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Uso de los Coeficientes de Dilatación Térmica (  ) y Compresibilidad Isotérmica (  ) para


Determinar la Variación Volumétrica de la Gasolina y el Propano

Use of Coefficients of Thermal Expansion (  ) and Isothermal Compressibility (  ) to Determine the


Variation of the Volume of Gasoline and Propane

Calle Reyes, Andrea

Navarro la rosa Juan

Ramos Pro, Zait

Surco Choque, Yoshy

Velasquez Lorenzo, Wendy

Facultad de Ingeniería Química y Textil, Universidad Nacional de Ingeniería

PI142B: Transferencia de Cantidad de Movimiento

Pilco Nuñez, Alex

22 de marzo del 2021


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Resumen
Sabemos que el volumen de un sólido, líquido o gas varía con la temperatura a presión
constante y está dada por el coeficiente de dilatación térmica volumétrica:

1 ∂V
β= ( )
V ∂T P

El valor de β es diferente para cada sustancia y esta en función de la temperatura. Para


gases y sólidos siempre será positivo, mientras que para líquidos es casi siempre positivo, con
algunas excepciones en las que es negativo en un pequeño intervalo de temperatura. En este
pequeño intervalo de temperatura, el volumen específico del agua disminuye al aumentar la
temperatura.

Por otra parte, la dependencia del volumen de un sólido, líquido o gas con la presión a
temperatura constante viene dada por el coeficiente de compresibilidad isotermo, κT

−1 ∂V
k T= ( )
V ∂P T

En todos los sistemas, gases, líquidos y sólidos, el volumen disminuye al aumentar la


presión, por lo que este coeficiente es siempre positivo.

Para sólidos y líquidos, κT es muy pequeño y prácticamente constante para una sustancia
dada en amplios intervalos de presión, y su valor es del orden de 10 -6 a 10-5 bar-1, lo que indica
que un aumento de presión de 1 bar provocaría una disminución del volumen muy pequeña, del
orden del 0.001 – 0.0001%.

Por lo que en el informe deduciremos la variación del volumen de un líquido en función


de su temperatura y presión, teniendo como conocimiento la dilatación térmica volumétrica y el
coeficiente de compresibilidad isotérmico para luego pasar a resolver una aplicación de un caso
llegando a nuestros propios resultados y conclusiones.
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Abstract
We know that the volume of a solid, liquid or gas varies with temperature at constant
pressure and is given by the volumetric coefficient of thermal expansion:

1 ∂V
β= ( )
V ∂T P

The value of β is different for each substance and is a function of temperature. For gases
and solids it will always be positive, while for liquids it is almost always positive, with a few
exceptions where it is negative over a small temperature range. In this small temperature range,
the specific volume of water decreases with increasing temperature.

On the other hand, the dependence of the volume of a solid, liquid or gas with the
pressure at constant temperature is given by the isothermal coefficient of compressibility, κT

−1 ∂V
k T= ( )
V ∂P T

In all systems, gases, liquids and solids, the volume decreases with increasing pressure,
so this coefficient is always positive.

For solids and liquids, κT is very small and practically constant for a given substance
over wide pressure ranges, and its value is of the order of 10-6 to 10-5 bar-1, indicating that a
pressure increase of 1 bar would cause a very small volume decrease, of the order of 0.001 -
0.0001%.

Therefore, in the report we will deduce the variation of the volume of a liquid as a
function of its temperature and pressure, having as knowledge the volumetric thermal expansion
and the isothermal compressibility coefficient and then go on to solve an application of a case,
arriving at our own results. and conclusions.
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Introducción
En el presente informe se analizó las principales propiedades, usos y aplicaciones de
sustancias y mezclas comunes en estado líquido. Asimismo, se enfatizó en dos propiedades
individuales (coeficiente de dilatación volumétrica y compresibilidad isotérmica) que se dedujo
de derivadas de las propiedades primarias resultando útil su cálculo debido a que se define como
una variación del volumen debido a un cambio de una propiedad termodinámica primaria como
la presión y temperatura.

Estos coeficientes que fueron extraídos de tablas experimentales y con la ayuda de


relaciones de transformación para sistemas de dos variables independientes de donde se dedujo
una expresión del cálculo de la variación de volumen en función de presión y temperatura, se
aplicó para la solución de problemas de cambios de volumen producido por el cambio de
temperatura manteniendo la presión constante en transporte de fluidos que se utilizan
comercialmente y que a medida que este se moviliza va cambiando de condiciones del medio
que lo rodea así con la finalidad de minimizar los riesgos.

Sustancias Comunes y Mezclas en Fase Liquida


Propiedades Físicas y Química del Propano y la Gasolina
El volumen o la dimensión de la mayoría de las sustancias se incrementan con el aumento
de temperatura, en el caso de los líquidos estos no solo se expanden de forma lineal, sino de
forma volumétrica, por ello para poder predecir el cambio de volumen de una sustancia debido al
cambio de temperatura a presión constante se recomienda usar el “coeficiente de dilatación
térmica” o también conocido como “coeficiente de expansión térmica volumétrica”.

Para Parsokhonov “El cambio de volumen depende del coeficiente de expansión térmica
del líquido de trabajo, su volumen inicial y la velocidad a la que cambia la temperatura
ambiental” (2019, p. 86).

En la Tabla 1 se puede ver los diferentes hidrocarburos a diferentes presiones a una


temperatura medida de 540°R. La presión se presenta en psia, coeficientes de compresibilidad
isotérmica (1/psia), y expansión isobárica en (1/°R). El valor del coeficiente de expansión
térmica isobárica para un líquido a presión como lo es el propano es 0.00180444 1/°R.
5

La tabla 2 nos muestra el valor del coeficiente de expansión térmica isobárica para un
líquido a presión atmosférica como es la gasolina es 950 *10-6 1/°C. Lo que nos muestra su
capacidad para dilatarse o contraerse según la variación de la temperatura. La gasolina posee una
alta inflamabilidad, razón por la cual no se puede exponer a fuentes de calor, chispas, fuego
abierto, entre otros. La gasolina se evapora rápidamente y forma mezclas explosivas con el aire.
Se muestra en la figura 1, los pictogramas de bioseguridad con el fin de simplificar la prevención
de accidentes.

En la tabla 3 se puede visualizar las propiedades químicas tanto para el propano como
para la gasolina, estas propiedades son el punto de ebullición, peso molecular, densidad, relación
estequiométrica de aire combustible, límites de inflamabilidad, valor de llama entre otros.

Aplicaciones de propano
El propano C3H8 (R-290) es un refrigerante natural tipo hidrocarburo (CH), este fluido
frigorífero se aplicó desde el inicio de la refrigeración debido a sus buenas propiedades
termodinámicas (tabla 4), termofísica y de transferencia de calor favorables. Pero su alta
inflamabilidad (tabla 5) era una desventaja a la hora de usarlo en cargas de refrigeración
reducidas como un refrigerador doméstico (Gauque, 2018).

En la Figura 2, se pueden visualizar los diferentes refrigerantes usados comúnmente, y la


relación que tiene la presión de vapor con la temperatura.

En Salgado (2013) se hizo las pruebas para evaluar la factibilidad de reemplazar el R-22
por el R-290, se detalla que no se encontró a la venta propano puro, por lo que se obtuvo a partir
del GLP, ya que está compuesto de propano y butano comercialmente. Se hizo el experimento
con las mismas condiciones porque no fueron necesarios hacer cambios en el equipo ni cambiar
de lubricantes ya que el propano es compatible con aceites minerales o poliésteres que
frecuentemente se utilizan en estos equipos.

Finalmente, las pruebas con el equipo salieron de manera satisfactoria, presentaron un


factor de funcionamiento muy parecido entre el R-22 y el R-290, esto fue trabajado en las
mismas condiciones de presión y temperatura. La tasa de calor absorbido por el R-22 es
ligeramente mayor al del R-290, pero este valor es muy pequeño a comparación con los
beneficios que trae trabajar con el propano (Salgado, 2013).
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Los beneficios del propano son muy significativos al contribuir con la disminución de la
contaminación ambiental, así como no presenta riesgos si llegara a producirse fugas en el equipo.

Aplicaciones de la gasolina
Una de las aplicaciones de la gasolina se sabe que es el parque automotor, sin embargo,
con el avance del tiempo y la tecnología se van estudiando nuevas formas de energía que sean
mucho más limpias en lo concerniente al medio ambiente. Los combustibles fósiles son una
fuerte industria proveedora de energía, pero su uso intensivo hace que sea un recurso no
renovable. Para ello se encontró una forma de sustituir parcialmente los productos fósiles y usar
el bioetanol como una salida a esta problemática. Se sabe que el etanol es un biocombustible y se
puede obtener de múltiples formas.

Como dice Castillo, P. “Los beneficios ambientales del uso masivo de biocombustibles,
como el caso del Etanol, radican en el potencial de reducir significativamente las emisiones netas
de CO2” (2011, p. 295). Una de las metas es reducir las emisiones, para ello se hicieron unas
pruebas.

En las mezclas con muy bajo contenido de Etanol, típicamente presentan poco cambio en
sus propiedades respecto a la gasolina base (Hatzioannidis et al., 1998).

Por otra parte, estudios realizados por Furey revelan que al variar la concentración de
Etanol en el rango de 5%-10% se produce un mayor incremento en la presión de vapor, y al
incrementar la concentración en el rango de 10%-50% ésta disminuye lentamente mientras que
en el rango de 50%-100% decrece rápidamente.

Finalmente, una de las principales desventajas reconocidas que representa el uso de


Etanol como combustible es su relativamente bajo poder calorífico. Sin embargo, las pruebas
realizadas corroboraron que el Etanol es un buen potenciador del octanaje. En las muestras
estudiadas, el Número de Octano reportado aumentó hasta en un 6.5% con la adición de Etanol a
15% en volumen a la gasolina de menor calidad.
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Expresión de cálculo de la variación del volumen


a) Deduzca una expresión de cálculo de la variación del volumen de un líquido en
función
de la temperatura y presión.

1 ∂V
β= ( )
V ∂T P

−1 ∂V
k T= ( )
V ∂P T

Resolviendo las dos ecuaciones:

∂V −∂V
∂ T β= ∂ P kT =
V V

Integrando tenemos:

f ( P ) +T β =ln ( V ) ln ( V )=−P k T + f (T )

De las dos ecuaciones deducimos una única ecuación:

ln ( V )=−P k T +T β +C

Donde:

f ( T )=T β

f ( P ) =−P k T

Despejamos el volumen:

V =e−P k T +T β +C

V =Me −P k T +T β

Donde: M =eC

Se deduce de cualquiera de los dos estados:

V 1=Me− P 1 k +T 1 β T
8

V1
M= −P 1 k T +T 1 β
e

Estado 1: V1, P1, T2

V 1=Me− P 1 k +T 1 β
T

Estado 2: V2, P2, T2

V 2=Me− P 2 k +T 2 β
T

∆ V =V 2−V 1=(Me −P 1 k +T 1 β )−( Me−P 2 k


T T +T 2 β
)

∆ V =M [ (e−P 1 k +T 1β
T
)−(e− P 2 k +T 2 β ) ] ….. (1)
T

En el caso de una expansión, se integra el coeficiente de dilatación térmica volumétrica:

1  V 
  
V  T  p

V
 * T 
V

 * T  f ( p)  ln(V )

V (T )  f ( p)* e  *T

Dado el proceso isobárico asumimos: f ( p)  cte.

V (T )  k * e  *T ……… (2)

¿Cómo se debe hacer uso los coeficientes de expansión térmica (β) y compresibilidad
isotérmica (κ) en la expresión de cálculo de la variación de volumen?

“El cambio fraccional del volumen con la presión a temperatura constante recibe el
nombre de compresibilidad isotérmica ĸ y se define como:” [CITATION Buc90 \p 425 \l 10250 ]
9

1 ∂V
ĸ =−( )( ) [CITATION Buc90 \p 425 \l 10250 ]
V ∂P T

“Con el objeto de describir el cambio del volumen con la temperatura para una sustancia
presión constante, se define el coeficiente de expansión térmica β como:” [CITATION Buc90 \p
425 \l 10250 ]

1
β=( )¿ CITATION Buc90 \p 425 \l 10250 (Buckius & Howell, 1990, pág. 425)
V

“Esta definición combinada con la compresibilidad isotérmica, conduce a la derivada


total del volumen. El resultado de la derivada total de V(T,P) dividida entre V es”[CITATION
Buc90 \p 425 \l 10250 ]

∂V 1 ∂V 1 ∂V
= ( ) dT + ( ) dP [CITATION Buc90 \p 425 \l 10250 ]
V V ∂T P V ∂P T

Sustituyendo el β y ĸ en la ecuación anterior se obtiene:

∂V
=βdT −ĸ dP [CITATION Buc90 \p 425 \l 10250 ]
V

Luego integrando la ecuación anterior despreciando la variación de la presión se llega a la


ecuación (2). Con los datos experimentales de coeficientes de expansión térmica y
compresibilidad isotérmica que nos proporciona las tablas de acuerdo a una cierta temperatura y
presión se puede reemplazar en la anterior ecuación y también teniendo los demás datos se puede
hallar la variación del volumen.

Resultados
Aplicación de los Coeficientes de Expansión Térmica y Compresibilidad Isotérmica en la
Variación del Volumen de un Liquido
a) Si el combustible líquido bajo presión sale de la planta de abastecimiento con una
temperatura de 15 °C y llega a su destino a una temperatura de 30 °C. Sabiendo que la variación
de la presión del líquido es despreciable ¿cuál es la variación del volumen en galones?

Volumen inicial del líquido bajo presión (propano): 10000 galones = 37854.12 litros
10

Temperatura inicial del líquido bajo presión (propano9: 15º C = 288.15º K

Llega a su destino con una temperatura de 30º C = 303.15º K .

La variación de presión del líquido es despreciable, por lo cual consideramos un proceso


isobárico.

1
Ccoeficiente de expansión isobárica del propano: 0.001804444 º R = 0.03247996602
º K 1

Sabemos que en el punto inicial se encuentra el propano a 37854.12 litros y 288.15º K ,

averiguamos el valor de la constante k . Usando la ecuación (2) y reemplazando los datos:

37854.12  k * e0.03247996602*288.15

k  3.262170903

Llegando a su destino a una temperatura de 303.15º K , el volumen del propano será:

V (T )  3.262170903* e0.03247996602*303.15

V (T )  61617.09294

Por lo tanto, el volumen de propano que llega a los establecimientos de venta es


61617.09294 litros o 16277.51 galones.

b) Si el combustible líquido a presión atmosférica sale de la planta de abastecimiento con


una temperatura de 15 °C y llega a su destino a una temperatura de 30 °C. Sabiendo que la
variación de la presión del líquido es despreciable ¿cuál es la variación del volumen en galones?

Datos:

Volumen inicial del líquido (gasolina): 10000 galones

Temperatura inicial del líquido (gasolina): 15 °C

Temperatura final del líquido (gasolina): 30 °C

Presión atmosférica de la gasolina: 1 atm


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Coeficiente de expansión volumétrica de la gasolina a 20 °C (tabla 2): 950x10-6 °C-1

La fórmula del coeficiente de expansión volumétrica:

1 ∂V
β= ( )
V ∂T P

Resolvemos la ecuación del coeficiente de expansión volumétrica:

∂V
β∗∂T =
V

β∗T +f ( P )=ln V

V ( T ) =f ( P )∗e β∗T

La variación de presión la gasolina es despreciable, por lo que asumimos: f (P) = cte

V ( T ) =M∗e β∗T

Calculamos “M”:

Punto inicial: Ti = 15 °C Vi = 10 000 galones

Reemplazamos:
−6

10000=M ∗e 950∗10 ∗15

M =9858.510507

Ahora calculamos el volumen final con la condición final:

Punto final: Tf = 30 °C Vf = ¿?
−6

V ( T ) =9858.510507∗e950∗10 ∗30

V ( T ) =10143.52015 gal

Comentarios
Del problema 3 – A: El líquido bajo presión (propano) al someterse a un incremento de
temperatura de 15ºC a 30ºC, sufre una expansión volumétrica de 6277.51 galones.
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El problema nos plantea una variación de presión despreciable por lo cual es factible
determinar el cambio volumétrico mediante el uso de la expresión (2), si la variación de presión
no fuese despreciable la expresión indicada para determinar el volumen final del fluido seria:

V  Me  *T  p
37854.12
M 5
e0.03247996602*288.15 4.29*10 *290.08

M  3.303020415

Llegando a su destino a una temperatura de 303.15º K , el volumen del propano será:

5
V (T )  3.303020415e0.03247996602*303.15 4.29*10 *290.08
V (T )  61617.0929 litros

V(T) = 16277.51 galones.

Podemos notar que, al utilizar la expresión general, el volumen final de propano sigue
siendo el mismo volumen que se determina mediante la expresión (2).

Del problema 3 – B: Teniendo en cuenta que los galones iniciales eran de 10 000 y se
calcula un volumen final de 10 143.52 galones, se estima un aumento del volumen de
aproximadamente 143.52 galones, esto debido al incremento de la temperatura de 15 °C a 30 °C.

Conclusiones
Del problema 3 – A: Podemos concluir que para el propano el volumen esta directamente
relacionada a la temperatura de dicho fluido, si la variación de presión es despreciable.

Del problema 3 – B: Se concluye que al momento de transportarlo habrá una variación en


el volumen, porque el vehículo pasará por distintas zonas con diferentes temperaturas, por lo
que, si la temperatura del destino es menor con respecto a la temperatura con la que partió, habrá
una disminución del volumen, de igual forma si la temperatura final es mayor de la que partió, su
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volumen aumentará, considerando que la variación de la presión ha sido despreciable. Se deben


hacer estimaciones de variación para que el volumen final sea el que se requiere en la planta.

Referencias Bibliográficas
Furey, R.L. y Perry, K.L. (1987) Vapor Pressure of Mixtures of Gasolines and Gasoline-
Ethanol Blends. Society of Automotive Engineers, volumen 10, p. 1-12.

Hatzioannidis I., Voutsas E.C., Lois E. y Tassios D.P. (1998) Measurement and
Prediction of Reid Vapor Pressure of Gasoline in the Presence of Additives. J. Chem. Eng. Data,
volumen 43, p. 386-392.

Brett, C. (2014). On the correlation between Isothermal Compressibility and Isobaric


Expansivity. Pipeline Simulation Interest Group.), p. 2-6.

Parsokhonov, A. y Iskanov, K. (2019). A New Type of Renewable Resource: The Natural


Thermal Expansion and Contraction Energy of Matter. International Journal of Innovative
Science and Research Technology.Volumen 4(5), 83-88.

Yousufuddin, S., & Mehdi, S. N. (2008). Performance and emission characteristics of


LPG-fuelled variable compression ratio SI engine. Turkish Journal of Engineering and
Environmental Sciences, 32(1), 7-12.

Castillo, P., Mendoza, A. y Caballero, P. (2012) Analysis of Physicochemical Properties


of Mexican Gasoline and Diesel Reformulated with Ethanol. Volumen 8(3), p. 294-305.

Gauque, A.C. (2018) Determinación de las condiciones óptimas de operación del


intercambiador de calor en cascada, de un sistema de refrigeración con propano y dióxido de
carbono [tesis de grado]. Repositorio institucional Universidad de América.
https://hdl.handle.net/20.500.11839/6912
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Salgado, C.A. y Sandoval, C.V. (2013) Estudio del empleo de propano y gas licuado de
petróleo como sustitutos ecológicos del refrigerante R22 en sistemas de aire acondicionado
doméstico [tesis de grado]. Repositorio digital-EPN.
http://bibdigital.epn.edu.ec/handle/15000/6400

Buckius, R., Howell, J. (1990). Principios de termodinámica para ingeniería. Mc Graw


Hill, pág.425.

Tablas y Figuras
Tabla 1.Coeficientes de compresibilidad isotérmica y expansión isobárica

Fluido Presión Compresibilidad Expansión


(psia) isotérmica ( 1/psia) isobárica (1/°R)
Mercurio 14.65 2.42*10-7 3.35556*10-5
-5
Propano 290.08 4.29*10 0.001804444
-5
Iso-butano 290.08 2.59*10 0.001247222
-5
N-butano 290.08 2.04*10 0.00111
1% etano- 290.08 2.61*10-5 0.001255556
90% N-butano
Nota 1. Hidrocarburos a diferentes presiones, todos en fase líquida a 540 °R (NIST). Extraído de Brett, C. (2014). On
the correlation between Isothermal Compressibility and Isobaric Expansivity. Pipeline Simulation Interest Group.), p. 2-6.

Tabla 2 Coeficiente de expansión volumétrica de la gasolina

Material Coeficiente de Coeficiente de


expansión lineal α (1/°C) expansión volumétrica β
(1/°C)
Solidos
Aluminio 25*10-6 75*10-6
Cobre 17*10-6 50*10-6
Hierro o acero 12*10-6 35*10-6
Líquidos
Alcohol etílico 1100*10-6
Gasolina 950*10-6
Glicerina 500*10-6
Nota 2. hidrocarburos a diferentes presiones, todos en fase líquida a 540 °R (NIST). Extraído de Parsokhonov, A. y
Iskanov, K. (2019). A New Type of Renewable Resource: The Natural Thermal Expansion and Contraction Energy of Matter.
International Journal of Innovative Science and Research Technology.Volumen 4(5), 83-88.

Tabla 3. Propiedades fisicoquímicas del propano y la gasolina

Características Propano Gasolina


Formula química C3H8 C8H18
15

Punto de ebullición -44 30-225


Masa molecular 44.1 114.2
Densidad a 15 °C 0.507 0.705
Octanaje 100 96-98
Velocidad de flama 48 52-58
Nota 3. Nota. Propiedades fisicoquímicas del propano y la gasolina. Extraído de Yousufuddin, S., & Mehdi,S. N.
(2008).Performance and emission characteristics of LPG-fuelled variable compression ratio SI engine. Turkish Journal of
Engineering and Environmental Sciences, 32(1)

Tabla 4. Propiedades termodinámicas del C3H8

Fluido Temperatura Presión Temperatura Presión


crítica crítica punto triple punto triple
C3H8 (R 290) 369.82 K 42.47 bar 85.48 K 1.69*10-9 bar
Nota 4. Extraído de Gauque, A.C. (2018) Determinación de las condiciones óptimas de operación del intercambiador
de calor en cascada, de un sistema de refrigeración con propano y dióxido de carbono [tesis de grado]. Repositorio institucional
Universidad de América. https://hdl.handle.net/20.500.11839/6912

Tabla 5. Propiedades de inflamabilidad C3H8

Fluido Límite inferior de Temperatura de


inflamabilidad autoignición
C3H8 (R -290) Volumen (%) Peso (kg/m3) 460
2.1 0.038
Nota 5. Extraído de Gauque, A.C. (2018) Determinación de las condiciones óptimas de operación del intercambiador
de calor en cascada, de un sistema de refrigeración con propano y dióxido de carbono [tesis de grado]. Repositorio institucional
Universidad de América. https://hdl.handle.net/20.500.11839/6912
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Figura 1. Pictogramas de bioseguridad. Los pictogramas de


bioseguridad respectivamente son a) Inflamable, b) Irritante, C)
Toxico ara las vías respiratorias, d) Toxico para el medio ambiente.

Figura 2 La presión de vapor a medida que la temperatura aumenta para los distintos refrigerantes utilizados
comercialmente. Extraído de Gauque, A.C. (2018)

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