Tesis Remosion Fenoles

EVALUACIÓN DEL DIÓXIDO DE CLORO COMO OXIDANTE EN LA REMOCIÓN DE FENOLES PARA
AGUAS DE PRODUCCIÓN DE INDUSTRIA PETROLERA DURANTE LA FASE DE EXTRACCIÓN A LA

SALIDA DEL TRATAMIENTO PRIMARIO
EVALUACIÓN DEL DIÓXIDO DE CLORO COMO OXIDANTE EN LA

REMOCIÓN DE FENOLES PARA AGUAS DE PRODUCCIÓN DE INDUSTRIA
PETROLERA DURANTE LA FASE DE EXTRACCIÓN A LA SALIDA DEL
TRATAMIENTO PRIMARIO
ANDRES FELIPE CONTRERAS PEÑA
CAMILO ALBERTO CELIS SUAREZ
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA AMBIENTAL Y SANITARIA
BOGOTÁ D.C
2010
1

REMOCIÓN DE FENOLES PARA AGUAS DE PRODUCCIÓN DE INDUSTRIA
PETROLERA DURANTE LA FASE DE EXTRACCIÓN A LA SALIDA DEL
TRATAMIENTO PRIMARIO
ANDRES FELIPE CONTRERAS PEÑA
CAMILO ALBERTO CELIS SUAREZ
Tesis de grado para optar al título de
Ingeniero Ambiental y Sanitario.
Director
ROBERTO RAFAEL BALDA AYALA
Ingeniero de alimentos
Msc. Ingeniería Sanitaria
UNIVERSIDAD DE LA SALLE
FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA AMBIENTAL Y SANITARIA
BOGOTÁ D.C
2010
2
Nota de aceptación:
_______________________________
Ing. Roberto Rafael Balda Ayala
Director
_______________________________
Ing. Yaneth Parra
Jurado
_______________________________
Ing. Oscar Contento
Jurado
Bogotá, D.C. 10 de Junio de 2010
3
A mi mamá la persona más importante en mi vida, debido a que sin ella no hubiese sido posible haber
completado esta fase tan importante de mi vida por su apoyo y comprensión.
A mi padre, abuela y hermanos Andrea, Diego y Wendy por su colaboración durante toda mi vida
y en especial durante mi etapa de formación profesional.
A Viviana por su amor, apoyo y compañía dentro de mi periodo estudiantil.
A mis profesores que fueron los cimientos de mi formación como profesional y una guía para llegar a ser
una persona íntegra.
A mi compañero Felipe por brindarme una amistad sincera y un apoyo incondicional en la ejecución
de este proyecto.
Al resto de mi familia, compañeros y amigos que fueron un apoyo moral dentro de mi formación y que
me colaboraron en cumplir este sueño tan grande de ser profesional.
CAMILO
4
Agradecimientos
A mis papás y a mi hermano por su apoyo incondicional al ayudarme a cumplir mi sueño
de ser un profesional.
A mi tío Sergio y mi abuela Sonia por su gran colaboración durante todo este proceso y
años de formación académica.
A Andrea por estar siempre a mi lado y darme fuerza y esperanza en los momentos que
más necesite.
A todos los profesores por contribuir en mi formación personal y profesional.

A Camilo por su amistad, paciencia y dedicación en este proyecto.
Por último a mis amigos y a todas las personas que contribuyeron de alguna forma para
que este sueño se convirtiera en una realidad.
PIPE.
5
AGRADECIMIENTOS
Los autores expresan su agradecimiento en primera instancia al ingeniero Roberto

Balda, por su asesoría, dirección y colaboración en la parte técnica de la presente
investigación, y por su incondicional amistad.
A la ingeniera Yaneth Parra por sus consejos en el enfoque químico en especial

los balances de masa, ya que sin esta asesoría no se hubiese desarrollado
satisfactoriamente esta investigación.
A la empresa Servicios y Equipos Verdes S.A., en especial al ingeniero Mauricio

Pinzón quien cumplió un rol importante en el desarrollo del proyecto, por su
contribución en la parte técnica y por ser el financiador de la misma.
Al docente Carlos William Rincón Pérez quien nos brindo una completa asesoría
en la selección del diseño de experimentos y su posterior análisis estadístico.
A María Helena Díaz por su colaboración en la obtención de la muestra para las

pruebas adicionales.
También agradecemos a los monitores de laboratorio de Ingeniería Ambiental y

Sanitaria presentes en el desarrollo de las prácticas en especial a Hugo Barón,
Sindy Tarazona y Adriana Rangel. Así como un profundo agradecimiento al
ingeniero Oscar Contento, quien fue un apoyo indispensable tanto en la parte de
análisis de laboratorio, como en la parte técnica.
6
CONTENIDO
Pág.
RESUMEN....................................................................................................................... 20
ABSTRACT ..................................................................................................................... 21
INTRODUCCIÓN ............................................................................................................. 22
OBJETIVOS .................................................................................................................... 24
OBJETIVO GENERAL............................................................................................................... 24
OBJETIVOS ESPECÍFICOS .................................................................................................... 24
I. ANTECEDENTES ........................................................................................................ 25
II. ENFOQUE CONCEPTUAL ......................................................................................... 27
1. AGUAS DE PRODUCCIÓN DE LA INDUSTRIA PETROLERA ............................... 27
1.1 Obtención del crudo ........................................................................................................... 27
1.1.1 Métodos de levantamiento del crudo ........................................................................ 28
1.1.1.1 Levantamiento natural .............................................................................................. 28
1.1.1.2 Métodos de levantamiento artificial ........................................................................ 28
1.1.2 componentes principales de las estaciones a nivel de superficie ........................ 30
1.1.3 Inyección de fluido motriz............................................................................................ 30
1.1.4 Deshidratación primaria de crudo .............................................................................. 31
1.1.5 Descripción del Circuito Crudo................................................................................... 31
1.2 Características de las aguas de producción de industria petrolera (APP) ................. 31
1.3 Tratamiento de aguas de producción ............................................................................... 33
2. CARACTERÍSTICAS DE LOS COMPUESTOS FENOLICOS ...................................... 35
2.1 Generalidades ...................................................................................................................... 35
2.2 Propiedades químicas de los compuestos fenólicos ..................................................... 38
7
2.3 Propiedades físicas de los compuestos fenólicos .......................................................... 38

2.4 Aplicaciones y usos de los compuestos fenólicos.......................................................... 39
2.5 Comportamiento de los compuestos fenólicos en el ambiente .................................... 40
2.5.1 Comportamiento de los compuestos fenólicos en el suelo ................................... 41
2.5.2 Comportamiento de los compuestos fenólicos en el aire ...................................... 41
2.5.3 Comportamiento de los compuestos fenólicos en el agua .................................... 42
2.6 Ecotoxicidad de los compuestos fenólicos ...................................................................... 43
3. OXIDACIÓN DE FENOL ............................................................................................ 44
3.1 Oxidación de fenoles con peróxido de hidrogeno (H2O2) .............................................. 46
3.2 Oxidación de fenoles con ozono (O3) ............................................................................... 47
3.3 Oxidación de fenoles con combinación ozono/peróxido de hidrogeno ....................... 50
3.4 Oxidación de fenoles con combinación uv/peróxido de hidrógeno ............................. 51
3.5 Oxidación de fenoles con permanganato de potasio (KMnO4) .................................... 52
3.6 Oxidación del fenol con dióxido de cloro ClO2 ............................................................... 53
3.6.1 Generalidades............................................................................................................... 53
3.6.2 Usos y aplicaciones del dióxido de cloro .................................................................. 54
3.6.3 Formas de generar el dióxido de cloro ..................................................................... 57
3.6.4 Proceso de oxidación del dióxido de cloro ............................................................... 59
III. MARCO LEGAL ......................................................................................................... 61
1. Decreto 1594/84 (Ministerio de Agricultura): ................................................................. 61
2. Resolución 0112/07 (Ministerio de Ambiente, Vivienda y Desarrollo Territorial): .... 61
3. EPA sección 313: ............................................................................................................... 62
4. EPA: ..................................................................................................................................... 62
IV. MATERIALES Y MÉTODOS ...................................................................................... 63
1. FASE PRE-EXPERIMENTAL ................................................................................... 65
1.1 Caracterización fisicoquímica................................................................................. 66
1.2 Balance de materia ............................................................................................................. 66
1.2.1 Balance con relación 1:3 de fenol: ClO2 a pH < 10................................................. 67
1.2.2 Balance con relación 1:5 de fenol: ClO2 a pH < 10................................................. 68
1.2.3 Balance con relación 1:3 de fenol: ClO2 a pH > 10................................................. 68
8
1.2.4 Balance con relación 1:5 de fenol: ClO2 a pH > 10................................................. 69

1.3 Pruebas de pre-experimentación ...................................................................................... 69
1.4 Validación del montaje de destilación .............................................................................. 72
2. FASE EXPERIMENTAL ........................................................................................... 72
2.1 Fase 1: Determinación de la dosis óptima ...................................................................... 74
2.2 Fase 2: Tiempo de contacto .............................................................................................. 77
2.3 Fase 3: Temperatura........................................................................................................... 79
2.4 Fase 4: pH ............................................................................................................................ 80
2.5 Resultados de las pruebas experimentales .................................................................... 82
2.6 Pruebas complementarias ................................................................................................ 83
2.7 Construcción de la unidad piloto ...................................................................................... 85
2.8 Pruebas realizadas con la unidad piloto ....................................................................... 88
V. RESULTADOS Y ANÁLISIS ....................................................................................... 91
1. COMPORTAMIENTO DE LA DOSIS ÓPTIMA......................................................... 91
2. COMPORTAMIENTO DE LA TEMPERATURA ....................................................... 93
3. COMPORTAMIENTO DEL TIEMPO DE CONTACTO ............................................. 95
4. COMPORTAMIENTO DEL pH ................................................................................. 96
5. COMPORTAMIENTO DEL DIÓXIDO DE CLORO EN EL TIEMPO: ........................ 99
VI. CONCLUSIONES .................................................................................................... 100
VII. RECOMENDACIONES ........................................................................................... 104
9
LISTA DE TABLAS
Pág.
Tabla II.1 Propiedades de los fenoles. 39
Tabla II.2 Potenciales Redox de algunos agentes oxidantes 45
Tabla III.1 Concentración Máxima Permisible De Compuestos Fenólicos. 61
Tabla IV.1 Pruebas a 10 min de contacto del dióxido de cloro con APP. 69
Tabla IV.2 Pruebas a doble dosis de dióxido de cloro en APP. 70
Tabla IV.3 Pruebas con aplicación de aireación. 71
Tabla IV.4 Pruebas a diferentes tiempos de agitación. 71
Tabla IV.5 Pruebas establecidas en el diseño de experimentos 82
Tabla IV.6 Pruebas complementarias 84
Tabla IV.7 Pruebas realizadas con la unidad piloto 90
Tabla V.1 Cuadro resumen de la dosis promedio según el análisis

estadístico 93
Tabla V.2 Cuadro resumen temperatura promedio según el análisis

estadístico 94
Tabla V.3 Cuadro resumen tiempo de contacto promedio según el análisis

estadístico 96
Tabla V.4 Cuadro resumen pH promedio según el análisis estadístico 98
10
LISTA DE FIGURAS
Pág.
Figura II.1 Esquema extracción de petróleo crudo 30
Figura II.2 Separador API 33
Figura II.3 Sistema de filtración con palma africana como lecho filtrante 34
Figura II.4 Esquema del tratamiento de las aguas de producción en campo 35
Figura II.5 Estructura del fenol 37
Figura II.6 Oxidación de compuestos fenolicos 45
Figura II.7 Sistema de oxidación de fenoles con peróxido de hidrogeno 46
Figura II.8 Oxidación avanzada de compuestos orgánicos 52
Figura II.9 Montaje solución ClO2 método 2 59
Figura IV.1 Fases del diseño metodológico. 64
Figura IV.2 Diseño experimental 4 factores 72
Figura IV.3 Procedimiento de medición. 75
Figura IV.4 Procedimiento de reacción. 76
Figura IV.5 Procedimiento de medición final. 76
Figura IV.6 Temporizador. 78
Figura IV.7 Sistema de calentamiento y agitación. 79
11
Figura IV.8 Montaje a 80ºC. 80
Figura IV.9 Estabilización del pH. 81
Figura IV.10 Pruebas complementarias 85
Figura IV.11 Diseño inicial de la unidad piloto 86
Figura IV.12 Unidad piloto construida 88
Figura IV.13 Pruebas en la unidad piloto 89
Figura V.1 Promedio concentración final de fenol según dosis 92
Figura V.2 Promedio concentración final de fenol según temperatura 94
Figura V.3 Promedio concentración final de fenol según tiempo de contacto 96
Figura V.4 Coloración de la muestra a diferentes pH 97
Figura V.5 Promedio concentración final de fenol según pH 98
Figura V.6 Comportamiento del dióxido de cloro en el tiempo. 99
12
LISTA DE ANEXOS
Pág.
Anexo I. Caracterización de aguas de producción del pozo petrolero

después del tratamiento 108
Anexo II. Balances de materia 110
Anexo III. Protocolos de laboratorio. 125
Anexo IV. Esquema general de la unidad piloto. 136
Anexo V. Protocolo para la operación de la unidad piloto. 140
Anexo VI. Protocolo para la validación de la destilación. 143
Anexo VII. Resultados de las pruebas estadísticas. 146
13
GLOSARIO
Ácidos carboxílicos: Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de

compuestos que se caracterizan porque poseen un grupo funcional O -COOH ó –
C OH llamado carboxilo, se produce cuando se une un grupo hidroxilo (-OH) y
carbonilo (C=O).
Agente electrófilo: Un agente electrófilo es un reactivo químico atraído hacia

zonas ricas en electrones que participa en una reacción química aceptando un par
de electrones formando un enlace con un nucleófilo. Ya que los electrófilos
aceptan electrones, la mayoría de los electrófilos están cargados positivamente,
tienen un átomo que lleva una carga positiva parcial o bien no posee un octeto de
electrones.
Agente nucleófilo: Un agente nucleófilo es una especie química afín con las
cargas positivas, es decir, tiene zonas ricas en electrones, ya sea que tenga carga
neta negativa (anión), tenga electrones sin compartir o tenga electrones
accesibles.
API: Sigla de American Petroleum Institute, que es una asociación

estadounidense de la industria petrolera, que patrocina una división de la
producción petrolera en la ciudad de Dallas, Texas.
El instituto fue fundado en 1920 y se constituyó en la organización de mayor

autoridad normativa de los equipos de perforación y de producción petrolera.
Publica códigos que se aplican en distintas áreas petroleras y elabora indicadores,

como el peso específico de los crudos que se denomina "grados API".
14
APP: Es el agua que se encuentra en los depósitos de rocas subterráneas y es

llevada a la superficie con el petróleo y el gas, sumada al agua que es utilizada
para la extracción del crudo y significa Aguas de Producción de industria
Petrolera.
Barril: Unidad de medida volumétrica empleada en varios países, entre ellos

E.E.U.U. Un barril de petróleo equivale a 159, litros, o sea que un metro cúbico de
petróleo equivale a 6,29 barriles.
Bioacumulación: El término bioacumulación hace referencia a la acumulación

neta, con el paso del tiempo, de metales (u otras sustancias persistentes) en un
organismo a partir de fuentes tanto bióticas (otros organismos) como abióticas
(suelo, aire y agua).
Bombas reciprocantes: Las bombas reciprocantes son unidades de

desplazamiento positivo descargan una cantidad definida de líquido durante el
movimiento del pistón o émbolo a través de la distancia de carrera. Sin embargo,
no todo el líquido llega necesariamente al tubo de descarga debido a escapes o
arreglo de pasos de alivio que puedan evitarlo. Despreciando éstos, el volumen
del líquido desplazado en una carrera del pistón o émbolo es igual al producto del
área del pistón por la longitud de la carrera.
Cavitación: Fenómeno que se produce siempre que la presión en algún

punto o zona de la corriente de un líquido desciende por debajo de un
cierto valor mínimo admisible, lo cual genera el aumento de la
presión de vapor del fluido causando un cambio de estado
(líquido-gas), presentando burbujas que al implotar erosionan el
material por el que viaja el fluido causando el desgaste del sistema.
Cebar: palabra que indica en llenar de líquido la tubería de succión y

la carcasa de la bomba, para facilitar la succión de líquido, evitando
15
que queden bolsas de aire en el interior. Lo cual genera el fenómeno

de cavitación.
Explotación: Un pozo que ha sido perforado y entubado hasta llegar a la zona

donde se encuentra el petróleo, está listo para empezar a producir.
Desde los separadores, por medio de cañerías, el crudo es enviado a los aparatos
especiales donde se separan de él el gas y el agua.
A través de otras cañerías, conocidas como gasoductos se conduce el gas a

diferentes sitios para su empleo como combustible o para tratamiento posterior y
otras cañerías (oleoductos) conducen el petróleo a los estanques de
almacenamiento desde donde se les envía a su destino.
Fénton: Tratamiento químico de oxidación avanzada, el cual consiste

en la combinación de peróxido de hidrogeno y sulfato ferroso, que
funciona como agente oxidante para contaminantes orgánico.
Frac Tank: son tanques de almacenamiento de fluidos con una capacidad de

21000 litros, normalmente se usan para el fracturamiento de pozos en la industria
petrolera y de gas.
Grupo hidroxilo: El grupo hidroxilo (también llamado oxidrilo) -OH es un grupo

funcional compuesto de 1 átomo de oxígeno y 1 de hidrógeno, característico de
los alcoholes, Se utiliza el término grupo hidroxilo cuando el grupo funcional -OH
se cuenta como un sustituto de un compuesto orgánico. Las moléculas orgánicas
que contienen el grupo hidroxilo son conocidas como alcoholes, se puede eliminar
por ejemplo mediante sustitución nucleofílica, dando lugar a un anión hidroxilo.
Halogenación: La halogenación es el proceso químico mediante el cual se

adicionan uno o varios átomos de elementos del grupo de los halógenos a una
molécula, generalmente orgánica.
16
Organoclorados: Son sustancias que se generan por sustitución de hidrógenos

por átomos de cloro en alcanos, alquenos o hidrocarburos aromáticos. Pese a
tener enlaces polares carbono-cloro, no son solubles en agua y sí en disolventes
apolares, siendo ellos mismos buenos disolventes de compuestos orgánicos. Casi
todos son sustancias tóxicas, persisten en el tiempo, se acumulan en los tejidos
grasos de los seres vivos y tienen efectos cancerígenos y mutagénicos.
Oxidación: La oxidación, es la reacción química a partir de la cual un átomo, ión o

molécula cede electrones; entonces se dice que aumenta su estado de oxidación.
Perforación: La única manera de saber realmente si hay petróleo en el sitio

donde la investigación geológica propone que se podría localizar
un depósito de hidrocarburos, es mediante la perforación de un pozo.
La profundidad de un pozo es variable, dependiendo de la región y de la

profundidad a la cual se encuentra la estructura geológica o formación
seleccionada con posibilidades de contener petróleo.
Separador API: Dispositivo de separación de los residuos de petróleo mediante

su diferencial de densidad y la sedimentación de sólidos suspendidos en el agua a
tratar provenientes de la industria petrolera.
Sustitución electrofílica: La sustitución electrofílica aromática es la reacción más

importante de los compuestos aromáticos. Es posible introducir al anillo muchos
sustituyentes distintos por este proceso. Si se elige el reactivo apropiado pueden
efectuarse reacciones de bromación, cloración, nitración, sulfonación, alquilación y
acilación, estas seis son reacciones directas, y a partir de ellas se pueden
introducir otros grupos.
17
Tratamiento Biológico: proceso de tratabilidad que se le desarrolla a las aguas

residuales, mediante un gastrointestinal celular que lo conforma una población
microbiana determinada para cada caso.
Tratamiento Fisicoquímico: tratamiento que el agua tiene para la exclusión de

material suspendido ya sea materia orgánica o sólidos, mediante los procesos de
coagulación, floculación, posteriormente su sedimentación y decantación.
Trihalometanos: Los trihalometanos son los subproductos que se forman de

manera predominante al desinfectar el agua con cloro. Pueden darse como
resultado de la reacción entre la materia orgánica natural presente en el agua y el
cloro añadido como desinfectante. El término 'Trihalometanos Totales' (THMT)
tiene en cuenta cuatro subproductos de la desinfección que pueden encontrarse
en una muestra de agua.
UJP: es el combustible de retropropulsión, que consiste en una mezcla de

hidrocarburos destinada a alimentar los motores a reacción. Sus componentes y
propiedades deben ser objeto de especificaciones nacionales.
Volatilización: Es el cambio de estado que ocurre cuando una sustancia pasa del
estado SÓLIDO al GASEOSO, por aumento de la temperatura, sin pasar por el
estado líquido intermedio.
18
SIGLAS Y ABREVIATURAS
AYG: Aceites y Grasas
ClO2: Dióxido de cloro
DBO: Demanda biológica de oxigeno
DQO: Demanda química de oxigeno
ECF: (ingles: elemental chlorine free)
Ppb: Partes por billón
Ppm: Partes por millón
Q: Caudal
SST: Sólidos suspendidos totales
TCF: (ingles: totally chlorine free).
TCF: Totalmente Libre de Cloro Agency
THM´S: TRIHALOMENTANOS
US EPA: United States Environmental Protection
19
RESUMEN
La explotación de yacimientos petroleros es una actividad que impacta de forma
negativa al ambiente durante todas sus fases, el agua utilizada en la fase de
extracción para estimulación de los pozos y permitir la extracción del crudo resulta
contaminada con agentes que se encuentran en el subsuelo y con el mismo crudo,
haciéndose necesario la implementación de tratamientos para poder verter estas
aguas a fuentes naturales.
Las muestras a analizar para el presente proyecto se extrajeron de un pozo

ubicado en el departamento del Casanare, con tratamiento previo que consistía en
un tratamiento fisicoquímico seguido de una fase de filtración con palma africana y
por último una etapa de oxigenación (aireación) y enfriamiento.
La metodología aplicada en este proyecto constó de 4 fases; primero se realizaron

pruebas pre-experimentales para obtener la línea base del proyecto seguido de
una fase de determinación de la dosis óptima de ClO2 variando el tiempo de
contacto, la temperatura y el pH; una segunda fase de evaluación de la influencia
del tiempo de contacto en la remoción de fenoles; una tercera fase de evaluación
de la influencia de la temperatura en la remoción de fenoles; y, la cuarta fase de
evaluación del comportamiento del pH en la remoción de fenoles, variando en
cada una de las fases los parámetros a analizar hasta obtener así un total de 88
datos debido a que la lectura de fenoles finales se leyó por dos método diferentes.
Estos datos fueron sometidos a un análisis estadístico el cual determino la
necesidad de realizar unas pruebas adicionales para ajustar los datos al modelo y
así establecer conclusiones acerca de la influencia de estos parámetros en la
remoción de fenoles.
Una vez realizado el análisis estadístico se determino que la dosis no tuvo una
influencia significativa en la remoción de fenoles; el tiempo de contacto fue
significativo y se determinó que el tratamiento resultaba eficiente a tiempos entre
30 y 50 minutos. Para la variable temperatura la significancia se encontró a un
nivel menor (con un 92% de confianza); sin embargo, la temperatura donde se
encontraron las mejores eficiencias fue la de 40°C. El pH fue la variable más
importante pues a valores por encima de 10 necesitaba más agente oxidante
(ClO2) y presentaba la mayor eficiencia y como consecuencia mejor asimilación
de sus sub-productos (ClO2, H2O, Cl y ácidos orgánicos) frente a los generados a
valores de pH más bajos (benzoquinona y ácidos orgánicos) pues estos últimos
son agentes contaminantes con características parecidas a las del fenol.
20
ABSTRACT
The exploitation of oil fields is an activity that negatively impacts the environment
throughout its whole process. Water used in the extraction phase for stimulation of
wells and for the extraction of oil becomes contaminated with agents found in the
subsoil and with the same oil, thus making it necessary to implement treatments in
order to pour this water into natural sources.
The samples analyzed for this project were taken from a well located in the
department of Casanare and have been previously treated with a physicochemical
process, filtration with oil palm and finally a stage of oxygenation (aeration) and
cooling.
The methodology used in this project consisted of four phases, first of all with pre-
experimental tests were fulfilled for the baseline of the project followed by the
determination of the optimal dose of ClO2 varying the contact time, temperature
and pH; a second phase where the influence of contact time on phenol removal
was evaluated; a third phase of evaluation of the influence of temperature on the
removal of phenols, and the fourth phase of assessing the behavior of pH on the
phenol removal, varying in each of the phases the parameters to be analyzed and
thus obtaining a total of 88 data due to the fact that the final reading of phenols
was interpreted using two different methods. The data underwent statistical
analysis, which determined the need for additional tests in order to be consistent
with the model, therefore being able to draw conclusions about the influence of
these parameters in the phenol removal.
Once the statistical analysis was performed, it was determined that the dose had
no significant influence in the phenol removal. The contact time was significant
and it was determined that the treatment as efficient at times between 30 and 50
minutes. For temperature, the significance was found at a lower level, however, the
temperature that had a better efficiency was the one at 40 ° C. The pH was the
most important variable because apart from finding that with a pH above 10 more
oxidizing agent (ClO2) as needed, the best efficiencies were obtained and as a
better assimilation at its against the ones generated at lower pH values byproducts.
21
INTRODUCCIÓN
Una de las principales actividades que en Colombia representa altos ingresos y

generación de trabajo en la actualidad es la explotación de yacimientos petroleros,
encargados de suministrar materia prima para los diferentes productos
petroquímicos de utilidad como (plásticos, combustible, cosméticos, etc.) Para su
explotación, es necesaria la utilización del recurso hídrico en las distintas fases de
producción, generando así vertimientos de aguas residuales industriales que, para
este caso, son llamadas aguas de producción de petróleo y tienen como
característica un contenido elevado en fenoles, sulfuros e hidrocarburos.
Como consecuencia de estos vertimientos sin control se pueden generar

problemas de salubridad por presencia de sustancias de interés sanitario como el
fenol presente en ellos, además de crear problemas de tipo ambiental como la
pérdida de flora y fauna nativa del cuerpo de agua y sus riveras. Por esta razón se
han venido incrementando proyectos e investigaciones que ayuden a mitigar el
impacto generado por la descarga de este tipo de vertimientos.
Últimamente se ha observado el creciente interés por depurar las aguas residuales

con tratamientos de tipo biológico; sin embargo, hay que tener en cuenta el
momento para su utilización debido a que sus efectos resultan satisfactorios
cuando se manejan cargas orgánicas elevadas. Sin embargo, para este proyecto
se empleó un tratamiento fisicoquímico, de oxidación avanzada con Dióxido de
Cloro, método químicamente eficiente para la destrucción de fenoles,
contaminantes de interés sanitario que han de ser removidos para cumplir los
estándares de calidad. Se optó por esta alternativa puesto que las muestras
utilizadas para la presente investigación habían sido sometidas a un tratamiento
previo con la consecuente disminución de parámetros por debajo del valor
normativo tales como: DQO, A y G, SST y DBO5. De haberse empleado un
22
tratamiento biológico, la alternativa hubiera resultado inviable por los elevados

costos generados y su complejidad en la operación.
23
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Evaluar el comportamiento del dióxido de cloro como oxidante para la remoción de

fenoles en aguas de producción de la industria petrolera en la fase de explotación.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
1. Encontrar la dosis necesaria de dióxido de cloro para la remoción de

fenoles en aguas de producción de industria petrolera.
2. Estudiar el comportamiento de la temperatura, la dosis, el tiempo de

reacción y el pH en la remoción de fenoles con dióxido de cloro.
3. Construir una unidad para verificar la remoción de fenoles a escala piloto en

campo.
24
I. ANTECEDENTES
Según David Hendricks (2006) aunque el dióxido de cloro fue descubierto en

1811, apenas fue usado en el tratamiento del agua hasta el año de 1944 en la
planta de potabilización de las Cataratas del Niágara para controlar los sabores y
olores producidos por compuestos fenolicos.
En el desarrollo de una encuesta en la década de 1956, se indicó que de 56

plantas que utilizan ClO2, la mayoría de los usos se presentaban para el control de
algas, sabor y olores, además de su aplicación para eliminar hierro y manganeso.
Hacia el año de 1977 alrededor de cien (100) plantas de potabilización de agua
utilizaban el ClO2 como agente desinfectante y para 1986 alrededor de trescientas
(300) a cuatrocientas (400) plantas ya empleaban este producto.
El ClO2 fue incluido en 1983 en los reglamentos USEPA como uno de los
desinfectantes más apropiados en el tratamiento de agua para consumo.
Trakhtman (1949) publicó datos cuantitativos que demostraron la eficacia del

dióxido de cloro como bactericida. En general, el dióxido de cloro se ha
considerado similar o superior al cloro como agente desinfectante. Se demostró
que, incluso en la presencia de materia en suspensión, oxida compuestos
orgánicos sin generar subproductos de mayor impacto (por ejemplo los
trihalometanos).
Ridenour y Ambruster (1950) reportaron estudios preliminares en la década de
1949 en donde observaron que el dióxido de cloro es un eficaz desinfectante
contra la E. Coli y Bacillus anthracoides en dosis de 1 a 5 mg / L y corroboraron
que un residual de dióxido de cloro inferior a 1 mg / L es un eficaz bactericida
controlador de especies como Eberthella typhi, Shigella dysenteriae, y Salmonella
paratyphi.
25
Ridenour y Bedulivich en la época entre 1949 y 1954 demostraron que el dióxido

de cloro es igual o más eficaz que el cloro en la inactivación de especies
microbianas como la subtilis, mesentericu, esporas como B megater Salmonella
typhi y el S. paratyphi.
Nancy Rincón (2003) afirma que los tratamientos habituales para aguas de
producción de industrias petroleras se basan en un pre-tratamiento fisicoquímico
que puede ser la aplicación de polímeros u oxidantes en procesos de coagulación
y floculación que ayuden a la posterior sedimentación del material suspendido y la
eliminación parcial de contaminantes como fenoles, sulfuros e hidrocarburos, pero
que dada su baja eficiencia deben ser precedidos de un tratamiento secundario
(biológico) para el cumplimiento frente a la norma de vertimientos.
Sin embargo, existen artículos e información teórica de la eficiencia del dióxido de

cloro en la destrucción de fenoles, dado que, puede actuar a diferentes pH´s y no
necesita catalizadores ya que la reacción es medianamente rápida. Entre la
información encontrada se puede citar el artículo como (Joannes Edmund Wajon
1982 Oxidation of Phenols and Hydriquinone by Chlorine Dioxide), el cual
comenta sobre las características del dióxido de cloro para oxidar fenoles y
menciona los compuestos que se dan al oxidar una molécula de fenol
(subproductos), y afirma que oxidando fenol con dióxido de cloro se pueden
encontrar eficiencias de remoción superiores al 80%.
Según el artículo desarrollado por la empresa SIEMENS (Phenol Destruction

with Chlorine Dioxide, 2006) el dióxido de cloro es un potente desinfectante y
oxidante, mostrando ser muy eficaz en la remoción de compuestos fenolicos y sus
sustituidos en aguas residuales industriales. Su reacción con los fenoles es más
rápida y completa a pH alcalino o neutro, obteniendo mejores resultados que los
encontrados con peróxido de hidrogeno y permanganato de potasio.
26
II. ENFOQUE CONCEPTUAL
1. AGUAS DE PRODUCCIÓN DE LA INDUSTRIA PETROLERA
El petróleo es un producto de gran importancia para la economía de un país,

debido a su amplia utilización en el diario vivir, dado que es considerado como el
compuesto energético más importante en la historia de la humanidad: un recurso
natural no renovable que aporta el mayor porcentaje del total de la energía que se
consume en el mundo, y la principal materia prima de un sinfín de productos
utilizados por el hombre. Por esta razón se hace necesaria su obtención para
diferentes usos.
La explotación de yacimientos petroleros es una de las actividades más lucrativas

que se presentan en el territorio Colombiano, contribuyendo así con el desarrollo
económico del país. Esta actividad resulta ser muy beneficiosa para la economía
pero tiende a impactar de forma ´negativa´ el medio ambiente. Uno de los residuos
que tiende a producir mayor impacto, son los vertimientos que se generan, los
cuales contienen varias sustancias de interés sanitario que las hacen propensas a
la contaminación de cuerpos de agua receptores. Las aguas de producción tienen
características contaminantes como por ejemplo su alto contenido de fenoles
debido a su procedencia.
1.1 Obtención del crudo
Cuando el pozo deja de producir por flujo natural, se requiere el uso de una fuente
externa de energía para conciliar la oferta con la demanda de energía. La
utilización de esta fuente es con el fin de levantar los fluidos desde el fondo del
pozo hasta el separador, este proceso se denomina levantamiento artificial.
27
1.1.1 Métodos de levantamiento del crudo
1.1.1.1 Levantamiento natural

Cuando la energía natural de un yacimiento es suficiente para promover el
desplazamiento de los fluidos desde su interior hasta el fondo del pozo, y de allí
hasta la superficie, se dice que el pozo fluye "naturalmente". Es decir, el fluido se
desplaza como consecuencia del diferencial de presión entre la formación y el
fondo del pozo. Posteriormente como producto de la explotación del yacimiento la
presión de éste disminuye, esto implica que la producción de fluidos baja hasta el
momento en el cual, el pozo deja de producir por sí mismo.1
1.1.1.2 Métodos de levantamiento artificial

El propósito de los métodos de levantamiento artificial es minimizar los
requerimientos de energía en la cara de la formación productora, con el objeto de
maximizar el diferencial de presión a través del yacimiento y provocar, de esta
manera, la mayor afluencia de fluidos, sin que generen problemas de producción
como: arenamiento y conificación de agua. 2
 Bombeo electro sumergible
Es un método que se comenzó a utilizar en Venezuela en 1958, con el pozo

silvestre 14. Se considera un método de levantamiento artificial que utiliza una
bomba centrífuga ubicada en el subsuelo para levantar los fluidos aportados por el
yacimiento desde el fondo del pozo hasta la estación de flujo. La técnica para
diseñar las instalaciones de bombeo electro sumergible consiste en: seleccionar
una bomba que cumpla los requerimientos de la producción deseada, de asegurar
1
Métodos de levantamiento del crudo.ingenieria-de-petroleo.blogspot.com/2008_11_01_archive.html
[citado el 20 de febrero de 2010]
2
Métodos de levantamiento artificial.www.ecopetrol.com.co/especiales/carta_petrolera/exploracion.htm
[citado el 18 de Diciembre de 2009]
28
el incremento de presión para levantar los fluidos, desde el pozo hasta la estación,
y escoger un motor capaz de mantener la capacidad de levantamiento y la
eficiencia del bombeo.
 Bombeo Mecánico
Es el método más usado en el mundo. Consiste una bomba de subsuelo de

acción reciprocante, que es abastecida con energía producida a través de una
sarta de cabillas. La energía es suministrada por un motor eléctrico o de
combustión interna colocada en la superficie. Tiene su mayor aplicación mundial
en la producción de crudos pesados y extra pesados, aunque también se utiliza
en la producción de crudos medianos y livianos.
 Bombeo de Cavidades Progresivas
El sistema de levantamiento artificial por bombeo de cavidad progresiva consiste

en una bomba de desplazamiento rotativo positivo. Esa bomba es accionada
desde la superficie por medio de cabillas que transmiten la energía a través de un
motor eléctrico ubicado en la superficie. Este sistema se adapta en particular a
fluidos viscosos, pesados aún si estos transportan partículas sólidas, y/o flujos
bifásicos de gas y petróleo. 3
3
Levantamiento artificial por bombeo de cavidades progresivas .ingeniería-de-
petroleo.blogspot.com/2008_11_01_archive.html [citado el 20 de febrero de 2010]
29
Figura II.1 Esquema extracción de petróleo crudo
Fuente: http://www.icarito.cl/vgn/images/portal/FOTO042005/219533183petroleo_info01.jpg
1.1.2 componentes principales de las estaciones a nivel de superficie
El fluido total (agua, crudo y gas), proveniente de los pozos productores y de las
subestaciones, llega a un manifold o colector principal de producción donde los
fluidos son distribuidos a los diferentes equipos del proceso; UJP, Separador de
prueba y acumuladores.
1.1.3 Inyección de fluido motriz
Para la inyección del fluido al pozo se busca un agua 100% libre de crudo; para
esto, se instalan separadores horizontales y verticales, ubicados en pareja vertical
y horizontal. El separador vertical recibe el fluido direccionado desde el múltiple de
producción de varios pozos, y de éste pasa al separador horizontal hasta las
bombas reciprocantes de inyección de fluido motriz.
30
1.1.4 Deshidratación primaria de crudo
Para la deshidratación primaria del crudo se cuenta con equipos como

separadores trifásicos, que actúan en paralelo y que se encargan de recibir los
fluidos de los pozos.
1.1.5 Descripción del Circuito Crudo
El fluido crudo proveniente de los pozos y remanente de unidades de Jet, es

direccionado al separador de prueba y los acumuladores, donde por efectos
físicos ocurre la separación de las diferentes fases (agua, crudo y gas). El crudo
separado pasa a los Frack Tank, unidades de almacenamiento temporal (con
capacidad nominal de 500 bbl cada uno). El fluido es tomado por dos bombas
centrifugas, las cuales le dan la presión de succión a las bombas de despacho al
oleoducto.4
1.2 Características de las aguas de producción de industria petrolera (APP)
El agua de producción es agua incluida en los depósitos de rocas subterráneas y

es llevada a la superficie con el petróleo y el gas. La extracción de petróleo
involucra la generación de cuantiosos volúmenes de aguas de producción de
petróleo APP cuya composición química puede variar ampliamente en términos
de características como salinidad, porcentaje de sólidos, la cantidad de
constituyentes orgánicos e inorgánicos incluyendo minerales, pH, oxígeno disuelto
y conductividad. Estas variaciones están asociadas a las características del
reservorio, localización, método empleado para la extracción y recolección del
hidrocarburo. Además de factores tales como: la formación geológica de origen,
4
Resolución 0112 de 2007, “por medio de la cual se otorga una licencia ambiental global y se toman otras
determinaciones”, p. 4
31
productos químicos empleados durante el proceso de separación de fases, usos

de métodos de recuperación y tiempo de contacto con el petróleo en formación.5
La disposición inadecuada de las APP promueve la contaminación de los sistemas

acuíferos y suelos destinados para el vertido de las mismas. Una vez alcanzado el
nivel máximo de capacidad de los dispositivos de almacenamiento de las APP, la
solución inmediata para la disposición de éstas es la descarga a cuerpos de agua,
luego de los tratamientos correspondientes, para tratar de disminuir las cargas
contaminantes, pudiendo traer como consecuencia problemas de tipo legal en
caso de incumplimiento de los límites máximos de permisibilidad para su descarga
y de tipo ambiental por la erosión del suelo y contaminación de los cuerpos de
agua, entre otros.
En el subsuelo, el petróleo está emulsionado con agua. Después de la extracción,

esta emulsión recibe generalmente un tratamiento físico-químico mediante la
adición de productos de-emulsionantes. Eventualmente la emulsión es calentada y
luego decantada. Para aumentar la recuperación del crudo, el agua recuperada al
final de la fase de decantación sigue un segundo tratamiento físico-químico, en
separadores de tipo API (ver numeral siguiente) seguido de un clarificador. Por
lo general, dichas aguas son inmediatamente reinyectadas en los pozos de
extracción para la recuperación secundaria de petróleo. Todas las aguas
obtenidas de las operaciones de extracción de petróleo son llamadas “aguas de
producción”.
5
Aguas de producción. www.tupatrocinio.com/.../agua-de-producción-de-petróleo. [citado el 18 de
Diciembre de 2009]
32
1.3 Tratamiento de aguas de producción
Los tratamientos de las aguas de producción pueden variar dependiendo de las

características de las mismas. De acuerdo a esto se pueden utilizar varias
alternativas de tratamiento, como sistemas biológicos (aerobios o anaerobios),
sistemas fisicoquímicos y combinación entre estos acompañados de fases de
pulimiento para la eliminación de contaminantes que aún permanezcan después
del tratamiento.
Las muestras que se utilizaron para el desarrollo de este proyecto fueron

obtenidas de un pozo en el departamento del Casanare, cuyo tratamiento era el
siguiente: rompimiento de emulsiones a través de Separadores API con Oil
Skimmers encargados de separar la mezcla de agua, crudo y gas por diferencia
de gravedad.
Figura II.2 Separador API
Fuente: www.aguamarket.com/.../separador_agua_aceite.jpg
Enseguida cada fase (agua, crudo y gas) es enviada a un tratamiento para su

posterior utilización, consistente en una filtración con cascarilla de palma africana
33
como lecho filtrante, donde se disminuyen las cargas de aceites y sólidos

suspendidos6 (ver figura II.3).
Figura II.3 Sistema de filtración con palma africana como lecho filtrante
Fuente: estación Rubiales de metapetroleum Colombia Limited
Por último, el agua pasa por una etapa de aireación y refrigeración en piscinas
provistas de geomembranas donde se utiliza un sistema de aspersión a través de
boquillas, que generan un patrón de spray, impulsado por una bomba centrífuga
cuyo objetivo es brindar mayor contacto del agua con el aire para maximizar el
enfriamiento y oxigenación, además de dosificar acido sulfúrico para bajar el pH
pues en estas piscinas se lleva a cabo el proceso de oxidación con la solución
fénton (sulfato ferroso y peróxido de hidrogeno) a valores de pH igual a 4, para
luego ser vertidas a cuerpos de agua. La fase de filtración puede ser acompañada
o sustituida por procesos de coagulación, floculación y sedimentación, de acuerdo
a las características del agua a tratar.7 La figura II.4 muestra un esquema del
tratamiento descrito anteriormente.
6
http://www.newgasandoil.com.co/uploads/files/FICHA%20TECNICA%20FILTRO%20NEW%20WATER.pdf
(citado el 31 de mayo de 2010)
7
Resolución 0112 de 2007, Op. Cit., p.5
34
Figura II.4 Esquema del tratamiento de las aguas de producción en campo
Fuente: Autores 2010.
2. CARACTERÍSTICAS DE LOS COMPUESTOS FENOLICOS
2.1 Generalidades
El fenol es un compuesto orgánico aromático de fórmula ArOH. Se diferencia de

los alcoholes por tener un grupo OH unido directamente a su anillo aromático, se
puede transformar fácilmente en éteres o esteres. Por sus condiciones de
aromaticidad es bastante estable. El anillo aromático del fenol tiene una densidad
electrónica superior a la del benceno, debido al efecto resonante donador de
oxígeno fenólico. A temperatura ambiente el fenol es cristalino e incoloro, de forma
circular o cristales de masa blanquecina, pueden presentar coloración rojiza al ser
expuestos a la luz o en presencia de alcalinidad. Se funde a 43°C, hierve a 183°C
y tiene un olor característico no muy agradable. Es muy soluble en agua y en la
mayoría de solventes orgánicos, es cáustico y muy venenoso. Puede causar
muerte por ingestión a tan solo 1 g y causa envenenamiento por absorción por la
piel. Es mortal en concentraciones de 1 mg/l para la fauna acuática; en presencia
35
de cloro se transforma en clorofenol. Los fenoles se usan como disolventes para

aceites lubricantes refinados, ácido salicílico, pentaclorofenol (herbicidas), pinturas
germicidas, productos farmacéuticos, reactivos de laboratorio, biocidas y
desinfectante en general. Existen técnicas de remoción para estos compuestos:
tratamientos biológicos, extracción líquido-líquido, adsorción y oxidación.8
El fenol posee en su estructura un anillo bencénico, y tiene un grupo Hidroxilo en

lugar de uno de los átomos de Hidrógeno propio del Benceno (C 6H6). Gracias a la
presencia del anillo bencénico dentro de su estructura, el fenol posee la capacidad
de estabilizarse. Esta posibilidad de estabilización del fenol hace que pueda
perder con relativa facilidad el Hidrógeno de su grupo Hidroxilo, haciendo que se
comporte como un ácido débil.
En presencia de grupos electrolíticos (orientadores–meta) se enfatizan las

propiedades ácidas del fenol. El fenol es sensible a agentes oxidantes. La
separacion del átomo de Hidrógeno perteneciente al grupo Hidroxilo del fenol, es
sucedida por la estabilización por resonancia del radical feniloxilo resultante.
El radical así formado puede continuar oxidándose con facilidad; el manejo de las
condiciones de oxidación y del tipo de agente oxidante empleado, puede conllevar
a la formación de productos tales como dihidroxiBenceno, trioxiBenceno y/o
quinonas. Las propiedades químicas mencionadas, hacen del fenol un buen
antioxidante, que actúa como un agente de captura de radicales.
El fenol sufre múltiples reacciones de substitución electrofílica, tales como

halogenación y sulfonación. También reacciona con compuestos carboxílicos,
tanto en medio ácido como básico. En presencia del Formaldehido (CHOH), el
8
MORENO HERNANDEZ, C.P. Evaluación preliminar de la oxidación avanzada de compuestos fenólicos.
Bogotá: Universidad de los andes. P.3
36
fenol es hidroximetilado con subsecuente condensación, dando como resultado la

formación de resinas.
El fenol es un material combustible en sí mismo, que se quema en presencia de

Oxigeno, y puede producir Monóxido de Carbono (CO) como producto de
combustión incompleta, el cual es un gas tóxico.
El fenol es considerado como uno de los contaminantes principales de la EPA

(Agencia de Protección del Ambiente), la cual a su vez fue la primera entidad en
fijar los estándares de normas de calidad del agua con el fin de proporcionar a los
estados una base para el control de descargas contaminantes, la normativa para
este parámetro es de 0.3 mg/L.9
El fenol consume una alta demanda de oxígeno por tanto puede agotar fácilmente
el oxigeno disuelto de la fuente receptora del vertimiento, perjudicando la calidad
del agua y los organismos presentes en ella, debido a que el oxígeno disuelto es
un indicador del grado de contaminación de un cuerpo de agua, ya que este es
utilizado por organismos y sustancias presentes en el agua.10
Figura II.5 Estructura del fenol.
9
Ficha toxicológica del fenol. www.minambiente.gov.co/documentos/Guia14.pdf [citado el 14 de
Octubre de 2009], p. 221
10
(Water technologies 2006, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, APHA,
th
AWWA and WEF, Washington, D.C. (20 Ed., l998).
37
Fuente: Autores, 2010.
2.2 Propiedades químicas de los compuestos fenólicos
El fenol está compuesto por Carbono 76.57%, Hidrogeno 6.43%, Oxigeno 17%.
Tiene características ácidas dado que su constante de acidez (Ka) es 1.1 x 10-10,
el cual mantiene valores de pH alrededor de 6; sin embargo es menos ácido que
los ácidos carboxílicos. La propiedad química más notable del fenol es la extrema
reactividad de su anillo la cual permite la formación de sales, esteres, éteres,
aldehídos y reacción con formaldehido.
2.3 Propiedades físicas de los compuestos fenólicos
Los fenoles pueden formar puentes de hidrógeno debido a que contienen grupos -
OH. Puesto que la mayoría de los fenoles forman enlaces fuertes de hidrógeno
estando en el estado sólido a temperatura ambiente. El fenol tiene un punto de
fusión de 43°C y un punto de ebullición de 181°C. Los fenoles presentan algunas
propiedades semejantes a los alcoholes, debido a la presencia del grupo OH. Sin
embargo, conforman otra familia química y la mayoría de sus propiedades y los
métodos para su obtención son diferentes.11
11
Características fisicas y químicas del fenol. www.quiminet.com/.../ar_aasdAAssRsDF-todo-sobre-el-
fenol.htm. [citado el 14 de Octubre de 2009]
38
Tabla II.1 Propiedades de los fenoles.
PROPIEDAD FÍSICA VALOR

Temperatura de fusión 41ºC
Temperatura de congelación 42ºC
Calor latente de fusión 29,30Kcal/mol
Temperatura de ebullición 181,75ºC
Peso molecular 94,11
Densidad 25º/4º 1,071 g/cm3
Olor Penetrante
Presión de vapor (Pa a 20ºC) 47
Soluble en agua y muy soluble en alcohol,
Solubilidad éter, aceites, glicerol, petróleo y
cloroformo; no soluble en bicarbonatos
Estado físico Sólido
Gravedad específica (agua=1) 1,0545 a 45ºC, agua 4ºC
Densidad del vapor (aire=1) 3,24
pH 4,8-6,0 al 5% en agua
Recopilado por: Los autores, 2010.
2.4 Aplicaciones y usos de los compuestos fenólicos
El fenol se utiliza en modo directo como componente de productos medicinales y

de aseo, pero principalmente constituye la materia prima para la fabricación de
otros reactivos y de productos finales. Algunas de las industrias en que se utiliza el
fenol son las de explosivos, fertilizantes, pinturas, plásticos, caucho, textiles,
adhesivos, drogas, papel, jabones, reveladores fotográficos, inmunizantes para
madera, quitaesmaltes, lacas, caucho, tinta, perfumes y juguetes.
El fenol fue ampliamente utilizado durante el siglo XIX en el tratamiento de

heridas, y como un antiséptico y anestésico local, actualmente se utiliza también
como antiprurítico, agente cauterizante, anestésico tópico, y como repelente
39
químico para la piel. Los usos medicinales actuales del fenol incluyen su
incorporación en desinfectantes, antisépticos, lociones, pomadas, ungüentos,
gotas para los oídos y la nariz, lociones para heridas, lavados bucales, gotas para
el dolor de muelas, analgésicos tópicos, y lociones antisépticas. Otra aplicación
medicinal del fenol es como agente neurológico, aplicado para aliviar espasmos y
dolores crónicos.
2.5 Comportamiento de los compuestos fenólicos en el ambiente12
El fenol se encuentra en la naturaleza formando parte de algunos alimentos; es un

constituyente del alquitrán de hulla, se presenta en desperdicios animales y
humanos. Se forma de manera natural por la descomposición de materia orgánica.
El incremento de los niveles ambientales de fenol se puede presentar por la
quema de bosques; sin embargo, la mayor cantidad de fenol que se libera al
medio ambiente es fruto de la actividad industrial y de la comercialización de
productos finales que lo contienen. El gas de combustión que sale de los
automóviles también entrega fenol a la atmósfera.
Desde el aire, el fenol pasa al agua y los suelos por deposición húmeda. El fenol
depositado en el suelo, se mueve por lixiviación a través de éste, gracias a la
acción de la lluvia, llegando a las aguas subterráneas; en vista de ello, la
contaminación del suelo se presenta en territorios de baja pluviosidad. La
evaporación de fenol desde el agua es lenta.
El fenol no permanece ni en el aire, ni en el suelo o el agua superficial, ya que

reacciona fotoquímicamente en el aire y en el agua superficial, y es biodegradado
aeróbica y anaeróbicamente tanto en el agua como en el suelo.
12
Ficha toxicológica del fenol Óp. Cit p.230.
40
2.5.1 Comportamiento de los compuestos fenólicos en el suelo
El fenol se puede liberar en el suelo durante su proceso de manufactura,

almacenamiento, transporte, cuando ocurren derrames y cuando se lixivia desde
rellenos dedicados a la deposición de residuos tóxicos.
El fenol se remueve del suelo por lixiviación con agua, y por degradación tanto
biótica como abiótica. La movilidad del fenol en el suelo se encuentra influenciada
por el pH. La proporción de fenol que se degrada por acción biológica está
determinada por muchos factores, tales como la concentración, el clima, la
temperatura y la presencia de otros compuestos.
2.5.2 Comportamiento de los compuestos fenólicos en el aire
El fenol se libera a la atmósfera durante su manufactura, principalmente desde los

tanques de almacenamiento y durante su manejo y transporte. Otras fuentes
mayores de liberación de fenol en la atmósfera son quemas residenciales de
madera y gases de combustión de los automóviles. La volatilización del fenol
desde suelos y aguas es muy lenta, y no se espera que se trate de fuentes
significativas de fenol atmosférico. El fenol también se encuentra en el humo del
cigarrillo y en los plásticos.
El fenol puede reaccionar en aire con radicales Hidroxilo y nitrato, sufriendo

reacciones fotoquímicas para formar dihidroxi-Bencenos, nitroFenoles, y
productos del rompimiento de anillos. El tiempo de vida media del fenol en aire,
bajo condiciones de reacción fotoquímica es de 4 a 5 horas; si la reacción del
fenol se diera únicamente con radicales Hidroxilo, su tiempo de vida media sería
41
de 15 horas. La reacción del fenol con radicales nitrato puede ser significativa para
la remoción nocturna del primero, se ha estimado un tiempo de vida medio del
fenol de 15 min a una concentración de radicales nitrato de 2x108 radicales/cm3.
2.5.3 Comportamiento de los compuestos fenólicos en el agua
Las fuentes más comunes de fenol antropogénico en el agua natural incluyen

alquitrán de hulla y aguas residuales de industrias manufactureras de resinas,
plásticos, fibras, adhesivos, hierro, acero, aluminio, caucho y efluentes de
manufactura sintética de combustible. Otros desechos de fenol resultan del uso de
productos comerciales que contienen fenol, incluyendo medicamentos, lociones,
desinfectantes y otros.
Se han detectado contenidos de fenol de 1 ppb en aguas subterráneas sin

contaminar, y de 0.01 a 1 ppb en ríos sin contaminar. Los mayores niveles de
fenol se han encontrado en aguas que sirven como depósito de aguas
provenientes de actividad industrial y aguas de uso sanitario.
Teniendo en cuenta la alta solubilidad relativa del fenol en agua con respecto al
aire, y su baja volatilidad a temperatura ambiente, se espera que el fenol se
distribuya mayoritariamente en el agua.
El tiempo de vida media por biodegradación varía desde menos de 1 día en

muestras de agua de lagos, hasta 9 días en agua de estuario. Un tiempo típico de
vida media para foto-oxidación por radicales peroxilo producidos
fotoquímicamente, es de 19 horas. Los tiempos de vida medios de los radicales
Hidroxilo y peroxilo son, respectivamente, de 100 y 19.2 horas. Se encontró que el
fenol se oxida en agua a Dióxido de Carbono en presencia de Oxigeno y luz solar,
a una tasa de 11% cada 24 horas. Además, el fenol reacciona con iones nitrato en
solución acuosa diluida, para formar dihidroxiBencenos, nitroFenoles, nitroso
42
Fenol, y nitroquinona, presumiblemente mediante un mecanismo de radicales

involucrando los radicales Hidroxilo y peroxilo.
El fenol también reacciona con ácido nitroso en aguas residuales, formando
cianuros.
La biodegradación de fenol en agua o suelo se puede retardar por la presencia de
concentraciones muy altas del mismo, por la presencia de otros compuestos o por
otros factores tales como la falta de nutrientes para los microorganismos capaces
de degradar fenol. Si la biodegradación es lo suficientemente lenta, el fenol en
agua iluminada por el sol puede sufrir una foto-oxidación con radicales peroxilo
producidos fotoquímicamente, y el fenol del suelo pasa al agua subterránea.
2.6 Ecotoxicidad de los compuestos fenólicos
De acuerdo con datos de bioacumulación hallados para organismos acuáticos, no

se espera que el fenol se bioacumule significativamente.
La toxicidad del fenol ha sido ampliamente estudiada en microorganismos

(bacterias, hongos, protozoarios, y algas) y en numerosos vertebrados e
invertebrados acuáticos. Se ha podido demostrar que el fenol es tóxico para los
organismos acuáticos, pero faltan datos adecuados del efecto del fenol sobre
organismos terrestres y plantas.13
13
Ficha toxicológica del fenol. Op. Cit., p.232
43
3. OXIDACIÓN DE FENOL
Las aguas residuales industriales o las aguas subterráneas contaminadas

contienen con frecuencia sustancias orgánicas no biodegradables, entre éstas se
incluyen, por ejemplo, los hidrocarburos clorados. Estas sustancias se pueden
oxidar químicamente, logrando así su eliminación. En una oxidación participan
siempre dos componentes: la sustancia a oxidar y el oxidante. El oxidante capta
electrones, reduciéndose, mientras que la sustancia a oxidar cede los electrones.
La oxidación de sustancias orgánicas tiene lugar por etapas, con formación de

productos intermedios. En caso de una oxidación completa de sustancias
orgánicas, éstas se transforman en los productos finales inorgánicos, agua y
dióxido de carbono.
En los fenoles sucede lo mismo pues existe una gran variedad de compuestos
intermedios debido a una oxidación parcial entre ellos. Los observados
mayoritariamente son: catecol, hidroquinona, benzoquinona, ácidos maleico,
oxálico, acético, entre otros. Transformados rápidamente a compuestos de bajo
peso molecular, siendo los ácidos los mas refractarios a la oxidación total a
dióxido de carbono (CO2). La figura II.6 ilustra lo mencionado anteriormente.14
14
MORENO HERNANDEZ, C.P. Op. Cit., p.3
44
Figura II.6 Oxidación de compuestos fenólicos
Fuente: Félix García Ochoa y Aurora Santos. Adaptado por: autores 2010.
Tabla II.2 Potenciales Redox de algunos agentes oxidantes
OXIDANTE E0(V,25ºC)
Radical hidroxilo 2,80
Oxigeno Atómico 2,42
Ozono 2,07
Peróxido de Hidrogeno 1,78
Permanganato de Potasio 1,68
Dióxido de Cloro 1,57
Acido Hipocloroso 1,49
Cloro 1,36
Fuente: Jorge Enrique Forero, Olga Patricia Ortiz y Fabián Ríos. Adaptado por: autores 2010.
45
3.1 Oxidación de fenoles con peróxido de hidrogeno (H2O2)
Para este proceso de oxidación de fenoles se hace necesario ajustar el pH a 4

unidades además de estar en presencia de un catalizador (FeSO4) para que el
resultado de la reacción sea el esperado, es decir, que se obtengan como
productos dióxido de carbono (CO2) y agua (H2O), tal cual lo muestra la siguiente
reacción:
Fuente: Luis E. Fredes – Gustavo A. Soto. Adaptado por: Autores, 2010.
Este proceso no es específico por lo cual otros constituyentes presentes en el

agua susceptibles de oxidarse lo harán. La siguiente figura muestra un sistema de
oxidación química que consiste en mezclar las aguas residuales, el peróxido de
hidrogeno y el catalizador sulfato ferroso.
Figura II.7 Sistema de oxidación de fenoles con peróxido de hidrogeno
Fuente: Morsy Ahmed. 2003. Adaptado por: autores 2010.
46
Cabe anotar que el peróxido de hidrogeno por si solo no es un buen oxidante, es

por esto que se utiliza con el catalizador a base de hierro, formando la mezcla
llamada “Fénton” que ha sido ampliamente utilizada en el tratamiento de aguas
residuales por su mayor potencial de oxidación, debido a que estos iones de hierro
catalizan la descomposición del peróxido de hidrogeno de acuerdo a las siguientes
reacciones:
Fuente: Morsy Ahmed. 2003. Adaptado por: autores 2010.
El radical libre hidroxilo (OH·) generado como un producto intermedio de la serie

de reacciones es un oxidante muy fuerte y no selectivo para un amplio rango de
compuestos orgánicos. La magnitud de la constante de segundo orden para las
reacciones entre OH· y los compuestos orgánicos, generalmente se ubica en un
intervalo de 109-1011 M-1 seg-1, valores que indican un intervalo instantáneo de
oxidación.15
3.2 Oxidación de fenoles con ozono (O3)
El ozono es un gas inestable, altamente corrosivo y tóxico tanto en agua como en

aire. Se descompone rápidamente en presencia de materia oxidable. Debido a
sus características el ozono debe ser generado en el sitio donde va a ser usado, y
puede ser producido a partir de aire atmosférico o de oxigeno.
15
JORGE FORERO, OLGA ORTIZ y FABIAN RIOS Aplicación de procesos de oxidación avanzada como
tratamiento de fenol en aguas residuales industriales de refinería. 2005.
47
El ozono en solución acuosa puede reaccionar con la mayoría de contaminantes

que están en las aguas residuales industriales de dos diferentes maneras. La
primera por reacción directa del ozono molecular y la segunda por reacción de las
especies formadas por la descomposición del ozono en el agua (radicales libres).16
Las formas extremas de resonancia de la molécula de ozono favorecen los
mecanismos de oxidación directa en la cual pierde un átomo de oxígeno; el ozono
puede reaccionar como un dipolo, un agente electrófilo o un agente nucleófilo. El
ataque electrofílico es el que se presenta actuando sobre los compuestos
aromáticos, aminas y mercaptanos.
En una reacción que siga la vía de radicales, el mecanismo se basa

principalmente en la formación de radicales hidroxilo. Existen tres clases de
sustancias que pueden afectar el proceso de reacción por radicales libres:
iniciadores, promotores e inhibidores.
Los iniciadores son compuestos capaces de inducir la formación de un ión súper

óxido (O2-) a partir de una molécula de ozono. Dichos compuestos pueden ser
inorgánicos (iones hidroxilo, iones hidroperóxido y algunos cationes) u orgánicos
(ácido glioxálico, ácido fórmico o sustancias húmicas).
Los promotores de reacciones por radicales libres son todas las moléculas
orgánicas e inorgánicas capaces de regenerar el anión súper óxido (O2-) a partir
de un radical hidroxilo. Los promotores orgánicos más comunes son los
compuestos que incluyen grupos arilo, ácido fórmico, ácido glioxálico, alcoholes
primarios y ácidos húmicos. Entre los inorgánicos los principales son las especies
de fosfatos.
16
A Barrios y H. Matamoros. Comparación del efecto de las variables de respuesta en el tratamiento de
sosas gastadas con ozono y fenton.
48
Los inhibidores son compuestos capaces de consumir radicales OH, sin regenerar
el anión súper óxido O2-. Los inhibidores más comunes son los iones carbonato y
bicarbonato, los grupos alquilo y alcoholes terciarios.
Un proceso de radicales libres es menos selectivo que uno de reacción directa.

Sin embargo, se realiza a mayor velocidad lo cual es más importante en un
proceso de tratamiento de aguas residuales. Por lo tanto, la eliminación de
inhibidores es un factor muy importante en el transcurso de la reacción, con el fin
de reducir el consumo de ozono. Los fenoles son un grupo de sustancias
potencialmente susceptibles a la zonación.
Los productos fenólicos (el fenol, los compuestos fenol-sustituidos, las quinonas y
los poli fenoles) se caracterizan por la presencia de un grupo OH sobre el núcleo
aromático. Este radical los hace fuertemente reactivos hacia el ozono por esto su
oxidación, relacionada con el tratamiento de agua potable y el manejo de agua de
desecho, ha sido extensamente estudiado.17
Los productos generados en esta reacción dependen de la intensidad de la

misma. En caso de oxidarse el anillo aromático se tienen difenoles y quinonas.
Cuando se rompe el anillo por la acción del ozono se generan ácidos mucónicos y
sus derivados y la ozonólisis de estas sustancias produce ácidos oxálico,
glioxálico, y fórmico así como glioxal.
Independiente del mecanismo que se presente en la reacción (directo o vía

radicales) los productos de oxidación son los mismos.18
17
RAMÍREZ, Clementina. Oxidación de fenoles con peróxido de hidrogeno y ozono. México: 2002
18
(Jorge Enrique Forero, Olga Patricia Ortiz y Fabián Ríos “aplicación de procesos de oxidación avanzada
como tratamiento de fenol en aguas residuales industriales de refinería”)
49
3.3 Oxidación de fenoles con combinación ozono/peróxido de hidrogeno
La adición de peróxido de hidrógeno a los sistemas de ozonización es una de las

formas más inmediatas de acelerar la descomposición de ozono a la formación de
radicales hidroxilo (OH).
El H2O2 es un ácido débil, un poderoso oxidante y un compuesto inestable. El uso

de estos dos oxidantes combinados permite aprovechar los efectos sinérgicos
entre ellos, lo que produce una destrucción adicional de la carga orgánica. Entre
las posibles mezclas de agentes oxidantes, la combinación peróxido de hidrógeno
y ozono es sin duda la más usada.
El proceso pretende combinar la oxidación directa del ozono con la reacción

rápida y poco selectiva de los radicales H2O2 con los compuestos orgánicos. El
proceso es costoso pero es rápido, y puede tratar contaminantes orgánicos
presentes en muy bajas concentraciones (ppb), a pH entre 7 y 8; la relación molar
óptima generalmente de O3/ H2O2 es 2:1. El proceso se acelera a pH alcalino.
El tratamiento ha resultado efectivo para descomponer compuestos

organoclorados como tricloroetileno, tetracloroetileno, etc. Por lo tanto, es
excelente para el pos tratamiento de aguas sometidas a tratamientos de
desinfección con cloro o dióxido de cloro. Uno de los principales campos de
aplicación es la degradación de plaguicidas presentes en aguas. También se ha
usado en la decoloración de compuestos de aguas residuales de la industria
papelera y otros procesos industriales19
19
Ibíd., p.101
50
3.4 Oxidación de fenoles con combinación uv/peróxido de hidrógeno
Esta combinación esta denominada como un tratamiento de oxidación avanzada,

debido a que se utilizan radicales hidroxilo (radicales OH) como oxidante. La
característica fundamental de los radicales es la existencia de un electrón libre
único en lugar de una pareja de electrones.
Esto se expresa con un punto en la fórmula (·OH). El electrón confiere al radical

OH su reactividad, estos radicales son agentes oxidantes muy potentes que son
capaces de oxidar casi cualquier sustancia orgánica.
La combinación del peróxido de hidrógeno con radiación UV es una de las formas

para producir radicales OH, esto se presenta por que el peróxido de hidrógeno
absorbe la radiación ultravioleta y se descompone en radicales OH (fotólisis). De
esta forma se pueden obtener dos radicales OH de una molécula de peróxido de
hidrógeno.
La siguiente figura ilustra un proceso de oxidación avanzada donde la radiación

ultravioleta disocia el peróxido del hidrogeno generando radicales hidroxilo (OH),
para aumentar el potencial de oxidación; donde A son sustancias orgánicas no
biodegradables, B productos orgánicos intermedios y C son los productos finales
de carácter inorgánico.
51
Figura II.8 Oxidación avanzada de compuestos orgánicos
Fuente: Gunt Hamburg 2007.
La radiación UV degrada los compuestos aromáticos clorados. Los fenoles son

convertidos en presencia de H2O2 en quinonas con eliminación de HCl.20
3.5 Oxidación de fenoles con permanganato de potasio (KMnO4)
El permanganato de potasio (KMnO4) es un compuesto formado por iones potasio

(K+) y permanganato (MnO4−) el cual es considerado como un fuerte agente
oxidante. Tanto en forma sólida como en solución acuosa presentando una
coloración violeta intenso.
El permanganato convierte rápidamente una amplia gama de compuestos

orgánicos en dióxido de carbono, agua e iones cloruro. El permanganato se
reduce a dióxido de manganeso insoluble durante la reacción.
La oxidación con permanganato implica una transferencia directa de electrones a

diferencia con otros oxidantes como el peróxido de hidrógeno que utiliza un
proceso de radicales libres. El permanganato tiene una afinidad única para la
oxidación de compuestos orgánicos que contienen carbono-carbono dobles
enlaces, grupos aldehído o grupos hidroxilo.
20
HAMBURG, Gunt. Operaciones básicas de tratamientos de aguas. 2007.
52
La oxidación de los fenoles con permanganato de potasio está ligada al pH, donde
estudios han demostrado que se desarrolla mejor a pH entre 7 y 10, con una
relación de oxidante/fenol que varía entre 7:1 y 16:1 dependiendo del tipo de agua
a tratar. La siguiente ecuación expresa la reacción de oxidación:21
Fuente: Servicios y Equipos Verdes S.A. 2010.
Donde los productos de la reacción como el MnO2 generan lodos hidratados de

color café, además de los productos inorgánicos de la oxidación total de
compuestos fenólicos que es el dióxido de carbono (CO2).
3.6 Oxidación del fenol con dióxido de cloro ClO2
3.6.1 Generalidades
El dióxido de cloro es un gas producido por la activación de clorito de sodio

con un agente oxidante o una fuente ácida. El clorito de sodio es convertido a
dióxido de cloro a través de un generador y se aplica como una solución diluida. El
dióxido de cloro puede ser aplicado a un sistema de procesamiento en un punto y
de una manera que permita obtener una mezcla completa y una distribución
uniforme. En lo posible se debe procurar dosificar el dióxido de cloro por debajo
del nivel del agua para evitar la posible volatilización del mismo.
21
(Xavier Domènech, Wilson F. Jardim y Marta I. Litter, procesos avanzados de oxidación para la eliminación
de contaminantes, 2003)
53
3.6.2 Usos y aplicaciones del dióxido de cloro
Las principales aplicaciones del dióxido de cloro se vieron en la industria papelera,

en el proceso del blanqueamiento de la pulpa, después se utilizó como alternativa
para reemplazar al cloro en los procesos de desinfección en tratamiento de aguas,
tanto potable como residual. Más tarde se hallaron más utilidades como control de
trihalometanos, eliminación de hierro y manganeso, entre otros, pues este químico
reaccionaba como un oxidante.
3.6.2.1 Control de trihalometanos
El dióxido de cloro es un potente desinfectante y oxidante, últimamente muy

utilizado en el tratamiento de agua para consumo humano en el proceso de
desinfección remplazando al cloro y reaccionando de una manera diferente. El
cloro reacciona mediante sustitución lo cual genera subproductos de desinfección
altamente contaminantes como por ejemplo la reacción del cloro en presencia de
materia orgánica genera los trihalometanos (THM´S), situación que no ocurre al
utilizar el dióxido de cloro debido a que este reacciona mediante oxidación
eliminando así cualquier posibilidad de generación de subproductos clorados.22
3.6.2.2 Control de olor y sabor
Este producto también es utilizado en plantas de tratamiento de agua potable para

el control de olor y sabor asociados con algas, compuestos fenólicos y vegetación
en descomposición, así como también es utilizado en algunas plantas al inicio del
proceso para evitar la formación de algas en tanques de floculación y
22
(Myers, Control of Trihalomethanes and Taste and Odor at Galveson County Water Authority 1986 )
54
sedimentación expuestos a la luz solar, esta precloración se puede utilizar siempre

y cuando la turbiedad del agua cruda se encuentre alrededor de 10 NTU.23
3.6.2.3 Oxidación de hierro y manganeso
La eliminación de estos compuestos se da porque el dióxido de cloro reacciona

con las formas solubles de estos formando precipitados, los cuales pueden ser
removidos por sedimentación o filtración. Las relaciones estequiométricas indican
que para remover 1mg/L de hierro y manganeso se necesitan 1,2 y 2,5 mg/L de
ClO2 respectivamente.
3.6.2.4 Blanqueamiento de pulpa en industria papelera
El propósito del blanqueo es remover las impurezas de lignina de tonalidad oscura

de la pulpa de papel y de este modo conseguir cierto nivel de calidad. El blanqueo
de la pulpa de papel es llevado a cabo en varios ciclos. En las fábricas modernas,
el blanqueo comienza con la deslignificación con oxígeno, para reducir el consumo
de blanqueadores químicos más costosos y disminuir la carga de efluentes de la
planta de blanqueo.
Los métodos de blanqueo más utilizados son el ECF (del inglés: elemental
chlorine free) y TCF (del inglés: totally chlorine free). En el blanqueo clásico con
cloro, se utiliza cloro molecular o gaseoso junto con otros químicos con contenido
de cloro, tales como el hipoclorito. Por razones ambientales y de calidad, otros
blanqueadores químicos están remplazando el cloro molecular y el hipoclorito. Así,
los químicos utilizados en el blanqueo Totalmente Libre de Cloro (TCF) son
23
(Demers y Renner, 1992. Alternative Disinfectant Technologies for Small Drinking Water Systems.
AWWARF, Denver, CO.)
55
oxígeno, peróxido de hidrógeno, ozono y ácidos peracéticos. En tanto, en el

blanqueo ECF, es aplicado el dióxido de cloro con químicos libres de cloro.24
3.6.2.5 Aplicaciones del dióxido de cloro en campos petroleros
El dióxido de cloro se ha venido utilizando a escala piloto para evaluar la eficiencia

en el rompimiento de emulsiones y geles utilizados en las fases de perforación y
fracturación de pozos. También se está evaluando la eficiencia en la remoción de
fenoles contenidos en las aguas de producción.
Se ha encontrado además que el dióxido de cloro es efectivo en la oxidación de

acido sulfhídrico (H2S), estimulación de pozos de producción e inyección, control
del crecimiento de microorganismos en oleoductos y mejora la inyectividad en los
pozos de eliminación.25
3.6.2.6 Aplicaciones del dióxido de cloro en la industria de alimentos
En los últimos años las industrias de transformación de alimentos han

incrementado su producción generando así un volumen mayor de aguas
residuales con cargas orgánicas elevadas; normalmente para la desinfección en
los tratamientos de estas industrias se utiliza el cloro, pero este tiende a
reaccionar con la materia orgánica, compuestos nitrogenados y demás
compuestos que pueda tener el agua residual de esta industria, generando
subproductos organoclorados que son considerados altamente contaminantes.
24
Blanqueo de pulpa química. [citado el 15 de Abril de 2010]
http://www.aga.com.co/international/web/lg/co/likelgagaco.nsf/docbyalias/ind_chem_pulpbleach
25
SERVICIOS Y EQUIPOS VERDES S.A. Chlorine Dioxide. Ed, Noviembre 2008
56
Como alternativa a estos problemas mencionados anteriormente se ha visto la

necesidad de implementar nuevas técnicas de desinfección como es el dióxido de
cloro, el cual realiza esta función sin generar esta clase de subproductos, puesto
que en el dióxido de cloro el componente activo es el oxigeno y no el cloro,
teniendo así reacciones de oxidación y no de sustitución.
Los usos más frecuentes del dióxido de cloro en esta industria los lidera la parte
de desinfección en el tratamiento de las aguas residuales, seguido por la
utilización en el lavado de frutas y hortalizas, desinfección de los productos
cárnicos, eliminación de poblaciones bacterianas y control de olores en distintos
procesos.26
3.6.3 Formas de generar el dióxido de cloro
Existen dos métodos comunes para preparar dióxido de cloro a nivel de

laboratorio, la elección del método depende del grado de pureza que se necesite,
el primer método produce dióxido de cloro de nivel comercial, teniendo pequeñas
trazas de cloro libre; el segundo método produce dióxido de cloro a nivel de
reactivo y es utilizado para normas y estudios en donde el cloro libre podría
interferir.
Después de generado se debe almacenar en botellas ámbar para evitar la

exposición a la luz solar, deben estar bien cerradas para impedir la volatilización,
y mantenerse refrigerado; sin embargo la concentración va disminuyendo
gradualmente con el tiempo debido a la descomposición y volatilización.27
26
(N. Anbanathan, chlorine based treatment. 2007)
27
OXYCHEM. Laboratory preparations of chlorine dioxide solutions. 2002.
57
3.6.3.1 Método 1 Solución de dióxido de cloro grado técnico
Este método es utilizado para experimentos que no requieran de cloro libre y la

concentración de la solución producida es de 2000 mg/l aproximadamente.
En este método el dióxido de cloro es producido a partir de la oxidación del clorito

de sodio (NaClO2) por el acido hipocloroso (HOCl). El acido hipocloroso es
obtenido de la combinación de las soluciones de hipoclorito de sodio (NaOCl) y
acido clorhídrico (HCl). Como lo indica la siguiente reacción:
Fuente: Oxychem Technical Data Sheet.
3.6.3.2 Método 2 Solución de dióxido de cloro grado reactivo
Este método es utilizado para normas de instrumentos de medición, o para

estudios de reducción de THM´S, donde se debe evitar la posibilidad de cualquier
contaminación con cloro.
En este método el dióxido de cloro es producido por la acidificación del clorito de

sodio (NaClO2) con solución de acido sulfúrico (H2SO4). Como lo indica la
siguiente reacción:
Fuente: Oxychem Technical Data Sheet.
58
Figura II.9 Montaje solución ClO2 método 2
Fuente: Oxychem Technical Data Sheet. Adaptado por: autores 2010.
3.6.4 Proceso de oxidación del dióxido de cloro
Como se ha mencionado anteriormente el dióxido de cloro es un potente

desinfectante y agente oxidante, capaz de degradar compuestos orgánicos como
los fenoles, con la gran ventaja de realizarlo bajo un amplio rango de pH de 7 a
10, variando con estos los subproductos de la reacción de esta manera; a pH
entre 7-8 el principal producto es la parabenzoquinona; con pH entre 8-10 los
productos son una mezcla de parabenzoquinona con ácidos orgánicos y a pH >10
ácidos oxálico, fumarico, maleico y una porción de dióxido de carbono.28
Las siguientes ecuaciones muestran el comportamiento y productos de las

reacciones de la oxidación de fenoles con dióxido de cloro a diferente pH.
pH<10:
Fuente: Servicios y Equipos Verdes S.A. 2010.
28
STEVENS, Alan. Reaction products of chlorine dioxide. 1992
59
Teóricamente esta reacción es rápida, teniendo una relación de 1:1,75-3 en dosis

de fenol:ClO2 provocando una oxidación parcial de los compuestos fenolicos,
debido a que en la reacción se observa que no hay oxidación completa pues los
productos finales no incluyen el dióxido de carbono. 29
pH>10:
Fuente: Servicios y Equipos Verdes S.A. 2009
En esta reacción además de obtener los productos finales de una oxidación

completa (CO2 y H2O) el consumo de oxidante es mayor pues la dosis necesaria
varía entre una relación molar de 1:3,3-7 fenol:ClO2 , siendo así más costoso de
implementar en campo en cuanto a costo de operación, pero la ventaja es que
además de asegurar una oxidación completa la velocidad de esta reacción es
mucho más rápida que la anterior,(menor tiempo de contacto) lo cual reduciría el
tamaño de las unidades de tratamiento.30
Este oxidante presenta otras ventajas frente a otros oxidantes como el peróxido de
hidrogeno que al requerir un catalizador aumenta la carga de sólidos por ende
generando mayor cantidad de lodos; pues además de aumentar los costos por la
necesidad del catalizador se necesita ajustar el pH a 4 unidades, valor que no es
normal en un vertimiento de aguas de producción de industria petrolera.
29
Servicios y Equipos Verdes, conferencia procesos de oxidación Avanzada de compuestos fenólicos, 2009.
30
Ibid., p. 16
60
III. MARCO LEGAL
Esta investigación se fundamenta en la normatividad ambiental colombiana

vigente en cuanto al manejo y tratamiento de las aguas residuales, es por esto que
se expone la legislación ambiental actual. Así como algunas disposiciones
aportadas por entes internacionales como la EPA, toda vez que la actividad
petrolera ejercería un impacto negativo de alta magnitud, por lo cual las entidades
competentes ejercen un control estricto sobre cada una de las actividades
vinculadas con esta industria.
1. Decreto 1594/84 (Ministerio de Agricultura):
Por medio de este decreto se establecen los estándares máximos permisibles de

vertimientos para todo el territorio nacional, en donde se consideran los
compuestos fenólicos como sustancias de interés sanitario.
Tabla III.1 Concentración Máxima Permisible De Compuestos Fenólicos.

CRITERIOS DE CALIDAD PARA CMP UNIDADES
COMPUESTOS FENÓLICOS
Consumo humano y uso domestico 0,002 mg/l
Fines recreativos 0,002 mg/l
Control de descarga 0,2 mg/l
Fuente: Decreto 1594 de 1984. Ministerio de agricultura. Adaptado por: Autores, 2010.
2. Resolución 0112/07 (Ministerio de Ambiente, Vivienda y Desarrollo

Territorial):
61
Por medio de la cual se otorga una licencia ambiental global a los pozos Palmarito
4 y 5 y se toman otras determinaciones. Con respecto a compuestos fenólicos no
se autoriza el vertimiento de aguas residuales industriales tratadas con
concentración superior a 0,2 mg/l de fenol.
3. EPA sección 313:
Donde se consideran a los fenoles como un contaminante prioritario y se

establece un valor de 0,3 mg/l para su descarga.
4. EPA:
Donde se establece el valor máximo permisible de dióxido de cloro residual con un

valor de 0,8mg/l.31
En general los parámetros de descarga para sustancias de interés sanitario

establecidos para pozos petroleros se encuentran establecidos en la licencia
ambiental otorgada al proyecto de exploración y explotación.
31
National Primary Drinking Water Regulations: Disinfectants and Disinfection Byproducts, 1998.
62
IV. MATERIALES Y MÉTODOS
La presente investigación se desarrolló como aporte a la empresa Servicios y

Equipos Verdes S.A., comercializadora del dióxido de cloro y quien en el proyecto
actuó como entidad financiadora y de apoyo técnico. Se pretendió demostrar la
eficiencia del dióxido de cloro como oxidante en la remoción de fenoles de los
vertimientos generados por un campo petrolero en la fase de extracción del crudo.
Para su ejecución, además de hacer pruebas a nivel de laboratorio, se construyó
una unidad piloto para verificar la efectividad a una escala mayor y evaluar la
viabilidad para su posterior implementación en campo.
Para el desarrollo de la investigación se planteó un diseño experimental factorial

de cuatro (4) factores (temperatura, pH, dosis y tiempo de reacción) a diferentes
niveles cada uno y se realizaron varias combinaciones de éstos, con el objetivo
de traducir las variables cualitativas (ordinales) en variables cuantitativas
expresadas como porcentaje de remoción de fenoles. En este diseño se
controlaron los errores de experimentación y de medición. El modelo estadístico
tuvo en cuenta el error aleatorio, que es aquel inevitable y que se produce por
eventos únicos imposibles de controlar durante el proceso de medición.
En este capítulo se realiza una descripción detallada de cada una de las fases, la
frecuencia de ejecución, actividades realizadas y los resultados esperados
expresados en las figuras IV.1 y IV.2
63
Figura IV.1 Fases del diseño metodológico.
64
1. FASE PRE-EXPERIMENTAL
Una vez realizada la recopilación bibliográfica que permitió determinar los

parámetros que inciden en el proceso de oxidación de fenoles e identificar las
características principales de las aguas de producción de petróleo para su
posterior control, se inició con un montaje a nivel de laboratorio con el ánimo de
delimitar los rangos de las variables que posteriormente conformarían la
metodología de trabajo durante la fase experimental.
En esta fase se evaluaron los tiempos de contacto en los cuales se lograron

mejores resultados en remoción de fenoles encontrando eficiencias por encima de
los treinta (30) minutos y por debajo de la hora y media.
Otra variable importante para controlar fue el pH, analizándose únicamente en los
extremos del rango óptimo en el que el dióxido de cloro actúa (7 y 10)32. Como
este proyecto pretendió desarrollarse a escala real se incluyeron niveles
adicionales de algunos parámetros como la temperatura que se evaluó a
condiciones ambientales, 40:C y 80:C, pues esta última es una condición típica
del vertimiento en campo que permite determinar la viabilidad de su
implementación.
Por último, para establecer la dosis de dióxido de cloro a aplicar se tomó la

relación teórica molar más alta (1:3) (El valor teórico más alto hace referencia a un
32
SERVICIOS Y EQUIPOS VERDES S.A. Chlorine Dioxide. Ed, Noviembre 2008
65
valor superior al establecido en la relación estequiométrica), a partir de la relación

estequiométrica del proceso de oxidación de fenoles con dióxido de cloro (ver
numeral 3.6.4 “pág. 60”), pues por ser un agua residual industrial podía contener
material o elementos que fueran susceptibles de oxidarse consumiendo parte del
agente oxidante aplicado y disminuyendo la eficiencia de remoción de los
compuestos fenólicos que fueron el objeto de este estudio. Además, se tomó una
relación aún más alta (1:5) con el fin de garantizar una oxidación completa,
obteniendo subproductos de oxidación menos contaminantes como el dióxido de
carbono.
1.1 Caracterización fisicoquímica
Como línea base se realizó, en primera instancia, una caracterización

fisicoquímica de las APP recibidas como muestras para el proyecto y que
corresponden a todas las aguas en los distintos procesos de extracción del crudo,
pero que han sido sometidas a un tratamiento previo mencionado anteriormente
en el capítulo de las APP (capítulo II numeral 1.3) Esta caracterización se puede
revisar en el ANEXO I.
1.2 Balance de materia
Para realizar los balances primero se plantearon las reacciones del dióxido de
cloro con los fenoles que son dos (2), una a pH>10 y otra a pH<10 (ver numeral
3.6.4 “pág. 60”), obteniéndose distintos productos y subproductos en cada una de
las reacciones. Como se evaluó la oxidación del fenol a varios pH fue necesario
realizar varios balances de materia para determinar la dosis mínima que
garantizara una mayor oxidación del fenol, es decir, para asegurarse que el
dióxido de cloro se aplicara en exceso. En estos balances se tuvo en cuenta
66
además, la concentración final de fenol obtenido en las pruebas de pre-

experimentación, con el propósito de evaluar realmente la cantidad de dióxido de
cloro que reaccionaba y el porcentaje de remoción final del contaminante.
A continuación se observan los cuadros resumen de cada balance (los cálculos de

cada balance se detallan en el ANEXO II). Aunque se hicieron pruebas a varios
pH, como se mencionó en el capítulo II numeral 3.6.4, solo existen dos formas en
que pueda reaccionar el dióxido de cloro con la obtención de diferentes
subproductos: una es a pH por debajo de 10 unidades y la otra es a pH por
encima de 10 unidades.
1.2.1 Balance con relación 1:3 de fenol: ClO2 a pH < 10
Temperatura
20°C
pH 7
67
1.2.2 Balance con relación 1:5 de fenol: ClO2 a pH < 10
Temperatura
20°C
pH 7
1.2.3 Balance con relación 1:3 de fenol: ClO2 a pH > 10
Temperatura
20°C
pH 10
68
1.2.4 Balance con relación 1:5 de fenol: ClO2 a pH > 10
Temperatura
20°C
pH 10
1.3 Pruebas de pre-experimentación
Como pre-experimentación se desarrollaron pruebas a nivel de laboratorio a las

dosis encontradas por los balances de materia (1-3 y 1-5), a tiempos de 10 min de
agitación y a los pH en que teóricamente reaccionaba mejor el dióxido de cloro (7
y 10), como se presenta en la tabla IV.1
Tabla IV.1 Pruebas a 10 min de contacto del dióxido de cloro con APP.
Concentración inicial pH Relación dosis Concentración

fenol (mg/l) Fenol-ClO2 final fenol (mg/l)
2,3 7 1:3 0,9
2,3 10 1:3 0,7
2,3 7 1:5 0,8
2,3 10 1:5 0,5
69
Como los resultados obtenidos no fueron los esperados, pues no se alcanzó a

cumplir la norma de vertimientos en cuanto a remoción de fenoles (decreto
1594/84) con un valor máximo de 0,2mg/L, se decidió aplicar una nueva dosis de
dióxido de cloro a la misma muestra tratada, y se dejo reaccionar por 10 min.
Como se muestra en la tabla IV.2
Tabla IV.2 Pruebas a doble dosis de dióxido de cloro en APP.
Concentración inicial pH Relación dosis Concentración

fenol (mg/l) Fenol-ClO2 final fenol (mg/l)
0,9 7 1:3 0,73
0,7 10 1:3 0,56
0,8 7 1:5 0,63
0,5 10 1:5 0,42
Como los resultados aun no fueron los esperados, se procedió entonces a incluir
un proceso de aireación después del tiempo de agitación con el fin de eliminar el
dióxido de cloro que no reaccionó, pues éste, es un agente oxidante que interfiere
en la medición de fenoles.33 A las pruebas realizadas anteriormente se les aplicó
aireación, como lo muestra la tabla IV.3
33
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, © Copyright 1999 by American Public
Health Association, American Water Works Association, Water Environment Federation.
70
Tabla IV.3 Pruebas con aplicación de aireación.
Concentración Relación dosis Concentración

inicial fenol (mg/l) pH Fenol-ClO2 final fenol
(mg/l)
0,73 7 1:3 0,32
0,56 10 1:3 0,27
0,63 7 1:5 0,29
0,42 10 1:5 0,2
Con estos datos se decidió incluir la aireación por 30 min. como el proceso
posterior al tiempo de agitación, pues éste garantizaba una mayor remoción de
fenoles, por esta razón se decidió realizar las últimas pruebas de pre-
experimentación desde la concentración inicial (2,5mg/L) y a tiempos mayores de
agitación incluyendo el proceso de aireación evaluado en la tabla IV.3. Los
resultados se pueden ver en la tabla IV.4
Tabla IV.4 Pruebas a diferentes tiempos de agitación.
Tiempo de pH Relación dosis Concentración

agitación (min) Fenol-ClO2 final fenol
(mg/l)
10 7 1:5 0,27
30 7 1:5 0,16
50 7 1:5 0,13
70 7 1:5 0,12
71
1.4 Validación del montaje de destilación
Para realizar la medición de fenoles fue necesario hacer una destilación con el
objeto de eliminar interferencias por agentes oxidantes o muestras coloreadas,
también se hizo indispensable validar el montaje utilizado para tales fines. Este
proceso de validación se desarrolló con agua sintética (agua + fenol) a una
concentración de fenol conocida que para este caso fue de 1,3 mg/L. se tomaron
500ml de esta agua sintética y se destiló, a este destilado se le midió la
concentración de fenoles (1,23mg/L) y se calculó el porcentaje de recuperación de
fenol del montaje de esta manera:
Este resultado significó que el montaje recuperaba casi todo el fenol que contiene
la muestra, quedando validado correctamente. Para observar todos los pasos de
la destilación remítase al ANEXO VI.
2. FASE EXPERIMENTAL
Esta fase inició una vez realizadas las pruebas pre-experimentales y definidos los
rangos de las variables a estudiar (pH, dosis, temperatura y tiempo de contacto) y
se definió el diseño de experimentos que se ajustara a esta investigación, el
diseño propuesto se describió anteriormente y lo ilustra la figura IV.2. Esta fase
comprende todas las pruebas a nivel de laboratorio, propuestas en el diseño de
experimentos (88 pruebas en total) incluyendo las que se realizaron como pruebas
complementarias para que el modelo estadístico fuera significativo. Esta
información se encuentra más adelante en este mismo capítulo en el numeral 2.6.
72
Figura IV.2 Diseño experimental 4 factores.
7
Ambiente
10
7
30 minutos 40:C
10
7
80:C
10
7
Ambiente
10
7
Fenol-ClO₂
50 minutos 40:C
(1:3)
10
Fase 1: Dosis
7
80:C óptima
10
7
Ambiente Fase 2: Tiempo
10
de Contacto.
7
70 minutos 40:C
10
7
Fase 3:
80:C
10 Temperatura
FASES
7
Ambiente
10
7
Fase 4: pH
30 minutos 40:C
10
7
80:C
10
7
Ambiente
10
7
Fenol-ClO₂
50 minutos 40:C
(1:5)
10
7
80:C
10
7
Ambiente
10
7
70 minutos 40:C
10
7
80:C
10
73
2.1 Fase 1: Determinación de la dosis óptima
Para esta fase fueron indispensables las pruebas realizadas como pre-
experimentación, pues estas permitieron establecer la dosis mínima y máxima
para alcanzar eficiencias alrededor del 80% en remoción de fenoles. Se partió de
la dosis máxima establecida por la relación estequiométrica de la reacción del
dióxido de cloro con el fenol (ver numeral 3.6.4). En esta fase solo se analizaron
dos dosis debido a que en las pruebas pre- experimentales se determinó que a
una dosis mayor de 1:5 los resultados eran similares en cuanto a remoción de
fenoles, pero la concentración de dióxido de cloro, a medida que se aumentaba la
dosis, tendía a permanecer más alta y por un tiempo más prolongado, lo cual no
es favorable debido a que existen estándares internacionales que controlan la
concentración de dióxido de cloro residual.34 Por esta razón, en las pruebas
experimentales después del tiempo de contacto (agitación) fue necesario introducir
un mecanismo de aireación el cual permitiera la volatilización del dióxido de cloro
que no alcanzó a reaccionar durante el tiempo evaluado.
Cabe anotar que por la inestabilidad del dióxido de cloro, fue necesario medir su
concentración cada vez que éste se fuera a utilizar, pues por ser un gas en estado
acuoso tiende a degradarse, variando así su concentración en el tiempo. También
fue necesario realizar las pruebas rápidamente pues la concentración de fenoles
también tendió a disminuir a medida que pasaba el tiempo, así se hubieran
seguido los protocolos de recolección de la muestra y conservación de la misma.35
34
National Primary Drinking Water Regulations: Disinfectants and Disinfection Byproducts, 1998.
35
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, © Copyright 1999 by American Public
Health Association, American Water Works Association, Water Environment Federation.
74
Una vez medidas las concentraciones iniciales de dióxido de cloro y fenoles se

procedió al cálculo de la dosis para las pruebas a realizar, ajustando el pH con
antelación, pues éste se encontraba a un valor inferior a 2 debido a su
preservación con acido sulfúrico como lo mencionan los protocolos de recolección
de muestras del IDEAM36. La siguiente ecuación muestra el cálculo del volumen a
utilizar de dióxido de cloro.
Figura IV.3 Procedimiento de medición de fenoles.
(a)Ajuste pH (b) Concentración ClO2 (C) concentración Fenol
Fuente: autores, 2010.
Con este volumen se procedió a la dosificación del dióxido de cloro, pero

previamente estabilizados los parámetros a controlar (pH, temperatura y tiempo de
contacto). Después se pasó a un periodo de aireación (30 min) y luego se realizó
una destilación con el fin de eliminar interferencias introducidas por agentes
oxidantes o muestras coloreadas, como lo establece el Standard Methods. Con
esto se evaluó el proceso de oxidación de fenoles midiendo este último por el
método de Hach ya que este tiene un rango de sensibilidad mayor que el de
Nanocolor en la medición de este parámetro.
36
www2.ideam.gov.co/temas/guiaagua/Anexo%207.pdf (citado el 03/03/2010)
75
Figura IV.4 Procedimiento de reacción de dióxido de cloro con APP.
(d) aplicación y agitacion (e) aireacion (f) destilacion
Después de destilar la muestra se midió la concentración de fenoles realizando

una extracción del mismo con cloroformo para leer en el equipo Hach, pues las
concentraciones finales no sobrepasaron el límite de detección del equipo (0,2
mg/l) y este arrojo resultados más exactos que los medidos por Nanocolor.
Figura IV.5 Procedimiento de medición final de fenoles.
(g) extraccion fenol (h) medicion Fenol (Hach)
76
2.2 Fase 2: Tiempo de contacto
En la etapa de pre-experimentación se evaluaron diferentes tiempos de reacción

precedidos de un tiempo de aireación de 30 minutos, en los cuales se observó que
en los tiempos menores de 30 minutos, la concentración de fenol no disminuía
significativamente en comparación con los tiempos mayores. Por esta razón, una
vez realizadas las pruebas planteadas en el diseño experimental y encontrar que
los resultados fueron muy parecidos a tiempos mayores a 30 minutos, se decidió
realizar unas pruebas adicionales a las planteadas, a tiempos de reacción
menores (5 y 10min.)
Bajo los mismos criterios con los que se observó y corroboró que a tiempos
menores la eficiencia de remoción era menor, debido a que el dióxido de cloro no
alcanzaba a reaccionar completamente, permitió que este parámetro fuera de gran
importancia en el desarrollo del presente proyecto.
Cabe anotar que los tiempos a los que se dejaron reaccionar las muestras no
fueron exactamente los medidos en el laboratorio, debido a que por haber
trabajado con un agente oxidante, este interfirió en la medición de fenoles, se hizo
necesario realizar un proceso de destilación previo a la medición. Asimismo, fue
importante mantener un tiempo de aireación requerido para la eliminación del
dióxido de cloro que permaneció como residual y no reaccionó en el tiempo a
evaluar, asegurando el cumplimiento de los estándares internacionales (EPA) que
regulan la concentración de dióxido de cloro residual.
77
Para el control del tiempo se utilizó un cronómetro común utilizado en forma de

temporizador para indicar por medio de una alarma cuando este finalizara. La
figura IV.6 muestra el instrumento de medición utilizado para las pruebas.
Figura IV.6 Temporizador empleado para medir el tiempo en las pruebas.
Es necesario mencionar que en esta fase no se evaluó la cinética de la reacción

química debido a que no se contaba con los equipos necesarios para su medición,
sino que se dejó reaccionar el dióxido de cloro con la muestra en tiempos
determinados durante la fase del diseño experimental y su análisis se realizó de
acuerdo a la concentración final de fenol.
78
2.3 Fase 3: Temperatura
Los niveles para evaluar la temperatura se determinaron bajo los criterios de su

implementación en campo, donde la temperatura del vertimiento era cercana a los
80ºC debido a que su extracción provenía del subsuelo. Otro criterio fue su
experimentación a nivel de laboratorio, donde se trabajó a la temperatura
ambiente (aproximadamente 19ºC); y una fase intermedia entre estos dos rangos
para la cual se determinó una temperatura de 40ºC. Para concluir la viabilidad de
implementar sistemas de enfriamiento en campo con el fin de obtener una mayor
eficiencia en la remoción de fenoles, o por el contrario, aprovechar esta
temperatura del vertimiento para desarrollar el tratamiento.
Las pruebas en el laboratorio para temperatura ambiente y 40ºC se hicieron en

planchas de calentamiento con agitación, durante los tiempos estipulados en el
diseño de experimentos como lo muestra la figura IV.7.
Figura IV.7 Sistema de calentamiento y agitación.
En cambio para las pruebas realizadas a 80ºC fue necesario implementar un

sistema de condensación, para evitar la vaporización del agua, lo que trajo como
resultado entre otros, el aumento de la concentración de fenoles debido a la
79
pérdida de masa de agua. El control de la temperatura fue complejo, pues la

temperatura en ocasiones alcanzaba valores por encima de 80ºC y mientras se
bajaba se podían presentar pérdidas. El montaje realizado se muestra en la figura
IV.8
Figura IV.8 Montaje de condensación para pruebas a 80ºC.
Después de desarrolladas las pruebas a temperaturas distintas a la ambiente

(40°C y 80ºC) fue necesario bajar la temperatura para poder realizar la medición
de fenoles finales, pues el método así lo indica37. Esto se realizó una vez la
muestra había pasado por el tiempo de aireación y se hacía por medio de neveras
durante 15 minutos aproximadamente.
2.4 Fase 4: pH
Una vez recopilada la información bibliográfica se determinó que el dióxido de

cloro era eficiente a pH neutro o alcalino específicamente entre el rango de 7-10;
por esta razón, se evaluó en los extremos de este rango, porque además,
coincidió con las características de pH del vertimiento en campo que son
básicamente neutros.
37
Método 1-75 Nanocolor (medición de fenoles)
80
Las muestras, como venían preservadas con acido sulfúrico a un valor menor a 2
unidades, fue necesario estabilizar el pH a 7 ó 10 previamente a la aplicación del
dióxido de cloro. Esta estabilización se realizó por medio de NaOH preparado en
laboratorio a una concentración de 10.000 ppm. para que las dosis a utilizar fueran
bajas, alrededor de 3-5ml. La figura IV.9 ilustra la estabilización del pH.
Figura IV.9 Estabilización del pH.
Una característica particular que se encontró mientras se realizaban las pruebas a

los diferentes valores de pH fue la coloración que tomaban las muestras una vez
adicionado el dióxido de cloro, pues las muestras que estaban a pH 7 se tornaban
a un color amarillento, mientras que las que estaban a pH 10 seguían con su
coloración inicial, es decir, incoloras. Este color se presume que fue debido a la
formación de subproductos fenólicos como por ejemplo, las quinonas.
Adicionalmente, se realizaron pruebas complementarias a pH fuera de los rangos

planteados en el diseño de experimentos (valores de pH de 5 y 12) que
permitieran encontrar datos que se ajustaran al modelo estadístico. Estas pruebas
se describen en el numeral 2.6 de este capítulo.
81
2.5 Resultados de las pruebas experimentales
A continuación se muestra un compilado de las pruebas establecidas en el diseño

de experimentos, realizadas en el laboratorio de Ingeniería Ambiental y Sanitaria
de la Universidad de La Salle.
TablaIV.5 Pruebas establecidas en el diseño de experimentos
[mg/L] RELACIÓN DOSIS TIEMPO TEMPERATURA pH [mg/l] %REMOCIÓN

INICIAL Fenol-ClO2 (min.) (°C) FINAL
0,46 1:3 30 17±2 7 0,022 95,22
0,46 1:3 50 17±2 7 0,024 94,78
0,46 1:3 70 17±2 7 0,019 95,87
0,46 1:3 30 17±2 10 0,057 87,61
0,46 1:3 50 17±2 10 0,042 90,87
0,46 1:3 70 17±2 10 0,045 90,22
0,46 1:3 30 40 10 0,065 85,87
0,46 1:3 50 40 10 0,056 87,83
0,46 1:3 70 40 10 0,061 86,74
0,46 1:3 30 40 7 0,036 92,17
0,46 1:3 50 40 7 0,053 88,48
0,46 1:3 70 40 7 0,058 87,39
0,43 1:3 30 80 7 0,101 76,51
0,43 1:3 50 80 7 0,106 75,35
0,43 1:3 70 80 7 0,112 73,95
0,5 1:3 30 80 10 0,011 97,80
0,5 1:3 50 80 10 0,028 94,40
0,5 1:3 70 80 10 0,026 94,80
0,46 1:5 30 17±2 7 0,073 84,13
0,46 1:5 50 17±2 7 0,067 85,43
0,46 1:5 70 17±2 7 0,081 82,39
0,47 1:5 30 40 7 0,092 80,43
0,47 1:5 50 40 7 0,088 81,28
0,47 1:5 70 40 7 0,086 81,70
0,46 1:5 30 40 10 0,034 92,61
0,46 1:5 50 40 10 0,037 91,96
0,46 1:5 70 40 10 0,02 95,65
82
0,46 1:5 30 17±2 10 0,065 85,87

0,46 1:5 50 17±2 10 0,036 92,17
0,46 1:5 70 17±2 10 0,02 95,65
0,46 1:5 30 80 7 0,032 93,04
0,46 1:5 50 80 7 0,035 92,39
0,46 1:5 70 80 7 0,038 91,74
0,46 1:5 30 80 10 0,043 90,65
0,46 1:5 50 80 10 0,053 88,48
0,46 1:5 70 80 10 0,096 79,13
2.6 Pruebas complementarias
Con los datos obtenidos descritos en las anteriores fases, se corrió el MODELO
ESTADÍSTICO en SPSS para verificar el nivel de significancia del mismo,
encontrándose que el modelo no era significativo pues el intervalo de los
promedios de los datos obtenidos era muy pequeño, razón por la cual, se decidió
realizar pruebas complementarias con el fin de obtener datos que mostraran
diferencias significativas y que se ajustaran al modelo.
Se decidió realizar pruebas por fuera de los rangos propuestos en el diseño de

experimentos (ver Figura IV.2 y la introducción del presente capítulo), con el fin de
que los datos obtenidos se ajustaran al modelo. Las pruebas fueron las siguientes:
83
Tabla IV.6 Pruebas complementarias
[mg/L] RELACIÓN DOSIS TIEMPO TEMPERATURA pH [mg/L] % REMOCIÓN

0,3 1:3 5 17±2 5 0,177 41,00
0,3 1:5 5 17±2 5 0,214 28,67
0,3 1:3 10 17±2 5 0,127 57,67
0,3 1:5 10 17±2 5 0,168 44,00
0,3 1:3 5 17±2 7 0,146 51,33
0,3 1:5 5 17±2 7 0,117 61,00
0,3 1:3 10 17±2 7 0,11 63,33
0,3 1:5 10 17±2 7 0,098 67,33
0,3 1:3 5 17±2 10 0,123 59,00
0,3 1:5 5 17±2 10 0,125 58,33
0,3 1:3 10 17±2 10 0,101 66,33
0,3 1:5 10 17±2 10 0,106 64,67
0,3 1:3 5 17±2 12 0,092 69,33
0,3 1:5 5 17±2 12 0,118 60,67
0,3 1:3 10 17±2 12 0,086 71,33
0,3 1:5 10 17±2 12 0,084 72,00
84
Figura IV.10 Pruebas complementarias del diseño experimental
2.7 Construcción de la unidad piloto
Para la construcción de la unidad piloto, en primera instancia se pensó en diseño

que permitiera facilitar su transporte, pues esta unidad pretende utilizarse a nivel
de campo. Por esta razón, se escogió el montaje (tanque) encima de un
montacargas, como se ilustra en la figura IV.11
85
Figura IV.11 Diseño inicial de la unidad piloto
Se opto por un tanque de 55 galones pues los sistemas de tratamiento de los

campos petroleros actúan generalmente por batches o cochadas expresadas en
barriles tratados.
Los dispositivos que se seleccionaron para conformar la unidad de tratamiento

piloto fueron:
 Bomba centrifuga: encargada de proporcionar la presión necesaria en la

tubería para que el sistema de dosificación de dióxido de cloro funcione por
acción de vacío y además se encarga de suministrar aireación al sistema
mediante recirculación.
86
 Eyector: Este dispositivo es el encargado de dosificar el dióxido de cloro

por medio de la presión de vacío que ejerce la bomba, además de
proporcionar el sistema de mezclado por la geometría del mismo (venturi).
 Válvula cheque: este dispositivo permite mantener cebada la bomba, lo

cual es útil pues esta unidad está diseñada para tratar el agua por baches,
lo cual significa que en algún momento se debe apagar y encender la
bomba, y no va a requerir cebarse cada vez que se encienda la unidad.
Esta columna de agua ayuda al cuidado de la bomba de problemas típicos
como la cavitación.
 Adaptadores: (macho y hembra) estos dispositivos permiten sustituir

piezas desgastadas sin necesidad de desmontar toda la unidad, son útiles
para realizar mantenimiento.
 Reducciones: accesorio utilizado para cambiar el diámetro de la tubería en

la descarga de la bomba para el correcto funcionamiento hidráulico del
sistema.
 Filtro Y: dispositivo encargado de retirar partículas y sólidos en línea que

pueden afectar u obstruir las líneas de conducción de la unidad o la bomba.
 Manómetro: este dispositivo permite verificar la presión a la cual está

funcionando el sistema, y también identificar el momento de evacuar los
sólidos del filtro „Y‟ debido al cambio de presión.
87
 Válvula de bola y rosca: este par de accesorios permiten evacuar el agua

tratada de la unidad por medio de un bypass, que se activa cerrando la
válvula de bola y abriendo la rosca.
La figura IV.12 muestra la ubicación de los dispositivos explicados anteriormente

dentro de la unidad y su forma final. Para mejor explicación ver ANEXO V
Figura IV.12 Unidad piloto construida.
2.8 Pruebas realizadas con la unidad piloto
Para estas pruebas fue necesario preparar la muestra debido a que se necesitaba
un volumen más alto que el utilizado en las pruebas de laboratorio; el volumen
utilizado para las pruebas en el piloto fue de 100 litros y la cantidad dosificada de
dióxido de cloro fue de 650 ml aplicado a una relación de 1:5 (Ver capitulo 4
numeral 2.1 ecuación).
88
La preparación consistió en pesar 2,5 gramos de fenol sólido en una balanza

analítica y diluirlos en 2 litros de agua por medio de agitación en una plancha de
calentamiento, posteriormente se adicionó a la unidad piloto junto con 98 litros de
agua medidos con baldes de 5 litros. Se encendió la bomba para que la muestra
se mezclara completamente. De esta forma, quedo preparada la muestra para la
posterior dosificación del dióxido de cloro.
Una vez preparada la muestra se procedió a la dosificación del dióxido de cloro,

para lo cual se debía medir la cantidad en un balón aforado de 1 litro e introducir la
manguera que transportaba el dióxido de cloro hasta el eyector que opera por el
vacío generado por la presión que da la bomba dentro de la tubería. Después de
esto se dejó en recirculación para asegurarse que existiera una buena mezcla y
una aireación continua que permitieran aumentar la eficiencia en la remoción de
fenoles.
Figura IV.13. Pruebas en la unidad piloto
89
Tabla IV.7 Pruebas realzadas con la unidad piloto
[mg/L] RELACIÓN DOSIS (*) TIEMPO TEMPERATURA pH [mg/L] % REMOCIÓN

2,5 1:3 30 17±2 7 0,09 96,4
2,5 1:5 30 17±2 7 0,07 97,2
2,5 1:3 50 17±2 10 0,04 98,4
2,5 1:5 50 17±2 10 0,02 99,2
(*) 3: Equivale a una relación de 3 partes de ClO2 por cada parte de fenol
(*) 5: Equivale a una relación de 5 partes de ClO2 por cada parte de fenol
90
V. RESULTADOS Y ANÁLISIS
En este capítulo se analizaron los resultados obtenidos de la fase de

experimentación con el fin de encontrar las variables que más influyen en la
remoción de fenoles para APP y las correlaciones de variables propuestas para
definir eficiencias y condiciones que permitan una operación optima en campo.
Los resultados y análisis obtenidos durante el desarrollo de esta investigación,

permitieron evaluar el comportamiento del dióxido de cloro como agente oxidante
en la remoción de fenoles de aguas de producción petrolera (APP).
1. COMPORTAMIENTO DE LA DOSIS ÓPTIMA
Tras el análisis estadístico se observó que la dosis no tuvo una influencia

significativa en el diseño, pues los promedios de los resultados obtenidos fueron
muy similares en todas las pruebas, lo que indica que la dosis no es una variable
indispensable cuando es analizada de forma unitaria, es decir, sin tener en cuenta
las demás variables que se controlaron en el experimento. La figura V.1 muestra
el promedio de las concentraciones finales obtenidas por las dos dosis evaluadas
(en relación 3 y 5).
91
Figura V.1 Promedio concentración final de fenol según dosis
VALOR
NORMA
Cabe anotar que el resultado obtenido es el esperado, debido a que, previo a

realizar las pruebas se desarrolló un balance de masa para identificar la cantidad
mínima a suministrar, asegurándose así, que el dióxido de cloro siempre fuera
suministrado con un % en exceso (+) para garantizar una mayor oxidación, pues
además, se debía prever que el agua podía contener sustancias que reaccionaran
y por tanto consumieran el agente oxidante, lo cual disminuiría la cantidad
requerida para la oxidación completa de los compuestos fenólicos.
Como se mencionó en los párrafos anteriores la dosis no tuvo influencia en el

modelo estadístico cuando era analizada sola, pero cuando esta interactúo con
variables como temperatura y pH se encontró que su significancia aumentaba,
haciéndola indispensable a la hora de definir las variables a controlar si se
decidiera implementar un tratamiento de los compuestos fenólicos con dióxido de
cloro en campo. Revisar ANEXO VII.
92
Tabla V.1 Cuadro resumen de las dosis promedio según el análisis estadístico.
PROMEDIOS
RELACIÓN DOSIS CONCENTRACION % EFICIENCIA
FINAL DE FENOL
Dosis 1:3 0,081 mg/L 83,80
Dosis 1:5 0,087 mg/L 82,60
2. COMPORTAMIENTO DE LA TEMPERATURA
Se encontró que la variable temperatura, una vez desarrollado el análisis

estadístico influyó en la oxidación de fenoles con dióxido de cloro tanto en
conjunto (relación con dosis y pH), como por sí sola. Se hallaron los mejores
resultados a temperaturas de 40°C, lo cual indica que el sistema de enfriamiento
en campo es una buena alternativa para contribuir con el tratamiento posterior de
eliminación de fenoles, debido a que el agua entra al proceso de tratamiento a
80°C aproximadamente.
Aunque los promedios de los datos obtenidos también son muy similares, estos
arrojaron un nivel de significancia mayor, pero analizándolos con un 92% de
confianza, y no con el 95% con que se analizaron las demás variables. Esto es
aceptable estadísticamente por la cercanía entre los dos intervalos de confianza.
Los datos obtenidos indican que el dióxido de cloro a una temperatura superior a
la ambiente tiene mejores resultados, pero a su vez una temperatura muy elevada
93
disminuye su efectividad y esto se puede relacionar con la composición química

del agente oxidante, pues éste es un gas en solución acuosa con una presión de
vapor alta (101KPa – 20°C), comparada con la del agua que es 2,33KPa. Esto
hace que al aumentar la temperatura se evapore el dióxido de cloro, por lo tanto,
este no está en contacto el tiempo suficiente para oxidar los compuestos fenólicos.
Revisar ANEXO VII.
Figura V.2 Promedio concentración final de fenol según temperatura
VALOR
NORMA
Tabla V.2 Cuadro resumen de la temperatura promedio según el análisis

estadístico.
PROMEDIOS
TEMPERATURA CONCENTRACION DE % EFICIENCIA
(°C) FENOL FINAL
17±2 0,083 mg/L 83,4
40°C 0,085 mg/L 83,0
80°C 0,085 mg/L 83,0
94
3. COMPORTAMIENTO DEL TIEMPO DE CONTACTO
Después de analizar estadísticamente los datos, se pudo determinar que esta

variable es significativa cuando es analizada de forma unitaria, pero cuando se
analiza de forma conjunta con las demás variables se encontró que no causaba
efectos en la variable de respuesta (concentración de fenol final).
Se encontró también que el comportamiento del dióxido de cloro en la remoción de

fenoles en las pruebas superiores o iguales a 30 minutos es constante, es decir,
no se encuentran grandes diferencias en los promedios de la variable respuesta a
estos tiempos. Por el contrario, cuando la variable es analizada a tiempos por
debajo de los 30 min disminuye la remoción (figura V.3), pues aunque la reacción
es casi inmediata, es necesario consumir o eliminar al máximo el residual de
dióxido de cloro, toda vez que este presenta interferencias en el método de
medición de fenoles. Revisar ANEXO VII.
95
Figura V.3 Promedio de concentración final de fenol según tiempo de contacto
VALOR
NORMA
Tabla V.3 Cuadro resumen del tiempo de contacto promedio según el análisis
estadístico.
PROMEDIOS DE
TIEMPO DE CONTACTO CONCENTRACION % EFICIENCIA
(min) FINAL DE FENOL
5 min 0,140 mg/L 53,33
10 min 0,111 mg/L 63,00
30 min 0,055 mg/L 89,00
50 min 0,055 mg/L 89,00
70 min 0,058 mg/L 88,40
4. COMPORTAMIENTO DEL pH
El modelo estadístico comprobó que el pH es una variable de gran importancia y

que la variación de este muestra una gran influencia en la variable respuesta
(concentración de fenol final), se comprobó que el dióxido de cloro tiene un
96
comportamiento similar si es dosificado en rango de pH entre 7-10 como se

encuentra en literatura. Se demostró también, que si es dosificado a pHs alcalinos
(>10) la oxidación será más completa, lo cual se ve reflejado en la coloración de la
muestra y su concentración final.
FiguraV.4 Coloración de la muestra a diferentes pH
Muestra a pH 7
Muestra a pH 10
La figura V.5 muestra la variación de la coloración en el momento de la aplicación

del dióxido de cloro a las muestras a pH 7 y 10, observándose una tonalidad
amarillenta cuando es aplicado a pH 7 y una tonalidad más transparente cuando
es aplicado a pH 10. Esto es un indicador de la diferencia de subproductos
formados por las reacciones a diferentes pH.
97
Figura V.5 Promedio concentración final de fenol según pH
VALOR
NORMA
Tabla V.4 Cuadro resumen pH promedio según el análisis estadístico

PROMEDIOS DE
pH CONCENTRACION % EFICIENCIA
FINAL DE FENOL
5 0,17150mg/L 65,70
7 0,07245 mg/L 85,51
10 0,05682mg/L 88,64
12 0,09500 mg/L 81,00
98
5. COMPORTAMIENTO DEL DIÓXIDO DE CLORO EN EL TIEMPO:
Como se mencionó en el capitulo 3.6.1 de las generalidades del dióxido de cloro

(ClO2), éste, por ser un gas en fase acuosa, presenta cambios en su
concentración por factores como volatilización ya que su presión de vapor es alta
lo que permite que pueda pasar de la fase liquida a la fase gaseosa simplemente
con abrir el recipiente que lo contiene. Por esta razón, fue necesario medir su
concentración cada vez que se realizaban pruebas.
Por esta inestabilidad también fue necesario que el dióxido de cloro utilizado en
las pruebas no tuviera más de 15 días de preparado, pues los volúmenes a utilizar
aumentaban conforme pasaban los días y así mismo los resultados no eran los
esperados.
Figura V.6 Comportamiento del dióxido de cloro en el tiempo.
1620
1600
1580
concentracion ClO2
1560
1540
1520
1500
1480 ppm ClO2
1460
1440
1420
1400
0 5 10 15 20
numero de dias
99
VI. CONCLUSIONES
1. Durante el desarrollo de esta investigación, se estudiaron las variables más

representativas en un proceso de oxidación de compuestos fenólicos como
son el pH, temperatura, dosis y tiempo de contacto con dióxido de cloro, en
donde se mostró una eficiencia satisfactoria en la remoción de compuestos
fenólicos para aguas de producción de industria petrolera (APP) por el
orden del 80 al 90%, siempre cumpliéndose con la norma de vertimientos
según el Decreto 1594/84 y la Resolución 0112 de 2007.
2. Las eficiencias obtenidas para la remoción de fenol exigen un tratamiento

primario previo a las APP, consistente en un tratamiento preliminar donde
se rompen las emulsiones a través de Separadores API con Oíl Skimmers,
encargados de separar la mezcla de agua, crudo y gas por diferencia de
gravedad, seguido de un tratamiento primario donde se realizan los
procesos de coagulación, floculación y sedimentación, para ser llevados a
un tratamiento por medio de un filtro de cascarilla de palma africana y
después ser alimentadas a piscinas de oxidación por medio de aspersores
los cuales ayudan a regular la temperatura para luego ser dosificado el
Fénton (H2O2 + FeSO4 ) como solución oxidante para finalizar su
tratamiento, esto con el fin de retirar materiales que puedan consumir parte
del oxidante (ClO2) en el momento de su dosificación.
3. El dióxido de cloro mostró ser un oxidante que trabaja con concentraciones

bajas de compuestos fenólicos (<2,5mg/l), contenidos en aguas de
producción de industria petrolera (APP) alcanzando eficiencias de 80% a
100
90% en la mayoría de las pruebas realizadas, lo cual resulta beneficioso

debido a que los procesos de oxidación de contaminantes orgánicos con
concentraciones bajas generalmente no alcanzan este tipo de eficiencias,
llegando a valores de concentración de fenoles por debajo de la norma (0,2
mg/L), lo cual permite que el agua a verter a un cuerpo receptor sea
aceptable.
4. La unidad piloto construida demostró tener eficiencias similares a las

obtenidas en las pruebas de laboratorio, a una escala mayor; además de
ser una herramienta útil para su implementación y demostración en campo
pues su operación es sencilla y además está diseñada para trasladarse
fácilmente.
5. Se demostró que al proporcionar aireación después del tiempo de contacto

del dióxido de cloro con la muestra de APP, además de disminuir el residual
de dióxido de cloro hasta los estándares internacionales (0,8mg/l),
contribuye también a la oxidación de los compuestos fenólicos, haciendo
que esta combinación de tratamientos logre un mejor resultado que el que
se obtendría si se realizara alguno de estos dos por aparte. Durante la pre-
experimentación se consiguieron valores hasta 0,12mg/l de fenol partiendo
de 2,3mg/l con aireación; mientras que la concentración final de fenol sin
aireación fue de 0,5mg/l partiendo de la misma concentración.
6. El tratamiento utilizado en esta investigación además de remover

compuestos fenólicos en alto porcentaje, también demostró tener influencia
en la remoción de parámetros tales como: demanda química de oxigeno
(DQO) en un 46%, turbiedad en un 53% y aceites y grasas (AyG) en un
29%.
101
7. La tonalidad que tomaban las muestras, una vez aplicado el dióxido de

cloro, variaba en relación al pH que tuviera la muestra, siendo éste un
indicador de la diferencia que existe en relación a los subproductos de las
reacciones para pH<10 y para pH>10, obteniéndose mejores resultados en
remoción de fenoles con las pruebas realizadas a pH>10, pues así se
aseguraba un mayor grado de oxidación, aunque la demanda de dióxido de
cloro es mayor aumentando los costos de operación, además, es necesario
hacer un ajuste de pH. Siendo los subproductos de la reacción a pH>10
menos contaminantes (ácidos orgánicos, ion cloruro (Cl-), dióxido de
carbono y agua) en comparación con los generados a pH<10 que son
benzoquinonas, acido clorhídrico y agua. En especial la benzoquinona que
es un contaminante con características similares a los compuestos
fenólicos.
8. En relación a la dosis se puede concluir que mientras se dosifique el

dióxido de cloro garantizando un porcentaje de exceso, la variable
respuesta (concentración final de fenol) disminuirá satisfactoriamente, es
decir, a valores muy por debajo de los requeridos por las normas que
regulan los vertimientos de estos tipos de aguas (0,2mg/l). esto quiere
decir, que este parámetro juega un papel importante si se evalúa conjunto
con otras variables tales como pH y temperatura que serian las variables de
control en el momento de utilizar este tratamiento.
9. El pH resultó ser la variable de mayor importancia en esta investigación,

pues los promedios de los resultados obtenidos a los distintos niveles
fueron completamente diferentes (varianza). Lo cual significa que una
variación en este parámetro influirá significativamente en la variable
respuesta (concentración final de fenol), por esta razón, es importante tener
un control estricto de este parámetro en el momento de su implementación.
102
10. El tiempo de contacto aunque evaluado en conjunto con las demás

variables no manifestó ser de gran importancia. Es necesario que el dióxido
de cloro tenga un tiempo de contacto mínimo de 30 minutos con el agua a
tratar para alcanzar remociones esperadas. No se recomiendan tiempos
mayores ya que las eficiencias no serán significativas por ejemplo para
tiempos de contacto de 50 minutos las eficiencias fueron del 88% en
promedio, frente a 30 minutos que fue de 87%.
11. La variable temperatura analizada unitariamente demostró tener

significancia pero con un nivel de confianza más bajo que el de las demás
variables (92%), pero cuando esta fue analizada en conjunto con las
variables pH y relación dosis demostró tener un grado de significancia
mayor. Esto quiere decir, que cuando se vaya a realizar un tratamiento de
oxidación de fenoles con dióxido de cloro se deben controlar estas 3
variables para alcanzar niveles inferiores a 0,2 mg/l según lo exigido por la
norma38.
12. Se comprobó que en la unidad piloto efectivamente la dosis cumple la

reacción estequiometrica ya que el agua empleada para la planta piloto no
contenía otros agentes contaminantes que pudieran consumir parte de la
sustancia oxidante, obteniéndose eficiencias por encima del 90% en todas
las pruebas.
13. El modelo estadístico arrojo una ecuación, la cual permite estimar la

concentración final de fenol a partir de coeficientes para cada variable
evaluada durante la fase de experimentación, la ecuación encontrada es la
siguiente:
38
Decreto 1594 de 1984 “por medio del cual se reglamenta parcialmente el Titulo I de la ley 9 del 79, así
como el capítulo II del título VI del decreto Ley 2811 del 74 en cuanto a usos del agua y residuos líquidos.
103
ŷ=0.033-0.003TIEMPO(30min) + 0.022TEMPERATURA(40°C) +0.011PH(10)-

0.030DOSIS*TEMPERATURA*PH + ealeatorio
VII. RECOMENDACIONES
1. Con el fin de generar subproductos mas amigables con el medio ambiente

se recomienda realizar este tratamiento a pH>10, aunque esto implique un
aumento en la dosis de reactivos, el resultado final en cuanto a
subproductos y compuestos fenólicos serán cargas bajas y capaces de
asimilar por el cuerpo de agua receptor.
2. Se recomienda realizar un balance de masa para asegurar que la dosis a

aplicar se encuentre en exceso con el fin de obtener mejores resultados en
concentración final de fenoles, además, si queda un residual de dióxido de
cloro este puede encargarse de eliminar otros compuestos que estén
presentes en el agua a tratar o actuar como desinfectante obteniendo una
mejor calidad de agua.
3. Se recomienda asesorarse con expertos para la instalación del generador

de dióxido de cloro, pues este debe ser generado in situ y es creado a partir
de compuestos con características peligrosas, por tal razón requiere de un
manejo especial tanto en la instalación como en la operación del generador.
4. Los tanques utilizados para el tratamiento deben estar expuestos a los

rayos solares y en lo posible tener instalados aireadores con el fin de
obtener una mayor eficiencia en la remoción de compuestos fenólicos y así
asegurando un mínimo de dióxido de cloro residual.
104
5. Como complemento de esta investigación se recomienda medir la velocidad

de la reacción de fenol + ClO2, puesto que en este proyecto no se contaba
con los instrumentos apropiados para medir la concentración de fenol una
vez dosificado el ClO2, debido a que la teoría dice que la velocidad de la
reacción es instantánea lo cual no se pudo corroborar, dado que al medir la
concentración de fenol por el método de Nanocolor, se presentan
interferencias por agentes oxidantes como es el caso, y fue necesario
realizar destilación, seguido de la etapa de aireación para su correcta
medición. Se recomienda lo anterior debido a que si se encontrara el tiempo
real de la reacción se podría establecer el tiempo de retención de las
unidades de tratamiento, las cuales serán menores a las planteadas en esta
investigación.
6. Es necesario aclarar que el éxito de esta oxidación de compuestos

fenólicos con ClO2 en las (APP) radica en un tratamiento previo con el cual
se adecue el agua para que el agente oxidante sea selectivo en el momento
de su aplicación y se encargue de retirar únicamente los compuestos
fenólicos y no reaccione con los demás contaminantes que tienen las aguas
de producción de industria petrolera (APP).
105
BIBLIOGRAFIA
 A Barrios y H. Matamoros. Comparación del efecto de las variables de

respuesta en el tratamiento de sosas gastadas con ozono y fénton.
 Aguas de producción. www.tupatrocinio.com/.../agua-de-producción-de-

petróleo
 artificial.www.ecopetrol.com.co/especiales/carta_petrolera/exploracion.htm
 Blanqueo de pulpa química. [citado el 15 de Abril de 2010]

http://www.aga.com.co/international/web/lg/co/likelgagaco.nsf/docbyalias/in
d_chem_pulpbleach
 Características fisicas y químicas del fenol.

www.quiminet.com/.../ar_aasdAAssRsDF-todo-sobre-el-fenol.htm.
 Decreto 1594 de 1984 “por medio del cual se reglamenta parcialmente el

Titulo I de la ley 9 del 79, así como el capítulo II del título VI del decreto Ley
2811 del 74 en cuanto a usos del agua y residuos líquidos.
 Demers y Renner, 1992. Alternative Disinfectant Technologies for Small

Drinking Water Systems. AWWARF, Denver, CO.
 Ficha toxicológica del fenol.

www.minambiente.gov.co/documentos/Guia14.pdf [citado el 14 de Octubre
de 2009].
 HAMBURG, Gunt. Operaciones básicas de tratamientos de aguas. 2007.
 www2.ideam.gov.co/temas/guiaagua/Anexo%207.pdf
106
 Jorge Enrique Forero, Olga Patricia Ortiz y Fabián Ríos “aplicación de

procesos de oxidación avanzada como tratamiento de fenol en aguas
residuales industriales de refinería”
 JORGE FORERO, OLGA ORTIZ y FABIAN RIOS Aplicación de procesos

de oxidación avanzada como tratamiento de fenol en aguas residuales
industriales de refinería. 2005.
 Levantamiento artificial por bombeo de cavidades progresivas .ingeniería-

de-petroleo.blogspot.com/2008_11_01_archive.
 Métodos de levantamiento del crudo.ingenieria-de-

petroleo.blogspot.com/2008_11_01_archive.html
 Método 1-75 Nanocolor (medición de fenoles)
 Myers, Control of Trihalomethanes and Taste and Odor at Galveson

County Water Authority 1986.
 MORENO HERNANDEZ, C.P. Evaluación preliminar de la oxidación

avanzada de compuestos fenólicos. Bogotá: Universidad de los andes.
 N. Anbanathan, chlorine based treatment. 2007
 National Primary Drinking Water Regulations: Disinfectants and Disinfection

Byproducts, 1998.
 http://www.newgasandoil.com.co/uploads/files/FICHA%20TECNICA%20FIL
TRO%20NEW%20WATER.pdf
 OXYCHEM. Laboratory preparations of chlorine dioxide solutions. 2002.
 RAMÍREZ, Clementina. Oxidación de fenoles con peróxido de hidrogeno y

ozono. México: 2002.
 Resolución 0112 de 2007, “por medio de la cual se otorga una licencia

ambiental global y se toman otras determinaciones.
107
 SERVICIOS Y EQUIPOS VERDES S.A. Chlorine Dioxide. Ed, Noviembre

2008.
 STEVENS, Alan. Reaction products of chlorine dioxide. 1992
 Servicios y Equipos Verdes, conferencia procesos de oxidación Avanzada

de compuestos fenólicos, 2009.
 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, ©
Copyright 1999 by American Public Health Association, American Water
Works Association, Water Environment Federation.
 (Water technologies 2006, Standard Methods for the Examination of Water

and Wastewater, APHA, AWWA and WEF, Washington, D.C. (20th Ed.,
l998).
 Xavier Domènech, Wilson F. Jardim y Marta I. Litter, procesos avanzados

de oxidación para la eliminación de contaminantes, 2003.
108
ANEXO I
CARACTERIZACIÓN DE AGUAS DE PRODUCCIÓN DEL POZO

PETROLERO PALMARITO DESPUÉS DEL TRATAMIENTO
109
INFORME DE LABORATORIO
RESULTADOS DE ANÁLISIS
FECHA DE REPORTE: 06/10/2009
NUMERO DE MUESTRAS: 1
PROYECTO: ANÁLISIS DE VERTIMIENTO AGUAS DE PRODUCCIÓN POZO PALMARITO
VERTIMIENTO AGUAS DE PRODUCCIÓN TRATADAS POZO PALMARITO
Municipio: San Luis de Palenque Fecha de Toma: 29/09/2009 Clase de Muestra: Agua
Residual tratada
Departamento: Casanare. Hora de Toma: 10:30 am. Tipo de Muestra: Puntual
FISICOQUIMICO
PARÁMETRO UNIDAD MÉTODO RESULTADO
ACEITES Y GRASAS mg/l S.M 5520 C 5,2
DEMANDA QUIMICA DE mgO2/l S.M 5220 B 50
OXIGENO
FENOLES TOTALES mg/l S.M 5530 C 0,6
ALCALINIDAD mgCaCO3/l S:M 2320 B 105
pH S.M 4500 H+B 7,3
TURBIDEZ NTU S.M 2130 B 33,5
OXIGENO DISUELTO mgO2/l 7
CLORUROS mg/l S.M 4500 Cl-B 205
FIN DEL INFORME
110
ANEXO II
BALANCES DE MATERIA
ANEXO II.A BALANCE DE MASA A pH 7.
ANEXO II.B BALANCE DE MASA A pH 10.
111
ANEXO II.A BALANCE DE MASA A pH 7
Para realizar las pruebas se partió de una relación de moles de FENOL: CLO 2 de
1:3, basado en la referencia teórica “Servicios y Equipos Verdes, conferencia
procesos de oxidación Avanzada de compuestos fenólicos”, donde se establece la
relación mínima para oxidar el fenol con ClO2.
En las pruebas pre-experimentales, la relación (FENOL: CLO2 de 1:3) mostró un
comportamiento adecuado, dado que se alcanzaron eficiencias de hasta el 95-
96%, en remoción de fenol. Por lo tanto, para determinar las cantidades
requeridas en las pruebas se partió de esta relación y para el desarrollo del
balance de masa se tomó una base de cálculo de 1 litro de solución de muestra,
con una concentración de fenol inicial de 0.5 mg/l en la alimentación, y una
concentración de fenol final de 0.02 mg/l, como lo indicó la mejor prueba a nivel de
laboratorio.
A continuación se muestra la reacción de oxidación del fenol en presencia de

CLO2, para el cálculo del balance de masa.
5 C6H5OH + 4 ClO2 5 C6H4O2 + 4 HCl + 3 H2O
Como se indicó anteriormente se parte de 1 mol de fenol con 3 moles de ClO 2,

como lo indica la teoría, para luego así determinar cuántas moles de oxidante
(ClO2) se consumen en la reacción y proceder al cálculo del % de exceso del
oxidante.
CS 1mol 3 moles = 0,8 mol
ClO2
CT 1 mol 0,8 mol
112
NOTA:
CS = CANTIDAD SUMINISTRADA DEL AGENTE
CT = CANTIDAD TEÓRICA DEL AGENTE
Ya realizado el cálculo del valor del % de exceso del oxidante se procede a

realizar el balance con los datos reales obtenidos en la pruebas de laboratorio.
[C6H5OH inicial] mg/L 0,5

[C6H5OH final] mg/L 0,02
[ClO2] mg/L 1500
Relación fenol : ClO2 1:3
Base de cálculo Lit. de muestra 1
A continuación se muestra la tabla de resultados de las cantidades de los

compuestos de entrada y salida de la reacción.
Peso 94 67,5 108 36,5 18

Molecular.
5 C6H5OH 4 ClO2 5 C6H4O2 4 HCl 3 H2O
Cantidad Mol 1 3
moles.
Cantidad mol mol 1 0,8

reaccionadas.
Cantidad mg 0,5 1,077

suministrada.
113

teórica.
Cantidad que mg 0,48 0,2757 0,55 0,149 0,055

reacciono.
 Cálculo de los mg de ClO2 Teórico:
 Cálculo de los mg de ClO2 suministrado:
 Cálculo de los mg de C6H5OH que reacciono:
 Cálculo de los mg de ClO2 que reacciono:
CALCULOS DE LOS PRODUCTOS
 Cálculo de los mg de C6H4O2:
114
 Cálculo de los mg de HCl:
 Cálculo de los mg de H2O:
Como en el diseño experimental se estipularon dos relaciones estequiométricas,

fue necesario el desarrollo del balance de masa por la otra relación planteada, la
cual es una relación de FENOL: CLO2 de 1:5, se aumentó la relación dado a que
es posible que el agua a tratar contenga otros contaminantes distintos al evaluado
y probablemente consuma parte del ClO2 suministrado para oxidar el fenol.
115
A continuación se muestra la reacción de oxidación del fenol en presencia de

CLO2, para el cálculo del balance de masa.
Como se indicó anteriormente se toma 1 mol de fenol con 5 moles de ClO 2, para
luego así determinar cuántas moles de oxidante (ClO 2) se consumen en la
reacción y se calcula el % de exceso con la nueva relación planteada y se obtiene
lo siguiente:
1mol 5 moles = 0,8 mol ClO2
1 mol 0,8 mol


[ClO2] mg/L 1500
Base de cálculo Lit. 1
Para el desarrollo del balance se realizó mediante su relación estequiométrica

como lo indica la siguiente reacción:
116
Luego se procede al desarrollo del balance con respecto al compuesto que se

oxida que en este caso es el fenol como se muestra a continuación:
Peso 94 67,5 108 36,5 18

Molecular.
5 C6H5OH 4 ClO2 5 C6H4O2 4 HCl 3 H2O
Cantidad mol 1 3
moles.

reaccionadas.

suministrada.

teórica.
Cantidad que mg 0,48 0,2757 0,55 0,149 0,055

reacciono.
 Cálculo de los mg de ClO2 teórico:
 Cálculo de los mg de C6H5OH que reaccionó:
117
 Cálculo de los mg de ClO2 que reaccionó:
 Cálculo de los mg de C6H4O2:
 Cálculo de los mg de HCl:
118
ANEXO II.B BALANCE DE MASA A pH 10
En la teoría se establece que el ClO2 reacciona mejor en pHs neutros y alcalinos,

químicamente el ClO2 tiene un comportamiento diferente a pH 7 que a pH ≥10, por
lo tanto, fue necesario el desarrollo del balance de masa por los dos pH debido a
los diferentes subproductos que se generan en cada reacción.
A continuación se muestra la reacción del ClO2 con fenol a pH ≥10.
5 C6H5OH + 21 ClO2 + 16 OH 5 C3O4H4+ 15 ClO2 + 21 CL- + 13 H2O
En el balance con relación fenol: ClO2 de 1:3, se calcula el % de exceso con la

relación planteada obteniendo lo siguiente:
1mol 4,3 moles = 4,2 mol
ClO2
119
1 mol 4,2 mol


[ClO2] mg/L 1500


Peso Molecular. 94 67,5 104 44 35,4 18
5 C6H5OH 21 ClO2 5
C3O4H4 15 CO2 21 CL 13 H2O
Cantidad moles. mol 1 4,3

reaccionadas.
120

suministrada.
Cantidad teórica. mg 0,5 1,5079
Cantidad que mg 0,48 1,447 0,533 0,149 0,759 0,23

reacciono.
 Cálculo de los mg de C6H5OH que reaccionó:
 Cálculo de los mg de ClO2 que reaccionó:
 Cálculo de los mg de C3O4H4:
121
 Cálculo de los mg de CO2:
 Cálculo de los mg de ión clorito: Cl-
122
Debido a que se calculó el balance con la relación menor propuesta en el diseño

experimental y se prosigue a desarrollar el balance con relación fenol: ClO 2 de 1:5.
Se calcula el % de exceso con la relación planteada obteniendo lo siguiente:
1mol 5 moles = 4,2 mol ClO2
1 mol 4,2 mol


[ClO2] mg/L 1500


123
Peso Molecular. 94 67,5 104 44 35,4 18
5 C6H5OH 4 ClO2 5
C3O4H4 15 CO2 21 CL 13 H2O
Cantidad moles. Mol 1 3
Cantidad mol Mol 1 0,8

reaccionadas.
Cantidad Mg 0,5 1,795

suministrada.
Cantidad Mg 0,5 1,5079

teórica.
Cantidad que Mg 0,48 1,447 0,533 0,149 0,759 0,23

reacciono.
 Cálculo de los mg de C6H5OH que reacciono:
124
 Cálculo de los mg de ClO2 que reacciono:
 Cálculo de los mg de C3O4H4:
 Cálculo de los mg de CO2:
 Cálculo de los mg de ión clorito: Cl-
125
ANEXO III
PROTOCOLOS DE LABORATORIO
ANEXO III.A PROTOCOLO PARA EL ENSAYO DE ALCALINIDAD.
ANEXO III.B PROTOCOLO PARA EL ENSAYO DE FENOLES POR EL MÉTODO

FOTOMÉTRICO.
ANEXO III.C PROTOCOLO PARA EL ENSAYO DE FENOLES POR EL METODO DE

EXTRACCION CON CLOROFORMO.
ANEXO III.D PROTOCOLO PARA EL ENSAYO DE DIOXIDO DE CLORO.
ANEXO III.E PROTOCOLO PARA LA GENERACION DE DIOXIDO DE CLORO.
126
ANEXO III.A PROTOCOLO PARA EL ENSAYO DE ALCALINIDAD

REMOCIÓN DE FENOLES PARA AGUAS DE PRODUCCIÓN DE
INDUSTRIA PETROLERA DURANTE LA FASE DE EXTRACCIÓN A LA
SALIDA DEL TRATAMIENTO PRIMARIO.
PROTOCOLO ENSAYO DE LABORATORIO: ALCALINIDAD

LAB. 1 MÉTODO: Titulación potenciométrica a pH de punto final.
DISCUSION GENERAL:
La alcalinidad de un agua es su capacidad para neutralizar ácidos y constituye la suma
de todas las bases titulables. El valor medio puede variar significativamente con el pH de
punto final utilizado. La alcalinidad es la medida de una propiedad agregada del agua, y
solamente puede interpretarse en términos de sustancias específicas cuando se conoce
la composición química de la muestra. La alcalinidad es importante en el tratamiento de
las aguas residuales, ya que permite establecer la capacidad buffer que tiene el agua
para neutralizar sustancias acidas.
PRINCIPIO:
Los iones hidroxilo presentes en una muestra como resultado de la disociación o
hidrólisis de los solutos que reaccionan con las adiciones de acido estándar. Por tanto, la
alcalinidad depende del pH de punto final utilizado.
LIMITACIONES E INTERFERENCIAS:
Los jabones, las materias oleosas y sólidos en suspensión o precipitados pueden recubrir
el electrodo del pH metro y causar respuestas retardadas. No se debe filtrar, diluir,
concentrar o alterar la muestra
TOMA Y PRESERVACION DE MUESTRAS:

Los resultados más significativos se obtienen con muestras frescas. Si no es posible un
análisis inmediato, la muestra se debe mantener refrigerada a 4°C.
MATERIALES Y EQUIPOS: REACTIVOS:

 Erlenmeyer de 250ml Bureta  Naranja de metilo (indicador)
 Beaker de 100ml Gotero  Acido sulfúrico-H2SO4 [0,05N] ó
 Probeta de 50ml pH metro  Acido clorhídrico-HCl [0,05N]
 Pipeta de 10ml
PROCEDIMIENTO:
1. Realizar el respectivo marcaje de las muestras a trabajar.
2. Tomar una muestra de 50ml de agua residual con baja concentración de sólidos
suspendidos, en un erlenmeyer de 250ml.
3. Registrar el pH inicial de la muestra a trabajar, con el equipo previamente
calibrado.
4. Agregar a la muestra 3 gotas de naranja de metilo (como indicador); en caso de
trabajar con muestras con alta turbiedad, la cantidad puede variar para obtener
127
mejores resultados en el viraje de color.

5. Llevar la muestra a un pH de 6,5 unidades.
6. Continuar titulando hasta bajar el pH de la muestra a 4,3 unidades, lo cual se verá
representado por el cambio de color amarrillo0 a naranja; registrar continuamente
el pH de la muestra.
7. Determinar el volumen de acido utilizado en el paso anterior para llevar el pH de
6,5 a 4,3 ± 1.
PRECISION Y MARGEN DE ERROR:

Respecto a la precisión del método, no puede hacerse ninguna afirmación general, dada
la gran variedad de características que presentan las muestras; es probable que la
exactitud de la titulación sea mayor que la aproximaciones propias de la toma de
muestras y su manipulación durante el análisis; en al amplitud de 10 a 500 mg/L, en la
que la alcalinidad se debe enteramente a carbonatos o bicarbonatos, pueden lograrse
una desviación estándar de un mg/L de CaCO3.
MONTAJE DEL ENSAYO:
CALCULOS:
Para calcular la alcalinidad total de la muestra se emplea la siguiente expresión:
Donde:
ml = Volumen de acido utilizado para llevar el pH 6,5 a 4,3 ±1 unidad.

= Normalidad del acido utilizado para el ensayo.
BIBLIOGRAFIA:
 WPCF, APHA, AWWA. Métodos normalizados para el análisis de agua potable y
residuales 1992. 17ª edición.
 American society for testing and material. 1982. Standard Methods for Acidity or
Alkalinity of Water Philadelphia, Pennsylvania.
128
ANEXO III.B PROTOCOLO PARA EL ENSAYO DE FENOLES (NANOCOLOR)

PROTOCOLO ENSAYO DE LABORATORIO: FENOLES

LAB. 2 MÉTODO: Fotométrico directo.
DISCUSION GENERAL:
Los fenoles, definidos como hidroxiderivados del benceno y sus núcleos del
condensado, pueden aparecer en las aguas residuales domésticas e industriales, en
las aguas naturales y en los suministros de agua potable. La cloración de tales aguas
puede producir cloro fenoles olorosos y que producen mal sabor. Los procesos de
extracción del fenol en el tratamiento del agua incluyen la supercloración, tratamiento
con dióxido de cloro o cloramina, la ozonización y adsorción con carbón activado.
PRINCIPIO:
Los compuestos fenólicos reaccionan con la 4-aminoantipirina a pH 10 +/- 0.1 en
presencia de ferricianuro de potasio para formar un tinte de antipirina coloreado. Este
tinte se mantiene en solución acuosa y se mide la absorbencia a 508nm, para el
método directo y 460nm para el método de extracción. Las interferencias se eliminan o
reducen al máximo, utilizando el destilado del procedimiento de destilación preliminar.
El método de extracción de la máxima sensibilidad es adaptable a muestras de agua
que contengan menos de 1mg fenol/L. Concentra el color en una solución no acuosa.
El método directo, retiene el color en la solución acuosa. Debido a que las cantidades
relativas de varios compuestos fenólicos es impredecible, no es posible proporcionar
un patrón universal que contenga una mezcla de fenoles. Por esta razón, el propio
fenol (C6H5OH) ha sido seleccionado como patrón para los procedimientos
colorimétricos.
Es necesario realizar una destilación antes de medir fenoles, con el fin de eliminar las
posibles interferencias que pueden ser la presencia de agentes oxidantes y muestras
coloreadas. Por este método se pueden leer concentraciones de fenol desde 0,01 hasta
7mg/L.

análisis inmediato, la muestra se debe mantener refrigerada a 4°C y se debe bajar el pH
con acido sulfúrico hasta quedar menor a 2 unidades.

 Pipetas de 1ml  Kit de fenoles (Nanocolor) que
 Pipetas de 10ml contiene los reactivos R1, R2 y R3.
 Celdas Nanocolor.  Agua destilada.
129
 Balones aforados de 25ml
PROCEDIMIENTO:
Para el blanco:
1. Añadir 1ml de reactivo R1 en un balón aforado de 25ml.
2. Añadir una cucharadita de reactivo R2 en el balón y agitar hasta que la solución
quede incolora.
3. Añadir 20ml de agua destilada y agitar.
4. Añadir 1ml de reactivo R3 y agitar.
5. Llenar hasta el aforo con agua destilada y agitar.
6. Dejar reaccionar por 5minutos.
Para la muestra:
1. Añadir 1ml de reactivo R1 en un balón aforado de 25ml.
2. Añadir una cucharadita de reactivo R2 en el balón y agitar hasta que la solución
quede incolora.
3. Añadir 20ml de muestra y agitar.
4. Añadir 1ml de reactivo R3 y agitar.
5. Llenar hasta el aforo con agua destilada y agitar.
6. Dejar reaccionar por 5minutos.
7. Llevar al equipo Nanocolor y buscar el test 1-75
8. Introducir el blanco y después leer la muestra expresada en mg/L de fenol.
PRECISIÓN Y MARGEN DE ERROR:
BIBLIOGRAFIA:
residuales 1992. 17° edición.
130
ANEXO III.C PROTOCOLO PARA EL ENSAYO DE FENOLES (HACH)

PROTOCOLO ENSAYO DE LABORATORIO: FENOLES

LAB. 2 MÉTODO: Extracción con cloroformo.
DISCUSION GENERAL:
Los fenoles, definidos como hidroxiderivados del benceno y sus núcleos del
condensado, pueden aparecer en las aguas residuales domésticas e industriales, en
las aguas naturales y en los suministros de agua potable. La cloración de tales aguas
puede producir cloro fenoles olorosos y que producen mal sabor. Los procesos de
extracción del fenol en el tratamiento del agua incluyen la supercloración, tratamiento
con dióxido de cloro o cloramina, la ozonización y adsorción con carbón activado.
PRINCIPIO:
Los compuestos fenólicos reaccionan con la 4-aminoantipirina a pH 10 +/- 0.1 en
presencia de ferrocianuro de potasio para formar un tinte de antipirina coloreado. Este
tinte se mantiene en solución acuosa y se mide la absorbencia a 508nm, para el
método directo y 460nm para el método de extracción. Las interferencias se eliminan o
reducen al máximo, utilizando el destilado del procedimiento de destilación preliminar.
El método de extracción de la máxima sensibilidad es adaptable a muestras de agua
que contengan menos de 1mg fenol/L. Concentra el color en una solución no acuosa.
El método directo, retiene el color en la solución acuosa. Debido a que las cantidades
relativas de varios compuestos fenólicos es impredecible, no es posible proporcionar
un patrón universal que contenga una mezcla de fenoles. Por esta razón, el propio
fenol (C6H5OH) ha sido seleccionado como patrón para los procedimientos
colorimétricos.
Es necesario realizar una destilación antes de medir fenoles, con el fin de eliminar las
posibles interferencias que pueden ser la presencia de agentes oxidantes y muestras
coloreadas. Por este método se pueden leer concentraciones de fenol desde 0,001 hasta
0,2mg/L.

análisis inmediato, la muestra se debe mantener refrigerada a 4°C y se debe bajar el pH
con acido sulfúrico hasta quedar menor a 2 unidades.

 Probetas de 50,100 y 500ml  Reactivos fenol 1 y 2.
 Pipetas de 10ml  Agua destilada.
 Celdas Hach.  Cloroformo.
131
 Embudos de decantación 500ml.  Buffer dureza pH 10.

 Embudos pequeños.  Algodón.
PROCEDIMIENTO:
1. Medir 300ml de agua destilada en probeta de 500ml.
2. Pasar al embudo de decantación del blanco.
3. Medir 300ml de muestra en probeta de 500ml.
4. Pasar al embudo de decantación de la muestra.
5. Añadir a cada embudo 5ml del buffer de dureza pH 10.
6. Tapar y mezclar ambos embudos.
7. Añadir la almohadilla de reactivo fenol 1 a cada embudo, tapar y mezclar hasta
disolver.
8. Añadir la almohadilla de reactivo fenol 2 a cada embudo, tapar y mezclar hasta
disolver.
9. Adicione 30ml de cloroformo a cada embudo y tape
10. Invierta cada embudo y airee destapando temporalmente, agite suavemente
invirtiendo, después agite fuertemente por 30 segundos.
11. Destape ambos embudos y dejar que el cloroformo forme una capa en la parte
inferior (sedimente). Esta capa debe ser amarilla o amber si están presentes los
fenoles.
12. Inserte algodón en la parte inferior de los embudos, filtre la capa de cloroformo
dentro del algodón removiendo material suspendido y partículas, el volumen de
cloroformo extraído debe estar cerca de 25 ml-
13. Drene la capa de cloroformo en la celda Hach tanto el blanco como la muestra.
14. Introduzca el blanco en el equipo seguido de la muestra para obtener la lectura de
fenoles de en mg/l.
BIBLIOGRAFIA:
132
ANEXO III.D PROTOCOLO PARA EL ENSAYO DE DIOXIDO DE CLORO

PROTOCOLO ENSAYO DE LABORATORIO: MEDICIÓN DIÓXIDO DE CLORO

LAB. 3 MÉTODO: Fotométrico directo.
DISCUSION GENERAL:
Este compuesto químico es un gas producido por la activación de clorito de sodio
con un agente oxidante o una fuente ácida, el clorito de sodio es convertido a dióxido
de cloro a través de un generador y se aplica como una solución diluida. Es un agente
oxidante utilizado para la remoción de contaminantes en el agua y como sustituto del
cloro en procesos de desinfección.
PRINCIPIO:
Existen varios métodos para medir concentración de dióxido de cloro como el iodo
métrico, amperometrico y DPD, pero además de estos está el de medición directa por
fotómetro. Que además, es el que más se ajusta para la medición de dióxido de cloro
como reactivo, es decir para concentraciones elevadas, pues el rango de medición de
este método es de 5-1000mg/L.
Este método presenta interferencias al medirse por presencia de cloro (Cl2) en
concentraciones mayores a 6mg/L ; el bromo y el yodo presentan interferencia en todos
los niveles; pueden interferir la presencia de cloraminas orgánicas; el manganeso y el
cromo oxidable interfieren en niveles superiores a 2mg/L; por último el ozono presenta
interferencias a concentraciones superiores a 1,5mg/L.

 Balón aforado de 25ml.  Dióxido de cloro
 Pipeta de 10ml.  Agua destilada.
 Celdas Hach.
PROCEDIMIENTO:
1. Medir 5ml de dióxido de cloro.

2. Pasar al balón aforado de 25ml.
3. Completar el balón con agua destilada hasta el aforo.
4. Pasar a la celda Hach 10ml.
5. Hacer un blanco con 10ml de agua destilada en otra celda Hach.
6. Introducir el blanco en el equipo y después leer la muestra.
133
7. El resultado se lee en mg/L de ClO2 y se debe multiplicar por 5 que es el factor de

dilución.
BIBLIOGRAFIA:
134
ANEXO III.E PROTOCOLO PARA LA GENERACÓN DE DIOXIDO DE CLORO

PROTOCOLO ENSAYO DE LABORATORIO: GENERACIÓN DIÓXIDO DE CLORO

LAB. 4 MÉTODO: A Partir De 3 Componentes
DISCUSION GENERAL:
Este compuesto químico es un gas producido por la activación de clorito de sodio
con un agente oxidante o una fuente ácida, el clorito de sodio es convertido a dióxido
de cloro a través de un generador y se aplica como una solución diluida. Este químico
es utilizado como agente blanqueador de la pulpa en la industria papelera, y para el
control de olor y sabor en el tratamiento de aguas.
PRINCIPIO:
En este método el dióxido de cloro es producido a partir de la oxidación del clorito de
sodio (NaClO2) por el acido hipocloroso (HOCl). El acido hipocloroso es obtenido de la
combinación de las soluciones de hipoclorito de sodio (NaOCl) y acido clorhídrico
(HCl).
El método es de medición directa y es el que mide las concentraciones más altas de
dióxido de cloro, muy utilizado para medir la concentración del dióxido de cloro como
reactivo. Mide hasta 1000mg/L.

 Balones aforados de 1L.  Clorito de sodio al 31,25%.
 Probetas de 25, 50,100ml.  Agua destilada.
 Botellas tipo ámbar.  Hipoclorito de sodio al 5,25%.
 Acido clorhídrico 12N.
PROCEDIMIENTO:
1. Medir 63ml de Hipoclorito de Sodio al 5,25% en una probeta de 100ml.
2. Pasar los 63 ml de Hipoclorito de Sodio a un balón aforado de 1L y llenarlo hasta
el aforo con agua destilada, obteniendo la solución 1.
3. Medir 8ml de Acido Clorhídrico al 37% en una probeta de 10ml.
4. Pasar los 8ml de Acido Clorhídrico aun balón aforado de 1L sobre 500ml de agua
destilada y después completar el volumen hasta el aforo con agua destilada,
obteniendo la solución 2.
5. Medir 32,5ml de Clorito de Sodio al 25% en una probeta de 50ml.
6. Pasar los 32,5ml de Clorito de Sodio a un balón aforado de 1L y completar el
volumen hasta el aforo con agua destilada, obteniendo la solución 3.
7. Envasar las 3 soluciones en frascos ámbar.
8. Tomar 250ml de la solución 1 y envasarla en un frasco ámbar nuevamente, en
135
este frasco se generara el dióxido de cloro.

9. Añadir 250ml de la solución 2 en el frasco ámbar, agitar, abrir y cerrar el frasco.
10. Añadir 250ml de la solución 3 e el frasco ámbar, agitar, abrir y cerrar el frasco.
11. En el frasco se produce la reacción que es de micro segundos obteniéndose
750ml de dióxido de cloro a una concentración aproximada de 1600mg/L, la cual
debe ser medida como lo explica el ANEXO III.D
BIBLIOGRAFIA:
136
ANEXO IV
ESQUEMA GENERAL DE LA UNIDAD PILOTO.
137
138
139
140
ANEXO V
141
PROTOCOLO PARA LA OPERACION DE LA UNIDAD PILOTO.
142
ANEXO V PROTOCOLO PARA LA OPERACIÓN DE LA UNIDAD PILOTO.

PROTOCOLO 1 OPERACIÓN DE LA UNIDAD PILOTO

DISCUSION GENERAL:
La unidad piloto está diseñada para tratar aguas de producción de petróleo por baches,
cada uno de 55gal. Consta básicamente de un eyector encargado de absorber el dióxido
de cloro y mezclarlo con el agua a tratar por medio del vacío generado por la presión que
imprime la bomba en la línea de flujo, un filtro en Y para remover posibles sólidos que
pueden causar taponamiento dentro de las tuberías de la unidad, una válvula cheque que
permite mantener una columna de agua para que la bomba permanezca cebada, un
manómetro que indica cuando es necesario retirar los sólidos del filtro en Y, pues la
presión se aumentara y una válvula de bola que se debe cerrar y retirar la rosca para
evacuar el agua tratada.
PROCEDIMIENTO:
1. Preparar el dióxido de cloro en el generador a partir de las soluciones madres
(revisar hoja de cálculo de generación de ClO2 )
2. Medir concentración de dióxido de cloro por medición directa en el Hach
3. Medir concentración de fenoles por nanocolor (pH debe estar en 7)
4. Cálculo de la dosis (en la hoja de cálculo de generación de ClO2 )
5. Verificar que las válvulas estén abiertas y que la rosca del desagüe este cerrada.
6. Encender la bomba previamente cebada.
7. Adicionar el ClO2 generado en el eyector por medio de la manguera.
8. Dejar en recirculación durante una hora
9. Cerrar la válvula de bola que esta después del eyector y abrir la rosca de desagüe
para evacuar el agua tratada.
10. Medir fenoles y calcular el % de remoción.
REGISTRO FOTOGRÁFICO:
143
144
ANEXO VI
PROTOCOLO PARA LA VALIDACIÓN DE LA DESTILACIÓN.
145
ANEXO VI PROTOCOLO PARA LA VALIDACIÓN DEL MONTAJE DE DESTILACIÓN.

PROTOCOLO 2 VALIDACIÓN DEL MONTAJE DE DESTILACIÓN

DISCUSION GENERAL:
Esta validación se debe hacer para cada montaje que se vaya a utilizar para realizar la
destilación de la muestra previa a la medición de fenoles, con el fin de retirar impurezas
que interfieren a la hora de la medición como son los agentes oxidantes.
Esta validación consiste en evaluar el porcentaje de recuperación de fenoles que

contenga una solución agua-fenol (como la utilizada en las pruebas con la unidad piloto),
este porcentaje es único para cada montaje y depende de la calidad de los materiales, el
correcto seguimiento del procedimiento, la correcta elaboración del montaje y el buen
lavado de materiales.
PROCEDIMIENTO:
1. Preparar la muestra (solución de agua-fenol) a una concentración conocida.

2. Tomar 500ml de muestra
3. Medir el pH de la muestra
4. Llevar el pH de la muestra a 4 unidades con acido fosfórico al 85%
5. Realizar el montaje e iniciar el proceso de destilación
6. Recoger el destilado en una probeta de 1000ml
7. Cuando la probeta indique que se ha destilado 450ml agregar al balón que
contiene la muestra 50ml de agua hirviendo.
8. Suspender la destilación cuando en la probeta se haya recogido los 500ml de
muestra destilada.
9. Proceder a la medición de fenoles
10. Realizar el cálculo del porcentaje de recuperación de fenol.
MUESTRA DE CALCULO:
REGISTRO FOTOGRÁFICO:
146
147
ANEXO VII
RESULTADOS DE LAS PRUEBAS ESTADISTICAS.
148
1. ANALISIS DESCRIPTIVO.
Se efectúan comparaciones descriptivas de la media de la concentración final por cada

una de las variables dependientes.
PROMEDIO DE CONCENTRACION FINAL POR DOSIS
Promedio de concentracion final

relacion dosis Total
3 0.072461538
5 0.077923077
Total general 0.075192308
PROMEDIO CONCENTRACION
FINAL SEGUN DOSIS
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
3 5
En promedio, descriptivamente se puede decir que la media de la concentración final es

igual para ambas relaciones de dosis.
149
150
PROMEDIO DE CONCENTRACION FINAL POR TIEMPO

tiempo Total
5 0.139
10 0.11
30 0.052583333
50 0.052083333
70 0.055166667
PROMEDIO CONCENTRACION
FINAL SEGUN TIEMPO
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
5 10 30 50 70
Las medias de concentración final si varían por tiempo e incluso puede pensarse que 30,
50 y 70 minutos generan el mismo promedio, y son diferentes a los promedios generados
a 5 minutos y 10 minutos.
151
PROMEDIO DE CONCENTRACION FINAL POR TEMPERATURA
Promedio de concentración final
temperatura Total
40 0.057166667
80 0.05675
ambiente 0.090821429
PROMEDIO CONCENTRACION FINAL

SEGUN TEMPERATURA
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
40 80 ambiente
152
Se evidencia que el promedio de concentración final si varía entre la temperatura

ambiente y las otras dos temperaturas, las cuales se comportan de manera similar.
PROMEDIO DE CONCENTRACION FINAL POR PH

ph Total
5 0.1715
7 0.072454545
10 0.056818182
12 0.095
PROMEDIO CONCENTRACION FINAL

SEGUN PH
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
5 7 10 12
El promedio de concentración final si varía entre un pH de 5, 12 y 7. El pH de 7 y 10

generan aproximadamente el mismo promedio
153
2. ANALISIS INFERENCIAL
Se efectuará un análisis de varianza para revisar si cada factor en promedio presenta la

misma concentración final, es decir, se probarán las siguientes hipótesis:
Ho: U1=U2=U3=U4
H1: al menos existe un Ui ≠ Uj para i ≠ j con i=1, 2, 3, 4 y j=1, 2, 3, 4
En palabras significa probar la hipótesis nula que las medias de concentración final son
iguales bajo el efecto de los 4 factores, es decir, que ninguno de los 4 factores tiene
efecto sobre la variable respuesta concentración final.
La variable respuesta o independiente es la concentración final.
Las variables dependientes o factores son la relación de dosis, el tiempo, la temperatura y

el pH.
Como las variables dependientes son categóricas se corre un modelo de análisis de

varianza o diseño factorial de efectos fijos.
La regla para decidir es que si el p-value es menor que α (el nivel de significancia) se
rechaza la hipótesis nula, es decir, el efecto es significativo y tiene algún efecto sobre la
variable respuesta.
Se asume normalidad en los datos y se toma una confiabilidad del 95% que arroja una
Constante de 1.96. Esta es la probabilidad de que el intervalo de confianza contenga el
verdadero parámetro que se desea estimar
154
Se procesan los datos usando SPSS
Análisis de varianza UNIVARIADO
Factores inter-sujetos
N
relación dosis 3 26
5 26
tiempo 5 8
10 8
30 12
50 12
70 12
temperatura 40 12
80 12
ambiente 28
pH 5 4
7 22
10 22
12 4
Pruebas de los efectos inter-sujetos

Variable dependiente: concentración final
Origen Suma de gl Media F Sig.
cuadrados cuadrática
tipo IV
Modelo corregido .095a 19 .005 21.082 .000
Intersección .321 1 .321 1357.177 .000
Relación dosis .000 1 .000 2.025 .164

tiempo .027 4 .007 28.402 .000
temperatura .001 2 .001 2.802 .076
pH .013 3 .004 18.792 .000
Relación dosis * .018 9 .002 8.477 .000
temperatura * pH
Error .008 32 .000
Total .396 52
Total corregida .102 51
a. R cuadrado = .926 (R cuadrado corregida = .882)
155
El r-cuadrado es 0.92 luego significa que los datos se ajustan al modelo, es decir, el
modelo es bueno. Además como el p-value es 0.000 < α=0.05, se rechaza la hipótesis
nula, entonces el modelo es significativo lo que implica decir que existe evidencia que el
efecto de algún factor es diferente al de algún otro factor sobre la variable respuesta
concentración final.
Se prueban ahora las hipótesis sobre cada factor, es decir, la hipótesis nula de que el
efecto del factor es cero contra la hipótesis alterna de que el efecto es diferente de cero,
en símbolos:
Ho: Ui = 0
H1: Ui ≠ 0
La regla de decisión es la misma, es decir, si p-value es menor que α=0.05 se rechaza la

hipótesis nula
Para la relación dosis el p-value es igual a .164 que no es menor que α=0.05 luego no se
rechaza la hipótesis nula, luego el efecto no es significativo sobre la variable respuesta, es
decir no hay evidencia estadística para decir que el factor relación dosis tiene efecto
Revisando los demás p-value se encuentra que el factor tiempo es significativo (p-value=
0.000 < α=0.05), el factor pH (p-value= 0.000 < α=0.05) y la interacción entre los factores
relación dosis, temperatura y pH ((p-value= 0.000 < α=0.05) también son significativos, es
decir, se rechaza la hipótesis nula luego estos factores inciden en la concentración final.
La temperatura es significativo pero con un α=0.08 o 8% de significancia y 92% de
confianza.
Se presenta ahora los parámetros o coeficientes del modelo donde α corresponde al

parámetro y e al error aleatorio.
156
Y=α0+ α1DOSIS + α2TIEMPO + α3TEMPERATURA + α4PH + e
Obviamente en el modelo se incluirá la interacción que sea significativa.
Estimaciones de los parámetros

Parámetro B Error t Sig. Intervalo de confianza
típ. 95%
Límite Límite
inferior superior
Intersección .033 .013 2.461 .019 .006 .060
[relación dosis=3] -.012 .015 -.781 .441 -.043 .019
a
[relación dosis=5] 0 . . . . .
[tiempo=5] .082 .009 9.389 .000 .065 .100
[tiempo=10] .053 .009 6.086 .000 .036 .071
[tiempo=30] -.003 .006 -.412 .683 -.015 .010
[tiempo=50] -.003 .006 -.491 .627 -.016 .010
a
[tiempo=70] 0 . . . . .
[temperatura=40] -.012 .012 -1.049 .302 -.036 .011
[temperatura=80] .022 .012 1.861 .072 -.002 .045
[temperatura=ambie 0a . . . . .
nte]
[pH=5] .090 .015 5.856 .000 .059 .121
[pH=7] .028 .014 2.077 .046 .001 .056
[pH=10] .011 .014 .835 .410 -.016 .039
[pH=12] 0a . . . . .
[relación dosis=3] * .014 .022 .628 .535 -.031 .059
[temperatura=40] *
[pH=7]
[relación dosis=3] * .042 .020 2.133 .041 .002 .083
[temperatura=40] *
[pH=10]
[relación dosis=3] * .038 .022 1.699 .099 -.007 .083
[temperatura=80] *
[pH=7]
[relación dosis=3] * -.030 .020 -1.529 .136 -.071 .010
[temperatura=80] *
[pH=10]
[relación dosis=3] * -.027 .022 -1.242 .223 -.071 .017
[temperatura=
ambiente] * [pH=5]
[relación dosis=3] * -.011 .018 -.605 .550 -.048 .026
[temperatura=
ambiente] * [pH=7]
157
[relación dosis=3] * .015 .018 .836 .409 -.022 .052

[temperatura=
ambiente] * [pH=10]
[relación dosis=3] * 0a . . . . .
[temperatura=
ambiente] * [pH=12]
[relación dosis=5] * .042 .016 2.616 .013 .009 .074
[temperatura=40] *
[pH=7]
[temperatura=40] *
[pH=10]
[relación dosis=5] * -.046 .016 -2.885 .007 -.078 -.013
[temperatura=80] *
[pH=7]
[temperatura=80] *
[pH=10]
[temperatura=
ambiente] * [pH=5]
[temperatura=
ambiente] * [pH=7]
[temperatura=
ambiente] * [pH=10]
[temperatura=
ambiente] * [pH=12]
a. Al parámetro se le ha asignado el valor cero porque es redundante.
Medias marginales estimadas
1. relación dosis
Variable dependiente: concentración final.
Relación Media Error típ. Intervalo de confianza 95%
dosis
Límite Límite
inferior superior
dimen 3 .081a .003 .074 .087
158
sion1 5 .087a .003 .080 .093

a. Basada en la media marginal poblacional modificada.
2. tiempo
tiempo Media Error típ. Intervalo de confianza 95%
Límite inferior Límite superior

D 5 .140a .006 .127 .153
i 10 .111a .006 .098 .124
m 30 .055a .005 .045 .065
e 50 .055a .005 .045 .065
n 70 .058a .005 .048 .068
s
i
o
n
1
3. temperatura
temperatura Media Error típ. Intervalo de confianza 95%
Límite inferior Límite superior

d 40 .085a .005 .074 .096
i 80 .085a .005 .074 .095
m ambiente .083 .004 .075 .090
e
n
s
i
o
n
1
159
4. pH
pH Media Error típ. Intervalo de confianza 95%
Límite inferior Límite

superior
5 .130a .009 .112 .147
7 .090 .004 .082 .098
10 .072 .004 .064 .080
a
12 .053 .009 .035 .071
Una vez determinados los factores que inciden en la respuesta, es decir, en la

concentración final se efectúan comparaciones múltiples para determinar qué nivel del
factor tiene mayor incidencia en a la variable respuesta.
Pruebas post hoc
1. tiempo
Subconjuntos homogéneos
concentración final
Tukey Ba,b,c
Tiempo N Subconjunto
1 2 3
d 50 12 .05208
i 30 12 .05258
m 70 12 .05517
e 10 8 .11000
n 5 8 .13900
s
i
o
n
1
Se muestran las medias de los grupos de subconjuntos
homogéneos.
Basadas en las medias observadas.
El término de error es la media cuadrática (Error) = .000.
a. Usa el tamaño de la muestra de la media armónica =
10.000
160
b. Los tamaños de los grupos son distintos. Se empleará la

media armónica de los tamaños de los grupos. No se
garantizan los niveles de error tipo I.
c. Alfa = .05.
Para el factor tiempo se encuentra que el efecto de 50 minutos, 30 minutos y 70 minutos

es similar. Hay diferencia entre estos y el efecto de 10 minutos y 5 minutos, siendo este
último el de menor efecto. Luego a mayor tiempo mayor efecto en la concentración final.
2. Temperatura
Tukey Ba,b,c
temperatura N Subconjunto
1 2
d 80 12 .05675
i 40 12 .05717
m ambiente 28 .09082
e
n
si
o
n
1
homogéneos.
a. Usa el tamaño muestra de la media armónica = 14.824

c. Alfa = .05.
161
Para el factor temperatura se encuentra que el efecto de 40 grados y 80 grados es similar.

Hay diferencia entre estos y el efecto de la temperatura ambiente. Luego a temperatura
mas alta mayor efecto en la concentración final.
3. pH
Tukey Ba,b,c
pH N Subconjunto
1 2 3
10 22 .05682
7 22 .07245
12 4 .09500
5 4 .17150
homogéneos.
a. Usa el tamaño de la muestra de la media armónica= 6.769

c. Alfa = .05.
Para el factor pH se encuentra que el efecto de 10 y 7 es similar. Hay diferencia entre

estos y el efecto de un pH de 12 y un pH de 5, siendo este último el de menor efecto.
Luego a mayor pH mayor efecto en la concentración final.
Finalmente se revisa la matriz de coeficientes para reescribir el modelo sin incluir los
efectos que no fueron significativos.
Y=α0+ α1DOSIS + α2TIEMPO + α3TEMPERATURA + α4PH + e
α0 =0.033
162
ŷ=0.033-0.003TIEMPO + 0.022TEMPERATURA +0.011PH-

0.030DOSIS*TEMPERATURA*PH + e
163

Tesis Remosion Fenoles

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EVALUACIÓN DEL DIÓXIDO DE CLORO COMO OXIDANTE EN LA REMOCIÓN DE FENOLES PARA

AGUAS DE PRODUCCIÓN DE INDUSTRIA PETROLERA DURANTE LA FASE DE EXTRACCIÓN A LA

EVALUACIÓN DEL DIÓXIDO DE CLORO COMO OXIDANTE EN LA

ANDRES FELIPE CONTRERAS PEÑA

CAMILO ALBERTO CELIS SUAREZ

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA AMBIENTAL Y SANITARIA

EVALUACIÓN DEL DIÓXIDO DE CLORO COMO OXIDANTE EN LA

ANDRES FELIPE CONTRERAS PEÑA

CAMILO ALBERTO CELIS SUAREZ

Tesis de grado para optar al título de

Ingeniero Ambiental y Sanitario.

ROBERTO RAFAEL BALDA AYALA

Msc. Ingeniería Sanitaria

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA AMBIENTAL Y SANITARIA

Ing. Roberto Rafael Balda Ayala

Ing. Yaneth Parra

Ing. Oscar Contento

Bogotá, D.C. 10 de Junio de 2010

A Viviana por su amor, apoyo y compañía dentro de mi periodo estudiantil.

A todos los profesores por contribuir en mi formación personal y profesional.

Los autores expresan su agradecimiento en primera instancia al ingeniero Roberto

A la ingeniera Yaneth Parra por sus consejos en el enfoque químico en especial

A la empresa Servicios y Equipos Verdes S.A., en especial al ingeniero Mauricio

A María Helena Díaz por su colaboración en la obtención de la muestra para las

También agradecemos a los monitores de laboratorio de Ingeniería Ambiental y

2.3 Propiedades físicas de los compuestos fenólicos .......................................................... 38

1.2.4 Balance con relación 1:5 de fenol: ClO2 a pH > 10................................................. 69

Tabla II.1 Propiedades de los fenoles. 39

Tabla II.2 Potenciales Redox de algunos agentes oxidantes 45

Tabla III.1 Concentración Máxima Permisible De Compuestos Fenólicos. 61

Tabla IV.2 Pruebas a doble dosis de dióxido de cloro en APP. 70

Tabla IV.3 Pruebas con aplicación de aireación. 71

Tabla IV.4 Pruebas a diferentes tiempos de agitación. 71

Tabla IV.5 Pruebas establecidas en el diseño de experimentos 82

Tabla IV.6 Pruebas complementarias 84

Tabla IV.7 Pruebas realizadas con la unidad piloto 90

Tabla V.1 Cuadro resumen de la dosis promedio según el análisis

Tabla V.2 Cuadro resumen temperatura promedio según el análisis

Tabla V.3 Cuadro resumen tiempo de contacto promedio según el análisis

Tabla V.4 Cuadro resumen pH promedio según el análisis estadístico 98

Figura II.1 Esquema extracción de petróleo crudo 30

Figura II.2 Separador API 33

Figura II.4 Esquema del tratamiento de las aguas de producción en campo 35

Figura II.5 Estructura del fenol 37

Figura II.6 Oxidación de compuestos fenolicos 45

Figura II.7 Sistema de oxidación de fenoles con peróxido de hidrogeno 46

Figura II.8 Oxidación avanzada de compuestos orgánicos 52

Figura II.9 Montaje solución ClO2 método 2 59

Figura IV.1 Fases del diseño metodológico. 64

Figura IV.2 Diseño experimental 4 factores 72

Figura IV.3 Procedimiento de medición. 75

Figura IV.4 Procedimiento de reacción. 76

Figura IV.5 Procedimiento de medición final. 76

Figura IV.6 Temporizador. 78

Figura IV.7 Sistema de calentamiento y agitación. 79

Figura IV.8 Montaje a 80ºC. 80

Figura IV.9 Estabilización del pH. 81

Figura IV.10 Pruebas complementarias 85

Figura IV.11 Diseño inicial de la unidad piloto 86

Figura IV.12 Unidad piloto construida 88

Figura IV.13 Pruebas en la unidad piloto 89

Figura V.1 Promedio concentración final de fenol según dosis 92

Figura V.2 Promedio concentración final de fenol según temperatura 94