EQUILIBRIO DE FASES

(SISTEMA DE UN COMPONENTE)
GLOSARIO
Diagrama de fases:
Es una representación gráfica de los cambios
físicos de estado que una sustancia puede
experimentar.
Fase:
Es una forma de materia, completamente
uniforme tanto en su composición química
como en su estado físico.
Transición de fase:
Es la conversión espontánea de una fase en
otra, a una T característica para una P dada.
SUSTANCIA PURA:
▪ Es toda sustancia uniforme e invariable en su
composición química.
▪ Puede existir en más de una fase, pero su
composición química debe ser la misma en
cada fase.
Ejemplo:
Nitrógeno, agua, oxígeno, amoniaco, …
▪ La sustancia pura puede presentarse en
distintas fases: sólido, líquido y gaseoso (vapor)
¿y de qué depende?
SUSTANCIA PURA:
▪ Depende de los valores de P y T para que la
sustancia pura este en estado sólido, líquido o
vapor o presentarse en dos fases o tres fases.
Ejemplo:
Un sistema formado por agua y vapor de agua,
contiene dos fases.
El sistema puede considerarse una sustancia pura.
SI ¿Por qué?
Porque cada fase tiene la misma composición
 Temperatura y Presión de saturación
▪ Es la presión en la que para una temperatura
determinada la fase líquida y vapor se
encuentran en equilibrio.
▪ Es la temperatura a la que una sustancia
cambia de fase a una presión determinada.
Calor latente
Es la cantidad de energía que es absorbida o
liberada durante el proceso de cambio de fase.
▪ Calor latente de fusión es la cantidad de energía
absorbida durante la fusión.
▪ Calor latente de vaporización es la cantidad de
energía liberada en la condensación.
 Diagrama de estado y Diagrama de fase
▪ Los diagramas de estado representan los
distintos cambios de estado que
experimentan las sustancias, que se expresa
mediante las gráficas P-V y T-V .

▪ En cambio, el diagrama de fase únicamente

representa las tres fases para cualquier
sustancia, expresado mediante la gráfica P-T.
La figura muestra el diagrama de fase P-T de
una sustancia pura.
En este diagrama se puede identificar las
regiones en que la sustancia puede existir
como sólido, líquido o vapor.
Se encuentran limitadas por tres curvas:
▪ Curva de sublimación, indica que un sólido
con su vapor coexisten en condiciones de
equilibrio.
▪ Curva de vaporización, muestra las
condiciones a las que coexisten un líquido
con su vapor en condiciones de equilibrio.
▪ Curva de fusión, indica que un sólido con su
líquido coexisten en condiciones de
equilibrio.
Estas tres curvas convergen en el punto triple,
donde las tres fases coexisten en equilibrio.
Las curvas de vaporización finaliza en el punto
crítico. (porque no se pueden distinguir las fases
líquidas y de vapor arriba del punto crítico)
Transición de fase: Conversión de una fase en
otra
GAS

vaporización condensación

LÍQUIDO
Sublimación Deposición
fusión solidificación

SÓLIDO
Sobre las líneas de equilibrio de los diagramas
P-T, los sistemas están en equilibrio de fases.
Ejemplo:
La línea de equilibrio líquido-gas, donde ocurre la
vaporización, la velocidad con las que las moléculas
se evaporan, es igual a la velocidad con las que las
moléculas de una sustancia pura se condensan.
Cuando se alcanza este equilibrio dinámico, se dice
que se ha alcanzado el equilibrio de fases.
Ecuación de Clapeyron.
Cuando se alcanza el equilibrio de fases, los
potenciales químicos de cada fase se igualan,
𝜇𝛼 = 𝜇 𝛽
y ocurren a una variación infinitesimal de T (dT) y
una variación infinitesimal de P (dP)
𝑑𝜇𝛼 = 𝑑𝜇 𝛽
Se cumple que: 𝑑𝐺 𝛼 = 𝑑𝐺𝛽
−𝑆 𝛼 𝑑𝑇 + 𝑉 𝛼 𝑑𝑃 = −𝑆𝛽 𝑑𝑇 + 𝑉𝛽 𝑑𝑃
𝑆𝛽 − 𝑆 𝛼 𝑑𝑇 = (𝑉𝛽 −𝑉 𝛼 )𝑑𝑃
∆𝑆 ∆𝑉
Ecuación de Clapeyron.
∆𝑆𝑑𝑇 = ∆𝑉𝑑𝑃 𝑑𝑃 ∆𝑆𝑡𝑟𝑠 𝐸𝑐. 𝐶𝑙𝑎𝑝𝑒𝑦𝑟𝑜𝑛
=
𝑑𝑇 ∆𝑉𝑡𝑟𝑠

Sabemos que: ∆𝐻 𝑑𝑃 ∆𝐻𝑡𝑟𝑠

∆𝑆 = =
𝑇 𝑑𝑇 𝑇∆𝑉𝑡𝑟𝑠

Para una transición de fase 1→ 2:

𝑇2 𝑃2
𝑑𝑇 ∆𝑉𝑡𝑟𝑠 𝑇2 ∆𝑉𝑡𝑟𝑠
න = න 𝑑𝑃 𝑙𝑛 = (𝑃2 − 𝑃1 )
𝑇 ∆𝐻𝑡𝑟𝑠 𝑇1 ∆𝐻𝑡𝑟𝑠
𝑇1 𝑃1
La ecuación de Clapeyron es una expresión
exacta para la pendiente del límite de la fase y
se aplica a cualquier equilibrio de fase de
cualquier sustancia pura.

Su importancia de la ecuación es la relación

termodinámica entre la P y la T, la cual permite
calcular la variación de entalpía de transición
( ∆𝐻𝑡𝑟𝑠 ) a una T determinada, midiendo
simplemente la pendiente de la curva de
saturación en un diagrama P-T.
Ecuación de Clapeyron. 𝑑𝑃 ∆𝐻𝑡𝑟𝑠
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉𝑡𝑟𝑠
Equilibrio sólido-líquido
𝑑𝑃 ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 Es el cambio de entalpía molar de la
fusión
= ∆𝑉𝑓𝑢𝑠 Es el cambio de volumen molar que
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉𝑓𝑢𝑠 tiene lugar durante la fusión

✓ La entalpía de fusión es positiva.

✓ El cambio de volumen es usualmente positivo y pequeño.
✓ La pendiente (dP/dT) es pronunciada y normalmente positiva.

Calculando la fórmula para el límite de las fases

mediante la integración dP/dT, que ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 y ∆𝑉𝑓𝑢𝑠 cambian
tan poco con la T y P, considerados constantes.
Ecuación de Clapeyron. 𝑑𝑃 ∆𝐻𝑡𝑟𝑠
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉𝑡𝑟𝑠
Equilibrio sólido-líquido
Si la T1 es la temperatura de fusión cuando la presión es
P1 y T2 cuando la presión es P2.
𝑇2
𝑃2 ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 𝑑𝑇
න 𝑑𝑃 = න
𝑃1 ∆𝑉𝑓𝑢𝑠 𝑇
𝑇1

∆𝐻𝑓𝑢𝑠 𝑇2
𝑃2 = 𝑃1 + 𝑙𝑛
∆𝑉𝑓𝑢𝑠 𝑇1
Ecuación de Clapeyron. 𝑑𝑃 ∆𝐻𝑡𝑟𝑠
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉𝑡𝑟𝑠
Equilibrio líquido-vapor
𝑑𝑃 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 Es el cambio de entalpía molar de la
vaporización
= ∆𝑉𝑣𝑎𝑝 Es el cambio de volumen molar que
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉𝑣𝑎𝑝 tiene lugar durante la vaporización

✓ La entalpía de vaporización es positiva.

✓ El cambio de volumen es grande y positivo.
✓ La pendiente (dP/dT) es positiva, pero es menos pronunciada al
límite sólido-líquido.
Calculando la fórmula para el límite de las fases
mediante la integración dP/dT, donde ∆𝑉𝑣𝑎𝑝 es = ∆𝑉𝑔 , ya
que el volumen molar de un gas es mucho mayor al
volumen molar del líquido.
Ecuación de Clapeyron. 𝑑𝑃 ∆𝐻𝑡𝑟𝑠
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉𝑡𝑟𝑠
Equilibrio líquido-vapor
𝑑𝑃 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 ∆𝑉𝑣𝑎𝑝 = 𝑉𝑣 − 𝑉𝑙 = 𝑉𝑣
= 𝑅𝑇
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉𝑣𝑎𝑝 𝑉𝑣 =
𝑃

𝑑𝑃 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑑𝑙𝑛𝑃 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝

= =
𝑑𝑇 𝑇 𝑅𝑇 𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
𝑃 𝐸𝑐. 𝐶𝑎𝑢𝑠𝑖𝑢𝑠 − 𝐶𝑙𝑎𝑝𝑒𝑦𝑟𝑜𝑛

𝑇2
𝑃2
𝑑𝑃 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑑𝑇 𝑃2 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 1 1
න = න 2 𝑙𝑛 =− −
𝑃1 𝑃 𝑅 𝑇 𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑇1
Ecuación de Clapeyron. 𝑑𝑃 ∆𝐻𝑡𝑟𝑠
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉𝑡𝑟𝑠
Equilibrio sólido-vapor
Es similar al equilibrio líquido-vapor

𝑑𝑃 ∆𝐻𝑠𝑢𝑏 ∆𝑉𝑠𝑢𝑏 = 𝑉𝑣 − 𝑉𝑠 = 𝑉𝑣
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉𝑠𝑢𝑏

𝑑𝑙𝑛𝑃 ∆𝐻𝑠𝑢𝑏 𝑃2 ∆𝐻𝑠𝑢𝑏 1 1

= 𝑙𝑛 =− −
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2 𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

✓ La entalpía de sublimación es mayor que la entalpía de

vaporización (∆𝐻𝑠𝑢𝑏 = ∆𝐻𝑓𝑢𝑠 + ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 )
✓ La pendiente de la curva es mucho más pronunciada, cercana al
punto triple.
Ecuación de Antoine.
Describe la relación entre la temperatura y la
presión de saturación del vapor de sustancias
puras.
Sirve para estimar la presión o temperatura de
vapor.
𝐵
log 𝑃 = 𝐴 −
𝐶+𝑇

mmHg °C
Ecuación de August.
Describe una relación lineal entre el logP y la
inversa de la temperatura de sustancias puras.
Es la forma simplificada de la ecuación de
Antoine.
𝐵
log 𝑃 = 𝐴 −
𝑇