO 2- Na+ Ca2+ Mg2+ K+ SiO2 Fe tot Al3+
4
(mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l)
11 19 4.6 6.7 1.2 53 0.9 0.1
11 35 14 7.7 1.7 24 0.5 <0.05

La evolución de las aguas entre los tramos indica-
dos, muestra que las más profundas tienen mayores
contenidos en bicarbonatos, sodio y magnesio, y
por el contrario, disminuye significativamente la
concentración de sílice, y hierro. El valor de pH au-
menta, así como las condiciones reductoras de las
aguas más profundas.
La ecuación de transferencia de masa entre estos
dos puntos de agua que mejor satisface los datos
mineralógicos y termodinámicos de las aguas es la
siguiente:
SR2-T1(37-79m) ® SR3-T1 (137-195m)
SR2-T1 (37-79m)+ 0.05 Ankerita + 1.21 CO2 +
1.49 Albita ® SR3-T1 (137-195m)+ 0.02Goetita +
1.35Na-Montmorillonita+ 0.17 Ca/Na
Las variaciones de bicarbonatos implican que el
agua al continuar su circulación por la Falla Norte,
disuelve los minerales carbonatados hasta que se
alcanzan las condiciones de equilibrio, lo que justi-
ficaría el aumento de la concentración de bicarbo-
nato en las aguas profundas. Esto coincide con los
índices de saturación del agua del sondeo SR3
(137-179m).
Al mismo tiempo se produce la alteración de las
plagioclasas a minerales de la arcilla, tipo esmecti-
ta, como se observa en todas las muestras de los
testigos del sondeo SR3 (Ingemisa, 1999e), y ade-
más, las relaciones molares de HCO-3 /H4SiO4 y
Na/Ca en el agua de la Falla Norte a esta profun-
didad, indican que el agua se encuentra dentro del
dominio de la alteración de la albita a esmectita,
como se ha demostrado en el apartado 5.2.
Los procesos de intercambio iónico del tipo Ca/Na
entre los lugares de cambio de las arcillas de los re-
llenos fisurales y los iones de la disolución, tienen
lugar y provocan el aumento de la concentración
de Na en las aguas profundas.
Tabla 6-5
Concentraciones medias de los elementos mayores de las aguas de los manantiales y charcas del Arroyo Maderos y del agua
que circula por las fracturas del SR5 entre 61 y 71m de profundidad.
Eh HCO-3
Agua pH
(mV) (mg/l)
Agua Superficial
7.1 302 36
(Arroyo Maderos)
SR5-T5
7.2 0.3 168
(61-71m)
6. Modelo de funcionamiento hidrogeoquímico
La existencia de óxidos de hierro ha sido ampliamen-
te demostrada en el relleno de la Falla (Buil, 2002),
lo que puede justificar el descenso de la concentra-
ción de hierro en las aguas más profundas.
6.2.3 Fracturas del sondeo SR5
La aplicación de los modelos de balance de masas
al sondeo SR5, no cumple la condición de que las
aguas iniciales y finales estén conectadas por la
misma vía de flujo. Si embargo, tanto las profundi-
dades como los tiempos de residencia, permiten
pensar en una hipotética línea de flujo a la que
aplicar la modelación de las pautas de evolución.
Cabe recordar que las aguas que circulan por los
tramos superiores del sondeo SR5, tienen un carác-
ter bicarbonatado sódico al igual que el resto de las
aguas de este sondeo, pero sus condiciones oxida-
das y el contenido en tritio (1.5 U.T.) nos indican
que su origen es debido a procesos de mezcla entre
aguas subterráneas con aguas meteóricas. Por el
contrario, las aguas que circulan por las fracturas
más profundas del sondeo, tienen un tiempo de re-
sidencia mucho mayor y representan aguas subte-
rráneas con un alto grado de evolución.
En la Tabla 6-5 se han expresado los contenidos
químicos de elementos mayores y parámetros físi-
co-químicos del agua considerada como punto ini-
cial de la recarga en el sistema (manantiales del
Arroyo Maderos) y los contenidos medios del agua
que circula por las fracturas de la zona superficial
del sondeo SR5.
El agua del sondeo SR5 tramo T5 tiene mayores
contenidos químicos en casi todos los elementos
considerados, a excepción de los sulfatos y el hierro.
Las condiciones redox de las aguas son también,
bastante diferentes, ya que a medida que aumenta
la profundidad se acentúa el carácter reducido de
SO 2- Na+ Ca2+ Mg2+ K+ SiO2 Fe tot Al3+
4
(mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l)
5.4 9.9 5.4 2.1 2.1 12.3 1.35 0.07
3.2 36 13 7.9 3.5 29 0.39 0.3
217
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
las aguas. El valor del pH no sufre cambios apre-
ciables.
El modelo de transferencia de masa que mejor se
ajusta a los datos hidroquímicos del sistema entre el
agua superficial y las fracturas situadas entre los
metros: 61 y 71 del sondeo SR5, es el siguiente:
Agua superficial ® SR5-T5 (61-71m)
Agua superficial + 0.96 Albita + 0.34 Ankerita +
1.71 Siderita + 0.15 Ca/Na ® SR5-T5 (61-71m) +
1.83 Fe(OH)3a + 0.41 Motmorillonita-Na +
1.1 SiO2
Los procesos que han dado origen a estas aguas
superficiales del sondeo SR5-T5 son principalmente
la disolución de carbonatos tipo ankerítico, altera-
ción de plagioclasas, y procesos de intercambio ca-
tiónico.
La presencia de carbonatos ankeríticos está muy ex-
tendida en todo el sondeo (Pérez del Villar et al.,
199b), y se caracterizan por sus huellas de disolu-
ción. Pero, como ya se indicó en el apartado 5.1,
aparecen en este sondeo en su zona más superficial
carbonatos férricos con ausencia casi total de cal-
cio. Por este motivo, además de la ankerita, se ha
considerado la siderita como fase reactante para
realizar el modelo de transferencia de masa. Los ín-
dices de saturación de los minerales carbonatados
en las aguas más próximas a la superficie, muestran
condiciones de subsaturación, por lo que la disolu-
ción de carbonatos es consistente tanto con las
condiciones de saturación de las aguas, como con
las observaciones mineralógicas.
La alteración de la plagioclasa a esmectita, es un
proceso que ha sido ampliamente estudiado en las
aguas subterráneas de Mina Ratones en el aparta-
do 5.2, en el que se observó como las concentra-
ciones en las aguas del sondeo SR5 de los elemen-
tos que intervienen en la reacción de alteración,
seguían la estequiometría establecida en la misma.
Este hecho se produce en todas las aguas de dicho
sondeo independientemente de su profundidad.
Además, la mineralogía de la fracción <2mm en to-
das las muestras extraídas de este sondeo, nos indi-
can que está esencialmente constituida por esmecti-
ta, mientras que la ilita es minoritaria y la kaolinita
está a nivel de trazas (Pérez del Villar et al., 199b).
La precipitación de la sílice amorfa está muy favore-
cida en las condiciones físico-químicas del agua, y
los índices de saturación de dicho mineral indican
que se encuentra cercano al equilibrio y/o en con-
diciones de sobresaturación.
218
Los procesos de intercambio iónico se producen en
la mayoría de las aguas subterráneas de Mina Ra-
tones, de una manera más extendida y generaliza-
da en aquellas cuyos tiempos de residencia permite
establecer equilibrios entre los complejos de cam-
bio de los minerales de la arcilla y la solución (Gó-
mez et al., 2001). Desde el punto de vista de la
química de las aguas es el proceso de interacción
agua-roca más importante que condiciona las con-
centraciones de Na+ disuelto en las aguas. Estas
altas concentraciones de Na+ no pueden deberse
únicamente a un proceso de alteración de las pla-
gioclasas, que por supuesto contribuye al aumento
de su concentración en la solución, ya que tanto la
alteración de albita a kaolinita o a esmectita guar-
dan una relación estequiométrica de 1Na: 2H4SiO4
y esta relación en las aguas es de 12:1, es decir,
hay mucha más cantidad de sodio del que el co-
rrespondería a una reacción de alteración de pla-
gioclasas. Por tanto, los procesos de intercambio
catiónico han de ser tenidos en cuenta. Además,
como ya se ha comprobado en el capítulo 5.1, el
contenido en bicarbonato del agua profunda, es
equivalente al contenido en Na+, lo que nos indica
que mantienen las estequiometría de un proceso de
intercambio iónica entre el Ca2+ en la solución y el
Na+ del complejo de cambio de las esmectitas, de
acuerdo con las siguientes reacciones:
CaCO3 + CO2 + H2O Û Ca2+ + 2HCO3
Ca2+ + 6Na-montmorillonita Û
3Ca-montmorillonita + 2Na+
De estas reacciones se deduce que por cada mol
de calcita disuelta se libera un mol de calcio y dos
de bicarbonato, y por cada mol de calcio intercam-
biado con las esmectitas se liberan dos moles de
sodio, luego , la relación entre sodio y bicarbonato
ha de ser 1:1, que es lo que nos encontramos en
las aguas subterráneas de Mina Ratones.
Las aguas que circulan por las fracturas de la zona
intermedia del sondeo SR5 (138-149m), tienen ma-
yores contenidos químicos en: bicarbonato, sulfato,
calcio y magnesio, y por el contrario descienden las
concentraciones de sílice y hierro, con respecto a
las aguas que circulan por las fracturas comprendi-
das entre 61 y 71m (Tabla 6-6). Las condiciones re-
ductoras se hacen más patentes con el aumento de
la profundidad y el valor de pH no varía significati-
vamente.
El modelo de masa transferida que mejor se ajusta
a los datos mineralógicos y termodinámicos de las
aguas que circula por las fracturas localizadas en la
 6. Modelo de funcionamiento hidrogeoquímico

Tabla 6-6
Concentraciones medias de los elementos mayores de las aguas que circulan por las fracturas del sondeo SR5 entre 61 y 71m
de profundidad y entre 138 y 149m de profundidad.

Eh HCO-3 SO 2- Na+ Ca2+ Mg2+ K+ SiO2 Fe tot Al3+

Agua pH 4
(mV) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l)

SR5-T5
7.2 0.3 168 3.2 36 13 7.9 3.5 29 0.39 0.3
(61-71m)

SR5-T4
7.5 -167 191 6.4 37 17 10.7 3.1 20.8 0.04 <0.05
(138-149m)

parte superior del sondeo (61-71m), con las que se
sitúan en zonas intermedias (138-149m) es el si-
guiente:
SR5-T5 (61-71m) ® SR5-T4 (138-149m)
SR5-T5 (61-71m) + 0.16 Ankerita+ 0.06 Ca/Na +
0.03 Yeso ® SR5-T4 (138-149m) +
0.26 Na-Montmorillonita +0.05 Goetita
La evolución entre estas aguas implican de nuevo,
procesos de disolución de carbonatos ankeríticos
que liberan las concentraciones de bicarbonato,
calcio, magnesio y hierro en las aguas del sondeo
SR5. Además, como ya nos indicaban los estudios
mineralógicos de este sondeo (Buil, 2002), se de-
tecta yeso (CaSO4) en los rellenos fisurales localiza-
dos en esta zona intermedia, y la disolución de este
mineral es la causa que justifica el aumento del
contenidos en sulfatos del agua. No podemos pen-
sar en otro tipo de origen como pudiera ser la oxi-
dación de sulfuros, ya que a esta profundidades el
agua no tiene oxígeno disuelto y no existe otro
agente oxidante (materia orgánica, Fe3+..) capaz
de oxidar dichos minerales.
lución de ankerita y la precipitación de goetita se
establece el equilibrio del par Fe(II)/Fe(III) que re-
gula el potencial re dox de las aguas de esta pro-
fundidad.
Finalmente, se ha establecido el modelo de balance
de masas entre las aguas más profundas del son-
deo SR5. En la Tabla 6-7 se han expresado las con-
centraciones de las aguas que circulan por las frac-
turas de 203-213m de profundidad y las que
circulan por el más importante dique de ankerita
cortado por este sondeo y situado entre los metros
458-469.
La ecuación que se presenta a continuación, esta-
blece el balance de masas entre dichas aguas del
sondeo SR5 y es el modelo que mejor responde a
la química de las aguas y mineralogía de la roca
encajante:
SR5-T3 (203-213m) ® SR5-T1 (458-469m)
SR5-T3 (203-213m) +0.24 Ca/Na + 0.17Mg/Na
+0.19 Ankerita ® SR5-T1 (458-469m) +0.03
Na-montmorillonita

La precipitación de oxi-hidróxidos de hierro tipo Cabe destacar el importante papel que juegan los
goetita influye el sistema redox del agua, como se procesos de intercambio catiónico en la regulación
comprobó en el capítulo 4, ya que entre la diso- del contenido de cationes mayoritarios en las aguas.

Tabla 6-7
Concentraciones medias de los elementos mayores de las aguas que circulan por las fracturas del sondeo SR5 entre 203 y 213m
de profundidad y entre 458 y 469m de profundidad.

Eh HCO-3 SO 2- Na+ Ca2+ Mg2+ K+ SiO2 Fe tot Al3+

Agua pH 4
(mV) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l)

SR5-T3
7.9 -262 260 2.5 79 9 6.4 2.5 24.2 0.1 <0.05
(203-213m)

SR5-T1
7.9 -226 310 3.3 102 7.2 5 2.2 23.4 <0.05 0.06
(458-469m)

219
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

os iones calcio y magnesio liberados en la disolu- saturación de los minerales carbonatados indican
ción de los carbonatos se intercambia con el sodio condiciones de equilibrio en dichas aguas.
en las posiciones de cambio de las arcillas de los
rellenos fisurales, proporcionando las altas concen- Como resumen de todos los procesos geoquímicos
traciones en sodio (102 mg/l) que se han determi- expuestos anteriormente, en la Figura 6-8, se ha re-
nado en las aguas que circulan por el dique de an- presentado el modelo de funcionamiento hidrogeo-
kerita. Se sigue produciendo la disolución de los químico de las aguas subterráneas del entorno de
carbonatos ankeríticos hasta alcanzar las concen- Mina Ratones. Se indican además, las transmisivi-
traciones de equilibrio en el agua. Este hecho se dades de las estructuras principales de este sistema
asocia con el agua más profunda que circula entre (Ortuño et al., 2001), y las reacciones de interac-
458 y 469m, ya que la mayoría de los índices de ción agua-roca descritas a lo largo de este trabajo.

Oxidación de sulfuros y arsenopiritas

FeS2 + 7/2 O2 + H2O Þ Fe2+ + 2SO42- + 2H+
FeS(2-x)Asx Þ AsO4* aFeOOH
Precipitación de oxido-hidróxidos de hierro
Fe2+ + 0.25O2(g) Þ Fe3+ + 0.5H2O Þ Fe(OH)3 + 3H+ Falla Norte en superficie
Adsorción de As sobre oxi-hidróxidos de Fe
>FeOH + xH+ + H2AsO4- Þ >FeOHx+1-AsO3x-1 + H2O
Disolución plagioclasas (Albita-Kaolinita)
Oxidación de la matriz UO2 Filones 27 27’
UO2 +0.25O2 Þ UO2.25 2NaAlSi3O8 + 11 H 2O + 2CO2 Þ Al2Si2O5(OH)4 + 2Na+ + 2HCO3-
Coprecipitación del Uranio con los oxi-hidróxidos de Fe
+ 4H4SiO4
aFe2+ + bUO22+ +cO2 + dH2O Þ U-Fe coprecipitado + fH+ Disolución de carbonatos
Precipitación de cofinita CaMg0.6Fe0.4(CO3)2 + 2H+ Þ Ca2+ + 0.4Fe2+ + 0.6Mg2+ + 2HCO3-
UO2.25 + 14H+ Þ 3U4+ + 2UO22+ + 4H2O
U4+ + H4SiO4 Þ USiO4 + 4H+
Oxidación de sulfuros
FeS2 + 7/2 O2 + H2O Þ Fe2+ + 2SO42- + 2H+
Disolución de carbonatos
2Fe2+ + S + 4H2O Þ 2FeOOH + 5H+ + HS-
CaMg0.6Fe0.4(CO3)2 + 2H+ Þ Ca2+ + 0.4Fe2+ + 0.6Mg2+ + 2HCO3-
Precipitación siderita
HCO3- + Fe2+ Þ FeCO3

Granito alterado “lehm”:T= 10-4m2/s

Filones 27 y 27’
PM
.
... .
T= 5.10-6m2/s
Granito fracturado: T= 10-6m2/s
Falla Sur SR4 +
Falla sur: .
. .. + +
SR1
Arroyo Maderos
Procesos de mezcla T=4.10-5m2/s
Granito sano: T= 10-11- 10-9m2/s

.. + +

..
75% Pozo Maestro + 25% SR1-T3 SR5 +
Falla Norte en profundidad
68% Pozo Maestro + 31% SR1-T2 .. .. .. ...
..
+
+ + Montmorillonitización (Albita-Esmectita)
71% Pozo Maestro + 28% (SR1-T2+ SR1-T3) + +
48% Pozo Maestro + 52% Todas las fracturas del . . . . + + +
2.33NaAlSi3O8 + 2CO2 + 8.64H2O Þ 2Na+ + 3.32
H4SiO4 + + 2HCO3- + Na0.33Al2.33Si3.67O10(OH)2
+ +
SR1(T1+T2+T3) + Falla Norte Disolución de carbonatos ankeríticos
+ T=3.10-7-8.10-6m2/s
+ CaMg0.6Fe0.4(CO3)2 + 2H+ Þ Ca2+ + 0.4Fe2+ +
+ 0.6Mg2+ + 2HCO3-
+ +
Intercambio Iónico
+ + Na+ + 1/2 Ca-X2 Þ Na-X + 1/2 Ca2+
Dique +
ankerita +
+
Granito sano en profundidad
las reacciones anteriores +

Intercambio Iónico
Na+ + 1/2 Ca-X2 Þ Na-X + 1/2 Ca2+
Na+ + 1/2 Mg-X2 Þ Na-X + 1/2 Mg2+
2Na+ + Fe-X2 Þ 2Na-X + Fe2+

Figura 6-8. Modelo de funcionamiento hidrogeoquímico de las aguas subterráneas en el entorno de Mina Ratones.

220
7. Impacto ambiental de Mina Ratones sobre las aguas superficiales y subterráneas

7. Impacto ambiental
de Mina Ratones
sobre las aguas
superficiales
y subterráneas
7. Impacto ambiental de Mina Ratones
sobre las aguas superficiales y subterráneas
 7. Impacto ambiental de Mina Ratones sobre las aguas superficiales y subterráneas
Los problemas ambientales más graves que origi-
nan las explotaciones mineras son: la contamina-
ción por elementos metálicos y la acidificación de
las aguas superficiales y subterráneas provocada
por la disolución oxidativa de los sulfuros.
Gran parte del estudio realizado en Mina Ratones,
y presentado hasta este momento, ha ido encami-
nado a determinar el impacto que dicha mina oca-
siona sobre las aguas de su entorno, para lo que se
han definido las vías preferentes de flujo por las
que circula el agua de descarga de la mina y las
características químicas, isotópicas y radiológicas
de las aguas.
Haciendo una breve síntesis de todo lo expuesto en
los capítulos anteriores, y relacionándolo con el po-
sible impacto que ocasiona la Mina, podemos re-
cordar que, se ha trabajado a dos diferentes esca-
las: la primera ha sido a una escala regional, en un
área que abarca más de 130Km2 alrededor de la
mina, y que ha constituido la zona en la que se ha
analizado la calidad de las aguas superficiales que
podrían estar relacionadas con el espacio minero, y
la segunda, a escala local, centrada principalmen-
te, en el estudio del impacto en las zonas de des-
carga subterránea de la mina.
Como se desprende de la Tabla 4-4, el único ele-
mento que se encuentra en concentraciones anor-
malmente altas en las aguas de los pozos de mina
es el arsénico y podía suponer, en principio, un po-
sible elemento contaminante en las aguas de su en-
torno. El comportamiento geoquímico de éste ele-
mento nos indica que su movilidad es mayor en
condiciones ligeramente reducidas y pHs neutros,
ya que en estas condiciones la especie mayoritaria
es el As(III). En este estado de oxidación, la reten-
ción sobre la superficie de los minerales es menor
que la del As(V) (Agett and Kriegman, 1988). Ade-
más, el arsénico disuelto en el agua está en forma
aniónica (arsenato o arsenito), lo que le confiere
características diferentes al resto de elementos traza
como Ni, Cu, etc. cuyas especies disueltas en agua
son principalmente, catiónicas.
El potencial redox del Pozo Maestro indica que el
agua tiene condiciones reducidas en la totalidad de
los 160 metros de profundidad (Figura 4-15) y, por
lo tanto, como se ha comentado, en estas condicio-
nes se favorece la movilidad del As. La diferencia
entre el contenido de As en las aguas de los pozos
de mina y el resto de las aguas superficiales, es im-
portante, como se puede observar en la Figura 7-1.
Cabe recordar que el modelo hidrogeológico re-
gional de esta zona sitúa la descarga de los pozos
de mina en el Arroyo Maderos (Martínez Landa et
al., 1999a), y en estas aguas, el contenido de As es
dos órdenes de magnitud menor que el contenido
determinado en los pozos de mina.
Si observamos la distribución espacial del contenido
de As (Figura 7-2), se puede apreciar que los picos
de máxima concentración se encuentran asociados
a los pozos de las minas Broncana y Ratones. La
concentración desciende drásticamente en el entor-
no de dichos pozos, y solo existen algunos puntos
con un cierto contenido en As, asociado a filones
mineralizados y no explotados como el filón 4 (Gó-
mez et al., 2001b).
El alto contenido de arsénico determinado en estas
aguas no se sale hacia las zonas de posible descar-
ga, debido a que queda retenido en la superficie de
los minerales a medida que el agua reducida de los
pozos se va oxidando en contacto con el oxígeno
atmosférico, como indican los potenciales redox
medidos en las aguas del Arroyo Maderos que son
bastante más oxidados (Eh=300mV) que los medi-
dos en las aguas de los pozos (Eh=-158mV).
Para valorar el impacto de la mina es necesario re-
currir a la Ley vigente española para conocer cuales
son los límites permitidos de sustancias contaminan-
tes contenidas en un vertido. El Decreto 14/1996
“Reglamento de Calidad de las Aguas Litorales”, en
su Anexo I, establece dichos límites para vertidos
puntuales y también para los vertidos diarios. Obser-
vando los límites establecidos por el Decreto y com-
parándolos con los contenidos de las aguas de los
Pozos de Mina (Tabla 7-1), hemos podido compro-
bar que, aún en el peor de los casos, suponiendo
que el agua de los pozos se vertiera directamente a
un arroyo, dicho vertido estaría por debajo de los
límites establecidos por la ley vigente, en 1 o más
órdenes de magnitud. La concentración de metales
en las aguas de mina está muy por debajo (incluso
el As) de los límites permitidos. Si además, como se
ha expuesto anteriormente, el agua de los Pozos de
Mina se diluye con otras aguas antes de llegar a las
zonas de descarga, se aumenta la diferencia de
concentración con respecto a los límtes establecidos
por la Ley. En la tabla referida se ha expuesto la
composición media de las aguas del Arroyo Made-
ros, que puede ser considerada como la concentra-
ción que ha quedado en el arroyo después de reali-
zar el “vertido” (si consideramos la descarga del
agua de los pozos de mina como tal). En este caso,
comprobamos como disminuyen las concentracio-
nes entre el agua de los Pozos de Mina y las del
Arroyo Maderos debido al efecto de la dilución y al
223
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

10000,0

1000,0

100,0
As (ppb)

10,0

1,0

0,1
Arroyo Maderos Influencia mina Pozos de mina Pizarras V Pizarras J

Figura 7-1. Concentración media de arsénico en las aguas del entorno de Mina Ratones.

As (ppb)

4000
3750
5000 3500
MINA BRONCANA 3250
4000 3000
2750
3000
As (ppb)

2500
2250
2000 2000
1750
1000 MINA RATONES
FILÓN 4 1500
1250
0 1000
735000 736000 737000 738000 739000 740000 741000 742000 743000 750
CASAS DE DON ANTONIO Coordenada X (UTM) ALBALÁ 500
250
0

Figura 7-2. Distribución espacial del contenido de arsénico en las aguas del entorno de Mina Ratones.

de precipitación. La precipitación de Fe3+, se pro- zonas más oxidadas de descarga, lo que provoca la
duce como consecuencia de la oxidación de la adsorción y coprecipitación de muchos elementos
gran cantidad de Fe2+ disuelto que tienen las contaminantes sobre la superficie de los
aguas de los pozos de mina cuando alcanzan las oxi-hidróxidos de hierro, como se vio en el aparta-

224
 7. Impacto ambiental de Mina Ratones sobre las aguas superficiales y subterráneas

Tabla 7-1
Límites establecidos en el Anexo I del Decreto 14/1996, sobre Reglamento de Calidad de las Aguas Litorales, para las sustancias
contaminantes contenidas en el vertido final. Concentración media de elementos disueltos en el agua de los Pozos de Mina
y manantiales del Arroyo Maderos.

Reglamento de Calidad
Arroyo Maderos Pozos de Mina
de las Aguas Litorales

Media mensual Valor puntual Media Desviación Media Desviación

U (mg/l) — — 0.006 0.0012 0.015 0.014

As (mg/l) 3 10 0.021 0.036 1.4 1.1

+
NH (mg/l)
4 60 100 0.2 0.1 1.4 3.7

F (mg/l) 10 20 0.2 0.1 1.1 0.7

PO43- (mg/l) 40 60 0.16 0.16 0.1 0.1

SO42- (mg/l) 2000 2000 5.5 7.0 43.8 39.5

Cd (mg/l) 0.2 1 0.001 0.0002 0.001 0.001

Cu (mg/l) 0.5 4 0.001 0.001 0.005 0.004

Cr (mg/l) 0.5 4 0.003 0.003 0.003 0.003

Hg (mg/l) 0.05 0.1 0.004 0.001 0.005 0.005

Ni (mg/l) 3 10 0.001 0.002 0.013 0.013

Pb (mg/l) 0.5 2 0.002 0.002 0.017 0.031

Se (mg/l) 1 5 0.002 0.001 0.002 0.001

Zn (mg/l) 3 10 0.019 0.027 0.041 0.038

pH 5.5-9.5 5.5-9.5 7.1 0.9 6.5 0.3

do 5.4. Todas las variables químicas expuestas en
la Tabla 7-1, se encuentran muy por debajo de los
límites establecidos para las sustancias contaminan-
tes contenidas en el vertido final. Por lo tanto, se
puede afirmar, que las aguas de los Pozos de mina
no incumplen la legislación vigente y no impactan
sobre las aguas de su entorno.
A la vista de las diferencias tan grandes observadas
entre los límites que establece el “Reglamento de
Calidad de las Aguas Litorales” con respecto a las
aguas de mina, se intentó aplicar criterios menos
permisivos existentes en otros Reglamentos vigentes.
El Real Decreto 927/1988, en el desarrollo de los
títulos II y III de la Ley de Aguas, establece en su
Anexo I el “Reglamento de calidad de aguas super-
ficiales que sean destinadas a la producción de
agua potable”. Este Reglamento marca los límites
máximos de una serie de variables químicas en las
aguas susceptibles de ser destinadas al consumo hu-
mano, y las clasifica en tres grupos dependiendo del
grado de tratamiento al que deben ser sometidas:
o Tipo A1: tratamiento físico simple y desinfec-
ción;
o Tipo A2: tratamiento físico normal, tratamiento
químico y desinfección y
o Tipo A3: tratamiento físico y químico intensi-
vos, afino y desinfección.
Quizás parezca un poco exagerado hablar de aguas
destinadas al consumo humano cuando estamos
tratando de aguas de mina, pero si observamos la
Tabla 7-2, y comparamos los límites establecidos
en el Reglamento con las aguas del Arroyo Made-
ros, podemos asegurar que las aguas de los ma-
nantiales y charcas de dicho Arroyo, hacia donde

225
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

descargan las aguas de los Pozos de Mina, pueden
ser destinadas a la producción de agua potable, es-
tando sus niveles de concentración por de- bajo de
las aguas de Tipo A1, consideradas las de menor
tratamiento previo (tratamiento físico simple y desin-
fección).
El impacto que ocasionan las Minas Ratones, Bron-
cana y Perdices y otros filones de uranio no explota-
dos sobre las aguas de su entorno, es nulo, como
se ha comprobado comparando sus contenidos
químicos con los establecidos en la Ley Española.
Como se ha podido observar en las dos tablas an-
teriores, ninguno de los dos reglamentos contem-
plados establecen los límites máximo de concentra-
ción en las aguas para el uranio, ante lo cual no
podemos realizar comparación alguna. Sin embar-
go, hay que destacar la baja concentración de ura-
nio disuelto que tienen los pozos de mina, cuando
lo lógico sería esperar una concentración elevada
debido a que las minas fueron explotadas por el
uranio existente en los filones (pechblenda). Pero,
como se indicó en el apartado 4.2.5 donde se des-
criben de las características de las aguas superficia-
les, las aguas de los pozos tienen un carácter lige-
ramente reductor lo que ha originado la conserva-
ción del mineral y la ausencia casi total de uranio
disuelto.

Tabla 7-2
Niveles de calidad de las aguas superficiales que sean destinadas a la producción de agua potable del Real Decreto 927/1988,
y las concentraciones medias de las aguas del Arroyo Maderos y Pozos de Mina. Se indica la clasificación de los tres tipos de agua
superficial que pueden ser destinadas al consumo humano: Tipo A1: tratamiento físico simple y desinfección;
Tipo A2: tratamiento físico simple, tratamiento químico y desinfección y Tipo A3: tratamiento físico y químico intensivo y desinfección.

Calidad Aguas superficiales destinadas a la

Arroyo Maderos Pozos de Mina
producción de agua potable

Tipo A1 Tipo A2 Tipo A3 Media Desviación Media Desviación

U (mg/l) — — — 0.006 0.0012 0.015 0.014

As (mg/l) 0.05 0.05 0.1 0.021 0.036 1.4 1.1

NH+4 (mg/l) 0.05 1.5 4 0.2 0.1 1.4 3.7

F (mg/l) 1.5 1.7 1.7 0.2 0.1 1.1 0.7

PO43- (mg/l) 0.16 0.16 0.1 0.1

SO42-(mg/l) 250 250 250 5.5 7.0 43.8 39.5

Cd (mg/l) 0.005 0.005 0.005 0.001 0.0002 0.001 0.001

Cu (mg/l) 0.05 0.05 1 0.001 0.001 0.005 0.004

Cr (mg/l) 0.05 0.05 0.05 0.003 0.003 0.003 0.003

Hg (mg/l) 0.001 0.001 0.001 0.004 0.001 0.005 0.005

Ni (mg/l) 0.001 0.002 0.013 0.013

Pb (mg/l) 0.05 0.05 0.05 0.002 0.002 0.017 0.031

Se (mg/l) 0.01 0.01 0.01 0.002 0.001 0.002 0.001

Zn (mg/l) 3 5 5 0.019 0.027 0.041 0.038

pH 6.5-8.5 5.5-9 5.5-9 7.1 0.9 6,5 0,3

226
 7. Impacto ambiental de Mina Ratones sobre las aguas superficiales y subterráneas

En condiciones reductoras el uranio se encuentra
como U(IV), y dada su baja solubilidad hace que
los complejos acuosos del ion U4+ estén en bajas
concentraciones.
Además de lo indicado, el pH de las aguas de los
pozos de mina está próximo a la neutralidad. En
este entorno de pH la solubilidad de la mayor parte
de las fases minerales es mínima.
Dando paso a la segunda escala de trabajo, vamos
a pasar a evaluar el impacto que ocasiona la Mina
Ratones sobre las aguas subterráneas. Cabe recor-
dar que como se ha demostrado en el capítulo 6,
la descarga de la Mina Ratones se produce desde
el Pozo Maestro a través de los filones 27 y 27’ lle-
gando hasta la Falla Sur (SR4-T1), y por otro lado
hasta la descarga de la chimenea situada cerca del
Arroyo Maderos.
Siguiendo los mismos pasos establecidos para el
control del impacto de las minas en el agua super-
ficial, hemos expuesto en la Tabla 7-3 los conteni-
dos de algunos elementos disueltos en el agua del
Pozo Maestro y su descarga hasta la Falla Sur
(SR4-T1), junto con los límites establecidos en el
Anexo I del Decreto 14/1996. A pesar de encontrar
concentraciones elevadas de As en las aguas subte-
rráneas, especialmente en aquellas que circulan por
el filón 27, ninguna variable química rebasa los lí-
mites establecidos por la Ley estando, en muchos

Tabla 7-3
Límites establecidos en el Anexo I del Decreto 14/1996 sobre Reglamento de Calidad de las Aguas Litorales. Concentración media
de los elementos disueltos en las aguas del Pozo Maestro de Mina Ratones, SR1-T1 (dique 27), SR4-T1 (Falla Sur), descarga
de la Chimenea de Mina Ratones y la composición del Arroyo Maderos lo más cercano a la Mina Ratones (mg/l).

SR1-T1 SR4-T1
Decreto 14/1996 Pozo Maestro Chimenea Arroyo Maderos
(Filón 27) (Falla Sur)
(mg/l)
Media
Puntual Media Desv Media Desv Media Desv Media Desv Media Desv
mensual

U — — 0.006 0.005 0.012 0.008 0.05 0.013 0.031 0.015 0.024 0.018

As 3 10 1.8 0.5 2.2 0.55 0.216 0.038 1.2 0.3 0.044 0.052

NH4+ 60 100 0.4 0.2 0.3 0.1 0.5 0.2 0.4 0.1 0.2 0.1

F 10 20 1.7 0.2 1.6 0.6 0.4 0.1 1.5 0.1 0.4 0.2

PO43- 40 60 <0.1 <.1 <0.1 <0.1 <0.1

SO42 2000 2000 44 19 59 64 159 24 54 14 14 10

Cd 0.2 1 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001

Cu 0.5 4 <0.001 <0.001 0.003 0.002 0.003 0.001 <0.001

Cr 0.5 4 0.001 0.0005 0.001 0.001 0.002 0.001 0.006 0.005 0.002 0.001

Hg 0.05 0.1 <0.0005 <0.0005 <0.0005 <0.0005 <0.0005

Ni 3 10 0.011 0.006 0.009 0.005 0.021 0.011 0.02 0.02 0.01 0.01

Pb 0.5 2 0.008 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001

Se 1 5 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001

Zn 3 10 0.023 0.001 0.015 0.012 0.041 0.045 0.058 0.044 0.024 0.03

pH 5.5-9.5 5.5-9.5 6.7 0.2 7.0 0.4 7.0 0.7 6.7 0.3 6.7 0.7

227
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

As(ppb)

2520
2380
2240
POZO MAESTRO 2100
MINA RATONES SR-1 1960
3000
1820
1680
2000
As(ppb)

CHIMENEA 1540
1400
1000 SR-5 1260
1120
0 980
840
4348200 4348100 4348000 4347900 4347800 4347700 4347600 700
560
Coordenada Y (UTM)
420
280
140
0

Figura 7-3. Representación del contenido de arsénico (mg/l) en las aguas de los sondeos del entorno de mina Ratones.

casos, varios órdenes de magnitud por debajo de
dichos límites.
Se han resaltado en negrita, en la tabla anterior, las
concentraciones del agua de la Falla Sur, para rati-
ficar que la descarga subterránea de la mina está
muy lejos de los límites que fija la legislación vigen-
te. Las concentraciones en el Arroyo Maderos,
aguas abajo de la Mina Ratones, tampoco se ven
influenciadas por la descarga superficial o esco-
rrentía de la propia mina.
La representación espacial del contenido de As en
las aguas subterráneas del entorno de la mina (Fi-
gura 7-2), nos muestra como se alcanzan las máxi-
mas concentraciones en el sondeo SR1, en el tramo
que aísla el filón mineralizado (2800 mg/l), pero el
contenido de As desciende bruscamente hasta una
concentración media de 62 mg/l determinada en
las aguas del sondeo SR-5, alejado de la mina.
do por la USEPA (1978) de 5pCi/l(3) como máximo
en las aguas potables.
En la Figura 7-4 se ha representado el contenido
de Ra total de las aguas y se ha resaltado dicho lí-
mite. Aunque parezca un límite demasiado conser-
vativo para las aguas de mina, hemos de resaltar
que ni siquiera las del Pozo Maestro superan este lí-
mite, solo las del sondeo SR1 y SR4 lo sobrepasan
debido a la mineralización del granito. Asimismo, el
contenido en Ra de las aguas del Arroyo Maderos
nos indica que se encuentra por debajo del límite
de potabilidad.
Para completar el análisis del impacto global de la
Mina de Ratones, se hace mención a los resultados
obtenidos sobre el control de niveles de radiación,
exhalación de Radón, y concentración de radionu-
cleidos en los suelos de la mina (226Ra; 232Th y
40K), tras las acciones correctoras desarrolladas en

el Plan de Restauración de Antiguas Minas de Ura-

En el impacto de una mina de uranio sobre las
aguas hay que considerar además, la radiotoxici-
dad producida por los radionucleidos de la familia
del uranio y del thorio. En las aguas se ha determi-
nado el contenido de a totales mediante el análisis
del contenido en Ra total (224Ra + 226Ra). La legis-
lación española sobre la calidad de las aguas lito-
rales no hace referencia al contenido máximo en a
totales, por ello hemos recurrido al límite estableci-
nio (Pérez-Estévez y Lozano, 2001).
En la Tabla 7-4 se indican los resultados obtenidos
antes y después de la restauración. Del análisis de
esta tabla, se deduce que las tasas de exposición se
han reducido sensiblemente, ya que los valores ex-
tremos han desaparecido, tomando como valores de
referencia el fondo geoquímico existente en la zona.
Igualmente los niveles de exhalación de radón medi-

3 lpCi/l: equivale a 2 átomos del radionucleido desintegrándose por minuto en 1 litro de agua.

228
 7. Impacto ambiental de Mina Ratones sobre las aguas superficiales y subterráneas

30
SR1- Dique 27

25

20
Descarga de la Mina
Ra total (pC/L)

15 SR4 - Falla Sur

10

Límite potabilidad de las aguas (EPA): 5 pCi/L

5

os
1
3
Poz aestr )
Poz aestr )
Poz estr )
Poz aestr )
Poz estr )
Poz aestr )
aes 8)
SR (0 0 )
SR ( 99)
SR ( 9 8)
SR ( 9 9)

3 (F )
SR ) ( 98 )
SR ( 9 8)

SR 0 0)

SR )
Poz aestr 4

oyo -T4
8
8
8
8
8
8

S R ( 98

00
5-T
5 -T
1

der
o m o (8
o m o (8
o m o (8
o m o (8
o m o (8
o m o (8
o m o (9
o m EN-

Arr SR5
1(

3(

Ma
SR
t ro

1
2
3
1

1
N
1-T
1 -T
1 -T
2 -T

4 -T
4 -T

4-T
Poz J

Figura 7-4. Representación de la concentración de Ra total disuelto en las aguas de Mina Ratones. Se representa el límite de potabilidad
de las aguas para comparar el rango de las medidas de las aguas de mina.

dos después de la restauración han disminuido sen- Como conclusión del estudio del impacto de la
siblemente, no superando el valor de referencia de Mina Ratones se puede decir que la composición
1Bq x m2 x sg. Las concentraciones de los radionu- química de las aguas superficiales del entorno mi-
cleidos en los suelos, han disminuido drásticamen- nero indica que todos los elementos analizados, in-
te, especialmente el 226Ra. cluso el uranio y el arsénico, están por debajo de

Tabla 7-4
Niveles de radiación, exhalación de Radón, y concentración de radionucleidos en los suelos de la mina (226Ra; 232Th y 40K),
antes y después de las acciones correctoras desarrolladas en el Plan de Restauración de Antiguas Minas de Uranio
(Pérez-Estévez y Lozano, 2001).

Control niveles radiación Exhalación de radón 226Raen suelos 232Th en suelo 40K en suelos
(sR/h) (Bq x m2x h-1) (Bq x Kg-1) (Bq x Kg-1) (Bq x Kg-1)

Antes Post. Antes Post. Antes Post. Antes Post. Antes Post.
Restaur Restaur Restaur Restaur Restaur Restaur Restaur Restaur Restaur Restaur

Valor medio 33.27 22.45 5424.2 266.9 9187.8 151.6 27.5 36.1 1415.7 1068.0

Máximo 15010.0 540.0 46173.6 334.8 49.6 45.6 3162.0 1383.0

Mínimo 650.0 84.0 978.6 53.4 18.4 25.2 404.0 622.0

Rango 14360.0 456.0 45195.0 281.4 31.2 20.4 2758.0 761.0

229
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
los límites establecidos por la legislación vigente es-
pañola sobre vertidos de agua, y además, podrían
destinarse a la producción de agua potable, con los
tratamientos adecuados, para consumo humano,
ya que cumplen los requisitos químicos establecidos
por la Ley.
En cuanto al impacto que ocasiona la Mina Rato-
nes sobre las aguas subterráneas, cabe destacar
que las variables químicas de las aguas en las zo-
nas de descarga subterránea de la mina cumplen
los requisitos establecidos en el Decreto 14/1996,
según el cual son aguas que podrían verterse sin
ningún tipo de problema, sobre el cauce de un río.
Si comparamos las concentraciones de dichas aguas
con los límites que la ley impone a las aguas super-
ficiales que sean susceptibles de ser destinadas a la
230
producción de agua potable, salvo por la concen-
tración de As, todas las demás variables lo cumpli-
rían.
La concentración de uranio en el agua subterránea
es muy baja, incluso en aquellas fracturas que cor-
tan los filones mineralizados.
Esto es debido al carácter ligeramente reductor de
las aguas subterráneas que permite conservar la
mineralización re- sidual y mantener la concentra-
ción en los límites de solubilidad de las fases sóli-
das reducidas presentes. Por otra parte, la precipi-
tación de Fe(III) en las zonas más oxidadas donde
se producen las descargas, provoca la adsorción
y/o coprecipitación de elementos químicos sobre su
superficie retirando una gran cantidad de contami-
nantes en la solución.
8. Conclusiones

8. Conclusiones
8. Conclusiones

La evaluación del impacto de la Mina de uranio Los
Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superfi-
ciales y subterráneas de su entorno, objeto de esta
Memoria de Tesis, se ha basado en el conocimiento
del funcionamiento global del sistema, como resul-
tado de la integración de los modelos de: red de
fracturación, hidrogeológico, e hidrogeoquímico, de-
sarrollados durante la ejecución del proyecto de
restauración de la mina.
En la realización de este trabajo se han aplicado las
mejores técnicas y metodologías de estudio de
aguas subterráneas existentes a nivel nacional.
Las conclusiones más relevantes obtenidas en este
estudio se resumen a continuación.
Infraestructura de conocimiento como soporte
al estudio hidrogeoquímico en rocas cristalinas
o Para la obtención de un modelo hidrogeoquí-
mico en un medio geológico de baja permea-
bilidad, que medianamente se ajuste a la reali-
dad, es imprescindible trabajar sobre un mo-
delo estructural y litológico que proporcionen
los posibles caminos por los que fluye el agua
y el conocimiento de las fases sólidas con las
que interacciona. Además, es necesario cono-
cer el marco hidrogeológico que define los pa-
rámetros hidráulicos característicos de las vías
de flujo de agua. Con esta base, se puede
acometer la difícil tarea de intentar reproducir
los procesos que tienen lugar entre la fase sóli-
da y el agua.
o En este trabajo se ha producido la interacción
entre geólogos, geoquímicos, hidrogeólogos e
hidrogeoquímicos desde antes de iniciarse las
tareas de campo, para que de una manera
conjunta se tomasen las decisiones necesarias
para cada grupo de trabajo, y llegar a cumplir
los objetivos al unísono. Merece la pena resal-
tar como primera conclusión de este trabajo,
que sin la integración de un equipo de diferen-
tes profesionales, no se pueden realizar estu-
dios hidrogeoquímicos como los que presenta
esta Tesis Doctoral.
Desarrollos Metodológicos y Técnicas
o Este trabajo aporta desarrollos metodológicos
y técnicas innovadoras, que han permitido ob-
tener muestras de agua subterránea en un me-
dio de baja permeabilidad a profundidades de
500m y con una mínima alteración.
8. Conclusiones
o Tanto la instrumentación de sondeos de 500m
de profundidad con un diámetro de 101mm
en granitos, como su posterior caracterización
hidrogeoquímica in situ en la Unidad Móvil,
supone un desarrollo tecnológico que hasta la
fecha no estaba disponible en nuestro país.
o En este trabajo se constata, que la caracteriza-
ción analítica de las aguas debe cubrir, con la
precisión requerida, todas aquellas variables
que puedan ser determinantes en la compren-
sión de los procesos geoquímicos. Además, es
imprescindible determinar in situ las variables
químicas sensibles al transporte de las mues-
tras (Eh, pH, Fe2+/Fe3+), para obtener datos de
alta calidad analítica. A pesar de haber conse-
guido un importante avance en los desarrollos
metodológicos, este trabajo muestra la necesi-
dad de seguir avanzando en las capacidades
analíticas in situ, como por ejemplo: especia-
ción de otros pares redox (U, As).
Características de las aguas y Modelo
de funcionamiento hidrogeoquímico
o Con un rigor escrupuloso en el muestreo y ca-
racterización analítica de las aguas, se han es-
tablecido cuales son los iones y pares redox
que regulan los parámetros clave del agua
como pH, Eh, y en este mismo razonamiento,
se han establecido los procesos de interacción
agua-roca en función de las vías de flujo que,
en términos cuantitativos, explican razonable-
mente la química de los iones mayoritarios.
o Los procesos geoquímicos que describen el ca-
rácter químico que tienen las aguas relaciona-
das con las mineralizaciones de uranio, han
sido descritos y responden, tanto a la minera-
logía de los rellenos fisurales, como a las pro-
piedades hidráulicas de las fracturas:
➪ En las zonas más superficiales de los diques
mineralizados, se produce la oxidación de
los sulfuros, gracias al O2 disuelto de las
aguas infiltradas. Este proceso provoca la
precipitación de oxi-hidróxidos de Fe(III). En
las zonas más alejadas de la superficie, la
oxidación de sulfuros no es completa y libe-
ra concentraciones de Fe2+ que se mueve
con el agua hasta las zonas de descarga,
donde se produce la oxidación parcial a
Fe3+, precipitando como oxi-hidróxidos.
Este proceso genera acidez al medio.
233
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
➪ La disolución de los carbonatos (calcita-
ankerita) tampona el pH de las aguas de la
Mina (pH neutro), y previene el transporte
de los metales liberados en las reacciones
de oxidación de sulfuros, provocando su
precipitación como hidróxidos metálicos
➪ La precipitación de la siderita es la reacción
química que controla la concentración de
Fe2+ libre en las aguas de la mina.
➪ La alteración de las plagioclasas a kaolini-
ta, se produce en las zonas más superficia-
les de la mineralización, donde existe una
mayor lixiviación y condiciones ligeramente
más ácidas. La transformación a minerales
de la arcilla tipo esmectita, tiene lugar en
las aguas profundas.
➪ La concentración de uranio en las aguas
subterráneas de Mina Ratones oscila entre
10-9 y 10-7M. Esta concentración está regu-
lada por la solubilidad de los minerales de
U(IV): pechblendas y óxidos de uranio par-
cialmente oxidados UO2,25 (U3O9) y UO2,33
(U3O7), y es consistente con los parámetros
físico-químicos de las aguas. La especie
mayoritaria de U en disolución es: U(OH)4.
➪ El arsénico determinado en las aguas sub-
terráneas de Mina Ratones se encuentra en
forma de As(III) especie neutra: H3AsO3 da-
das las condiciones reducidas de las aguas.
Las curvas de adsorción del As sobre la fe-
rrihidrita modeladas con el PHREEQC, indi-
can que en todas las aguas de Ratones, el
As se encuentra adsorbido. Esta adsorción
se produce sobre los oxi-hidróxidos de hie-
rro coloidales existentes en las aguas y de-
tectados por microscopía electrónica de
transmisión. Las condiciones neutras de las
aguas y la escasa carga negativa que tie-
nen los coloides, provocan que la adsor-
ción sobre ellos sea máxima (90%). Este
proceso es uno de los más interesantes es-
tudiados en esta memoria, ya que desde el
punto de vista del impacto de la mina sobre
las aguas, hay que resaltar que el As de las
aguas subterráneas, dependerá de las pro-
piedades de los coloides de hierro, ya que
su coagulación provocará la desaparición
de las altas concentraciones de As en el
agua, mientras que su estabilidad manten-
drá las concentraciones analizadas.
o Los procesos de interacción agua-roca obser-
vados en las aguas que circulan por la Falla
234
Norte, y por las fracturas que atraviesan el
sondeo SR5, alejado de los diques mineraliza-
dos son la disolución de los carbonatos ankerí-
ticos e Intercambio Iónico.
➪ La disolución de los carbonatos ankeríticos
es el proceso responsable, junto a la altera-
ción de las plagioclasas del contenido en
HCO-3 de las aguas subterráneas. La diso-
lución de los carbonatos se ve favorecida
en las zonas superficiales por el aumento
del CO2.
➪ La disolución de los carbonatos en las aguas
que circulan por Falla Norte y el SR5, no si-
guen una relación estequiométrica entre el
contenido de bicarbonatos y Ca y/o Mg di-
suelto en las aguas. Esto se debe a proce-
sos de intercambio iónico entre los cationes
y el Na existente en el complejo de cambio
de las esmectitas de los rellenos fisurales,
Este proceso es el responsable del carácter
bicarbonatado sódico, que tienen las aguas
subterráneas de esta zona, típico de aguas
graníticas de zonas de descarga, con tiem-
pos de residencia relativamente altos
➪ También tiene lugar en la parte más super-
ficial de la Falla Norte la oxidación de mi-
nerales sulfurosos que provocan la precipi-
tación de oxi-hidróxidos de Fe(III).
➪ Los procesos de alteración de plagioclasas
son similares a los descritos para el caso de
las aguas de mina. En la zona más superfi-
cial de la Falla Norte, la albita se transfor-
ma en kaolinita, mientras que en profundi-
dad, se transforma en minerales de la arci-
lla tipo esmectita.
o Este trabajo apoya la hipótesis establecida por
estudios previos que sostienen que las aguas
subterráneas que circulan por las fracturas de
los granitos en el Macizo Hespérico son del
tipo: bicarbonatadas sódicas. Esta conclusión
puede ser significativa en relación con las in-
vestigaciones que se realizan en rocas graníti-
cas como posibles formaciones para albergar
almacenamientos de residuos radiactivos, dada
la importancia que tiene la composición quími-
ca del agua en la evaluación del comporta-
miento a largo plazo de este tipo de instalacio-
nes. Hay que reseñar que, en contraposición,
los datos bibliográficos encontrados sobre las
composiciones químicas de las aguas subterrá-
neas en formaciones graníticas de otros países,
como el escudo Canadiense y el Escandinavo,

indican que los iones mayoritarios son los clo-
ruros y el sodio. Este hecho es muy relevante, y
deberá ser tenido en cuenta, para futuros tra-
bajos de evaluación del comportamiento de
formaciones graníticas.
o Los procesos redox relacionados con los pares
Fe(II)/Fe(III), As(III)/As(V) y S(II)/S(VI) justifican los
potenciales redox medidos en las aguas. Las
aguas más superficiales del sondeo SR5 el po-
tencial redox está regulado por el equilibrio si-
derita/ferrihidrita, y en las aguas más evolucio-
nadas y más profundas el control del potencial
redox viene determinado por el equilibrio an-
kerita/goetita.
o Las temperaturas de recarga calculadas me-
diante la concentración de gases nobles di-
sueltos en las aguas profundas del sondeo
SR5, son claramente inferiores (2-3°C) a las
temperaturas medias anuales actuales (14°C),
señal de que la recarga se realizó en épocas
de climatología más fría que la presente, con-
cretamente coinciden con la época del mínimo
glacial del Holoceno, lo que se ve reforzado
con los tiempos de residencia calculados, que
corresponden a la misma época.
o El tiempo de residencia calculado para las
aguas a partir del contenido en 4He presenta
una correlación satisfactoria con las edades cal-
culadas a partir de los valores de 14C (la edad
estimada del sondeo SR5-T1 a 458-469m es
de 16.000 años).
o En este trabajo se ha realizado un modelo de
funcionamiento hidrogeoquímico coherente con
el modelo de flujo local y con el modelo es-
tructural de la zona.
o Quedan abiertas problemáticas que no se han
tratado en este estudio, por ejemplo, una de
ellas es la modelación del transporte reactivo,
ya que siempre faltan procesos por conocer y
parámetros necesarios por cuantificar, en este
tipo de modelaciones. El volumen de mineral
en contacto con el agua así como su superficie
reactiva, son algunos de los parámetros críti-
cos que han de ser cuantificados previamente
a realizar este tipo de simulaciones. Otra am-
bigüedad a considerar, en trabajos llevados a
cabo en medios geológicos, es la heterogenei-
dad de la distribución espacial de los minera-
les. Se accede, mediante los testigos de los
sondeos a un punto en concreto del espacio,
para realizar la caracterización mineralógica
8. Conclusiones
del relleno fisural, pero desconocemos como
varía dicha mineralogía en todas las direccio-
nes del espacio.
Impacto de la Mina Los Ratones
o La principal conclusión de este trabajo ha sido
afirmar que la Mina de Uranio de Los Ratones
no impacta en las aguas superficiales ni subte-
rráneas de su entorno, ya que la determina-
ción de más de 70 variables químicas en las
aguas, ponen de manifiesto que no existen
concentraciones elevadas de ningún elemento
contaminante. La evaluación de los efectos de
la explotación se ha realizado a partir del estu-
dio del agua de las fracturas hidráulicamente
activas cortadas a distintas profundidades (has-
ta 500m) en cinco sondeos perforados en el
entorno de la Mina Ratones y a partir del estu-
dio de las aguas de 41 puntos entre manantia-
les y pozos, cubriendo un área de 130Km2.
o La composición química de las aguas superfi-
ciales del entorno minero donde descarga de
la Mina Ratones indica que todos los elemen-
tos analizados, incluso el uranio y el arsénico,
están por debajo de los límites establecidos
por la legislación vigente española sobre verti-
dos de agua, y además, podrían destinarse a
la producción de agua potable, con los trata-
mientos adecuados, para consumo humano,
ya que cumplen los requisitos químicos esta-
blecidos por la Ley.
o En cuanto al impacto que ocasiona la Mina Ra-
tones sobre las aguas subterráneas cabe desta-
car que la comparación de las variables quími-
cas disueltas en las aguas de las zonas de
descarga subterránea de la mina cumplen los
requisitos establecidos en el Decreto 14/1996
según el cual son aguas que podrían verterse,
sin ningún tipo de problema sobre el cauce de
un río. Si comparamos las concentraciones de
dichas aguas con los límites que la ley impone
a las aguas superficiales que sean susceptibles
de ser destinadas a la producción de agua po-
table, salvo por la concentración de As, todas
las demás variables lo cumplirían.
o A pesar de que la Mina de Los Ratones fue ex-
plotada por su riqueza en mineral de uranio,
la concentración de uranio en el agua subte-
rránea es muy baja, incluso en aquellas fractu-
ras que cortan los diques mineralizados. Esto
es debido al carácter ligeramente reductor de
las aguas subterráneas (sondeos y pozos de
235
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
mina) que permite conservar la mineralización
residual y mantener la concentración en los lí-
mites de solubilidad de las fases sólidas reduci-
das presentes. En las aguas superficiales todos
los elementos analizados, incluso el uranio, es-
tán cercanos al límite de detección (0.001mg/l).
o El único elemento detectado en concentracio-
nes anómalas en las aguas subterráneas ha
sido el arsénico. Su contenido alcanza la máxi-
ma concentración en las aguas de fractura que
cortan a los diques mineralizados (2,8 mg/l).
Esta concentración desciende progresivamente
con la distancia a los diques. En la zona de
descarga de la Mina (Arroyo Maderos) la con-
centración de arsénico no supera los 0,022
mg/l. En los pozos de mina la concentración
media de arsénico alcanza los 1,4 mg/l y des-
236
ciende hasta 0,013 mg/l en las aguas superfi-
ciales del entorno de los pozos.
o Durante la realización de los trabajos de este
estudio (perforación de sondeos, bombeos de
larga duración, etc.), se han producido pertur-
baciones de los parámetros físico-químicos del
agua, especialmente el potencial redox, cuya
normalización ha sido relativamente rápida,
como se ha comprobado. Por otra parte, las
obras de restauración (cierre con losas de hor-
migón) ha minimizado la infiltración y, por tan-
to, los efectos oxidantes de las aguas meteóri-
cas. Se concluye, que cabe esperar que se
mantengan las condiciones reductoras de las
aguas subterráneas y que las concentraciones
de uranio y arsénico sean iguales o menores
que las actuales.
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251
Anexo I. Descripción de la unidad móvil de caracterización hidrogeoquímica

Anexo I
Descripción
de la unidad móvil
de caracterización
hidrogeoquímica
Anexo I. Descripción de la unidad móvil
de caracterización hidrogeoquímica
 Anexo I. Descripción de la unidad móvil de caracterización hidrogeoquímica
El diseño de la Unidad Móvil ha sido realizado en
CIEMAT, basado en las necesidades suscitadas en
los proyectos de investigación que se llevan a cabo
y en la experiencia que sobre muestreos de aguas
subterráneas se tenía, tanto en CIEMAT, como en
otros países que realizan actividades semejantes a
las aquí desarrolladas.
La información que debe aportar la instrumentación
analítica incorporada en una Unidad Móvil, debe
ser lo suficientemente amplia como para poder dis-
poner de todos aquellos parámetros que permitan
entender y modelar el conjunto de los procesos que
configuran el ambiente hidrogeoquímico de la zona
de estudio elegida.
Para llevar a cabo este objetivo, es imprescindible
disponer de instrumentación que permita preservar
las condiciones naturales de las aguas y de técnicas
analíticas para determinar la composición química
lo más ajustada posible a las condiciones reales del
agua.
La Unidad Móvil del CIEMAT-ENRESA está com-
puesta por dos vehículos con tracción a las cuatro
ruedas, capaces de transportar la instrumentación
de sondeos necesaria para muestrear y caracterizar
agua subterránea hasta 1000m de profundidad.
Pero ante todo, la Unidad Móvil es versátil, ya que
ha sido diseñada para poder estudiar diferentes ti-
pos de aguas, lo que implica que la instrumenta-
ción ha de ser adecuada tanto para aguas superfi-
ciales como subterráneas, contaminadas o natura-
les y además, con la posibilidad de acceder a cual-
quier tipo de emplazamiento, aún en condiciones
topográficas difíciles. También dispone de autono-
mía en las operaciones de mantenimiento y/o repa-
ración de avería y para ello los equipos han de ser
de fácil mantenimiento y el personal que trabaja en
la Unidad Móvil ha de ser altamente cualificado
(Gómez et al., 1994).
El control automático de los equipos analíticos de
la Unidad Móvil permite minimizar los trabajos ma-
nuales que se desarrollan habitualmente en el cam-
po y sustituirlos por operaciones que quedan moni-
torizadas en los distintos ordenadores de la unidad
a través de hardware y programas adecuados com-
patibles para el uso con cualquier otro microproce-
sador.
La Unidad Móvil permite realizar la determinación
in situ de los componentes clasificados como sensi-
bles a los procesos de oxidación-reducción, (Fe2+,
Fe3+, S2-, etc.). El análisis de estos iones se realiza
en una cámara de guantes anóxica preservando así
las muestras de posibles alteraciones. El resto de
parámetros que pueden ser analizados en la Uni-
dad Móvil completan la caracterización hidroquími-
ca de un agua (elementos mayoritarios, menores y
trazas), a excepción de los contenidos isotópicos
que son determinados en los laboratorios centrales
del CIEMAT y en otros organismos.
El estudio de los procesos relacionados con la con-
taminación de las aguas, debe ser realizado con
datos analíticos de una alta precisión que solo pue-
den obtenerse gracias a la exactitud y prontitud con
las que actúan las Unidades Móviles. Parece, por
tanto, obvio, que el futuro de la hidroquímica evo-
lucione en este sentido, diseñando y perfeccionan-
do equipos de instrumentación y medida on site e
incorporándolos a estos vehículos de Caracteriza-
ción Hidrogeoquímica.
El objetivo principal de este vehículo es la obten-
ción de muestras de agua de zonas hidráulicamen-
te activas, aisladas mediante el sistema de obtura-
dores, así como la medida de los niveles piezo-
métricos de los tramos obturados. El camión tiene
unas dimensiones útiles de 4000 x 2000 x 2200
mm, con una puerta trasera de doble hoja para fa-
cilitar la apertura completa del furgón (Figura 0-1).
Lleva instalada una grúa elevadora de 750 -1000
Kg, para la carga y descarga del material que
transporta.
La carrocería es un doble entramado de perfiles de
chapa, entre los que se sitúa una capa de poliure-
tano expandido para aislar al furgón térmica y
acústicamente. Está revestido tanto el interior como
el exterior de láminas de aluminio remachado.
En un lateral del furgón, lleva instaladas dos 2 bo-
tellas de gas, con ventilación al exterior, útiles para
el inflado de obturadores. Dentro del furgón se dis-
pone de un banco de trabajo, con encimera plega-
ble. También dispone de armarios de herramientas
de todo tipo, cuerdas, poleas, cables, tuberías de
PVC, tubo de polipropileno, varillajes, castilletes,
obturadores, material que puede resultar de gran
ayuda para solucionar los problemas que se pue-
dan presentar en las campañas de campo. En am-
bos laterales lleva unas trampillas con perfil de
goma para el paso de cables.
En la parte delantera, situado entre la cabina del
camión y el furgón transporta un grupo electrógeno
de 16.2 KVA, diesel, que suministra energía eléctri-
ca a 220 V, tanto a los equipos como a la acometi-
da para la iluminación interna del camión y el aire
acondicionado.
255
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Figura 0-1. Foto del Vehículo de muestreo (en primer plano) y del Vehículo de análisis (en segundo plano)
Equipo para la instrumentación
de sondeos
El vehículo de muestreo lleva todo el material im-
prescindible para instrumentar los sondeos objeto
de estudio. Como se describió en el apartado 3.4.4.
la instrumentación de sondeos supone que en el ca-
mión se dispone de:
o Transmisores de presión y “dataloggers” que
permiten medir, registrar y almacenar las va-
riaciones en el tiempo de los niveles del agua
en los tramos obturados.
o Obturadores neumáticos con un metro de lon-
gitud de la zona de sellado y piezas de cone-
xión entre los obturadores.
o Cabrestante con cable de acero de 1000 m
de longitud, y 8 mm de diámetro.
o Trípodes de acero de 3 y 6 metros de altura
extensibles y desmontables.
o Bombas de pistón sumergibles, con capacidad
para elevar el agua desde 300 metros de pro-
fundidad y bombas eléctricas sumergibles para
elevar el agua desde 80 metros.
256
trabajando en el sondeo SR-5 de la Mina Ratones
o Compresor de aire rotativo, hasta 12 bares,
indispensable para el funcionamiento de las
bombas
Descripción del Vehículo de Análisis
Se trata de un vehículo todoterreno medio, URO,
(Figura 0-2), modificado en fábrica según los re-
querimientos exigidos. El vehículo, antes de comen-
zar su carrozado, fue sometido a unas rigurosas
pruebas tanto de potencia del motor como de ac-
ceso a zonas con pendientes elevadas. Estas prue-
bas fueron realizadas en la fábrica URO y supervi-
sadas por el equipo técnico de CIEMAT. A conti-
nuación se describen las características generales
del vehículo y las características de los equipos
analíticos instalados en el vehículo de análisis.
Suspensión especial y carrozado
Como ya se ha comentado, éste vehículo debe cu-
brir la necesidad de transportar la instrumentación
analítica en cualquier tipo de terreno, por lo que se
ha tenido que desarrollar un sistema de amortigua-
ción especial que asegure la estabilidad de la deli-
cada carga que incorpora. La suspensión está cons-
tituida por dos conjuntos básicos:
 Anexo I. Descripción de la unidad móvil de caracterización hidrogeoquímica
Figura 0-2.-Vista lateral de la Unidad Móvil de Caracterización Hidrogeoquímica del CIEMAT.
o La suspensión propia del vehículo,
o La suspensión del carrozado (Figura 0-3), cons-
tituida por seis cojines neumáticos dispuestos
tres a tres en ambos laterales del chasis, so-
portando un sobrebastidor auxiliar sobre el
que descansa el carrozado propiamente dicho
(Figarola, 1994). La función es complementar
el efecto amortiguador de las ballestas y neu-
máticos del vehículo, por medio de los cojines
neumáticos debidamente presurizados, de for-
ma que el resultado final es una amortigua-
ción de la masa suspendida mucho más sua-
ve. El conjunto amortiguador neumático va
auxiliado mediante dos barras de torsión cen-
trales y otras dos extremas, además de otro
par de conjuntos de barras de tracción com-
presión destinadas a absorber los esfuerzos
que se deriven de aceleraciones, frenadas y
desplazamientos en curvas; tiene, además, seis
limitadores de carrera. En el salpicadero del
vehículo existe un cuadro de mandos constitui-
do por un manómetro y un manorreductor
para cada lateral de forma que los tres cojines
de cada lado tienen una alimentación de pre-
surización independiente; mediante este siste-
ma se pueden compensar las diferencias de
carga del conjunto del carrozado, permitiendo
una banda de amortiguación desde 400 a
1500 CPM con un porcentaje de aislamiento
que oscila entre el 75 y el 98.5%.
Equipo de nivelación
El vehículo va provisto de cuatro gatos hidráulicos
niveladores de la unidad, éstos se accionan en te-
rreno irregular o en pendientes pronunciadas de
media ladera.
El equipo consta de una toma de fuerza en caja de
cambio que acciona una bomba hidráulica alimen-
tada desde un depósito auxiliar por medio de los
correspondientes distribuidores que permiten el ac-
cionamiento individual de los cilindros hidráulicos.
La nivelación correcta del conjunto se controla por
medio de un nivel de burbuja situado al lado de los
mandos distribuidores.
Instrumentación Analítica
La distribución de la instrumentación analítica con
la que se ha equipado la unidad móvil se ha dis-
puesto a ambos lados del camión de forma que el
257
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
Figura 0-3. Detalle del sistema de suspensión del carrozado del Vehículo de Análisis de la Unidad Móvil basado
ordenador que los controla ha quedado situado en
el frontal del laboratorio (Figura 0-4). La dotación
analítica que se dispone en la Unidad Móvil es la
siguiente (Tabla 0-1).
o Espectrofotómetro Diodo-Array: Hewlett-Packard
8452A con lámpara de deuterio y rango de lon-
gitud de onda entre 190 - 820 nm; lleva incor-
porada una bomba de muestreo HP 89068C
monocanal y bidireccional para alimentación
continua de la muestra a la cubeta de flujo de
500 microlitros.
o Cromatógrafo iónico Dionex DX300. El equipo
basa su tecnología en la supresión química
usando micromembranas supresoras que reali-
zan la detección conductimétrica altamente es-
pecífica. El equipo incorpora una bomba de
gradiente controlada desde el ordenador con
selección de cuatro fases móviles diferentes,
con una presión máxima de 5000 PSI; además
se incluye un módulo de columnas, otro mó-
dulo de desgasificación de eluyentes; colum-
nas (preparativa, separadora y autosupresora);
un muestreador automático para 66 u 88
muestras de 5 ó de 0.5 ml respectivamente y
258
en cojines neumáticos hinchables.
dos detectores: uno conductimétrico y otro
electroquímico (con electrodos de trabajo de
plata o platino y electrodo de referencia de
Ag/AgCl) (Figura 0-5).
o Polarógrafo: El polarógrafo instalado en la Uni-
dad Móvil es un 693VA Processor (Metrohm).
La técnica de la polarografía permite realizar
el análisis de elementos trazas y cuantificarlos
a niveles de ppb con una buena sensibilidad y
selectividad. Es la única técnica que dispone-
mos en campo para realizar este tipo de deter-
minaciones, dado que otras técnicas analíticas
(Absorción atómica, Plasma de Emisión, etc..)
no pueden ser incorporadas a la Unidad Mó-
vil, dada su mayor complejidad y su enorme
tamaño. En algunos países como Suiza y Ale-
mania, la polarografía es el método oficial de
análisis de aguas, lo que indica su grado de
fiabilidad.
o Titroprocesador Metrohm 682 con dos puertos
de entrada para medidas potenciométricas,
bien de alta y baja impedancia ó bien las dos
de alta para potenciometría diferencial (Figura
0-7). El equipo tiene una conexión para elec-
 Anexo I. Descripción de la unidad móvil de caracterización hidrogeoquímica

Figura 0-4. Vista del interior frontal y posterior de la Unidad Móvil.

trodos polarizados y otra para la sonda de
temperatura Pt100. Los rangos de medida de
los electrodos son de 0.00 a 14.00 para pH y
de -2000 mV a +2000 mV para voltaje. Se in-
corpora también un dosificador automático con
tres botellas intercambiables.
El equipo realiza la medida de los puntos de
equivalencia y registra la curva de valoración;
valora el punto final o realiza medidas de pH,
potencial y temperatura. Cuenta también con
funciones adicionales como la adición de
reactivos auxiliares para valoraciones por re-
troceso, además de la detección de hasta nue-
ve puntos finales por valoración y almacena-
miento de hasta 40 métodos de valoraciones
específicas.
o Ordenador de sistema modular. Controla las
funciones de los equipos anteriores. Para reali-
zar las conexiones con los equipos cuenta con
cuatro puertos serie y tres puertos paralelo.
o Cámara de guantes: se utiliza para realizar los
muestreos del agua en condiciones anóxicas.
La cámara está construida en plástico acrílico
rígido para eliminar la posibilidad de migra-
ción de oxígeno al interior (Figura 0-8). Cons-
ta de una cámara y una precámara con distin-
tos puertos de entrada/salida tanto para el gas
que mantiene una atmósfera anóxica en su in-
terior, como para la entrada del agua de
muestreo. Los guantes son resistentes a los
agentes químicos y a los rayos UV. El gas utili-

Tabla 0-1
Parámetros determinados in situ en el vehículo de análisis y la instrumentación analítica empleada.

Parámetros Instrumentación

Parámetros fisico-químicos “downhole”

Sonda Geoquímica “Ocean Seven 501"
pH, Eh, T, Cond. Eléctrica Oxígeno disuelto

Parámetros físico-químicos “superficie”

Sondas de Medida y Electrodos Selectivos
pH, Eh, T, Cond. Eléctrica O2, Cl-, I-, Br-,S=, NH4+,CO2

Alcalinidad, (HCO-3 ), Ca2+, Mg2+ Titroprocesador Metrohm 682

Al, As, Cd, Co,Cu, Fe, Hg, Mn, Ni, Pb, Se, Sn, Tl, U, V, Zn Polarógrafo

Li+,Na+,K+,NH+4 ,Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+, F-,Cl-,Br-,SO42-,NO-3 ,NO-2 ,PO43- Cromatógrafo Iónico “Dionex DX-300"

Fe2+,Fe3+,SiO2,Cu,NH4+,PO43-,S2-,NO-2 Espectrofotómetro(Diodo-Array) HP 8452A

259
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Figura 0-5. Detalle del cromatógrafo iónico (Dionex DX300) instalado en la Unidad Móvil y del ordenador central.

Figura 0-6. Foto del polarógrafo instalado en la Unidad Móvil.

260
 Anexo I. Descripción de la unidad móvil de caracterización hidrogeoquímica
Figura 0-7. Foto del titroprocesador instalado en la Unidad Móvil.
zado es una mezcla de 99%N2 + 1%CO2 de
alta pureza (99,99999%).
El laboratorio de análisis cuenta con los acce-
sorios necesarios para determinar cuantitativa-
mente la composición química del agua. Por
ello está dotado de un desionizador de agua
con cartuchos recambiables (Figura 0-9). El
tratamiento al que se somete el agua que pos-
teriormente se utilizará en las determinaciones
analíticas es el siguiente:
1º filtración por 5 micras;
2º filtración por 1 micra;
3º filtración a través de carbón activo para re-
tener el cloro y la materia orgánica;
4º reducción de la salinidad a 20 microsie-
mens mediante resinas cambiadores (con
lámpara indicadora de calidad) y
5º filtración por 0.2 micras.
La producción diaria de este equipo es de 50
litros en 8 horas, con un caudal punta de 1.5
litros/minuto. Una vez obtenida el agua filtra-
da por 0.2 micras en este equipo, se somete al
siguiente tratamiento (purificación): adsorción
de orgánicos, intercambio iónico, microfiltra-
ción y foto-oxidación, con lo que se obtiene el
agua de calidad necesaria para las posteriores
determinaciones analíticas.
o Laboratorio portátil Hach Drell 2000: Se em-
plea para fijar el rango de concentración en el
que deben elaborarse las rectas de calibra-
ción, así como para realizar distintas medidas
de campo. Consta de un espectrofotómetro
con rango de longitudes de onda entre 400 -
900 nm, con lámpara de tungsteno y un de-
tector de fotodiodo de silicio, titrador digital,
conductímetro, pH-metro portátil, reactivos y
accesorios varios para realizar la determina-
ción de los 29 parámetros más usuales a de-
terminar en el agua.
o Balanza analítica Sartorius BA210S: Con una
capacidad máxima de pesada de 210 gramos.
261
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Figura 0-8. Foto de la cámara de guantes instalada en la Unidad Móvil.

Figura 0-9. Equipo de destilación de agua incorporado en un lateral de la Unidad Móvi.

262
 Anexo I. Descripción de la unidad móvil de caracterización hidrogeoquímica
Equipamiento general
Además de la instrumentación analítica y material
de laboratorio son necesarios una serie de comple-
mentos para poder trabajar en el vehículo de análi-
sis. Este equipamiento general consta de:
o Frigorífico para la conservación de muestras y
reactivos. Va alimentado por una pequeña ins-
talación fotovoltaíca que asegura su funciona-
miento en continuo, sin necesidad de realizar
prácticamente ningún tipo de mantenimiento.
La instalación consta de cuatro módulos foto-
voltaícos de alta eficiencia, un acumulador
tipo monobloc y un regulador de carga tipo
serie, con relé de estado sólido para la con-
mutación del circuito de carga, con alarma y
desconexión automática por tensión baja de
batería, para evitar una descarga excesiva del
acumulador que podría producir daños irrepa-
rables en su capacidad útil. En el regulador
van montados un voltímetro que indica el esta-
do de carga y un amperímetro que marca en
todo momento la intensidad de carga que su-
ministran los módulos fotovoltaícos al acumu-
lador.
o Extractor de humos y ventilador con funciona-
miento a 220 V, para asegurar la renovación
de aire dentro de la unidad.
o Instalación de gases. Dos botellas de gas van
alojadas en la parte trasera del vehículo, con
ventilación exterior. En el interior existen dos lí-
neas independientes, una de nitrógeno puro o
helio según las necesidades y otra para mezcla
de gases (N2 + 1% CO2).
Figura 0-10. Detalle de los grupos electrógenos instalados en los costados exteriores de la Unidad Móvil.
o Grupos electrógenos. El vehículo de análisis
lleva instalados dos grupos trifásicos diesel de
8 KVA cada uno, con salida de 220 V que se
encuentran situados en los laterales de la zona
delantera del carrozado, con rejillas exteriores
de ventilación (Figura 0-10). El interior del
alojamiento está panelado con aislante acús-
tico y contra vibraciones, por si fuera necesa-
rio ponerlos en funcionamiento sin bajarlos
del vehículo. Los grupos electrógenos se des-
cienden del camión mediante un sistema de
trócola manual. Estos grupos se alimentan de
un tanque de combustible, independiente del
general del camión, situado en el frontal del
carrozado.
o Aire acondicionado frío/calor. Cuenta con dos
equipos instalados en le techo de la parte de-
lantera y trasera del habitáculo. Funcionan a
220V y tienen una potencia de 3400 kcal/h en
frío y 1400 kcal/h en calor.
o Alumbrado: Consta de seis tubos fluorescentes
con tulipa de difusión y enchufes para cubrir
las necesidades de todos los equipos.
o Red de distribución de energía eléctrica: Cons-
ta de dos entradas exteriores independientes
de 220 V (una para cada grupo electrógeno),
conmutables pero no simultáneas. Cada grupo
electrógeno alimenta todo el sistema eléctrico
del laboratorio, dos de las fases alimentan los
dos equipos de aire acondicionado y la tercera
fase alimenta al SAI (sistema de alimentación
ininterrumpida), alumbrado y bomba de agua.
Toda la instalación va protegida por un dife-
263
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica
rencial con interruptores magnetotérmicos ins-
talados en una caja en el frontal del laborato-
rio. La caja incluye también un voltímetro, un
amperímetro por fase, un conmutador de gru-
pos y el interruptor de la bomba de agua. La
instalación tiene toma de tierra (pica de cobre)
que debe instalarse antes de conectar ningún
equipo del laboratorio.
o Sistema de alimentación ininterrumpida (SAI):
Las principales características de éste sistema
son: tensión de entrada y salida de 220 V;
3000 W de potencia, protecciones por: sobre-
carga, cortocircuito y sobretemperatura. Las
baterías tipo plomo-ácido, sin mantenimiento,
con vida media de 5 años y autonomía de 10
minutos al 100% de carga.
o Depósito de agua limpia: Es un depósito de
acero inoxidable situado en la parte posterior
del camión formando parte del carrozado del
vehículo y con una capacidad aproximada de
700 litros. Este depósito es accesible desde el
exterior tanto para el llenado como para el va-
ciado y rebose. Está provisto de una bomba
eléctrica que suministra agua al fregadero y a
la línea de tratamiento de agua (desionizador y
Figura 0-11. Sistema de amortiguación de los equipos analíticos.
264
purificador). En el interior del laboratorio existe
un nivel para controlar el volumen de agua
que contiene. El interior del depósito posee
una serie de láminas soldadas que actúan de
rompeolas, impidiendo que la totalidad de la
masa de agua se desplace bruscamente de un
lado a otro del depósito.
o Depósito de agua residual: El fregadero de po-
lipropileno se encuentra encastrado en la enci-
mera del laboratorio. Debajo de él existe un
depósito, también en polipropileno, para el
agua residual del propio fregadero, así como
para la línea de desagüe de los equipos analí-
ticos que es conducida por el interior del ca-
mión con una cierta pendiente hasta llegar a
dicho depósito. Su capacidad aproximada es
de unos 75 litros, con salida al exterior por la
parte inferior del camión.
o Puertos de muestreo: Se trata de dos entradas
laterales de acero inoxidable situadas a ambos
lados del furgón y una salida por la parte infe-
rior de este. Se utilizan para la entrada de
agua procedente del sondeo.
o Sistema de anclaje y amortiguación de equi-
pos: la instrumentación analítica va protegida
 Anexo I. Descripción de la unidad móvil de caracterización hidrogeoquímica
con estructuras metálicas sujetas a la encimera
que sirven de anclaje de seguridad. Para redu-
cir lo más posible las vibraciones de la instru-
mentación, los equipos van amortiguados in-
dependientemente mediante amortiguadores
tipo muelle helicoidal que evitan las vibracio-
nes en todas direcciones. Son fijaciones elásti-
cas calculadas según el peso de cada instru-
mento (Figura 0-11).
o Toma de corriente adicionales: por debajo del
furgón, en el exterior, existen dos tomas de co-
rriente de 220 V en ambos laterales y en la
parte trasera una de 24 V.
o Mobiliario interior: Los armarios donde se guar-
dan los reactivos químicos y todo el material del
laboratorio está dispuesto a ambos lados del
Figura 0-12. Disposición del material de vidrio en el interior de los cajones sobre planchas de poliespan.
laboratorio dejando el pasillo central. El interior
de los cajones está forrado con planchas de
poliespan en las que se ha hecho a medida la
huella de cada vaso de precipitado, pipeta,
matraz aforado, etc…(Figura 0-12) Las ennci-
meras son de resina sitética especial antiácido.
Adquisición de datos
La conexión de los distintos instrumentos analíticos
se realiza a través de las interfases que conectan los
equipos con el ordenador. Este ordenador es el que
gobierna las funciones a través del software original
de cada instrumento (titroprocesador, cromatógrafo
iónico, espectrofotómetro UV-VIS). El polarógrafo
no se encuentra conectado al ordenador ya que su
funcionamiento es independiente.
265
Anexo II. Base de datos de las aguas superficiales

Anexo II
Base de datos
de las aguas
superficiales
Anexo II. Base de datos de las aguas
superficiales
 Anexo II. Base de datos de las aguas superficiales

Tabla II-1
Resultados de los parámetros físico-químicos de las aguas superficiales de Mina Ratones.

muestra X UTM Y UTM Z (msnm) Fecha CE(mS/cm) pH in situ T (ºC) Eh(mV)

1129-4-1015 739970 4349030 505 4/03/98 55 5,63 18 460

1129-4-1015 739970 4349030 505 10/09/97 54 5,8 21,7 333

1129-4-1033 739798 4349507 501 10/09/97 90 9,4 25 172

1129-7-2001 733590 4346205 387 16/09/97 720 7,6 25 179

1129-7-2004 734785 4346258 405 5/03/98 85 8,05 20,8 429

1129-7-2004 734785 4346258 405 1/04/98 97 7,1

1129-7-2004 734785 4346258 405 10/04/97 149 7,3 16,9 259

1129-7-2006 734331 4346358 389 10/04/97 157 6,9 14,9 353

1129-8-1002 737429 4346633 433 10/09/97 86 5,9 19,4 411

1129-8-1003 742117 4346487 485 10/09/97 69 9,3 23,9 278

1129-8-1004 738420 4346922 440 10/09/97 164 8,2 20,7 310

1129-8-1006 740494 4341342 418 10/03/98 268 7,57 19,5 413

1129-8-1006 740494 4341342 418 3/02/98 232 7,6 19,5 437

1129-8-1008 739198 4347807 458 26/02/98 47 5,66 19,1 324

1129-8-1009 739386 4347901 464 17/09/97 621 6,3 25 232

1129-8-1009 739386 4347901 464 9/04/97 607 6,5 14,2 215

1129-8-1010 739454 4348070 468 9/04/97 280 6,4 17,4 35

1129-8-1010 739442 4347991 465 24/5/00 463 6,3 17,8 225

1129-8-1010 739442 4347991 465 22/3/01 387 6,7 18,8 -65

1129-8-1010 739442 4347991 465 9/5/01 343 7,0 17,8 -83

1129-8-1010 739442 4347991 465 21/2/01 312

1129-8-1010 739442 4347991 465 25/2/98 230 6,7 17,3 215

1129-8-1011 739567 4348275 477 19/9/00 330 7,0 -200

1129-8-1011 739567 4348275 477 3/4/01 377 6,6 19,3 -120

1129-8-1011 739567 4348275 477 9/9/99 261

1129-8-1011 739567 4348275 477 16/3/99 275 6,6 18,1 -157

1129-8-1011 739559 4348281 478 9/04/97 300 6,3 17,4 -160

1129-8-1011 739559 4348281 478 10/09/97 238 6,4 19,9 -160

1129-8-1012 741586 4347048 490 4/03/98 517 6,69 15,4 156

269
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Tabla II-1
Resultados de los parámetros físico-químicos de las aguas superficiales de Mina Ratones. (Continuación)

muestra X UTM Y UTM Z (msnm) Fecha CE(mS/cm) pH in situ T (ºC) Eh(mV)

1129-8-1012 741586 4347048 490 10/09/97 500 6,4 19,3 131

1129-8-1013 740209 4347859 501 10/09/97 94 6,2 21,5 260

1129-8-1013 740209 4347859 501 3/03/98 103 6,1 18,7 308

1129-8-1017 737270 4346980 432 5/03/98 600 6,5 20,8 435

1129-8-1017 737270 4346980 432 10/09/97 380

1129-8-1022 741680 4343710 436 10/03/98 51 5,72 13,6 498

1129-8-2001 738121 4347045 432 10/04/97 87 6,4 16,5 327

1129-8-2002 738052 4347141 432 10/04/97 99 6,5 16,5 321

1129-8-2003 735745 4346447 404 10/09/97 140 6,4 19,1 341

1129-8-2003 735745 4346447 404 5/03/98 66 7 20,6 443

1129-8-2003 735745 4346447 404 9/04/97 110 6,7 15,2 300

1129-8-2007 740466 4348221 512 10/09/97 200 6,3 21,1 144

1129-8-2007 740466 4348221 512 3/03/98 103 6,07 17,3 431

1129-8-2007 740466 4348221 512 9/04/97 170 6,4 16,7 136

1129-8-2012 740540 4346740 468 10/09/97 76 5,8 19,3 343

1129-8-2016 738925 4344994 443 10/04/97 105 7,9 16,7 256

1129-8-2025 740942 4348242 495 3/03/98 69 5,84 14,2 452

1129-8-2030 739358 4347847 459 9/04/97 560 6,4 16 241

1129-8-2032 738513 4347425 440 10/09/97 80 5,8 21,2 356

1129-8-2036 739581 4348363 480 10/09/97 76 8,5 25,6 240

1129-8-2041 736770 4347660 437 5/03/98 322 5,34 20,4 522

1129-8-2042 738860 4342900 445 16/09/97 98 8,8 29,1 202

1129-8-2042 738860 4342900 445 10/03/98 51 7,54 19,5 431

1129-8-2043 736900 4340950 420 10/09/97 1569 5,8 17,4 263

1129-8-2050 739530 4347930 461 6/03/98 878 7,39 19,9 181

1129-8-2382 738066 4345844 446 10/09/97 55 7,1 23,8 341

1129-8-2382 738066 4345844 446 4/07/95 160 6,7 290

1130-4-2000 736650 4338950 445 10/03/98 581 6,34 17,5 271

1130-4-2001 737600 4338550 480 10/09/97 109 6,9 19,1 363

270
 Anexo II. Base de datos de las aguas superficiales

Tabla II-1
Resultados de los parámetros físico-químicos de las aguas superficiales de Mina Ratones. (Continuación)

muestra X UTM Y UTM Z (msnm) Fecha CE(mS/cm) pH in situ T (ºC) Eh(mV)

1130-4-2002 737550 4338100 470 10/09/97 57 5,2 18,4 374

1130-4-2002 737550 4338100 470 10/03/98 47 5,24 18,4 462

1130-4-2003 737550 4337950 460 10/09/97 103 6,3 21,1 273

1229-1-1011 743108 4348735 492 10/09/97 1393 6,6 21,7 335

1229-1-1011 743108 4348735 492 4/03/98 1170 7,2 17,4 404

1229-5-2001 743050 4343000 391 10/09/97 270 6,1 19,2 405

1229-5-2001 743050 4343000 391 10/03/98 194 7,11 14,7 273

1229-5-2002 743560 4343880 413 10/09/97 328 6,3 21 363

1229-5-2002 743560 4343880 413 10/03/98 186 5,66 16,5 432

1229-5-2003 743540 4344260 418 10/09/97 162 6,3 19,7 293

A.P.A.M 738121 4347045 460 21/2/01 43

P.A.M 739492 4347876 459 31/5/00 220 7,3 19,9 190

P.A.M 739492 4347876 459 23/3/01 93 6,8 11,5 160

P.A.M 739492 4347876 459 9/5/01 147 7,1 14,3 69

P.A.M. 739492 4347876 459 26/2/98 46 5,7 12,9 292

271
 Tabla II-2

272
Resultados analíticos de los elementos mayoritarios de las aguas superficiales de Mina Ratones.

HCO-3 F- I- B r- Cl- NO-2 NO-3 PO 3-

4 SO 2-
4 Ca2+ Mg2+ Na+ K+ Fe2+ Fe3+ Li
Muestra
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l

1129-4-1015 12,5 0,1 <0,02 <0,1 6,2 <0,1 4,6 0,58 1,5 2,1 0,69 7,3 1,2 <50 <50 0,01

1129-4-1015 20,0 0,15 <0,02 <0,1 5,4 <0,1 4,7 0,91 1 3 0,59 8 1 <50 <50 <0,01

1129-4-1033 31,4 0,26 <0,02 <,1 12 <0,1 0,1 0,32 1,2 4,2 1,1 13 2,1 364 557 <0,01

1129-7-2001 227,0 4,5 <0,02 <0,1 78 <1 1,8 0,1 51 17 24 98 3 <50 <50 0,19

1129-7-2004 29,2 0,1 <0,02 <0,1 6,7 <0,1 0,1 0,1 6,3 5,3 2,5 8,9 1 <50 162 <0,01

1129-7-2004 31,7 0,12 <0,02 <0,10 9,1 <0,10 4,5 0,1 6,2 5,5 3,2 9,6 1,2 <0,01

1129-7-2004 36,9 0,06 <0,1 13,6 1,7 0,1 8,83 6,9 3,4 12 1,8

1129-7-2006 42,3 0,07 <0,1 13,6 2,6 0,1 8,82 6,9 3,5 12 2

1129-8-1002 26,0 0,18 <0,02 <0,1 7 <0,1 7,5 1,3 3,7 3,8 1,6 9 2,7 98 <50 <0,01

1129-8-1003 21,4 0,23 <0,02 <0,1 7,2 <0,1 0,1 0,53 4,4 1 0,58 12 0,56 195 55 <0,01

1129-8-1004 64,2 0,42 <0,02 <0,1 17 <0,1 0,1 0,76 0,1 6,3 2,7 19 9,9 498 1159 <0,01

1129-8-1006 122,0 1,5 <0,02 <0,01 15 <0,1 0,1 0,1 21 36 6,6 20 1,2 0,12

1129-8-1006 110,0 1,3 <0,02 <0,1 13 <0,1 0,1 0,17 18 31 5,7 18 1,1 <50 <50

1129-8-1008 16,1 0,11 <0,02 <0,1 4,3 <0,1 2,8 0,33 1,5 1,8 0,7 7,7 0,8 101 11 0,01
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

1129-8-1009 196,0 1,1 <0,02 <0,1 7,1 0,1 0,26 126 45 31 36 2,5 299 519 <0,01

1129-8-1009 193,0 0,9 7,1 0,67 0,07 156 40 31 38 2,3

1129-8-1010 95,6 2,1 6,2 1,4 0,17 36 26 8,9 11 3,4 16667 2233

1129-8-1010 135,3 1,60 0,03 <0,1 7,8 <0,1 0,2 <0,1 78,3 42,3 13,0 14,0 4,1 16867 1467 0,10

1129-8-1010 151,6 1,50 0,03 <0,1 9,9 <0,1 0,2 <0,1 52,7 34,0 13,0 15,0 3,9 13567 4000 0,09
 Tabla II-2
Resultados analíticos de los elementos mayoritarios de las aguas superficiales de Mina Ratones. (Continuación)

HCO-3 F- I- B r- Cl- NO-2 NO-3 PO 3-

4 SO 2-
4 Ca2+ Mg2+ Na+ K+ Fe2+ Fe3+ Li
Muestra
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l

1129-8-1010 118,0 1,50 <0,02 <0,1 11,0 <0,1 0,2 <0,1 48,0 29,7 11,0 14,0 3,5 14167 1133 0,09

1129-8-1010 125,0 1,40 <0,02 <0,1 10,0 <0,1 0,3 <0,1 52,0 30,0 11,0 14,0 4,1 1100 14100 0,10

1129-8-1010 151,6 1,50 0,03 <0,1 9,9 <0,1 0,2 <0,1 52,7 34,0 13,0 15,0 3,9 13567 4000 0,09

1129-8-1010 118,0 1,50 <0,02 <0,1 11,0 <0,1 0,2 <0,1 48,0 29,7 11,0 14,0 3,5 14167 1133 0,09

1129-8-1010 125,0 1,40 <0,02 <0,1 10,0 <0,1 0,3 <0,1 52,0 30,0 11,0 14,0 4,1 1100 14100 0,10

1129-8-1010 80,0 1,40 <0,02 <0,1 5,3 <0,1 <0,1 <0,1 41,00 23 7,2 8,9 2,8 6600 1700 0,06

1129-8-1011 143,0 1,70 0,03 <0,1 7,7 <0,1 <0,1 <0,1 62,0 29,7 13,7 14,0 4,0 16533 11733 0,10

1129-8-1011 95,6 1,40 0,02 <0,1 11,0 <0,1 <0,1 <0,1 58,3 29,3 11,7 15,3 3,6 16667 2233 0,09

1129-8-1011 130,0 1,80 0,02 <0,1 6,8 <0,1 <0,1 <0,1 35,0 29,0 11,0 14,0 3,7 2200 16700 0,10

1129-8-1011 141,0 1,90 0,02 <0,1 7,5 <0,1 <0,1 <0,1 21,0 24,0 14,0 11,0 3,4 18600 0,07

1129-8-1011 89,6 2,2 8 0,1 0,39 43 25 8,5 11 3,3

1129-8-1011 106,0 1,7 <0,02 <0,1 6,8 <0,1 0,1 0,1 31 27 10 12 3,3 604 1442 0,08

1129-8-1012 274,0 0,26 0,02 <0,1 15 <0,1 0,27 0,1 7,1 52 17 20 6,1 27000 2600 0,07

1129-8-1012 264,0 0,46 <0,02 <0,1 12 <0,1 0,95 0,1 0,2 43 15 19 5,1 165 1351 0,06

1129-8-1013 40,3 0,25 <0,02 <0,1 7,3 <0,1 0,1 0,1 3,5 6 1,8 8,5 0,8 178 2513 <0,01

1129-8-1013 39,7 0,14 <0,02 <0,1 7,3 <0,1 0,47 0,1 6,4 7,8 1,5 9,2 1,5 2700 500 0,01

1129-8-1017 150,0 0,49 <0,02 <0,1 66 <0,1 51 0,2 49 52 20 56 6,1 <50 <50 0,16

1129-8-1017 156,0 1 <0,1 19 23 0,22 17 29 11 35 1,7 0,17

1129-8-1022 17,0 0,13 <0,02 <0,01 4,5 <0,1 0,38 0,1 2,6 2,2 0,75 7,3 0,2 <50 <50 <0,01
Anexo II. Base de datos de las aguas superficiales

273
 Tabla II-2

274
Resultados analíticos de los elementos mayoritarios de las aguas superficiales de Mina Ratones. (Continuación)

HCO-3 F- I- B r- Cl- NO-2 NO-3 PO 3-

4 SO 2-
4 Ca2+ Mg2+ Na+ K+ Fe2+ Fe3+ Li
Muestra
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l

1129-8-2001 35,8 0,1 1,5 1,1 0,21 0,35 3 1 8,3 0,75

1129-8-2002 36,2 0,2 0,025 2,8 1,7 0,08 2,5 4,3 1,6 7,7 0,86

1129-8-2003 46,6 0,23 0,19 <0,1 26 <0,1 0,1 0,1 0,45 4,7 1,6 18 6,3 8182 340 <0,01

1129-8-2003 26,3 0,1 <0,02 <0,1 3,9 <0,1 1,9 0,1 2,5 4,1 1,4 6,4 0,6 <50 132 0,01

1129-8-2003 36,6 0,1 0,026 5,21 1,78 0,18 1,42 3,9 1,6 10 1,6

1129-8-2007 86,1 0,31 <0,02 <0,1 12 <0,1 0,1 0,1 0,67 16 4,3 11 4,3 622 4726 <0,01

1129-8-2007 29,9 0,12 <0,02 <0,1 9,8 <0,1 1,1 0,1 8,9 8 1,7 9,4 3,3 85 499 0,01

1129-8-2007 57,0 0,2 14,2 1,8 0,17 7,6 12 3,1 10 4,2

1129-8-2012 30,8 0,16 <0,02 <0,1 9,8 <0,1 0,1 0,36 2,2 4,9 1 10 1,6 324 426 <0,01

1129-8-2016 26,8 0,05 7,8 2,9 3,48 4,6 1,4 7,4 1,6

1129-8-2025 23,5 0,1 <0,02 <0,1 5,5 <0,1 0,13 0,1 5,5 4,8 1,4 7,5 1,4 <50 <50 0,01

1129-8-2030 168,0 0,75 11,4 0,09 1,6 140 37 25 36 6

1129-8-2032 20,3 0,12 <0,02 <0,1 7,4 <0,1 2,6 0,25 12 4,5 1,3 10 1,2 <50 <50 <0,01

1129-8-2036 20,0 0,21 <0,02 <0,1 14 <0,1 0,1 0,41 0,17 3,2 1,2 11 2,8 249 172 <0,01
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

1129-8-2041 14,4 0,14 <0,02 <0,1 32 <0,1 91 0,1 18 21 5,6 21 19 <50 <50 0,02

1129-8-2042 27,5 0,14 <0,02 <0,1 8,2 <0,1 4 0,1 2,9 5,3 1,7 9,3 1,3 231 763 <0,01

1129-8-2042 21,0 0,1 <0,02 <0,1 3,6 <0,1 0,1 0,1 3 4,4 1,2 5,3 0,6 179 237 <0,01

1129-8-2043 26,2 0,1 <0,02 <0,1 217 <1 2,2 0,1 426 66 100 93 3,1 123 1067 0,04

1129-8-2050 471,0 0,1 0,02 <0,1 39 <0,1 0,42 0,1 48 58 58 42 21 113 57 0,02
 Tabla II-2
Resultados analíticos de los elementos mayoritarios de las aguas superficiales de Mina Ratones. (Continuación)

HCO-3 F- I- B r- Cl- NO-2 NO-3 PO 3-

4 SO 2-
4 Ca2+ Mg2+ Na+ K+ Fe2+ Fe3+ Li
Muestra
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l

1129-8-2382 24,8 0,18 <0,02 <0,1 6,5 <0,1 0,22 0,12 0,3 2,3 0,78 9 1,5 260 333 <0,01

1129-8-2382 58,0 <0,1 16,4 <0,1 0,39 0,1 2,78 3,68 2,19 17,26 10,48 <0,01

1130-4-2000 126,0 0,19 0,41 0,57 91 <0,1 0,1 0,1 63 19 37 53 1,3 1400 100 <0,01

1130-4-2001 36,8 0,11 <0,02 <0,1 8,4 <0,1 3,4 0,1 3,6 6,3 3,7 7 2,4 226 1100 0,01

1130-4-2002 7,1 0,1 <0,02 <0,1 8,2 <0,1 9 0,1 1,4 1,1 2,1 5,2 1,2 <50 12 0,01

1130-4-2002 6,3 0,1 <0,02 <0,1 5,6 <0,1 8,4 0,1 1,4 1,5 1,8 4,1 1,1 <50 <50 <0,01

1130-4-2003 43,2 0,1 <0,02 <0,1 8,6 <0,1 4 0,1 3 9,6 3,2 6,3 2,5 72 105 <0,01

1229-1-1011 302,0 0,28 0,03 0,13 161 <0,1 1,6 0,1 240 93 77 72 7,6 94 924 <0,01

1229-1-1011 282,0 0,21 0,02 <0,1 136 <0,1 3,5 0,1 203 100 72 67 7,1 <50 <50 0,16

1229-5-2001 66,2 0,16 <0,02 <0,1 32 <0,1 1,8 1,2 28 13 9,6 26 3,7 189 314 0,12

1229-5-2001 52,5 0,13 <0,02 <0,1 19 <0,1 7,4 1,9 20 13 6,2 19 4,6 138 74 0,07

1229-5-2002 101,0 0,14 <0,02 <0,1 35 <0,1 0,1 3,3 25 22 7,1 31 9,2 98 <50 <0,01

1229-5-2002 67,5 0,13 <0,02 <0,1 15 <0,1 1,3 2,3 14 14 4,7 18 5,4 <50 <50 <0,01

1229-5-2003 40,4 0,14 <0,02 <0,1 22 <0,1 0,1 0,53 11 9,1 3,6 18 1,4 194 50 <0,01

A.P.A.M 17,2 0,11 <0,02 <0,1 3,5 <0,1 0,4 <0,1 1,6 2,2 0,9 5,3 0,2 200 <50 0,01

P.A.M 99,0 0,64 0,06 <0,1 7,7 <0,1 0,2 <0,1 23,0 19,0 6,2 10,0 3,0 3700 1400 0,03

P.A.M 37,0 0,38 <0,02 <0,1 4,3 <0,1 <0,1 <0,1 10,4 8,8 2,9 7,5 0,9 159 <50 0,02

P.A.M 44,1 0,51 <0,02 <0,1 6,1 <0,1 0,1 <0,1 27,0 11,0 5,0 11,0 1,0 44 <50 0,03

P.A.M. 18,7 0,12 <0,02 <0,1 3,6 <0,1 0,16 0,13 2,1 3 0,98 6,1 0,4 106 91 <0.01
Anexo II. Base de datos de las aguas superficiales

275
 Tabla II-3

276
Resultados analíticos de los elementos menores y traza de las aguas superficiales de Mina Ratones.

U TOC Si O 2 NH+4 Al B As Ba Be Bi Cd Ce Co Cr Cu Hg
muestra
mg/l mgC/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l

1129-4-1015 1 2,3 25,4 <0,1 <0,05 0,05 20 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1129-4-1015 <1

1129-4-1033 <1

1129-7-2001 <1

1129-7-2004 2 7,6 8,2 <0,1 <0,05 0,06 5,3 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1129-7-2004 <1 5,6 7,5 <0,1 <0,05 <0,05 <5 <30 <30 <200 <1 <50 <10 <10 <2

1129-7-2004 <1

1129-7-2006 <1

1129-8-1002 2

1129-8-1003 3

1129-8-1004 5

1129-8-1006 <1 <0,1 0,05 0,07 18 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1129-8-1006 1,1 38,6 0,16

1129-8-1008 2 3,8 25,1 <0,1 0,1 <0,05 16 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

1129-8-1009 37

1129-8-1009 18

1129-8-1010 11 1829

1129-8-1010 52,7 2,8 32,0 0,6 <0,05 <0,05 1333 6,8 0,7 <0,2 <0,5 <0,5 5,2 3,2 1,7 5,0

1129-8-1010 21,7 4,5 32,0 0,4 <0,05 <0,05 1533 9,3 <0,5 <0,2 <1 <0,5 5,4 <0,5 3,9 <5
 Tabla II-3.
Resultados analíticos de los elementos menores y traza de las aguas superficiales de Mina Ratones. (Continuación)

U TOC Si O 2 NH+4 Al B As Ba Be Bi Cd Ce Co Cr Cu Hg
muestra
mg/l mgC/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l

1129-8-1010 13,0 3,9 31,3 0,5 <0,05 <0,05 1533 9,0 0,7 0,7 <1 <0,5 0,7 10,6 1,8 <5

1129-8-1010 33,0 3,4 15,5 0,4 <0,05 <0,05 1100 5,7 0,7 <0,2 <0,5 <0,5 3,2 4,9 <5

1129-8-1010 35 6,4 24,7 0,16 0,060 <0.05 760 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1129-8-1011 4,0 5,6 37,9 <0,5 0,30 0,10 2567 3,9 6,2 <0,2 <0,5 <0,5 1,0 1,2 <1 <1

1129-8-1011 4,0 4,5 33,2 0,4 <0,05 <0,05 1100 5,5 0,9 <0,2 <1 <0,5 0,7 1,6 <1 <5

1129-8-1011 15,0 4,4 30,9 0,6 0,06 <0,05 1800 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <50

1129-8-1011 2,0 4,5 33,5 0,3 <0,05 <0,05 1850 2,4 <0,5 <200 <0,5 <0,5 1,0 0,7 <0,5 <1

1129-8-1011 11 1200

1129-8-1011 19 1252

1129-8-1012 2 10,2 26 0,25 <0,05 <0,05 5000 58 0,32 <0,1 0,22 <0,1 15 1,3 13 <0,2

1129-8-1012 4

1129-8-1013 1

1129-8-1013 3,4 9,5 21,4 0,12 0,07 <0,05 265 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1129-8-1017 761 4,7 21,2 <0,1 0,09 0,05 245 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1129-8-1017 1037

1129-8-1022 <1 1,4 25,1 <0,1 0,09 0,07 <4 40 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1129-8-2001 <1

1129-8-2002 9

1129-8-2003 5
Anexo II. Base de datos de las aguas superficiales

277
 Tabla II-3.

278
Resultados analíticos de los elementos menores y traza de las aguas superficiales de Mina Ratones. (Continuación)

U TOC Si O 2 NH+4 Al B As Ba Be Bi Cd Ce Co Cr Cu Hg
muestra
mg/l mgC/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l

1129-8-2003 7 7,3 5,1 0,13 <0,05 0,05 10 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1129-8-2003 2

1129-8-2007 <1

1129-8-2007 4,6 12,4 20,8 0,23 0,09 0,06 34 50 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1129-8-2007 5

1129-8-2012 <1

1129-8-2016 1

1129-8-2025 3,5 7,6 20,7 <0,1 0,12 0,05 20 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1129-8-2030 42

1129-8-2032 1

1129-8-2036 3

1129-8-2041 41 3 22,2 <0,1 0,18 0,06 15 70 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1129-8-2042 <1

1129-8-2042 <1 6,6 9,6 <0,1 <0,05 0,05 5 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

1129-8-2043 <1

1129-8-2050 11 11,2 17,6 13 <0,05 0,06 25 50 <30 <30 <30 <50 <50 <30

1129-8-2382 <1

1129-8-2382 1 <LD

1130-4-2000 <1 3,9 35,9 <0,1 <0,05 0,05 <4 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30
 Tabla II-3.
Resultados analíticos de los elementos menores y traza de las aguas superficiales de Mina Ratones. (Continuación)

U TOC Si O 2 NH+4 Al B As Ba Be Bi Cd Ce Co Cr Cu Hg
muestra
mg/l mgC/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l

1130-4-2001 <1

1130-4-2002 <1

1130-4-2002 <1 0,7 11,8 <0,1 <0,05 0,05 <4 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1130-4-2003 <1

1229-1-1011 13

1229-1-1011 21 3 39,2 0,11 <,050 0,07 <4 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1229-5-2001 1

1229-5-2001 <1 3,7 19,2 <0,1 <0,05 0,1 19 40 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1229-5-2002 <1

1229-5-2002 <1 4,4 18,4 <0,1 <0,05 0,1 37 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30

1229-5-2003 <1

A.P.A.M 0,8 8,0 3,4 0,3 0,07 <0,05 9 3,2 <0,5 <0,2 1,2 <0,5 <0,5 1,4 1,8 <5

P.A.M 48,0 11,4 17,9 0,2 <0,05 <0,05 122 19,0 <0,5 <0,2 <0,5 <0,5 22,0 1,1 <1 3,7

P.A.M 16,0 9,5 11,7 <0,2 <0,05 <0,05 28 4,2 <0.5 <0.2 <1 <0.5 2,1 1,1 <1 <5

P.A.M 39,3 6,5 18,5 <0,2 <0,05 <0,05 21 4,0 0,6 0,7 <1 <0,5 <0,5 3,7 <1 <5

P.A.M. 4,0 4,7 15,6 <0,1 0,14 <0.05 8 <30 <30 <200 <30 <50 <50 <30
Anexo II. Base de datos de las aguas superficiales

279
 Tabla II-4

280
Resultados analíticos de los elementos traza y composición isotópica de las aguas superficiales de Mina Ratones.

La Mo Ni Pb Rb Sb Se Sn Sr Th Ti V W Y Zn Mn Cs 3H Sigma 3H
muestra
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l U.T U.T

1129-4-1015 <30 <30 90 <4 <30 <30 <50 <30 <0,03 <20 3,64 0,46

1129-4-1015

1129-4-1033

1129-7-2001

1129-7-2004 <30 <30 <50 <4 <30 <30 <50 <30 <0,03 <20 4,03 0,45

1129-7-2004 <30 <30 <5 <5 30 <30 <50 30 <30 <20

1129-7-2004

1129-7-2006

1129-8-1002

1129-8-1003

1129-8-1004

1129-8-1006 <30 <30 <50 <4 90 <30 <50 <30 0,14 <20 0,45 0,19

1129-8-1006 0,45

1129-8-1008 <30 <30 <50 <4 <30 <30 <50 <30 <0,03 <20 3,79 0,46
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

1129-8-1009

1129-8-1009

1129-8-1010 3,62 0,56

1129-8-1010 <0,5 2,0 <2 1,8 17,0 <0,5 <1 <0,5 98 <0,5 9,1 1,4 17 <0,5 62,3 3,3 <20 4,43 0,52

1129-8-1010 <0,5 2,9 37,3 0,9 17,0 <0,5 <1 <0,5 79 1,1 6,0 <0,5 25 <0,5 53,3 2,4 <20 4,03 0,56
 Tabla II-4
Resultados analíticos de los elementos traza y composición isotópica de las aguas superficiales de Mina Ratones. (Continuación)

La Mo Ni Pb Rb Sb Se Sn Sr Th Ti V W Y Zn Mn Cs 3H Sigma 3H
muestra
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l U.T U.T

1129-8-1010 <0,5 <0,5 3,6 2,8 13,3 <0,5 <1 <0,5 74 1,1 4,5 0,7 31 <0,5 12,0 2,6 <20 3,85 0,54

1129-8-1010 <0,5 0,8 <2 <=1 13,0 <0,5 <1 <0,5 76 0,9 13,0 <0,5 21 <0,5 35,0 2,7 <20

1129-8-1010 <30 <30 <50 <4 30 <30 <50 130 1,2 <20 4,35 0,43

1129-8-1011 <0,5 <0,5 16,0 1,7 10,7 <0,5 <1 <0,5 99 <0,5 9,9 1,1 39 <0,5 24,0 2,6 <20 4,47 0,59

1129-8-1011 <0,5 <0,5 4,1 <0,5 15,3 <0,5 1,8 <0,5 76 <0,5 4,2 0,8 33 <0,5 21,7 2,1 <20 3,62 0,56

1129-8-1011 <30 <30 <50 <5 <30 <30 <50 <50 2,6 <20

1129-8-1011 <0,5 <0,5 14,0 16,0 13,0 <0,5 <5 <0,5 13 <0,5 1,6 <0,5 340 <0,5 24,0 2,0 <20 4,15 0,43

1129-8-1011

1129-8-1011 3,32

1129-8-1012 <0,1 3,7 3,5 <0,1 6,5 0,31 <1 <0,1 370 0,12 0,62 0,55 10 1,1 6,8 8 <20 5,64 0,56

1129-8-1012

1129-8-1013

1129-8-1013 <30 <30 80 <4 40 <30 <50 60 0,36 <20 3,95 0,49

1129-8-1017 <30 <30 <50 <4 120 <30 <50 110 <0,03 <20 3,23 0,37

1129-8-1017 1,60

1129-8-1022 <30 <30 <50 <4 <30 <30 <50 40 0,75 <20 3,42 0,42

1129-8-2001

1129-8-2002

1129-8-2003
Anexo II. Base de datos de las aguas superficiales

281
 Tabla II-4

282
Resultados analíticos de los elementos traza y composición isotópica de las aguas superficiales de Mina Ratones. (Continuación)

La Mo Ni Pb Rb Sb Se Sn Sr Th Ti V W Y Zn Mn Cs 3H Sigma 3H
muestra
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l U.T U.T

1129-8-2003 <30 <30 <50 <4 <30 <30 <50 <30 0,03 <20 4,14 0,45

1129-8-2003

1129-8-2007 3,98

1129-8-2007 <30 <30 <50 <4 50 <30 <50 60 0,31 <20 3,49 0,43

1129-8-2007

1129-8-2012

1129-8-2016

1129-8-2025 <30 <30 70 <4 <30 <30 <50 <30 0,08 <20 3,95 0,48

1129-8-2030

1129-8-2032

1129-8-2036 4,69

1129-8-2041 <30 <30 90 <4 100 <30 <50 60 0,12 <20 3,62 0,42

1129-8-2042

1129-8-2042 <30 <30 <50 <4 <30 <30 <50 <30 <0,03 <20 3,30 0,42
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

1129-8-2043

1129-8-2050 <30 <30 <50 <4 220 <30 <50 <30 0,18 <20 3,74 0,44

1129-8-2382

1129-8-2382

1130-4-2000 <30 <30 <50 <4 130 <30 <50 120 0,14 <20 3,32 0,41
 Tabla II-4
Resultados analíticos de los elementos traza y composición isotópica de las aguas superficiales de Mina Ratones. (Continuación)

La Mo Ni Pb Rb Sb Se Sn Sr Th Ti V W Y Zn Mn Cs 3H Sigma 3H
muestra
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l U.T U.T

1130-4-2001

1130-4-2002

1130-4-2002 <30 <30 <50 <4 <30 <30 <50 <30 <0,03 <20 7,03 0,61

1130-4-2003

1229-1-1011

1229-1-1011 <30 30 70 <4 340 <30 <50 <30 0,29 <20 2,87 0,43

1229-5-2001

1229-5-2001 <30 <30 60 <4 40 <30 <50 <30 0,04 <20 4,37 0,46

1229-5-2002

1229-5-2002 <30 <30 <50 <4 60 <30 <50 30 0,06 <20 4,19 0,46

1229-5-2003

A.P.A.M <0,5 <0,5 <2 <1 <0,5 <0,5 <1 <0,5 16 <0,5 4,8 <0,5 1 <0,5 6,2 <0.03

P.A.M <0,5 1,1 <2 <0,5 12,0 <0,5 <1 <0,5 68 <0,5 2,9 0,7 1 <0,5 3,5 17,0 3,65 0,48

P.A.M <0,5 1,6 18,7 0,9 3,2 <0,5 <1 0,5 29 0,9 2,7 <0,5 2 <0,5 60,0 0,0

P.A.M <0,5 <0,5 1,8 3,8 3,5 <0,5 <1 <0,5 45 0,8 2,9 <0,5 <0,5 <0,5 10,0 0,2 3,68 0,54

P.A.M. <30 <30 70 <4 <30 <30 <50 <30 0,04 3,79 0,44
Anexo II. Base de datos de las aguas superficiales

283
Anexo III. Base de datos de las aguas subterráneas

Anexo III
Base de datos
de las aguas
subterráneas
Anexo III. Base de datos de las aguas
subterráneas
 Tabla III-1
Resultados de los parámetros físico-químicos medidos en las aguas subterráneas del entorno de Mina Ratones.

Tramo CEin situ Cond calc O2 T Eh

Sondeo Fecha X UTM Y UTM Z pack sup Z pack inf Observ pH l ab pH in situ
(m) mS/cm mS/cm mg/l (°C) (mV)
Chimenea 25/2/98 739442 4347991 464,8 230 232 6,6 6,7 17,3 215
Chimenea 24/5/00 739442 4347991 464,8 463 422 6,4 6,3 1,3 17,8 225
Chimenea 21/2/01 739442 4347991 464,8 312 339 7,2
Chimenea 22/3/01 739442 4347991 464,8 387 383 6,9 6,7 18,8 -65
Chimenea 9/5/01 739442 4347991 464,8 343 336 6,7 7,0 17,8 -83
Pozo Maestro 16/3/9 9 739567 4348275 0 a 160 476,6 316,6 Mina 275 292 6,8 6,6 18,1 -157
Pozo Maestro 9/9/99 739567 4348275 0 a 160 476,6 316,6 Mina 261 306 7,4
Pozo Maestro 19/9/00 739567 4348275 0,0-164 476,6 316,6 Mina 330 382 6,8 7,0 0,0 -200
Pozo Maestro 3/4/01 739567 4348275 0,0-164 476,6 316,6 Mina 377 352 6,7 6,6 0,2 19,3 -120
SR1-T1 12/2/98 739507 4347966 54,34 a 64 415,3 406,9 Dique 27 256 315 6,8 6,8 0,0 17,8 -153
SR1-T1 23/2/99 739507 4347966 50,51 a 61,35 418,6 409,2 Dique 27 310 302 6,9 6,9 0,0 -180
SR1-T1 1/6/00 739507 4347966 50,11-76,08 419,0 396,5 Dique 27 516 526 7,1 6,8 0,0 18,7 -204
SR1-T1 20/9/00 739507 4347966 50,11-76,08 419,0 396,5 Dique 27 600 576 7,5 7,7 0,0
SR1-T1 21/3/01 739507 4347966 50,11-76,08 419,0 396,5 Dique 27 485 519 7,7 7,0 0,1 16,0 -200
SR1-T2 27/2/98 739507 4347966 34,07 a 53,34 432,8 416,2 472 522 6,9 6,7 0,1 11,0 -120
SR1-T2 14/6/00 739507 4347966 25,29-49,11 440,5 419,8 651 636 6,3 7,2 0,0 19,8 -143
SR1-T2 27/3/01 739507 4347966 25,29-49,11 440,5 419,8 670 685 7,6 7,4 0,1 15,5 -190
SR1-T2 21/9/00 739507 4347966 25,29-49,11 440,5 419,8 530 556 7,4 7,1 0,0 -200
SR1-T3 15/6/00 739507 4347966 0,00-24,29 462,2 441,3 669 668 7,0 7,1 0,0 21,5 -258
SR1-T3 26/9/00 739507 4347966 0,00-24,29 462,2 441,3 537 586 7,5 7,2 0,0 -165
SR1-T3 28/3/01 739507 4347966 0,00-24,29 462,2 441,3 590 605 7,4 7,3 0,1 15,5 -160

287
Anexo III. Base de datos de las aguas subterráneas
 Tabla III-1

288
Resultados de los parámetros físico-químicos medidos en las aguas subterráneas del entorno de Mina Ratones. (Continuación)

Tramo CEin situ Cond calc O2 T Eh

Sondeo Fecha X UTM Y UTM Z pack sup Z pack inf Observ pH l ab pH in situ
(m) mS/cm mS/cm mg/l (°C) (mV)
SR2-T1 16/6/98 739687 4348292 38,5-49,7 440,2 431,2 165 179 6,9 6,7 0,1 24,0 8
SR2-T1 30/3/99 739687 4348292 36,5 a 58,47 442,7 422,0 170 184 7,0 6,9 0,0 -30
SR2-T1 21/6/00 739687 4348292 37,48-79,19 441,8 402,6 FN 144 143 7,0 7,8 19,5 -153
SR2-T1 9/10/00 739687 4348292 37,48-79,19 441,8 402,6 FN 153 163 7,7 7,5 0,0 -220
SR2-T1 3/4/01 739687 4348292 37,48-79,19 441,8 402,6 FN 152 160 7,6 7,8 0,1 16,0 -190
SR3-T1 25/2/99 739691 4348139 137,34-195,0 332,0 275,2 235 250 7,4 7,1 0,0 16,0 -50
SR3-T1 15/6/00 739691 4348139 137,34-195,0 332,0 275,2 FN 293 304 8,0 8,3 21,4 -270
SR3-T1 5/10/00 739691 4348139 137,34-195,0 332,0 275,2 FN 292 302 7,9 7,5 0,0 -125
SR3-T1 29/3/01 739691 4348139 137,34-195,0 332,0 275,2 FN 300 323 8,0 8,4 0,1 14,5 -275
SR4-T1 24/2/99 739411 4347882 73,5 a 83,96 389,9 380,1 700 747 7,0 6,3 -280
SR4-T1 17/3/99 739411 4347882 73,5 a 83,96 389,9 380,1 638 639 7,0
SR4-T1 25/5/00 739411 4347882 74,91-124,76 388,6 341,7 FS 744 795 7,4 7,3 0,0 18,6 -130
SR4-T1 28/9/00 739411 4347882 74,91-124,76 388,6 341,7 FS 720 702 7,7 7,8 0,0 -163
SR4-T1 13/3/01 739411 4347882 74,91-124,76 388,6 341,7 FS 710 761 7,6 6,7 0,1 17,0 -200
SR4-T2 25/5/00 739411 4347882 37,98-73,91 423,3 389,5 633 650 7,3 7,0 0,0 18,5 -96
SR4-T2 3/10/00 739411 4347882 37,98-73,91 423,3 389,5 635 621 7,7 7,2 0,0 -225
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

SR4-T2 15/3/01 739411 4347882 37,98-73,91 423,3 389,5 650 693 7,8 7,5 0,1 17,0 -225
SR4-T3 25/5/00 739411 4347882 0,0-36,98 459,3 424,2 655 668 7,2 7,0 0,0 18,6 -203
SR4-T3 3/10/00 739411 4347882 0,0-36,98 459,3 424,2 520 524 7,4 7,0 0,0 -200
SR4-T3 20/3/01 739411 4347882 0,0-36,98 459,3 424,2 690 686 7,6 8,1 0,1 17,8 -310
SR5-T1 26/10/98 739238 4347563 458,81 a 469,6 -2,3 -13,3 Ankerita 475 508 8,2 8,0 0,0 29,0 -150
 Tabla III-1
Resultados de los parámetros físico-químicos medidos en las aguas subterráneas del entorno de Mina Ratones. (Continuación)

Tramo CEin situ Cond calc O2 T Eh

Sondeo Fecha X UTM Y UTM Z pack sup Z pack inf Observ pH l ab pH in situ
(m) mS/cm mS/cm mg/l (°C) (mV)
SR5-T1 29/10/98 739238 4347563 458,81 a 469,6 -2,3 -13,3 Ankerita 500 505 8,1 7,8 0,0 29,0 -140
SR5-T1 5/11/98 739238 4347563 458,81 a 469,6 -2,3 -13,3 Ankerita 451 503 8,1 7,9 0,0 29,0 -175
SR5-T1 22/5/00 739238 4347563 458,60-469,60 -2,3 -13,3 Ankerita 510 552 8,1 0,0 29,5 -296
SR5-T1 27/9/00 739238 4347563 458,60-469,60 -2,3 -13,3 Ankerita 530 531 8,1 7,7 0,0 29,5 -300
SR5-T1 8/5/01 739238 4347563 458,60-469,60 -2,3 -13,3 Ankerita 528 562 8,1 7,9 0,0 29,5 -300
SR5-T2 10/12/98 739238 4347563 417.63 a 427,43 39,0 29,0 410 419 8,4 7,9 0,0 28,2 -250
SR5-T2 24/5/00 739238 4347563 417,6-427,1 38,7 29,2 551 566 8,0 7,9 0,0 28,6 -278,7
SR5-T2 27/9/00 739238 4347563 417,6-427,1 38,7 29,2 560 561 8,0 7,8 0,0 28,2 -280
SR5-T2 8/5/01 739238 4347563 417,6-427,1 38,7 29,2 578 603 8,0 7,8 0,0 28,0 -280
SR5-T3 26/1/99 739238 4347563 202,7 a 212,4 253,0 243,0 405 423 8,4 8,2 0,0 11,0 -250
SR5-T3 28/1/99 739238 4347563 202,7 a 212,4 253,0 243,0 410 416 8,4 8,1 0,0 15,0 -220
SR5-T3 24/5/00 739238 4347563 203,1-213,1 253,2 244,2 431 461 8,1 8,0 0,0 23,0 -283
SR5-T3 27/9/00 739238 4347563 203,1-213,1 253,2 244,2 460 461 8,0 7,4 0,0 23,4 -280
SR5-T3 9/5/01 739238 4347563 203,1-213,1 253,2 244,2 460 492 8,0 7,9 0,0 23,4 -280
SR5-T4 10/3/99 739238 4347563 138,6-149,1 317,7 307,2 325 369 7,8 7,7 0,0 21,3 -40
SR5-T4 24/5/00 739238 4347563 138,6-149,1 317,7 307,2 351 357 7,9 7,6 0,0 21,2 -250
SR5-T4 27/9/00 739238 4347563 138,6-149,1 317,7 307,2 277 321 7,9 7,2 0,0 21,2 -250
SR5-T4 9/5/01 739238 4347563 138,6-149,1 317,7 307,2 340 340 7,9 7,7 0,0 21,3 -130
SR5-T5 23/3/99 739238 4347563 57,46 a 68,25 399,0 388,0 290 279 7,1 7,1 0,0 16,0 120
SR5-T5 21/5/00 739238 4347563 61,10-71,6 395,2 384,7 315 304 7,8 7,2 0,0 19,6 -40,7
SR5-T5 27/9/00 739238 4347563 61,10-71,6 395,2 384,7 249 299 7,7 7,4 0,0 19,5 -40
SR5-T5 8/5/01 739238 4347563 61,10-71,6 395,2 384,7 311 315 7,9 7,1 0,1 19,5 -38

289
Anexo III. Base de datos de las aguas subterráneas
 Tabla III-2

290
Resultados analíticos de los elementos mayoritarios de las aguas subterráneas de Mina Ratones.

HCO3 F- I- Cl- B r- NO-2 NO-3 PO 3-

4 SO 2-
4 S2- NH+4 Ca2+ Mg2+ Na+ K+
Sondeo Fecha
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
Chimenea 25/2/98 80,0 1,40 <0,02 5,3 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 41,00 0,16 23 7,2 8,9 2,8
Chimenea 24/5/00 135 1,60 0,03 7,8 <0,1 <0,1 0,2 <0,1 78,3 1 0,6 42,3 13,0 14,0 4,1
Chimenea 21/2/01 125 1,40 <0,02 10,0 <0,1 <0,1 0,3 <0,1 52,0 0,4 30,0 11,0 14,0 4,1
Chimenea 22/3/01 152 1,50 0,03 9,9 <0,1 <0,1 0,2 <0,1 52,7 1,9 0,4 34,0 13,0 15,0 3,9
Chimenea 9/5/01 118 1,50 <0,02 11,0 <0,1 <0,1 0,2 <0,1 48,0 1,9 0,5 29,7 11,0 14,0 3,5
Pozo Maestro 16/3/99 141 1,90 0,02 7,5 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 21,0 0,3 24,0 14,0 11,0 3,4
Pozo Maestro 9/9/99 130 1,80 0,02 6,8 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 35,0 0,6 29,0 11,0 14,0 3,7
Pozo Maestro 19/9/00 143 1,70 0,03 7,7 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 62,0 <0,5 29,7 13,7 14,0 4,0
Pozo Maestro 3/4/01 96 1,40 0,02 11,0 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 58,3 2,5 0,4 29,3 11,7 15,3 3,6
SR1-T1 12/2/98 169 2,20 <0,02 6,1 <0,1 <0,1 <0,1 0,5 8,0 0,2 29,0 14,0 11,0 2,8
SR1-T1 23/2/99 143 2,00 <0,02 7,1 <0,1 <0,1 0,3 <0,1 9,6 5,4 0,3 21,3 16,7 11,7 2,9
SR1-T1 1/6/00 196 1,50 0,02 12,0 <0,1 <0,1 1,0 <0,1 74,7 2 0,4 36,3 25,0 24,0 2,5
SR1-T1 20/9/00 153 0,76 <0,02 5,9 <0,1 <0,1 0,2 <0,1 164,7 2,06 <0,5 33,0 30,3 31,0 3,1
SR1-T1 21/3/01 243 1,67 0,03 7,9 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 41,7 2,2 <0,2 35,0 26,3 21,0 2,8
SR1-T2 27/2/98 168 1,20 0,08 6,7 0,2 <0,1 <0,1 0,4 87,0 <0,1 39,0 25,0 26,0 3,3
SR1-T2 14/6/00 96 0,39 0,02 8,8 <0,1 <0,1 0,4 <0,1 236,0 1,2 0,6 42,0 30,7 36,0 2,7
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

SR1-T2 27/3/01 102 0,37 <0,02 8,9 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 228,7 1,7 <0,2 39,3 38,3 37,0 2,5
SR1-T2 21/9/00 87 0,33 <0,02 9,0 <0,1 <0,1 2,6 <0,1 210,0 <0,5 30,0 30,0 35,0 2,7
SR1-T3 15/6/00 87 0,43 <0,02 10,8 <0,1 <0,1 0,7 <0,1 227,0 0,9 0,9 48,3 30,7 34,3 2,8
SR1-T3 26/9/00 85 0,37 <0,02 9,2 <0,1 <0,1 1,2 <0,1 227,0 1,75 <0,5 33,3 31,0 32,0 3,0
SR1-T3 28/3/01 99 0,40 <0,02 11,3 <0,1 <0,1 10,1 <0,1 180,0 1,5 <0,2 36,7 31,7 33,0 3,9
SR2-T1 16/6/98 76 0,34 <0,02 6,7 0,3 <0,1 <0,1 1,3 12,6 <0,1 6,6 6,8 20,0 1,4
 Tabla III-2
Resultados analíticos de los elementos mayoritarios de las aguas subterráneas de Mina Ratones. (Continuación)

HCO3 F- I- Cl- B r- NO-2 NO-3 PO 3-

4 SO 2-
4 S2- NH+4 Ca2+ Mg2+ Na+ K+
Sondeo Fecha
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
SR2-T1 16/6/98 76 0,34 <0,02 6,7 0,3 <0,1 <0,1 1,3 12,6 <0,1 6,6 6,8 20,0 1,4
SR2-T1 30/3/99 88 0,41 <0,02 5,7 0,2 <0,1 0,1 1,2 8,1 0,3 3,9 8,9 20,0 1,5
SR2-T1 21/6/00 64 0,49 <0,02 5,7 <0,1 <0,1 <0,1 1,5 11,0 1 0,2 2,9 5,5 18,0 1,1
SR2-T1 9/10/00 70 0,46 <0.02 6,2 <0.1 <0.1 0,3 2,1 10,7 1,22 <0.5 6,3 6,4 17,0 1,1
SR2-T1 3/4/01 64 0,42 <0,02 5,4 <0,1 <0,1 <0,1 2,0 13,7 1,5 <0,2 3,3 5,9 21,0 1,1
SR3-T1 25/2/99 119 0,22 <0,02 9,2 <0,1 <0,1 1,2 <0,1 15,7 0,2 11,0 8,5 28,0 1,4
SR3-T1 15/6/00 173 0,27 <0,02 9,2 <0,1 <0,1 0,4 0,4 7,0 1,35 1,0 16,0 7,0 37,0 1,8
SR3-T1 5/10/00 171 0,27 <0,02 13,0 <0,1 <0,1 0,8 0,2 6,1 <0,5 16,0 7,3 36,0 1,8
SR3-T1 29/3/01 163 0,26 <0,02 8,5 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 16,3 1,5 0,2 16,0 8,2 39,0 1,8
SR4-T1 24/2/99 206 0,39 <0,02 7,9 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 135,0 10 0,2 37,5 43,7 44,7 2,0
SR4-T1 17/3/99 205 0,47 <0,02 7,7 <0,1 <0,1 <0,1 0,2 130,0 <0,1 32,0 36,0 41,0 1,9
SR4-T1 25/5/00 232 0,40 <0,02 7,2 0,9 0,5 2,4 <0,1 179,0 2,19 0,5 54,5 36,5 48,0 2,6
SR4-T1 28/9/00 224 0,28 <0,02 7,3 0,4 <0,1 <0,1 <0,1 180,0 <0,5 39,0 35,0 47,0 2,2
SR4-T1 13/3/01 225 0,32 0,02 7,2 0,5 <0,1 <0,1 <0,1 173,0 1,3 0,7 44,0 37,3 50,0 2,8
SR4-T2 25/5/00 134 0,46 <0,02 19,0 0,2 <0,1 0,8 <0,1 192,0 1,62 0,2 39,0 33,0 40,0 1,9
SR4-T2 3/10/00 152 0,58 0,02 9,2 0,1 <0,1 <0,1 <0,1 178,0 <0,5 33,0 32,0 39,0 2,1
SR4-T2 15/3/01 168 0,48 0,02 7,6 0,2 <0,1 <0,1 <0,1 174,3 1,3 0,1 39,0 35,3 45,7 2,0
SR4-T3 25/5/00 154 0,69 <0,02 10,4 0,2 <0,1 1,1 <0,1 183,3 1,4 0,7 42,0 32,0 37,0 2,2
SR4-T3 3/10/00 124 0,82 <0,02 9,4 <0,1 <0,1 0,2 <0,1 137,0 <0,5 27,0 25,0 33,0 2,2
SR4-T3 20/3/01 178 0,54 0,02 7,8 0,2 <0,1 <0,1 <0,1 170,3 0,8 0,5 36,0 34,3 43,7 2,2
SR5-T1 26/10/98 305 0,33 <0,02 14,0 0,3 <0,1 <0,1 <0,1 2,3 6,7 5,3 98,0 2,0

291
Anexo III. Base de datos de las aguas subterráneas
 Tabla III-2

292
Resultados analíticos de los elementos mayoritarios de las aguas subterráneas de Mina Ratones. (Continuación)

HCO3 F- I- Cl- B r- NO-2 NO-3 PO 3-

4 SO 2-
4 S2- NH+4 Ca2+ Mg2+ Na+ K+
Sondeo Fecha
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
SR5-T1 29/10/98 308 0,33 <0,02 14,0 0,2 <0,1 <0,1 0,1 1,7 <0,1 6,2 4,1 100,0 2,1
SR5-T1 5/11/98 308 0,33 <0,02 14,0 0,2 <0,1 <0,1 1,1 1,5 <0,1 6,1 3,9 100,0 2,1
SR5-T1 22/5/00 318 0,35 <0,02 17,0 0,3 <0,1 1,4 0,2 6,9 <0,9 0,7 7,9 6,1 105,0 2,2
SR5-T1 27/9/00 310 0,34 <0,02 17,0 0,4 <0,1 0,3 0,3 5,9 <0,9 <0,5 9,4 5,8 99,0 2,2
SR5-T1 8/5/01 314 0,34 <0,02 18,0 0,4 <0,1 1,4 0,2 1,6 <0,3 0,2 7,0 5,0 110,0 2,9
SR5-T2 10/12/98 253 0,62 <0,02 11,0 0,3 <0,1 <0,1 <0,1 5,4 <0,1 7,7 6,9 73,0 2,6
SR5-T2 24/5/00 324 0,38 0,04 23,0 0,3 <0,1 1,0 <0,1 9,5 <0,9 0,6 9,0 7,2 105,0 2,2
SR5-T2 27/9/00 319 0,37 <0,02 23,0 0,3 <0,1 <0,1 <0,1 10,0 <0,9 <0,5 11,0 7,9 100,0 2,3
SR5-T2 8/5/01 321 0,37 <0,02 26,0 0,2 <0,1 2,8 <0,1 8,9 <0,3 0,5 7,2 7,2 115,0 2,8
SR5-T3 26/1/99 249 0,69 <0,02 11,0 0,7 <0,1 <0,1 <0,1 3,1 0,3 7,9 5,6 76,0 2,8
SR5-T3 28/1/99 249 0,66 <0,02 11,0 0,6 <0,1 <0,1 <0,1 3,2 0,3 7,0 5,7 75,3 2,4
SR5-T3 24/5/00 264 0,65 <0,02 14,0 1,1 <0,1 0,7 0,3 2,8 <0,9 0,3 10,0 6,8 80,0 2,7
SR5-T3 27/9/00 267 0,64 <0,02 16,0 0,8 <0,1 0,4 0,5 1,7 <0,9 <0,5 11,0 7,3 78,0 2,5
SR5-T3 9/5/01 273 0,71 <0,02 13,0 0,8 <0,1 1,1 0,4 2,1 <0,3 0,4 9,3 6,9 88,0 2,4
SR5-T4 10/3/99 190 0,43 <0,02 10,0 0,5 <0,1 5,1 <0,1 5,6 <0,1 19,0 14,0 35,0 2,5
SR5-T4 24/5/00 201 0,46 <0,02 9,2 0,4 0,2 0,8 <0,1 5,7 <0,9 0,2 19,0 9,7 40,0 3,1
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

SR5-T4 27/9/00 190 0,46 <0,022 9,1 0,4 <0,1 0,5 <0,1 5,4 <0,9 <0,5 16,0 9,3 36,0 3,2
SR5-T4 9/5/01 186 0,44 <0,02 11,0 0,3 <0,1 3,5 <0,1 9,0 <0,3 0,5 16,0 9,9 39,0 3,7
SR5-T5 23/3/99 150 0,40 <0,02 10,0 0,6 <0,1 5,1 0,1 7,9 0,1 13,0 8,3 32,0 2,6
SR5-T5 21/5/00 174 0,51 <0,02 11,0 0,5 <0,1 0,7 <0,1 1,4 <0,9 0,5 14,0 7,7 37,0 3,7
SR5-T5 27/9/00 172 0,51 <0,02 9,2 0,4 <0,1 0,1 <0,1 2,1 <0,9 <0,5 14,0 8,0 35,0 3,9
SR5-T5 8/5/01 178 0,51 <0,02 11,0 0,4 <0,1 6,2 <0,1 1,6 <0,3 0,6 13,0 7,9 40,0 3,8
 Tabla III-3
Resultados analíticos de los elementos menores y traza de las aguas subterráneas de Mina Ratones.

Fe2+ Fe3+ Fe TOC Si O 2 Li U As Al B Ba Be Bi

Sondeo Fecha
mg/l mg/l mg/l mgC/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
Chimenea 25/2/98 6600 1700 8,3 6,4 24,7 0,06 35 760 0,060 <0.05 <30 <30 <200
Chimenea 24/5/00 16867 1467 18,33 2,8 32,0 0,10 52,7 1333 <0,05 <0,05 6,8 0,7 <0,2
Chimenea 21/2/01 1100 14100 15,20 3,4 15,5 0,10 33,0 1100 <0,05 <0,05 5,7 0,7 <0,2
Chimenea 22/3/01 13567 4000 17,57 4,5 32,0 0,09 21,7 1533 <0,05 <0,05 9,3 <0,5 <0,2
Chimenea 9/5/01 14167 1133 15,30 3,9 31,3 0,09 13,0 1533 <0,05 <0,05 9,0 0,7 0,7
Pozo Maestro 16/3/99 18600 18,60 4,5 33,5 0,07 2,0 1850 <0,05 <0,05 2,4 <0,5 <200
Pozo Maestro 9/9/99 2200 16700 18,90 4,4 30,9 0,10 15,0 1800 0,06 <0,05 <30 <30 <200
Pozo Maestro 19/9/00 16533 11733 28,27 5,6 37,9 0,10 4,0 2567 0,30 0,10 3,9 6,2 <0,2
Pozo Maestro 3/4/01 16667 2233 18,90 4,5 33,2 0,09 4,0 1100 <0,05 <0,05 5,5 0,9 <0,2
SR1-T1 12/2/98 15167 2833 18,00 5,4 32,4 0,09 17,3 2800 <0,05 <0,05 11,3 0,8 <0,1
SR1-T1 23/2/99 14067 2067 16,13 32,4 0,08 1,0 2367 <0,05 <0,05 8,2 <0,5 <0,2
SR1-T1 1/6/00 8367 7333 15,70 10,9 35,7 1,73 15,7 2067 0,27 <0,05 10,0 0,8 0,3
SR1-T1 20/9/00 8200 2067 10,27 7,4 40,5 0,21 <1 1367 0,06 <0,05 9,6 3,0 <0,2
SR1-T1 21/3/01 13600 2533 16,13 3,8 34,6 0,16 17,7 2600 <0,05 0,06 13,0 <0,5 <0,2
SR1-T2 27/2/98 11400 <50 11,40 6,1 35,8 0,17 11,0 1700 <0,05 <0,05 22,0 0,4 <0,1
SR1-T2 14/6/00 3000 2700 5,70 26,0 38,2 0,26 13,3 381 <0,05 <0,05 24,0 <0,5 <0,2
SR1-T2 27/3/01 2867 100 2,97 2,8 40,7 0,28 13,7 348 <0,05 <0,05 17,3 <0,5 <0,2
SR1-T2 21/9/00 312 2188 2,50 3,8 36,5 0,23 6,0 65 <0,05 <0,05 15,0 2,8 <0,2
SR1-T3 15/6/00 7433 2700 10,13 24,2 22,4 0,23 5,7 72 0,11 <0,05 22,7 <0,5 <0,2
SR1-T3 26/9/00 7500 2500 10,00 2,8 41,1 0,24 10,0 24 0,09 <0,05 23,7 2,5 <0,2
SR1-T3 28/3/01 3600 500 4,10 2,3 32,2 0,24 6,0 93 <0,05 <0,05 15,0 <0,5 <0,2
SR2-T1 16/6/98 92 <50 0,11 1,1 50,5 0,22 7,0 105 0,05 <0,05 1,6 <0,02 0,1

293
Anexo III. Base de datos de las aguas subterráneas
 Tabla III-3

294
Resultados analíticos de los elementos menores y traza de las aguas subterráneas de Mina Ratones. (Continuación)

Fe2+ Fe3+ Fe TOC Si O 2 Li U As Al B Ba Be Bi

Sondeo Fecha
mg/l mg/l mg/l mgC/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
SR2-T1 30/3/99 1367 367 1,73 1,7 46,3 0,21 4,0 120 <0,05 <0,05 <30 <30 <200
SR2-T1 21/6/00 1000 200 1,20 5,7 52,2 0,19 <1 127 0,14 <0,05 7,6 <0,5 <0,2
SR2-T1 9/10/00 1167 133 1,30 3,3 56,2 0,21 <0,5 129 0,23 <0.05 3,9 <0.5 <0.2
SR2-T1 3/4/01 411 221 0,63 1,7 60,4 0,22 <1 125 <0,05 <0,05 3,0 <0,5 <0,2
SR3-T1 25/2/99 82 <50 0,09 29,3 0,19 4,5 105 <0,05 0,34 10,6 1,8 <0,2
SR3-T1 15/6/00 638 76 0,71 12,4 19,8 0,25 4,3 135 0,06 0,67 14,7 4,3 <0,2
SR3-T1 5/10/00 388 211 0,60 10,3 24,4 0,28 2,0 140 <0,05 0,77 10,0 6,9 <0,2
SR3-T1 29/3/01 649 21 0,67 9,8 22,4 0,29 1,4 152 <0,05 0,53 12,0 2,8 0,4
SR4-T1 24/2/99 736 <50 0,75 45,3 0,36 28,0 233 <0,05 <0,05 4,9 <=0,5 <0,2
SR4-T1 17/3/99 <50 <50 <0,05 49,9 0,36 37,0 270 <0,05 <0,05 5,7 <0,5 <200
SR4-T1 25/5/00 3750 50 3,80 16,5 43,3 0,38 58,5 170 0,10 <0,05 9,1 1,6 <0,2
SR4-T1 28/9/00 1900 3100 5,00 2,9 49,1 0,42 58,0 190 0,10 <0,05 5,4 1,6 <0,2
SR4-T1 13/3/01 4933 133 5,07 7,3 47,2 0,42 44,0 219 <0,05 <0,05 8,4 0,8 <0,2
SR4-T2 25/5/00 214 2480 2,69 2,8 44,0 0,31 51,0 196 0,16 <0,05 14,0 1,0 <0,2
SR4-T2 3/10/00 9800 200 10,00 4,3 39,9 0,33 38,0 236 <0,05 <0,05 14,0 7,3 <0,5
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

SR4-T2 15/3/01 2000 300 2,30 3,2 47,6 0,36 44,7 241 <0,05 <0,05 13,0 1,8 <0,2
SR4-T3 25/5/00 14500 1500 16,00 5,4 21,9 0,30 103,7 105 0,51 <0,05 13,0 <0,5 <0,2
SR4-T3 3/10/00 18800 400 19,20 5,6 28,6 0,27 48,0 100 0,09 <0,05 14,0 8,0 <0,2
SR4-T3 20/3/01 15500 267 15,77 3,8 25,4 0,36 43,0 51 <0,05 <0,05 10,7 <0,5 <0,2
SR5-T1 26/10/98 <50 <50 <0,05 0,5 22,2 0,71 4,5 54 0,07 <0,05 22,0 <0,1 <0,1
SR5-T1 29/10/98 <50 <50 <0,05 0,9 21,8 0,73 4,0 49 0,05 <0,05 11,0 0,1 <0,1
 Tabla III-3
Resultados analíticos de los elementos menores y traza de las aguas subterráneas de Mina Ratones. (Continuación)

Fe2+ Fe3+ Fe TOC Si O 2 Li U As Al B Ba Be Bi

Sondeo Fecha
mg/l mg/l mg/l mgC/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
SR5-T1 5/11/98 <50 57 <0,05 1,9 22,6 0,73 4,7 72 0,05 <0,05 15,0 0,1 <0,1
SR5-T1 22/5/00 86 <50 0,09 2,1 23,1 0,64 6,0 28 <0,05 <0,05 6,6 2,1 <0,2
SR5-T1 27/9/00 <50 <50 <0,05 2,4 25,2 0,70 1,5 44 0,13 <0,05 3,6 6,3 <0,2
SR5-T1 8/5/01 19 71 0,09 4,8 26,0 0,73 0,8 46 <0,05 <0,05 3,2 1,9 0,8
SR5-T2 10/12/98 56 350 0,41 25,9 0,55 6,0 33 0,05 <0,05 3,8 1,1 <200
SR5-T2 24/5/00 66 <50 0,07 2,7 21,7 0,66 8,0 28 <0,05 <0,05 8,7 2,2 <0,2
SR5-T2 27/9/00 62 <50 0,10 3,6 23,5 0,76 2,5 35 0,07 0,07 5,2 7,4 <0,2
SR5-T2 8/5/01 27 105 0,13 7,5 23,1 0,77 2,0 35 <0,05 <0,05 5,0 2,2 0,9
SR5-T3 26/1/99 213 <50 0,25 25,8 0,54 1,7 48 <0,05 <0,05 8,0 1,5 <200
SR5-T3 28/1/99 155 <50 0,17 25,9 0,54 1,4 53 <0,05 <0,05 <30 0,8 <200
SR5-T3 24/5/00 66 <50 0,08 2,4 23,0 0,53 7,0 28 <0,05 <0,05 6,5 1,7 <0,2
SR5-T3 27/9/00 <50 <50 <0,05 3,8 23,6 0,62 2,0 34 0,06 0,08 3,4 7,2 <0,2
SR5-T3 9/5/01 44 16 0,06 4,4 23,1 0,63 2,0 35 <0,05 <0,05 4,4 1,8 0,7
SR5-T4 10/3/99 <50 <50 <0,05 2,1 33,7 0,30 60,0 174 <0,05 <0,05 4,3 <0,5 <0,2
SR5-T4 24/5/00 <50 <50 <0,05 3,9 29,0 0,30 39,0 56 0,06 <0,05 8,0 <0,5 <0,2
SR5-T4 27/9/00 <50 <50 <0,05 2,4 30,5 0,32 36,0 99 <0,05 <0,05 4,7 3,8 <0,2
SR5-T4 9/5/01 5 <0,03 5,6 30,1 0,31 46,0 137 <0,05 <0,05 4,4 1,1 0,8
SR5-T5 23/3/99 <50 <50 <0,05 1,1 42,5 0,33 16,0 100 <0,05 <0,05 3,2 <0,5 <200
SR5-T5 21/5/00 177 84 0,26 3,7 24,5 0,35 4,0 29 0,07 <0,05 3,4 0,8 <0,2
SR5-T5 27/9/00 56 312 0,37 5,0 24,8 0,37 2,7 61 0,10 <0,05 2,2 4,2 <0,2
SR5-T5 8/5/01 787 113 0,90 3,2 24,2 0,37 2,0 138 <0,05 <0,05 3,2 1,3 0,9

295
Anexo III. Base de datos de las aguas subterráneas
 Tabla III-4

296
Resultados analíticos de los elementos traza de las aguas subterráneas de Mina Ratones.

Cd Ce Co Cr Cs Cu Hg La Mo Ni Pb Rb Sb Se Sn Sr Th Ti V W Y Zn Mn
Sondeo Fecha
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
Chimenea 25/2/98 <30 <50 <50 <20 <30 <30 <30 <50 <4 30 <30 <50 130 1,2
Chimenea 24/5/00 <0,5 <0,5 5,2 3,2 3,1 1,7 5,0 <0,5 2,0 <2 1,8 17,0 <0,5 <1 <0,5 98 <0,5 9,1 1,4 17 <0,5 62,3 3,3
Chimenea 21/2/01 <0,5 <0,5 3,2 26,0 4,9 <5 <0,5 0,8 <2 <1 13,0 <0,5 <1 <0,5 76 0,9 13,0 <0,5 21 <0,5 35,0 2,7
Chimenea 22/3/01 <1 <0,5 5,4 <0,5 2,8 3,9 <5 <0,5 2,9 37,3 0,9 17,0 <0,5 <1 <0,5 79 1,1 6,0 <0,5 25 <0,5 53,3 2,4
Chimenea 9/5/01 <1 <0,5 0,7 10,6 2,4 1,8 <5 <0,5 <0,5 3,6 2,8 13,3 <0,5 <1 <0,5 74 1,1 4,5 0,7 31 <0,5 12,0 2,6
Pozo Maestro 16/3/99 <0,5 <0,5 1,0 0,7 <20 <0,5 <1 <0,5 <0,5 14,0 16,0 13,0 <0,5 <5 <0,5 13 <0,5 1,6 <0,5 340 <0,5 24,0 2,0
Pozo Maestro 9/9/99 <30 <50 <50 <20 <50 <30 <30 <50 <5 <30 <30 <50 <50 2,6
Pozo Maestro 19/9/00 <0,5 <0,5 1,0 1,2 2,3 <1 <1 <0,5 <0,5 16,0 1,7 10,7 <0,5 <1 <0,5 99 <0,5 9,9 1,1 39 <0,5 24,0 2,6
Pozo Maestro 3/4/01 <1 <0,5 0,7 1,6 2,4 <1 <5 <0,5 <0,5 4,1 <0,5 15,3 <0,5 1,8 <0,5 76 <0,5 4,2 0,8 33 <0,5 21,7 2,1
SR1-T1 12/2/98 0,3 <0,1 1,2 1,3 <20 1,2 <0,2 <0,1 1,8 2,6 0,3 13,7 <0,1 <1 <0,1 65 0,4 1,5 0,7 40 <0,1 8,1 2,4
SR1-T1 23/2/99 <0,5 <0,5 1,8 1,1 <20 <0,5 1,7 <0,5 1,0 10,0 <0,5 10,0 <0,5 <5 <0,5 42 <0,5 1,1 1,0 43 <0,5 25,0 2,4
SR1-T1 1/6/00 <0,5 <0,5 1,4 2,7 5,0 <1 6,3 <0,5 1,0 <2 1,9 10,0 <0,5 <1 <0,5 74 <0,5 17,3 2,6 9 <0,5 6,2 2,5
SR1-T1 20/9/00 <0,5 <0,5 1,6 <0,5 3,4 <1 <1 <0,5 <0,5 14,3 2,7 6,0 <0,5 <1 <0,5 112 0,5 25,0 0,5 4 <0,5 6,5 1,8
SR1-T1 21/3/01 <1 <0,5 1,2 <0,5 5,4 <1 <5 <0,5 <0,5 11,6 0,8 11,0 <0,5 <1 <0,5 70 0,9 3,6 <0,5 13 <0,5 33,3 2,6
SR1-T2 27/2/98 0,3 <0,1 0,9 1,3 <20 0,9 <0,2 <0,1 6,0 15,0 0,8 17,0 <0,1 <1 <0,1 98 0,3 8,0 0,5 200 <0,1 17,0 2,0
SR1-T2 14/6/00 <0,5 <0,5 1,4 1,5 4,2 <1 2,9 <0,5 0,8 <10 12,7 0,5 <2 0,8 96 <0,5 55,0 <0,5 32 <0,5 32,0 2,2
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

SR1-T2 27/3/01 <1 <0,5 1,9 1,0 5,7 <1 <5 <0,5 <0,5 17,7 0,9 12,0 <0,5 3,7 <0,5 112 1,1 15,3 <0,5 88 <0,5 212 1,8
SR1-T2 21/9/00 <0,5 <0,5 1,7 <0,5 2,5 1,1 <1,1 <0,5 1,6 15,0 1,5 8,1 <0,5 <1 <0,5 123 <0,5 32,0 0,5 20 <0,5 8,2 0,9
SR1-T3 15/6/00 <0,5 <0,5 1,7 <0,5 4,0 <1 4,0 <0,5 3,3 <10 15,7 <0,5 <2 0,9 105 <0,5 57,4 <0,5 20 <0,5 22,0 3,2
SR1-T3 26/9/00 <0,5 <0,5 4,0 <0,5 3,9 <1 <1 <0,5 0,6 25,3 1,9 10,2 <0,5 4,3 <0,5 145 <0,5 43,0 0,7 5 <0,5 407 2,5
SR1-T3 28/3/01 <1 <0,5 3,6 1,2 5,8 1,4 <5 <0,5 1,6 24,3 1,1 17,3 <0,5 6,2 <0,5 120 1,0 12,3 0,7 18 <0,5 333 1,9
SR2-T1 16/6/98 <1 2,1 <10 <20 <10 5,0 <30 13,0 5,6 <5 11 0,5 <50 25 180 0,4
 Tabla III-4
Resultados analíticos de los elementos traza de las aguas subterráneas de Mina Ratones (Continuación).

Cd Ce Co Cr Cs Cu Hg La Mo Ni Pb Rb Sb Se Sn Sr Th Ti V W Y Zn Mn
Sondeo Fecha
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
SR2-T1 30/3/99 <50 <50 <50 <20 <50 <30 <30 <50 <30 <30 <50 <30 0,4
SR2-T1 21/6/00 1,4 <0,5 1,2 1,0 2,9 <1 3,4 <0,5 3,3 <10 2,7 5,0 0,8 <2 0,8 12 <0,5 5,7 <0,5 27 <0,5 22,0 0,4
SR2-T1 9/10/00 <0.5 <0.5 0,9 <0.5 2,9 <1 <1 <0.5 1,6 <2 <0.5 4,1 <0.5 <1 <0.5 8 <0.5 0,9 <0.5 21 <0.5 5,3 0,4
SR2-T1 3/4/01 <1 <0,5 2,3 1,0 2,9 1,7 <5 <0,5 1,2 6,0 <0,5 4,0 <0,5 3,5 <0,5 8 <0,5 1,2 <0,5 27 <0,5 474 0,3
SR3-T1 25/2/99 <0,5 <0,5 1,9 0,9 <20 <0,5 <1 <0,5 3,3 12,0 <0,5 5,5 <0,5 <5 <0,5 46 <0,5 1,5 <0,5 94 <0,5 42,0 0,2
SR3-T1 15/6/00 <0,5 <0,5 <0,5 1,3 4,0 1,7 5,6 <0,5 10,7 <10 <0,5 8,1 <0,5 <2 0,9 79 <0,5 7,0 <0,5 114 <0,5 31,0 0,2
SR3-T1 5/10/00 0,9 <0,5 <0,5 5,6 5,3 <1 4,7 <0,5 14,0 <2 <0,5 8,4 <0,5 <1 <0,5 67 <0,5 0,6 0,5 130 <0,5 <1 0,2
SR3-T1 29/3/01 <1 <0,5 <0,5 <0,5 5,1 8,0 <0,5 <0,5 10,7 5,7 1,1 9,2 <0,5 2,4 <0,5 89 0,9 2,0 <0,5 220 <0,5 38,3 0,2
SR4-T1 24/2/99 <0,5 <0,5 1,9 0,7 <20 <0,5 <1 <0,5 0,9 18,0 <0,5 6,8 <0,5 <5 <0,5 <30 <0,5 12,0 <0,5 10 <0,5 32,0 0,2
SR4-T1 17/3/99 <0,5 <0,5 0,9 0,7 <20 <0,5 <1 <0,5 0,8 18,0 <1 6,6 <0,5 <5 <0,5 66 <0,5 11,0 <0,5 4 <0,5 19,0 0,4
SR4-T1 25/5/00 <0,5 <0,5 11,0 4,5 5,3 5,3 4,1 <0,5 1,7 <2 3,0 8,7 <0,5 1,9 <0,5 104 <0,5 27,0 1,4 9 <0,5 120 0,8
SR4-T1 28/9/00 <0,5 <0,5 7,9 <0,5 3,2 <1 <1 <0,5 0,8 12,0 1,1 5,4 <0,5 10,6 <0,5 129 <0,5 30,0 <0,5 8 <0,5 4,8 0,9
SR4-T1 13/3/01 <1 <0,5 8,9 1,4 5,0 2,0 <5 <0,5 0,8 37,7 1,2 11,0 <0,5 5,8 <0,5 112 1,0 35,7 <0,5 12 <0,5 32,0 0,8
SR4-T2 25/5/00 <0,5 <0,5 7,9 2,9 6,8 <1 7,6 <0,5 1,7 <2 2,1 9,5 <0,5 1,6 <0,5 85 <0,5 50,0 1,3 15 <0,5 13,0 1,2
SR4-T2 3/10/00 <0,5 <0,5 11,0 7,4 6,9 <1 2,0 <0,5 2,1 <2 <0,5 8,9 <0,5 <1 <0,5 68 <0,5 37,0 0,7 16 <0,5 7,2 1,3
SR4-T2 15/3/01 <1 <0,5 6,4 1,2 7,4 1,2 <5 <0,5 0,9 15,3 1,2 11,0 <0,5 5,1 <0,5 96 1,2 33,7 <0,5 10 <0,5 138 1,1
SR4-T3 25/5/00 <0,5 <0,5 10,3 2,9 6,1 <1 8,5 <0,5 4,8 <2 2,5 11,0 <0,5 1,5 <0,5 93 <0,5 53,3 1,8 12 <0,5 366 1,5
SR4-T3 3/10/00 <0,5 <0,5 11,0 9,5 6,4 <1 1,1 <0,5 1,9 <2 <0,5 10,0 <0,5 <1 <0,5 65 <0,5 31,0 0,7 17 <0,5 24,0 1,3
SR4-T3 20/3/01 <1 <0,5 6,6 1,4 4,7 <1 <5 <0,5 2,4 16,7 1,0 9,9 <0,5 <1 <0,5 90 0,9 35,3 <0,5 8 <0,5 66,3 1,4
SR5-T1 26/10/98 <0,1 <0,1 0,1 1,2 <20 1,7 <0,2 <0,1 5,0 <0,1 3,2 8,7 <0,1 <1 <0,1 56 <0,2 0,7 0,5 53 <0,1 13,0 <0,03
SR5-T1 29/10/98 <0,1 <0,1 <0,1 10,0 <20 <0,1 <0,2 <0,1 4,3 <0,1 2,3 8,7 <0,1 <1 <0,1 57 <0,2 4,4 0,5 47 <0,1 15,0 <0,03

297
Anexo III. Base de datos de las aguas subterráneas
 Tabla III-4

298
Resultados analíticos de los elementos traza de las aguas subterráneas de Mina Ratones (Continuación).

Cd Ce Co Cr Cs Cu Hg La Mo Ni Pb Rb Sb Se Sn Sr Th Ti V W Y Zn Mn
Sondeo Fecha
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
SR5-T1 5/11/98 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <20 1,7 <0,2 <0,1 4,1 <0,1 3,5 8,7 <0,1 5,0 <0,1 55 <0,2 <0,2 0,6 51 <0,1 <0,1 <0,03
SR5-T1 22/5/00 <0,5 <0,5 <0,5 4,1 6,9 4,3 12,0 <0,5 6,0 <2 2,8 9,5 0,9 1,8 <0,5 67 <0,5 4,6 2,7 118 <0,5 280 <0,03
SR5-T1 27/9/00 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 4,5 <1 <1 <0,5 4,8 7,5 1,5 5,4 <0,5 2,5 <0,5 77 <0,5 0,9 1,1 131 <0,5 18,0 0,1
SR5-T1 8/5/01 <1 <0,5 <0,5 14,0 6,4 2,5 8,8 <0,5 8,8 7,4 1,7 8,4 6,4 2,8 <0,5 61 1,0 <0,5 1,0 270 <0,5 11,0 <0,03
SR5-T2 10/12/98 <1 1,1 2,2 <20 5,8 <0,5 1,0 <10 11,0 1,1 <0,5 <5 <0,5 4 <0,5 6,4 2,0 160 27,0 0,1
SR5-T2 24/5/00 <0,5 <0,5 <0,5 2,8 6,6 2,8 9,3 <0,5 4,5 <2 1,8 9,0 0,8 1,6 <0,5 65 <0,5 3,2 2,3 87 <0,5 57,0 <0,03
SR5-T2 27/9/00 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 4,5 <1 <1 <0,5 3,0 15,0 1,6 5,2 1,2 <1 <0,5 88 <0,5 1,4 1,3 84 <0,5 31,0 0,1
SR5-T2 8/5/01 <1 <0,5 <0,5 20,0 6,6 1,5 <5 <0,5 4,1 4,8 1,5 9,1 1,8 <1 <0,5 66 1,2 1,5 1,5 122 <0,5 23,0 <0,03
SR5-T3 26/1/99 1,0 <0,5 1,5 1,8 <20 <10 <0,5 12,0 <10 17,0 12,0 <0,5 <5 <0,5 <30 <0,5 <30 <50 <0,5 29,0 0,1
SR5-T3 28/1/99 3,2 <0,5 0,9 1,2 <20 <10 <0,5 12,0 <10 16,0 11,0 <0,5 <5 <0,5 <30 <0,5 1,5 1,5 167 <0,5 22,0 0,1
SR5-T3 24/5/00 <0,5 <0,5 <0,5 3,1 5,2 5,8 13,0 <0,5 14,0 <2 4,7 9,8 0,8 1,3 <0,5 43 <0,5 4,4 1,0 243 <0,5 130 0,1
SR5-T3 27/9/00 <0,5 <0,5 <0,5 <0,5 3,2 <1 <1 <0,5 8,8 6,9 1,8 5,3 2,2 18,0 <0,5 54 <0,5 0,7 1,1 70 <0,5 30,0 0,1
SR5-T3 9/5/01 <1 <0,5 <0,5 11,0 4,7 <1 6,8 <0,5 12,0 2,8 1,3 8,1 <0,5 8,6 <0,5 46 1,4 0,6 0,9 262 <0,5 35,0 0.2
SR5-T4 10/3/99 <0,5 <0,5 4,0 2,7 <20 3,0 2,0 <0,5 7,5 20,0 1,0 9,4 <0,5 <5 0,7 33 <0,5 1,8 2,2 167 <0,5 35,0 0,2
SR5-T4 24/5/00 <0,5 <0,5 1,8 3,0 3,9 7,2 8,3 <0,5 9,3 2,4 4,4 11,0 2,6 <1 <0,5 54 <0,5 2,6 1,5 91 <0,5 280 0,2
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

SR5-T4 27/9/00 <0,5 <0,5 1,6 <0,5 2,6 <1 <1 <0,5 6,4 8,7 1,6 6,5 1,5 3,5 <0,5 57 <0,5 0,7 0,7 100 <0,5 96,0 0,3
SR5-T4 9/5/01 <1 <0,5 1,8 13,0 3,4 2,0 16,0 <0,5 9,0 46,0 1,6 9,5 0,9 2,6 <0,5 41 0,9 3,1 0,9 386 <0,5 152 0,2
SR5-T5 23/3/99 <0,5 <0,5 1,4 1,6 0,7 <1 <0,5 6,5 20,0 2,0 9,5 <0,5 <5 <0,5 28 <0,5 2,6 0,7 78 <0,5 95,0 0.2
SR5-T5 21/5/00 <0,5 <0,5 0,9 2,8 2,4 2,9 8,0 <0,5 17,0 <2 2,2 12,0 3,9 <1 <0,5 32 <0,5 1,0 0,8 164 <0,5 99,0 0,2
SR5-T5 27/9/00 <0,5 <0,5 1,1 <0,5 1,5 1,3 <1 2,2 14,0 52,0 2,0 7,6 2,2 1,9 <0,5 43 <0,5 0,8 0,7 146 <0,5 53,0 0,2
SR5-T5 8/5/01 <1 <0,5 0,7 10,0 2,0 <1 11,0 <0,5 21,0 6,4 1,4 11,0 0,8 5,2 <0,5 33 1,1 2,1 1,0 328 <0,5 50,0 0,2
 Tabla III-5
Composición isotópica de las aguas subterráneas de Mina Ratones.

Edad est. sigma 224Ra 226Ra sigma 226Ra 241Am sigma 241Am
Sondeo Fecha 3H sigma 3H 18O 2H 13C 14C 224Ra
(años) (Bq/m3) (Bq/m3) (Bq/m3) (Bq/m3) (Bq/m3)
Chimenea 25/2/98 4,349 0,4316
Chimenea 24/5/00 4,43 0,52 -6,4 -41,0 <0,968 286,50 42,61 827,20 61,38
Chimenea 21/2/01 -6,1 -40,6 65,62 31,76 313,10 37,93
Chimenea 22/3/01 4,03 0,56 -6,0 -39,6 10,21 9,98 88,48 39,12 328,00 38,43
Chimenea 9/5/01 3,85 0,54 -6,0 -38,1 43,36 25,62 247,30 33,58
Pozo Maestro 16/3/99 4,15 0,43 -6,5 -41,0 -16,74 112,12 14,06 3,76 44,98 15,63
Pozo Maestro 9/9/99
Pozo Maestro 19/9/00 4,47 0,59 -6,0 -43,0 1,06 77,72 0,94 126,70 24,69
Pozo Maestro 3/4/01 3,62 0,56 -6,4 -40,5 -21,80 104 69,95 31,41 286,20 36,30
SR1-T1 12/2/98 4,46 -6,7 -40,0 -19,09 132 15,21 5,40 55,90 12,70
SR1-T1 23/2/99 3,58 0,42 -6,3 -40,0 58,90 6,41 234,00 33,21
SR1-T1 1/6/00 5,07 0,56 -6,3 -40,0 -21,62 132
SR1-T1 20/9/00 6,24 0,68 -6,2 -41,0 232,10 40,26 346,20 39,45
SR1-T1 21/3/01 4,03 0,58 -6,4 -39,4 -20,18 133 18,69 16,58 313,20 64,85 1100,00 69,09
SR1-T2 27/2/98 5,21 0,61 -6,4 -38,0 43,05 8,17 212,30 18,51 365,60 24,37
SR1-T2 14/6/00 7,83 0,64 -5,9 -39,0 -18,24
SR1-T2 27/3/01 6,77 0,64 -6,1 -37,7 -17,70 117 969,90 118,40 2133,00 97,23
SR1-T2 21/9/00 6,89 0,71 -5,8 -41,0 547,60 60,37 887,70 63,40
SR1-T3 15/6/00 7,36 0,61 -5,7 -39,5 -19,45 128
SR1-T3 26/9/00 6,51 0,69 -6,2 -42,0 70,71 23,63 998,80 94,94 12580,0 235,00
SR1-T3 28/3/01 6,14 0,61 -6,1 -36,5 -18,60 133 492,90 89,46 889,80 61,83
SR2-T1 16/6/98 11,33 0,86

299
Anexo III. Base de datos de las aguas subterráneas
 Tabla III-5

300
Composición isotópica de las aguas subterráneas de Mina Ratones. (Continuación)

Edad est. sigma 224Ra 226Ra sigma 226Ra 241Am sigma 241Am
Sondeo Fecha 3H sigma 3H 18O 2H 13C 14C 224Ra
(años) (Bq/m3) (Bq/m3) (Bq/m3) (Bq/m3) (Bq/m3)
SR2-T1 30/3/99 9,38 0,72 -6,0 -38,0 -16,26 66,12 <0,966 3,37 2,37 77,60 8,48
SR2-T1 21/6/00 13,12 0,94 -6,0 -39,0 -19,42 102
SR2-T1 9/10/00 12,55 0,98 -5,7 -40,0 30,75 16,22 95,14 22,34
SR2-T1 3/4/01 10,97 0,72 -6,1 -39,4 -19,60 105 27,40 21,75 67,48 18,94
SR3-T1 25/2/99 5,09 0,50 -6,1 -41,0 110,40 9,36 241,80 36,80
SR3-T1 15/6/00 3,95 0,42 -6,3 -40,5 -14,24 48,5 1000
SR3-T1 5/10/00 3,41 0,48 -6,0 -42,0 38,82 17,77 163,10 27,73
SR3-T1 29/3/01 3,50 0,56 -6,2 -38,9 -14,10 49,8 1000 136,80 25,67
SR4-T1 24/2/99 5,53 0,52 -6,0 -44,0 -22,76 115 2,03 0,03 157,70 10,39 366,30 52,48
SR4-T1 17/3/99
SR4-T1 25/5/00 5,19 0,56 -6,2 -39,0 -22,38 124
SR4-T1 28/9/00 5,31 0,64 -6,2 -41,0 29,26 13,50 389,70 54,22 11894,0 92,14
SR4-T1 13/3/01 4,75 0,58 -6,3 -39,4 -21,70 125 43,12 26,75 698,50 104,00 2246,00 98,96
SR4-T2 25/5/00 5,72 0,59 -6,0 -37,5 -21,16 123
SR4-T2 3/10/00 5,78 0,61 -6,0 -40,0 536,10 59,22 1587,00 84,38
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

SR4-T2 15/3/01 4,65 0,60 -6,0 -38,5 -18,00 126,6 43,58 25,45 767,80 98,97 2744,00 109,40
SR4-T3 25/5/00 5,33 0,56 -6,1 -38,5 -23,31 97,5
SR4-T3 3/10/00 5,38 0,58 -5,9 -37,0 22,50 14,54 461,80 54,67 1702,00 87,39
SR4-T3 20/3/01 5,62 0,61 -6,0 -38,8 -19,90 124 473,30 79,64 1945,00 91,19
SR5-T1 26/10/98
SR5-T1 29/10/98 0,70 0,32 -6,5 -42,2 -9,50 6,1 15000 <0,126 2,95 0,52 216,50 14,36
 Tabla III-5
Composición isotópica de las aguas subterráneas de Mina Ratones. (Continuación)

Edad est. sigma 224Ra 226Ra sigma 226Ra 241Am sigma 241Am
Sondeo Fecha 3H sigma 3H 18O 2H 13C 14C 224Ra
(años) (Bq/m3) (Bq/m3) (Bq/m3) (Bq/m3) (Bq/m3)
SR5-T1 5/11/98 0,00 -6,5 -42,2 -9,80 5,2 16000 <0,103 4,61 0,60 298,80 18,39
SR5-T1 22/5/00 0,00 -6,4 -43,0
SR5-T1 27/9/00 -6,2 -44,0
SR5-T1 8/5/01 0,00 0,00 -6,5 -43,3
SR5-T2 10/12/98 0,73 0,30 -6,2 -38,0 <1,042 75,05 7,35 357,50 17,81
SR5-T2 24/5/00 0,73 -6,3 -44,0
SR5-T2 27/9/00 -6,2 -44,0
SR5-T2 8/5/01 0,00 0,00 -6,3 -41,8
SR5-T3 26/1/99 0,00 -6,3 -41,5 -11,12 9,65 12000 13,21 4,77 119,40 9,84 253,20 41,09
SR5-T3 28/1/99 0,00 -6,3 -42,0 9,08 3,13 64,84 6,66 158,00 37,48
SR5-T3 24/5/00 0,00 -6,3 -43,0
SR5-T3 27/9/00 -6,2 -42,0
SR5-T3 9/5/01 0,00 0,00 -6,4 -41,1
SR5-T4 10/3/99 1,28 0,28 -6,1 -40,0 -15,66 33,8 4000 8,36 1,62 12,92 3,50 1843,00 90,30
SR5-T4 24/5/00 1,28 -6,2 -42,0
SR5-T4 27/9/00 -6,1 -43,0
SR5-T4 9/5/01 0,00 0,00 -6,2 -39,8
SR5-T5 23/3/99 2,33 0,33 -6,1 -39,0 -14,21 46,06 1100 8,43 2,88 421,20 43,59
SR5-T5 21/5/00 2,33 -6,2 -42,0
SR5-T5 27/9/00 -6,2 -44,0
SR5-T5 8/5/01 0,00 0,00 -6,2 -40,8

301
Anexo III. Base de datos de las aguas subterráneas
Impacto de la Mina Ratones (Albalá, Cáceres) sobre las aguas superficiales y subterráneas: modelación hidrogeoquímica

Tabla III-6
Resultados de los iones mayoritarios de las aguas subterráneas expresados en meq/l.

HCO3 F Cl SO4 Ca Mg Na K Fe
Sondeo Fecha Balance
meq/ meq/l meq/l meq/l meq/l meq/l meq/l meq/l meq/l
Chimenea 25/2/98 1,311 0,074 0,149 0,854 1,148 0,593 0,387 0,072 0,149 -1,7
Chimenea 24/5/00 2,219 0,085 0,220 1,632 2,112 1,071 0,609 0,104 0,329 1,7
Chimenea 21/2/01 2,049 0,074 0,282 1,083 1,497 0,906 0,609 0,105 0,272 -2,9
Chimenea 22/3/01 2,485 0,079 0,278 1,097 1,697 1,071 0,652 0,100 0,315 -2,7
Chimenea 9/5/01 1,934 0,079 0,310 1,000 1,480 0,906 0,609 0,091 0,274 1,1
Pozo Maestro 16/3/99 2,311 0,101 0,211 0,438 1,198 1,153 0,478 0,087 0,333 6,0
Pozo Maestro 9/9/99 2,131 0,095 0,192 0,729 1,447 0,906 0,609 0,095 0,339 7,6
Pozo Maestro 19/9/00 2,344 0,090 0,218 1,292 1,480 1,126 0,609 0,103 0,507 -3,1
Pozo Maestro 3/4/01 1,567 0,074 0,310 1,215 1,464 0,961 0,667 0,093 0,339 10,7
SR1-T1 12/2/98 2,770 0,116 0,172 0,167 1,447 1,153 0,478 0,072 0,323 7,4
SR1-T1 23/2/99 2,341 0,106 0,200 0,200 1,063 1,376 0,509 0,074 0,289 9,3
SR1-T1 1/6/00 3,213 0,079 0,337 1,556 1,813 2,059 1,043 0,065 0,281 1,5
SR1-T1 20/9/00 2,508 0,040 0,167 3,431 1,647 2,499 1,348 0,080 0,184 -6,5
SR1-T1 21/3/01 3,979 0,088 0,223 0,868 1,747 2,169 0,913 0,072 0,289 0,6
SR1-T2 27/2/98 2,754 0,063 0,189 1,813 1,946 2,059 1,130 0,085 0,204 11,8
SR1-T2 14/6/00 1,566 0,020 0,249 4,917 2,096 2,526 1,565 0,068 0,102 -6,0
SR1-T2 27/3/01 1,669 0,019 0,250 4,764 1,963 3,158 1,609 0,064 0,053 2,1
SR1-T2 21/9/00 1,430 0,017 0,254 4,375 1,497 2,471 1,522 0,069 0,045 -8,1
SR1-T3 15/6/00 1,425 0,023 0,303 4,729 2,412 2,526 1,493 0,072 0,182 3,1
SR1-T3 26/9/00 1,393 0,020 0,259 4,729 1,663 2,554 1,391 0,077 0,179 -8,8
SR1-T3 28/3/01 1,615 0,021 0,319 3,750 1,830 2,608 1,435 0,099 0,073 5,8
SR2-T1 16/6/98 1,244 0,018 0,189 0,263 0,329 0,560 0,870 0,036 0,002 4,8
SR2-T1 30/3/99 1,438 0,022 0,161 0,169 0,195 0,733 0,870 0,038 0,031 4,3
SR2-T1 21/6/00 1,049 0,026 0,161 0,229 0,145 0,453 0,783 0,028 0,022 -2,4
SR2-T1 9/10/00 1,148 0,025 0,176 0,222 0,314 0,523 0,739 0,028 0,023 3,6
SR2-T1 3/4/01 1,051 0,022 0,152 0,285 0,166 0,486 0,913 0,028 0,011 6,1
SR3-T1 25/2/99 1,951 0,012 0,259 0,327 0,549 0,698 1,217 0,037 0,002 -1,8
SR3-T1 15/6/00 2,831 0,014 0,260 0,147 0,798 0,577 1,609 0,045 0,013 -6,7
SR3-T1 5/10/00 2,803 0,014 0,366 0,127 0,798 0,601 1,565 0,046 0,011 -9,1
SR3-T1 29/3/01 2,674 0,014 0,239 0,340 0,798 0,678 1,696 0,046 0,012 -1,1
SR4-T1 24/2/99 3,377 0,021 0,223 2,813 1,871 3,600 1,943 0,052 0,013 10,3
SR4-T1 17/3/99 3,361 0,025 0,217 2,708 1,597 2,965 1,783 0,049 1,3

302
 Anexo III. Base de datos de las aguas subterráneas

Tabla III-6
Resultados de los iones mayoritarios de las aguas subterráneas expresados en meq/l. (Continuación)

HCO3 F Cl SO4 Ca Mg Na K Fe
Sondeo Fecha Balance
meq/ meq/l meq/l meq/l meq/l meq/l meq/l meq/l meq/l
SR4-T1 25/5/00 3,803 0,021 0,201 3,729 2,720 3,007 2,087 0,067 0,068 2,5
SR4-T1 28/9/00 3,672 0,015 0,206 3,750 1,946 2,883 2,043 0,056 0,090 -8,5
SR4-T1 13/3/01 3,685 0,017 0,202 3,604 2,196 3,075 2,174 0,071 0,091 1,3
SR4-T2 25/5/00 2,197 0,024 0,535 4,000 1,946 2,718 1,739 0,049 0,048 -3,9
SR4-T2 3/10/00 2,492 0,031 0,259 3,708 1,647 2,636 1,696 0,054 0,179 -4,4
SR4-T2 15/3/01 2,761 0,025 0,214 3,632 1,946 2,910 1,986 0,051 0,041 4,5
SR4-T3 25/5/00 2,530 0,036 0,293 3,819 2,096 2,636 1,609 0,057 0,287 0,1
SR4-T3 3/10/00 2,033 0,043 0,265 2,854 1,347 2,059 1,435 0,056 0,344 0,9
SR4-T3 20/3/01 2,918 0,029 0,221 3,549 1,796 2,828 1,899 0,056 0,283 2,2
SR5-T1 26/10/98 5,000 0,017 0,394 0,048 0,334 0,437 4,261 0,051 -7,1
SR5-T1 29/10/98 5,049 0,017 0,394 0,035 0,309 0,338 4,348 0,054 -8,5
SR5-T1 5/11/98 5,049 0,017 0,394 0,031 0,304 0,321 4,348 0,054 -8,8
SR5-T1 22/5/00 5,213 0,019 0,479 0,144 0,394 0,502 4,565 0,056 0,002 -5,9
SR5-T1 27/9/00 5,082 0,018 0,479 0,123 0,469 0,478 4,304 0,056 -7,2
SR5-T1 8/5/01 5,154 0,018 0,507 0,033 0,349 0,412 4,783 0,074 0,002 -1,6
SR5-T2 10/12/98 4,148 0,033 0,310 0,113 0,384 0,568 3,174 0,067 0,007 -9,1
SR5-T2 24/5/00 5,308 0,020 0,648 0,198 0,449 0,593 4,565 0,056 0,001 -8,6
SR5-T2 27/9/00 5,230 0,020 0,648 0,208 0,549 0,651 4,348 0,059 0,002 -8,5
SR5-T2 8/5/01 5,259 0,020 0,732 0,185 0,359 0,593 5,000 0,072 0,002 -2,8
SR5-T3 26/1/99 4,082 0,037 0,310 0,065 0,394 0,461 3,304 0,073 0,005 -5,9
SR5-T3 28/1/99 4,082 0,035 0,310 0,067 0,349 0,470 3,274 0,062 0,003 -7,8
SR5-T3 24/5/00 4,323 0,034 0,394 0,058 0,499 0,560 3,478 0,069 0,001 -4,3
SR5-T3 27/9/00 4,377 0,034 0,451 0,035 0,549 0,601 3,391 0,064 -6,1
SR5-T3 9/5/01 4,474 0,038 0,366 0,044 0,464 0,568 3,826 0,062 0,001 0,0
SR5-T4 10/3/99 3,115 0,023 0,282 0,117 0,948 1,153 1,522 0,064 4,2
SR5-T4 24/5/00 3,290 0,024 0,259 0,119 0,948 0,799 1,739 0,079 -3,5
SR5-T4 27/9/00 3,115 0,024 0,256 0,113 0,798 0,766 1,565 0,082 -8,8
SR5-T4 9/5/01 3,041 0,023 0,310 0,188 0,798 0,815 1,696 0,095 -4,5
SR5-T5 23/3/99 2,459 0,021 0,282 0,165 0,649 0,684 1,391 0,067 -4,8
SR5-T5 21/5/00 2,857 0,027 0,310 0,029 0,699 0,634 1,609 0,095 0,005 -5,8
SR5-T5 27/9/00 2,820 0,027 0,259 0,044 0,699 0,659 1,522 0,100 0,007 -5,3
SR5-T5 8/5/01 2,916 0,027 0,310 0,033 0,649 0,651 1,739 0,097 0,016 -4,2

303
 Títulos publicados
1991
01 REVISIÓN SOBRE LOS MODELOS NUMÉRICOS RELACIONADOS
ON EL ALMACENAMIENTO DE RESIDUOS RADIACTIVOS.
02 REVISIÓN SOBRE LOS MODELOS NUMÉRICOS RELACIONADO
CON EL ALMACENAMIENTO DE RESIDUOS RADIACTIVOS. ANEXO 1.
Guía de códigos aplicables.
03 PRELIMINARY SOLUBILITY STUDIES OF URANIUM DIOXIDE
UNDER THE CONDITIONS EXPECTED IN A SALINE REPOSITORY.
04 GEOESTADÍSTICA PARA EL ANÁLISIS DE RIESGOS. Una introducción
a la Geoestadística no paramétrica.
05 SITUACIONES SINÓPTICAS Y CAMPOS DE VIENTOS ASOCIADOS
EN “EL CABRIL”.
06 PARAMETERS, METHODOLOGIES AND PRIORITIES OF SITE SELECTION
FOR RADIOACTIVE WASTE DISPOSAL IN ROCK SALT FORMATIONS.
1992
01 STATE OF THE ART REPORT: DISPOSAL OF RADIACTIVE WASTE IN DEEP
ARGILLACEOUS FORMATIONS.
02 ESTUDIO DE LA INFILTRACIÓN A TRAVÉS DE LA COBERTERA DE LA FUA.
03 SPANISH PARTICIPATION IN THE INTERNATIONAL INTRAVAL PROJECT.
04 CARACTERIZACIÓN DE ESMECTITAS MAGNÉSICAS DE LA CUENCA
DE MADRID COMO MATERIALES DE SELLADO. Ensayos de alteración
hidrotermal.
05 SOLUBILITY STUDIES OF URANIUM DIOXIDE UNDER THE CONDITIONS
EXPECTED IN A SALINE REPOSITORY. Phase II
06 REVISIÓN DE MÉTODOS GEOFÍSICOS APLICABLES AL ESTUDIO
Y CARACTERIZACIÓN DE EMPLAZAMIENTOS PARA ALMACENAMIENTO
DE RESIDUOS RADIACTIVOS DE ALTA ACTIVIDAD EN GRANITOS, SALES
Y ARCILLAS.
07 COEFICIENTES DE DISTRIBUCIÓN ENTRE RADIONUCLEIDOS.
08 CONTRIBUTION BY CTN-UPM TO THE PSACOIN LEVEL-S EXERCISE.
09 DESARROLLO DE UN MODELO DE RESUSPENSIÓN DE SUELOS
CONTAMINADOS. APLICACIÓN AL ÁREA DE PALOMARES.
10 ESTUDIO DEL CÓDIGO FFSM PARA CAMPO LEJANO. IMPLANTACIÓN
EN VAX.
11 LA EVALUACIÓN DE LA SEGURIDAD DE LOS SISTEMAS
DE ALMACENAMIENTO DE RESIDUOS RADIACTIVOS. UTILIZACIÓN
DE MÉTODOS PROBABILISTAS.
12 METODOLOGÍA CANADIENSE DE EVALUACIÓN DE LA SEGURIDAD
DE LOS ALMACENAMIENTOS DE RESIDUOS RADIACTIVOS.
13 DESCRIPCIÓN DE LA BASE DE DATOS WALKER.
Publicaciones no periódicas
PONENCIAS E INFORMES, 1988-1991.
SEGUNDO PLAN DE I+D, 1991-1995. TOMOS I, II Y III.
SECOND RESEARCH AND DEVELOPMENT PLAN, 1991-1995, VOLUME I.
1993
01 INVESTIGACIÓN DE BENTONITAS COMO MATERIALES DE SELLADO
PARA ALMACENAMIENTO DE RESIDUOS RADIACTIVOS DE ALTA
ACTIVIDAD. ZONA DE CABO DE GATA, ALMERÍA.
02 TEMPERATURA DISTRIBUTION IN A HYPOTHETICAL SPENT NUCLEAR FUEL
REPOSITORY IN A SALT DOME.
03 ANÁLISIS DEL CONTENIDO EN AGUA EN FORMACIONES SALINAS.
Su aplicación al almacenamiento de residuos radiactivos
04 SPANISH PARTICIPATION IN THE HAW PROJECT. Laboratory
Investigations on Gamma Irradiation Effects in Rock Salt.
05 CARACTERIZACIÓN Y VALIDACIÓN INDUSTRIAL DE MATERIALES
ARCILLOSOS COMO BARRERA DE INGENIERÍA.
06 CHEMISTRY OF URANIUM IN BRINES RELATED TO THE SPENT FUEL
DISPOSAL IN A SALT REPOSITORY (I).
PUBLICACIONES TÉCNICAS
07 SIMULACIÓN TÉRMICA DEL ALMACENAMIENTO EN GALERÍA-TSS. 08 ANALYSIS OF GAS GENERATION MECHANISMS IN UNDERGROUND
08 PROGRAMAS COMPLEMENTARIOS PARA EL ANÁLISIS ESTOCÁSTICO RADIACTIVE WASTE REPOSITORIES. (Pegase Project).
DEL TRANSPORTE DE RADIONUCLEIDOS. 09 ENSAYOS DE LIXIVIACIÓN DE EMISORES BETA PUROS DE LARGA VIDA.
09 PROGRAMAS PARA EL CÁLCULO DE PERMEABILIDADES DE BLOQUE. 10 2º PLAN DE I+D. DESARROLLOS METODOLÓGICOS, TECNOLÓGICOS,
10 METHODS AND RESULTS OF THE INVESTIGATION INSTRUMENTALES Y NUMÉRICOS EN LA GESTIÓN DE RESIDUOS
OF THE THERMOMECHANICAL BEAVIOUR OF ROCK SALT WITH REGARD RADIACTIVOS.
TO THE FINAL DISPOSAL OF HIGH-LEVEL RADIOACTIVE WASTES. 11 PROYECTO AGP- ALMACENAMIENTO GEOLÓGICO PROFUNDO. FASE 2.
12 IN SITU INVESTIGATION OF THE LONG-TERM SEALING SYSTEM
Publicaciones no periódicas AS COMPONENT OF DAM CONSTRUCTION (DAM PROJECT).
SEGUNDO PLAN DE I+D. INFORME ANUAL 1992. Numerical simulator: Code-Bright.
PRIMERAS JORNADAS DE I+D EN LA GESTIÓN DE RESIDUOS
RADIACTIVOS. TOMOS I Y II. Publicaciones no periódicas
TERCER PLAN DE I+D 1995-1999.
1994 SEGUNDAS JORNADAS DE I+D. EN LA GESTIÓN DE RESIDUOS
RADIACTIVOS. TOMOS I Y II.
01 MODELO CONCEPTUAL DE FUNCIONAMIENTO DE LOS ECOSISTEMAS
EN EL ENTORNO DE LA FÁBRICA DE URANIO DE ANDÚJAR.
02 CORROSION OF CANDIDATE MATERIALS FOR CANISTER APPLICATIONS 1996
IN ROCK SALT FORMATIONS.
03 STOCHASTIC MODELING OF GROUNDWATER TRAVEL TIMES 01 DESARROLLO DE UN PROGRAMA INFORMÁTICO
PARA EL ASESORAMIENTO DE LA OPERACIÓN DE FOCOS EMISORES
04 THE DISPOSAL OF HIGH LEVEL RADIOACTIVE WASTE IN ARGILLACEOUS
DE CONTAMINANTES GASEOSOS.
HOST ROCKS. Identification of parameters, constraints and geological
assessment priorities. 02 FINAL REPORT OF PHYSICAL TEST PROGRAM CONCERNING SPANISH
CLAYS (SAPONITES AND BENTONITES).
05 EL OESTE DE EUROPA Y LA PENÍNSULA IBÉRICA DESDE HACE -120.000
AÑOS HASTA EL PRESENTE. Isostasia glaciar, paleogeografías 03 APORTACIONES AL CONOCIMIENTO DE LA EVOLUCIÓN PALEOCLIMÁTICA
Y PALEOAMBIENTAL EN LA PENÍNSULA IBÉRICA DURANTE LOS DOS
paleotemperaturas.
ÚLTIMOS MILLONES DE AÑOS A PARTIR DEL ESTUDIO DE TRAVERTINOS
06 ECOLOGÍA EN LOS SISTEMAS ACUÁTICOS EN EL ENTORNO DE EL CABRIL.
Y ESPELEOTEMAS.
07 ALMACENAMIENTO GEOLÓGICO PROFUNDO DE RESIDUOS RADIACTIVOS
04 MÉTODOS GEOESTADÍSTICOS PARA LA INTEGRACIÓN DE INFORMACIÓN.
DE ALTA ACTIVIDAD (AGP). Conceptos preliminares de referencia.
05 ESTUDIO DE LONGEVIDAD EN BENTONITAS: ESTABILIDAD HIDROTERMAL
08 UNIDADES MÓVILES PARA CARACTERIZACIÓN HIDROGEOQUÍMICA
DE SAPONITAS.
09 EXPERIENCIAS PRELIMINARES DE MIGRACIÓN DE RADIONUCLEIDOS
06 ALTERACIÓN HIDROTERMAL DE LAS BENTONITAS DE ALMERÍA.
CON MATERIALES GRANÍTICOS. EL BERROCAL, ESPAÑA.
07 MAYDAY. UN CÓDIGO PARA REALIZAR ANÁLISIS DE INCERTIDUMBRE
10 ESTUDIOS DE DESEQUILIBRIOS ISOTÓPICOS DE SERIES RADIACTIVAS
Y SENSIBILIDAD. Manuales.
NATURALES EN UN AMBIENTE GRANÍTICO: PLUTÓN DE EL BERROCAL
(TOLEDO).
11 RELACION ENTRE PARAMETROS GEOFISICOS E HIDROGEOLOGICOS. Publicaciones no periódicas
Una revisión de literatura.
EL BERROCAL PROJECT. VOLUME I. GEOLOGICAL STUDIES.
12 DISEÑO Y CONSTRUCCIÓN DE LA COBERTURA MULTICAPA DEL DIQUE
EL BERROCAL PROJECT. VOLUME II. HYDROGEOCHEMISTRY.
DE ESTÉRILES DE LA FÁBRICA DE URANIO DE ANDÚJAR.
EL BERROCAL PROJECT. VOLUME III. LABORATORY MIGRATION TESTS
Publicaciones no periódicas AND IN SITU TRACER TEST.
EL BERROCAL PROJECT. VOLUME IV. HYDROGEOLOGICAL MODELLING
SEGUNDO PLAN I+D 1991-1995. INFORME ANUAL 1993.
AND CODE DEVELOPMENT.
1995
1997
01 DETERMINACIÓN DEL MÓDULO DE ELASTICIDAD DE FORMACIONES
01 CONSIDERACIÓN DEL CAMBIO MEDIOAMBIENTAL EN LA EVALUACIÓN
ARCILLOSAS PROFUNDAS.
DE LA SEGURIDAD. ESCENARIOS CLIMÁTICOS A LARGO PLAZO
02 UO2 LEACHING AND RADIONUCLIDE RELEASE MODELLING UNDER HIGH
EN LA PENÍNSULA IBÉRICA.
AND LOW IONIC STRENGTH SOLUTION AND OXIDATION CONDITIONS.
02 METODOLOGÍA DE EVALUACIÓN DE RIESGO SÍSMICO EN SEGMENTOS
03 THERMO-HYDRO-MECHANICAL CHARACTERIZATION OF THE SPANISH
DE FALLA.
REFERENCE CLAY MATERIAL FOR ENGINEERED BARRIER FOR GRANITE
AND CLAY HLW REPOSITORY: LABORATORY AND SMALL MOCK UP 03 DETERMINACIÓN DE RADIONUCLEIDOS PRESENTES EN EL INVENTARIO
TESTING. DE REFERENCIA DEL CENTRO DE ALMACENAMIENTO DE EL CABRIL.
04 DOCUMENTO DE SÍNTESIS DE LA ASISTENCIA GEOTÉCNICA AL DISEÑO 04 ALMACENAMIENTO DEFINITIVO DE RESIDUOS DE RADIACTIVIDAD ALTA.
AGP-ARCILLA. Concepto de referencia. Caracterización y comportamiento a largo plazo de los combustibles
05 DETERMINACIÓN DE LA ENERGÍA ACUMULADA EN LAS ROCAS SALINAS nucleares irradiados (I).
FUERTEMENTE IRRADIADAS MEDIANTE TÉCNICAS DE 05 METODOLOGÍA DE ANÁLISIS DE LA BIOSFERA EN LA EVALUACIÓN
TERMOLUMINISCENCIA. Aplicación al análisis de repositorios de residuos DE ALMACENAMIENTOS GEOLÓGICOS PROFUNDOS DE RESIDUOS
radiactivos de alta actividad. RADIACTIVOS DE ALTA ACTIVIDAD ESPECÍFICA.
06 PREDICCIÓN DE FENÓMENOS DE TRANSPORTE EN CAMPO PRÓXIMO 06 EVALUACIÓN DEL COMPORTAMIENTO Y DE LA SEGURIDAD
Y LEJANO. Interacción en fases sólidas. DE UN ALMACENAMIENTO GEOLÓGICO PROFUNDO EN GRANITO.
07 ASPECTOS RELACIONADOS CON LA PROTECCIÓN RADIOLÓGICA DURANTE Marzo 1997
EL DESMANTELAMIENTO Y CLAUSURA DE LA FÁBRICA DE ANDÚJAR. 07 SÍNTESIS TECTOESTRATIGRÁFICA DEL MACIZO HESPÉRICO. VOLUMEN I.
 Títulos publicados

08 III as JORNADAS DE I+D Y TECNOLOGÍAS DE GESTIÓN DE RESIDUOS 05 MANUAL DEL USUARIO DEL PROGRAMA VISUAL BALAN V. 1.0. 10 IV JORNADAS DE INVESTIGACIÓN Y DESARROLLO TECNOLÓGICO
RADIACTIVOS. Pósters descriptivos de los proyectos de I+D y evaluación CÓDIGO INTERACTIVO PARA LA REALIZACION DE BALANCES EN GESTIÓN DE RESIDUOS RADIACTIVOS. POSTERS TÉCNICOS.
de la seguridad a largo plazo. HIDROLÓGICOS Y LA ESTIMACIÓN DE LA RECARGA. 11 PROGRAMA DE INVESTIGACIÓN PARA ESTUDIAR LOS EFECTOS
09 FEBEX. ETAPA PREOPERACIONAL. INFORME DE SÍNTESIS. 06 COMPORTAMIENTO FÍSICO DE LAS CÁPSULAS DE ALMACENAMIENTO. DE LA RADIACIÓN GAMMA EN BENTONITAS CÁLCICAS ESPAÑOLAS.

10 METODOLOGÍA DE GENERACIÓN DE ESCENARIOS PARA LA EVALUACIÓN 12 CARACTERIZACIÓN Y LIXIVIACIÓN DE COMBUSTIBLES NUCLEARES

07 PARTICIPACIÓN DEL CIEMAT EN ESTUDIOS DE RADIOECOLOGÍA
DEL COMPORTAMIENTO DE LOS ALMACENAMIENTOS DE RESIDUOS IRRADIADOS Y DE SUS ANÁLOGOS QUÍMICOS.
EN ECOSISTEMAS MARINOS EUROPEOS.
RADIACTIVOS.
08 PLAN DE INVESTIGACIÓN Y DESARROLLO TECNOLÓGICO
11 MANUAL DE CESARR V.2. Código para la evaluación de seguridad
de un almacenamiento superficial de residuos radiactivos de baja
PARA LA GESTIÓN DE RESIDUOS RADIACTIVOS 1999-2003. 2001
OCTUBRE 1999.
y media actividad. 01 MODELOS DE FLUJO MULTIFÁSICO NO ISOTERMO Y DE TRANSPORTE
09 ESTRATIGRAFÍA BIOMOLECULAR. LA RACEMIZACIÓN/EPIMERIZACIÓN REACTIVO MULTICOMPONENTE EN MEDIOS POROSOS.
DE AMINOACIDOS COMO HERRAMIENTA GEOCRONOLÓGICA
02 IV JORNADAS DE INVESTIGACIÓN Y DESARROLLO TECNOLÓGICO
1998 Y PALEOTERMOMÉTRICA.
EN GESTIÓN DE RESIDUOS RADIACTIVOS. RESÚMENES Y ABSTRACTS.
10 CATSIUS CLAY PROJECT. Calculation and testing of behaviour
03 ALMACENAMIENTO DEFINITIVO DE RESIDUOS DE RADIACTIVIDAD ALTA.
01 FEBEX. PRE-OPERATIONAL STAGE. SUMMARY REPORT. of unsaturarted clay as barrier in radioactive waste repositories.
CARACTERIZACIÓN Y COMPORTAMIENTO A LARGO PLAZO
STAGE 1: VERIFICATION EXERCISES.
02 PERFORMANCE ASSESSMENT OF A DEEP GEOLOGICAL REPOSITORY DE LOS COMBUSTIBLES NUCLEARES IRRADIADOS (II).
IN GRANITE. March 1997. 11 CATSIUS CLAY PROJECT. Calculation and testing of behaviour 04 CONSIDERATIONS ON POSSIBLE SPENT FUEL AND HIGH LEVEL WASTE
of unsaturarted clay as barrier in radioactive waste repositories. MANAGEMENT OPTIONS.
03 FEBEX. DISEÑO FINAL Y MONTAJE DEL ENSAYO “IN SITU” EN GRIMSEL.
STAGE 2: VALIDATION EXERCISES AT LABORATORY SCALE.
04 FEBEX. BENTONITA: ORIGEN, PROPIEDADES Y FABRICACIÓN 05 LA PECHBLENDA DE LA MINA FE (CIUDAD RODRIGO, SALAMANCA),
DE BLOQUES. 12 CATSIUS CLAY PROJECT. Calculation and testing of behaviour COMO ANÁLOGO NATURAL DEL COMPORTAMIENTO DEL COMBUSTIBLE
of unsaturarted clay as barrier in radioactive waste repositories. GASTADO. Proyecto Matrix I.
05 FEBEX. BENTONITE: ORIGIN, PROPERTIES AND FABRICATION STAGE 3: VALIDATION EXERCISES AT LARGE “IN SITU” SCALE. 06 TESTING AND VALIDATION OF NUMERICAL MODELS OF GROUNDWATER
OF BLOCKS.
FLOW, SOLUTE TRANSPORT AND CHEMICAL REACTIONS IN FRACTURED
06 TERCERAS JORNADAS DE I+D Y TECNOLOGÍAS DE GESTIÓN GRANITES: A QUANTITATIVE STUDY OF THE HYDROGEOLOGICAL
DE RESIDUOS RADIACTIVOS. 24-29 Noviembre, 1997. Volumen I
2000 AND HYDROCHEMICAL IMPACT PRODUCED.
07 TERCERAS JORNADAS DE I+D Y TECNOLOGÍAS DE GESTION 07 IV JORNADAS DE INVESTIGACIÓN Y DESARROLLO TECNOLÓGICO
DE RESIDUOS RADIACTIVOS. 24-29 Noviembre, 1997. Volumen II EN GESTIÓN DE RESIDUOS RADIACTIVOS. Volumen I.
01 FEBEX PROJECT. FULL-SCALE ENGINEERED BARRIERS EXPERIMENT
08 MODELIZACIÓN Y SIMULACIÓN DE BARRERAS CAPILARES. FOR A DEEP GEOLOGICAL REPOSITORY FOR HIGH LEVEL RADIOACTIVE 08 IV JORNADAS DE INVESTIGACIÓN Y DESARROLLO TECNOLÓGICO
09 FEBEX. PREOPERATIONAL THERMO-HYDRO-MECHANICAL (THM) WASTE IN CRYISTALLINE HOST ROCK. FINAL REPORT. EN GESTIÓN DE RESIDUOS RADIACTIVOS. Volumen II.
MODELLING OF THE “IN SITU” TEST. 09 IV JORNADAS DE INVESTIGACIÓN Y DESARROLLO TECNOLÓGICO
02 CÁLCULO DE LA GENERACIÓN DE PRODUCTOS RADIOLÍTICOS EN AGUA
EN GESTIÓN DE RESIDUOS RADIACTIVOS. Volumen III
10 FEBEX. PREOPERATIONAL THERMO-HYDRO-MECHANICAL (THM) POR RADIACIÓNa. DETERMINACIÓN DE LA VELOCIDAD DE ALTERACIÓN
MODELLING OF THE “MOCK UP” TEST. DE LA MATRIZ DEL COMBUSTIBLE NUCLEAR GASTADO. 10 IV JORNADAS DE INVESTIGACIÓN Y DESARROLLO TECNOLÓGICO
EN GESTIÓN DE RESIDUOS RADIACTIVOS. Volumen IV
11 DISOLUCIÓN DEL UO 2(s) EN CONDICIONES REDUCTORAS Y OXIDANTES. 03 LIBERACIÓN DE RADIONUCLEIDOS E ISÓTOPOS ESTABLES CONTENIDOS
12 FEBEX. FINAL DESIGN AND INSTALLATION OF THE “IN SITU” TEST EN LA MATRIZ DEL COMBUSTIBLE. MODELO CONCEPTUAL Y MODELO
MATEMÁTICO DEL COMPORTAMIENTO DEL RESIDUO.
AT GRIMSEL. 2002
04 DESARROLLO DE UN MODELO GEOQUÍMICO DE CAMPO PRÓXIMO.
01 FABRICACIÓN DE BLANCOS PARA LA TRANSMUTACIÓN DE AMERICIO:
1999 05 ESTUDIOS DE DISOLUCIÓN DE ANÁLOGOS NATURALES DE COMBUSTIBLE
SÍNTESIS DE MATRICES INERTES POR EL MÉTODO SOL-GEL. ESTUDIO
NUCLEAR IRRADIADO Y DE FASES DE (U)VI-SILICIO REPRESENTATIVAS
DEL PROCEDIMIENTO DE INFILTRACIÓN DE DISOLUCIONES RADIACTIVAS.
01 MATERIALES ALTERNATIVOS DE LA CÁPSULA DE ALMACENAMIENTO DE UN PROCESO DE ALTERACIÓN OXIDATIVA.
02 ESTUDIO GEOQUÍMICO DE LOS PROCESOS DE INTERACCIÓN AGUA-ROCA
DE RESDIUOS RADIACTIVOS DE ALTA ACTIVIDAD. 06 CORE2D. A CODE FOR NON-ISOTHERMAL WATER FLOW AND REACTIVE SOBRE SISTEMAS GEOTERMALES DE AGUAS ALCALINAS GRANITOIDES.
SOLUTE TRANSPORT. USERS MANUAL VERSION 2.
02 INTRAVAL PROJECT PHASE 2: STOCHASTIC ANALYSIS 03 ALTERACIÓN ALCALINA HIDROTERMAL DE LA BARRERA DE BENTONITA
OF RADIONUCLIDES TRAVEL TIMES AT THE WASTE ISOLATION PILOT 07 ANÁLOGOS ARQUEOLÓGICOS E INDUSTRIALES PARA ALMACENAMIENTOS POR AGUAS INTERSTICIALES DE CEMENTOS.
PLANT (WIPP), IN NEW MEXICO (U.S.A.). PROFUNDOS: ESTUDIO DE PIEZAS ARQUEOLÓGICAS METÁLICAS. 04 THERMO-HYDRO-MECHANICAL CHARACTERISATION OF A BENTONITE
03 EVALUACIÓN DEL COMPORTAMIENTO Y DE LA SEGURIDAD 08 PLAN DE INVESTIGACIÓN Y DESARROLLO TECNOLÓGICO PARA LA FROM CABO DE GATA. A study applied to the use of bentonite as sealing
DE UN ALMACENAMIENTO PROFUNDO EN ARCILLA. Febrero 1999. GESTIÓNDE RESIDUOS RADIACTIVOS 1999-2003. REVISIÓN 2000. material in high level radioactive waste repositories.

04 ESTUDIOS DE CORROSIÓN DE MATERIALES METÁLICOS PARA CÁPSULAS 09 IV JORNADAS DE INVESTIGACIÓN Y DESARROLLO TECNOLÓGICO 05 ESTUDIOS GEOLÓGICO-ESTRUCTURALES Y GEOFÍSICOS EN MINA
DE ALMACENAMIENTO DE RESIDUOS DE ALTA ACTIVIDAD. EN GESTIÓN DE RESIDUOS RADIACTIVOS. POSTERS DIVULGATIVOS. RATONES (PLUTÓN DE ALBALÁ).
Impacto
de la Mina Ratones
(Albalá, Cáceres) sobre
las aguas superficiales
y subterráneas:
modelización
hidrogeoquímica

PUBLICACIÓN TÉCNICA 06/2002

Para más información, dirigirse a:

enresa
Enresa
Dirección de Comunicación
C/ Emilio Vargas, 7
28043 MADRID

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Junio 2002