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FÍSICA III
TERMODINÁMICA
INGENIERIA INDUSTRIAL
Física III Termodinámica
sfs
© Corporación Universitaria
Remington
Quinta edición
2019
Editorial Uniremington
Medellín, Colombia
Derechos Reservados ©2011
Responsables
Jorge Mauricio Sepúlveda Castaño
Decano de la Facultad de Ciencias Básicas e Ingeniería
jsepulveda@uniremington.edu.co
Edición y Montaje
Vicerrectoría de Educación a Distancia y Virtual
Equipo de diseño gráfico
www.uniremington.edu.co
virtual@uniremington.edu.co
3
TABLA DE CONTENIDO
Pág.
4
2.2.2 CALOR 55
2.2.3 TRABAJO 57
2.2.4 EJERCICIO DE APRENDIZAJE 59
5
3.2 TEMA 1: MÁQUINAS TERMICAS. 104
6 GLOSARIO 168
7 BIBLIOGRAFÍA 171
Física III Termodinámica
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6
PROPÓSITO GENERAL
FÍSICA III
TERMODINÁMICA
FÍSICA III
TERMODINÁMICA
OBJETIVO GENERAL
Establecer las diferentes relaciones entre materia y energía utilizando las leyes
de la termodinámica para la comprensión de las relaciones calóricas entre la
teoría y sus aplicaciones en la ingeniería.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Unidad 1: Reconocer las formas de intercambio de energía calórica de un cuerpo a
otro, según la dependencia de factores internos y externos, evidenciando su efecto
en los materiales.
Unidad 4: Identificar las relaciones y el sentido físico de cada uno de los potenciales
termodinámicos mediante la aplicación de la transformada de Legendre y las
relaciones de Maxwell.
8
1 UNIDAD 1 CALOR-TEMPERATURA Y LEY CERO DE LA
TERMODINAMICA
Video: EL CALOR Y LA TEMPERATURA
”Ver Video”: https://www.youtube.com/watch?v=sSV--ZJJa_I
Termodinámica: Parte de la física que estudia la acción mecánica del calor y las restantes
formas de energía
9
Temperatura: Grado o nivel térmico de un cuerpo o de la atmósfera.
Ley Cero de la termodinámica: Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero, están
en equilibrio térmico entre sí. Cuando entran en contacto dos sistemas a diferente
temperatura, después de un cierto tiempo, ambos alcanzaran la misma temperatura.
10
b) la cantidad de masa del cuerpo
2. Un globo con aire en su interior y con su válvula amarrada se encuentra expuesto al Sol.
Después de cierto tiempo se observa que el volumen del globo ha aumentado. Lo anterior es una
evidencia de que:
b) La goma del globo hace menor fuerza para mantener al aire en su interior
3. Cuando el agua comienza a hervir, las burbujas que se forman en el fondo suben rápidamente
hacia la superficie. Estas burbujas son:
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d) Vasos comunicantes
a) se resta 273
c) se suma 273
¿Si en dos recipientes diferentes uno con agua caliente y otro con agua fría ponemos al tiempo
nuestras manos y luego ambas en otro con agua tibia que sensación tendremos?
Tomado de : http://www.correodelmaestro.com/publico/html5022014/capitulo1/capitulo_01.html
Se tiene como resultado que la mano derecha siente agua fría, la izquierda siente agua caliente.
¿Cuál tiene razón?
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La respuesta será que ¡Ninguna de las dos!, necesitamos un concepto neutro como es la
temperatura. Después de un tiempo, las dos manos sentirán la misma temperatura. Hay un
intercambio de calor, hasta que se establece un equilibrio térmico.
De la experiencia se sabe que un objeto caliente que entra en contacto con uno frío se enfría,
mientras que el objeto frío se calienta. Un punto de vista razonable es que algo se transfiere del
objeto caliente al frío, y ese algo es lo que se llama calor, Así se afirma que:
A pesar de la naturaleza transitoria del calor, éste a menudo es visto en relación con su efecto
sobre el cuerpo hacia o desde el cual se transfiere. De hecho, las definiciones de unidades de
calor se basaban en cambios de temperatura de una unidad de masa de agua. Así se definió la
caloría como
Aunque estas definiciones proporcionan una “idea” de la magnitud de las unidades de calor,
dependen de los experimentos realizados con agua y, en consecuencia, están sujetas a cambio a
medida que se obtengan mediciones más exactas.
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𝑛𝑒𝑤𝑡𝑜𝑛
1𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒 =
𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜
Este es el trabajo mecánico realizado cuando una fuerza de un newton actúa a través de una
distancia de un metro.
Todas las demás unidades de energía se definen como múltiplos del joule, por ejemplo:
1𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑎 = 4.1840 𝐽
1 𝐵𝑡𝑢 = 1 055.04 𝐽.
La unidad SI de potencia es el watt, símbolo W, definida como una rapidez de energía de un joule
por segundo.
𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒
1𝑊 =
𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜
1.2.2 TEMPERATURA
En la vida diaria, la temperatura es una magnitud que nos informa de lo caliente o frío que está
un objeto. Muchas propiedades de la materia cambian con la temperatura.
Para la medición de la Temperatura se usa el termómetro. Existen diversos tipos, pero todos
tienen en común el que dependen de cierta propiedad de la materia que varía con la temperatura.
La Teoría Cinética supone que la materia está constituida por átomos en movimiento aleatorio
continuo. Según esta teoría, la energía cinética media de las moléculas de un gas es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
Por tanto, cuanto mayor sea la temperatura, más rápidas serán las moléculas, y viceversa (la
temperatura es una consecuencia macroscópica de la energía cinética de las partículas).
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1 3
𝜀𝑐 = 𝑚 × 𝑣2 = 𝑘 × 𝑇
2 2
Donde k se llama la constante de Boltzmann y es igual a.
𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒
𝑘 = 1.38 × 10−23
𝐾
𝜀𝑐 = 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎.
𝑣 2 = 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟
Entonces también podemos concluir que la temperatura es una medida de la energía cinética
media de las moléculas.
Para aclarar más lo anterior, supongamos que uno tiene un ladrillo y lo calienta. Ahora el ladrillo
tiene mayor temperatura. Veamos qué quiere decir esto de tener mayor temperatura.
Tomado de:http://asimov.com.ar/wp-content/uploads/1-CALORIMETRIA.pdf
Desde el punto de vista de la física, calentar una cosa significa hacer que sus moléculas se muevan
(vibren) más rápido. Esa medida de la agitación de las moléculas se llama TEMPERATURA.
Cuando tocas algo y te quema, lo que estás sintiendo es el golpeteo de las moléculas que chocan
contra tu mano.
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Dilatación y contracción: de sólidos, líquidos o gases. Con ello se han construido desde los
clásicos termómetros de columna líquida, hasta los termómetros bimetálicos.
En general, lo común es medir la temperatura con termómetros de vidrio llenos de líquido, en los
que el líquido se expande (dilata) cuando se calienta. Así es como un tubo uniforme, lleno
parcialmente con mercurio, alcohol o algún otro fluido, puede indicar el grado de “calentamiento”
por la longitud de la columna de fluido. Sin embargo, la asignación de valores numéricos al grado
de calentamiento se hace mediante una definición arbitraria.
Tomado de:
http://www.taringa.net/post/hazlo-tu-mismo/17069512/Termometros-de-Mercurio-Que-Hacer-Si-Se-Rompe-
Uno.html
Termómetro de mercurio
𝐿 − 𝐿0
𝐿 →= ∗ 100
𝐿100
Puede haber diferencias de calibración a altas y bajas temperaturas.
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Tomado de: https://termodinamicaecci.wordpress.com/segundo-corte/tipos-de-termometros/
Termómetro de resistencia
Tomado de: https://termodinamicaecci.wordpress.com/segundo-corte/tipos-de-termometros/
17
Termómetro pirómetro.
Tomado de:
https://termodinamicaecci.wordpress.com/segundo-
corte/tipos-de-termometros/
Todos los termómetros, sin importar el fluido, proporcionan la misma lectura en 0 y 100 si se
calibran con el método descrito, pero lo usual es que en los demás puntos las lecturas no
correspondan debido a que los fluidos cambian en cuanto a sus características de dilatación
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Las temperaturas Kelvin tienen el símbolo ºK. Las temperaturas Celsius, con símbolo ºC, están
relacionadas con las temperaturas Kelvin por:
º𝐶 = º𝐾 − 273.15
La unidad de temperatura Celsius es el grado Celsius, ºC, igual en magnitud al Kelvin. Sin embargo,
las temperaturas de la escala Celsius son 273.15 grados menores que las de la escala Kelvin. Lo
anterior significa que el límite inferior de la temperatura, denominado cero absoluto de la
escala Kelvin, ocurre en -273.15”C.
Además de las escalas Kelvin y Celsius, existen otras dos que emplean los ingenieros en Estados
Unidos: la escala Rankine y la escala Fahrenheit. La escala Rankine está relacionada directamente
con la Kelvin por
º𝑅𝑎 = 1.8 𝐾
La escala Fahrenheit está relacionada con la Rankine por una ecuación análoga a la relación que
existe entre las escalas Celsius y Kelvin.
º𝐹 = º𝑅𝑎 − 459.67
Es así como el límite inferior de la escala Fahrenheit es -459.67(“F). La relación entre las escalas
Fahrenheit y Celsius está dada por:
º𝐹 = 1.8º𝐶 + 32
Por consiguiente, el punto de congelación del agua es 32(“F) y el punto de ebullición normal es
212(“F).
ESCALAS DE TEMPERATURA
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Solución
9
º𝐹 ( º𝐶) + 32
5
Por tanto
9
º𝐹 ( × 23) + 32 = 73,4 °𝐹
5
b) Sustituyendo, tenemos
º𝐾 º𝐶 + 273
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º𝐾 23 + 273 296 𝐾.
Actividad previa: repaso conocimientos previos sobre conversión entre escalas de temperatura
a) 53 ºF en ºC
b) 36ºC en ºF
c) -17ºC en K
d) 140 ºF en K
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2) Completar las siguientes temperaturas según la ciudad
CIUDAD 𝑻𝒄 𝑻𝑭 𝑻𝐊
Mexico DF 25
París 32
Londres 273
L. Ángeles -10
El Cairo 70
Toronto 240
Madrid -6
Toledo 20
Jerusalén 290
Atenas 4
TIPS
Recuerde que: El calor siempre fluye de una temperatura mayor hacia
otra menor.
Tenga en cuenta: la rapidez con la que se transfiere calor de un cuerpo
a otro es proporcional a la diferencia de temperatura entre los dos
cuerpos
Traiga a la memoria: Cuando no hay diferencia de temperatura, no
existe transferencia neta de calor.
Recuerde que: Caloría: cantidad de calor que cuando se transfiere a un
gramo de agua aumenta la temperatura de ésta un grado Celsius.
Tenga en cuenta: la temperatura es una magnitud que nos informa de
lo caliente o frío que está un objeto y es una medida de la energía
cinética media de las moléculas.
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1.4 TEMA 3: LEY CERO DE LA TERMODINAMICA
1.4.1 DEFINICIÓN DE SISTEMA, ENTORNO Y UNIVERSO
Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia, cualquier región del
espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo demás, lo cual se
convierte entonces en el entorno del sistema. El sistema y su entorno forman el universo. La
envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus inmediaciones (entorno) se llama
frontera del sistema y puede pensarse que tiene propiedades especiales que sirven para:
Llamamos sistema, o medio interior, la porción del espacio limitado por una superficie real o
ficticia, donde se sitúa la materia estudiada. El resto del universo es el medio exterior. La distinción
entre sistema y entorno es arbitraria: el sistema es lo que el observador ha escogido para estudiar.
23
Tomado de:
ROLDAN, J.H. (2014). Termodinámica: Serie Universidad Patria. México. McGraw Hill. ISBN: 978-607-438-941-8
24
Tomado de http://ngcyo.blogspot.com/2010/01/temas-selectos-de-biofisica.html
Una transformación es reversible si se realiza mediante una sucesión de estados de equilibrio del
sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el mismo
camino.
Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si una transformación no cumple estas
condiciones se llama irreversible.
25
“Si cuerpo A está en equilibrio térmico con cuerpo B, y B está en equilibrio
térmico con cuerpo C, entonces el cuerpo A estará en equilibrio térmico con
cuerpo C”
Tomado de http://www.wikillerato.org/Temperatura_y_el_principio_cero_de_la_Termodin%C3%A1mica.html
Una pared adiabática es aquella que no permite el paso de calor funciona como aislante, una
pared diatérmica deja pasar el flujo de calor.
TIPS
Recuerde que: El interés de la termodinámica se centra en los estados
inicial y final de las transformaciones, independientemente del camino
seguido.
26
La expansión de un material cuando recibe calor (pasa de una temperatura menor a una mayor)
también se denomina Dilatación térmica, este aumento de temperatura provoca en todo sólido
un incremento en la amplitud de la vibración de los átomos de su red cristalina (hablando de los
metales), por lo que la distancia media entre sus átomos aumenta; como consecuencia
macroscópica su volumen (a presión constante) también aumentará
∆𝐿 = 𝐿𝑓 − 𝐿𝑖
Donde L es el cambio de longitud
Lf es la última longitud.
Li es la longitud inicial.
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𝛥𝐿 = 𝛼 𝐿0 𝛥𝑇
Es decir, la anterior formula se usa si la dilatación es pequeña en comparación de la longitud inicial
Siendo:
𝐿 = 𝐿𝑓 − 𝐿0 y 𝑇 = 𝑇𝑓 − 𝑇0
Existen derivaciones de la formula, acá mostraremos unas cuantas, las cuales salen de despejar
cualquier variable:
𝐿𝑓 − 𝐿𝑖
= 𝛼 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )
𝐿𝑖
Las Unidades en el sistema internacional S.I. del coeficiente de dilatación lineal α serán:
1 1
𝛼 = 𝑜 𝑏𝑖𝑒𝑛
𝐾 °𝐶
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COEFICIENTES DE DILATACIÓN LINEAL A 20°C
1) Consideremos una viga de acero con una longitud de 200mt a 20 °C. Si las temperaturas
extremas a que puede estar expuesta son -30 °C y +40 °C. ¿Cuánto se contraerá o se
dilatará en cada caso? El coeficiente de dilatación lineal del acero es α= 12 ·10 -6(°C)-1
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Solución:
A 40 °C
𝛥𝐿 = 𝛼 𝐿0 𝛥𝑇
12𝑋10−6
∆𝐿 = × 200 𝑚𝑡 (40 °𝐶 – 20 °𝐶) = 4,8 × 10−2 𝑚𝑡
°𝐶
Un alargamiento de 4,8 cm
A -30 °C
𝛥𝐿 = 𝛼 𝐿0 𝛥𝑇
12𝑋10−6
∆𝐿= × 200 𝑚𝑡 (−30 °𝐶 – 20 °𝐶) = −12.0 × 10−2 𝑚𝑡
°𝐶
Esto quiere decir que se presenta un acortamiento de 12 cm
𝛥𝑉 = 𝑉 − 𝑉0
De un material cuando experimenta un cambio de temperatura, ΔT, viene dada por la expresión
∆𝑉 = 𝑉0 × 𝛽 × ∆𝑇
Siendo:
30
Una buena aproximación del coeficiente de dilatación lineal y dilatación cubica o volumétrica
seria:
𝛽 = 3𝛼
La anterior relación se usa cuando no se dispone de los datos exactos del coeficiente de
dilatación volumétrica 𝜷
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1.5.4 EJERCICIO DE APRENDIZAJE
Nombre del taller de aprendizaje: dilatación volumétrica
Se llena el depósito de gasolina de un coche, con capacidad para 70 litros, cuando la temperatura
era de 20 °C. Se deja al sol y el depósito alcanza una temperatura de 50 °C. ¿Cuánta gasolina
rebosaría si se dejara destapado? Prescinde de la dilatación del depósito (su β es mucho menor
que el de la gasolina). Coeficiente de dilatación cúbica de la gasolina β=950·10-6 0C-1.
Solución:
∆𝑉 = 𝑉0 × 𝛽 × ∆𝑇
950 · 10 −6
∆𝑉 = 70 𝑙𝑡𝑠 × × ( 50°𝐶 − 20°𝐶) = 2.0 𝑙𝑡𝑠
°𝐶
OJO: Las ecuaciones ΔL = αL0ΔT y ΔV = βV0ΔT sólo son aproximaciones válidas si ΔL y ΔV son
pequeños frente a L0y V0, respectivamente. En el caso de los líquidos y más en el de los gases
(debido a los elevados valores de β) estas aproximaciones pueden ser menos válidas aún. Además,
en los gases, también es apreciable la variación de β con la temperatura.
Actividad previa: repaso conocimientos previos sobre dilatación lineal y dilatación volumétrica
1) Una regla de acero tiene una longitud de 2,000 m a 20 ºC . ¿Cuál es su longitud a 150 ºC ?
2) Un cubo de aluminio de 0.150 m por lado se calienta desde 20ºC a 80ºC Calcule su cambio
de a) volumen y b) densidad.
3) Un puente con una sección central L 1000 m. Sufre cambios de temperatura de hasta
100ºC ¿cuánto se dilatará esta sección?
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4) Un cable de cobre se cuelga entre dos puntos separados 43 m (la curva que forma el cable
suspendido se llama catenaria). Calcular su variación de longitud en un día de verano con
36º C respecto a un día de invierno con -20º C.
5) Una viga estructural de acero tiene 15 m de largo cuando se instala a 20º C. Calcular el
cambio de su longitud para variaciones extremas de temperatura de -30º C a 50º C.
7) Un anillo de latón que tiene 12 cm de diámetro cuando está a 22º C se calienta para
hacerlo deslizar sobre una barra de aluminio de 12.01 cm de diámetro a 20º C. Suponiendo
constantes los coeficientes medios de expansión lineal. a) ¿qué temperatura debe
alcanzar al menos el anillo? b) ¿a qué temperatura debe enfriarse esta combinación para
separarla? Esto, ¿puede lograrse? c) ¿Qué ocurre si la barra de aluminio tuviera 12,02cm
de diámetro?
8) Un frasco de vidrio de un volumen de 1000 cm3 a 20°C está lleno de mercurio que se
derramará cuando la temperatura se eleva a 50°C, siendo el coeficiente de dilatación lineal
del vidrio α= 9 x 10-6 °C - y el coeficiente de dilatación cúbica del mercurio"β = 1,82 x 10 -
4 ° C, calcular el volumen de mercurio derramado.
TIPS
Traiga a la memoria: la dilatación es un cambio de dimensiones de un
cuerpo por influencia del calor. Por lo anterior, las sustancias, en
general, se dilatan cuando se calientan y se contraen cuando se enfrían
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1.6 TEMA 5 MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR
El calor se puede transferir de un cuerpo a otro a través de diferentes mecanismos (conducción,
convección y radiación) pero todos son un indicativo de la intensidad de corriente térmica o flujo
de calor (Cantidad de calor que fluye a través de una sección transversal, por unidad de tiempo).
𝑸
𝑰=
𝒕
Las unidades para la transferencia de calor estan expresadas en el sistema internacional (S.I) por
𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠 𝐽
= =𝑊
𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜 𝑠
Siendo W como la inicial de Watts o su equivalente en español a vatios.
Vamos a estudiar estos mecanismos de transmisión de calor por separado, aunque en la realidad,
dos o los tres modos pueden ocurrir al mismo tiempo.
1.6.1 CONDUCCIÓN
La transferencia de energía en forma de calor que tienen en un sólido o un fluido en una zona en
la cual la temperatura mayor se desplaza hacia la zona de menor temperatura, Se tratara de un
intercambio molecular de energía cinética, a la que suma el paso de electrones (caso de metales)
y el estado vibracional (caso de un sólido cristalino). La transmisión de calor por conducción
requiere un soporte físico. Su tratamiento matemático es sencillo, a través de la Ley de Fourier.
𝑑𝑇
𝑞 = −𝑘 × 𝐴 ×
𝑑𝑥
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Tomado de : http://www.sabelotodo.org/fisica/transferenciacalor.html
Las unidades del calor o flujo de calor por conducción se expresan en Watts (vatios), cabe recordar
que:
1𝑊 = 0.86 𝐾𝑐𝑎𝑙/ ℎ
A en la ley de Fourier es el área de contacto.
La conductividad térmica además de reconocerse con la letra α, también algunos autores usan la
letra
Nota: para que se transfiera el calor por conducción deberá haber contacto físico entre
la fuente de mayor temperatura hacia la de menor temperatura.
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De manera integrada la Ley de Fourier quedará:
𝑇
𝑞 = 𝑘 ×𝐴×
𝐿
Donde L será el espesor.
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Como ejemplo tenemos verte agua muy caliente en un vaso de vidrio, puede pasar que el vaso se
estalle, esto a consecuencia de que la pared interna del vaso, que está en contacto con el líquido,
se calienta inmediatamente y tratara de expandirse, mientras que la parte exterior del vidrio se
mantienen aún a temperatura ambiente, lo anterior genera unas tensiones internas suficientes
para que se estalle.
La anterior situación cambia, si antes de verter el agua caliente en el vaso depositamos dentro
una cuchara metálica, así el calor entregado por el agua se conduce más fácil hacia la cuchara
disipando gran cantidad de esta lo cual hará una transición menos brusca hacia las paredes del
vaso de vidrio.
Entonces:
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Si α es alto → Conductores térmicos (metales; como el cobre α = 401 w/m K).
Tomado de:http://losautenticos5d.blogspot.com/
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1.6.2 EJERCICIO DE APRENDIZAJE
Nombre del taller de aprendizaje: transferencia de calor por conducción
Solución:
Datos conocidos
𝑇1 = 16 + 273 = 289𝐾
𝑇2 = 14 + 273 = 287𝐾
Á𝑟𝑒𝑎 = 2𝑚 × 2.5 𝑚 = 5 m 2
𝑇
𝑞 = −𝑘 × 𝐴 ×
𝐿
Reemplazando los datos conocidos:
Solución:
Datos conocidos
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𝛼 = 0,01 𝑤/𝑚 𝐾
𝑇1 = 31 + 273 = 304𝐾
𝑇2 = 10 + 273 = 283𝐾
Á𝑟𝑒𝑎 = 7 m 2
𝐿 = 32 𝑚𝑚 = 32 𝑥10−3 𝑚
𝑇
𝑞 = −𝑘 × 𝐴 ×
𝐿
Reemplazando los datos conocidos:
W −21𝐾 39.47𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑞 = −0, 01 ×7m2× −3
= 45.9 𝑊 =
m. K 32 𝑥10 𝑚 ℎ
1.6.3 CONVECCIÓN
El proceso por el cual se transmite calor gracias a un gran movimiento de muchas moléculas de
un lugar a otro se llama convección; este movimiento es provocado por cambios de densidad
del fluido (puede ser gas o líquido) originado a su vez por cambios de temperatura. Es un traslado
de calor por medio de una corriente móvil de fluido (aire, agua, etc.).
Un ejemplo es cuando la piel es enfriada o calentada por exposición al aire caliente o frío.
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Otro ejemplo son las brisas marinas; Las brisas en la costa son a menudo corrientes de convección
establecidas por el calor del Sol.
Imagen original de Jesús Gómez Fernández, publicada bajo Creative Commons Attribution-
Sharealike License 3.
En el día la tierra se calienta más velozmente que el mar. El aire por encima se calienta, se vuelve
menos denso y se eleva. El aíre más frío y más denso que hay encima del mar se mueve hacia la
tierra a ocupar el espacio dejado por el aire que ha subido. Durante el día hay una brisa hacia el
interior. En la noche, una vez que el Sol se oculta, la tierra se enfría más rápidamente que el mar
y en unas horas es el mar el que está más caliente. El aire por encima del agua estará a mayor
temperatura (más caliente) que el que hay por encima de la tierra, por ello aquél asciende y su
espacio será ocupado por aire más fresco y más denso procedente de la tierra. Ahora la brisa es
hacia el mar.
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TIPOS DE CONVENCIÓN
La cantidad de calor transmitida por unidad de tiempo por convección desde un cuerpo es:
42
Tomado de: Fernández Benítez, José Antonio, and Corrochano Sánchez, Carlos. Fundamentos de transmisión de
calor. España: Dextra Editorial, 2014. ProQuest ebrary. Web. 26 July 2015. ISBN: 978‐84‐16277‐20‐9
1) Calcular las pérdidas convectivas de calor por unidad de tiempo, de una persona desnuda
que esté de pié en aire a 25 °C. Suponer que la temperatura de la piel es de 34 °C y que el
área de la superficie del cuerpo es de 1,5 m2
Solución:
Datos conocidos
𝑇1 = 25 + 273 = 298𝐾
𝑇2 = 34 + 273 = 307𝐾
𝐴 = 1,5 𝑚2
𝑇 = 𝑇2 − 𝑇1 = 307𝐾 − 298𝐾 = 9𝐾
𝑞 = ℎ × 𝐴 × (𝑇2 − 𝑇1 )
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6𝑊
=𝑞 = × (1,5 𝑚2 ) (9 𝐾) ≅ 81 𝐽/𝑠 = 81 𝑤 ≅ 69.66 𝑘𝑐𝑎𝑙 /ℎ
𝑚 2𝐾
Una persona que efectúe un trabajo moderado o pesado desarrolla unos 400 w; así pues,
teniendo en cuenta lo anterior vemos que la refrigeración del cuerpo cuando se efectúe un
trabajo moderado o pesado no podrá deberse solamente a la convección; la evaporación del
sudor también es importante, así como la debida a la radiación.
1.6.5 RADIACIÓN
La conducción y la convección necesitan de la presencia de materia para que tengan lugar. En
cambio, toda la vida sobre la Tierra depende de la transmisión de la energía que desde el Sol llega
a la Tierra a través del espacio vacío (o casi vacío).
Por ejemplo, la sensación de calor que recibimos de una chimenea encendida es principalmente
energía radiante (la mayor parte del aire calentado asciende por convección por la chimenea y no
nos alcanza).
La radiación consta de ondas electromagnéticas; la radiación procedente del Sol consiste en luz
visible más otras radiaciones con otras longitudes de onda, a las que no es sensible el ojo humano.
La piel es calentada por radiación cuando se está al sol o cerca de un fuego y enfriada por
radiación cuando se está cerca de una pared fría o bajo un cielo nocturno raso.
Tomado de: Fernández Benítez, José Antonio, and Corrochano Sánchez, Carlos. Fundamentos de transmisión de calor.
España: Dextra Editorial, 2014. ProQuest ebrary. Web. 26 July 2015. ISBN: 978‐84‐16277‐20‐9
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La retina del ojo humano sólo ve radiaciones de longitudes de onda entre 0,4 y 0,7 μ m (espectro
visible);. Cuando el ojo humano capta ondas de todas las longitudes comprendidas en el espectro
visible, percibe el color blanco. Cuando no recibe ninguna onda comprendida en el espectro
visible, percibe el color negro.
Una habitación a oscuras se ve negra es porque no hay ninguna onda de luz visible. Si un objeto
es de color rojo, significa que la única radiación visible que refleja tiene una longitud de onda de
0,7 μ m. Este hecho no significa que el objeto no emita a otras longitudes de onda, sino que el ojo
humano no lo puede percibir.
La energía de un cuerpo radiado por unidad de tiempo (potencia) viene dada por la Ley de Stefan-
Boltzmann:
𝑊
𝝈 = 5,67. 10−8 : 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑆𝑡𝑒𝑓𝑎𝑛 − 𝐵𝑜𝑙𝑡𝑧𝑚𝑎𝑛𝑛
𝑚2 𝐾 4
A: área de la superficie del cuerpo.
T : temperatura absoluta de la superficie del cuerpo
To: Temperatura del entorno
La piel clara tiene e ≅0,6 y la piel oscura e ≅0,8, que son valores bastante elevados.
45
Se emplea la misma emisividad (e), tanto para la emisión como para la absorción.
Las superficies negras o muy oscuras son las mejores absorbentes (parecen negras porque
absorben casi toda la luz que les llega) y también son las mejores emisoras de radiación térmica.
Los cuerpos negros o muy oscuros absorben casi toda la radiación que sobre ellos incide (por ello
en verano es preferible la ropa clara a la oscura) y reflejan muy poca de la radiación que les llega.
Una persona desnuda está sentada en una habitación cuyas paredes están a la temperatura de
17 °C. Calcular la pérdida de calor por radiación suponiendo que la piel tiene una temperatura de
33 °C y que e = 0,7. Considerar que la superficie del cuerpo que no está en contacto con la silla es
de 1,5 m2.
Solución:
Datos conocidos
𝑇0 = 17 + 273 = 290𝐾
𝑇 = 33 + 273 = 306𝐾
𝐴 = 1,5 𝑚2
e= 0,7
𝑊
𝝈 = 5,67. 10−8
𝑚2 𝐾 4
Reemplazando estos valores en la Ley de Stefan-Boltzmann:
46
Se estima que la radiación constituye, aproximadamente, un 50% de las pérdidas de calor de una
persona sedentaria en una habitación normal.
-Los quemadores principalmente por conducción a través del metal de la olla o del cazo.
Hay muchos casos en los cuales coexisten los tres diferentes mecanismos de transferencia de
calor, por ejemplo, en el calentamiento de una olla en la cocina
47
1.6.7 TALLER DE ENTRENAMIENTO
Nombre del taller: transferencia de calor
CIUDAD 𝑻𝒄 𝑻𝑭 𝑻𝐊
México D.F 25
Paris 32
Londres 273
L. Ángeles -10
El Cairo 70
Toronto 240
Madrid -6
Toledo 20
Jerusalén 290
Atenas 4
Física III Termodinámica
sfs
48
3) Una regla de acero tiene una longitud de 2,000 m a 20 ºC. ¿Cuál es su longitud a 150 ºC?
4) Un cubo de aluminio de 0.150 m por lado se calienta desde 20ºC a 80ºC Calcule su cambio de
a) volumen y b) densidad.
5) Un puente con una sección central L 1000 m. Sufre cambios de temperatura de hasta 100ºC
¿cuánto se dilatará esta sección?
6) Un cable de cobre se cuelga entre dos puntos separados 43 m (la curva que forma el cable
suspendido se llama catenaria). Calcular su variación de longitud en un día de verano con 36º
C respecto a un día de invierno con -20º C.
7) Una viga estructural de acero tiene 15 m de largo cuando se instala a 20º C. Calcular el cambio
de su longitud para variaciones extremas de temperatura de -30º C a 50º C.
8) Un riel de acero tiene 20 m de largo cuando se instala en una vía a la temperatura ambiente
de 20º C. Calcular el cambio en su longitud si las variaciones esperadas de temperatura entre
invierno y verano fueran de –20º C a 40º C.
9) Un anillo de latón que tiene 12 cm de diámetro cuando está a 22º C se calienta para hacerlo
deslizar sobre una barra de aluminio de 12.01 cm de diámetro a 20º C. Suponiendo constantes
los coeficientes medios de expansión lineal. a) ¿qué temperatura debe alcanzar al menos el
anillo? b) ¿a qué temperatura debe enfriarse esta combinación para separarla? Esto, ¿puede
lograrse? c) ¿Qué ocurre si la barra de aluminio tuviera 12,02cm de diámetro?
10) Un frasco de vidrio de un volumen de 1000 cm3 a 20°C está lleno de mercurio que se
derramará cuando la temperatura se eleva a 50°C, siendo el coeficiente de dilatación lineal
del vidrio α= 9 x 10-6 °C - y el coeficiente de dilatación cúbica del mercurio"β = 1,82 x 10 -4 °
C, calcular el volumen de mercurio derramado.
11) Una varilla de 5 m de longitud se alarga 3mm al elevar su temperatura 120ºC. Hallar el
coeficiente de dilatación lineal correspondiente.
13) Considere una ventana de vidrio de 0.9 m de alto y 1.7 m de ancho, con un espesor de 7 mm
y una conductividad térmica de k = 0.78 W/m°C. Hallar la transferencia de calor a través de
esta ventana de vidrio para un día durante el cual el cuarto se mantiene a 20°C, en tanto que
la temperatura del exterior es de -10°C.
Física III Termodinámica
sfs
49
14)Las superficies internas y externas de una pared de ladrillos de 6m x 7m y de 42cm de espesor
y conductividad térmica de 0.69W/(m.ºC) se mantienen a temperaturas de 20ºC y 5ºC,
respectivamente. Determine la tasa de transferencia de calor a través de la pared en Watts.
15) Una esfera de 4cm de diámetro cuya superficie se mantiene a una temperatura de 70ºC se
suspende en mitad de un cuarto a 22ºC. si el coeficiente de transferencia de calor por
convección es 15 W/(m.ºC), determine la tasa de transferencia de calor desde la bola al
exterior?
16) Una heladera en forma cúbica, de 40 cm de lado y 3 cm de espesor, tiene una temperatura
interna de 4º C y externa de 26º C. Si 6kg de hielo se funden en 8 horas, calcular la
conductividad térmica del material.
17) La temperatura promedio de la piel de algún alumno es 31º C, suponiendo una emisividad ε
= 0.97, calcular la radiación que emite. b) Si la temperatura promedio de las paredes de la sala
donde se encuentra es 18º C, calcular la radiación que emite, considerada como cuerpo negro.
c) Calcular la radiación neta para el alumno.
18) La superficie de la Tierra tiene una temperatura promedio a 300 K. a) ¿Cuál es la longitud de
onda en que se produce la máxima radiación terrestre? b) ¿A qué tipo de radiación del
espectro electromagnético corresponde?
20) Una tubería con diámetros interno y externo de 7 y 12 cm respectivamente, contiene aire a
presión de 1 bar. Las superficies interna y externa se mantienen a 60 y 23◦C respectivamente.
Calcular el flujo de calor por metro de longitud.
Física III Termodinámica
sfs
50
TIPS
Recuerde que: para que se transfiera el calor por conducción deberá
haber contacto físico entre la fuente de mayor temperatura hacia la de
menor temperatura y dependerá de la homogeneidad (densidad),
porosidad, humedad, diámetro de la fibra, tamaño de los poros y tipo
de gas que tiene el material en su interior.
51
2 UNIDAD 2: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Video: 1era Ley de la Termodinamica
”Ver Video”: https://www.youtube.com/watch?v=dSpyTrpiZmc
Energía: Capacidad que tiene la materia de producir trabajo en forma de movimiento, luz,
calor, etc.
Termoquímica: Parte de la química que estudia las cantidades de calor que acompañan a
las reacciones químicas.
Física 3 Termodinámica
sfs
52
Calorimetría: Parte de la física que trata de la medición del calor y de las constantes
térmicas.
a) conservación de la masa
b) conservación de la materia.
c) conservación de la energía.
d) principio de Arquímedes.
a) es objeto de estudio.
b) se conserva la materia.
Física 3 Termodinámica
sfs
53
c) se aísla del universo.
b) la cantidad de materia.
a) ambientales
b) macroscópicos.
c) microscópicos.
5) Si tomamos una olla de presión que se está calentando como nuestro sistema, entonces
la parrilla hace las veces de:
a) universo
b) entorno
c) sistema
d) frontera.
Física 3 Termodinámica
sfs
54
2.2 TEMA 1: CONCEPTO DE TRABAJO-CALOR Y ENERGÍA
2.2.1 ENERGÍA
Una definición que es común a muchos autores es la concepción que la energía es la capacidad
para realizar un tipo de trabajo, la sumatoria de la energía de un sistema será la agrupación de
sus diversas manifestaciones macroscópicas y microscópicas. Las formas macroscópicas de
energía son las que posee un sistema como un todo en relación con cierto marco de referencia
exterior, como las energías cinética y potencial Las formas microscópicas de energía son las que
se relacionan con la estructura molecular de un sistema y el grado de la actividad molecular, y
son independientes de los marcos de referencia externos. Hay que enfatizar en que la suma de
todas las formas microscópicas de energía se denomina energía interna de un sistema y se denota
mediante U.
La energía macroscópica de un sistema se relaciona con el movimiento y la influencia de algunos
factores externos como:
La gravedad,
El magnetismo,
La electricidad, y
La tensión superficial.
Realizaremos un breve repaso por las principales formas en que se clasifica la energía,
empezaremos por:
Física 3 Termodinámica
sfs
55
La energía cinética será la que posee un sistema en virtud de su capacidad de movimiento con
respecto a cierto marco de referencia.
1
𝐸𝑐 = 𝑚𝑣 2
2
La energía que posee un sistema como resultado de su incremento de altura en un campo
gravitacional se llama energía potencial (EP) y se expresa como:
𝐸𝑝 = 𝑚 × 𝑔 × ℎ
Las unidades más comunes son los Joules los cuales se explican como la fuerza necesaria (Newton)
para mover un objeto 1 metro de distancia, o sea.
Dónde: m= masa
g, gravedad
h, altura (en mts)
O también:
𝑚𝑡 2
1 𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒 = 1 𝑘𝑔 ×
𝑠𝑒𝑔2
2.2.2 CALOR
Calor se define en Termodinámica como la energía que puede pasar a través del sistema y el
medio, siempre y cuando haya una diferencia de temperatura.
56
estados inicial y final del proporcional al cambio de Es habitual decir que, si q es
sistema y el medio. temperatura del recipiente. positivo, el calor se retira del
medio y se deposita en el
sistema. Si q es negativo, el
calor se retira del sistema y se
deposita en el medio.
Tomado de : CENGEL Y.A. BOLES M.A. (2009). Termodinámica, 6 ta edición. España. McGraw Hill.
ISBN: 978-1-4562-0259-0
Un proceso durante el cual no hay transferencia de calor se denomina proceso adiabático. Hay
dos maneras en que un proceso puede ser adiabático: el sistema está bien aislado de modo que
sólo una cantidad insignificante de calor cruza la frontera, o bien, tanto el sistema como el exterior
están a la misma temperatura y por lo tanto no hay fuerza impulsora (diferencia de temperatura)
para la transferencia de calor.
Física 3 Termodinámica
sfs
57
Hay que distinguir entre un proceso adiabático y uno isotérmico: aunque no hay transferencia
de calor durante un proceso adiabático, otros medios como el trabajo pueden cambiar el
contenido de energía y, en consecuencia, la temperatura de un sistema.
Como forma de energía, el calor tiene unidades de energía, la más común es el kJ (o Btu). La
cantidad de calor transferida durante el proceso entre dos estados (1 y 2) se denota mediante Q1-
2 o sólo Q. La transferencia de calor de un sistema por unidad de masa se denota como q y se
determina a partir de:
𝑄
𝑞=
𝑚
La respuesta del sistema al flujo de calor se describe mediante una importante propiedad
termodinámica denominada capacidad calorífica. La capacidad calorífica es una propiedad
dependiente del material, definida mediante la relación
𝑄
𝑐=
∆𝑇
De modo que c se mide en el sistema de unidades SI (sistema internacional) como:
𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒
𝑜 𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒 × 𝐾 −1
𝐾
Entonces la capacidad calorífica será el cociente o relación entre la energía calorífica Q de un
cuerpo y el incremento de temperatura T obtenido
Una vez que se ha determinado la capacidad calorífica de una serie de sustancias diferentes,
disponemos de una vía adecuada para cuantificar el flujo calorífico. Por ejemplo, a presión
constante, el flujo de calor entre el sistema y el medio se puede escribir como:
𝑇𝑠𝑖𝑠,𝑓 𝑇𝑎𝑙𝑟𝑑,𝑓
𝑞𝑝 = ∫ 𝐶𝑝𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 ( 𝑇)𝑑𝑇 = − ∫ 𝐶𝑝𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 ( 𝑇)𝑑𝑇
𝑇𝑠𝑖𝑠,𝑖 𝑇𝑎𝑙𝑟𝑑,𝑖
2.2.3 TRABAJO
Trabajo en Termodinámica se conoce como una cantidad de energía que fluye a través de los límites
entre el sistema y el medio y que puede usarse para cambiar la altura de una masa en un medio.
En la Figura se muestra un ejemplo.
Física 3 Termodinámica
sfs
58
Tomado de : CENGEL Y.A. BOLES M.A. (2009). Termodinámica, 6 ta edición. España. McGraw Hill.
ISBN: 978-1-4562-0259-0
Definimos el sistema como un gas dentro del cilindro adiabático (no hay perdida ni ganancia de
calor) y el pistón.
El medio ambiente (fuera de los pistones) es todo aquello no representado en la figura. Cuando
se comprime el gas, la altura de la masa en el medio baja y los volúmenes inicial y final se definen
por las paradas mecánicas indicadas en la figura. Consideremos el sistema y el medio, antes y
después del proceso mostrado en la Figura y notemos que la altura de la masa en el medio ha
cambiado. Es este cambio el que distingue trabajo de calor. El trabajo tiene importantes
características:
El trabajo es momentáneo porque aparece solo durante un cambio de estado del sistema y el
medio. Solamente la energía, y no el trabajo, está asociada con los estados iníciales y finales del
sistema.
• El efecto neto del trabajo es cambiar la U (energía libre) del sistema y el medio, de acuerdo con
la primera ley. Si el único cambio del medio es que una masa sube o baja, ha fluido trabajo entre
el sistema y el medio.
• La cantidad de trabajo se puede medir a partir del cambio en la energía potencial de la masa,
recordando:
𝐸𝑝 = 𝑚 × 𝑔 × ℎ
59
Si disminuye la elevación de la masa en el medio, w es positiva;
Si aumenta, w es negativa.
En resumen:
𝑾 > 𝟎 𝒔𝒊 ∆𝑼 > 𝟎
Es habitual decir que, si w es positivo, el medio efectúa trabajo sobre el sistema. Si w es negativo
el sistema hace trabajo sobre el medio.
Pero, ¿Cuánto trabajo se hace en el proceso mostrado en la anterior Figura?; Usando la definición
de la Física, se efectúa trabajo cuando un objeto sujeto a una fuerza, F, se mueve a través de una
distancia, dl, de acuerdo con la integral de camino
𝑊 = ∫ 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 × 𝑑𝑙
Siendo que presión se toma como fuerza por unidad de área, el trabajo efectuado para mover la
masa viene dado por
𝑊 = ∫ 𝐹 × 𝑑𝑙 = − ∬ 𝑃𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑜 × 𝑑𝐴 × 𝑑𝑙 = − ∫ 𝑃𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑜 × 𝑑𝑉
1) El volumen de un sistema que consta de un gas ideal decrece a presión constante. Como
resultado, la temperatura de un baño de agua de 1.50 kg en el medio, aumenta 14.2°C.
Calcule el flujo de calor para el sistema.
Solución:
Física 3 Termodinámica
sfs
60
𝟒.𝟏𝟖 𝒋𝒐𝒖𝒍𝒆
Cp H2O=
𝒈𝒓 ×𝑲
𝑇𝑎𝑙𝑟𝑑,𝑓
𝒒𝒑 = − ∫ 𝐶𝑝𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 ( 𝑇)𝑑𝑇 = −𝑚. 𝐶𝑝𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 × ∆𝑇
𝑇𝑎𝑙𝑟𝑑,𝑖
𝟒. 𝟏𝟖 𝒋𝒐𝒖𝒍𝒆
𝒒𝒑 = −𝟏. 𝟓𝟎 𝒌𝒈 × × 𝟏𝟒. 𝟐 𝐂 =?
𝒈𝒓 × 𝑲
𝟒. 𝟏𝟖 𝒋𝒐𝒖𝒍𝒆
𝒒𝒑 = −𝟏𝟓𝟎𝟎𝒈𝒓 × × 𝟐𝟖𝟕. 𝟐 𝐊 = −𝟏𝟖𝟎𝟎𝟕𝟒𝟒𝐉 = −𝟏𝟖𝟎𝟏𝐊𝐉
𝒈𝒓 × 𝑲
Solución:
3) Calcule el trabajo implicado al expandir 35.0 L de un gas ideal hasta un volumen final de
97.0 L frente a una presión externa constante de 2.80 bar, expresar resultado en julios
Solución:
61
TIPS
Recuerde que: energía es la capacidad para realizar un tipo de
trabajo, la sumatoria de la energía de un sistema será la agrupación de
sus diversas manifestaciones macroscópicas y microscópicas. De lo
anterior se desglosan varias manifestaciones de la energía
Siempre que se origine una cantidad de una clase de energía, se deberá gastar una cantidad
exactamente equivalente de otra clase (o clases)
Física 3 Termodinámica
sfs
62
2.3.2 EXPERIMENTO DE JAMES P. JOULE (1818-1889) (EQUIVALENTE
MECÁNICO DEL CALOR)
Recordando que el trabajo es una fuerza que se utiliza para desplazar un objeto, podemos ver
que en su caída, el peso hace girar las aspas o paletas; el rozamiento entre éstas y el agua hace
que ésta eleve su temperatura. En esta experiencia y en otras, Joule encontró que una cantidad
de trabajo mecánico dada, era siempre equivalente a una cantidad de calor determinada.
Encontró que 4,18 Joule (J) de trabajo mecánico eran equivalentes a 1 caloría.
Una distinción importante entre energía térmica y energía mecánica no es evidente a partir de la
primera ley; es posible convertir del todo trabajo en energía térmica pero no es posible convertir
completamente energía térmica en energía mecánica en un proceso a temperatura constante.
63
𝑑𝑊 = 𝐹 × 𝑑𝑉 = 𝐹 × 𝐴 × 𝑑𝑦
Física 3 Termodinámica
sfs
64
dW = P . dV
El trabajo total cuando el volumen cambia de Vi a Vf la sumatoria de todos los pequeños
desplazamientos dv:
𝑉𝑓
𝑊 = ∫ 𝑃 𝑑𝑉
𝑉𝑖
3 moles de un gas ideal se expanden isotérmicamente (igual temperatura) contra una presión
constante de oposición de 1 atmósfera desde 20 hasta 60 litros. Calcular el trabajo hecho W.
Solución:
65
Se explica todo lo anterior para poder comprender la formulación de la primera ley de la
termodinámica, la cual dice que la variación de la energía interna U será expresada como la
diferencia entre el calor absorbido y el trabajo efectuado por el sistema:
𝑼 = 𝑸 – 𝑾 𝒑𝒓𝒊𝒎𝒆𝒓𝒂 𝒍𝒆𝒚.
𝑄 = 𝑊 = 0; 𝑈 = 0,
Por lo que
𝑈𝑖 = 𝑈𝑓
Concluimos que la energía interna de un sistema aislado permanece constante.
2. En un sistema no aislado donde ocurre un proceso cíclico; es decir, uno que se origina y
termina en el mismo estado, el cambio en la energía interna también debe ser cero y, en
consecuencia, la energía térmica agregada al sistema debe ser igual al trabajo efectuado
durante el ciclo. Esto es, en un proceso cíclico
𝑈 = 𝑂 𝑦 𝑄 = 𝑊.
3. Si no hay trabajo, entonces el cambio en la energía interna es igual al calor
W=0 entonces U= Q.
4. Si no hay calor entonces el cambio en la energía interna será igual al valor negativo del trabajo
siempre y cuando sea realizado por el sistema.
66
2.3.6 EJERCICIO DE APRENDIZAJE
Nombre del taller de aprendizaje:
Solución
3) Un gramo de agua ocupa un volumen de 1.00 cm3 a presión atmosférica. Cuando esta
cantidad de agua hierve, se convierte en 1671 cm3 de vapor. Calcule el cambio en la
energía interna para este proceso.
Solución:
Puesto que el calor latente de vaporización del agua es 2.26 x 106 J/kg, a presión
atmosférica, el calor necesario para hervir 1.00 g es
67
2.3.7 TALLER DE ENTRENAMIENTO
Nombre del taller: primera ley de la termodinámica
1. Estado de equilibrio:
a) Se da en un sistema aislado si sus variables de estado no varían con el tiempo.
b) Se da en un sistema cualquiera si sus variables de estado no varían con el tiempo.
c) Es un estado hipotético que en realidad no se da nunca.
d) Es lo mismo que el estado estacionario.
68
5. En un proceso termodinámico no cambia la energía interna de un sistema. El trabajo
realizado por ese sistema es igual a :
a) Masa perdida.
b) Calor recibido.
c) Disminución de presión.
d) Variación de temperatura
6. El trabajo realizado por una mol de gas ideal que se expande desde 2 hasta 6 litros a presión
constante de 100 kPa, es
a) 100 J
b) 200 J
c) 400 J
d) 600 J
9. Un gas absorbe 235J de calor y su energía interna aumenta en 2205J. Calcula el trabajo.
Física 3 Termodinámica
sfs
69
TIPS
Recuerde que: la primera ley de la termodinámica se conoce también
como la ley de la conservación de la energía dice que “La energía se
puede convertir de una a otra forma, pero no se puede crear ni
destruir”.
𝑼 = 𝑸 – 𝑾 𝒑𝒓𝒊𝒎𝒆𝒓𝒂 𝒍𝒆𝒚.
70
Donde:
El valor de la capacidad calorífica (la vimos anteriormente) por unidad de masa se conoce como
calor específico. Esta relación se expresa como:
𝐶 𝑄
𝑐= =
𝑚 𝑚∆𝑇
Cuando se estudió el calor específico del agua se obtuvo, históricamente, el valor del equivalente
mecánico del calor, ya que:
71
Tomado de : http://www.monografias.com/trabajos88/calor-conceptos-y-tipos-transferencia-calor/calor-
conceptos-y-tipos-transferencia-calor.shtml
Para ilustrar, si el calor específico del agua vale 1 y el del hierro vale 0,1. Quiere decir que es 10
veces más difícil calentar agua que hierro. ( hay que dar 10 veces más energía ).
72
Cabe anotar que la ecuación
𝑄 = 𝑐. 𝑚 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 )
Sólo aplica si la substancia NO cambia de estado. Es decir, mientras sea sólida, líquida o gaseosa,
pero NO mientras cambia de sólido a líquido, de líquido a vapor, etc.
Calcular que cantidad de calor hay que entregarle a una masa de 4 kg de agua para calentarla de
25 a 100 ºC. Hacer lo mismo para 4 Kg de hierro.
Solución:
1 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 𝑐. 𝑚 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) = 𝑄𝐻2 𝑂 = × 4𝐾𝑔 × (100 − 25)°𝐶
𝐾𝑔 . °𝐶
0.1 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 𝑐. 𝑚 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) = 𝑄𝐹𝑒 = × 4𝐾𝑔 × (100 − 25)°𝐶
𝐾𝑔 . °𝐶
𝑄𝐻2 𝑂 = 30 𝐾𝑐𝑎𝑙
73
2) - ¿Qué cantidad de calor se debe aplicar a una barra de plata de 15 kg para que eleve su
temperatura de 20°C a 96°C?
3) 500 g de hierro se encuentran a una temperatura de 25°C. ¿Cuál será su temperatura
final si le suministran 7 000 calorías?
4) ¿Cuál es la variación de temperatura que sufre una masa de 220 g de aluminio que
absorbe 1500 cal?
5) Calcular la masa de mercurio que pasó de 20 °C hasta 90 °C y absorbió 4400 cal.
6) Una masa de 30 g de cinc está a 120 °C y absorbió 1,4 kcal. ¿Cuál será la temperatura
final?
7) Un paquete con 6 latas de bebida debe enfriarse de 18 °C a 3 °C. La masa de cada bebida
enlatada es 0.355 kg. Se puede considerar que la bebida es agua, y que la energía
almacenada en la propia lata de aluminio es despreciable. La cantidad de calor
transferido de las 6 bebidas enlatadas es
a) 22 kJ b) 32 kJ c) 134 kJ d) 187 kJ e) 223 kJ
TIPS
Tenga en cuenta: que el calor especifico da cuenta de la relación entre
el calor y la diferencia de la temperatura, y la capacidad calórica es lo
mismo, pero se divide también por la masa.
74
2.4.5 EJERCICIO DE APRENDIZAJE
Nombre del taller de aprendizaje:
Si se mete una barra de 1 kg de hierro a 90°C en una olla con agua a temperatura ambiente, ¿cuál
será la temperatura final de este sistema?
Solución:
Se puso un signo menos al calor cedido por el hierro porque para el fe T f es menor que Ti y va a
dar negativo. Ubicando al mismo miembro:
75
El calor de fusión para el hielo por ejemplo es 80 kcal/ kg y el de vaporización del agua es de 540
Kcal/ Kg o sea para evaporar 1kg de agua hay que dar 540 kcal, la formula general para este calor
de cambio de estado es:
𝑄 = 𝐿 .𝑚
Donde Q es el calor entregado
Hay que enfatizar que, en un cambio de estado, la temperatura es la misma, esta no aumenta ni
disminuye.
Calcular la cantidad de calor que hay que entregarle a un cubo de hielo de 50 g que está a - 40 ºC
para derretirlo y obtener agua a 0 ºC.
Solución:
Primero hay que llevarlo de –40 ºC a 0 ºC. La cantidad de calor a entregar es:
𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 𝑐 × 𝑚 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) = 0,5 × 50 𝑔. ( 0°𝐶 − (−40°𝐶))
𝑔 . °𝐶
𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 25 × 40 °𝐶.
°𝐶
𝑄 = 1000 𝑐𝑎𝑙
𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 𝐿. 𝑚 = 80 . 50 𝑔𝑟
𝑔𝑟
𝑄 = 4000 𝑐𝑎𝑙
76
𝑄 = 1000 𝑐𝑎𝑙 + 4000 𝑐𝑎𝑙 = 5000 𝑐𝑎𝑙.
1. Un vaso contiene 0.45 kg de agua a 20 °C, y se va a enfriar a 0 °C, agregándole cubos de hielo
a 0 °C. El calor latente de fusión de hielo es 334 kJ/kg, y el calor específico del agua es 4.18 kJ/kg
· °C. La cantidad de hielo que debe agregarse es
77
Tomado de : http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/56-cambios-de-estado-diagramas-
de-calentamiento-diagramas-de-fase.html
Las condiciones iníciales de temperatura y presión a las que se encuentra la sustancia sólida, se
representan por el punto A, luego se la calienta, conforme pasa este calentamiento la sustancia,
sus moléculas van incrementando su energía cinética hasta llegar al punto B, donde la energía
recibida se transforma en energía potencial, manteniéndose constante la energía cinética, de
modo que las moléculas van pasando al estado líquido, originándose la fusión del sólido. En el
tramo BC se establece el equilibrio sólido - líquido y se mantiene constante la temperatura, que
se llama la temperatura de fusión, Tfus, de la sustancia, a la presión de trabajo. En este trecho, la
cantidad de calor absorbido se denomina calor o entalpía de fusión, ΔHfus.
78
2.4.10 EJERCICIO DE APRENDIZAJE
Nombre del taller de aprendizaje: Diagrama de calor y temperatura.
Se tienen 4 kg de hielo -20 ºC. ¿Qué cantidad de calor hay que entregarle al hielo para llevarlo a
vapor a 100 ºC?, lo mismo para llevar de nuevo el vapor a 100 ºC a hielo a – 20 ºC. Dibujar las 2
evoluciones en un diagrama calor – temperatura.
Solución: Datos:
𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐿ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 80 .
𝑘𝑔
C.H2O = 1 kcal / kg ºc .
Entonces, tengo son 4 Kg de hielo que están a – 20 ºC. Quiero derretir ese hielo y llevarlo a vapor
a 100 ºC. Voy calculando la cantidad de calor que necesito para cada una de estas operaciones.
Así :
𝑄 = 𝑚 𝐶𝑝 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖)
0,5 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 4 𝑘𝑔 . ( 𝑜° − (−20°𝐶))
𝑘𝑔 º𝐶.
𝑄 = 40 𝐾𝑐𝑎𝑙.
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 𝐿. 𝑚 = 80 . 4 𝐾𝑔𝑟
𝐾𝑔𝑟
79
𝑄 = 𝑚 𝐶𝑝 (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖)
1 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 4 𝑘𝑔𝑠 . . ( 100°𝐶 − 0°𝐶)
𝑘𝑔𝑠 º𝐶
𝑄 = 400 𝐾𝑐𝑎𝑙.
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 𝐿. 𝑚 = 540 . 4 𝐾𝑔𝑟
𝐾𝑔𝑟
𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 40𝐾𝑐𝑎𝑙 + 320 𝐾𝑐𝑎𝑙 + 400 𝐾𝑐𝑎𝑙 + 2160𝐾𝑐𝑎𝑙 = 2920 𝐾𝑐𝑎𝑙.
Tomado de : http://asimov.com.ar/wp-content/uploads/1-CALORIMETRIA.pdf
Física 3 Termodinámica
sfs
80
2.4.11 TALLER DE ENTRENAMIENTO
Nombre del taller: diagrama de calor
1) Se tienen 3 kg de hielo -10 ºC. ¿Qué cantidad de calor hay que entregarle al hielo para
llevarlo a vapor a 100 ºC?, lo mismo para llevar de nuevo el vapor a 100 ºC a hielo a – 10
ºC. Dibujar las 2 evoluciones en un diagrama calor – temperatura.
2) Se tienen 6 kg de hielo -30 oC. ¿Qué cantidad de calor hay que entregarle al hielo para
llevarlo a vapor a 100 oC?, lo mismo para llevar de nuevo el vapor a 100 oC a hielo a – 30
oC. Dibujar las 2 evoluciones en un diagrama calor – temperatura.
TIPS
Traiga a la memoria: en un cambio de estado, la temperatura es la
misma, esta no aumenta ni disminuye se mide con el calor latente de
fusión o de vaporización.
𝑈 = 𝑄 – 𝑊 = 𝑄 – 𝑝( 𝑉2 − 𝑉1 )
Que puede escribirse como:
𝑄𝑃 = 𝑈 + 𝑝( 𝑉2 − 𝑉1 ) = (𝑈2 + 𝑝 𝑉2 ) − (𝑈1 + 𝑝 𝑉1 )
Se define la magnitud entalpía como:
Física 3 Termodinámica
sfs
81
𝐻 = 𝑈𝑝𝑉
y la expresión quedará:
𝑄 = 𝐻2 − 𝐻1 = 𝐻
“El calor de reacción a presión constante viene dado por la variación de
entalpía”. La entalpía es una función de estado (resulta de operar con funciones
de estado).
aA + bB cC + dD
Donde:
A y B son los REACTIVOS (sustancia que interactúa con otra en una reacción química).
C y D son las sustancias que hay después de producirse el cambio(reacción) y que aparecen
o se generan estas se llaman PRODUCTOS.
a, b, c y d son coeficientes de la reacción química, estos son interpretados como las moles
de cada reactivo.
Así una ecuación termoquímica es una ecuación química en la que se muestra el estado físico de
las sustancias que participan en la reacción y la cantidad de calor intercambiado en ella, que se
expresa como H.
82
Si la energía requerida para romper los enlaces de los reactivos es menor que la desprendida al
formar los enlaces de los productos, la reacción desprenderá energía –exotérmica; en caso
contrario, la reacción absorberá energía –endotérmicas.
La ley de Hess (1840) expresa que “la variación de entalpía de una reacción química tiene
igual valor si se realiza mediante un proceso directo que si se hace a través de varios
pasos intermedios”.
Solución:
Donde los subíndices (s) y (g) son los estados sólido y gaseoso.
Física 3 Termodinámica
sfs
83
Para obtener la ecuación final, se debe tener en cuenta, que para obtener la reacción 3 a partir
de 1 y 2 se debe hacer cierto arreglo aritmético en cuanto al ordenamiento de reactivos y
producto, esto influirá en el valor de 𝐻º.en el ejemplo se puede apreciar que CO aparece en la
reacción tres como producto, en cambio aparece en la ecuación 2 en los reactivos, por lo tanto
se debe invertir el orden de la reacción 2 esto se evidencia también en el valor de 𝐻º:
Por lo tanto:
Como resultado 𝐶(𝑠) + 𝑂 2 (𝑔) + 𝐶𝑂2 (𝑔) 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑂 (𝑔) + ½ 𝑂 2 (𝑔)
En el caso del O2 se tiene que en los reactivos hay 1 mol, y en los productos hay ½, por lo tanto se
cancela ½ de los reactivos con los mismos de los productos, sobrando ½ de moles de O 2 en los
reactivos
Entonces, después de realizar estos arreglos, también se efectúan en los respectivos valores de la
entalpia, asi:
84
∆ 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = ∑ 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
Entonces:
Determinar la entalpía de la reacción: Fe2O3 (s) + 3CO (g) 2Fe (s) + 3CO2 (g) (3)
Solución:
85
Se debe multiplicar por -2 la reaccion (2) para igualar las moles de Fe en la reaccion (2) y (3), esto
implica invertir su orden y doblar su cantidad; luego se le sumara la reaccion (1)
=– 22.58- 2.93
= -25.51 Kj
A partir de una tabla que contiene las entalpías de formación estándar de todos los compuestos
conocidos se puede determinar la variación de entalpía de cualquier reacción química en
condiciones estándar.
Física 3 Termodinámica
sfs
86
2.5.3 TALLER DE ENTRENAMIENTO
Nombre del taller: Ley de Hess
87
P(s) + 2,5 Cl2(g) → PCl5(g) hallar ∆H = ?
C6H12O6 (s)2CO2 (g) + 2CH3CH2OH (l) a partir de los calores de combustión del etanol (-
1367 kJ) y de la glucosa (-2813 kJ).
TIPS
Recuerde que: Si H<0, (calor negativo) la reacción es exotérmica. Si
H>0, (calor positivo) la reacción es endotérmica.
88
2.6 TEMA 5: GASES IDEALES
Una ecuación en la que se involucre la presión, el volumen y la temperatura se denomina
ecuación de estado, en el estado gaseoso la más conocida es la ecuación de estado de un gas
ideal que predice el comportamiento de presión volumen y temperatura dentro de unas
características especiales.
Presión
En Física, presión (P) se define como la relación que existe entre una fuerza (F) y la superficie
(S) sobre la que se aplica, y se calcula con la fórmula:
𝒇𝒖𝒆𝒓𝒛𝒂 𝑭
𝑷 = =
𝒔𝒖𝒑𝒆𝒓𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆 𝑺
Física 3 Termodinámica
sfs
89
Tomado de : http://www.profesorenlinea.cl/fisica/GasesLeyes.html
Esto significa que la Presión (P) es igual a la Fuerza (F) aplicada dividido por la superficie (S) sobre
la cual se aplica.
𝟏𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇𝒆𝒓𝒂 = 𝟕𝟔𝟎 𝒎𝒎 𝒅𝒆 𝑯𝒈
Antes de llegar a la ecuación general de los gases se deben estudiar las leyes introductorias, entre
las cuales tenemos:
𝑷𝟏 𝑽 𝟏 = 𝑷𝟐 𝑽 𝟐
Física 3 Termodinámica
sfs
90
Tenemos 5 L de un gas que están a 650 mmHg de presión. ¿Cuál será su volumen si aumentamos
la presión hasta 800 mmHg? La temperatura es constante, no varía.
Solución:
Usando:
𝑷𝟏 𝑽 𝟏 = 𝑷𝟐 𝑽 𝟐
Reemplazando:
Despejando V2 :
(5𝑙𝑡𝑠)
𝑉2 = (650 𝑚𝑚𝐻𝑔) .
(800 𝑚𝑚𝐻𝑔)
𝑉2 = 4.06 𝐿𝑡𝑠
Física 3 Termodinámica
sfs
91
2.6.3 LEY DE CHARLES
Asocia: volumen y temperatura absoluta
𝑽𝟏 𝑽𝟐
=
𝑻𝟏 𝑻𝟐
Tomado de : http://exa.unne.edu.ar/quimica/quimgeneral/UNIDADVGases.pdf
Un gas cuya temperatura llega a 25° C tiene un volumen de 4,5 L. Para experimentar, bajamos la
temperatura a 15° C ¿Cuál será su nuevo volumen?
Solución:
Física 3 Termodinámica
sfs
92
El primer paso es recordar que en todas estas fórmulas referidas a la temperatura hay que usar
siempre la escala Kelvin. Por lo tanto, lo primero es expresar la temperatura en grados Kelvin:
𝐾 = °𝐶 + 273.
𝐾 = 25°𝐶 + 273
𝐾 = 298
𝑻𝟏 = 𝟐𝟗𝟖𝑲
Usando:
𝑽𝟏 𝑽𝟐
=
𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑻𝟐
𝑽𝟐 = 𝑽𝟏
𝑻𝟏
Reemplazando tenemos:
𝟐𝟖𝟖 𝑲
𝑽𝟐 = 𝟒, 𝟓 𝑳𝒕𝒔
𝟐𝟗𝟖 𝑲
𝑽𝟐 = 𝟒, 𝟑𝟒 𝒍𝒕𝒔
93
Tomado de : http://exa.unne.edu.ar/quimica/quimgeneral/UNIDADVGases.pdf
La aplicación de la ley de Charles a dos estados, (1) y (2) permite aseverar que:
𝑷𝟏 𝑷𝟐
=
𝑻𝟏 𝑻𝟐
Calcular la presión de un gas que inicialmente está a 5 atm de presión y se calienta desde 100°C
hasta 250°C
Solución:
𝐾 = 273 + °𝐶
𝐾 = 273 + 100°𝐶
𝐾 = 373°𝐶
Física 3 Termodinámica
sfs
94
𝑇 1 = 373°𝐶. y 𝑇2 = 523°𝐶
𝑻𝟐
𝑷 𝟐 = 𝑷𝟏 .
𝑻𝟏
523°𝐶
𝑃2 = 5 𝑎𝑡𝑚 .
373°𝐶
𝑃2 = 7.01 𝑎𝑡𝑚
𝑷𝟏 𝑽𝟏 𝑷𝟐 𝑽𝟐
=
𝑻𝟏 𝑻𝟐
Durante una investigación sobre respiración vegetal se midió, a 750 mm Hg y 22ºC, un consumo
de 250 mililitros de oxígeno. Reducir dicho volumen a las CNPT.
Solución:
P1= 750mm Hg
V1 = 250 mL
95
P2 = 1 atm
T2 = 273k
Despejando V2
𝑷𝟏. 𝑽𝟏 . 𝑻𝟐
𝑽𝟐 =
𝑻𝟏. 𝑷𝟐
Reemplazando:
𝒂𝒕𝒎 ∗ 𝒍𝒕𝒔
𝟎. 𝟎𝟖𝟐
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 ∗ 𝒌
CONSTANTE GENERAL
DE LOS GASES R
𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓𝒊𝒂𝒔
𝟏. 𝟗𝟖𝟖
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 ∗ 𝒌
Física 3 Termodinámica
sfs
96
𝒋𝒐𝒖𝒍𝒆𝒔
𝟖. 𝟑𝟏𝟗
𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 ∗ 𝒌
Un recipiente cerrado de 10 Lts, contiene gas oxígeno a 220ºC y 745 mmHg. Calcula:
Solución:
a) Datos:
1 𝑎𝑡𝑚
𝑃 = 745 𝑚𝑚𝐻𝑔 . = 0.98 𝑎𝑡𝑚
760 𝑚𝑚 𝐻𝑔
𝑷. 𝑽 = 𝒏. 𝑹. 𝑻
𝑃. 𝑉
𝑛 =
𝑅 .𝑇
0.98 𝑎𝑡𝑚 𝑥 10 𝑙𝑡𝑠
𝑛 = = 0.24 𝑚𝑜𝑙
0.082 (𝑎𝑡𝑚 𝑥 𝑙𝑡)
𝑥 493𝐾
(𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝐾)
b) N= 0.24 mol de O2
Física 3 Termodinámica
sfs
97
32 𝑔𝑟𝑠 𝑂2
𝐺𝑟𝑠 𝑑𝑒 𝑂2 = 0.24 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 𝑥 = 7.68 𝑔𝑟𝑠 𝑂2
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2
1) Estado de equilibrio:
a) Estable.
Física 3 Termodinámica
sfs
98
b) Entálpíca.
c) Endotérmica
d) Exotérmica
a) La masa
b) La presión.
c) El trabajo.
d) El volumen.
a) Masa perdida.
b) Calor recibido.
c) Disminución de presión.
d) Variación de temperatura
6) ¿Qué cantidad de calor se necesita para calentar 60 g de cobre desde 25 a 60 ºC?, ¿y para
convertir 40 g de hielo que están a -10 ºC en agua líquida a 60 ºC? Calores específicos
(J/kgK): cobre (388), hielo (2090), agua (4180). Calor fusión hielo: 334 kJ/kg.
7) ¿Qué variación experimentará la energía interna de: ¿a) 1 kg de agua que se calienta desde
25 a 40 °C, b) 1 mol de gas ideal que se comprime de 4 a 1 dm3 por efecto de la presión
atmosférica normal si en el proceso se liberan 20,0 J de calor?
Física 3 Termodinámica
sfs
99
8) Calcular el trabajo de expansión que experimentan 8 g de gas nitrógeno que inicialmente
están a 1 atm y 27 ºC, al someterlos a:
9) Un gas absorbe 235J de calor y su energía interna aumenta en 2205J. Calcula el trabajo.
Determinar la entalpía de la reacción: Fe2O3 (s) + 3CO (g) 2Fe (s) + 3CO2 (g)
C6H12O6 (s)2CO2 (g) + 2CH3CH2OH (l) a partir de los calores de combustión del etanol
(-1367 kJ) y de la glucosa (-2813 kJ).
13) Sabemos que 4,50 L de un gas contienen 0,865 mol. Si aumentamos la cantidad de gas
hasta 1,40 mol, ¿cuál será el nuevo volumen del gas? (a temperatura y presión constantes)
14) 5,0 L de un gas están a 610 mmHg de presión. ¿Cuál será su nuevo volumen si aumentamos
la presión hasta 800 mmHg?
Física 3 Termodinámica
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100
15) Un gas tiene un volumen de 2,3 L a 25 °C. ¿Cuál será su nuevo volumen si bajamos la
temperatura a 12 °C?
16) Cierto volumen de un gas se encuentra a una presión de 980 mmHg cuando su
temperatura es de 25 °C. ¿A qué temperatura deberá estar para que su presión sea 760
mmHg?
17) 35,0 g de gas metano se encierran en un cilindro de 160 cm3 a una presión de 0,740 atm
y 30,0 ºC. ¿A qué presión de debe colocar el gas metano para que su volumen sea de 150
ml y la temperatura de 50,0 ºC?
18) 33,0 g de gas etino se encierran en un cilindro de 90,0 ml a una presión de 740 torr y una
temperatura de 25,0 ºC ¿A qué temperatura se debe colocar el gas etino para que ocupe
un volumen de 200 ml si la presión no se modifica?
19) En un día de invierno una persona aspira 455 ml de aire a -10,0 ºC y 755 torr. ¿Qué
volumen ocupará este aire en los pulmones donde la temperatura es de 37,5 ºC y la
presión es de 752 torr?
21) Calcule la masa de un gas sabiendo que ocupa un volumen de 3,2 m³ a una temperatura
de 227 ºC y una presión de 140 kPa. La densidad del gas en CNTP es de 0,013 kg/m³.
22) ¿Cuál es el volumen en litros que ocupa un gas ideal si 0,25 moles se encuentran a una
temperatura de 179 °C y a una presión de 1248 mmHg?
23) ¿Cuál es el volumen en mL que ocupa un gas ideal si 0,563 moles se encuentran a una
temperatura de 1126,49 K y a una presión de 4832 mmHg?
24) ¿Cuál es la temperatura en K de un gas ideal, si 0,605 moles ocupan un volumen de 7520
mL a la presión de 770 mmHg?
25) ¿Cuál es la temperatura en 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑐𝑒𝑛𝑡𝑖𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 de un gas ideal, si 0,756 moles ocupan
un volumen de 9690 mL a la presión de 1,45 atm?
Física 3 Termodinámica
sfs
101
26) ¿Cuál es la temperatura en K de un gas ideal, si 0,422 moles ocupan un volumen de 4?91
litros a la presión de 1201 mmHg?
27) ¿Cuál es la presión en atm de un gas ideal, si 0,732 moles ocupan un volumen de 3390 mL
a la temperatura de 183,93 K?
28) ¿Cuál es el volumen en mL que ocupa un gas ideal si 0,857 moles se encuentran a una
temperatura de 571,51 K y a una presión de 4566 mmHg?
29) ¿Cuántos moles de un gas ideal hay en un volumen de 4120 mL si la temperatura es 269,35
K y la presión es 1,7atm?
30) ¿Cuántos moles de un gas ideal hay en un volumen de 9,77 litros si la temperatura es -43
°C y la presión es 991 mmHg?
TIPS
Traiga a la memoria: Una ecuación en la que se involucre la presión, el
volumen y la temperatura se denomina ecuación de estado
Recuerde que: la Ley de Boyle dice “El volumen de una masa definida
de gas, a temperatura constante, es inversamente proporcional a la
presión”.
102
3 UNIDAD 3: ENTROPÍA Y SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA.
Video: Mas sobre la entropia
”Ver Video”: https://www.youtube.com/watch?v=LNg24amzS0A
Ciclo de Carnot: un proceso cíclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de
dos transformaciones isotérmicas y dos adiabáticas
Física 3 Termodinámica
sfs
103
Proceso reversible: proceso que se puede invertir sin dejar ningún rastro en los
alrededores
Maquinas térmicas: son dispositivos especiales en los cuales se puede convertir el calor
de manera directa en trabajo.
104
3) La segunda ley de la termodinámica permite establecer
a) El cambio de entalpía
b) La dirección de un proceso
c) El cambio de energía interna.
d) Un balance de energía
105
Es aquí donde con el conocimiento de las maquinas térmicas se puede comenzar a entender los
inicios de la segunda ley de la termodinámica, lo anterior se puede visualizar con el siguiente caso,
en el cual el trabajo mecánico que produce la hélice mostrada en la figura, se convierte primero
en la energía interna del agua, esta energía se puede entonces salir del agua como calor. Se sabe
por práctica que cualquier intento por devolver este proceso fallará, es decir, pasar calor al agua
no causa que la hélice gire.
Tomado de: CENGEL Y.A. BOLES M.A. (2009). Termodinámica, 6 ta edición. España. McGraw Hill.
ISBN: 978-1-4562-0259-0
El trabajo se puede convertir en calor de manera directa y por completo, pero convertir el calor
en trabajo requiere usar algunos dispositivos especiales. Estos dispositivos se llaman máquinas
térmicas.
Las máquinas térmicas difieren bastante entre sí, pero es posible caracterizarlas a todas de la
siguiente manera:
Física 3 Termodinámica
sfs
106
1) Reciben calor de una fuente a temperatura alta (energía
solar, horno de petróleo, reactor nuclear, etcétera).
4) Operan en un ciclo.
Entonces una máquina térmica es un sistema cerrado que funciona de manera cíclica
y produce trabajo con flujo de calor a través de sus fronteras
También es un dispositivo que convierte energía térmica en otras formas de energía, como por
ejemplo energía eléctrica o mecánica.
Física 3 Termodinámica
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107
Tomado de: CENGEL Y.A. BOLES M.A. (2009). Termodinámica, 6 ta edición. España. McGraw Hill.
ISBN: 978-1-4562-0259-0
Las máquinas referidas con la combustión interna, como las turbinas de gas y los motores de
automóviles, entran en esta categoría de máquinas térmicas.
Siendo así como un ejemplo de una maquina térmica es el motor de gasolina en el cual:
108
El aparato que produce trabajo que mejor se ajusta a la definición de una máquina térmica es la
central eléctrica de vapor, esta es una máquina de combustión externa, es decir, la combustión
se lleva a cabo a las afueras de la máquina y la energía térmica producida durante este proceso
se transfiere al vapor como calor.
Física 3 Termodinámica
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Tomado de: CENGEL Y.A. BOLES M.A. (2009). Termodinámica, 6 ta edición. España. McGraw Hill. ISBN: 978-1-4562-
0259-0
La salida de trabajo total de esta central eléctrica de vapor es la diferencia (resta) entre su salida
de trabajo total y su entrada de trabajo total
110
3.2.1.1 ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK
Se demostró que incluso bajo condiciones ideales. Una máquina térmica debe rechazar algo de
calor hacia un depósito que se encuentra a baja temperatura con la finalidad de completar el
ciclo. Es decir, ninguna máquina térmica puede convertir todo el calor que recibe en trabajo útil.
Esta limitación de la eficiencia térmica de las máquinas térmicas forma la base para el enunciado
de Kelvin-Planck de la segunda ley de la termodinámica, que se expresa como sigue:
“Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo reciba calor de un solo
depósito y produzca una cantidad neta de trabajo”.
Siendo así:
𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑎
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = .
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑎
En el caso de las maquinas térmicas, la salida deseada será igual al trabajo neto, y el calor
suministrado al fluido será la entrada requerida.
Por lo anterior
111
Dado que:
𝑄 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑄 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 =
𝑄 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
Si expresamos el rendimiento por el símbolo entonces:
𝑄 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
𝜂 =1−
𝑄 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
También en algunos libros en lugar de la eficiencia la llaman “e” o sea que = e
Una maquina térmica con una eficiencia del 100 % o perfecta deberá convertir toda la energía
calórica Q en trabajo mecánico W
Tomado de: CENGEL Y.A. BOLES M.A. (2009). Termodinámica, 6 ta edición. España. McGraw Hill. ISBN: 978-1-4562-
0259-0
Física 3 Termodinámica
sfs
112
3.3.1 EJERCICIO DE APRENDIZAJE
Nombre del taller de aprendizaje: rendimiento o eficiencia
Solución:
𝑄 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑄 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 =
𝑄 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
Sustituyendo nuestros datos:
Solución:
Luego, convertimos las calorias en Joules, haciendo este pequeño factor de conversión
4.185 𝐽
1 𝐶𝑎𝑙 =
𝐶𝑎𝑙
De tal manera que ahora Q1, tendrá el siguiente valor:
Física 3 Termodinámica
sfs
113
4.185 𝐽
Q = 6.8 𝑥 108 cal × = 2.845 x 10 9 Joules
𝐶𝑎𝑙
Sustituyendo tenemos:
𝑊
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 =
𝑄
= 0.0309 𝑥 100
= 𝟑, 𝟎𝟗 %
3) Suponga que una persona le dice que construyó una máquina térmica la cual, en cada
ciclo, recibe 200 cal de la fuente caliente y realiza un trabajo de 837 J. Sabiendo que 1
cal = 4.18 J. ¿Qué se puede opinar?
Solución:
4.185 𝐽
Q = 200cal × = 837 Joules
𝐶𝑎𝑙
Reemplazando en la fórmula:
𝑊
=
𝑄
837 Joules
=
837 Joules
= 1
= 1 𝑥 100 = 100 %
Física 3 Termodinámica
sfs
114
Lo cual es imposible ya que viola la segunda ley de la termodinámica, al decir que una máquina
no puede realizar una eficiencia de 100%, puesto que al realizar algún trabajo la energía tiene
que disiparse de alguna forma o transformarse en otra cosa.
CONCLUSIÓN:
1) Calcule el rendimiento máximo que puede tener una máquina térmica que funcione
entre
a) 0°C y 100°C.
b) 100°C y 200°C.
c) 27°C y 1200 K.
2) Una máquina térmica que opera entre 300 K y 1200 K tiene un rendimiento del 50% del
máximo posible. Si la máquina desarrolla una potencia de 300 kW, ¿cuánto calor de
desecho produce por segundo?
a) 800 kW
Física 3 Termodinámica
sfs
115
b) 300 kW
c) 500 kW
d) 0 kW
3) Una máquina térmica toma 16000 W de calor de una caldera a 1200 K y expulsa 9600 W a
un río a 27°C.
a) 5600 W
c) 12000 W
d) 9240 W
b) 80%
d) 75%
TIPS
Tenga en cuenta: Es decir que una máquina no puede realizar una
eficiencia de 100%, puesto que al realizar algún trabajo la energía tiene
que disiparse de alguna forma o transformarse en otra cosa.
Física 3 Termodinámica
sfs
116
3.4 TEMA 3: ENTROPÍA
Si en una habitación hay una organización de cierto número de esferas como bolas de billar
dispuestas en una pirámide y cerramos la puerta, al tiempo de volver para ver lo que pasa se
observara que esta organización se vio truncada, es decir, estarán dispersa de forma irregular; lo
anterior se puede considerar lógico (espontaneo) bien sea por la gravedad, el viento, las
vibraciones, factores que influyen en el sistema para crear desorden con un mínimo de trabajo,
caso contrario, si inicialmente están dispersas las esferas y después las encontramos al abrir la
puerta de manera organizada como en pirámide, pensaremos que alguien las organizo, o sea, se
hizo una acción externa sobre el sistema con una consideración de mayor cantidad de trabajo
(proceso no espontaneo).
Tomado de: SILVESTRINI, V. (2000). Que es la entropía, 3a edición. Santa fe de Bogotá. Grupo
editorial Norma ISBN: 958-04-3875-7
Por lo anterior se puede deducir que del orden al desorden se va espontáneamente. Aún si
dejáremos pasar años, decenios y siglos enteros, las esferas no tenderán a ponerse en orden por
Física 3 Termodinámica
sfs
117
sí solas. A menos que intervenga alguien desde el exterior y emplee inteligencia y energía para
alcanzar el orden, lo contrario también aplica del desorden al orden no se va espontáneamente.
Como se ha visto, que sobre un sistema complejo cualquiera, el tiempo produce desorden: los
sistemas complejos evolucionan espontáneamente hacia el desorden
Un gas está conformado por un número grande de moléculas. Si tomamos un gramo de helio, el
número de moléculas que contiene está representado de cerca por un 1 seguido de veintitrés
ceros; un número que se escribe 1023. A la presión atmosférica, si el volumen del recipiente es de
cinco litros entonces contiene precisamente un gramo de helio.
Tomado de: SILVESTRINI, V. (2000). Que es la entropía, 3a edición. Santa fe de Bogota. Grupo editorial Norma ISBN:
958-04-3875-7
Física 3 Termodinámica
sfs
118
Cuando se abre la llave se nota que el gas se dispersa de manera uniforme en los dos recipientes,
si al principio hubiera 2 gases y se abre la llave no cabe duda que los gases no se quedan
espontáneamente en el mismo lugar, lo anterior es cuestión de probabilidad.
Tomado de: SILVESTRINI, V. (2000). Que es la entropía, 3a edición. Santa fe de Bogota. Grupo editorial Norma ISBN:
958-04-3875-7
Esta medida del desorden es, aquella que en física se llama entropía. Una disposición de un
sistema formado por muchos elementos por ejemplo, un gas tiene entropía alta cuando puede
ser realizada de muchas maneras posibles, es decir cuando la configuración es muy probable;
tiene baja entropía cuando es menos probable.
119
Según lo anterior cuando hay un cambio de estado como el de fusión o de
evaporación es porque se aumenta la temperatura y como consecuencia habrá un
aumento en la entropía de la sustancia
Ahora la parte matemática sobre la definición de la entropía comienza con la desigualdad de
Clausius , por el físico alemán R. J. E. Clausius (1822-1888), uno de los fundadores de la
termodinámica.
𝑑𝑄
∮ ≤0
𝑇
Un proceso cuasiestático será tomado como una idealización de un proceso real, este ocurre de
tal manera que el sistema está en todo momento muy cerca del estado de equilibrio, como un
proceso que se efectúa en un número muy grande de pasos, o que lleva mucho tiempo.
Ahora si tenemos un proceso de esta índole y que sea reversible, entre dos estados de equilibrio,
la diferencia entre el calor que entra o sale del sistema o sea dQ, en una pequeñísima parte de
la trayectoria del sistema, se toma como entropía el diferencial dS.
La entropía será la razón o cociente entre la variación del calor en ese intervalo
con la temperatura del sistema
Expresado en formula quedaría así:
𝑑𝑄
𝑑𝑆 =
𝑇
La segunda ley de la termodinámica, establece entre otras, que:
“todos los estados tienden al estado más probable, ese es aquel que tiende más
al desorden”.
También hay otra máxima de la segunda ley se toma como: “la entropía del universo crece en
todos los procesos naturales”
120
𝒇 𝒇
𝒅𝑸
∆𝑺 = ∫ 𝒅𝑺 = ∫
𝒊 𝒊 𝑻
Por lo anterior se puede afirmar que:
“El cambio en la entropía solamente dependerá de los estados inicial y final del
sistema”.
Hay que acordarnos que en un proceso adiabático Q =0, por lo tanto, también cualquier
diferencial dQ también será cero.
𝒇 𝒇
𝒅𝑸
∆𝑺 = ∮ 𝒅𝑺 = ∮ =𝟎
𝒊 𝒊 𝑻
Como no hay un cambio en la entropía, un proceso adiabático se conoce también
como un proceso isoentrópico (no hay cambio en la entropía).
Cambio de entropía en transformaciones isotérmicas:
Cuando hay un cambio de estado de la materia hay que recordar que una etapa se realiza a la
misma temperatura, es allí donde aparecen los términos de Calor latente de vaporización (paso
de líquido a vapor) o calor latente de Fusión (paso de solido a liquido)
𝑓 𝑓
𝑑𝑄 𝑄
∆𝑆 = ∫ 𝑑𝑆 = ∫ =
𝑖 𝑖 𝑇 𝑇
Entonces el calor Q se reemplaza por el calor latente L, quedando:
Física 3 Termodinámica
sfs
121
𝑄 𝐿
∆𝑆 = =
𝑇 𝑇
Cambio de entropía en transformaciones isocóricas:
𝑓 𝑓 𝑇𝑓
𝑑𝑄 𝑑𝑇
∆𝑆 = ∫ = 𝑛 𝐶𝑣 ∫ = 𝑛 𝐶𝑣 ln
𝑖 𝑇 𝑖 𝑇 𝑇1
Cambio de entropía en transformaciones isobaras:
Para calcular la variación de entropía en una transformación isóbara (igual presión) se sigue un
procedimiento análogo al anterior; la única diferencia es que la capacidad calorífica para esta
transformación es la capacidad calorífica a presión constante de un gas ideal:
𝑓 𝑓 𝑇𝑓
𝑑𝑄 𝑑𝑇
∆𝑆 = ∫ = 𝑛 𝐶𝑝 ∫ = 𝑛 𝐶𝑝 ln
𝑖 𝑇 𝑖 𝑇 𝑇1
Cambio de entropía en la expansión libre de un gas:
La expansión libre del gas se puede asemejar a la expansión cuasi-estática isotérmica de un gas
del volumen V1 al volumen V2. En esta expansión el gas absorbería una cierta cantidad de calor
Q equivalente al trabajo W, o sea Q = W que realiza el sistema durante la expansión, luego:
𝑄 𝑊
∆𝑆 = =
𝑇 𝑇
Y como el trabajo 𝑊 = 𝑃 𝑑𝑉 e integrando se tiene:
𝑓
𝑃𝑑𝑉
∆𝑆 = ∫
1 𝑇
𝑛𝑅𝑇
En un gas ideal 𝑃 = , entonces:
𝑉
𝑓 𝑓 𝑽𝒇
𝑛. 𝑅. 𝑇. 𝑑𝑉 𝑑𝑉
∆𝑆 = ∫ = 𝑛. 𝑅 ∫ = 𝒏. 𝑹. 𝐥𝐧
1 𝑇𝑉 𝑖 𝑉 𝑽𝒊
Física 3 Termodinámica
sfs
122
3.4.2 EJERCICIO DE APRENDIZAJE
Nombre del taller de aprendizaje:
Se mezclan en un recipiente adiabático 120 grs de mercurio a 100°C con 60 grs de hielo a 0°C,
hallar el cambio de entropía del mercurio, del agua y del universo (toda la mezcla) sabiendo que
ambos líquidos son inmiscibles.
Solución:
0.033 𝑐𝑎𝑙
Calor especifico del mercurio, 𝐶𝐻𝑔 =
𝑔𝑟.𝐾
1 𝑐𝑎𝑙
Calor especifico del agua, 𝐶𝐻2𝑂 =
𝑔𝑟.𝐾
80 𝑐𝑎𝑙
Calor latente del hielo 𝐿 =
𝑔𝑟
80 𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛 = 𝐿𝑓𝑢𝑠 × 𝑚ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = × 60 𝑔𝑟 = 4800 𝑐𝑎𝑙
𝑔𝑟
Y para cambiar los 100°C del mercurio será:
0.033 𝑐𝑎𝑙
𝑄𝐻𝑔 = 𝐶𝐻𝑔 × 𝑚𝐻𝑔 × ∆𝑇 = × 120 𝑔𝑟 × (373 − 273)°𝐾 = 396 𝑐𝑎𝑙
𝑔𝑟. 𝐾
La cantidad de hielo y agua permanece a temperatura constante ( ya que parte del hielo se
derretirá calentando al mercurio), la entropía perdida es:
123
El cambio de entropía para el mercurio está dado por:
𝑓 𝑑𝑄 0°𝐶 𝑚 𝐶𝐻𝑔 𝑑𝑇 𝑇𝑓
𝐻𝑔
∆𝑆𝐻𝑔 = ∫ =∫ = 𝑚 𝐶𝑝 ln
𝑖 𝑇 100°𝐶 𝑇 𝑇1
0.033 𝑐𝑎𝑙 273 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝐻𝑔 = 120 𝑔𝑟 ln = −1.23
𝑔𝑟. 𝐾 373 𝐾
La entropía total será:
∆𝑆 = ∆𝑆𝐻𝑔 + ∆𝑆ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜−𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = −1.23 + 1.45 = 0.22
𝐾
a) El balance de energía
b) El cambio de entalpía
d) La dirección de un proceso
124
c) Calor suministrado y trabajo
a) 2,61
b) 0,58
c) 0,54
d) 0,75
4) En un recipiente de paredes adiabáticas se ubican en contacto 240 g de hielo a 0°C con 290g de
agua líquida a 72°C Determine el cambio de entropía.
7) Un metal de masa 1.5 kg, cuyo calor específico a presión constante es Cp = 880 joule/kg K
y se encuentra a una temperatura de 25 °C, se pone en contacto a presión constante con
una fuente de calor de 100 °C de temperatura. Al cabo de un cierto tiempo el metal está
en equilibrio térmico con la fuente de calor. Determinar la variación de entropía del metal
y la variación de entropía del universo.
125
establecerse que dada la gran masa del ambiente la temperatura final de ambos será de
27 °C. Calcular el cambio de entropía de la esfera, el cambio de entropía del medio
ambiente y el cambio de entropía del universo. Cp cobre = 0,0951 cal/gr. K.
9) Una fuente de calor cuya temperatura es de 788 K. es capaz de transmitir 866 Kcal./m a
un sistema que se encuentra a 424 K. Si estas temperaturas se mantienen constantes
determinar: a) la disminución de entropía de la fuente; b) el aumento de entropía del
universo que acompaña la transmisión de calor.
11) Si un sistema formado por 3,6 moles de nitrógeno se expande isotérmicamente hasta
reducir la presión hasta la mitad del valor inicial. ¿Cuál el cambio de entropía en este
proceso?
TIPS
Traiga a la memoria: Cuando hay un cambio de estado como el de
fusión o de evaporación es porque se aumenta la temperatura y como
consecuencia habrá un aumento en la entropía de la sustancia, mayor
desorden de las moléculas.
Recuerde que: Los procesos reversibles en realidad no existen en la
naturaleza, sólo son idealizaciones de procesos reales. Los reversibles
se pueden acercar mediante dispositivos reales, pero nunca se podrán
lograr; es decir, todos los procesos que ocurren en la naturaleza son
irreversibles.
Recuerde que: La entropía será la razón o cociente entre la variación
del calor en ese intervalo con la temperatura del sistema.
Tenga en cuenta: otra máxima de la segunda ley se toma como: “la
entropía del universo crece en todos los procesos naturales”
Traiga a la memoria: La segunda ley de la termodinámica, establece
entre otras, que “todos los estados tienden al estado más probable,
ese es aquel que tiende más al desorden”.
Física 3 Termodinámica
sfs
126
Existen los procesos reversibles por dos razones: una es que son fáciles de estudiar, puesto que
un sistema pasa por una cadena de estados de equilibrio durante un proceso reversible; y la otra
razón es que sirven como modelos idealizados con los que se pueden comparar los procesos
reales.
Los procesos reversibles pueden ser estimados como límites teóricos para los procesos
irreversibles correspondientes. Hay procesos más irreversibles que otros. Quizá nunca se tenga
un proceso reversible, pero es posible acercarse. A medida que se tiende hacia un proceso
reversible, un dispositivo o aparato entrega más trabajo o requiere menos trabajo.
Los factores o causas por las cuales un proceso deja de ser reversible se llaman irreversibilidades,
estas alejan los procesos de su idealidad, entre las principales causas tenemos la fricción, la
expansión libre, el mezclado de dos fluidos, la resistencia eléctrica de los materiales, entre otros,
un proceso reversible no incluye ningún factor como los anteriores.
Física 3 Termodinámica
sfs
127
La fricción es una forma común de irreversibilidad relacionada con cuerpos en movimiento.
Cuando dos cuerpos en contacto son sometidos a moverse uno respecto al otro (un émbolo en
un cilindro, por ejemplo, como se ilustra en la figura), en la interfase (superficie de contacto) de
ambos se desarrolla una fuerza de fricción que se opone al movimiento, por lo que se requiere
algo de trabajo para vencer esta fuerza de fricción
Tomado de: CENGEL Y.A. BOLES M.A. (2009). Termodinámica, 6 ta edición. España. McGraw Hill. ISBN: 978-1-4562-
0259-0
128
Tomado de: CENGEL Y.A. BOLES M.A. (2009). Termodinámica, 6 ta edición. España. McGraw Hill. ISBN: 978-1-4562-
0259-0
Cuando hay una fisura en la membrana, el gas llena todo el recipiente y la única forma de volver
el sistema a su estado original es comprimirlo a su volumen inicial, pasando calor del gas hasta
que alcance su temperatura inicial. De las consideraciones de conservación de la energía, se
puede demostrar sin dificultad que la cantidad de calor trasladada del gas es igual a la cantidad
de trabajo que los alrededores realizan sobre el gas. El restablecimiento de los alrededores
requiere convertir por completo este calor en trabajo, lo cual violaría la segunda ley. Por lo tanto,
la expansión libre de un gas es un proceso irreversible.
Física 3 Termodinámica
sfs
129
Una transformación reversible se puede hacer mediante una sucesión de estados de equilibrio
del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el
mismo camino. Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si un proceso real se
produce en forma cuasiestática, es decir lo suficientemente lento como para que cada estado se
desvié en forma infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible. En los procesos
reversibles, el sistema nunca se desplaza más que diferencialmente de su equilibrio interno o de
su equilibrio con su entorno. Si una transformación no cumple estas condiciones es irreversible.
Por lo anterior el ciclo reversible más conocido es el “ciclo de Carnot”, propuesto en 1824 por el
ingeniero francés Sadi Carnot, la máquina que realiza esta operación se llama máquina de carnot,
esta realiza un ciclo completo que consta de 2 etapas isotérmicas y dos etapas adiabáticas (no
hay flujo de calor).
Tomado de: Engel, T.2006.introduccion a la fisicoquímica: termodinámica. México. Pearson Education. ISBN: 970-
26-0829-5
Física 3 Termodinámica
sfs
130
El anterior grafico se puede resumir de la siguiente manera:
Tomado de: ROLDAN, J.H. (2014). Termodinámica: Serie Universidad Patria. México. McGraw Hill. ISBN: 978-607-
438-941-8
1) Expansión isotérmica reversible: el proceso desde A hasta B ocurre a una temperatura Tc,
donde el gas adquiere calor a través de una fuente que está a T c, en este paso el gas
absorbe una cantidad de calor llamada Qc, y realiza trabajo WAB al subir el embolo.
2) Expansión adiabática reversible: en la parte B-C la base del cilindro se reemplaza por una
pared no conductora térmicamente y el gas se expande adiabáticamente, durante este
proceso el gas baja de temperatura desde Tc hasta Tf y el gas hace trabajo WBC, al elevar el
embolo.
3) Compresión isotérmica reversible: en la etapa C-D el gas se pone en contacto térmico con
una fuente de calor a temperatura Tf , aquí el gas libera calor QF hacia la fuente y sobre el
gas se realiza trabajo WCD por un agente externo.
4) Compresión adiabática reversible: en esta parte final, en el tramo D-A la base del cilindro
se reemplaza por una pared no conductora de la temperatura, y el gas se comprime
adiabáticamente, la temperatura del gas aumenta de Tf hasta Tc y el trabajo WDA lo hace
un agente externo sobre el gas
Física 3 Termodinámica
sfs
131
Luego de estudiar el ciclo de Carnot, queda por calcular la cantidad de trabajo realizado por el
sistema hacia los alrededores. Es obvio que la diferencia de energía, calor ganado menos calor
cedido, será la cantidad de trabajo -W realizada por el sistema o motor térmico. Como resultado,
tenemos:
𝑈 = 𝑄 + 𝑊
Por tratarse de un proceso cíclico:
𝑈 = 0 = 𝑄 + 𝑊
𝑄 = 𝑄1 – 𝑄2
Entonces:
−𝑾 = Q1 – Q2 = ∫ −𝐏 𝐕
𝑊 𝑄1 − 𝑄2
𝜂= =
𝑄 𝑄1
Por consiguiente:
𝑉2
𝑄1 = 𝑊1 = 𝑛. 𝑅. 𝑇1 . ln
𝑉1
𝑉2
𝑄2 = 𝑊2 = 𝑛. 𝑅. 𝑇2 . ln
𝑉1
Reemplazando en
𝑉 𝑉
𝑛. 𝑅. 𝑇1 . ln 𝑉2 − 𝑛. 𝑅. 𝑇2 . ln 𝑉2
1 1
𝜂=
𝑉
𝑛. 𝑅. 𝑇1 . ln 𝑉2
1
En esta última ecuación la eficiencia térmica de la máquina es una función de las temperaturas
de las trayectorias isotérmicas T1 y T2 y de los volúmenes V1, V2, V3, y V4, en los cuales se cruzan
las trayectorias isotérmicas y adiabáticas.
Física 3 Termodinámica
sfs
132
Acordándose que:
𝛾−1 𝛾−1 𝛾−1 𝛾−1
𝑇1 . 𝑉2 = 𝑇2 . 𝑉3 𝑦 𝑇1 . 𝑉1 = 𝑇2 . 𝑉4
𝑉2 𝑉3
=
𝑉1 𝑉4
Reemplazando en la ecuación
𝑄
𝑞=
𝑚
Los volúmenes hallados por la relación de volúmenes de la ecuación
𝑄
𝑄. =
Δ𝑡
La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo, se conoce como tasa de transferencia de
calor y se representa por, donde el punto significa “por unidad de tiempo”. Para un determinado
intervalo de tiempo, Δ𝑡
𝑸𝟏 − 𝑸𝟐 𝑻𝟏 − 𝑻𝟐
𝜼= =
𝑸𝟏 𝑻𝟏
𝑻𝟐
𝛈=1−
𝑻𝟏
Una máquina térmica de Carnot, como la mostrada en la figura, recibe 750 kJ de calor por ciclo
desde una fuente de alta temperatura a 640 °C y rechaza calor hacia un sumidero de baja
Física 3 Termodinámica
sfs
133
temperatura a 20 °C. Determine a) la eficiencia térmica de esta máquina de Carnot y b) la
cantidad de calor rechazada por ciclo hacia el sumidero.
Tomado de: CENGEL Y.A. BOLES M.A. (2009). Termodinámica, 6 ta edición. España. McGraw Hill. ISBN: 978-1-4562-
0259-0
Solución:
Análisis a) La máquina térmica de Carnot es una máquina térmica reversible, por lo tanto, su
eficiencia se determina a partir de la ecuación:
𝑻𝟐
𝛈=1−
𝑻𝟏
Física 3 Termodinámica
sfs
134
Entonces:
(20° C + 273)K
𝛈=1−
(640°C + 273)K
= 0.679
Lo anterior indica que la maquina convierte en trabajo el 67.9 % del calor que recibe.
b) La cantidad de calor Q2 que rechaza esta máquina térmica reversible se determina fácilmente
de la ecuación:
𝑄1 𝑇1
=
𝑄2 𝑇2
Despejando Q2 tenemos:
𝑄1 × 𝑇2
𝑄2 =
𝑇1
((20° C + 273) K x 640 KJ)
𝑄2 =
(640°C + 273) K
𝑄2 = 240.7 𝐾𝐽
Observe que durante cada ciclo esta máquina térmica de Carnot rechaza 240.7 kJ de los 750 kJ
que recibe hacia un sumidero de baja temperatura.
1) El ciclo de Carnot:
a) Su rendimiento será tanto mayor cuanto menor sea la temperatura del foco caliente
para un mismo valor de la temperatura del foco frío.
Física 3 Termodinámica
sfs
135
b) Se trata de dos isobaras cruzadas por dos adiabáticas.
c) Permite obtener mayor trabajo que cualquier otro ciclo que opere entre los mismos
focos.
3) Una máquina térmica, recibe 830 kJ de calor por ciclo desde una fuente de alta
temperatura a 520 °C y rechaza calor hacia un sumidero de baja temperatura a 30 °C.
Determine a) la eficiencia térmica de esta máquina de Carnot y b) la cantidad de calor
rechazada por ciclo hacia el sumidero.
4) Una máquina térmica reversible con un rendimiento del 30% y cuyo foco frío se encuentra
a 107ºC, cede una cantidad de calor de 120 kcal a dicho foco frío durante cada ciclo.
Determina la temperatura y el calor cedido por el foco caliente.
5) Una máquina térmica que trabaja entre dos focos térmicos a 100 K y 500 K, absorbe en
cada ciclo 1000 J de calor del foco caliente. Si su rendimiento es del 20%, ¿La máquina
funciona reversible o irreversiblemente? ¿Por qué?
TIPS
Recuerde que: Los procesos reversibles en realidad no existen en la
naturaleza, sólo son idealizaciones de procesos reales. Los reversibles
se pueden acercar mediante dispositivos reales, pero nunca se podrán
lograr; es decir, todos los procesos que ocurren en la naturaleza son
irreversibles.
Física 3 Termodinámica
sfs
136
3.6 TEMA 6: BOMBAS DE CALOR Y REFRIGERADORES
Una bomba de calor o un refrigerador, que opera en el ciclo contrario al de Carnot, se llama
refrigerador de Carnot o bomba de calor de Carnot. El coeficiente de desempeño (COP) de
cualquier refrigerador o bomba de calor, reversible o irreversible, se expresa por la razón o
coeficiente entre el calor y el trabajo, mediante las ecuaciones:
𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂 𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
𝑪𝑶𝑷𝒓𝒆𝒇𝒓𝒊 = =
𝑾𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂 𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆 − 𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆 𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆
𝑪𝑶𝑷𝑩𝑪 = =
𝑾𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂 𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆 − 𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
Donde Qentra es la cantidad de calor absorbido del medio de baja temperatura y Qsale es la
cantidad de calor rechazada hacia el medio de temperatura alta.
𝟏
𝑪𝑶𝑷𝒓𝒆𝒇𝒓𝒊 =
𝑻𝒅𝒆𝒔𝒑
−𝟏
𝑻𝒂𝒃𝒔
𝟏
𝑪𝑶𝑷𝒃𝒐𝒎𝒃𝒂 =
𝑻
𝟏 − 𝒂𝒃𝒔
𝑻𝒅𝒆𝒔𝒑
Física 3 Termodinámica
sfs
137
3.6.1 BOMBA DE CALOR
Tomado de: ROLDAN, J.H. (2014). Termodinámica: Serie Universidad Patria. México. McGraw Hill.
ISBN: 978-607-438-941-8
Una bomba de calor funciona con el mismo principio que un refrigerador, la diferencia es que se
emplea para pasar calor del ambiente a un foco más caliente, como una habitación, para
calentarla. Para que ocurra el circuito debe estar situado de manera contraria al caso del
refrigerador. El compresor envía el fluido de alta presión a un condensador en el interior de la
habitación, donde libera calor por estar a más temperatura que el ambiente. Pasa entonces por
la válvula hacia el exterior, donde se evapora y cae por debajo de la temperatura exterior,
absorbiendo calor en el evaporador. Vuelve entonces al compresor, reiniciando el ciclo.
Física 3 Termodinámica
sfs
138
Tomado de : http://laplace.us.es/wiki/index.php/Refrigeradores_y_bombas_de_calor_(GIE)
En el uso habitual, lo que hace una bomba de calor es principalmente mantener constante la
temperatura del interior de una cámara o habitación, reintroduciendo de forma continua el calor
que va escapando por las paredes (aparte, si se introduce un objeto frío en una habitación, la
bomba de calor se encarga de elevar la temperatura del objeto, consumiendo un trabajo
adicional).
Tomado de : http://laplace.us.es/wiki/index.php/Refrigeradores_y_bombas_de_calor_(GIE)
Física 3 Termodinámica
sfs
139
El coeficiente de desempeño de una bomba de calor se expresa como:
𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆 𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆
𝑪𝑶𝑷𝑩𝑪 = =
𝑾𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂 𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆 − 𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
El coeficiente de desempeño de una bomba de calor y del refrigerador correspondiente se
diferencia en 1, o sea:
𝐶𝑂𝑃𝐵𝐶 = 𝐶𝑂𝑃𝑅 + 1
Por lo tanto, el coeficiente de desempeño de una bomba de calor COP BC es como mínimo 1. Un
valor de 1 indica que no se extrae ningún calor del foco frío, sino que simplemente se
transforma trabajo en calor. Esto es lo que hace, por ejemplo, una estufa de resistencia.
El COP para una bomba de calor real puede ser de 4. Esto indica que para aportar 4 Joules de
calor a una habitación solo consume 1 Joule de energía eléctrica (mientras que una estufa
consumiría los 4 Joules).
Las bombas de calor son por tanto más eficientes como sistema de calefacción, pero requieren
instalaciones más grandes y poseen problemas de funcionamiento si la temperatura exterior es
demasiado baja.
Una bomba de calor se utilizará para calentar una casa durante el invierno, como se muestra en
la figura. La casa se mantiene a 25 °C todo el tiempo y se estima que pierde calor a razón de 155
000 kJ/h cuando la temperatura exterior desciende a -3 °C. Determine la potencia mínima
requerida para impulsar esta bomba de calor.
Física 3 Termodinámica
sfs
140
Tomado de: CENGEL Y.A. BOLES M.A. (2009). Termodinámica, 6 ta edición. España. McGraw Hill. ISBN: 978-1-4562-
0259-0
Solución:
Una bomba de calor mantiene una casa a una temperatura constante. Hay que determinar la entrada de
potencia mínima requerida a la bomba de calor.
Análisis La bomba de calor debe suministrar calor a la casa a una tasa de:
155 000 𝑘𝐽
𝑄 𝑑𝑒𝑠𝑝 = = 43.05 𝑘𝑊.
ℎ
Nota la conversión entre watts y joules/ hora es:
3600𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒
1𝑤𝑎𝑡𝑡 =
ℎ𝑜𝑟𝑎
Se requiere un mínimo de potencia cuando se emplea una bomba de calor reversible para hacer el trabajo.
El COP de una bomba de calor reversible que opera entre la casa y el aire exterior es:
Física 3 Termodinámica
sfs
141
𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆 𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆 𝟐𝟓 + 𝟐𝟕𝟑𝑲
𝑪𝑶𝑷𝑩𝑪 = = = = 𝟏𝟎. 𝟔𝟒
𝑾𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂 𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆 − 𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂 (𝟐𝟓 + 𝟐𝟕𝟑𝑲) − (𝟑 + 𝟐𝟕𝟑𝑲)
Entonces, la entrada de potencia requerida para esta bomba de calor reversible se despeja de la anterior
ecuación, quedando
𝑄𝑑𝑒𝑠𝑝 43.05 𝐾𝑊
𝑊𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = = 4.04 𝐾𝑊
𝐶𝑂𝑃 10.64
Esta bomba reversible de calor puede satisfacer los requerimientos de calefacción de esta casa si consume
energía eléctrica a razón de 4.04 kW solamente.
142
3) Hallar la potencia en kW de una bomba calorimétrica para que suministre 93.000 kJ/h si el
coeficiente de la bomba calorimétrica es de 2,7.
TIPS
Recuerde que: lo que hace una bomba de calor es principalmente
mantener constante la temperatura del interior de una cámara o
habitación.
3.6.4 REFRIGERADOR
Un refrigerador es un aparato o dispositivo que saca el calor de una fuente que está más fría que
el ambiente (como el interior de una nevera, a 6°C) y lo desprende al ambiente (a 23°C, por
ejemplo). Para funcionar, un refrigerador requiere un trabajo adicional Win, que aumenta el calor
de desecho Qout que se entrega al ambiente.
Física 3 Termodinámica
sfs
143
Tomado de : http://laplace.us.es/wiki/index.php/Refrigeradores_y_bombas_de_calor_(GIE)
Habitualmente, lo que hacen los refrigeradores y aparatos de aire acondicionado (un frigorífico
o un aparato de aire acondicionado son ejemplos de refrigeradores) es esencialmente, mantener
constante la temperatura del interior de una cámara o habitación, sacando de forma continua
el calor que va entrando por las paredes.
Tomado de : http://laplace.us.es/wiki/index.php/Refrigeradores_y_bombas_de_calor_(GIE)
Tomado de : http://comofuncionaque.com/como-funciona-el-refrigerador/
Física 3 Termodinámica
sfs
144
Tanto el aire acondicionado como el refrigerador funcionan sobre el mismo principio. Un
compresor eleva la temperatura del fluido de trabajo a base de realizar trabajo sobre él. El fluido,
a temperatura mayor al ambiente, es puesto en contacto con éste en un condensador (una rejilla,
p.ej.), liberando calor Qout. El fluido enfriado, pasa por una válvula de expansión, donde su
temperatura baja por debajo de la del foco frío. Puesto en contacto con este foco (la cámara
frigorífica o la habitación) mediante otra rejilla conocida como evaporador, absorbe calor de
éste, Qin. De ahí vuelve al compresor, recomenzando el ciclo.
Tomado de : http://laplace.us.es/wiki/index.php/Refrigeradores_y_bombas_de_calor_(GIE)
Para los refrigeradores se define el coeficiente de desempeño (COPR) según el mismo principio
que para las máquinas térmicas siendo “lo que se saca” el calor Qin que se extrae del foco frío y
“lo que cuesta” el trabajo Win necesario para ello:
𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂 𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
𝑪𝑶𝑷𝒓𝒆𝒇𝒓𝒊 = =
𝑾𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂 𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆 − 𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
A diferencia del rendimiento de una máquina térmica, el coeficiente de desempeño puede ser
mayor que la unidad (normalmente lo es, de hecho).
Física 3 Termodinámica
sfs
145
Tomado de : http://laplace.us.es/wiki/index.php/Refrigeradores_y_bombas_de_calor_(GIE)
“Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo sin que produzca
ningún otro efecto que la transferencia de calor de un cuerpo de menor
temperatura a otro de mayor temperatura”.
146
Se tiene en casa un congelador que funciona según el ciclo de Carnot y enfría a una velocidad de
800 KJ./h. La temperatura del congelador debe ser la adecuada para conservar los alimentos de
su interior, aproximadamente de –18 ºC. En casa la temperatura ambiente es de unos 22 ºC.
Determinar:
a) La potencia que debe tener el motor del congelador para cumplir con su misión
Solución:
𝑄𝑓 = 800 𝐾𝐽 / ℎ.
𝑇𝑐 = 22 °𝐶 = 273 + 22 = 295𝐾
𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂 𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
𝑪𝑶𝑷𝒓𝒆𝒇𝒓𝒊 = =
𝑾𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂 𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆 − 𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
Reemplazando:
𝑄𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 255𝐾
𝐶𝑂𝑃𝑟𝑒𝑓𝑟𝑖 = = = 6.375
𝑄𝑠𝑎𝑙𝑒 − 𝑄𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 295𝐾 − 255𝐾
𝑄 800 𝐾𝐽 / ℎ.
𝑊= = = 125.49 𝐾𝐽 𝑒𝑛 1 ℎ𝑜𝑟𝑎
𝐶𝑂𝑃 𝟔. 𝟑𝟕𝟓
Pasando de KiloJoule/hora a watts seria:
147
3.6.6 TALLER DE ENTRENAMIENTO
Nombre del taller: refrigeración
a) El balance de energía
b) El cambio de entalpía
d) La dirección de un proceso
148
4) El cambio de entropía en un proceso isotérmico reversible es igual a la relación entre
a) 2,61
b) 0,75
c) 0,58
d) 0,54
6) En un recipiente de paredes adiabáticas se ubican en contacto 240 g de hielo a 0°C con 290g
de agua líquida a 72°C Determine el cambio de entropía.
8) Hallar la potencia en kW de una bomba calorimétrica para que suministre 93.000 kJ/h si el
coeficiente de la bomba calorimétrica es de 2,7.
149
10) Cuanta energía se necesita en forma de calor y el cambio de entropía para evaporar 29 Kg de
agua que se encuentra como líquido saturado a 88 kPa en el interior de un tanque donde la
presión se mantiene constante.
a) Su rendimiento será tanto mayor cuanto menor sea la temperatura del foco caliente para
un mismo valor de la temperatura del foco frío.
c) Permite obtener mayor trabajo que cualquier otro ciclo que opere entre los mismos focos.
150
14)Un mol de oxígeno se halla inicialmente a una presión de 1 atmosfera y a la temperatura de
0ºC. Cuál será la variación de entropía del oxígeno S, si se lo calienta hasta 120 °C y comprime
hasta 2,5 atm. Se considerará el gas como ideal y cp=7cal/molºK.
15) Calcular el aumento de entropía que se produce al mezclar 75 kg de agua a una temperatura
de92 °C, con 165 kg de agua que se encuentra a 25 °C.
16) Un metal de masa 1.5 kg, cuyo calor específico a presión constante es Cp = 880 joule/kg K y
se encuentra a una temperatura de 25 °C, se pone en contacto a presión constante con una
fuente de calor de 100 °C de temperatura. Al cabo de un cierto tiempo el metal está en
equilibrio térmico con la fuente de calor. Determinar la variación de entropía del metal y la
variación de entropía del universo.
17) Una esfera de cobre de 550 gr. de masa de encuentra inicialmente a la temperatura de 270
°C y es dejada enfriar en el ambiente cuya temperatura es de 27 °C. Puede establecerse que
dada la gran masa del ambiente la temperatura final de ambos será de 27 °C. Calcular el
cambio de entropía de la esfera, el cambio de entropía del medio ambiente y el cambio de
entropía del universo. Cp cobre = 0,0951 cal/gr. K.
18) Una fuente de calor cuya temperatura es de 788 K. es capaz de transmitir 866 Kcal./m a un
sistema que se encuentra a 424 K. Si estas temperaturas se mantienen constantes determinar:
a) la disminución de entropía de la fuente; b) el aumento de entropía del universo que
acompaña la transmisión de calor.
20) Si un sistema formado por 3,6 moles de nitrógeno se expande isotérmicamente hasta reducir
la presión hasta la mitad del valor inicial. ¿Cuál el cambio de entropía en este proceso?
Física 3 Termodinámica
sfs
151
TIPS
Recuerde que: Las máquinas referidas con la combustión interna,
como las turbinas de gas y los motores de automóviles, entran en esta
categoría de máquinas térmicas.
152
4 UNIDAD 4 POTENCIALES TERMODINÁMICOS Y
RELACIONES DE MAXWELL
153
Potencial Termodinámico: Es la capacidad que tiene un sistema de efectuar trabajo bajo
ciertas restricciones de las variables termodinámicas, cada uno de ellos tiene una utilidad
en función de esto.
Variables Intensivas: Son el caso opuesto, no dependen de la cantidad, entre las cuales
destacan la densidad, concentración, temperatura, entre otros.
Relacionar los diferentes potenciales termodinámicos con la energía interna del sistema.
Física 3 Termodinámica
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154
4.2 TEMA 1POTENCIALES TERMODINÁMICOS
La energía interna U es una función de tres variables S, N y V, es decir es una función dependiente
de variables extensivas (que dependen de la cantidad) como lo son:
El volumen,
La entropía, y
∂U
T= ,
∂s
∂U
P=− y finalmente
∂V
∂U
μ= ,
∂N
Por consiguiente, la variación respecto del volumen o la variable que permite un cambio de
este es la presión, el signo menos da cuenta de un sistema bajo compresión, es decir, la
presión reduce el volumen del sistema y para finalizar el potencial químico es decir la
capacidad de realizar trabajo mediante o como producto de una reacción química es
Física 3 Termodinámica
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155
consecuencia de la variación en la composición del sistema, es decir de la cantidad de
sustancia en el mismo.
https://phet.colorado.edu/sims/html/states-of-matter-basics/latest/states-of-matter-
basics_es.html
La pregunta que surge a continuación es, como se relaciona esto con las ecuaciones planteadas
anteriormente, la respuesta a esta interrogante se puede responder con el mismo ejemplo de la
simulación,
∂U
T= (2)
∂s
El aumento en la energía interna obedece a una temperatura elevada, entre más se incremente
la temperatura, el sistema ganará energía interna y por consiguiente su entropía crecerá acorde,
como ya vimos, esto significa que la sustancia confinada pierde posibilidades de moverse.
Ahora bien, que ocurre si disminuimos la temperatura en el mismo experimento, si enfrían, verán
como las moléculas en el recipiente comienzan a aglomerarse en el fondo, ¿significa esto que la
entropía disminuyo? Ya que como recordaran la segunda ley previene que esto ocurra, entonces
¿qué pasó?
Pues bien, cuando se pone hielo en el fondo del recipiente, esto implica transferencia de calor,
es decir, nuestro sistema original, transfirió parte de su entropía a las moléculas que componen
el hielo, reduciendo las potenciales posibilidades de acomodamiento, la consecuencia de ello es
que el hielo se funde, sin embargo, si pusieron cuidado, la posición de las moléculas en el
recipiente no es la misma que al comienzo, por lo cual, su entropía aumentó respecto de la que
tenía originalmente y lo mismo le ocurrió al hielo, al pasar de estado sólido a liquido perdió
grados de libertad.
Física 3 Termodinámica
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156
A las ecuaciones derivadas de (1) y como se puede inferir de la explicación, se les conoce como
ecuaciones de estado, básicamente son aquellas que representan un sistema que alcanzo
equilibrio termodinámico, en el caso de la simulación, cuando el recipiente adquiere la misma
temperatura que la fuente fría o caliente según el caso y se define el estado de agregación de la
materia (solido, liquido, gaseoso, plasma o condensado de Bose-Einstein, entre otros), pasar de
solido a liquido o viceversa.
Cuando esto ocurre la entropía es máxima, y constante, por lo cual su cambio es cero, dicho de
otro modo, si un sistema aislado compuesto de moléculas logra una distribución de máxima
entropía y ya no puede experimentar cambios, es decir, no puede intercambiar calor, se dice que
ha alcanzado el equilibrio y por tanto 𝒅𝑺 = 𝟎.
Si bien es útil para un rango más amplio de temperaturas y presiones, comienzan a haber
desviaciones fuertes a partir de los 100°C para algunos gases, es particularmente útil para el
modelamiento de gases poco complejos como hidrogeno, helio o metano.
PV = RTn (3)
Con:
P presión en atm,
volumen V en L,
temperatura en K,
157
Si se tiene en cuenta el potencial eléctrico de las moléculas del gas y por tanto su repulsión y/o
atracción, así como los tamaños de los volúmenes moleculares entonces debemos recurrir a
modelos más complejos como la ecuación de Van der Waals, que toma la siguiente forma:
El factor b, se resta del volumen total por la misma razón, esta vez debido al volumen
que ocupa el gas.
En el enlace a continuación puede encontrar los valores estimados de a y b para algunos gases.
http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui.html
Existen otras expresiones aún más complejas, para modelar incluso sistemas líquidos o en
equilibrio liquido vapor, como la ecuación de Peng-Robinson, Redlich-Kwon y virial.
Un cilindro de gas de 0.7m3 es llenado con 1k.mol C𝑂2 y una presión de 6MPa, cual es la diferencia
entre la temperatura del gas calculada usando el modelo de Clapeyron (gas ideal) y usando la
ecuación de Van der Waals.
Básicamente nos piden hallar el ΔT entre ambos modelos, resolviendo para la temperatura en
ambos casos se tiene que:
𝐧𝐚𝟐
(𝐏 + 𝟐 ) (𝐕 − 𝐧𝐛) 𝐏𝐕
𝐕
𝚫𝐓 = 𝐓𝐯𝐝𝐰 − 𝐓𝐂 = −
𝐧𝐑 𝐧𝐑
158
Son a= 0.365Jm3 mol−2 y b = 4.2810−5 m3 mol−1 , así mismo R= 8.31 Jmol−1K−1
𝚫𝑻 = 𝑻𝒗𝒅𝒘 − 𝑻𝑪 =
2
1000𝑚𝑜𝑙 (0.365Jm3 mol−2)
(6𝑥106 𝑃𝑎+ 2 )(0.7𝑚3 −1000𝑚𝑜𝑙4.2810−5 m3 mol−1 )
(0.7𝑚3 ) 6𝑥106 𝑃𝑎0.7𝑚3
− 1000𝑚𝑜𝑙 8.31 Jmol−1K−1=463K
1000𝑚𝑜𝑙 8.31 Jmol−1K−1
Como se aprecia la diferencia de valor es grande lo cual indica, que es crucial entender cuando
es válido emplear una u otra ecuación, como se puede apreciar, la gran diferencia entre ambas
cantidades está justificada en el término de compensación de la presión o, en otras palabras, en
la cantidad de gas almacenado en el tanque. Una condición crucial para la aplicación de una otra
ecuación es la cantidad de gas presente. Así mismo la presión dentro del recipiente es cercana a
las 60atm, por lo cual ya el sistema se aleja de la idealidad.
Medite un poco sobre las implicaciones de usar la ecuación equivocada en el mundo real.
159
Conocida como transformación de Legendre que nos permitirá encontrar todos los potenciales,
en función de la energía interna U, veamos:
En este caso:
𝒙 es el volumen,
Por lo cual:
𝒇(𝒙) = 𝑼,
𝛛𝐔
𝐳′ = ,
𝛛𝐕
𝒙=𝑽
∂U
H = U[V] = U − ( ) V (5)
∂V P
𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉 (6)
𝛛𝐔
Ya que; 𝐏 = − 𝛛𝐕
La expresión (6) está en términos del potencial, lo cual en un proceso real no tiene sentido, ya
que solo podemos medir los cambios de estos por lo cual necesitamos el diferencial de H, el cual
Física 3 Termodinámica
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160
nos permitirá encontrar la transferencia de Calor a los alrededores en un proceso a presión
constante.
𝒅𝑯 = 𝑻𝒅𝒔 (𝟗)
En este caso, si el proceso es reversible, lo cual significa que la probabilidad de ir al siguiente
estado es la misma que la de regresar al estado inicial, entonces solo en ese caso el cambio de
entalpia se puede asociar con el calor transferido, cuando esto último no es cierto, entonces la
expresión (9) si bien sigue siendo igual, no hace referencia al calor, básicamente daría cuenta del
calor transferido más la energía empleada en otros procesos internos.
Si es positiva lo contrario.
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Como en el caso anterior, procedemos a identificar cuáles son las variables, en este caso, nos
dicen que tanto P, como T son constantes, luego las variables, serian V y S, por lo cual la
transformada de Legendre será en función de estas dos:
∂U ∂U
U[S, V] = U − (− ) V − ( ) S(10)
∂V T ∂S P
Quedando después de reemplazar:
𝝏𝑼 𝝏𝑼
( ) =𝐏𝐲 ( ) =𝑻
𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑺 𝒑
𝐔[𝐒, 𝐕] = 𝐔 + 𝐏𝐕 − 𝐓𝐒 (11)
De (6) se sabe que: H=U+PV, por lo tanto:
𝐆 = 𝐔[𝐒, 𝐕] = 𝐇 − 𝐓𝐒(𝟏𝟐)
De nuevo para obtener la forma diferencial, diferenciamos a ambos lados:
𝐝𝐆 = 𝐝𝐇 − 𝐓𝐝𝐒 (𝟏𝟑)
Potencial de Helmholtz: Es otra función o potencial de estado, al igual que los anteriores
de características extensivas, en este caso, se utiliza determinar la espontaneidad para
sistemas cerrados a temperatura y volumen constantes (isotérmico, isocórico).
𝛛𝐔
𝐔[𝐒] = 𝐅 = 𝐔 − 𝐒(14)
𝛛𝐒
𝑭 = 𝑼 − 𝐓𝑺(𝟏𝟓)
Su forma diferencial se obtiene de la siguiente forma (mismo procedimiento que en los casos
anteriores):
162
Simplificando:
𝒅𝒛 = 𝑴𝒅𝒙 + 𝑵𝒅𝒚(𝟏𝟖)
𝛛𝐌 𝛛𝐍
( )𝐱 = ( )𝐲 (19)
𝛛𝐲 𝛛𝐱
Los subíndices indican que esa variable es constante, como se vio los potenciales termodinámicos
tienen una forma similar a (18) por tanto:
𝐝𝐔 = 𝐓𝐝𝐒 − 𝐏𝐝𝐕, en este caso para extraer las relaciones de Maxwell, aplicamos (19) así:
𝛛𝐓 𝛛𝐏
( ) = − ( ) (𝟐𝟎)
𝛛𝐕 𝐬 𝛛𝐒 𝐕
Procedemos igual para cada uno de los potenciales:
𝛛𝐓 𝛛𝐕
( ) = ( ) (𝟐𝟏)
𝛛𝐏 𝐒 𝛛𝐒 𝐏
En el caso de la energía libre de Gibbs G=H-TS, dG= dH -TdS-SdT, se debe buscar que la expresión
del diferencial se asemeje a una diferencial exacta, con el fin de aplicar la definición.
Física 3 Termodinámica
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163
Reemplazando dH, se tiene:
dG=VdP-SdT
La idea era llevarlo a la forma planteada en (18), por lo cual:
∂V ∂S
( ) = −( ) (22)
∂T P ∂P T
𝑑𝐹 = −𝑃𝑑𝑉 − 𝑆𝑑𝑇
𝛛𝑷 𝛛𝑺
( ) =( ) (23)
𝛛𝑻 𝑽 𝛛𝑷 𝑺
164
TIPS
Recuerde que: Las máquinas referidas con la combustión interna,
como las turbinas de gas y los motores de automóviles, entran en esta
categoría de máquinas térmicas.
165
5 PISTAS DE APRENDIZAJE
Recuerde que: El calor siempre fluye de una temperatura mayor hacia otra menor.
Recuerde que: Caloría: cantidad de calor que cuando se transfiere a un gramo de agua
aumenta la temperatura de ésta un grado Celsius.
Tenga en cuenta: la temperatura es una magnitud que nos informa de lo caliente o frío
que está un objeto y es una medida de la energía cinética media de las moléculas.
Recuerde que: El interés de la termodinámica se centra en los estados inicial y final de las
transformaciones, independientemente del camino seguido.
Tenga en cuenta: La ley cero de la termodinámica dice “Si cuerpo A está en equilibrio
térmico con cuerpo B, y B está en equilibrio térmico con cuerpo C, entonces el cuerpo A
estará en equilibrio térmico con cuerpo C”
Recuerde que: para que se transfiera el calor por conducción deberá haber contacto físico
entre la fuente de mayor temperatura hacia la de menor temperatura y dependerá de la
homogeneidad (densidad), porosidad, humedad, diámetro de la fibra, tamaño de los
poros y tipo de gas que tiene el material en su interior.
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Tenga en cuenta: la convección será el proceso por el cuál se transmite calor gracias a un
gran movimiento de muchas moléculas de un lugar a otro; este movimiento es provocado
por cambios de densidad del fluido (puede ser gas o líquido) originado a su vez por
cambios de temperatura
𝑼 = 𝑸 – 𝑾 𝒑𝒓𝒊𝒎𝒆𝒓𝒂 𝒍𝒆𝒚.
167
Recuerde que: la Ley de Boyle dice “El volumen de una masa definida de gas, a
temperatura constante, es inversamente proporcional a la presión”.
Traiga a la memoria: Ley de Charles dice “El volumen de una masa definida de gas, a
presión constante, es directamente proporcional a la temperatura absoluta”.
Tenga en cuenta: Ley de Gay-Lussac, dice “La presión de una masa definida de gas, a
volumen constante, es directamente proporcional a la temperatura absoluta.”
Recuerde que: Las máquinas referidas con la combustión interna, como las turbinas de
gas y los motores de automóviles, entran en esta categoría de máquinas térmicas.
Tenga en cuenta: Es decir que una máquina realizar una eficiencia de 100%, puesto que al
realizar algún trabajo la energía tiene que disiparse de alguna forma o transformarse en
otra cosa.
Recuerde que: Los procesos reversibles en realidad no existen en la naturaleza, sólo son
idealizaciones de procesos reales. Los reversibles se pueden acercar mediante dispositivos
reales, pero nunca se podrán lograr; es decir, todos los procesos que ocurren en la
naturaleza son irreversibles.
Recuerde que: La entropía será la razón o cociente entre la variación del calor en ese
intervalo con la temperatura del sistema.
Tenga en cuenta: otra máxima de la segunda ley se toma como: “la entropía del universo
crece en todos los procesos naturales”
Tenga en cuenta: lo que hacen los refrigeradores y aparatos de aire es mantener constante la
temperatura del interior de una cámara o habitación, sacando de forma continua el calor que va
entrando por las paredes.
Traiga a la memoria: el coeficiente de desempeño de una bomba de calor COP BC es como mínimo
1. Un valor de 1 indica que no se extrae ningún calor del foco frío, sino que simplemente se
transforma trabajo en calor.
Física 3 Termodinámica
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6 GLOSARIO
Calor específico: El valor de la capacidad calorífica por unidad de masa se conoce como calor
específico
Calor latente o entalpia de Fusión: Cantidad de calor que hay que dar para que una sustancia
se funda, o pase de solido a líquido.
Calor latente o entalpia de vaporización: Cantidad de calor que hay que dar para que una
sustancia se evapore, o pase de líquido a vapor.
Calor: Sensación que se experimenta al entrar en contacto con un cuerpo caliente o al estar
en un ambiente caliente.
Calorimetría: Parte de la física que trata de la medición del calor y de las constantes térmicas.
Ciclo de Carnot: un proceso cíclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos
transformaciones isotérmicas y dos adiabáticas
Coeficiente de desempeño (COP): se expresa por la razón o coeficiente entre el calor y el trabajo.
Energía cinética será la que posee un sistema en virtud de su capacidad de movimiento con
respecto a cierto marco de referencia.
169
Energía: Capacidad que tiene la materia de producir trabajo en forma de movimiento, luz,
calor, etc.
Enunciado de Clausius: “Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo sin que
produzca ningún otro efecto que la transferencia de calor de un cuerpo de menor
temperatura a otro de mayor temperatura”.
Enunciado de Kelvin-Planck: Dice que, “Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo
reciba calor de un solo depósito y produzca una cantidad neta de trabajo”.
Ley Cero de la termodinámica: Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero, están en
equilibrio térmico entre sí
Maquinas térmicas: son dispositivos especiales en los cuales se puede convertir el calor de
manera directa en trabajo.
Presión: se define como la relación que existe entre una fuerza y la superficie sobre la que se
aplica.
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Proceso isoentrópico: aquel en el cual no hay cambio en la entropía, es decir ∆𝑺 = 𝟎
Proceso reversible: proceso que se puede invertir sin dejar ningún rastro en los alrededores
Refrigerador: es un aparato o dispositivo que saca el calor de una fuente que está más fría que el
ambiente.
Termodinámica: Parte de la física que estudia la acción mecánica del calor y las restantes
formas de energía
Termoquímica: Parte de la química que estudia las cantidades de calor que acompañan a las
reacciones químicas.
Una bomba de calor: dispositivo que se emplea para pasar calor del ambiente a un foco más
caliente.
Física 3 Termodinámica
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7 BIBLIOGRAFÍA
http://fisicadeonce.blogspot.com/2012_02_
España: Dextra Editorial,. ProQuest 01_archive.html
ebrary. Web. 26 July 2015. ISBN: 978‐84‐
http://www.nadiesabenadiesupo.com/trans
16277‐20‐9
ferencia-de-calor-por-conduccion/.