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UNIDADES PRIMARIAS Y ESCALAS DE TEMPERATURA

1. La aceleración del gravedad en un punto de la tierra es


980 cm/seg2. Expresar este valor en millas por minuto
al cuadrado.

cm (60)2seg2 6,21 10 6 millas 21,9millas


980 seg2 1min2 1cm min2

2. Calcular el volumen en centímetros cúbicos que ocupan 50


g. benceno cuya densidad es 0,51 onzas por pulgada cúbica.

50gC
H 0,0357onzas 1pulg3 7,8517onzas
6 6
1gC6H6 0,51onzas pulg3

3. La densidad del mercurio a 4°C es 13,585 g/cm3.


a)Justificar el valor 7,852 onzas/pulgadas cúbica dada
en la página 24; b) Calcular su valor en libras por pies
cúbico.

a) 13,585 (8,54)3c 0,03527onzas onzas


gramos 7,8517
c 1gramo pulg3
cc 1pulg3
gramos
b) 13,585 0,0022lbs 1cc 846,2 lbs
cc
1gr (0,032813)pie3 pie3

4. La densidad del oro es 19,32 g/cc. ¿Cuál es el peso


del pie cúbico del material?

(30,48)3cc 19,32g 1Kg


1pie3 1pie3 r 547Kg
1000g
1cc

5. La densidad relativa de una sustancia es 7,5. ¿Cuál es


el peso del pie cúbico del material: a) en el sistema
métrico; b) en libras?

3 7,5gr 1kg
´1pie
(30,48)3cc 212,37kg
1cc 1000g
1pie3

3 7,5gr 0.0022lbs
1pie
(30,48)3cc 467,2lbs
1cc 1gr
1pie

6. El volumen de un cuerpo viene expresado de manera


anormal como 967,7 cm2. pulgada. a) justificar si es
teóricamente correcta esta unidad para expresar el
volumen; expresar dicho volumen en unidades corrientes.

2,54cm
a) 967,7 cm2 pulg
2457,9cc
1pulg

pulg3
2457,9 149,9pulg3
cc (2,54cc3)
7. Se compra una partida de 80 galones (americanos) de
ácido sulfúrico, de densidad 1,04 onzas/pulgadas cúbico,
pagándose a 18 pesos el kilogramo. Calcular el costo de
esta partida.

3,7853ltos
80gal.americanos 61,02pulg3 1,04onzas
1gal.american 1lto 1pulg3
0,02835k 18pesos
g 9806,6pesos
1kg
1onzas

8. ¿Cuál es la temperatura más baja, 20°F ó -0°C?

20 32 9
C 5 C 6,66 Resp 20 F

9. ¿Cuál es la diferencia en temperatura entre 86°F y 25°C?

86 32 9
C 5 Diferencia 5 C
C 30

10. El oxígeno líquido hierve a - 297,4 °F y congela a -


361 °F. Calcular estas temperaturas: a) en grados
centígrados; b) en grados absolutos Kelvin.

297,4 F 32 9
C 5 C 183
a)
361 32 9
C 218,3
C 5

b) °K = °C +273 ; -183 + 273 = 90°K


- 218,3 + 273 = 54,7 °K

11. Los puntos de fusión de los metales estaño, cinc y


cadmio son, respectivamente, 909,4°R, 1246,9°R y
1069,5°R. Calcular las temperaturas equivalentes en
grados centígrados.

Tf Sn = 909,4 °R = 449 °F = 231,8 °C


Tf Zn = 1246,9 °R = 706 °F = 419, 58
°C Tf Cd = 1069,5 °R = 509,5 °F = 320,33
°C 9
Usando: °R = °F + 460 F 32
; C 5

12. En otras épocas se tomó el cero Farenheit como la


temperatura más baja que podía conseguirse con una mezcla
de hielo, sal y disolución (punto eutéctico), Hoy día
sabemos que esta temperatura es - 21, 3 °C. Calcular esta
temperatura en la escala Fahrenheit.

F 329 F 32 9
C5 21,3 5

despejando: °F = -6,34
COMPORTAMIENTO DE LOS GASES

1. La presión que se ejerce sobre 25 litros de un gas


aumenta desde 15 atm a 85 atm. Calcular el nuevo volumen
si la temperatura permanece constante.

V1 = 25 ltos. Boyle P1V1 = P2V2


P1= 15 atm.
P2= 85 atm. 15atm 25ltos 4,41ltos
V2 85atm

2. La composición en volumen del aire es: 21,0% de oxígeno,


78,06 % de nitrógeno y 0,94 de argón. Calcular la
presión parcial de cada gas en el aire a una presión
total de 760 mm.

Pp = Presión parcial =
PT PP 0,21 760
159,6mmHg
PP 0,7806 760 593,256mmHg
PP 0.0094 760 7,144mmHg
PT = 760 mm

3. Una vasija abierta, cuya temperatura es de 10 °C se


calienta, a presión constante, hasta 400 °C. Calcular
la fracción del peso de aire inicialmente contenido en
la vasija, que es expulsado.

V1 V2
T1 = 10 °C T1 = 283 °K
T1 T2
V1 283
K 0,42
V2
673
T1 K
T2
T2 = 400 °C T2 = 673 °K

Fracción de aire que se queda = 0,42 = 42 %


Fracción de aire expulsado = 1 - 0,42 = 0,58 = 58
%

4. El aire de un neumático de automóvil se halla a una


presión de 30 libras/pulgada cuadrada, siendo la
temperatura de 20 °C. Suponiendo que no existe variación
en el volumen del neumático, ¿Cuál será la presión si la
temperatura aumenta a 104 °F?. Calcular dicho valor en
las mismas unidades inglesas y en kilogramos por cm2.

T = 20 °C T =293 °K P1P2 ; P P1 T2
1 1
T T 2 T
1 2 1
T2= 104 °F T2=313 °K

de donde: 30lbs/pulg2313 K
P2233 K 32,047lbs/pulg2

lbs
32,097 1pulg2 0,545k
g 2,25kg/cm2
pulg2 (2,54)2cm
2 1lb
5. ¿Cuántos globos esféricos de goma, de 6 litros de
capacidad, pueden llenarse en las condiciones normales con
el hidrógeno procedente de un tanque que contiene 250
litros del mismo a 60 °F y 5 atm. de presión?

P1 = 5 atm
P1V1 P2V2
P 1atm
T1 = 293 °K 2 CN T1 T2
T2 273 K PVT
V2 1 T1 P2
1 2
V1 = 250 ltos

5atm 250ltos 273 K 1164,67ltos


V2 293 K 1atm

#globos 194,1globos
1164,67lt os
6ltos

6. Se recoge 285 cm3 de nitrógeno sobre mercurio a -10 °C y


presión de 776 mm. Calcular el volumen que obtendremos
al recogerlo sobre agua a 40 °C y presión de 700 mm. La
presión de vapor de agua a 40 °C es 55,3 mm.

V1 = 285 cm3 N2 V2 = ?
T1 = 263 °K T2 = 313 °K
P1 = 778 mmHg P2 = 700 - 55,3 = 644,7
mmHg

1 • 1
2 2 P1V1T2
= 2
V = T P
1 2 1 2

778mmHg × 0,285ltos ×
V =K
313° = 0,4093ltos
2
644,7mmHg × 263°K

7. Una muestra de aire está saturada en un 50% con vapor de


agua a 30 °C y se halla a una presión de 700 mm. ¿Cuál
será la presión parcial del vapor de agua si la presión
del gas se reduce a 100 mm? La presión de vapor de agua
a 30 °C es 31,8 mm.

T = 303 °K P1 = 700 mmHg


P2 = 100 mmHg
Pv = 31,8 mmHg (50%)

P1
= 700mm La presión total disminuye
=
P2 7
100mm
7 veces, 31,8
= × 0,5 2,27
luego:Pv
=
7

8. Una muestra de 500 litros de aire seco a 25 °C y 750 mm de


presión se hace burbujear lentamente a través de agua a 25
°C y se recoge en un gasómetro cerrado con agua. La
presión del gas recogido es de 750 mm. ¿Cuál es el
volumen del gas húmedo?. La presión de vapor de agua a 25
°C es 23,8 mm.
V1 = 500 ltos V2 = ?
P1 = 750 mmHg P2 = 750 mmHg
T1 = 298 °K
Por Boyle : P1V1 = P2V2 de donde P1V1
= P2
V2

750mmHg × 500ltos = 516,386ltos


V2 = (750 23,8)mmHg

corrección de la presión

9. En un edificio con acondicionamiento de aire se absorben


desde el exterior 1000 litros de aire, al la temperatura
de 11 °C, presión de 780 mm y humedad relativa de un 20%.
Dicho aire pasa a través de los aparatos adecuados, donde
la temperatura aumenta a 20 °C y la humedad relativa a un
40%. ¿Cuál será el volumen ocupado por dicha masa de
aire, si la presión en el edificio es de 765 mm?. Las
presiones de vapor del agua a 11 °C y 20 °C son,
respectivamente, 9,8 mm y 17,5 mm.

V1 = 1000 ltos
T1 = 284 °K P1 = 780 mm hr= 20%
Pvh20 = 9,8 mmHg
T2 = 293 °K P2 = 765 mm hr = 40%
Pvh2o = 17,5 mmHg
V2 = ?
Corrigiendo presiones:

P1 = 780 9,8 × 0,2 = 778,04mmHg


P2 = 765 17,5 × 0,4 = 758,0mmHg

P1V1
T1 = Ley Combinada
P2V2
T2

P1V1T 778,04mm 1000 ltos 293 K


Despejando 2 758,0mm 284 K
V2 PT
2 1

V2 1058 ,96ltos

10. 10 litros de aire, saturados de humedad, a 50 °C y


presión de 1 atm. se comprimen a temperatura constante a
5 atm. Calcular el volumen final que se obtiene. (Aunque
la presión se hace 5 veces mayor, el volumen no se
reduce a la quinta parte, o sea a 2 litros, como podría
suponerse, debido a que la presión parcial del vapor de
agua, igual a 92,5 mm, no se puede aumentar y parte de el
por disminuir el volumen, se condensa al estado líquido.
Como la masa del gas disminuye, el volumen obtenido será
menor que el supuesto.

V1 = 10 lbs hr = 100 %
T1 = 323 °K P1 = 1 ATM Pv = 92,5 mmHg
P2 = 5 ATM
P1V1 = P2V2

[1ATM (92,5 / 760)× 10ltos]


despejando: V2 = 1,8ltos
= [5ATM (92,5 / 760)]
11. 1 litro de aire saturado de vapor de benceno a 20 °C y
a la presión total de 750 mm se expande a dicha
temperatura, en contacto con benceno líquido, hasta un
volumen de 3 litros. La presión de vapor de benceno a 20
°C es de 74,7 mm. Hallar la presión final del aire
saturado de vapor de benceno.

V1 = 3 lto
PVC6H6 = 74,7 mmHg T1 = 293 °K PT1 = 750
mmHg
V2 = 3 ltos
PT2 = ?

P1 = 750-74,7 = 675,3 mmHg


P1V1 = P2V2 de donde:
P2 P1V1
= V2
675,3mmHg ×
P2 = 225,1mmHg
1lto
=
3ltos
P2 = 225,1 + 74,7 = 299,8 mmHg

12. 4,6 litros de aire a 40 °C y presión de 716,2 mm,


saturado en un 70 % de vapor de agua, se comprimen a 786
mm a la temperatura de 30 °C. Calcular el volumen final
obtenido. Las presiones de vapor de agua a 40 °C y 30 °C
son, respectivamente, 55,3 mm y 31,8 mm.

V1 = 4,6ltosh = 70% V2 = ?
T1 = 313°K r T2 = 303°K
P1 = 716,2mmHg P2 = 786mHg

Corrigiendo presiones:
P1 = 716,2 55,3 × 0,7 = 677,49mmHg
P2 = 786 31,8 × 0,7 = 763,74mmHg
P1V1 P2V2 PVT
= T despejandoV2 = P1 1 2
T
1 2 2 1

677,49mm × 4,6ltos × = 3,95ltos = 4ltos


V =K
303°
2
763,74mm × 313°K

13. Aire saturado en un 60% de alcohol etílico, a 40 °C y


760 mm, se comprime dentro de un tanque de 100 litros de
capacidad a 10 atm y 30 °C. Calcular el volumen del aire
en las condiciones iniciales. Las presiones de vapor del
alcohol etílico a 30 °C y 40 °C son, respectivamente,
70,8 y 135,3 mm de mercurio. Suponer nulo el volumen del
alcohol etílico condensado.
V1 = ? V2 = 100 ltos
PVALCOHOL = 78,8 mmHg a 30 °C
T1 = 313 °K T2 = 303 °K
= 135,3 mm Hg a 40 °C
P1 = 760 mmHg P2 = 7600 mmHg (10atm)

P1V1
P2V2
T1 = T
2

2 P1V1T2
V = P2 T1
Corrigiendo presiones:
P1 = 760 135 × 0,6 = 678,82mmhg
P2 = 7600 78,8 × 0,6 = 7352,72mmHg

7552,72mmHg × 100ltos × 303°K = 1149,3ltos


V1 = 678,82mmHg × 303°K
PESOS MOLECULARES DE GASES

1. A ciertas condiciones, la densidad de un gas es 1,64


g/lto. A las mismas condiciones de presión y
temperatura,
1 litro de oxígeno pesa 1,45 g. ¿Cuál es el peso
molecular de aquel gas?

dgas = 1,64 g/lto Mgas = ?


V = 1 lto O2 mO2 = 1,45 gr
m ; si d =
PV = RT m entonces: PM = d R T
M
M

P • = 1,64g / lto × R
= 1,64 × 32 36,19g / mol
Mgas P × T =
• Mgas Mgas =
= 1,45g / lto × R
1,45
× T

2. A cierta temperatura, la densidad del etano a la presión


de 733,7 mm es igual a la densidad del aire a la presión
de 1 atm. Calcular a partir de estos datos el peso
molecular del etano.

dC2H6 = (733,7 mmHg) = daire = (1 atm) MC2H6 = ?

P M = d R T

733,7mmHg × MC 2H6 = dC2H6 × R × T


760,0mmHg × 28,9gr / mol = daire × R × T

MC 2H6
760 × = 29,9gr / mol
=
28,9
733,7

3. Calcular el volumen que ocuparán 2 g de oxígeno a 20 °C y


720 mm de presión.

V = ? t = 20 °C
m = 2 gr de O2 P = 728 mmHg

m × R × T
V = M × P
mHg × lto
29gr × 62,4 ×
293°K V = °K × mol
32gr / mol × 728mmHg

V = 1,568ltos.

4. Calcular el peso molecular del óxido nitroso, sabiendo


que a 80 °C y presión de 1000 mm la densidad es 2,00
g/litro.

M = ? P = 1000 mmHg
T = 353 °K d = 2 gr/lto
m × R × T
M = P × V
2gr × 62,4mmHg × lto ×
M = 353°K 1000mmHg × °K ×
mol × 1lto

M = 44,05gr / mol

5. La densidad de un gas a 25 °C y 1,25 atm de presión


es 1,436 g/litro. ¿Cuál es se densidad en condiciones
normales?

dgas = 1,436 gr/lto T1 = 298 °K P = 1,25 atm


T2 = 273 °K P = 1 atm

1,25 × M = 1,436 × R × 298 1,436 × 298


1,0 × M = d × R × 273 d = 1,25 × 273 = 1,254gr

6. Calcular la temperatura a la cual la presión de vapor


del agua, en mm de mercurio, es igual, numéricamente, al
número de gramos de agua existentes en 1 metro cúbico de
cualquier gas saturado de humedad.

t = ?
PvmmHg = # gr H20 1 m3 saturación 100 %

m
PV = RT 1000ltos × 18gr / mol
M T = mmHg × lto
62,4
°K × mol

T = 288,46°K t = 15,46°C

7. 2,04 g de una sustancia pura se convierten en vapor a 55


°C y 780 mm de presión. El volumen obtenido en estas
condiciones es de 230 cc. Calcular el peso molecular de
dicha sustancia.

m = 2,04 gr V = 0,23 ltos


t = 328 °K M = ?
P = 780 mmHg

m
PV = RT
M
m × R × T
M = PV

2,04gr × 62,4mHg × lto × 328°K


M = 780mmHg × °K × mol × 0,23ltos

M = 232,7gr / mol

8. Un recipiente de 3,47 litros de capacidad está lleno de


acetileno, C2H2, a la temperatura de 21 °C y presión de
723 mm. Calcular la masa de acetileno contenida en este
recipiente.
V = 3,47 ltos C2H2 P = 723 mmHg
T = 294 °K m = ?

m
P • V = RT
M
P × V × M
m = R × T

723mmHg × 3,47ltos × 26gr /


m = mol mmHg × lto
62,4 ×
294°K
°K × mol
m = 3,55gr.

9. Un matraz de un litro contiene una mezcla de hidrógeno y


de óxido de carbono a 10 °C y presión total de 786 mm.
Calcular el peso del hidrógeno si el matraz contiene 0,1
g de óxido de carbono.

V = 1 lto H2 + CO mH2 = ?
t = 10 °C si : mCO = 0,1 gr.
Pt = 786 mmHg
PV
a × R × T
= MV
Pc
a × R × T 0,1gr × 62,4mmHg × lto × 293°K
o = = 28gr / mol × °K × mol × 1lto
MV =
63mmHg

luego : PH" = 786 63 = 723mmHg


723mmHg × 1lto × 2gr / mol = 0,0818grH
aH 2 = 2
mmHg × × 293°K
62,4
lto
°K × mol
10. Calcular la temperatura a la cual 1 litro de aire a
la presión de 690 mm pesa 1 g.

T = ? P = 690 mmHg
V = 1 lto m = 1 gr

a
PV = RT
M
690mmHg × 1lto × 28,96gr /
T = mol mmHg ×
1gr × 62,4
lto
°K × mol

T = 320,4°K t = 47,4°C

11. 250 cm3 de un gas se han recogido sobre acetona a -10 °C


y 770 mm de presión. El gas pesa 1,34 g y la presión de
vapor de acetona a -10 °C es de 39 mm. ¿Cuál es el peso
molecular del gas?

V = 0,25 ltos Pv = 39 mmHg


m = 1,34 gr. P = 770 - 39 mmHg
T = 263 °K MGAS = ?
P = 770 mmHg
a
PV = RT
M
a × R × T
M = PV

1,345 × 62,4mmHg × lto × 263°K


M = 731mmHg × °K × mol × 0,25ltos

M = 120,25gr / mol

12. 0,35 g de una sustancia volátil se transforman en vapor


en un aparato de Victor Meyer. El aire desplazado ocupa
65, 8 cc medidos sobre agua a 40 °C y a una presión total
de 748 mm. ¿Cuál es el peso molecular de dicha
sustancia?. La presión de vapor del agua a 40 °C es 55,3
mm.

m = 0,35 gr PP = 748 mmHg


V = 65,8 cc PV = 55,3 mmHg
T = 313 °K M = ?

P = 748 55,3 = 692,7mmHg


0,35gr × 62,4mmHg × lto × 313°K
M =
692,7mmHg × °K × mol × 0,0658ltos

M = 149,4gr / mol

13. La composición ponderal del aire es 23,1% de oxígeno,


75,6 % de nitrógeno y 1,3 % de argón. Calcular las
presiones parciales de estos tres gases en un recipiente
de 1 litro de capacidad, que contiene de 2 gr de aire a -
20 °C.

a × R × T
23,1%O2 PT = M × V
75,6 & %N2 = 1lto m = 2gr
PT 2 × 62 × 253
V = 28,96 × 1lto
1,3%Ar
T = 253°k PT = 1089,57mmHg

mO = 0,462gr(0,231 ×
2 2)
277,78mmHg
PO2 = 0,462 × 62,4 ×
253
=
32 ×
1

de la misma forma: mN2 = 0,756 2 = 1,512 gr. PN2 = 850,8 mm.


mAr = 0,026 gr ; PAr = 10,25 mmHg.

14. La composición volumétrica del aire es 21 % de oxígeno,


78 % de nitrógeno y 1 % de argón. Calcular las presiones
parciales de estos tres gases en un recipiente de dos
litros de capacidad, que contiene 3 gr de aire a 18 °C.
(Calcular a partir de estos datos, el peso molecular medio
del aire, que resulta ser igual a 20,96, determinar
entonces la presión total y hallar las presiones parciales
teniendo en cuenta que la relación volumétrica es igual -
según el principio de Avogrado - a la relación
molecular).

21%O2
78%N 2 V = T = 291°K
1%Ar 2ltos m
= 3gr
de la ecuación de M = 28,96 /
estado: mol
3gr × 62,4 mmHg × lto ×
291°K P = a × R × T = °K
× mol T M × V 28,96gr / mol × 2lbs
PT = 939,3mmHg

PO2 = 0,21 939,9 =


= 197,3 mmHg
PN2 = 0,78 939,9 = 733,1 mmHg
PAr = 0,01 939,9 = 9,39 mmHg
15. En un recipiente de 2 litros de capacidad se recogen 5
litros de oxígeno medidos a la presión de 2 atm, y 10
litros de nitrógeno a la presión de 4 atm. Se dejan
salir
25 litros de la mezcla gaseosa a la presión de una
atmósfera. Calcular: a) la presión final en el
recipiente; y b) el peso de oxígeno y de nitrógeno
contenidos al final en dicho recipiente. La temperatura
se ha mantenido siempre constante a 25 °C.

V = 2 ltos
VO2 = 5 ltos P = 2 atm 25 ltos a P = 1 atm
VN2 = 10 ltos P = 4 atm
2atm × 5ltos × 3gr / mol = N 4 × 10 × 28 = 45,834grN
13,05grO
O = =
2 2 0,082 × 298 2
2
atm × × 298°K
lto 0,082
°K ×
mol

PT en el recipiente de 2 ltos:
atm × lto
13,095gr × 0,082 ×

298°K = 4,999atm
PO2 °K × mol
= 32gr / mol × 2ltos
}}P T = 25atm,extraen25lto
atm × lto
45,834gr × 0,082 × 298°K
PN = °K × mol = 19,99atm
2
2,9gr / mol × 2lto
25atm • V1 = 1atm • 25ltos V1 =
1lto

a) como el volumen se reduce de 2 ltos a 1 lto: luego Pf =


25
12,5atm
atm
2
b) m de O2 y N2 al final:
25atm × 2ltos × 32gr /
a mol atm × lto = 6,54grO2
0,082 × 298°K
°K ×
mol
10atm × 2ltos × 28gr / mol
aN2 = = 2,9grN2
atm × lto
0,082 × 298°K
°K × mol
16. 12 g de iodo sólido, densidad 4,66 se colocan en un
matraz de un litro. El matraz se llena entonces con
nitrógeno a 20 °C y 750 mm y se cierra. Se calienta
ahora a 200 °C, temperatura a la que el iodo está
vaporizado.
¿Cuál es la presión final?

aI2 = 12 gr. t = 20 °C y P = 750 mmHg se


llena con N2
d = 4,66 gr/lto t2 = 200 °C Pf = ?
V = 1 lto
P1 P1 •
P2 = ; P = 0,986atm × = 1,591atm
T2 473°
= K
2
T1 T2 293°K
T1

a × R × atm × lto
P =
T 12gr × 0,082 × 473°K
= °K × mol = 1,832atm
I2 V × M 1lto × 2,54gr / mol
PT = PN2 + PI2 = 1,591atm + 1,832atm = 3,42atm

17. El volumen de un mezcla de aire saturado de humedad a 50


°C es de 4 litros a la presión de 5 atm. Calcular: a) la
presión total final cuando esta masa se expansiona sobre
agua hasta un volumen de 20 litros, a temperatura
constante; y b) los gramos de agua que se evaporan para
mantener el aire saturado de humedad. La presión de vapor
de agua a 50 °C es de 92, 5 mm.

Vaire saturado = 4 ltos


t = 50 °C P = 5 atm P = 3800 mmHg
PV = 92,5 mmHg

a) V2 = 20 ltos V1 = 4 ltos
P1 = 3707,5 mmHg (corregido)
P1V1 = P2V2

P2 = 370 7,5mmH g ×
P2 = 4lto s
20ltos
741,5mmHg
P2 = 741,5 + 92,5 = 834mmHg

92,5mmHg 4ltos 18gr / mol


a 0,33gr 62,4 mmHglto 323 K
b) K mol
1,652 0,33 1,32grH2O
92,5mmHg 20ltos 18gr / mol
a 1,652gr 62,4 mmHg lto
323 K
K mol

18. 100 litros de aire a 20 °C y presión de 1 atm. se hacen


burbujear lentamente a través de éter. El aire saturado
de vapor de éter sale a 20 °C y presión total de 1 atm.
Calcular: a) los gramos de éter que se evaporan, b) el
volumen final de la mezcla; y c) si la mezcla se comprime
isotérmicamente a 10 atm, la cantidad de éter que se
recupera de nuevo al estado líquido. La presión de vapor
de éter a 20 °C es 422 mm. Suponer despreciable el
volumen del éter líquido formado.

V = 100 ltos aire Se hace burbujear a través


de éter :
T = 293 °K T = 293 °K
P = 1 atm
T = 1 atm PV = 422 mmHg

C2H5 O C2H5 74gr /


a) P mol P1 760mmHg 100ltos
P
V
V V V1
1 1 2 2 2 P2 338mmHg
V2 224,85ltos

luego:
a P V 422mmHg 224,85ltos 74gr / mol 384,29gr
M R mmHg lto
62,4 293 K
T K mol
b) 224,85 ltos
c) P2 = 10 atm = 7600 mmHg 7600 mmHg 100
ltos = 7600 mmHg V2
422mmHg
10ltos 74gr / mol
a 17,1gr 62,36 mmHg lto
293 K
K mol
eter : 394,29 17,1 367,19gr
19. A 0 °C la densidad del cloruro de metilo a una presión
de 0,5 atm es 1,401 g/litro, y a una presión de 0, 25
atm, es 0,5666 g/litro. A partir de estos datos, calcular
el peso molecular exacto del cloruro de metilo.

T = 273 °K
dCH3Cl = 1,1401 gr/lto dCH3Cl = 0,5666 gr/lto
P = 0,5 atm P = 0,25 atm
MCH3Cl = ?
d 1,1401
2,2802
P 1 0,5
0,0138
d 0,5666
2,266
P 2 0,25 4

d
M RT (2,2664 0,0138 )0,08206 273 50,46 gr / mol
P
0

20. A 0 °C (273,16 °K) la densidad del oxígeno a u a presión


de 1 atm es 1,42090 g/litro, y a una presión de 0,5 atm es
0,71415 g/litro. Calcular la constante R de los gases y el
volumen molar gramo.

0 °C = 273 ,16 °K
dO2 = 1,42898 gr/lto P = 1 atm
P = 0,5 atm dO2 = 0,71415 gr/lto R = ?
Vm = ?
PM = d R T
0,5atm 32gr / mol
R 0,08201
0,71415gr / lto 273,6 K
0,0039
1atm 32gr / mol
R 0,081979
1,4289gr / lto 273,16 K
R 0,08201 0,00039 0,082057 0,08206
1mol 0,08206 atm lto 273,16 K
n R K mol
V
1atm
T P
V 22,415ltos(enC.N.)
ECUACIONES QUIMICAS: METODOS DE IGUALACION

1. en la tostación de la pirita, Fe S2, se forma óxido férrico


Fe2O3, y se desprende dióxido de azufre, SO2. Escribir la
ecuación indicada correspondiente, e igualarla por el
método del número de valencia.
2
2FeS + O0 Fe 2O 2
+ S 4O 2
2 2 2 3 2

4e- + O2 2 O-2 6
S-2 S+4 + 6e- 4
24e- + 6 O2 + 4 S-2 12 O-2 + 4 S+4 + 24e-
4 FeS2 + 11 O2 2 Fe2O3 + 8 SO2

2. Al calentar hipoclorito potásico, KClO, se transforma en


cloruro y en clorato potásico, KCl y KClO3. Escribir la
ecuación de este proceso igualada por el método del
número de valencia.

K+1Cl+1O-2 K+1 Cl-1 + K+1Cl+5 O3 2


2e- + Cl+ Cl- 2
Cl+ Cl+5 + 4e-

4e- + 2Cl+ + Cl+ 2Cl- + Cl+5 + 4e-


3 KClO 2 KCl + KClO3

3. Por acción del clorato potásico, KClO3, en presencia de


potasa caústica, KOH, el cloruro cobaltoso, CoCl2, pasa a
óxido cobáltico Co2O3. Escribir la ecuación
correspondiente, igualada por el método del número de
valencia.

Co+2 Cl2 1 + K+1O-2H+1+ K+1Cl+5 3 O 2 Co 3 + K+1Cl-1 +


2
H2O
Co+2 Co+3 + 1e- 6
6e- + Cl+5 Cl-1 1

6e- + 6Co+2 + Cl+5 6Co+3 + Cl- + 6e-


6CoCl2 + 12 KOH + KClO3 3 Co2O3 + 13 KCl +
+6H2O
4. Por acción de la potasa caústica, KOH, sobre el
fósforo, P4, se forma hipofosfito potásico, KPO2H2 , y
fosfamina, PH3. Escribir e igualar por el método del
número de valencia la correspondiente ecuación.

P 0 + K+1O-2H+1 +
1 H2O K+1P+1 O 2 H + P-3 H 1
4 2 2 3

P4 4P+1 + 4e- 3
12e- + P4 4 P-3

12e- + 3 P4 + P4 12 P+1 + 4 P+3 + 12 e-

5. Igualar por el método del número de valencia las


ecuaciones correspondientes a la reacción del Zinc, del
aluminio y del Silicio con la sosa cáustica, en las que
se obtiene hidrógeno y cincato, aluminato y
silicatossódicos., Na2ZnO2, Na2SiO3.
Zn0 + 2 Na+10-2H+1
Na 1Zn 2O2 2 + H 0
2 2
Zn0 Zn02 2e
0
H
2e- + 2H+1 2

2e- + Zn0 + 2 H+ Zn+2 + H2 + 2e-

0
2 Al0 + 2 Na+1O-2H+1 + 2 H2O 2 Na+1Al+3 O2 2 3H 2
Al0 Al+3 + 3e- 2
2e- + 2H+ H2 3

2Al0 + 6e- + 6H+ 2Al+3 + 6e- + 3H2

Si0 + 2 Na+1O-2H+1 + H2O Na 1Si 4O 2 2H

0
2 3 2

Si0 Si+4 + 4e- 1


2e- + 2H+ H 20 2

Si0 + 4e- + 4H Si+4 + 4e- + 2 H2O

6. El ácido nítrico concentrado oxida el iodo a ácido


iódico HIO3, y se reduce a dióxido de nitrógeno, NO2.
Escribir e igualar por el método del número de valencia
la ecuación correspondiente.

I0 H
4 2
1 5 2 N O2 HO
2 N O 3 H 1I 5O 23 2

I 20 2I 5 10e 1
1e N 5 N 4 10

I2 10e 10 N 5 2I 4 10 N 4
10e I2 10HNO3 2HIO3 10 NO2
4H2O

7. Escribir e igualar por el método del número de valencia la


obtención de iodo a partir de ioduro potásico mediante el
permanganato de potásico, KMnO4, en presencia de ácido
sulfúrico.
1
KI K 1Mn 7O 2
H 1S 6O 2 K 1S 6O 2 Mn 2 S 6O 2 I0 HO
4 2 4 2 4 4 2 2
2
2I I 0
2 2e 5
5e Mn 7
Mn 2 2
2
7
10I 10e 2Mn SI 20 10e 2Mn
10KI 2KMnO4 8H2SO4 6K2SO4 2MnSO4 5I2 8H2 0

8. El ácido nítrico muy diluido al actuar sobre el cinc o


sobre el hierro forma nitrato de cinc o nitrato férrico y
se reduce a amoníaco, que con el ácido forma nitrato
amónico. Escribir las ecuaciones correspondientes a estos
procesos e igualarlas por el método del número en
valencia.
Zn0 H 1N 5O 2 Zn 2 (N 5O 2 ) N 3H 1N 5O 2 H O
3 3 2 4 3 2
0 2
Zn Zn 2e 4
8e N 5 N3

4Zn0 8e N 5
4Zn 2 8e N 3
4Zn0 10HNO 4Zn(NO ) 3NH NO 3H O
3 3 2 4 3 2

Fe0 H 1N 5O 2 Fe 3 (N 5O 2) N 3H 1N 5O 2 H O
3 3 3 4 3 2
0 3
Fe Fe 8
3e
8e N 5 N 3 3

3 8e 8Fe0 3N 5 8Fe 3 24e 3N 3


0
8Fe 30HNO 8Fe(NO ) 3NH NO 9H O
3 3 3 4 3 2

9. El alcohol etílico, CH3CH2OH, se oxida con acetaldehido,


CH3CHO, mediante el dicromato potásico en medio sulfúrico.
Escribir la ecuación correspondiente, igualada por el
método del número de valencia. (El número de valencia de
un átomo de carbono se calcula considerando unicamente
los enlaces a átomos distintos. Los enlaces a átomos de
hidrógeno dan lugar a números de valencia negativos y los
enlaces de átomos de oxígeno o de halógenos, a números de
valencia positiva).
CH CH 2OH K 1Cr 6O 2 K 1S 6O 2
H 1S 6O 2 CH CHO 3
(S 6O 2 )
4 Cr
3 2 2 7 2 3 2 4 2 4 3
6 3
3e Cr Cr 2
C2H5OH CH 3CHO 2H 2e 3

6e 2Cr 6 3C2H5OH 2Cr 3 3CH3CHO 6H 6e


3CH3CH 2OH K2Cr2O7 4H2SO4 3CH 3CHO K2SO4 Cr2(SO4 )3 6H2O

10. En presencia de ácido sulfúrico el permanganato


potásico oxida al ácido oxálico, H2C2O4, a dióxido de
carbono. Escribir e igualar por el método del número de
valencia la ecuación correspondiente.

H 2 1C2 3O42 K 1Mn 7O 2


H 1S 6O 2 K 1S 6O 2 Mn 2S 6O 2 C 4O 2
HO
4 2 4 2 4 4 2 2
7
5e Mn Mn 2
2
C O2 2CO 2e
2 4 2 5

7 2
10e 2Mn 5C O 2Mn 10CO 10e
2 4 2

5H2C2O4 2KMnO4 3H2SO4 K2SO4 2Mn(SO4 ) 10CO2 8H2O


11. Igualar por el método del ión - electrón la ecuación del
ejercicio 2 y la correspondiente a la acción del cloro en
caliente sobre un álcali, en la que se forma el cloruro y
clorato.
2e H ClO Cl OH 2
2O ClO ClO3 2H 4e 1
H

4e 2H 2ClO 2OH ClO 2Cl 2OH ClO3 2H


3ClO 4e 2Cl ClO3
2 Cl2 2Cl 5
6OH e Cl2 2ClO3 6H 10e 1

10e 5Cl2 Cl2 10Cl 2ClO3 6H 10e


6OH
6OH 10Cl 2ClO3 6H
6Cl2
30H 3Cl2 3OH 5Cl ClO3 3H
3Cl 6OH 5Cl ClO3 3H 2O
2

12. Igualar por el método del ión - electrón la formación de


bromo a partir de un bromuro mediante el dicromato
potásico en medio ácido.
3
Br Cr O H Cr Br HO
2 7 2 2

2Br Br2 2e 3
6e 14H Cr O 2Cr 3 7H O 1
2 7 2

6Br 6e 14H Cr O 3Br 6e 2C 3


7H O
r 2

13. Igualar por el método del ión - electrón la oxidación de


un nitrito a nitrato, mediante el permanganato potásico en
medio ácido. Escribir la ecuación molecular
correspondiente, suponiendo se oxida el nitrito potásico
en un exceso de ácido sulfúrico.

KNO2 KMnO4 H2SO4 KNO3 MnSO4 K2SO4 H 2O


5e 8H MnO4 Mn 2 4H 2O 2
H 2 O NO2 NO3 2H 2e 5

10e 16H 2MnO4 5H2O 5NO2 2Mn 2 3H2O 5NO3 10H 10e
5KNO2 2KMnO4 3H2SO4 5KNO3 2MnSO4 K2SO4 3H 2O

14. En medio fuertemente ácido el bismutato potásico, KBiO3


oxida una sal manganosa a permanganato. El bismutato se
reduce a ión Bi+++ . Escribir e igualar por el método del
ión - electrón la ecuación iónica correspondiente, y a
partir de esta, la ecuación molecular suponiendo se oxida
nitrato manganoso en presencia de ácido nítrico.
KBiO3 Mn(NO3)2 HNO3 Bi(NO3 )3 KMnO4 KNO3 H 2O
2e 6H BiO3 Bi 3 3H 2O 5
4H 2O Mn 2 MnO4 8H 5e 2

10e 30H 5BiO3 8H2O 2Mn 2 5Bi 3 7H2O 2MnO4 16H 10e
5KBiO3 2Mn(NO3 )2 14 HNO3 5Bi(NO3 )3 2KMnO4 3KNO3 7H 2O

15. El tiosulfato sódico, Na2S2O3, es oxidado por el iodo a


tetrationato sódico Na2S4O6, mientras que el iodo se reduce
a ioduro. Escribir e igualar por el método del ión -
electrón la ecuación correspondiente. (Esta reacción tiene
una gran importancia en el análisis volumétrico).

I2 2S2O3 2I S4O6
0
2e I2 2I
2S2 O3 S4O6 2e

2e I 0 2S O 2I SO 2e
2 2 3 4 6
16. En medio prácticamente neutro (en presencia de
bicarbonato), el, iodo oxida el arsenito a arseniato,
mientras que en medio fuertemente ácido esté se reduce
a arsenito mediante el ácido iohídrico. Escribir e
igualar por el método del ión - electrón ambas
ecuaciones.
AsO 2I 4H AsO I 0 2H O Solución :
4 2 2 2

2I I 20 2e
2e 4H AsO4 I2 AsO2 2H2O

2e 4H 2I AsO4 I2 AsO2 2H2O 2e Re sp.

AsO2 I2 4HCO3 AsO4 2I 4CO2 2H2O Solución :


2H2O AsO2 AsO4 4H 2e
2e I2 2I
4HCO3 4CO2 4OH

4HCO3 2H2O AsO2 2e I2 4CO2 2I AsO4 2e


4–
4OH––
H–
4H
2O

17. En medio ácido el persulfato potásico, K2S2O8, oxida el


ión crómico a cromato y el ión permanganoso a
permanganato. Escribir e igualar por el método del ión
electrón la oxidación del sulfato crómico y del sulfato
manganoso mediante el persulfato potásico en exceso de
ácido sulfúrico, a partir de ellas, las ecuaciones
moleculares correspondientes.
3
Cr S208 H2O CrO 4 SO 4 H
4H 2 Cr 3
CrO 4 8H 3e 2
O
S2O8 2SO 4 3
2e

3
8H 2 O 2Cr 6e 3S 2 O 8 2CrO 4 16H 6e 6SO 4
Cr(SO 4 ) 3 3K 2 S 2 O 6 8H 2 O 2H 2 CrO 4 3K 2 SO 4 6H 2 SO 4

2
Mn S2O8 H2O MnO 4 SO 4 H
4H 2 O Mn 2 MnO 4 8H 5e 2
2e S2O8 2SO 4 5

8H 2 O 2Mn 2 10e 5S 2 O 8 2MnO 4 16H 10e 10SO 4


2MnSO 4 5K 2 S 2 O 8 8H 2 O 2HMnO 4 5K 2 SO 4 7H 2 SO 4

18. En medio ácido y en presencia de reductores fuertes,


los nitritos actúan como oxidantes y se reducen a óxido
nítrico. Escribir las ecuaciones iónicas de oxidación de
los ácidos iohídrico y sulfhídrico por el nitrito potásico
en ácido clorhídrico, y a partir de ellas las
correspondientes ecuaciones moleculares.

NO2 I H NO I2 H2O
1e 2H NO2 NO H2O 2
2I I2 2e 1

2e 4H 2NO2 2I 2NO 2H2O I2 2e


2KNO2 2HI2 2HCl 2NO I2 2KCl 2H2O

NO2 S H
NO S H2O
1e 2H
NO2 NO H2O 2
S S 0 2e 1

2e 4H 2NO2 S 2NO S 0 2H2O 2e


2KNO2 H2S 2HCl 2NO S 2KCl 2H2O

19. El sulfato cérico, Ce(SO4)2, en medio ácido es un


oxidante energético, que al actuar se reduce a sulfato
ceroso, Ce2(SO4)3. Escribir e igualar por el método del
ión
- electrón la ecuación de oxidación mediante el sulfato
cérico, y a partir de las mismas las ecuaciones
moleculares correspondientes.
Ce 4 H Ce 3
H O2
2O2 3
4
Ce 2
1e Ce
H2 O2 O2 2H 2e 1

2e2Ce 4 H 2O2 2Ce 3O22H2e


2Ce(SO4 )2 H2O2
Ce2 (SO4 )3 H2SO4 O2
4 3
Ce HCO Ce H CO
2 2 4 2
4 3
1e Ce Ce 2
C 2 O4 2CO2 2e 1
4 3
2e 2Ce CO 2Ce 2CO 2e
2 4 2

2Ce(SO4 )2 H2C2O4 Ce2 (SO4 )3 H2SO4 2CO2


DISOLUCIONES: DENSIDAD Y CONCENTRACION

1. Calcular la cantidad de sosa caústica y de agua que se


necesitan para preparar 5 litros de una disolución al
20
%, cuya densidad es 1,219 g/cc. Cuál es la normalidad de
esta disolución?

1000cc.diso 1,219gr.disol 20gr.NaO


5ltosdisol 1219grNaOH
l cc,disol H
1lto.disol 100gr.diso
1,219gr.diso l
5ltos.diso 4876grH2O
l 1000ltos.diso l
l cc.disol
1lto.disol 809gr.H2O
6,095N
1000cc.diso 100gr.diso
20gr.NaOH 1,219gr.disol l l
100gr.diso cc.disol 1lto.disol
l 1eq.gr.Na
OH
40gr.NaOH

2. Se disuelve una cierta cantidad de cloruro magnésico


hidratado, MgCl2. 6H2O, en un peso igual de agua.
Calcular la concentración de la disolución en tanto por
ciento de sal anhidra.

MgCl2 6H 2O 20,3gr / mol


MgCl2 95,3gr / mol
masa total de la disolución : 406,6 gr.disol

95,3gr.MgCl
2 100 23,43%
406,6gr.diso
l

3. Una disolución de carbonato sódico de densidad 1,105 g/cc


contiene 10,22 % de carbonato anhidro. Calcular el
volumen de la misma que podrá dar lugar por evaporación a
100 gramos del carbonato hidratado, Na2CO3. 10H2O.

100gr.Na2CO3 10H2O 106gr.Na2CO3 100gr.disol cc.disol


328,19cc.disol 286gr.Na2CO3 10,22gr.Na2C 1,105gr.disol
10H2O O3

4. Calcular el peso de sulfato magnésico heptahidratado,


MgSO4. 7H2O, que debe añadirse a 1000 gramos de agua
para obtener una disolución al 15 % en sulfato anhidro.

1) 1000 m3 1)en2)
m2 120,3 m 0,48
m
2) 1000 0
2 3
246,3

m20,488 (1000 m2)0,15


despejando m2 150 / 0,338 443,78gr.MgSO47H2O
5. Calcular las cantidades de carbonato sódico hidratado,
Na2CO3. 10H2O y de agua que se necesitan para preparar 12
litros de disolución al 13,9 % de carbonato anhidro, y
de
densidad igual a 1,145 g/cc. ¿Cuál es la normalidad de
esta disolución?

m1 m2 m3
m1c1 m2c2 m3c3

1)m1 m2 12000cc.disol 1,145 1347gr.disol


gr.disol
m3
cc.disol

106gr.Na2CO3
2)m10 m2 13740 0,139
286gr.Na2CO3

10H2O
despejando : m2 masaNa2CO3
10H2O 51,53gr m1
masaH 2O 85,87gr
normalidad :
13,5grNa2CO3 1,145gr.diso 1000cc.diso 1eq.gr.Na2C
3,003N
100gr.disol l l O3
cc.disol 1lto.disol 53gr.Na2CO3

6. Calcular el volumen de disolución al 12 % en peso de CuSO4


que podrá prepararse con 1 Kg de sulfato cúprico
cristalizado, CuSO4. 5H2O. La densidad de la disolución es
1,131 g/cm3.

CuSO4 5H O 250gr / mol


CuSO4 160gr /
mol 100gr.diso cc.disol
1000grCuSO 5H2O
4 160grCuSO 4 l 1,131gr.disol
250grCuSO 4 12grCuSO 4,715 103
4
4,715ltos.disol
7. Se tiene un ácido sulfúrico concentrado de densidad
1,827 g/cc y 92,77 % en peso de H2SO4. Calcular como hay
que diluir este ácido, en volumen y en peso para obtener
un ácido sulfúrico que contenga 1 g de H2SO4 por 1 cc de
disolución. El ácido resultante tiene una densidad de
1,549 g/cc.

concentración final del ácido :


1gr.H2SO 1cc.disol
0,64557 64,57%
4
1,549gr.diso
1cc.diso l
l
1) m1 m2 m3
para 1000 gr. de ácido: 2) m1c1 m2c2 m3c3

1)1000 m2 m3
2)100 0,3277 m2O m30,64557 1) en2)
0
927,7 (1000 m2)0,64557
despejando : m2 437,02gr.deH2O

En volumen : para 1 lto. de ácido:

1,827gr.disol 92,77gr.H2SO4 100gr.disol


1to.disol
1000cc.disol cc.disol
1lto.disol
100gr.disol 64,557gr.H2SO4
cc.disol 1lto.disol
1,549gr.diso 1,6949ltos.disol
1000cc.diso
l
l
8. Un ácido sulfúrico de 50 °Bé contiene 62,18 % de H2SO4.
Hallar la normalidad de este ácido.

Ecuación para líquidos más densos que el H2O:


145

145

145
1526gr / cc
145 50
62,18gr.H2S 1eq.gr.H2S 1,526gr.diso 1000cc.diso
O4 19,36N
O4 l l
100gr.diso cc.disol 1lto.disol
49gr.H2SO4
l

9. Hallar la normalidad y la modalidad de una disolución


de amoníaco de 20 °Bé´, que contiene 17,19 % en peso
NH3.

Ecuación para líquidos menos densos que el H2O:


140
130
140
0,93gr
/cc 130 20

17,19gr.NH3 0,933gr.diso 1000cc.disol 1eq.gr.N 9,434N


l H3
100gr.disol cc.disol lto.disol 17gr.NH3

17,19gr.NH3 1mol.NH3 1000gr.H2 12,21molal


O
(100gr.disol 17,9gr.H2O 17gr.NH3 1Kg.H2O

10. Se disuelven en 600 gramos de agua 200 litros de


cloruro de hidrógeno medidos a 15 °C y 768 mm. La
disolución que resulta es de 21,1 °Bé. Calcular la
concentración de este ácido en gramos de HCl por ciento y
su molaridad.

145 m
P 1,17gr / cc Ecuación de estado : PV RT
145 21,1
M

768mm 200mmltos
lto 36,5gr / mol 311,565gr.HCl
m HCl 62,4
K mol 288 K

%HCl
311,565gr.HCl 100 34,208%
911,565gr.diso
l

34,21gr.diso 1,17gr.diso 1000cc.diso


l 10,96M
1mol.HCl l l
100gr.diso 36,5gr.HC 1cc.disol 1lto.disol
l l

11. Se mezcla un litro de ácido nítrico de densidad 1,38


g/cc y 62,70 % con un litro de ácido nítrico de densidad
1,13 g/cc y 22,38 %. Hallar: a) la concentración del
ácido resultante en tanto por ciento: b) el volumen de
ácido que se forma; y c) su molaridad. La densidad del
ácido formado es igual a 1,276 g/cc.
a) m1 m 2 1lto
m3 1000cc 000c
c
1lto 1,38g 1lto
1,13g
r 1lto m3
cc
1
cc
138 1130 m3 2510gr.
0 m2c2 m c
3 3
m1c1 0,627 1130 0,2238 2510c3
138
0
despejando
:
c3 44,54%
1cc.disol 1lto.disol
1967ltos.disol
b) 2510gr.dis 1,276gr.diso 1000cc.diso
o l l l

c) 44,54gr.HN
O3 1,276gr.diso 1000cc.diso HNO3
9,02M
100gr.diso l l 63gr.HNO
l cc.disol lto.disol
3

12. Que cantidad de agua hay que evaporar de una tonelada


de ácido sulfúrico de densidad 1,26 g/cc y 35,03 %para
obtener un ácido de densidad 1,49 g/cc y 59,24 %. Realizar
el cálculo: a) Correctamente a partir de los %; b),
incorrectamente, a partir de las densidades, al suponer
que los volúmenes son aditivos; c) , determinar las
normalidades de los dos ácidos.

a) m1 m1c1 m2c2 m3c3


m2
m3
(1)1000Kg m2 m3 (2)1000 0,3503 m2 0 m30,5924
(1)en(2) 350,3 592,4 0,5924m2

despejando : m2 408,67KgH2O

b) V1 V2 V3

106gr
1cc
V2 V3
1,26gr
7,936
105cc V2 V3
5

c) 12,6gr.diso 1000cc.diso 1eq.gr.H2S


35,03gr.H2SO4 9,01N
100gr.disol l l O4
59,24gr.H2SO4 cc.disol lto.disol 49gr.H2SO4 18N
100gr.disol 1,49gr.disol 1000cc.diso 1eq.gr.H2SO4
cc.disol l
49gr.H2SO4
1lto.disol

13. Calcular la cantidad de ácido sulfúrico concentrado de


96,2 % de H2SO4 que debe agregarse a 100 Kg de un oleum de
un 12 % de SO3 para obtener un ácido sulfúrico puro, de un
100 % de H2SO4.

(1)m1 m2 m3 (2) m1c m2c m3c3


m1 100 m3 2 m3
1

m10,962 100c
2

C álculo de C2 =
SO3 H2O H2SO4 r
80gr. 18gr. 98g
C 0,98 12KgSO 3 98KgH 2SO4 1,027
2
100Kg.disol 80KgSO 3
(1)en(2)
m10,962 100 1,027 m1 100
despejando M1 m1 71,05Kg

14. Un oleum de un 25,4 % en SO3 se ha de diluir en ácido


sulfúrico de 97,6 % en H2SO4 para obtener un oleum de 20 %
en SO3. Calcular la cantidad de ácido sulfúrico que debe
agregarse por cada 100Kg del oleum original.

(1) m1 m2 m3
100Kg m2 m3 (2) m1c m2c2 m3c3
1 0,746 m2c2 m30,8
100

2,4KgH O
Cálculo de c2 = 0,976 2
98Kg.H2
1,106
100Kg.disol O
18Kg.H2
O

(1) en (2)
74,6 m21,106 (100 m2)0,8 80 0,8m2
5,4
despejando M2
17,64Kg
0,306

15. Se diluye a un volumen cinco veces mayor un ácido


sulfúrico concentrado de densidad 1,805 g/cc que
contiene 88,43 % en peso de H2SO4. Calcular el volumen
del ácido diluído que se necesita para preparar 5 litros
de ácido sulfúrico normal.

V2 = 5V1
49gr.H2SO4 1cc.disol
5ltos.disol 100g.disol 1,805gr.disol
1eq.gr.H2S
1eq.gr.H2SO4 O4 88,43gr.H2S
1lto.diso
l O4
153,493cc.disol

16. Una disolución de potasa caústica de densidad 1,415


g/cc es de 41,71 %. Calcular el volumen de disolución que
contiene 10 moles de KOH.

100gr.diso 1cc.disol
10molesKOH 950,66cc.disol
56,108grKOH l 1,415gr.diso
1molKOH 41,71gr.KO l
H

17. Se han de preparar 2 litros de disolución 2 normal en


HCl y en NaCl a partir de ácido clorhídrico de densidad
1,165 g/cc y 33,16 % HCl, y de una disolución de sosa
caústica de densidad 1,38 g/cc y de 35,01 % NaOH.
Calcular los volúmenes que se necesitan de estas dos
disoluciones.

Vde HCl:
4eq gr.HCl 36,5gr,HCl 100gr.disol 1cc.disol
2ltos.disol
1lto.disol 2eq gr.HCl 33,16gr.HCl 1,65gr.disol
755,86ccHCl
V de NaOH :
2ltos.disol 2eq gr.NaOH 40gr.NaOH 100gr.disol
1lto.disol 1eq gr.NaOH 33,01gr.NaOH
1cc.disol
331,16cc.disol
1,38gr.diso
l

18. Se tiene una disolución de dicromato potásico al 1 %,


cuya densidad relativa es prácticamente la unidad.
Calcular el volumen de esta disolución que se necesita
para preparar 250 cc de disolución 0,1 normal de
dicromato al actuar como oxidante.

6e 14H 2 3
Cr2O7 2Cr 7H2O
0,1e gr.K2Cr2 294gr.K2Cr2O7
250cc.disol
1lto.disol q O7 1eq gr.K2Cr2O7
1000cc.diso
l 1e gr.disol
q
100gr.diso 1cc.diso
122,58.disol
l l
1gr.K2Cr2O 1gr.diso
7 l

19. Calcular el peso de anhídrido arsenioso que se


necesita para preparar 1 litro de disolución de arsenito
0,1 normal. (El anhídrido arsenioso se disuelve con algo
de sosa caústica).

0,1eqgr.Ar sen 95,955gr.Ar sen ito


1lto.disol
ito
1lto.disol 1eq gr.Ar sen ito
197,82gr.As2O3
4,945gr.As2O3
2 191,91gr.Ar sen
ito

20. Se queman 80 litros de fosfamina medidos a 18 °C y 756


mm. El ácido fosfórico formado se disuelve en agua y se
forma 1 litro de disolución. Calcular la normalidad de
la disolución
ácida.
PH3 2O2 H3PO4
m 765mmHg 80ltos 34gr / mol
PV RT m 113,24grPH
3
PH 3 lt
M 291 K
mmHg 62,4 o
K mol

113,24gr.PH3
326,391gr.H3PO4
98gr.H PO
3 4
34grPH 3
9,99N
326,391grH3PO4 1eqgrH 3PO4
1lto.disol 58 / 3gr.H3PO4

21. Calcular el volumen de ácido sulfúrico de densidad 1,827


g/cc y 92,77 % de H2SO4 que se necesita para preparar 10
litros de ácido sulfúrico 3 normal.

10ltos.disol 3eq grH2SO4 49 gr.H2SO4 100 gr.disol


1,827 l
cc.disol gr.diso
1lto.disol 1eq gr.H2 SO4
92,77
867,3cc.disol gr.H2SO4
22. Se tiene una disolución de sosa caústica 0,5 normal,
factor 0,974. Hallar el volumen de disolución de sosa
caústica de densidad 1,22 g/cc y de 20,57 % de NaOH,
que debe agregarse a un litro de aquella disolución
para que resulte exactamente 0,5 normal. Suponer que en
la mezcla los volúmenes son aditivos.

NaO 0,974,N 0,457


H 0,5
(1) V2 (2) V1N1 V2N2 V 3N 3
V1
V3
1lto V2 V3 1 0,487 V2N2 V30,5

Cálculo de N2 =
20,07gr.NaOH 1eq gr.NaOH 1,22g.disol 103 ccdisol
N2 6,1213
100gr.disol 40gr.NaOH 1cc.disol 1lto.disol

(1)en(2) : 0487 V2 6,121 (1 V2 )0,5


0,013
despejandoV2 3
5,62 2,313 10 ltos 2,313cc

23. Calcular el volumen de disolución 2 normal de


sulfato cúprico que se necesita para preparar 10 gr de
óxido cúprico previa precipitación del cobre como
carbonato y calcinación posterior de este a óxido.

CuSO4 H2CO3 CuCO3 H2SO4


Cu 80gr / CuO CO2
O mol
CuSO4 160gr / mol

160gr.CuSO4 1eq.grCuSO 1lto.disol 103cc.diso


10grCu
O 4 80gr.CuO 80gr.CuSO4 2eq grCuSO 4 l
lto.disol
V 125cc.disol

24. Se tratan 250 g de cloruro sódico con ácido sulfúrico


concentrado de densidad 1,83 g/cc y 93,64 %. Si el ácido
se agrega en un exceso del 20 % respecto a la formación
de sulfato sódico neutro, calcular el volumen de ácido
sulfúrico utilizado.

2NaC H2SO4 Na2SO 2HCl


l 98g 4
73gr
117g r 142gr
r

250gr.NaCl
1,2 251,282gr.H2SO4
98gr.H2SO4
117grNaC
l

251,282gr.H 100gr.diso 146,64cc.disol


SO
l 1cc.disol
2 4
93,64gr.H 1,93gr.disol
SO
2 4

25. En el problema anterior, el cloruro de hidrógeno


desprendido se absorbe en agua y se obtienen 500 cc de
un ácido de densidad 1,137 g/cc. Calcular la normalidad
de este ácido y su concentración en tanto por ciento.
250gr.NaCl
73gr.HCl 155,983grHCl

117gr.NaC
l

155,983gr.HC 1eq grHCl 1000c.disol


l 8,54N
36,5gr.HCl 1lto.disol
500cc.diso
l
1cc.disol
100 27,43%
155,983gr.HC 1,137gr.diso
l l
500cc.diso
l

26. Calcular el volumen de ácido clorhídrico 3 normal que se


necesita para disolver 12 gramos de un carbonato cálcico
de 93,2 % de pureza.

CaCO 3 2HCl CaCl2 H2CO3


100gr
73gr.
.

12gr.disol 1eq grHCl


93,2gr.CaCO3 73gr.HCl 36,5gr.HCl
100gr.diso 100gr.CaCO
l 3
1lto.disol 1000cc.disol
74,56cc.disol 3eq grHCl
1lto.disol

27. A partir de 100 cc de un ácido sulfúrico, por


precipitación con cloruro bárico, se obtienen 11,75 g de
sulfato bárico. Hallar la normalidad del ácido
sulfúrico.

H2SO4 BaCl2 BaSO4 2HCl


98 208 233

117,5gr.BaS 98grH 1000cc.diso 1eq.grH2SO


O4 1,008N
2SO4 l 4 49grH
100cc.diso 238gr.BaSO lto.disol 2SO4
l 4

28. Calcular el volumen de ácido clorhídrico concentrado


de densidad 1,18 g/cc y 36,23 % de HCl que ha de
reaccionar sobre un exceso de dióxido de manganeso para
producir el cloro necesario que al actuar sobre
disolución de sosa caústica origine 5 litros de
disolución normal de hipoclorito sódico.

4HCl MnO2 Cl2


MnCl2 2N2O
2NaO
H
2NaClO H2

1eq grNaClO 74,5gr.NaClO 4 36,5gr.HCl


5ltos.disol 1lto.disol 1eq grNaClO 149gr.NaClO
100gr.diso l 36,23gr.HCl
1cc.disol disol
1,18gr.disol 853,77cc.

29. Hallar el volumen de ácido nítrico concentrado (d = 1,


4 g/cc; 66,97 %) que debe añadirse a un litro de ácido
clorhídrico concentrado ( d = 1, 198 g/cc; 48,0 %) para
obtener agua regia (3HCl:1HNO3).
1000cc.diso 1,198gr.diso 40gr.disol 63gr.HNO3
1lto.diso
l l l
1lto.disol cc.disol 100gr.disol 109,5grHCl
100gr.diso cc.disol
294,06cc.diso
l 1,4gr.diso l
66,97gr.HN l
O3

30. Hallar la concentración de una disolución de


hidróxido potásico de densidad 1,24 g/cc, si al diluirla
a un volumen diez veces mayor, 20 cc de la disolución
diluída gastan 21,85 cc de ácido 0,5 normal, factor
1,025.

V2 10V1 factor 0,1


V1N1 V2N2
20ccN1 21,85cc 0,5 1,025
N1 0,559 N1 5,59

5,599eq
Concentrac ión 1lto.disol 1cc.disol
grKOH
1000cc.diso 1,24gr.diso
lto.disol l
56grKOH
1eq gr.KOH
100 25,28%
31. Calcular la concentración de un ácido sulfúrico de
densidad 1,725 g/cc a partir de los datos
siguientes:10cc del ácido se diluyen a 250 cc, y 10 cc de
este ácido diluído al valorarlo con un alcalí 0,5 normal,
factor 1,034 gastan 21,7 cc de éste.

H2SO4 10cc 250cc (25veces) factordilución 0,04

10ccN1 21,7cc 0,5 1,034


dondeN1 28,04723
28,04725eq grH2SO4 49gr.H2SO4 1lto.disol 1cc.disol 100 79,74%
lto.disol 1eq.grH2SO4 1000cc.disol 1,725gr.disol

32. ¿Cuál es la concentración de un amoníaco, de densidad


0,907 g/cc, sabiendo que al diluir 25 cc a 500 cc, 25
cc de está disolución diluída gastan 17,25 cc de un
ácido normal factor 0,965?

25 cc a 500 cc fact. de dil. = 0,5


25ccN 1 17,25ccN 2

N2 0,965
N1 13,317

13,317eq grNH 3 17grNH lto.diso 1cc.disol 100 24,96%


3
l
lto.diso 1eq grNH 103cc.diso 0,907gr
l 3 l
33. Un ácido acético diluído, de densidad prácticamente la
unidad, se valora con sosa caústica 0,2 normal, factor
1,028, 20cc del ácido consumen 16,2 cc del alcalí. Hallar
la concentración del ácido acético.
20ccN 16,2ccN N 0,2 1,028
2
1 2
N1 0,1665
eq grCH 60gr.CH3COOH 1lto.disol 1cc.diso
0,1665
3COOH
100
1eq 1000cc.disol l
lto.disol
0,999% 1gr.diso
gr.CH3COOH l

34. Una disolución saturada de hidróxido bárico a 20 °C


tiene una densidad de 1,041 g/cc. Hallar su solubilidad
calculada en gramos del hidrato, Ba(OH)2. 8H2O, por litro y
por 100 gramos de disolución si 10cc de la disolución
saturada se neutralizan con 9,5 cc de ácido 0,5 normal,
factor 0,960.

10ccN1 9,5ccN2 N 2 0,5 0,56


N1
0,456
Ba(OH)2 8H2O pesomolecu lar 315,504gr / mol

eq grBa(OH)28H2O 315,504 / 2gr gr


0,456 71,93
lto.disol 1eq grBa(OH)28H2O
lto.disol

0,456 grBa(OH)28H2 315,504 / 2gr lto.disol 1cc.disol


eq O
lto.disol 1eq gr 103cc.disol 1,401gr.disol
0,0691

35. Calcular el volumen de alcalí normal que se necesita


para neutralizar 1 g exacto de: a), H2SO4; b) Oleum de
50
% de SO3; y c) , de SO3 puro.

a)1gr.
H 80grNaOH 1eq grNaOH 1lto.disol
SO 2 4

98gr.H2SO4 40gr.NaOH 1eq grNaOH


1000cc.diso
20,408cc.disol
l
1lto.disol
1eq grNaOH 1000cc.disol 10,204
b) 0,5grH 80gr.NaOH
SO 2 4
98gr.H2SO4 40gr.NaOH 1eq grNaOH

0,5grSO 98grH 2SO4 80grNaOH 1eq grNaOH 1000cc.disol 12,5


3
80gr.SO3 98grH 2SO4 40gr.NaOH 1eq gr.NaOH
total : 22,7cc.disol
DISOLUCIONES: PROPIEDADES COLIGATIVAS Y PESOS MOLECULARES
DE SOLUTOS

1. A temperatura muy próxima a 26 °C la presión de vapor


de agua resulta ser de 25,21 mm. Calcular la presión
de vapor a la misma temperatura de una solución 2,32
molal de un compuesto no electrolito no volátil,
suponiendo comportamiento ideal.

2,32moles.soluto
m 2,32molal Kg.disolvente
1Kg.disolvente 1000gr.disolvente
1mol 55,5moles(H2O)

18gr
Po
25,21 P
Xs
25,21
P
2,32moles.soluto
Po Xs (2,32 55,55)moles.totales 0,04

25,221
0,04 despejando : P 24,201mmHg
P
25,21

2. A unos 50 °C la presión de vapor del benceno resulta ser


de 269,3 mm. Hallar a la misma temperatura la presión de
vapor de una disolución que contiene 1,26 g de
naftaleno, C10H8 en 25,07 g de benceno.
P Xd Pv Pv 269,3mmHg
1molC6H6
25,07gr 6H6 78gr.C
C H
P 6 6 269,3
1,26grC 1molC 10H8
H
10 8
128gr.C H
10 8

P 269,3
P 261,29mmHg

3. Al disolver 13,2 gramos de urea en 60,8 g de agua la


presión de vapor a 28 °C desciende de 28,55 mm a 26,62
mm
. Hallar el peso molecular de la urea.
urea NH 2 C NH 2
M ?
Po P
Po
Xs
13,2gr
28,35 26,62 M 0,061
28,35 Xs 13,2 60,8
M 18

13,2 0,061 M 60,15gr / mol


13,2
3,377M

4. A 80,2 °C, punto de ebullición del benceno, la presión


de vapor de una disolución formada por 3,54 g de
dinitrobenceno y 42,61 g de benceno es de 731,8 mm.
Calcular el peso molecular del dinitrobenceno.

Pv M ?
731,8mmHg(P)
Pv 3,54

760mmHg(Po)
760 731,8 M 0,0371
760 3,54 42,61
M 78

3,54
0,0371
3,54 0,546M
M 168,2gr / mol

5. En las inmediaciones de 10 °C la presión de vapor del


éter, C4H10O, es de 290,6 mm. y la de una disolución
obtenida al disolver 5,01 g de ácido esteárico en 27,6 g
de éter es de 277,5 mm. Calcular el peso molecular del
ácido esteárico.
5,01grC 17H 35COOH M ?
27,6grC2H5 O C2H5
Po 290,6mmHg
P 277,5mmHg
5,01
290,6 277,5 M 0,045
290,6 5,01 27,6
M 74
5,01
0,04 M 285,07gr / mol
5
5,01
0,3729M

6. Una disolución saturada de fenol en agua tiene a 21 °C


una presión de vapor de 18,31 mm, mientras que la del
agua pura es de 18,65 mm. Calcular la solubilidad del
fenol en agua expresada en gramos por ciento. Suponiendo
que la disolución sigue la ley de Raoult.

Po 18,65mmHg
P 18,31mmHg
a
18,65 18,31 94 0,01823
18,65 a 100 a
34 18

a
0,01823
9400 94a
a
18

18a 0,01823 18a


18a 9400 9400 76a
´94a
a 171,362 8,839%
19,318

7. A 19 °C, la presión de vapor del tetracloruro de carbono,


CCl4 es de 85,51mm, y la de una disolución de 0,860 g de
antraceno en 20,0 g de CCl4 es de 82,26 mm. Hallar el peso
molecular del antraceno.

Po 85,51mmHg
P 82,26mmHG

Po P 85,51 82,26 0,86 / M


Po Xs 85,51 0,86 / M 20 / 154
0,03 0,86
8 0,86 0,1298M

M 167,64gr / mol

8. A 85 °C la presión de vapor del dibromuro de propileno,


C3H6Br2 es de 128 mm. y la del dibromuro de etileno, C2H4Br2
es de 176,6 mm. Calcular la presión de vapor de una mezcla
líquida supuesta ideal de estas dos sustancias formada por
dos moles de C3H6Br2 y tres moles de C2H4Br2.
Pv 128mm C3H6Br2 2moles
Pv2 172,6m C2H4Br2 3moles
m
P X 2 3
Pv X 172,6mm
Pv 128mm
1 1 2 2
5 5

presión de la mezcla = 154,76 mmHg

9. A 110 °C las presiones de vapor de clorobenceno, C6H5Cl, y


del bromobenceno, C6H5Br, son, respectivamente, de 400 mm
y
200 mm.
Calcular la presión de vapor a esta temperatura de una
mezcla líquida supuesta ideal formada por un 30 % de C6H5Cl
y un 70 % de C6H5Br.

Pv1 400mm C6H5Cl 30%


Pv2 200mm C6H5Br 70%
P X1Pv1 X2Pv2
SiMt 100gr
30grC H Cl 1mol 0,2666moles
6 5
112,5grC H Cl
6 5

70gr.C H Br 1mol 0,4458moles


6 5
157grC H Br
6 5

0,2666 0,4458 20
P 400 274,82mm
0,2666 0,4458 0,2666 0,44580

10. De X, fracción molar CH3OH en el líquido.

X 260,5 (1 X )135,3 760


260,5X 135,3 135,3X 760
125,2X 624,7 ; 4,98molesCH 3OH

Pero para 1 mol. de mezcla tendremos: 0,498 moles CH3OH y

: 0,502 moles C2H5OH (1)

0,498 moles CH3OH 32,043gr.CH3OH 15,957gr.CH3OH


1mol.CH3OH

0,502 moles 46,07gr.C2H5


C2H5OH 23,127gr.C H OH
OH
2 5
1molC H OH
2 5

Luego en % tenemos:
15,957gr.CH3OH 100% 40,83%CH3OH

39,084gr.Mezcla

23,127gr.C2H5OH 100% 59,17%C H OH


2 5
39,084gr.Mezcla

En seguida calculamos, X', fracción molar CH3OH en el


vapor.
PCH3OH 0,498 260,5 129,729mm
PC2H5O 760 129,729 630,271mm
H

129,729 0,170moles(2)
X'
760

Vapor formado por 0,170 moles CH3OH y 0,830 moles C2H5OH


por 1 mol de Mezcla. (2)
32,043gr.CH3O
0,170molesCH 5,477gr.CH3OH
H
3OH
1molCH 3OH

0,830molesC H 46,07grC2H5OH 38,238gr.C H OH


2 5
OH 1molC H2 OH
2 5 5

5,447 grCH3OH
100% 12,47%
43,685 gr,
En % Mezcla
tenemos:

38,238gr.C2H5OH
43,685gr.Mezcla 100% 87,53%

Como la Mezcla es equimolecular entonces: Sacamos la


media aritmética tanto de moles como por ciento en peso.
De (1) y (2)
0,498 0170
0,3340 molesCH 3OH
2

En porcentaje tenemos: 33,40% moles de CH3OH y de


66,60% moles de
C2H5OH

Igualmente para el tanto por ciento en peso:


40,83% 12,47%
26,65%deCH
2
3OH

y73,35%deC2H5O

Igualmente para el tanto por ciento en peso:


40,83% 12,47%
26,65%deCH3OH
2
73,35%deC2H5OH

11. De: 1610 X + (1-X) 290 = 760

1610 X + 290 - 290 X = 760


1320 X = 470
X = 0,3561

C3H6O = 0,3561 moles ; En % = 35,61 % moles


C3H6O y de C7H8 = 0,6439 moles ; En % = 64,39 %
moles C7H8

Ahora 0,3561 58,081gr.C3H6


moles 20,683gr.C H O
O
1molC H O 3 6
3 6

0,6439mole 92,141gr.C7
s 59,329gr.C H
H8 7 8

1molC7H8
Teniendo 80,012 gr. de Mezcla podemos calcular en
porcentaje:
20,683gr.C3H6O 100% 25,85%deC H O
3 6
80,012gr, Mezcla
y74,15%deC7H8

12. La composición del vapor que se forma es

: a) PC3H6O = 0,3561 1610 = 573,32


573,32 0,7543molesC H O
X'
760 3 6

PC7H8 = 0,6439 290 = 186,731


186,731
X' 0,2457 molesC7H8
760

En porcentaje tendremos: X' = 75,43% moles de C3H6O y


de
X'' = 24,57%
moles C7H8

Por lo tanto :

0,7543molesC H O 58,081gr.C3H6O 43,81gr.C H O


3 6 3 6
1molC H O
3 6

0,2457molesC
H 92,141gr.C7 22,64gr.C H
7 8 H8 7 8

1mo lg
r.C7H8

43,81gr.C3H6O 100% 65,93%C H O


3 6
66,45gr.Mezcl
Entonces: a

22,64gr.C7H8 100% 34,07%C7H8

66,45gr.Mezcl
a

b) Presión de vapor = 0,7543 (1610) + 0,2457


(290) = 1285,676 mm
Redondeando = 1285,7 mm.

13. Una disolución de peróxido de hidrógeno en agua cuya


concentración es del 2,86 % congela a -1,61 °C. Hallar el
peso molecular del peróxido de hidrógeno. Ac(H2) = 1,86
°C/mol.

c m c Descenso del pto de congelación


2,86 1000
1,61 1,86
97,14 M

despejando :
2,86 1000 1,86
M 34gr / mol
1,61 97,14

14. Suponiendo comportamiento ideal, calcular los puntos de


ebullición de tres disoluciones de úrea al 5, al 10 y al
15 % de CO(NH2)2 . e(H2O)=0,52°C/mol.
a 1000 A M
e e
5 1000 Te 100,456 C
0,52 0,456
95 60

a 1000
e A M 10 1000 0,52 0,963 Te 100,963 C
e 90 60

a 1000 15 1000 0,52 1,529 Te 101,53 C


e A
e 85 60
M

15. Una disolución de glicocola preparada al disolver 1,62


g de sustancia en 19,62 g de agua, hierve 100,6 °C. Hallar
el peso molecular de la gliococola. e(H2)=0,52°C/mol.

Te 100,6 C e 0,6 C
e m 1,62 1000 0,52
e 19,62 Ms
1,62 520
Ms 71,56gr / mol
13,62 0,6
16. Una disolución de urea tiene un punto de congelación de
-1 °C. Calcular la cantidad de agua que habrá de añadir a
100 g de una disolución para que el punto de congelación
de la disolución diluída sea -0,5 °C. e(H2O)=1,86°C/mol.

a 1000
e A Ms c
a 1000 a
1 1,86 0,032215 (1)
A 60 A
a 1000 a
0,5 1,86 0,01613 (2)
A 60 A

100
(3) a | 100 0,03225
A
(3)en(1) A A
A 36,875grH2O

17. El radiador de un automóvil contiene 10 litros de agua.


Calcular la cantidad de etilen - glicol, C2H6O2, o de
glicerina, C3H8O3, que debería añadirse para que el
líquido no empezase a congelar hasta -10 °C.
e(H2O)=1,86°C/mol.

V 18ltosH 2O mH2O 18000gr.


C2H6O2 62gr / mol
C3H8O3 92gr / mol

a 1000 a 1000
10 1,86 1,86 a 6000gr.etilenglic ol
A 62 18000 62

a 1000
10 1,86 a 8903,2gr.glicerina
18000 92

18. El benceno congela a 5,5 °C y hierve a 80,2 °C. Los


calores latentes de fusión y de ebullición del benceno
son, respectivamente, 30,3 y 94,2 cal/g. Calcular las
constantes molales de los puntos de congelación y de
ebullición del benceno. Los valores experimentales son
5,12 y 2,67 °C/mol, respectivamente.
Tc 5,5 C C6 H6 𝑙f 30,3cal / gr c ?
Te 80,2 𝑙e 94,2cal / gr e ?
C

1,58cal K mol(353,2)2
c / K2 2,62 K / mol
1000
30,3cal / gr
5,068 K / mol

1,98cal / K mol(353,2)2
e
K2 2.62 K / mol
1000 94,2cal / gr

19. Se disuelven 3,96 g de ácido benzoico, C6H5COOH, en 80,6


g de benceno y la disolución congela a 4,47 °C. El
benceno puro congela a 5,5 °C. Hallar el peso molecular y
la fórmula del ácido benzoico disuelto en el benceno.
c(C6H6)=5,12°C/mol.

a 1000
c m A
c c
M

3,96 1000
c 1,03 5,12
80,6 M
M 244,2gr / mol

20. El fenol purísimo funde a 40,8 °C, y su constante


molal del punto de congelación es 7,3 °C/mol. Calcular la
proporción de agua que lleva un fenol que empieza a
congelar a 18 °C.

c 40,8 18 a 1000
22,8 C c
A M
a 1000
22,8 C 7,3
(100 a) 18
22,8(1800 18a) 7300a
41 40 410,4a 7300a
despejando :
a 5,32%

21. Calcular el punto de congelación de un fenol


impurificado con un 1% de agua. El fenol puro solidifica
a 40,8 °C. c(fenol)=7,3 °C/mol.

feno solvente
l soluto(1%
agua )

1 1000
c 7,
99,18
c 4,096 3
Tc 40,8 4,096 3,7 C

22. Se disuelve 0,469 g. de ácido acético, CH3COOH, en 23,15


g. de agua y la disolución congela a 0,63 °C. Una
disolución de 0,704 g. de ácido acético en 29,54
de
benceno desciende el punto de congelación de éste en 1,02
°C. Hallar los pesos moleculares del ácido acético en la
disolución acuosa y en la disolución de benceno. ¿Qué
estructura molecular tiene el ácido acético en el benceno?
Las constantes molales de los puntos de congelación del
agua y del benceno son, respectivamente, 1,86 y 5,12
°C/mol.

0,469 gr. CH3COOH 23,16gr. H2O Tc = -0,63 °C

0,704gr. CH3COOH 29,54 gr. H2O Tc = 1,02 °C

0,469 1000
0,63 1,86 M 59,78gr / mol
23,16 M

0,704 1000 M 115,62gr / mol


1,02 5,12
29,54 M

23. El magnesio funde a 651 °C y su calor latente de


fusión es igual a 88 cal/g. Calcular el punto de fusión
de una aleación de magnesio - plata que contiene un 6% de
plata.

Tf 651 C a gr.soluto 6gr.(Ag)


𝑙f 88cal / gr A gr.solvente 94gr.(Mg)

a 1000 a 1000 RTf 2


c m c c
A M
A M 1000𝑙f
6 1000 1,98(924)
c 2 11,366 C(descenso) Tf 639,63 C
94 107,88
1000 88

24. Se funde una mezcla de 0,436 g de acetanilida con 14,06


g de alcanfor de punto de fusión 176,2 °C. La mezcla se
deja solidificar y enfriar, se reduce a polvo, se mezcla
íntimimamente y se calienta. En el momento en que termina
de fundir su temperatura es de 167,0 °C. Hallar el peso
molecular de la acetalinida. c(alcanfor)=40,0°C/mol.

c 176,2 167,0 9,2 C

c m c
0,436 1000
14,06 Ms 40
acetanilid
soluto
a Alcanfor
solvente

0,436 40000
Ms 134,82gr / mol
14,061 9,2

25. 100 g. de una disolución diluída de alcohol etílico,


C2H5OH en agua empieza a congelar a -1,0 °C. La disolución
se enfría hasta -3, 0 °C. Calcular: a), la concentración
de la disolución inicial; b) , la concentración de la
disolución final; y c); la cantidad de hielo que se ha
separado.

a)
100 1000
1 1,86
A 46
A 4043,47gr. %2,413

b)
100 1000
3 1,86
A 46
A 1347,82gr.
100
% 100 6,9%
1447,82

26. Al disolver 1,43 g. de azufre en 21,1 g de sulfuro de


carbono el punto de ebullición de éste aumenta en 0,63
°C. La constante molal del punto de ebullición del CS2 es
2,37
°C/mol. Hallar la fórmula molecular del azufre disuelto
en el sulfuro de carbono.

e = ascenso del punto de ebullición = m e


a 1000
e = 0,63 °C =
A Ms

0,63 1,43 1000


C M 255gr / mol
21,1 M

S1 32gr / mol
S2 64gr / mol
S3 255gr / mol X 7,96 8 Fórmula Sf

27. El sulfuro de carbono hierve a 46,4 °C, y su calor


latente de ebullición es de 86,2 cal/g. Una disolución
de 4,202 g. de iodo en 100g. de CS2 hierve a 46,79 °C.
Calcular la constante molal del punto de ebullición del
sulfuro de carbono, el peso molecular del iodo en este
disolvente y su formula molecular.

e m a 1000 R Te
e (1)
A M 1000 𝑙e

e e A
e
m M a
(1) e 1,9 1000 2,34 C / mol
8 (46,4
273)2
1000 86,2

M a 1000 2,34 4,202 1000


255gr / mol
e e A 0,39 100
Fórmula I2

28. El punto de congelación de la leche normal es de -0,56


°C. Calcular la concentración de una disolución de
lactosa, C12H22O11, que congela a la misma temperatura.
c(H2O) 1,86 C / mol

c m c

0,56 m a 1000
c A a A 100
c
M

0,56 a 1000 1,86 a 1860


(100 a) M (100 a)342

donde :
0,56(34200 342a) 1860a
19152
a 2051,5 9,33%
2

29. Una disolución de 1,436 g. de un hidrocarburo en 29,3


g. de benceno tiene un punto de congelación de 2,94 °C. El
hidrocarburo contiene un 14,37% de hidrógeno; hallar su
fórmula molecular. El punto de congelación del benceno es
5,5 °C, y su constante molal del punto de congelación es
5,12 °C/mol.

e m c 5,5 2,94 2,56


2,56 m5,12

m 0,5 a 1000 1,436 1000


A M 29,3 M

de donde M = 98,02 gr/mol

14,37 14,37
14,37% 14,3 ; 2
H 1 7 7,13
85,63 7,13
; 1
85,63% 12 7,13 7,13
C

Fórmula empírica :
M
CH 2Mc 14 98
7 Fórmula : H14
cal 14 C7
Me

30. Calcular la presión osmótica a 20 °C de una


disolución de ácido fórmico, HCOOH, que contiene 1 g. de
sustancia por litro.

HCOOH M = 46 gr/mol
m m R
V RT ;
M T M
V

1gr
mm lto 293 K
62,4
K mol 397,46mmHg
46gr / mol 1lto

31. Calcular la presión osmótica de una disolución


acuosa que contiene 2,5 g. de glicerina, C3H8O3, por
litro es
igual a 46,2 cm a 0 °C. Calcular: a) , el peso molecular
de la glicerina; y b), la presión osmótica a 30 °C.

a) V m
RT
M

mmHg lto
M 2,5gr 62,4 273 K
m R K mol
T 462mm 1lto
V
M 92,18gr /
mol
mmHg lto
2,5gr. 62,4 303 K
m R K mol
b)
T M
V

= 512,78 mmHg
= 513cmHg

32. Hallar el peso molecular del alcanfor su una


disolución de 1g. de sustancia en 500 cc. de benceno
tiene un presión osmótica de 1,55 atm. a 15 °C.
m
V
RT
M
1gr. atm lto 298 K
0,082
m R T K mol
M V 1,55atm 0,1ltos

M = 152,36 gr/mol

33. La presión osmótica de una disolución de lactosa,


C12H22O11 a 18 °C es de 3,54 atm. La densidad de la
disolución es 1,015 g/cc. Calcular la molaridad de la
misma así como su punto de congelación y la
molalidad.

3,54atm 0,148M
V R T atm lto
0,082 291 K
K mol

0,148moles 342gr /1mol 1000


m 964,384 342gr / mol 0,1534
c mc
Si 1,86 C / mol
c c 0,1534 1,86 0,285 C 0,285 C
;Tc

34. Se prepara una disolución de nylon en metacresol, la


cual contiene 13,7 g. de nylon por litro. A 20 °C la
presión osmótica de la disolución es de 19,4 mm.
Hallar el peso molecular del nylon.
m
V RT m R T
M M
V

mmHg lto
0,148gr 62,4 293
K M K mol
19,4mmHg 1lto
M 12903gr / mol
35. A 23 °C la presión osmótica de una disolución al 1%
de dextrina es de 16,9 cm . Hallar el peso molecular de
ladextrina.

m
V
RT m R
M M
T
V
1gr
mmHg lto 296 K
62,4
M K mol
169mmHg 0,1ltos
M 109,2923
36. La presión de vapor de una disolución acuosa de urea,
CO(NH2)2, a 100 °C es de 743,1 mm. Hallar la presión
osmótica de la disolución a 20 °C y la temperatura a la
cual empieza a congelar. La densidad de la disolución
es
igual a 1,023 g/cc. c(H2O) = 1,86°C/mol.

Xd Pv (Raoult) O Urea
Pv *

Xd 0,977 NH C NH2
743,1m 2

m 0,977
760mm
.
Xd
nH
2O
nT

Supongo tener nt = 100 moles.


nH2O 97,7moles 1758,6gr
nure 2,223mole 133,42gr
a
s
1892,02gr.(masa.total)
a1000 AM 133,42 1000
Tc 2,35 C 1,86 2,35
1758,6 60
Tc

133,42
Pdisol 1,023gr.disol / cc.disol %Urea
1892,02 100% 7,05

gr.disol 7,05gr.Urea 103cc.disol 1mol.Urea


1,023 cc.disol 100gr / disol 1lto.disol
60gr.Urea M 1,202molesUres /
lto.disol

n
RT MRT 1,202 0,082 293
V
28,87atm.
EQUILIBRIO QUIMICO

1. Las presiones parciales del H2, I2 y HI en equilibrio a


400 °C son, respectivamente, 0,15 atm, 0,384 atm, y
1,85 atm. Hallar la constante Kp a esta temperatura
para la reacción H2+I2 == 2HI,
para la reacción 1/2 H2 + 1/2
I2 == HI y para las reacciones inversas 2HI == H2 + I2
y 1/2 H2 + 1/2 I2 ==HI correspondientes a
la disociación del ioduro de
hidrógeno.

H I 2HI Kp P2HI 1,852atm 59,4


2
2 2
PH2 P I2 0,15atm 0,384atm

PH
1 / 2H2 1 / 2I2 HI Kp 1 / 2
I
PH 1 / PI2
1,85atm 2 2

7,71
(0,15)1/ 2atm1 / 2
(0,384)1/ 2atm1
/ 2

PH2 0,15atm
2H H2 I2 0,01683
I Kp 0,384atm
PI2 PH
2I
(1,85)2atm2

HI 1 / 2H2 1 / 2I2 Kp PH12/ 2


P1I2/ 2

PHI
1/ 2 1 / 2 1/ 2 1
(0,15) atm (0,384) atm
/ 2 0,1297
1,85atm

2. Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones


normales de ioduro de hidrógeno, se cierra y se calienta
a
400 °C. Determinar la composición de la mezcla en
equilibrio si la constante Kp para el proceso H2+I2 == 2HI
es igual a 59,4 a dicha temperatura.

*2HI H2I2 Kp 0,016835


PV 1atm 1lto
PV nRT n
RT atm lto
0,082 273 K
K
mol n
0,04467molesHI
P1 P2 P1 1atm 673 K
P2 T2
T1 T2 T1 273 K
P2

2,465atm
Pt PH2 PHI 2PH2 PHI 2,465atm (1)(PH2 PI2)
PI2
PH PI2 P2
* H2
0,016835sacando...raíces
2 2
Kp PHI P2
HI
PH2
0,129 ;PH2 0,129P reemplazan do(1)
PI HI
H
* n cond..finales 1,959 1 0,03549
HI 0,082 673

ComoPH" PI2 ;nH 2 nI 2 0,03549 moles


0,2527 1
PH 2 0,2527 atm nH 0,082 0,004579 moles
2
3. Determinar en el problema anterior el tanto por ciento de
ioduro de hidrógeno disociado y la presión de la mezcla
gaseosa resultante. ¿Cambia la presión al disociarse el
HI?

Presión de la mezcla gaseosa = 2,465 atm


= PHI + PH2 + PI2
% disociación : HI 1/2 H2 + 1/2 I2 Kp = Kc
( n = 0)

C(1- ) 1/2C 1/2C


(1 / (1 / 1C
Kc )1 /
)1 /
0,1297
2 2C 2
2C(1 )
2C C( )
1
20,59%
4. Un matraz de un litro de capacidad que contiene 15,23 g.
de iodo sólido se llena con ioduro de hidrógeno a 25 °C
y 743 mm. Se cierra el matraz y se calienta a 450 °C.
Calcular la composición de la mezcla gaseosa en
equilibrio. La constante Kc para el proceso H2 + I2 == 2HI
a 450 °C es igual a 50,9. Considerar nulo el volumen de
iodo sólido.

25,23gr.I 1mol
2 0,06molesI 2
253,82gr.I
2

PV nRT
743mm 1lto 0,04molesHI
mm lto
nHI 62,4 298 K

H 2 I2
K mol
0 0,06 2HI
0,04
X 0,06 0,04 2x
x

(0,04 2x)2
HI2 v2
comoV 1ltoKc H2 I2 x 0,06 x
v4c

(0,04)2 0,16X 4X2


Kc
2
0,06X X
50,9
ordenando 46,9X2 3,124X 0,0016 0
3,124 3,26 1
X 2 46,9 X 0,0005
nH 0,0005mole
2
s
nI2
0,0605mole
nHI
s
0,0390mole
s

5. En un recipiente de capacidad igual a 1,876 litros se


colocan 20 g de iodo y se llena cono hidrógeno a 20 °C y
767 mm. Se cierra el matraz y se calienta a 400 °C.
Calcular la cantidad de ioduro de hidrógeno que se forma.
Para el proceso HI==1/2H2 + 1/2I2, la constante Kc es igual
a 0,1297 a 400 °C.
V 1,876ltos
1mol
20gr.I2
253,82gr. 0,0787I2
I2

PV nH2RT
PV 767mmHg 1,876ltos 0,0787moles
n H
H 2
RT mmHg lt
62, 2

4 K o 293 K
mol

HI 1/2 H2 + 1/2 I2 Kc = 0,1297


2HI H2 + I2
Kc = 0,01682

moles iniciales : 0 0,0787 0,0787


" en equilibrio : 2x 0,0787-x 0,0787-x

(0,0787
Kc 0,0182 x)
(2x)2 2 ; sacando..raíces...y.
despejando X 0,0625 nHI 0,125moles.

6. A 350 °C el ioduro de hidrógeno está disociado en un 19,18


%. Hallar la constante de equilibrio a esta temperatura
para las reacciones HI == 1/2 H2 +1/2 I2 ==2HI. ¿Cómo varía
el grado de disociación del HI al modificar la presión?

HI 1/2 H2 + 1/2 I2
C 0 0

C(1- ) 1/2C 1/2C

(1 / 2C )1 / 2
(1 / 2C )1 /1 2/ 2C
de donde Kc C(1 ) C(1)
=

0,1918
Kc 011865
2(1 0,1918)

Para la otra reacción: H2 + I2 2HI


0 0
C
C C 2C(1- )

2
Kc 4c2 (1 )
4(1 0,1918)2
Kc 71,023
0,19182
El grado de disolución no varía al modificar la presión.

7. Un matraz de un litro de capacidad contiene 6,28


milimoles de N2O4. Al calentar a 25 °C la presión gaseosa
es de 0,2118 atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la
reacción N2O4 === 2NO2 de disolución del tetróxido de
nitrógeno a dicha temperatura.
2 2
4c2 4c
N 2O 2NO2
1
4 C(1 )
Kc
C
C(1 0
) 2C
cálcul
o PV (1 )nRT
1 PV 0,2118atm 1lto
nRT 6,28 10 3
moles 0,082 atm lto 298 K
K mol
2 3
luego : Kc 4c 46,28 10 moles / lto 0,382
1 1 0,38

Kc 0,00585 moles / lto


n
Kp Kc(RT ) 0,00585 (0,0082 298) ,143atm

8. A 50 °C y presión de 1 atm. la densidad de vapor del N2O4


es 2,202 veces mayor que la del aire a las mismas
condiciones. Hallar la constante Kp para la disociación
del N2O4 a dicha temperatura.

N 2 O4 2,202 aire
PM
Cálculo de la densidad del aire aire =
RT

1atm 28,96gr / mol


0,082 atmlto
323 K
K mol
aire 1,0934gr / lto

N2O4 = 2,202 1,0934


= 2,4076 gr/lto.

N2O 2NO2 nt PV (1 )nRT


4

1 2 1 PM (1 ) RT
1atm 92gr / mo
1 atm
1 2 2,4076 gr / lto 0,08
1 1 1 lto 323 K
K

mol
0,4427 l

2
4 4(0,4427 )
2
Kp 0,977
Kp 1 2
1(0,4427 )2

9. A 35 °C la constante Kp para la disociación del N2O4 es


igual a 0,32 atm,. Calcular las temperaturas a las
cuales el N2O4 está disociado a esta temperatura en un 25
% y en un 50%.
N2O4 2NO2 nT
C O
1 2 1
1
2
Pt
1
Pt
1

42 2

(1 )2 Pt 4 2Pt
Kp 0,32
1 2
1 1
Pt

0,32 (1 2)
Pt Si 0,25 Pt 1,2atm
4 2
10. Hallar el volumen de un recipiente que el contener 1g.
de N2O4, la presión ejercida a 45 °C es de 2 atm. Las
constantes Kc y Kp para la disociación del N2O4 a esta
temperatura son, respectivamente, 0,02577 noles/litro y
0,672 atm.

1,98N2O4 1molN 2O4


1,086 10 2O4
92gr.N O 2 4 2
molesN
N2O4
1 2NO2
0
1
2
1 2
x 1 1

1
Pp 2
1 Pt
Pt 1

2
2 4 8
4 2
Kp (1 )
2(1 )1 1 2

despejando
2
: 8 0,672 2
0,672
2 0,672
8,672 ; 0,278
# molesN 2O4 1,086 10 2(1 0,278) 7,84 10 3
PpN
O 1 0,278 1,129atm
2
2 4
1,278
7,84 10 3
moles 0,082 atm lto 318 K
K mol
V
1125atm
n
R
T
P
V 0,181ltos.

11. Un recipiente de 10 litros contiene en equilibrio a 200


°C 4,24 g. de PCl5, 2,88 g. de PCl3 y 5,46 g. de Cl2.
Hallar las constantes Kc y Kp para la
disociación del PCl5 a esta temperatura.

PCl5 PCl3 PCl3 Cl2 Cl2


Kc PCl5

5,46gr
10
2,88gr./ 71gr / mol 1ltos
137,5
Kc
208,5gr / mol 10ltos
4,29gr

2,09 10 2
7,69 10
Kc 2,03 2 0,0072moles / lto
2
10 10
Kp Kc(RT) 0,0072(0,082 473) 3,072atm

12. Un recipiente de 1,891 litros contiene 0,0300 moles de


PCl3 0,0300 moles de Cl2 y 0,600 moles de PCl5 en
equilibrio a 200 °C. Determinar: a), la constante Kc
para la disociación del PCl5 a esta temperatura; b), la
presión de la mezcla gaseosa; c), la composición de la
mezcla gaseosa si a temperatura invariable el volumen se
reduce a la mitad, y d), la presión de la mezcla en estas
nuevas condiciones.

PCl5 PCl3 + Cl2

(0,03/1,891)(0,03/1,891)
a) Kc (0,06 /1,891) 0,00793

0,12moles atm lto 473 K


0,082
K mol
b) P 1,891ltos
n
R
T
V
P 2,461atm

V 1,891 / 2 0,9455ltos
c) (0,03 x)(0,03 x)
Kc (0,06 x)0,5455

despejando y ordenando :
2 0,00045 0
x 0,0675x

0,0675 0,05223
X 2 0,00748
nPCl5 0,06 0,00748 0,06748moles
nPCl3 0,05 0,00748 0,02252moles nT 0,1852moles
nCl2 0,03 0,00748 0,2252moles

0,11252 0,082 473


d) P 4,61576atm
0,9455
n
R
T
V

13. A 250 °C y presión de 1,261 atm, la densidad de vapor


del PCl5 con respecto al hidrógeno es igual a 58,5. Hallar
la constante Kp para la disociación del PCl5 a esta
temperatura.
PCl5 PCl3 + Cl2 nT
1 0 0
1- 1+
X 1 1
1 1 1

Pp Pt
1
Pt Pt
1 2
1(1,261)2 1
(1 )2
Kp
1
(1 ) 1,261 2
1,261
2
1

cálculo P PM
1,261atm 2,016gr / mol
H"
RT at lt
0,08 523 K
2 m o
K mol
PH2 0,0592gr / lto

PCl5 = 58,5 H2 = 3,467 gr/lto

de la ecuación : PM = (1+ ) RT = 0,7658


; = 76,58 %

luego: Kp= (0,7658)2 / (1-0,7658)2 1,261 = 1,788


atm.

14. Hallar la presión a la cual el PCl5 a 200 °C tiene un


densidad de vapor relativa al aire en las mismas
condiciones igual a 5,00. La constante Kp para la
disociación del PCl5 a 200 °C es 0,3075 atm.

PCl5 = 5 aire
PM RT
air 1atm 28,96gr / mol
e
atm 473 K
0,082
air lto
e K mol
0,7466gr / lto

PCl5 = 3,733 gr/lto


PCl5 PCl3 Cl2
1 0 0
1
Pp Pt Pt
1 1 1
2
(1 )
2

Kp 2
Pt 0,3075 dondePt 0,3075 2
(1)
1

Cálculo de : PM = (1+ ) RT
1atm 208,26 gr / mol
1
3,733 gr / lto0,082 atm lto
473 K
Kmol

0,438 ; 43,8% en(1) Pt 1,29atm

15. Hallar el grado de disociación de 0,01 moles de PCl5


contenidos en un recipiente de 1 litro de capacidad a
250
°C. Para la disociación del PCl5 a esta temperatura, Kp es
igual a 1,79 atm.

PCl5 PCl3 + Cl2


C O O
C(1- ) C C

Kc c2 2

c(1 )
c 2
Kc
1 Kp Kc(RT) n kp(RT) n

óKc
0,01
Kc 1,79(0,082 523) 2 0,04173
1
despejando : 1
0,01 2 4,173 10 2 0,04173 0

4,173 10 2 0058
2 10 2
0,01655 0,832 83,2%
2
2 10

16. Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en


tricloruro de antimonio y cloro. A 182 °C y presión de 1
atm. Se disocia en un 29,2 %. Calcular las constantes Kp
y Kc para la disociación del SbCl5 a esta temperatura y
hallar la presión a la cual se disociaría en un 60%.

SbCl5 SbCl3 + Cl2 nT


1 0 0
1-
X 1
1 1 1
1
Pp Pt Pt Pt
1 1 1

Cuando = 29,2 %
Kp 2Pt (0,252)2 1 0,0932
2
Kc 1
Kp(RT) 1
1
0,0932 (0,082 455)

Kc ,00249
Presión cuando =60 %
0,0932 (0,6)2Pt 0,0932 0,64
Kp 1 (0,6)2 Pt 0,1656atm.
0,36

17. La densidad de vapor con respecto al aire del


pentacloruro de antimonio a 248 °C y 2 atm. es 6,50.
Calcular la constante Kp para la disociación del SbCl5 a
esta tremperatura.

SbCl5 = 6,5 aire


aire
PM 2atm
28,96gr / mol 1355gr / lto
RT atm 521 K
lto
0,082
K mol
SbCl5 8,812gr / lto

SbCl5 SbCl3 + Cl2


1 0 0
1-

1
X
1 1 1

1
Pp
1 2 1
2
1
2

2Pt
Kp
(0,588)2
calculamos por PV=(1+ )nRT
2
1
2
Kp 1,060
1 (0,588)2

18. Una mezcla de nitrógeno e hidrógeno en la relación


volumétrica y molar de 1 a 3 se calienta a 400 °C y se
comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que
se obtiene, en presencia de un catalizador adecuado, existe
un 15,11 % de NH3. Calcular la constante Kp para el
proceso:
No + 3H2 === 2NH3 a 400 °C
1 3 2
84,89% 15,11 %

N2 = 21,22 %
H2 = 63,66 %
NH3= 15,11 %
Calculamos las presiones parciales Pt= 50 atm

PPN 2 0,2122
50at 10,61at
1
PPH 0,6366
2 m m
1
0,151
PPNH 50at 31,83at
1
3 1
m m
P 2

50at 7,555atm
(7,555)2 2
m
Kp PNH 3 0,000166atm
PPN2 PPH2 10,61 (31,83)3
19. La constante Kp para la reacción N2 + 3H2 === 2NH3 a 450
°C es igual a 0,0000519 atm-2. Calcular el tanto por ciento
en volumen de NH3 que existirá en la mezcla gaseosa en
equilibrio obtenida al someter una mezcla que contiene en
volumen un 25 % de N2 y un 75% de H2 a 450 °C y 100 atm. en
presencia de un catalizador.

2
Kp=0,0000159atm-2 = PNH 3
P P3
N2 H2

PNH 3 x 100,0

PN2 1 x
100
4
PH2 3(1
100
x) x2(100)2
42x2
4
Kp 0,0000519 1 x
100(3 / (1 x)41002 9
x)3(100)3
4)3(1
4
16x
3,7434 3,7434x2 23,4868x 3,7434 0
(1

x)2

23,4868 551,629 56,02 x1 6,11


x
7,4868 x2 0,1636

20. En presencia de un catalizador, el alcohol isopropílico


se transforma en gaseosa, en acetona e hidrógeno según la
reacción CH3CHOHCH3 === CH3COCH3 + H2. Calcular los gramos
de acetona que se forman al calentar a 227 °C. 6 gramos
de alcohol isopropílico contenidos en un recipiente de 5
litros de capacidad en presencia de un catalizador. Kp
para este proceso a 227 °C es igual a 1,42 atm.

CH3CHOHCH3 CH3 COCH3 + H2


c O O
c(1- ) c c

cálculo de C:
6gr alcohol 1mol
1lto 0,02moles
5ltos 60gr.alcoho
l

n
Kc= Kp(RT)- = 1,42 (0,082 500)-1 =0,03463
c2 2 0,02
Kc 2 0,03463
c(1 ) 1
0,02 2 + 0,03463 - 0,03463 = 0
de donde = = 0,7093 ó 70,93%
Luego c = 0,02 0,7093 = 1,4186 10-2mol.

Macetona = 58gr/mol
masa = 1,4186 10-2 58 = 4,14gr.de acetona

21. El proceso Deacon para la obtención del cloro viene


expresada por la ecuación 4CHl(g) + O2(g) == 2H2O(g) + 2Cl2(g).
Calcular la constante de equilibrio Kp para este proceso a
390 °C si al mezclar 0,08 moles de cloruro de hidrógeno y
0,1 moles de oxígeno a esta temperatura se forman a la
presión total de 1 atm. 0,032 moles de cloro. Hallar el
volumen del recipiente que contiene esta mezcla.

4HCl + O2 2H2O + 2Cl2


0,08-0,0664 0,1-0,0166 0,032 0,032
0,0136 0,0834 0,032 0,032

Presiones Parciales:
PPHCk 0,013
6 1 0,088323

PPO 2
0,1634
0,0834 1 0,5104
0,1634

PPH 2O 0,0332
PPCl 1 0,20318
2 0,163
4

(0,20318)4
Kp (0,08323)4 ,5104 69,58atm 1

Volumen del recipiente V=nRT/P = 0,1634 0,082 663/0,99


= 8,88 ltos.

22. La constante de equilibrio a 100 °C para la


formación del acetato de etilo a partir del ácido
acético y de alcohol etílico es igual a 4,0. Calcular
el número de moles de acetato de etilo que se forman al
reaccionar 2 moles de alcohol con 5 moles del ácido.
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O
#moles 5 2 0 0
5-x 2-x x x

Ke
5
x / x / v x2
v 4
2 x / (5 x)(2 x)
x / v
v x2
4
10 7x x2
dond :
e 4x2 28x 40 x2
3x2 28x 40 0
28 7,84 102 4,8 102
x
6
28 17,43 x1 1,76moles.acetato(correcto)
x 6 x2 22,71

23. Se hacen reaccionar 25 gr. de ácido acético con 75 gr.


de alcohol etílico a 100 °C. La constante de equilibrio
para la formación del acetato de etilo es igual a 4,0.
Calcular la fracción del ácido acético que se
esterifica.

Pesos moleculares = CH3COOH = 60 gr/mol


C2H5OH = 46 gr/mol
CH3COOH + C2H5OH CH3-C-O-C2H5 + H20
25/60-x 75/46-x x x
Ke x2 x2 4
(0,416 x)(1,63 x) 0,678 2,046 x2
x2 2,712 8,184x 4x2
3x2 8,184x 2,712 0
8,184 5,868 x1 0,386 Re spuesta
x 2,342
6 x2

fracción de ácido que se esterifica =25/60 100%


0,386 x
x = 92,8 %

24. Calcular la cantidad de agua que debe añadirse a 100


gr. de acetato de etilo para que a 100 °C se descompongan
40 gr. de éster. Kx (igual a Kn) para la formación del
acetato de etilo a 100 °C es 4,0.

CH3-C-O-C2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH


100gr.
100 40 mH 2O 40 40 40
88 88 18 88 88 88

Kx Kn 0,25(descmposic ión) 0,4545 0,4545


m
(1,136 0,4545)( H 0,4545)
2O

0,2066 18
0,25 mH
2O
0,6815( 0,4545)

18

mH2O
18 0,4545 1,2125
mH 2O 1,667 18 30,008grH2O

25. A 188,2 °C la presión de disociación del Ag2O es de 717


mm. Calcular la cantidad de óxido de plata que podrá
descomponerse al calentarlo a dicha temperatura en un
recipiente de 375 cc de capacidad, en el que se ha
eliminado.

2Ag2O(g) 2Ag(g) + O2(g)


Pdisociación = 717 mm. (Po2)
PAg2O = 1434 mm.
m
PV
RT
M
1434mm 0,375ltos 232gr / mol
PVM
m mm lto
RT 62,4 461,2 K
K mol
m 4,33gr.Ag2O
masa que podrá descomponerse.

26. La constante Kp para el proceso C(s) + S2(g) == CS2(g) a


1000 °C es igual a 5,60. Calcular la composición
volumétrica de la mezcla gaseosa que se obtiene al
pasar vapor de azufre a través de carbón calentado a
1000 °C.
C(s) + S2(g) CS2(g)
1 0
1-x x

x / v x
Kc 5,6 Kp
1 x / v 1 x

x 5,6 5,6x
5,6 0,8484
x
6,6

luego: S2(g) = 1lto (100%)


VCS2 84,84%
VS2 comp..volumétric a
15,15%

27. La constante Kp para la formación del gas de gasógeno


C(S) + CO2(g) === 2CO(g) a 727 °C es igual a 1,65 atm.
Calcular la composición del gas que sale de un gasógeno al
hacer pasar a la presión de 1 atm. a través de carbón al
rojo calentado a esta temperatura: a), dióxido de carbono;
y b), aire (21% O2 y 79% N2 en volumen). Suponer en este
caso que el oxígeno se transforma primeramente en dióxido
de carbono.

a) C(S) + CO2(g) 2CO(g) nt


1 0 0
1- 2 1+

1 2
X 1 1
1

Pp
1 2
1atm 1 1 1atm

42 2
(1 )2 4
Kp 1,65atm donde 0,54
1 1
2
1

XCO

2 1 0,54
0,298 ;29,87%
1 0,54 7
XCO 1 0,54
;70,12%
1 0,54 0,7012
b) C(S) + CO2(g) 2CO(g) nt

0,21- 2 1+

0,21 2
X 1 1
1

0,21 2
Pp 1 1 1
2
1
4
)2
Kp 1,65 XCO 0,21 0,157 0,0545
(1 donde 0,157 2
0,21 27,2
XCO
1 %
28. La constante de equilibrio Kp a 100 °C para la reacción
FeO(S) + CO(g) == Fe(S) + CO2(g) es igual a 0,403. A través de
óxido ferroso calentado a 1000 °C se hace pasar lentamente
una mezcla gaseosa que contiene en volumen un 20% de CO y
un 80% de N2. Calcular: a), la composición de la mezcla
gaseosa saliente, y b), el volumen de aquella mezcla,
medido en C.N., que se necesita para reducir 10 gr. de
FeO.

FeO(S) + CO(g) Fe(S) + CO2(g)


0,2 0
0,2-x x

x
Kc Kp
0,403 0,2 x
0,080 0,403x
x 6
0,0806 0,057448
x
1,403
EQUILIBRIO IONICO

1. Hallar el pH de las siguientes disoluciones: a) HCl 0,01


N, b) H2SO4 0,001 Molar; c) NaOH 0,01 Molar, y d) Ca(OH)2
0,01 Molar.

a) HCl = 0,01 M (ácido fuerte)


HCl H+ + Cl-
10-2 0 0 PH = log 1/10-2
0 10-2 10-2 PH = 2

b) H2SO4 = 0,001 M (ácido fuerte)


H2SO4 2H+ + SO4 ph=log1/(2 10-3)
10-3 0 0
0 2x10-3 10-2 pH=2,7

c) NaOH=0,01 M (base fuerte)


NaOH Na+ + OH- Poh=log1/10-2=2
10 -2 0 0
0 10-2 10-2 ph=14-Poh=14-2=12

d) Ca(OH)2 = 0,01 M
Ca(OH)2 Ca+2 + 2OH- pOH=log1/2x10-2=1,7
10-2 0 0
0 0 2x10-2 pH=14-1,7=12,3

2. Hallar la concentración de los iones H3O+ en las


disoluciones cuyos pH son: a)3,25; b)4,62 ; c)6,30; d)
8,84 ; e)11,73.

a) PH = 3,25 ; |H3O+|= 10-pH = 10-3,25


|H3O+|= 5,62x10-4 M
b) P = 4,62 ; |H3O+|= 10-4,62 = 2,39x10-5 M
H

c) PH = 6,3 ; |H3O+|= 10-6,3 = 5,01x10-7 M


d) PH = 8,84 ; |H3O+|= 10-8,84 = 1,44x10-9 M
e) PH = 11,73 ; |H3O+| = 10-11,73 = 1,86x10-12 M

3. En disolución 0,01 molar el ácido acético está ionizado en


un 4,11%. Calcular la constante de ionización del ácido
acético.

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

CH3COO H3O
Ka
CH3COOH

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+


0,01 0 0
0,01(1-0,0411) 0,01x0,0411 0,01x0,0411

c(1- ) c c

(0,0411)20,0001168 10 31 10 41,68 10 7
Ka 0,01(1 0,0411)9,58 10 39,58 10 3

Ka 1,76 10 5
4. La constante de ionización del ácido acético es 1,77x10 -5.
Determinar el grado de ionización y el pH de una
disolución a) 1 molar, y b) 0,0001 molar.

a) CH2COOH 1M
CH3COO H2 H3O CH3COO
O O O
HC
C(1 ) C C
C 22
Ka 1,77 10 5 C(1)
2
1,77 10 5 1,7 10 5
7

1,7710 5 3,73 10 10 7,0810 5 3


4,19 10
2
0,42%

4
b) CH3COOH 1 10 M
1,77 1 5 (1 10 4)2 2
0
1 1010
1 10 8 2 1,77 4(1
5 )1,77 10 5 0
1,77 10 5 3,13 10 107,08 10 9

2 10 4
3,41 10 34%
1

pH log 1/c log 1/1 10 4 3,41 10 1 4,46

5. Un ácido acético 0,01 molar se va neutralizando con sosa


cáustica. Hallar el pH de la disolución: a), cuando se ha
neutralizado un 99% del ácido, y b), cuando se ha agregado
un exceso de sosa de un 1%. La constante de ionización del
ácido acético es 1,77x10-5. (Suponer que el volumen del
líquido no cambia al agregar la disolución de sosa
cáustica.).

CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

Cuando se neutraliza un 99% del


a)
ácido: 10-2 M = 100%
x = 99% x=9,9x10-3 M
Ca 1 10 4
H3O
Kab 1,77 10 5 9,9 10 3 1,78 10 7

pH Cb
6,74
Exceso NaOH = 1x10-4
b) |H3O+|=10-14/1x10-4 pH= 10.

6. El ácido fosfórico es un ácido triprótico (tribásico) que


se ioniza escalonadamente en tres pasos, cuyas constantes
de ionización respectivas son 7,52x10-3,6,22x10-8 y 4,8x10-13
Calcular las concentraciones de los iones H3O+ , H2PO4- ,
HPO4-2, y PO4-3, en una disolución molar de ácido fosfórico.

H3PO4 H+ + H2PO4-
H2PO4- H+ + HPO4-2
HPO4 H+ + PO4-3

H3PO4 H H2PO4
H H2PO4 H PO
K1 7,52 10 3 1 0 0
3 4
1 x x x

7,32 10 3 x2 ; x2 7,52 10 3 7,52 10 3 0


1 x

(Ecuación de 2° grado) Solución: x= 8,29x10-2=|H+|

H PO4
K3 4,8 10 13 HPO4

13 8,29 10 2 PO4
4,8 10
6,22 10 8

PO4 3,6 10 19 M

7. A 15°C litro de agua disuelve aproximadamente 1 litro de


CO2 a la presión de 1 atm. Si la constante de equilibrio
para el proceso CO2 +2 H2O == HCO3- + H3O+ es 4,3x10-7
(constante de ionización primaria, Kl, para el ácido
carbónico), calcular el pH de la disolución.

H2CO3 H2O H3 O HCO3


4,3 10 7 H3O HCO3
H2CO3
H CO 4,3 10 7 H O 2 4,3 10 7 CO
2 3 3 2

nCO ?
2

PV nRT
PV 1atm llto 0.042
n
RT 0,082 atmlto / K mol 288K
H3O 2 4,3 10 7 4,2 10 2 1,759 10 8

H3O 1,3 10 4 pH log1/1,3 10 4 3,87

8. La constante de ionización del ácido benzoico, C6H5COOH, es


6,3x10-5. Determinar el grado de hidrólisis del benzoato
sódico en una disolución que contiene 5 g por litro y
calcular el pH de la disolución.
5 g C6H5COONa 1 mol C6H5COONa 0,0347 moles.
lto 144 g C6H5COONa

C6H5COONa C6H5COO

Na H 2O
C6H5COOH OH
C6H5COOH OH C H COO
6 5 C6H5COOH OH
Kh
H3O C H COO H
O
6 5 3

10
Kw 10 14

Kh 1,587 10
Ka 6,3 10 5
c2 2 0,0347 10
2 1,587 10
Kh
c(1 ) 1
0,0347 2 1,587 10 10 1,587 10 10 0

1,587 10 10 2,519 10 20 2,2 10 11


0,06944
6,7 10 5

OH c 0,0347 6,7 10 5

PO 2,32 10 6

H 5,63
PH 8,4

9. Las constantes de ionización del ácido acético, del ácido


fórmico y del amoniaco son: 1,77x10-5, 1,78x10-4 y 1,75x10-
5. Hallar el grado de hidrólisis y el pH de una disolución

de: a) acetato amónico; b) formiato amónico.

a) CH3COONH4 )CH3COO NH4


H2 O

CH3COOH OH
CH3COOH OHH Kw cx2
Kh desprec..
CH3COOH Ka 1 x

KwKw Kw
x2 ;x
KaCKaKb KaKb

x 1 10 4
1,77 10 51,75 10 5 5,68 10 3 ; 0,568%
Kw Ka 10 141,78 10 4 7
H3O Kb 1,75 10 5 1 10 pH 7

x 1 10 14
b) 3
1,78 10 141,7510 5 1,79 10 ; 0,179%
KwKa 10 1 4
H3O 141,78
Kb 0
H3O 3,18 10 7 1,75 10 5
pH 6,5

10. Calcular el pH de la disolución que se obtiene al diluir


a 100cc. una mezcla formada por 50 cc de ácido acético 0,1
molar y a) 20 cc de sosa caústica 0,1 molar; b) 30 cc de
sosa caústica 0,1 molar. La constante de ionización del
ácido acético es 1,77x10-5.

50c
c CH3COOH 0,1M
a) H NaOH 0,1M mezcla
.
20c H2O
c
30c
c

0,1 molesAc 50 cc 5 10 3 moles CH COOH


3
1000 cc

0,1 molesNa 20 cc 2 10 3 molesNaOH


1000 cc
3 10 3
H3O 1,77 10 5 2,65 10 5
2 10 3

3 10 3 molesNaOH
b)
5 10 3 molesCH
3COOH

2 10
H3O 1,77 10 3 1,18 10 5
5
3 10
3
1
pH log 4,93
1,18 10
5

11. A 25°C 600cc de agua pura disuelven 0,01gr. de


fluoruro cálcico. Hallar a esta temperatura el producto
de solubilidad del fluoruro cálcico.

12. A temperatura ambiente, una disolución saturada de


cloruro de plomo contiene 0,9 gr. de la sal en 200cc.
Calcular el producto de solubilidad del cloruro de
plomo.

0,9gr 200cc
x 1000cc

1mol
4,5gr.PbCl2 1,61 10 2 M
278grPbCl2
2
Kps
Pb 2 1,62 10 2(3,23 10 2)2
Cl
1,7 10 5
13. A 25°C 1 litro de agua disuelven 0,443 mg. de
hidróxido ferroso, Fe(OH)2. Hallar el producto de
solubilidad del hidróxido ferroso.

0,443mgr.= 0,443x10-3gr

1mol
0,433 10 4,92 10 6 moles
3gr 90gr.
Kps
Fe 2
OH
4,92 6
10 (9,8 10 6)2 4,77 10 6

14. A 25°C 1 litro de agua destilada disuelve 12,3 mg de


carbonato cálcico. Los iones CO3= se hidrolizan en bastante
extensión, puesto que la constante de ionización
secundaria K2 del ácido carbónico (del ión HCO3-) es 5,6x10-
11. Calcular: a) la concentración de los iones Ca++; b) el

grado de hidrólisis de los iones CO3=; c) la concentración


de estos iones CO=3 y d) el producto de solubilidad del
carbonato cálcico.

0,0123grCaCO3 1molCaCO3
a) lto 1,23 10 4 M
100gr.CaCO
3
CaCO3 Ca CO3
b) H
2O

HCO3

OH
Kn
K
w
K2

Kn 10 14 4

5,6 10 1,785 10
11
c
Kn 2 2
c(1 )
1,23 10 4 2 1,785 10 4 1,785 10 4 0
0,68
68%

c) |CO3 |= c(1- ) = 1,23x10-4 (1-0,68)


= 3,9x10-5M

d) Kps = |Ca+2||CO3 |= 1,23x10-4x3,9x10-5


= 4,8x10-9

15. El producto de solubilidad del cromato de plata, Ag2CrO4


a 25°C es 1,2x10-12. Hallar su solubilidad en moles por
litro.
Ag2CrO 2Ag CrO4
4

3iones
3 Kps
: S
4
1/3
1,2 10 12
4

S 6,69 10 5 moles/ lto

16. El producto de solubilidad del perclorato potásico,


KClO4 es 1,07x10-2. Hallar el volumen de disolución que
contiene disuelto 1000gr. de KClO4 .

KClO4 K ClO4
KClO4
Kps 1,07 10 2

S 1,034 10 1 moles/ lto

1lto 1mol 1gr. 6,98 10 2ltos

1,034 10 1 moles 138,5gr

17. A temperatura ambiente, el producto de solubilidad del


ferrocianuro de plata, Ag4Fe(CN)6 es 1,5x10-41. Calcular los
gramos de este compuesto que se disuelven en 500cc de agua
pura.

Ag4 Fe(CN 4Ag Fe(CN )


)6
S Fe(CN)6 4
Ag
Ag 4Fe(CN 4
)6
Kps Fe(CN
Fe(C )6 4 256
)6
Kps N 9 moles
S 5 2,2 10
256 5 lt
644g o
; 10 moles 7,21 10 7gr.
1,12 9 r
500cc
1mol
18. La solubilidad del ioduro de plomo en agua pura a 25°C
es igual a 0,688 gr/litro. Calcular su solubilidad en
una disolución 0,1 molar de ioduro potásico.
2
PbI2 Pb 2I
2
I
S Pb
2

Kps Pb 1,33 10 8 0,1M


2
I 2 I
1,33 10 8
6
C moles 1,33 10 moles 461gr
10 2
1mol
10 4gr
6,13
PbI2
lto

19. El producto de solubilidad del cloruro de plomo es


1,7x10-5.Calcular los gramos de cloruro sódico que
deben
añadirse a 100cc de una disolución 0,01 molar de acetato
de plomo para iniciar la precipitación del cloruro de
plomo.

Kps 1,7 10 5 1,619 10 2molesPbCl


S 3 3 2
4 4 lto

0,01moles 100cc 1 10 3 molesPb(CH COO)


2
1000cc 3

4,2 10 3 molesNaCl
58,5gr.NaCl
0,246gr.NaCl
1mol

ELECTROQUIMICA

1. Se electroliza 150gr. de una disolución de sulfato


potásico al 10% durante 6 horas con una intensidad de
8 amp. Calcular la cantidad de agua descompuesta y la
concentración de la disolución al final de la
electrólisis.

q i
8amp 6hr. 17800coulombios
3600seg
t
1hr.

El H2O se descompone:
2e 2H2 2OH H2
O 1
3H2 2H3O O 2e
2
O 2
Peso equivalente del H2O = 18
PM
9gr. 2
2

96500coulombios 9 grH2O
172800coulombios x

172800 9 16H.gr.H2O
X 96500

concentración inicial: 10% (15gr.K2SO4/150gr.disol)


concentración final: 15gr.K2So4/(150-16,4)x100=11,2%

2. Al electrolizar una disolución de sulfato crómico en ácido


sulfúrico con electrodos de plomo, el ión crómico, Cr+++ se
oxida ácida crómico, H2CrO4. Calcular la cantidad de ácido
crómico que se forma en el paso de 1 ampere-hora si el
rendimiento de corriente.
qr i t q p i t n
q 1ampere.hora
3600seg 0,73 2628coulombios
p
1hora

4H2O Cr 3 H2CrO4 6H 3e
peso.equiv. 11 39,33gr.H CrO
PM 8
2 4
3 3
96500coulombios 39,33grH2CrO4
2628coulombios x
x 1,071grH2CrO4

qr 5600coulombios 1,071grH2CrO4
0,2077gr.CrO3
x
1000gr.CrO3

3600 1000
x 0,9077 3966068coulombios
W q v 3966068coulombios 3,5volts 1,4 107joules
1,4 107joules 1Kw / 3,66 106joules 3,85Kw

w q v 1,4 107joules

transformando : 1,4 107joules 1Kw hr


3,6 106joules
w 3,85Kw hr

3. Una disolución alcalina de manganato potásico, K2MnO4,


obtenido al calentar dióxido de manganeso con potasa
caústica en presencia del aire, se oxida anódicamente con
una densidda de corriente de 9 amp/dm2. Si el rendimiento
de corriente es del 70%, calcular la cantidad de
permanganato potásico, KMnO4 que se obtendrá en 10 horas en
una cuba cuyos ánodos tienen una superficie útil total de
4000 cm2.

Cálculo de q:
9a 1dm2
m 4000cm2 3,6 102amp
1000cm2
dm2
q 360amp 10hr. 1,296 107coulombios
3600seg
r
1hr
q p i t n 1,296 107coulombios 0,7 9,072
106coulombios.

MnO4 MnO4 1e
PM
Peso equivalente KMnO4 =
158gr.KMnO4
1
96500coulombios 158gr.KMnO4
9,072 106 x
x 1,485
104gr.KMn4O x
14,85Kg.KMnO4

4. Al electrolizar una disolución de carbonato potásico con


un ánodo de farromanganeso se forma permanganato potásico.
Calcular: a), la cantidad de KMnO4 que se obtienen durante
5 horas con un ánodo de 24cm2 de superficie útil si se
trabaja con una densidad de corriente de 10 amp/dm2 y el
rendimiento de corriente es del 32%; b) el voltaje
aplicado a la cuba si el consumo de energía es de 24,1
Kw.h por Kg. de KMnO4.

a) 8H 7e
4H2O Mno MnO4
Peso.equivalente
:
PM 15
8 22,57grKMnO4
KMnO4
Cálculo.q 7 7
:
1dm2
10am
p 24cm2 2,4amp
100cm
dm2 2

q 2,4amp 5hr. 4,32 104coulombios


3600seg
r
1hr
q p i t n 4,32 104coulombios 0,32 13824coulomb.
96500coulombio 22,57gr.KMnO4
s x
x 13824coulombio
s
3,23gr.KMnO4

W q 24,1Kw.h 3,6
v 8,6 107joules
r
106joules
Kg.KMnO4
1Kw.hr
8,6 107joule Kg.KMnO
4
s x 10 3Kg.KMnO
4
3,23

x 2,8 105joules W
W 2,8 105
v 4,32 104 6,48volts
q
5. Por electrólisis de una disolución de carbonato sódico
con algo de acetato sódico y utilizando ánodos de plomo
se forma y precipita albayalde, un carbonato básico de
plomo de fórmula 2PbCo3. Pb(OH)2. Calcular: a), la
cantidad de albayalde que se obtiene por hora en una cuba
que funciona a 300 amp. con un rendimiento de corriente
del 97%; y b), el voltaje aplicado es de 3,5 volts.

a) CO3 2Pb 2H2O PbCO3Pb(OH)2 2H 4e


q 3000amp 1hr
3600seg 1,08 107coulombios
r
1hr

qP 1,08 107coulombios 0,97 1,0476 107coulombio


96500coulombios 508 / 4
1,0476 107coulombios x

1,0476 107 127 4


x 1,378 10
96500
gr
13,78Kg.Albayade

b)Consumo de energía:
W qr 1,08 107coulombios 3,5volts
v
3,78 107joules 1Kw hr 10,5Kw.hr
3,6 106joules

10,5Kw.h 13,78Kg.Albayalde
r
1000Kg.Albayald
x
e

x 7,619 102Kw hr

6. Al electrolizar una disolución de sulfato amónico se


forma en el ánodo persulfato amónico (NH4)2S2O8. El voltaje
aplicado es de 6,0 volts y el rendimiento de corriente es
del 82%. Calcular la producción de persulfato amónico por
kilowatt.hora.
2SO4 S2O8 2e
W q v
w 1Kw.hr
qr 3,6 106joules 6 105coulombio
v 6volts

qP 6 105coulombios 0,82 4,92 105coulombios


96500coulombios 228gr / 2
4,92 105coulombios x
4,92 10 coulombios 114gr.
5
x 581,2gr(NH4)2S2O8
96500coulombio
s
7. La reducción del nitrobenceno en ácido sulfúrico
concentrado en un cátodo de platino da lugar a
fenilhidroxilamina, C6H5NHOH, que se transforma rápidamente
en p-aminofenol, C6H4(OH)NH2((1,4). Calcular : a), la
cantidad de p-aminofenol producido en tres horas en una
cuba que funciona a 50 amp. con un rendimiento de
corriente del 25%; y b), el consumo de energía por
kilogramo de producto si el voltaje aplicado es de 4,0
volts.

a) C6H5NO2 C6H5NHOH C6H4(OH)NH2


4e 4H C6H5NO2 C6H5NHOH H2O
Cálculo..q :
q 50amp 3hr
3600seg 5,4 105coulombios
r
1hr
qP 5,4 105coulombios 0,25 1,35 105coulombios

FARADAY :
96500coulombios PM /
4 1,35105coulombios x

b) q 5, 105coulombios 38,12gr
r
4 x 1000gr
107coulombio
x
1, s
4
W q
1, 107coulombio 4volts
v s
4
5,7 1Kw hr
107joule 15,7Kw hr
s 3,6
106joules

8. En un baño de niquelar se introduce como cátodo un


objeto metálico cuya superficie total es de 80cm2. Si se
opera a una densidad de corriente de 2,2 amp/dm2 y el
rendimiento de corriente es del 94%, calcular: a), la
cantidad de níquel depositado en una hora y b), el
tiempo que debe durar la electrólisis para que el
recubrimiento de níquel tenga un espesor de 0,02mm. La
densidad del níquel es de 8,9 gr/cc.

a) Cálculo de
q: 2,2amp
1dm2 80cm2 1,76amp
dm 2 100cm2

3600seg.
q 1,76amp 1hr 6336coulombio
r
1hr.
qP 6336 0,94 5955coulombios
96500coulombio 59 /
s 2gr x
5955coulombios
x 1,82gr.Na
10 3cm
1cm
b) Espesor 0,02mm 2
10mm
volumen : 2 10 3cm 80cm2 0,16cm3

densidad 8,9gr / cc 0,16cc 1,424gr.Na


6336coulombio 1,82gr.
s
1,424
x
x

4957,4coulombios
q i t ;t q / i

t 2816,7seg.
4957,4coulombios
1,76amp

2816,7seg. 1hora
0,782horas.
60min
1min.
.
60seg

9. En un baño cianuro de cobre y cinc2 se introduce como


cátodo una lámina de hierro de 36cm2 de superficie total y
se electroliza durante 50 minutos a una densidad de
corriente de 0,3 amp/dm2 . Sobre la lámina se depositan
0,106 gr. de latón de un 71,3% de cobre. Calcular el
rendimiento de la corriente. El cobre se encuentra en la
disolución en forma cuprosa.

Cálculo..q :
2
amp 1dm2
P 0,3 36cm 0,108amp i
dm2 100cm2
qr i ; qP i t n t 50min 3000seg
t
0,106gr.latón 100% x
0,7557gr.Cu x
71,3% 0,03042

96500coulombio 674gr.Cu
s 0,07557gr.C
x u
96500coulombio 65,38 / 2gr.Zn
s y 0,03042grZn

x+y= 113,957 + 89,8 = 203,76 coulombios

qr 0,108 3000 324coulombios,

; n
203,76 100 63%
324

10. Un acumulador de plomo Pb/H2SO4/PbO2 está constituido por


láminas de plomo, recubiertas de plomo esponjoso activo
las unidades al polo negativo, y por dióxido de plomo las
unidas al polo positivo, introducidas en 500cc de ácido
sulfúrico 8,2 normal. Al suministrar el acumulador 10
amperes-hora, calcular: a), la cantidad de PbO2
transformado en PbSO4 en las placas positivas, y b), la
concentración final del ácido sulfúrico.
Cálculo..q :
q i t 10amp 3600seg 3,6 104coulombios
2e 4H PbO2 Pb 2H2O

Eq P 239
119,5grPbO2
M 2
grPbO 2
2
96500coulombios 119,5grPbO2
3,6 104coulombios x
x 44,58gr.PbO2se.transforma.enPbSO4

b) concentración
inicial=8,2N 8,2N 8,2eq
gr.H2SO4
lto.disol

8,2eq
500cc 4,1eq gr.H SO
gr.H2SO4
1000cc 2 4

4,1eq gr.H 49gr.H2SO4 200,9gr.H SO


SO
2 4 1eq gr.H2SO4 2 4

44,58gr.Pb
O2 0,373( gr)
eq
119,5gr.Pb
O2

reacciona con 2eq-gr de H2SO4= 36,554 grH2SO4(0,373x98)

200,9grH SO 36,554 164,346gr / H SO 1eq grH2SO4


2 4 2 4 49grH SO
2 4
3,35 eq grH2SO4
500cc 1000c 6,708N
c

11. La resistencia específica de una disolución 0,05


molar de cloruro potásico es 149,9 ohms.c. Hallar la
conductividad equivalente del cloruro potásico a esta
concentración.

1 1
x 6,67 10 3ohms.cm 1

149,9ohm.cm

xVe
cálculo.Ve
:
0,05e grKCl 103cc
q
1eq g Ve Ve 2 104cc
r
6,67 10 3 2 104cm3
1
1,334 102ohm 1cm2

12. Un vaso de conductividad tienen dos electrodos de


1,64x10cm2 de superficie, separados por 12,8 cm. Al
llenarlo con una disolución de cloruro sódico 0,1
molar ofrece una resistencia de 731,2 ohms. Calcular
la
conductividad específica equivalente del cloruro sódico
en disolución 0,1 normal.

S N 0,1
1,64cm2 R 731,2
𝑙 12,8cm

Conductividad..específica:
x 1 / p R P x / s

p Rs 731,2 1,64cm2
𝑙 12,8cm
p 93,659
cm
1 1
x 1 / 93,659 cm 1,067 10 2 cm

Conductivodad..equivalente :
xVe
Volumen..equivalente
:
0,1eq 1000cc

gr Ve Ve 104cc

1eq gr

1,067 10 cm 1 104cc
1

2
106,7
1
cm2

13. Un vaso de conductividad lleno con disolución 0,1 normal


de KCl tiene una resistencia de 96,2 ohms, y lleno con
disolución solución 0,02 normal de cloruro cálcico ofrece
una resistencia de 536,4 ohms. Calcular las
conductividades equivalente y molar del CaCl2 en disolución
0,02 normal. La conductividad específica del KCl 0,1
normal es 0,129 ohms-1cm-1.

x 1 1
cm
0,0129
R 96,2
Cálculo volumen correspondiente:

0,1eq gr 103cc
1eq gr Ve Ve 104cc

Cálculo de la conductividad equivalente:


xVe 0,0129 1cm 1 104cc
1
129 cm2 (KCl)

Sabemos..que :
x 1 / p
1
p 1 / 77,52 cm
x 0,0129 1cm
1

; 𝑙/ s R / p
R p 𝑙/ s 96,2 1,241cm 1
77,52 cm
ParaCaCl2 :
536,4 423,23 cm
p
1,241cm 1
1
x 0,0023135 1
cm 1
p

luego : xVe
El.Ve 5
104cc 1,56 10 1
cm 1

Conductividad..molar : xVe
0,02eq grCaCl2 1molCaCl 0,02molesCaCl
10 cc
3 Vm 105cc
2 2eq gr 2 2 103cc
0,0023135 105 231,35 1cm2

14. Una disolución 0,01 normal de amoníaco tiene una


resistencia específica de 9990 ohms. La conductividad
equivalente límite del NH4 es 271,4 ohms-1cm2. Determinar el
grado de ionización del amoníaco en disolución 0,01 molar.

P 8990 cm
o 271,4 1 cm2

1 1
x 1,1123 10 4 1
cm 1

p 8990 cm
xVe cálculo..Ve :
0,01eq 103cc
gr
1e gr x
q 105cc
Ve

1,1123 1
cm 1 105cc
10
11,123 4

1
cm2
gra do..ionización:

o 11,12 1 1
3 cm
o 1
271,4 cm 1
4,09 10 2 4,09%
15. La resistencia específica del hidróxido sódico en
disolución 0,001 normal, 0,01 normal y 0,1 normal es,
respectivamente, 4081, 422 y 45,24 ohms.cm. La
conductividad equivalente límite del NaOH es 248,1 ohms-
1cm2. Hallar el grado de disociación aparente (relación

de conductividades), del NaOH a dichas concentraciones.

P 4081
cm
1 / 4081 cm 0,000245 1cm 1
x 1 / p

volumen..equivalente :
0,001eq gr.
103cc
1eq gr Ve Ve 106cc

xVe 2,45 10 4 106


245 1
cm2
245 1
cm2 0,987 98.7%
o 248,1
1 2
cm

16. Se disuelven 0,5 gr. de ferrocianuro potásico en un


litro de agua, y la disolución tiene una resistencia
específica de 1263 ohms.cm. La conductividad molar
límite del K4Fe(CN)6 es 738 ohms-1cm2. Hallar el grado de
disociación aparente del ferrocianuro potásico a esta
concentración.

Fe(CN)6 K 4 Peso Molecular 368gr / mol


0,5g 1mol moles
0,0013586
r 368g lto
lto r

Conductivida molar :
d xVm
0,0013586mole 103cc
s 1mol Vm

de dondeVm 736501,8cc
0,00791 1
cm 736051,8cm3
7
582,73 1 1
cm2

582,73 1cm2
738 1 2
o cm
;
0,789 78,9%

17. La conductividad específica de una disolución 0,05


normal de sulfato cúprico es 0,00295 ohms-1.cm-1. Las
conductividades equivalentes de los iones Cu+++ y SO=4 son,
respectivamente 54 y 79,8 ohms-1.cm2. Calcular el grado de
disociación aparente del sulfato cúprico en esta
disolución.
x 0,00295 N 0,05
1 1
cm

Cálculo de la conductividad equivalente :


0,05eq 1000c
gr c Ve Ve 2 104cc
1eq gr

xV 0,00295 1cm 12 104cc


e
1cm2(CuSO )
4
59

Grado disociación :

o
Cu 54 1
cm2
SO4 79,8 1
cm2
o 138,8 cm2
1

1
59 cm2
o 0,4409 44,09%
138,8 1cm2
18. Las conductividades equivalentes límites del formiato
potásico, ácido nítrico y nitrato potásico son,
respectivamente, 128,1; 421,2 y 144,9 ohms-1.cm2. Calcular
la conductividad equivalente límite del ácido fórmico.

o HCOOK
128,1 1
cm2
o HNO3
421,1 1
o KNO3 cm2
144,9 o HCOOH ?
1
cm2

o KNO K NO3 144,9 1


3
cm2
o 1
cm2
HCOO K 128,1
HCOOK
NO3
HCOO 16,8 1
cm2

o HNO3 H NO3 421,2 1


cm2
NO3
HCOO 16,8 1
cm2
1
H HCOO 404,4 cm2

H HCOO HCOOH 404,4 1cm2

19. La conductividad equivalente límite del cloruro de litio


es 115,0 ohms-1.cm2 y el numero de transporte del ión Cl- en
el cloruro de litio es 0,0664. Hallar las conductividades
equivalentes de los iones Li+ y Cl-.
o LiCl 115
1cm2
oLi ? oCl ?
tCl 0,664
El número de transporte es :
oCl
oCl
tCl
oCl oLi oLiCl

Despejando :
oCl
0,664 115 76,36 cm2
1

luego : oCl
oLi oLiCl
oLi
oLiC oCl

l
115 1 cm2 76,36 1cm2

oLi
38,64 1cm2 oCl 1 cm2

20. El número de transporte del ión Br- en el KBr y en el


NaBr es, respectivamente, 0,516 y 0,61. Si la
conductividad equivalente al límite del KBr es 151,9
ohms-1.cm2. Hallar la del NaBr.

tBr 0,516enKB
tBr r
o 0,61enNaB
r
151,9 1cm2(KBr) oNaBr ?

OBr OBr
tBr 0,516
oKBr 151,9 cm2
1

OBr
tBr 0,61
oNaBr
Despejando :
OB
0,516 151, 1
cm2
r 9
78,3
OB 8 1
cm2
r

Luego :

o(NaBr 78,38 1cm2


0,61
) 128,49 1cm2
o(NaBr

)
21. La movilidad del ión H3O+ es 3,625x10-3 cm/seg para un
gradiente de potencial de 1 volt/cm, y el número de
transporte de este ión en el ácido clorhídrico es
0,821. Hallar la conductividad equivalente límite del
ácido clorhídrico.
Movilida(dH 3O ) U(H 3O )
3,625 10 3cm / seg
UH3O
1volt / cm

t(H 3 H3O
O ) 0,821 (1)
oHC
l

donde :
O (H3O ) U(H3O ) F
3,625 10 3cm / 96500coulombios
seg
volt / cm eq gr
O(H
3 O ) 349,81 cm2
1

reemplazando en(1) :
349 1cm2 / eq
0,821
gr oHCl
349,81 426,0,77 1
cm2
oHCl 0,821

22. Calcular el potencial de un electrodo de cadmio


introducido en una disolución de sulfato de cadmio 0,002
molar supuesta ideal. El potencial normal del cadmio es -
0,402 volt.

proceso de reducción Cd 2e Cd0


:
Aplicando Nersnt :
E Eo 1
RT ln Cd

nF

E 0,402volts 0,059 1
lo
2 2 10 3

E 0,402 0,0796 0,481volts

23. Hallar la concentración de los iones Cu++ en una


disolución en la que el potencial del electrodo de
cobre es cero. El potencial normal del cobre es 0,34
volts.

Cu 2 Cu0
E 2e
Eo 0,059 1
log
2 Cu 2
0 0,34 0,059 lo 1
2 Cu 2
despejando:
log 1
Cu 2 11,52 ; Cu 2,98 10 12 M
2

24. La constante de disociación del ión complejo amoniacal


de plata, Ag(NH3)2, es 6,8x10-8.Calcular la diferencia de
potencial de un electrodo de plata introducido en una
disolución obtenida al mezclar en volúmenes iguales
nitrato de plata 0,1 normal y amoniaco 1 normal.
El potencial normal de la palta es 0,799 volts.

AgNO3 Ag NO3
2NH3
Ag(NH 3
)2

Ag
NH3 0,1M NO3
1,0M
Ag NH 3 2
K 6,8 10 8 K
Ag(NH3)2
despejando :
1
Ag(NH ) 0,1 12
3 2 6,8 10 8

1,47 106

1,47 10
E 0,799 0,059 log 6
0,1
E 0,0375volts

25. El potencial de un electrodo de plata en una disolución


0,2 molar de nitrato de plata es 0,747 volts. El
potencial normal de la plata es 0,799 volts. Hallar el
grado de disociación aparente del nitrato de plata a esta
concentración.

E 0,747volts
EO 0,799volts
AgNO3 Ag NO3
C O O
C(1 ) C C

Ag 1e AgO
0,059 1
E EO log Ag
1
1
0,747 0,799 0,059 log
Ag
1 0,052 ; Ag 0,13M C
log 0,88 0,131 0,657
Ag 0,059 0,2

26. Calcular la FEM de una pila Daniell constituída por dos


electrodos de cinc y cobre introducidos en disoluciones
0,1 molares de sus sulfatos. ¿Cuál será la diferencia de
potencial si las disoluciones se diluyen a un volumen 10
o
100 veces mayor? Los potenciales normales del cinc y del
cobre son, respectivamente, -0,763 volts y 0,34 volts.
Suponer en todos los casos que el grado de disociación
aparente de los sulfatos de cinc y de cobre es el mismo.
ZnSO4 0,1 Cu 2
CuSO4
Re acciones M
Zn 2
Zn O
2e
2 e CuO

0,059 Zn 2
Epila EO pila log
2 Cu 2
0,059
0,34 0,763 log 1
2

Epila 1,103volts
Para todos los
casos.

27. Se forma una pila con dos electrodos de hidrógeno, uno


en disolución de ácido clorhídrico 1 molar ( =0,8). El
potencial de la pila es 0,258 volts. Calcular: a), el pH
de la otra disolución; y b), la diferencia en el valor de
pH si el potencial varía en 1 minivolt.

a) H 1e 1 / 2H2

0,059
Epila EO pila H
log 0,8
1 ; log
0,8 4,372
0,258 0 0,059 log 0,8
H H

despejando:
p log 1
H

b) Epila 0,259 (dif. en 1minivlot)

log
0,8 0,259
4,38
H 0,059
0, 1
24337,501 30371,87
8
H
H
pH 4,486
luego : pH 4,486 4,469 0,0
2

28. De:

Epila Ecalomelan os EH
0,334 0,059 log(H3O )

0,652 0,334 0,059pH


0,652
pH
0,334 5,389 5,39
0,059
1
log 5,389 2 10,779 ; 245375,09
H 2
H
pH 5,389

29. La FEM de la pila formada por un electrodo


decimonormal de calomelanos (E=0,334volts) y un electrodo
de hidrógeno en ácido benzoico 0,02 molar es de 0,509
volts. Calcular la constante de ionización del ácido
benzoico.

Hg2Cl2
2e 2Hg
H2
2C
l
2H 2e

0,059
0,509volts 0,334volts log 2 Cl 2
H
2
1
5,9322 log
2
H 2 Cl
1
1 924,9
835466,93 H
2
H H 0,00108

C6H5COO C6H5COO H
H O
C O
C( ) C C
1

Ka C 2 2 (1,08 10 3)2 6,16 10 5


C(1 ) 0,02 1,08 10 3

Ka x2
c x

30. Un electrodo de quinhidrona se forma al introducir una


lámina de platino en una disolución a la que se la agrega
una pequeña cantidad (unos centigramos), de quinhidrona
(compuesto equimolecular de quinona e hidroquinona). El
proceso electródico es: C6H4(OH)2==C6H4+2H++2e- y el
potencial normal correspondiente es 0,699 volts. Hallar
el potencial de este electrodo cuando el pH de la
disolución es 6,12.

E 0,059 1
log 2
2 H
0,66 0,059 1
9
log (10 6,12)2
2
0,66 0,059 1
9 log
2 5,7 10 13

0,059 4
0,669
2 12,24
0,669 0,3610
E 0,3379volts
9
31. Se forma una pila con un electrodo de quinhidrona en
una disolución desconocida y un electrodo 0,1 normal de
calomelanos, que forma en este caso el polo negativo. La
FEM de la pila es de 0,127 volts. Hallar el pH de la
disolución desconocida. El potencial normal del electrodo
de quinhidrona es 0,699 volts, y el del electrodo 0,1
normal de calomelanos es 0,334 volts. ¿A qué valor del pH
será nulo el potencial de la pila?

2H 2e C6H4O2 C6H4(OH)2
2Hg 2Cl Hg2Cl2 2e

Eopil Eder. Eizq.


a
Ered Eoxid
. 0,334 0,365volts
Eopil
a 0,699
0,127 0,365 0,059 lo 1
2
2 Cl 2H

0,238 0,059 1
log
2 H 2
1
8,067 log
2
H
1
1,16 108
2
H
log 1
1 p
1,077 104 H
H pH 4,03

0 0,365 0,059 1
2 logH 2
b)
12,37 log 1
2 H 2

1 1,5 106
H 6,18
pH

32. El potencial de un electrodo 0,1 normal de calomelanos


es 0,334 volts. En la disolución 0,1 normal de KCl la
concentración ideal del ión Cl- es 0,0770 moles/litro. El
potencial normal del mercurio frente al ión mercurioso
es 0,798 volts. Hallar el producto de solubilidad.

2Hg Hg 2
2 Eo 0,798volts
2e Hg 2
2 2 2
´2Cl Hg
2Hg2Cl Hg2Cl22e E 0,334volts
Cl

Hg 2
2 2e 2Hg
2Hg 2C Hg2Cl2
Hg 2 2C l
l 2e Hg Cl
2 2 2

0,059 1
E
log
2
2 Hg2 2 Cl
0,059 1
0,034 0,798 lo
2 Hg2 2

0,464 0,059 g 1
lo
2 Hg2 2
1
15,7 log Hg 1,36 10 8
2 2
2
Hg2

2 2
Kps Hg 2
Cl 10 8)2(0,077)2
( 1,36
Kps 1,1 10 18

33. Calcular la constante de equilibrio correspondiente a


la reacción Cu+2Ag+==Cu+++2Ag a partir de los potenciales
normales del cobre y de la plata, iguales,
respectivamente, a 0,340 volts y 0,799 volts.

Cu0 2Ag Cu 2 2Ag


Ke Cu 2
Ag 2

EoA 0,799volts(reducc
g ión)
EoC 0,34(oxidación)
u

En el equilibrio Epila 0
0,059 Cu 2
0 (0,779 0,34) log
n Ag 2
0,059
0 0,459 log Ke
2
log Ke 15,559
Ke 3,62 1015

34. Se forma una pila con un electrodo décimo normal de


calomelanos (E=0,334 volts) que forma el polo negativo y
un electrodo de platino introducido en una disolución de
sales ferrosa y férrica. Calcular la FEM de la pila
cuando: a), Fe+++=0,0999 y Fe+++=0,0001; y b), Fe++=0,0001 y
Fe+++=0,0999; las concentraciones en moles por litro. El
potencial normal del electrodo Pt/Fe++, Fe+++ es 0,771
volts.
a)
2H Hg 2e
2
g 2 Hg Cl
2 2
2Cl
Hg 2
2

2Hg 2Cl Hg Cl 2e EO 0,334volts


2 2

Fe 3 2
2
H 1e Fe
2Fe
3 g 2e 2Cl 2Fe 2
Hg2Cl2 2e
EO 0,771volts
(1) 23 2
2Hg 2Cl 2Fe Hg Cl EO 0,437volts
Fe 2 2
0,059
E 0,437 log 0,0992
2 0,00012 Cl 2

E 0,437 0,1769 0,26volts

b)
Usandola ecuació(n1) :
0,059 0,00012
E 0,437 log
2 0,09992
E 0,437 0,176 0,614volts
TERMODINAMICA

Problemas propuestos en el texto: "Fisioquímica" del Ing.


Carlos Velazco.

1. Calcular el trabajo hecho sobre un mol de vapor, si


es condensado reversiblemente a 120°C.

A 120°C Pv=1489 mmHg


Volumen molar vapor = 16,07ltos
Volumen molar líquido = 0,019 ltos

W P V
1489
(0,02 16,07)atm lto 24,2cal 761cal
760 1atm lto

2. Calcular el trabajo mínimo que puede ser hecho a 25°C con


dos moles de CO2 al comprimirlos de un volumen de 20 litros
a 1 litro, cuando se asume que el CO2:
a)es un gas perfecto
b)es un gas real

a)
V 2
V2
W nRT ln
Pdv V1
V 1
cal 1
2moles 1,987 298 K ln
K mol 20
3547,7calorías

b)
V 2
W Pdv
V
1 V
nRT V nb 1 1
2
ynb an2 dv nRT ln 1 an2
V1 V2 V2 V2 V1
nb

ParaCO2 : a 3,61atm lto2 / mol2


b 0,0428lto / mol
20 2 0,0428 1 24,2cal
W 2 1,98 298 ln 3,61 4
1 20 1atm lto
1 2 0,0428 1
W 3303,7cal

3. Tres moles de un gas perfecto con Cv igual a 5 cal/mol


grado, son comprimidas reversiblemente y adiabáticamente
de un volumen de 75litrs a 1 atm hasta 100 atm.
Predecir:
a) el volumen final del gas.
b) la temperatura final del gas.
c) el trabajo que puede ser hecho por el gas
al comprimirse.
a)
Cv 5cal / mol.. gra do
Cp Cv R Cp 1,98 5 6,98
Cp / Cv 6,98 / 5 1,39

P1V1 P2V2 (proceso


adiabático) 1 2 751,39 100V 1,39

2
75 100 ;V2
V2 2,78ltos

b)
P2V nRT
2
2 P2V2 100atm 2,78ltos
T
2 nR atm lto
3moles
0,082 K mol
T2 1130 K

c)
P2V2 P1V1
W 1
1002,78 1 75
203
1,39 1
0,39
W 520,51atm lto 24,2cal
12596,4cal 1atm
lto

4. Calcular el incremento de energía E para la condensación


de un mol de vapor a 0°C y 0,0060 atm. a agua líquida, a
0°C y 0,006 atm. El calor de vaporización del H2O es de
10730 cal/mol a 0°C y 0,006 atm.

H2O(g) H2O(g H qP 10730cal


V(l) )

W P
V(l) V(g)
Pdv
V(g)

W 0,006atm 0,018ltos 3731ltos


24,2cal 342cal
223,99atm lto
atm lto

Pr imera ley :
E Q W
E 10730cal
542cal E 10188cal

5. Calcular el incremento en enrgía y entalpía de un mol


de agua si su temperatura se incrementa de 10°C a 70°C
a presión constante de 1 atm.
343

H Cpdt Cp t
283
cal
18 K mol K 343 283
H 1080cal / mol

E H P V
1080 1atm(0,0282 0,0232)ltos
cal
mol
cal 24,2cal
1080 0,0049atm lto 1079,88cal
mol atm lto
E (conclusión)

6. Tres moles de un gas ideal se expanden isotéricamente


contra una presión constante de oposición de 1 atm
desde
20 hasta 60 litros. Calcular W,Q, E, H.

Pop cte
Wiso 20)lto
Pop V Pop(V2 V1) 1atm(60
t s
W 40atm
lto

Pr imeraley : dE dQ dW
dE 0 dQ dW
procesoisotérmico:
Q W 40atm lto

E (PV)
(PV) 0
0 ; E 0

7. Tres moles de un gas ideal a 27°C se expanden


isotéricamente y reversiblemente desde 20 hasta 60
litros. Calcular: Q,W, E, H.
V2 atm lto 60
W nRT ln 3moles 0,082 300 K ln
V1 K mol 20
W 81,08atm lto
dE dQ dW : 0 Q W 81,08atm lto
dE

H (PV)
P
E2V2 P1V1
H 0 ; E 0

8. Un mol de un gas real a 27°C se expande isotérmicamente


y reversiblemente desde 10 hasta 30 litros. Calcular el
trabajo producido.
Datos:
a=5,49 litros atm/mol2
b=0,064litros/mol
V 2 a
W v P n2
Pd 2 v nb nRT
V
1
V

nRT 2 V 2 nRTdv V 2 a
V 2
vnb n a dv 2 dv
V 1 v

W V 1 nb V 1 V

W nRT V 2 dv 2 V 2 dv
V 1 V nb n aV 1 v 2

V2 1 1
W nRT n2a V
ln 2 V1
nb
V1

nb

W 1mol atm lto 300 K ln 30 0,064


0,082
K 10 0,064
2 lto2 1
mol 5,49 11
mol 30
10 ltos
atm
mol2

W 26,7atm.lto

9. Un mol de gas ideal está encerrado a una presión constante


de oposición igual a 2 atm. La temperatura varía desde 100
hasta 25°C. a) ¿Cuál es el valor de W?
b)Si Cv=3 cal/grado mol, calcular Q, E y H.
a)
Pr oceso isobárico : Qp

b)
Cp Cv R
cal cal
Cp R Cv 2 3 cal
mol K mol K 5 mol K
W Q E

H nCp T 5 cal
(25 K 100 K)
1mol mol K
H 375cal
Q 375cal

cal
E nCp 1mol 3 ( 75)K
T mol K
E 225cal
W 375cal 225cal 150cal

10. 100 gr de nitrógeno a 25°C y 760 mmHg se expanden


reversiblemente e isotérmicamente a una presión de
100 mmHg.
a)¿Cuál es el trabajo máximo que se puede obtener de
esta expansión?.
b)¿Cuál será el trabajo máximo que se pude obtener si
la temperatura es de 100°C?
a)
W nRT ln P
1
P
2

100gr.N 1molN 2 0,082atm lto 298 K ln 760


2 28grN2 K mol 100

W 177atm lto

11. Demuestre que para una expansión isotérmica reversible


de volumen, mol de un mol de gas que obedece la
ecuaciónde Vander Waals, el trabajo efectuado es:

W RT ln V b
2
b
V1 a 1 / V21 / V1 .

Calcular el trabajo que puede obtenerse de una expansión


reversible isotérmica de un mol de Cl2 de 1 a 50 lts a 0°C.

Demostración :
an2
P (v nb) nR (n moles)
V2 T

P a
(v b)
RT V 2
(1mol)

RT a
P v b V 2

V2 RT a dv V 2
W V 2 Pdv
V 1 V 1 v b

V 2 RT V 2 a V 2 dv V 2 dv
W dv V 2dv RT aV V 2
V 1 v b V 1 V 1 v b 1

W RT 1 1
a V V1
ln 2

cal 50 0,05622
W 1,98 273 K 1mol ln
mol K 1 0,05622
1 1
6,49
3 50 1

W 199,3596cal

12. a)Calcular el trabajo máximo de la expansión


isotérmica de 10 gr. de helio, de un volumen de 10 a otro
de 50 lts. a 25°C. b) Calcular el trabajo máximo de una
expansión adiabática partiendo de las mismas condiciones
y permitiendo al gas expandirse hasta 50 lts.
a)
V2 1mol cal
W nRT ln 10gr.lto 1,98 298 K
V1 4gr.He mol K
50
ln 10
W 2380cal

b)
proceso adiabático : Q 0
E W
Wmax E
T 2
n CvdT nCv(T2 T1)
T 1
cálculoT2 :
1
5 / 3 1
V1 V2 10
T2 T1 298 K
50
T2 101,37 K

10 3cal
Wmax mol 101,37 298 K 1474,7cal
4 mol K

13. Tres moles de un gas ideal con Cv igual a 5,0 cal/mol


grado a una presión inicial de 100 atm. y a una
temperatura de 1130°K, fue repetínamente dejado escapar a
la atmósfera a una presión constante de 1 atm. Para este
cambio adiabático irreversible, calcular E y H.

Pr ocesoadiabético Q 0 E W(*)
W P
V nRT
P( V ) V
V
2 1
P
3 0,082 T2 3 0,082 1130 1,98
W 1atm 1 100 0,082 (1)

parael mismocambio :
T 2
E nCvdT
T 1
E 3 5 (T2 1130)(2)

igualand(o1) (2) (primer principio)(*)


3 1130
3 5 (T2 1130) 1,98
3T2 100

5T2 1130 1,98


T2 1130
100
despejandoT2 812 K
Entonces : W
E 3 5 (812 130) 4770cal

H PV
E E nR T
H 4770cal
cal
3moles 1,98 (812 1130)K
H mol K

6670cal

14. Un mol de metano a 200°C y 10 atm. se expande


adiabáticamente y reversiblemente, a una temperatura
de 0°C. Si el metano es un gas perfecto con Cp=3,422
+17,845x10-3T-4,165x10-6T2 Calcular:
a)el trabajo hecho por el metano
b)la presión final del metano

a)
E W (proceso adiabático) ; W E
T2
E nCvdT Cp Cv R
T 1

Cv Cp R
T2
T2
E R)dT (C R)d n 1mol
T1 p T
T 1
n(Cp
T2
(1,435 17,84 10 3T
T 1 10
2
6 T T 2dT
5 T 1
4,165
T 2
3 6 T2 2dT
E 1,435T dT17,845 10 T 4,165 10 T
T 1
1
3 3
3
T 22 T 2
T T
E 1,435(T2 T1) 17,845 10 1 4,16 10 6 2 1
2 2 5 3 3

T2 473 Cambiamoslím ites paracomponerel signo *


K
T1 273 Re emplazando tenemos :
K

E 287 1331 119 1499cal W

b)
dp
CpdT Vdp RT
p
273
P 2 dp
CpdT R
473
10 p
3,442ln 17,845 10 3(273 473) 4,16510 6 (2732
273 2 4732)

473
1,98l ln .P2 / 10

despejando:
P2

0,75atm
15. Una muestra de 32 gr. de gas metano inicialmente a 1
atm. y 27°C es calentado a 277°C. La ecuación empírica
para la capacidad molar calorífica del metano a presión
constante es:Cp=3+2x10-2T cal/mol grado. Asumiendo que
el
metano se comporta idealmente, calcular E y H.
W,Q,
a) para un proceso isobérico reversible.
b) para un proceso isócoro reversible.

mCH 4 gr
32 16gr / mol
a)
proceso isobárico H Qp
: 550
T
2
H 2mole (3 2 10 2T)dT
300
s
nCpdT
T 1

H 2(3T
2 10 2 2 550
I ) 300
H 6 5502 3002
300 2 10 2
550 2 2

H 5800cal
5,8Kcal W P V
nR T

2moles
cal 250 1000cal 1Kcal
1,98 K
mol K
E H nR 5,8 4,8Kcal
T
1
b)
Cp Cv R proces isocoro : W 0
Cv Cp R 1 2 10 o
2
T

550 550
E nCvdT 21 2 10 2T dT
300 300

E 4,8Kcal
E Qv 4,8Kca
H l PV
E
H 4,8 1 5,8Kcal
E y H tienen los mismos valores en a) y b)
porque E y H solo dependen de la temperatura.

16. 10 gr. de hielo a -10°C y 50 gr. de agua a 30°C son


mezclados adiabáticamente y a presión constante. ¿Cuál
es la temperatura final del sistema?
Datos:
CpH2O líquida= 1cal/gr °K
CpHielo = 0,5 cal/gr
°K
H2 = 80 cal/gr
Calor perdido(H2O) = Calor ganado(hielo)
1cal Teq cal
50gr. 30 C 10gr. 0,5 0 ( 10)
gr C gr C
cal cal
80 10gr 10gr 1 Teq 0 C

gr gr C

1500 50Teq 50 800 10Teq


60Te 650
q Teq 10,8
C

17. Si en el problema anterior suponemos que tenemos 50


gr. de hielo a -10°C, en lugar de 10 gr. ¿Cuál sería la
temperatura final del sistema?, ¿Habrá hielo en el
sistema?

Calor perdido (H2O) = Calor Ganado (hielo)


cal
50gr.1 30 0 C 50gr. 0,5 0 ( 10) C
gr C gr C
cal
80 Z
gr

1250
1500 250 80Z Z
80 15,6gr
La temperatura final es 0°C y habrán 34,4 gr de hielo en
el sistema. (50-15,6=34,4).

18. Usando datos de tablas calcular el cambio de


entalpía para la reacción: 3C2H2---C6H6.

(1) 2C(S) H 2(g) C2H2(g) HOf 54,19Kcal / mol


(2) 6C(S) 3H2(g) HO 19,82Kcal / mol
C6H6(l)
f
Multiplicando la primera ecuación x3
(3) 6C(S) 3C2H2( HOf 162,57Kcal / mol
(
3H 2(g) g
3
)
(2) (3) C(S) 3H2(g C6 H6(l) HOf 19,82Kcal / mol
)

2C2H 2(g) C(S) 3H2(g) HOf 162,57Kcal / mol


3C2H 2(g) C6H 6(l) HOf 142,75Kcal / mol

19. Dado que el calor de formación del agua (vapor) a


100°C es -57,8 Kcal/mol H2O. (La reacción es H2(g)+1/2
O2(g)==H2O(g)) y suponiendo que los gases son ideales.
a)Calcular el calor de formación del vapor de agua a
300°C. Usando los promedios de las capacidades
caloríficas.
Cp H2O = 8 cal/mol grado
Cp H2 = 7 cal/mol grado
Cp O2 = 7 cal/mol grado
b)Calcular el calor de formación del agua a 300°C si las
capacidades caloríficas son:
Cp H2O = 7,2 + 2,8x10-3T + 0,27x10-6T2
Cp H2 = 7,0 + 0,2x10-3T + 0,50x10-6T2
Cp O2 = 6,1 + 3,3x10-3T - 1,00x10-6T2
c)Para la reacción dada derivar una expresión general
para el cambio de H a cualquier temperatura.
entalpía

a)
T 2
H2 H1 CpdT
T 1
1
Cp CpH2O CpH2 CpO2
2
8 7 3,5 2,5cal / molH2O
K.cal 573
K.cal
H2 57,8 373 2,5 10' 3 mol H2O
mol H2O

b)
Cp (7,2 7 3,05) 2,8 0,2 1,65 10 3 T
0,27 10 6 T2

2,9 1,4
Cp 10 0,27 10 6T 2
3T
H2 H1 573 573
4 10 3TdT 0,27 10 6T 2dT

373 2,9d 373


T 573
1, 573
373 3
57,8 2,9573 273 1,4 10 2 3732
2 2
3732
0,27 10 5732 2 8
6 10
2

K.cal
H2 58,2
mol H2O

c)

Inte gra ndo definitavemente : T Cp

d Cp cte
H cte ( 2,5 1,4 10 3T 0,27 10 6T2)dT H 57,8
1 3 6 3733
cte 57,8 2,9 313 1,4 0,27 10
2 2 3
10 373
10
3.

cte 56,8Kcal / mol


H 56,8 2,9T 7 10 4T 2 9 10 8T 3 10 3 Re sp.
TERMODINAMICA II

1. Calcular la entropía de la mezcla de 3 moles de N2 y 2


moles de H2, suponiendo comportamiento ideal.

Entropía del N2 = S2-S1 = 3R ln V2/V1


(variación) = 3(1,98) ln
5/3
= 3,04 v.e.

Entropía del H2 = S2-S1 = 2R ln V2-V1


= 2(1,98)ln 5/2
= 3,64v.e.

La entropía total de la mezcla: 3,034+3,64=6,68 v.e.

2. Si tres moles de gas helio se calientan de 0 a 100°C a


presión constante de 1 atm, calcular el incremento en
la entropía del gas.

Incremento de entropía:
S2 T2
nCp ln
T1
S1
5
3 1,98 ln 373273
2
4,65v.e.

3. Calcular el incremento de entropía sufrida por dos moles


de oxígeno, cuando su temperatura es cambiada de 300°K a
400°K.
a)A presión constante.
b)A volumen constante.
Cp=6,0954 + 3,2533x10-3T - 1,01x10-6T2

a)
T 2 dT
s T 1 Cp
T

40 6T 2
dT
0 6,0954 3,2533 10 3T 1,01 10
s 2
300 T

400
2 3,2533 10 3 400 300
6,0954ln 300
1,01 10
6 (4002 3002)
2
2 1,7536 0,3253 0,0356
4,108166cal / gra do

b)
A volumen..ete :
T 2 dT
s Cv
T 1 T
dT
2 T 2 Cv 2 dT
s R)
T2
(C
T 1
s 4,0886
T T 1 T T2
2R ln
T1

4,0886 2 1,987ln(4 / 3)
4,08 1,1434
s 2,9432cal / gra do

4.Determinar G a 1000 °K para la reacción:


1/2N2(g) + 3/2H2(g) === NH3(g).
Si a 298 °K G° =-3980 cal y H° está dado por la ecuación:
H° =-9190 - 7,12T + 3,182x10-3T2 - 2,64x10-7T3.

d G
T H
dT T
2

919 7,1
0 2 3,182 10 3 2,64 10 7T

T T
2

Por int e gra ción :


G 9190
7,12 ln T 3,182 10 3T
10 7T 2
T T 2,64
2
G 9190 7,12 ln T 3,182 10 3T 7T 3
10 IT
2,64
2

Evaluando la constante de integración:

3980 9190 7,12 298 ln 298 3,182 10 3(298)2

I 21,61 2,6
4 10 7(298)2 I298
2

Entonces :
G 91,90 7,12 ln T 3,182 10 3T2 1,32 10 7T3 2,61T

5. Calcular el incremento de entropía que sufren dos moles de


un gas perfecto cuando repentinamente son liberados
dentro de un frasco de tal forma que su presión cae de 4/3
atm a 1 atm.

Este cambio es reversible y adiabático Q=0


Como no se hace trabajo E = -W = 0 (Tcte)
2 1
S= nCp(T /T ) + nR ln (P1/P2)
S= 2x1,98x ln 4/3 = 1,143 cal/grado
6. Calcular el incremento de entropía de un mol de gas
perfecto diatómico, Cp=7/2 R. Su estado inicial es: 25°C
y
1 atm. y su estado final se halla a 100°C y a) a una atm
de presión, b) a 10 atm de presión.

a) Calentamiento reversible a presión constante de 1 atm.


7
S R ln 373 1,5cal / gra do
2 298

b) Composición isotérmica hasta 10 atm.


7
S R ln 373 R ln 1 / 10
2 298
1,56 4,58
3,02cal / gra do

7. Si el N2 tiene un Cp= 7/2 R y es un gas perfecto, calcular


la entropía absoluta del N2(g) a 100°C y 1 atm.

La entropía absoluta del N2(g) a 25°C y 1 atm. es de tablas,


45,77 cal/mol grado

SO= 45,77 + 1,56 =47,33 cal/grado

8. ¿Será la siguiente reacción expontánea a 25°C y 1


atm.? 3H2(g) + Fe2O3(S) --- 2Fe(S) + 3H2O(g)

H 3( 57,7979) ( 196,5)
23,1Kcal

S 3(45,106) 2(6,49) 21,5 3(31,2) 33,2cal / gra do

De la ecuación:
G H S
G H S
T
298 33,2
G 23100
13200cal
La reacción NO es expontánea.

9. Calcular el cambio en la energía libre cuando un mol


de helio gaseoso a 300°k se expande de 1 atm a 0,1
atm, comportándose como un gas ideal.

2 2
d6 Vdp P2 P2
1 1
dPRT RT ln
p P
P1 1

G 1,98 300 ln 0,1 / 1


G 1373cal / mol

10. ¿Cuál es la variación de entropía si la temperatura


de un mol de gas ideal aumenta de 100°K a 300°K.
a)Si el volumen es constante?
b)Si la presión es constante?
c)¿Cuál sería la variación de entropía si se utilizan
trs moles en vez de uno?
a)

S nCv T2 nR ln V2
ln T1 V1
S nCv ln T2
T1
1mol 3 / 2 2 cal ln 300
mol K 100
S 3,30ues

b)

S nCv ln T2 nR ln P2
T1 P1

Cp Cv R 5 / 2R (p.cte)

S n5 / 2R lnT2
5 T1
S 1mol cal 300
2 2 mol K 100
5,50ues

c)
3
S 3 2 ln 300100 9,90ues
2

5
S 5 2 ln 300 16,5ues
2 10
0
SOLUCIONARIO del texto:
"Problemas de Química
General"
Del Prof. J. IBARZ. A.

300 PROBLEMAS RESUELTOS CON DETALLES


REALIZADO POR: EGR. ING. GUSTAVO CALDERON VALLE
PROF. U.M.S.A. 1983
V2b
V1b

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