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50gC
H 0,0357onzas 1pulg3 7,8517onzas
6 6
1gC6H6 0,51onzas pulg3
3 7,5gr 1kg
´1pie
(30,48)3cc 212,37kg
1cc 1000g
1pie3
3 7,5gr 0.0022lbs
1pie
(30,48)3cc 467,2lbs
1cc 1gr
1pie
2,54cm
a) 967,7 cm2 pulg
2457,9cc
1pulg
pulg3
2457,9 149,9pulg3
cc (2,54cc3)
7. Se compra una partida de 80 galones (americanos) de
ácido sulfúrico, de densidad 1,04 onzas/pulgadas cúbico,
pagándose a 18 pesos el kilogramo. Calcular el costo de
esta partida.
3,7853ltos
80gal.americanos 61,02pulg3 1,04onzas
1gal.american 1lto 1pulg3
0,02835k 18pesos
g 9806,6pesos
1kg
1onzas
20 32 9
C 5 C 6,66 Resp 20 F
86 32 9
C 5 Diferencia 5 C
C 30
297,4 F 32 9
C 5 C 183
a)
361 32 9
C 218,3
C 5
F 329 F 32 9
C5 21,3 5
despejando: °F = -6,34
COMPORTAMIENTO DE LOS GASES
Pp = Presión parcial =
PT PP 0,21 760
159,6mmHg
PP 0,7806 760 593,256mmHg
PP 0.0094 760 7,144mmHg
PT = 760 mm
V1 V2
T1 = 10 °C T1 = 283 °K
T1 T2
V1 283
K 0,42
V2
673
T1 K
T2
T2 = 400 °C T2 = 673 °K
T = 20 °C T =293 °K P1P2 ; P P1 T2
1 1
T T 2 T
1 2 1
T2= 104 °F T2=313 °K
de donde: 30lbs/pulg2313 K
P2233 K 32,047lbs/pulg2
lbs
32,097 1pulg2 0,545k
g 2,25kg/cm2
pulg2 (2,54)2cm
2 1lb
5. ¿Cuántos globos esféricos de goma, de 6 litros de
capacidad, pueden llenarse en las condiciones normales con
el hidrógeno procedente de un tanque que contiene 250
litros del mismo a 60 °F y 5 atm. de presión?
P1 = 5 atm
P1V1 P2V2
P 1atm
T1 = 293 °K 2 CN T1 T2
T2 273 K PVT
V2 1 T1 P2
1 2
V1 = 250 ltos
#globos 194,1globos
1164,67lt os
6ltos
V1 = 285 cm3 N2 V2 = ?
T1 = 263 °K T2 = 313 °K
P1 = 778 mmHg P2 = 700 - 55,3 = 644,7
mmHg
1 • 1
2 2 P1V1T2
= 2
V = T P
1 2 1 2
778mmHg × 0,285ltos ×
V =K
313° = 0,4093ltos
2
644,7mmHg × 263°K
P1
= 700mm La presión total disminuye
=
P2 7
100mm
7 veces, 31,8
= × 0,5 2,27
luego:Pv
=
7
corrección de la presión
V1 = 1000 ltos
T1 = 284 °K P1 = 780 mm hr= 20%
Pvh20 = 9,8 mmHg
T2 = 293 °K P2 = 765 mm hr = 40%
Pvh2o = 17,5 mmHg
V2 = ?
Corrigiendo presiones:
P1V1
T1 = Ley Combinada
P2V2
T2
V2 1058 ,96ltos
V1 = 10 lbs hr = 100 %
T1 = 323 °K P1 = 1 ATM Pv = 92,5 mmHg
P2 = 5 ATM
P1V1 = P2V2
V1 = 3 lto
PVC6H6 = 74,7 mmHg T1 = 293 °K PT1 = 750
mmHg
V2 = 3 ltos
PT2 = ?
V1 = 4,6ltosh = 70% V2 = ?
T1 = 313°K r T2 = 303°K
P1 = 716,2mmHg P2 = 786mHg
Corrigiendo presiones:
P1 = 716,2 55,3 × 0,7 = 677,49mmHg
P2 = 786 31,8 × 0,7 = 763,74mmHg
P1V1 P2V2 PVT
= T despejandoV2 = P1 1 2
T
1 2 2 1
P1V1
P2V2
T1 = T
2
2 P1V1T2
V = P2 T1
Corrigiendo presiones:
P1 = 760 135 × 0,6 = 678,82mmhg
P2 = 7600 78,8 × 0,6 = 7352,72mmHg
P • = 1,64g / lto × R
= 1,64 × 32 36,19g / mol
Mgas P × T =
• Mgas Mgas =
= 1,45g / lto × R
1,45
× T
P M = d R T
MC 2H6
760 × = 29,9gr / mol
=
28,9
733,7
V = ? t = 20 °C
m = 2 gr de O2 P = 728 mmHg
m × R × T
V = M × P
mHg × lto
29gr × 62,4 ×
293°K V = °K × mol
32gr / mol × 728mmHg
V = 1,568ltos.
M = ? P = 1000 mmHg
T = 353 °K d = 2 gr/lto
m × R × T
M = P × V
2gr × 62,4mmHg × lto ×
M = 353°K 1000mmHg × °K ×
mol × 1lto
M = 44,05gr / mol
t = ?
PvmmHg = # gr H20 1 m3 saturación 100 %
m
PV = RT 1000ltos × 18gr / mol
M T = mmHg × lto
62,4
°K × mol
T = 288,46°K t = 15,46°C
m
PV = RT
M
m × R × T
M = PV
M = 232,7gr / mol
m
P • V = RT
M
P × V × M
m = R × T
V = 1 lto H2 + CO mH2 = ?
t = 10 °C si : mCO = 0,1 gr.
Pt = 786 mmHg
PV
a × R × T
= MV
Pc
a × R × T 0,1gr × 62,4mmHg × lto × 293°K
o = = 28gr / mol × °K × mol × 1lto
MV =
63mmHg
T = ? P = 690 mmHg
V = 1 lto m = 1 gr
a
PV = RT
M
690mmHg × 1lto × 28,96gr /
T = mol mmHg ×
1gr × 62,4
lto
°K × mol
T = 320,4°K t = 47,4°C
M = 120,25gr / mol
M = 149,4gr / mol
a × R × T
23,1%O2 PT = M × V
75,6 & %N2 = 1lto m = 2gr
PT 2 × 62 × 253
V = 28,96 × 1lto
1,3%Ar
T = 253°k PT = 1089,57mmHg
mO = 0,462gr(0,231 ×
2 2)
277,78mmHg
PO2 = 0,462 × 62,4 ×
253
=
32 ×
1
21%O2
78%N 2 V = T = 291°K
1%Ar 2ltos m
= 3gr
de la ecuación de M = 28,96 /
estado: mol
3gr × 62,4 mmHg × lto ×
291°K P = a × R × T = °K
× mol T M × V 28,96gr / mol × 2lbs
PT = 939,3mmHg
V = 2 ltos
VO2 = 5 ltos P = 2 atm 25 ltos a P = 1 atm
VN2 = 10 ltos P = 4 atm
2atm × 5ltos × 3gr / mol = N 4 × 10 × 28 = 45,834grN
13,05grO
O = =
2 2 0,082 × 298 2
2
atm × × 298°K
lto 0,082
°K ×
mol
PT en el recipiente de 2 ltos:
atm × lto
13,095gr × 0,082 ×
298°K = 4,999atm
PO2 °K × mol
= 32gr / mol × 2ltos
}}P T = 25atm,extraen25lto
atm × lto
45,834gr × 0,082 × 298°K
PN = °K × mol = 19,99atm
2
2,9gr / mol × 2lto
25atm • V1 = 1atm • 25ltos V1 =
1lto
a × R × atm × lto
P =
T 12gr × 0,082 × 473°K
= °K × mol = 1,832atm
I2 V × M 1lto × 2,54gr / mol
PT = PN2 + PI2 = 1,591atm + 1,832atm = 3,42atm
a) V2 = 20 ltos V1 = 4 ltos
P1 = 3707,5 mmHg (corregido)
P1V1 = P2V2
P2 = 370 7,5mmH g ×
P2 = 4lto s
20ltos
741,5mmHg
P2 = 741,5 + 92,5 = 834mmHg
luego:
a P V 422mmHg 224,85ltos 74gr / mol 384,29gr
M R mmHg lto
62,4 293 K
T K mol
b) 224,85 ltos
c) P2 = 10 atm = 7600 mmHg 7600 mmHg 100
ltos = 7600 mmHg V2
422mmHg
10ltos 74gr / mol
a 17,1gr 62,36 mmHg lto
293 K
K mol
eter : 394,29 17,1 367,19gr
19. A 0 °C la densidad del cloruro de metilo a una presión
de 0,5 atm es 1,401 g/litro, y a una presión de 0, 25
atm, es 0,5666 g/litro. A partir de estos datos, calcular
el peso molecular exacto del cloruro de metilo.
T = 273 °K
dCH3Cl = 1,1401 gr/lto dCH3Cl = 0,5666 gr/lto
P = 0,5 atm P = 0,25 atm
MCH3Cl = ?
d 1,1401
2,2802
P 1 0,5
0,0138
d 0,5666
2,266
P 2 0,25 4
d
M RT (2,2664 0,0138 )0,08206 273 50,46 gr / mol
P
0
0 °C = 273 ,16 °K
dO2 = 1,42898 gr/lto P = 1 atm
P = 0,5 atm dO2 = 0,71415 gr/lto R = ?
Vm = ?
PM = d R T
0,5atm 32gr / mol
R 0,08201
0,71415gr / lto 273,6 K
0,0039
1atm 32gr / mol
R 0,081979
1,4289gr / lto 273,16 K
R 0,08201 0,00039 0,082057 0,08206
1mol 0,08206 atm lto 273,16 K
n R K mol
V
1atm
T P
V 22,415ltos(enC.N.)
ECUACIONES QUIMICAS: METODOS DE IGUALACION
4e- + O2 2 O-2 6
S-2 S+4 + 6e- 4
24e- + 6 O2 + 4 S-2 12 O-2 + 4 S+4 + 24e-
4 FeS2 + 11 O2 2 Fe2O3 + 8 SO2
P 0 + K+1O-2H+1 +
1 H2O K+1P+1 O 2 H + P-3 H 1
4 2 2 3
P4 4P+1 + 4e- 3
12e- + P4 4 P-3
0
2 Al0 + 2 Na+1O-2H+1 + 2 H2O 2 Na+1Al+3 O2 2 3H 2
Al0 Al+3 + 3e- 2
2e- + 2H+ H2 3
0
2 3 2
I0 H
4 2
1 5 2 N O2 HO
2 N O 3 H 1I 5O 23 2
I 20 2I 5 10e 1
1e N 5 N 4 10
I2 10e 10 N 5 2I 4 10 N 4
10e I2 10HNO3 2HIO3 10 NO2
4H2O
4Zn0 8e N 5
4Zn 2 8e N 3
4Zn0 10HNO 4Zn(NO ) 3NH NO 3H O
3 3 2 4 3 2
Fe0 H 1N 5O 2 Fe 3 (N 5O 2) N 3H 1N 5O 2 H O
3 3 3 4 3 2
0 3
Fe Fe 8
3e
8e N 5 N 3 3
7 2
10e 2Mn 5C O 2Mn 10CO 10e
2 4 2
2Br Br2 2e 3
6e 14H Cr O 2Cr 3 7H O 1
2 7 2
10e 16H 2MnO4 5H2O 5NO2 2Mn 2 3H2O 5NO3 10H 10e
5KNO2 2KMnO4 3H2SO4 5KNO3 2MnSO4 K2SO4 3H 2O
10e 30H 5BiO3 8H2O 2Mn 2 5Bi 3 7H2O 2MnO4 16H 10e
5KBiO3 2Mn(NO3 )2 14 HNO3 5Bi(NO3 )3 2KMnO4 3KNO3 7H 2O
I2 2S2O3 2I S4O6
0
2e I2 2I
2S2 O3 S4O6 2e
2e I 0 2S O 2I SO 2e
2 2 3 4 6
16. En medio prácticamente neutro (en presencia de
bicarbonato), el, iodo oxida el arsenito a arseniato,
mientras que en medio fuertemente ácido esté se reduce
a arsenito mediante el ácido iohídrico. Escribir e
igualar por el método del ión - electrón ambas
ecuaciones.
AsO 2I 4H AsO I 0 2H O Solución :
4 2 2 2
2I I 20 2e
2e 4H AsO4 I2 AsO2 2H2O
3
8H 2 O 2Cr 6e 3S 2 O 8 2CrO 4 16H 6e 6SO 4
Cr(SO 4 ) 3 3K 2 S 2 O 6 8H 2 O 2H 2 CrO 4 3K 2 SO 4 6H 2 SO 4
2
Mn S2O8 H2O MnO 4 SO 4 H
4H 2 O Mn 2 MnO 4 8H 5e 2
2e S2O8 2SO 4 5
NO2 I H NO I2 H2O
1e 2H NO2 NO H2O 2
2I I2 2e 1
NO2 S H
NO S H2O
1e 2H
NO2 NO H2O 2
S S 0 2e 1
95,3gr.MgCl
2 100 23,43%
406,6gr.diso
l
1) 1000 m3 1)en2)
m2 120,3 m 0,48
m
2) 1000 0
2 3
246,3
m1 m2 m3
m1c1 m2c2 m3c3
106gr.Na2CO3
2)m10 m2 13740 0,139
286gr.Na2CO3
10H2O
despejando : m2 masaNa2CO3
10H2O 51,53gr m1
masaH 2O 85,87gr
normalidad :
13,5grNa2CO3 1,145gr.diso 1000cc.diso 1eq.gr.Na2C
3,003N
100gr.disol l l O3
cc.disol 1lto.disol 53gr.Na2CO3
1)1000 m2 m3
2)100 0,3277 m2O m30,64557 1) en2)
0
927,7 (1000 m2)0,64557
despejando : m2 437,02gr.deH2O
145
1526gr / cc
145 50
62,18gr.H2S 1eq.gr.H2S 1,526gr.diso 1000cc.diso
O4 19,36N
O4 l l
100gr.diso cc.disol 1lto.disol
49gr.H2SO4
l
145 m
P 1,17gr / cc Ecuación de estado : PV RT
145 21,1
M
768mm 200mmltos
lto 36,5gr / mol 311,565gr.HCl
m HCl 62,4
K mol 288 K
%HCl
311,565gr.HCl 100 34,208%
911,565gr.diso
l
c) 44,54gr.HN
O3 1,276gr.diso 1000cc.diso HNO3
9,02M
100gr.diso l l 63gr.HNO
l cc.disol lto.disol
3
despejando : m2 408,67KgH2O
b) V1 V2 V3
106gr
1cc
V2 V3
1,26gr
7,936
105cc V2 V3
5
m10,962 100c
2
C álculo de C2 =
SO3 H2O H2SO4 r
80gr. 18gr. 98g
C 0,98 12KgSO 3 98KgH 2SO4 1,027
2
100Kg.disol 80KgSO 3
(1)en(2)
m10,962 100 1,027 m1 100
despejando M1 m1 71,05Kg
(1) m1 m2 m3
100Kg m2 m3 (2) m1c m2c2 m3c3
1 0,746 m2c2 m30,8
100
2,4KgH O
Cálculo de c2 = 0,976 2
98Kg.H2
1,106
100Kg.disol O
18Kg.H2
O
(1) en (2)
74,6 m21,106 (100 m2)0,8 80 0,8m2
5,4
despejando M2
17,64Kg
0,306
V2 = 5V1
49gr.H2SO4 1cc.disol
5ltos.disol 100g.disol 1,805gr.disol
1eq.gr.H2S
1eq.gr.H2SO4 O4 88,43gr.H2S
1lto.diso
l O4
153,493cc.disol
100gr.diso 1cc.disol
10molesKOH 950,66cc.disol
56,108grKOH l 1,415gr.diso
1molKOH 41,71gr.KO l
H
Vde HCl:
4eq gr.HCl 36,5gr,HCl 100gr.disol 1cc.disol
2ltos.disol
1lto.disol 2eq gr.HCl 33,16gr.HCl 1,65gr.disol
755,86ccHCl
V de NaOH :
2ltos.disol 2eq gr.NaOH 40gr.NaOH 100gr.disol
1lto.disol 1eq gr.NaOH 33,01gr.NaOH
1cc.disol
331,16cc.disol
1,38gr.diso
l
6e 14H 2 3
Cr2O7 2Cr 7H2O
0,1e gr.K2Cr2 294gr.K2Cr2O7
250cc.disol
1lto.disol q O7 1eq gr.K2Cr2O7
1000cc.diso
l 1e gr.disol
q
100gr.diso 1cc.diso
122,58.disol
l l
1gr.K2Cr2O 1gr.diso
7 l
113,24gr.PH3
326,391gr.H3PO4
98gr.H PO
3 4
34grPH 3
9,99N
326,391grH3PO4 1eqgrH 3PO4
1lto.disol 58 / 3gr.H3PO4
Cálculo de N2 =
20,07gr.NaOH 1eq gr.NaOH 1,22g.disol 103 ccdisol
N2 6,1213
100gr.disol 40gr.NaOH 1cc.disol 1lto.disol
250gr.NaCl
1,2 251,282gr.H2SO4
98gr.H2SO4
117grNaC
l
117gr.NaC
l
5,599eq
Concentrac ión 1lto.disol 1cc.disol
grKOH
1000cc.diso 1,24gr.diso
lto.disol l
56grKOH
1eq gr.KOH
100 25,28%
31. Calcular la concentración de un ácido sulfúrico de
densidad 1,725 g/cc a partir de los datos
siguientes:10cc del ácido se diluyen a 250 cc, y 10 cc de
este ácido diluído al valorarlo con un alcalí 0,5 normal,
factor 1,034 gastan 21,7 cc de éste.
N2 0,965
N1 13,317
a)1gr.
H 80grNaOH 1eq grNaOH 1lto.disol
SO 2 4
2,32moles.soluto
m 2,32molal Kg.disolvente
1Kg.disolvente 1000gr.disolvente
1mol 55,5moles(H2O)
18gr
Po
25,21 P
Xs
25,21
P
2,32moles.soluto
Po Xs (2,32 55,55)moles.totales 0,04
25,221
0,04 despejando : P 24,201mmHg
P
25,21
P 269,3
P 261,29mmHg
Pv M ?
731,8mmHg(P)
Pv 3,54
760mmHg(Po)
760 731,8 M 0,0371
760 3,54 42,61
M 78
3,54
0,0371
3,54 0,546M
M 168,2gr / mol
Po 18,65mmHg
P 18,31mmHg
a
18,65 18,31 94 0,01823
18,65 a 100 a
34 18
a
0,01823
9400 94a
a
18
Po 85,51mmHg
P 82,26mmHG
M 167,64gr / mol
0,2666 0,4458 20
P 400 274,82mm
0,2666 0,4458 0,2666 0,44580
Luego en % tenemos:
15,957gr.CH3OH 100% 40,83%CH3OH
39,084gr.Mezcla
129,729 0,170moles(2)
X'
760
5,447 grCH3OH
100% 12,47%
43,685 gr,
En % Mezcla
tenemos:
38,238gr.C2H5OH
43,685gr.Mezcla 100% 87,53%
y73,35%deC2H5O
0,6439mole 92,141gr.C7
s 59,329gr.C H
H8 7 8
1molC7H8
Teniendo 80,012 gr. de Mezcla podemos calcular en
porcentaje:
20,683gr.C3H6O 100% 25,85%deC H O
3 6
80,012gr, Mezcla
y74,15%deC7H8
Por lo tanto :
0,2457molesC
H 92,141gr.C7 22,64gr.C H
7 8 H8 7 8
1mo lg
r.C7H8
66,45gr.Mezcl
a
despejando :
2,86 1000 1,86
M 34gr / mol
1,61 97,14
a 1000
e A M 10 1000 0,52 0,963 Te 100,963 C
e 90 60
Te 100,6 C e 0,6 C
e m 1,62 1000 0,52
e 19,62 Ms
1,62 520
Ms 71,56gr / mol
13,62 0,6
16. Una disolución de urea tiene un punto de congelación de
-1 °C. Calcular la cantidad de agua que habrá de añadir a
100 g de una disolución para que el punto de congelación
de la disolución diluída sea -0,5 °C. e(H2O)=1,86°C/mol.
a 1000
e A Ms c
a 1000 a
1 1,86 0,032215 (1)
A 60 A
a 1000 a
0,5 1,86 0,01613 (2)
A 60 A
100
(3) a | 100 0,03225
A
(3)en(1) A A
A 36,875grH2O
a 1000 a 1000
10 1,86 1,86 a 6000gr.etilenglic ol
A 62 18000 62
a 1000
10 1,86 a 8903,2gr.glicerina
18000 92
1,58cal K mol(353,2)2
c / K2 2,62 K / mol
1000
30,3cal / gr
5,068 K / mol
1,98cal / K mol(353,2)2
e
K2 2.62 K / mol
1000 94,2cal / gr
a 1000
c m A
c c
M
3,96 1000
c 1,03 5,12
80,6 M
M 244,2gr / mol
c 40,8 18 a 1000
22,8 C c
A M
a 1000
22,8 C 7,3
(100 a) 18
22,8(1800 18a) 7300a
41 40 410,4a 7300a
despejando :
a 5,32%
feno solvente
l soluto(1%
agua )
1 1000
c 7,
99,18
c 4,096 3
Tc 40,8 4,096 3,7 C
0,469 1000
0,63 1,86 M 59,78gr / mol
23,16 M
c m c
0,436 1000
14,06 Ms 40
acetanilid
soluto
a Alcanfor
solvente
0,436 40000
Ms 134,82gr / mol
14,061 9,2
a)
100 1000
1 1,86
A 46
A 4043,47gr. %2,413
b)
100 1000
3 1,86
A 46
A 1347,82gr.
100
% 100 6,9%
1447,82
S1 32gr / mol
S2 64gr / mol
S3 255gr / mol X 7,96 8 Fórmula Sf
e m a 1000 R Te
e (1)
A M 1000 𝑙e
e e A
e
m M a
(1) e 1,9 1000 2,34 C / mol
8 (46,4
273)2
1000 86,2
c m c
0,56 m a 1000
c A a A 100
c
M
donde :
0,56(34200 342a) 1860a
19152
a 2051,5 9,33%
2
14,37 14,37
14,37% 14,3 ; 2
H 1 7 7,13
85,63 7,13
; 1
85,63% 12 7,13 7,13
C
Fórmula empírica :
M
CH 2Mc 14 98
7 Fórmula : H14
cal 14 C7
Me
HCOOH M = 46 gr/mol
m m R
V RT ;
M T M
V
1gr
mm lto 293 K
62,4
K mol 397,46mmHg
46gr / mol 1lto
a) V m
RT
M
mmHg lto
M 2,5gr 62,4 273 K
m R K mol
T 462mm 1lto
V
M 92,18gr /
mol
mmHg lto
2,5gr. 62,4 303 K
m R K mol
b)
T M
V
= 512,78 mmHg
= 513cmHg
M = 152,36 gr/mol
3,54atm 0,148M
V R T atm lto
0,082 291 K
K mol
mmHg lto
0,148gr 62,4 293
K M K mol
19,4mmHg 1lto
M 12903gr / mol
35. A 23 °C la presión osmótica de una disolución al 1%
de dextrina es de 16,9 cm . Hallar el peso molecular de
ladextrina.
m
V
RT m R
M M
T
V
1gr
mmHg lto 296 K
62,4
M K mol
169mmHg 0,1ltos
M 109,2923
36. La presión de vapor de una disolución acuosa de urea,
CO(NH2)2, a 100 °C es de 743,1 mm. Hallar la presión
osmótica de la disolución a 20 °C y la temperatura a la
cual empieza a congelar. La densidad de la disolución
es
igual a 1,023 g/cc. c(H2O) = 1,86°C/mol.
Xd Pv (Raoult) O Urea
Pv *
Xd 0,977 NH C NH2
743,1m 2
m 0,977
760mm
.
Xd
nH
2O
nT
133,42
Pdisol 1,023gr.disol / cc.disol %Urea
1892,02 100% 7,05
n
RT MRT 1,202 0,082 293
V
28,87atm.
EQUILIBRIO QUIMICO
PH
1 / 2H2 1 / 2I2 HI Kp 1 / 2
I
PH 1 / PI2
1,85atm 2 2
7,71
(0,15)1/ 2atm1 / 2
(0,384)1/ 2atm1
/ 2
PH2 0,15atm
2H H2 I2 0,01683
I Kp 0,384atm
PI2 PH
2I
(1,85)2atm2
PHI
1/ 2 1 / 2 1/ 2 1
(0,15) atm (0,384) atm
/ 2 0,1297
1,85atm
2,465atm
Pt PH2 PHI 2PH2 PHI 2,465atm (1)(PH2 PI2)
PI2
PH PI2 P2
* H2
0,016835sacando...raíces
2 2
Kp PHI P2
HI
PH2
0,129 ;PH2 0,129P reemplazan do(1)
PI HI
H
* n cond..finales 1,959 1 0,03549
HI 0,082 673
25,23gr.I 1mol
2 0,06molesI 2
253,82gr.I
2
PV nRT
743mm 1lto 0,04molesHI
mm lto
nHI 62,4 298 K
H 2 I2
K mol
0 0,06 2HI
0,04
X 0,06 0,04 2x
x
(0,04 2x)2
HI2 v2
comoV 1ltoKc H2 I2 x 0,06 x
v4c
PV nH2RT
PV 767mmHg 1,876ltos 0,0787moles
n H
H 2
RT mmHg lt
62, 2
4 K o 293 K
mol
(0,0787
Kc 0,0182 x)
(2x)2 2 ; sacando..raíces...y.
despejando X 0,0625 nHI 0,125moles.
HI 1/2 H2 + 1/2 I2
C 0 0
(1 / 2C )1 / 2
(1 / 2C )1 /1 2/ 2C
de donde Kc C(1 ) C(1)
=
0,1918
Kc 011865
2(1 0,1918)
2
Kc 4c2 (1 )
4(1 0,1918)2
Kc 71,023
0,19182
El grado de disolución no varía al modificar la presión.
N 2 O4 2,202 aire
PM
Cálculo de la densidad del aire aire =
RT
1 2 1 PM (1 ) RT
1atm 92gr / mo
1 atm
1 2 2,4076 gr / lto 0,08
1 1 1 lto 323 K
K
mol
0,4427 l
2
4 4(0,4427 )
2
Kp 0,977
Kp 1 2
1(0,4427 )2
42 2
(1 )2 Pt 4 2Pt
Kp 0,32
1 2
1 1
Pt
0,32 (1 2)
Pt Si 0,25 Pt 1,2atm
4 2
10. Hallar el volumen de un recipiente que el contener 1g.
de N2O4, la presión ejercida a 45 °C es de 2 atm. Las
constantes Kc y Kp para la disociación del N2O4 a esta
temperatura son, respectivamente, 0,02577 noles/litro y
0,672 atm.
1
Pp 2
1 Pt
Pt 1
2
2 4 8
4 2
Kp (1 )
2(1 )1 1 2
despejando
2
: 8 0,672 2
0,672
2 0,672
8,672 ; 0,278
# molesN 2O4 1,086 10 2(1 0,278) 7,84 10 3
PpN
O 1 0,278 1,129atm
2
2 4
1,278
7,84 10 3
moles 0,082 atm lto 318 K
K mol
V
1125atm
n
R
T
P
V 0,181ltos.
5,46gr
10
2,88gr./ 71gr / mol 1ltos
137,5
Kc
208,5gr / mol 10ltos
4,29gr
2,09 10 2
7,69 10
Kc 2,03 2 0,0072moles / lto
2
10 10
Kp Kc(RT) 0,0072(0,082 473) 3,072atm
(0,03/1,891)(0,03/1,891)
a) Kc (0,06 /1,891) 0,00793
V 1,891 / 2 0,9455ltos
c) (0,03 x)(0,03 x)
Kc (0,06 x)0,5455
despejando y ordenando :
2 0,00045 0
x 0,0675x
0,0675 0,05223
X 2 0,00748
nPCl5 0,06 0,00748 0,06748moles
nPCl3 0,05 0,00748 0,02252moles nT 0,1852moles
nCl2 0,03 0,00748 0,2252moles
Pp Pt
1
Pt Pt
1 2
1(1,261)2 1
(1 )2
Kp
1
(1 ) 1,261 2
1,261
2
1
cálculo P PM
1,261atm 2,016gr / mol
H"
RT at lt
0,08 523 K
2 m o
K mol
PH2 0,0592gr / lto
PCl5 = 5 aire
PM RT
air 1atm 28,96gr / mol
e
atm 473 K
0,082
air lto
e K mol
0,7466gr / lto
Kp 2
Pt 0,3075 dondePt 0,3075 2
(1)
1
Cálculo de : PM = (1+ ) RT
1atm 208,26 gr / mol
1
3,733 gr / lto0,082 atm lto
473 K
Kmol
Kc c2 2
c(1 )
c 2
Kc
1 Kp Kc(RT) n kp(RT) n
óKc
0,01
Kc 1,79(0,082 523) 2 0,04173
1
despejando : 1
0,01 2 4,173 10 2 0,04173 0
4,173 10 2 0058
2 10 2
0,01655 0,832 83,2%
2
2 10
Cuando = 29,2 %
Kp 2Pt (0,252)2 1 0,0932
2
Kc 1
Kp(RT) 1
1
0,0932 (0,082 455)
Kc ,00249
Presión cuando =60 %
0,0932 (0,6)2Pt 0,0932 0,64
Kp 1 (0,6)2 Pt 0,1656atm.
0,36
1
X
1 1 1
1
Pp
1 2 1
2
1
2
2Pt
Kp
(0,588)2
calculamos por PV=(1+ )nRT
2
1
2
Kp 1,060
1 (0,588)2
N2 = 21,22 %
H2 = 63,66 %
NH3= 15,11 %
Calculamos las presiones parciales Pt= 50 atm
PPN 2 0,2122
50at 10,61at
1
PPH 0,6366
2 m m
1
0,151
PPNH 50at 31,83at
1
3 1
m m
P 2
50at 7,555atm
(7,555)2 2
m
Kp PNH 3 0,000166atm
PPN2 PPH2 10,61 (31,83)3
19. La constante Kp para la reacción N2 + 3H2 === 2NH3 a 450
°C es igual a 0,0000519 atm-2. Calcular el tanto por ciento
en volumen de NH3 que existirá en la mezcla gaseosa en
equilibrio obtenida al someter una mezcla que contiene en
volumen un 25 % de N2 y un 75% de H2 a 450 °C y 100 atm. en
presencia de un catalizador.
2
Kp=0,0000159atm-2 = PNH 3
P P3
N2 H2
PNH 3 x 100,0
PN2 1 x
100
4
PH2 3(1
100
x) x2(100)2
42x2
4
Kp 0,0000519 1 x
100(3 / (1 x)41002 9
x)3(100)3
4)3(1
4
16x
3,7434 3,7434x2 23,4868x 3,7434 0
(1
x)2
cálculo de C:
6gr alcohol 1mol
1lto 0,02moles
5ltos 60gr.alcoho
l
n
Kc= Kp(RT)- = 1,42 (0,082 500)-1 =0,03463
c2 2 0,02
Kc 2 0,03463
c(1 ) 1
0,02 2 + 0,03463 - 0,03463 = 0
de donde = = 0,7093 ó 70,93%
Luego c = 0,02 0,7093 = 1,4186 10-2mol.
Macetona = 58gr/mol
masa = 1,4186 10-2 58 = 4,14gr.de acetona
Presiones Parciales:
PPHCk 0,013
6 1 0,088323
PPO 2
0,1634
0,0834 1 0,5104
0,1634
PPH 2O 0,0332
PPCl 1 0,20318
2 0,163
4
(0,20318)4
Kp (0,08323)4 ,5104 69,58atm 1
Ke
5
x / x / v x2
v 4
2 x / (5 x)(2 x)
x / v
v x2
4
10 7x x2
dond :
e 4x2 28x 40 x2
3x2 28x 40 0
28 7,84 102 4,8 102
x
6
28 17,43 x1 1,76moles.acetato(correcto)
x 6 x2 22,71
0,2066 18
0,25 mH
2O
0,6815( 0,4545)
18
mH2O
18 0,4545 1,2125
mH 2O 1,667 18 30,008grH2O
x / v x
Kc 5,6 Kp
1 x / v 1 x
x 5,6 5,6x
5,6 0,8484
x
6,6
1 2
X 1 1
1
Pp
1 2
1atm 1 1 1atm
42 2
(1 )2 4
Kp 1,65atm donde 0,54
1 1
2
1
XCO
2 1 0,54
0,298 ;29,87%
1 0,54 7
XCO 1 0,54
;70,12%
1 0,54 0,7012
b) C(S) + CO2(g) 2CO(g) nt
0,21- 2 1+
0,21 2
X 1 1
1
0,21 2
Pp 1 1 1
2
1
4
)2
Kp 1,65 XCO 0,21 0,157 0,0545
(1 donde 0,157 2
0,21 27,2
XCO
1 %
28. La constante de equilibrio Kp a 100 °C para la reacción
FeO(S) + CO(g) == Fe(S) + CO2(g) es igual a 0,403. A través de
óxido ferroso calentado a 1000 °C se hace pasar lentamente
una mezcla gaseosa que contiene en volumen un 20% de CO y
un 80% de N2. Calcular: a), la composición de la mezcla
gaseosa saliente, y b), el volumen de aquella mezcla,
medido en C.N., que se necesita para reducir 10 gr. de
FeO.
x
Kc Kp
0,403 0,2 x
0,080 0,403x
x 6
0,0806 0,057448
x
1,403
EQUILIBRIO IONICO
d) Ca(OH)2 = 0,01 M
Ca(OH)2 Ca+2 + 2OH- pOH=log1/2x10-2=1,7
10-2 0 0
0 0 2x10-2 pH=14-1,7=12,3
CH3COO H3O
Ka
CH3COOH
c(1- ) c c
(0,0411)20,0001168 10 31 10 41,68 10 7
Ka 0,01(1 0,0411)9,58 10 39,58 10 3
Ka 1,76 10 5
4. La constante de ionización del ácido acético es 1,77x10 -5.
Determinar el grado de ionización y el pH de una
disolución a) 1 molar, y b) 0,0001 molar.
a) CH2COOH 1M
CH3COO H2 H3O CH3COO
O O O
HC
C(1 ) C C
C 22
Ka 1,77 10 5 C(1)
2
1,77 10 5 1,7 10 5
7
4
b) CH3COOH 1 10 M
1,77 1 5 (1 10 4)2 2
0
1 1010
1 10 8 2 1,77 4(1
5 )1,77 10 5 0
1,77 10 5 3,13 10 107,08 10 9
2 10 4
3,41 10 34%
1
pH Cb
6,74
Exceso NaOH = 1x10-4
b) |H3O+|=10-14/1x10-4 pH= 10.
H3PO4 H+ + H2PO4-
H2PO4- H+ + HPO4-2
HPO4 H+ + PO4-3
H3PO4 H H2PO4
H H2PO4 H PO
K1 7,52 10 3 1 0 0
3 4
1 x x x
H PO4
K3 4,8 10 13 HPO4
13 8,29 10 2 PO4
4,8 10
6,22 10 8
PO4 3,6 10 19 M
nCO ?
2
PV nRT
PV 1atm llto 0.042
n
RT 0,082 atmlto / K mol 288K
H3O 2 4,3 10 7 4,2 10 2 1,759 10 8
C6H5COONa C6H5COO
Na H 2O
C6H5COOH OH
C6H5COOH OH C H COO
6 5 C6H5COOH OH
Kh
H3O C H COO H
O
6 5 3
10
Kw 10 14
Kh 1,587 10
Ka 6,3 10 5
c2 2 0,0347 10
2 1,587 10
Kh
c(1 ) 1
0,0347 2 1,587 10 10 1,587 10 10 0
OH c 0,0347 6,7 10 5
PO 2,32 10 6
H 5,63
PH 8,4
CH3COOH OH
CH3COOH OHH Kw cx2
Kh desprec..
CH3COOH Ka 1 x
KwKw Kw
x2 ;x
KaCKaKb KaKb
x 1 10 4
1,77 10 51,75 10 5 5,68 10 3 ; 0,568%
Kw Ka 10 141,78 10 4 7
H3O Kb 1,75 10 5 1 10 pH 7
x 1 10 14
b) 3
1,78 10 141,7510 5 1,79 10 ; 0,179%
KwKa 10 1 4
H3O 141,78
Kb 0
H3O 3,18 10 7 1,75 10 5
pH 6,5
50c
c CH3COOH 0,1M
a) H NaOH 0,1M mezcla
.
20c H2O
c
30c
c
3 10 3 molesNaOH
b)
5 10 3 molesCH
3COOH
2 10
H3O 1,77 10 3 1,18 10 5
5
3 10
3
1
pH log 4,93
1,18 10
5
0,9gr 200cc
x 1000cc
1mol
4,5gr.PbCl2 1,61 10 2 M
278grPbCl2
2
Kps
Pb 2 1,62 10 2(3,23 10 2)2
Cl
1,7 10 5
13. A 25°C 1 litro de agua disuelven 0,443 mg. de
hidróxido ferroso, Fe(OH)2. Hallar el producto de
solubilidad del hidróxido ferroso.
0,443mgr.= 0,443x10-3gr
1mol
0,433 10 4,92 10 6 moles
3gr 90gr.
Kps
Fe 2
OH
4,92 6
10 (9,8 10 6)2 4,77 10 6
0,0123grCaCO3 1molCaCO3
a) lto 1,23 10 4 M
100gr.CaCO
3
CaCO3 Ca CO3
b) H
2O
HCO3
OH
Kn
K
w
K2
Kn 10 14 4
5,6 10 1,785 10
11
c
Kn 2 2
c(1 )
1,23 10 4 2 1,785 10 4 1,785 10 4 0
0,68
68%
3iones
3 Kps
: S
4
1/3
1,2 10 12
4
KClO4 K ClO4
KClO4
Kps 1,07 10 2
4,2 10 3 molesNaCl
58,5gr.NaCl
0,246gr.NaCl
1mol
ELECTROQUIMICA
q i
8amp 6hr. 17800coulombios
3600seg
t
1hr.
El H2O se descompone:
2e 2H2 2OH H2
O 1
3H2 2H3O O 2e
2
O 2
Peso equivalente del H2O = 18
PM
9gr. 2
2
96500coulombios 9 grH2O
172800coulombios x
172800 9 16H.gr.H2O
X 96500
4H2O Cr 3 H2CrO4 6H 3e
peso.equiv. 11 39,33gr.H CrO
PM 8
2 4
3 3
96500coulombios 39,33grH2CrO4
2628coulombios x
x 1,071grH2CrO4
qr 5600coulombios 1,071grH2CrO4
0,2077gr.CrO3
x
1000gr.CrO3
3600 1000
x 0,9077 3966068coulombios
W q v 3966068coulombios 3,5volts 1,4 107joules
1,4 107joules 1Kw / 3,66 106joules 3,85Kw
w q v 1,4 107joules
Cálculo de q:
9a 1dm2
m 4000cm2 3,6 102amp
1000cm2
dm2
q 360amp 10hr. 1,296 107coulombios
3600seg
r
1hr
q p i t n 1,296 107coulombios 0,7 9,072
106coulombios.
MnO4 MnO4 1e
PM
Peso equivalente KMnO4 =
158gr.KMnO4
1
96500coulombios 158gr.KMnO4
9,072 106 x
x 1,485
104gr.KMn4O x
14,85Kg.KMnO4
a) 8H 7e
4H2O Mno MnO4
Peso.equivalente
:
PM 15
8 22,57grKMnO4
KMnO4
Cálculo.q 7 7
:
1dm2
10am
p 24cm2 2,4amp
100cm
dm2 2
W q 24,1Kw.h 3,6
v 8,6 107joules
r
106joules
Kg.KMnO4
1Kw.hr
8,6 107joule Kg.KMnO
4
s x 10 3Kg.KMnO
4
3,23
x 2,8 105joules W
W 2,8 105
v 4,32 104 6,48volts
q
5. Por electrólisis de una disolución de carbonato sódico
con algo de acetato sódico y utilizando ánodos de plomo
se forma y precipita albayalde, un carbonato básico de
plomo de fórmula 2PbCo3. Pb(OH)2. Calcular: a), la
cantidad de albayalde que se obtiene por hora en una cuba
que funciona a 300 amp. con un rendimiento de corriente
del 97%; y b), el voltaje aplicado es de 3,5 volts.
b)Consumo de energía:
W qr 1,08 107coulombios 3,5volts
v
3,78 107joules 1Kw hr 10,5Kw.hr
3,6 106joules
10,5Kw.h 13,78Kg.Albayalde
r
1000Kg.Albayald
x
e
x 7,619 102Kw hr
FARADAY :
96500coulombios PM /
4 1,35105coulombios x
b) q 5, 105coulombios 38,12gr
r
4 x 1000gr
107coulombio
x
1, s
4
W q
1, 107coulombio 4volts
v s
4
5,7 1Kw hr
107joule 15,7Kw hr
s 3,6
106joules
a) Cálculo de
q: 2,2amp
1dm2 80cm2 1,76amp
dm 2 100cm2
3600seg.
q 1,76amp 1hr 6336coulombio
r
1hr.
qP 6336 0,94 5955coulombios
96500coulombio 59 /
s 2gr x
5955coulombios
x 1,82gr.Na
10 3cm
1cm
b) Espesor 0,02mm 2
10mm
volumen : 2 10 3cm 80cm2 0,16cm3
4957,4coulombios
q i t ;t q / i
t 2816,7seg.
4957,4coulombios
1,76amp
2816,7seg. 1hora
0,782horas.
60min
1min.
.
60seg
Cálculo..q :
2
amp 1dm2
P 0,3 36cm 0,108amp i
dm2 100cm2
qr i ; qP i t n t 50min 3000seg
t
0,106gr.latón 100% x
0,7557gr.Cu x
71,3% 0,03042
96500coulombio 674gr.Cu
s 0,07557gr.C
x u
96500coulombio 65,38 / 2gr.Zn
s y 0,03042grZn
; n
203,76 100 63%
324
Eq P 239
119,5grPbO2
M 2
grPbO 2
2
96500coulombios 119,5grPbO2
3,6 104coulombios x
x 44,58gr.PbO2se.transforma.enPbSO4
b) concentración
inicial=8,2N 8,2N 8,2eq
gr.H2SO4
lto.disol
8,2eq
500cc 4,1eq gr.H SO
gr.H2SO4
1000cc 2 4
44,58gr.Pb
O2 0,373( gr)
eq
119,5gr.Pb
O2
1 1
x 6,67 10 3ohms.cm 1
149,9ohm.cm
xVe
cálculo.Ve
:
0,05e grKCl 103cc
q
1eq g Ve Ve 2 104cc
r
6,67 10 3 2 104cm3
1
1,334 102ohm 1cm2
S N 0,1
1,64cm2 R 731,2
𝑙 12,8cm
Conductividad..específica:
x 1 / p R P x / s
p Rs 731,2 1,64cm2
𝑙 12,8cm
p 93,659
cm
1 1
x 1 / 93,659 cm 1,067 10 2 cm
Conductivodad..equivalente :
xVe
Volumen..equivalente
:
0,1eq 1000cc
gr Ve Ve 104cc
1eq gr
1,067 10 cm 1 104cc
1
2
106,7
1
cm2
x 1 1
cm
0,0129
R 96,2
Cálculo volumen correspondiente:
0,1eq gr 103cc
1eq gr Ve Ve 104cc
Sabemos..que :
x 1 / p
1
p 1 / 77,52 cm
x 0,0129 1cm
1
; 𝑙/ s R / p
R p 𝑙/ s 96,2 1,241cm 1
77,52 cm
ParaCaCl2 :
536,4 423,23 cm
p
1,241cm 1
1
x 0,0023135 1
cm 1
p
luego : xVe
El.Ve 5
104cc 1,56 10 1
cm 1
Conductividad..molar : xVe
0,02eq grCaCl2 1molCaCl 0,02molesCaCl
10 cc
3 Vm 105cc
2 2eq gr 2 2 103cc
0,0023135 105 231,35 1cm2
P 8990 cm
o 271,4 1 cm2
1 1
x 1,1123 10 4 1
cm 1
p 8990 cm
xVe cálculo..Ve :
0,01eq 103cc
gr
1e gr x
q 105cc
Ve
1,1123 1
cm 1 105cc
10
11,123 4
1
cm2
gra do..ionización:
o 11,12 1 1
3 cm
o 1
271,4 cm 1
4,09 10 2 4,09%
15. La resistencia específica del hidróxido sódico en
disolución 0,001 normal, 0,01 normal y 0,1 normal es,
respectivamente, 4081, 422 y 45,24 ohms.cm. La
conductividad equivalente límite del NaOH es 248,1 ohms-
1cm2. Hallar el grado de disociación aparente (relación
P 4081
cm
1 / 4081 cm 0,000245 1cm 1
x 1 / p
volumen..equivalente :
0,001eq gr.
103cc
1eq gr Ve Ve 106cc
Conductivida molar :
d xVm
0,0013586mole 103cc
s 1mol Vm
de dondeVm 736501,8cc
0,00791 1
cm 736051,8cm3
7
582,73 1 1
cm2
582,73 1cm2
738 1 2
o cm
;
0,789 78,9%
Grado disociación :
o
Cu 54 1
cm2
SO4 79,8 1
cm2
o 138,8 cm2
1
1
59 cm2
o 0,4409 44,09%
138,8 1cm2
18. Las conductividades equivalentes límites del formiato
potásico, ácido nítrico y nitrato potásico son,
respectivamente, 128,1; 421,2 y 144,9 ohms-1.cm2. Calcular
la conductividad equivalente límite del ácido fórmico.
o HCOOK
128,1 1
cm2
o HNO3
421,1 1
o KNO3 cm2
144,9 o HCOOH ?
1
cm2
Despejando :
oCl
0,664 115 76,36 cm2
1
luego : oCl
oLi oLiCl
oLi
oLiC oCl
l
115 1 cm2 76,36 1cm2
oLi
38,64 1cm2 oCl 1 cm2
tBr 0,516enKB
tBr r
o 0,61enNaB
r
151,9 1cm2(KBr) oNaBr ?
OBr OBr
tBr 0,516
oKBr 151,9 cm2
1
OBr
tBr 0,61
oNaBr
Despejando :
OB
0,516 151, 1
cm2
r 9
78,3
OB 8 1
cm2
r
Luego :
)
21. La movilidad del ión H3O+ es 3,625x10-3 cm/seg para un
gradiente de potencial de 1 volt/cm, y el número de
transporte de este ión en el ácido clorhídrico es
0,821. Hallar la conductividad equivalente límite del
ácido clorhídrico.
Movilida(dH 3O ) U(H 3O )
3,625 10 3cm / seg
UH3O
1volt / cm
t(H 3 H3O
O ) 0,821 (1)
oHC
l
donde :
O (H3O ) U(H3O ) F
3,625 10 3cm / 96500coulombios
seg
volt / cm eq gr
O(H
3 O ) 349,81 cm2
1
reemplazando en(1) :
349 1cm2 / eq
0,821
gr oHCl
349,81 426,0,77 1
cm2
oHCl 0,821
nF
E 0,402volts 0,059 1
lo
2 2 10 3
Cu 2 Cu0
E 2e
Eo 0,059 1
log
2 Cu 2
0 0,34 0,059 lo 1
2 Cu 2
despejando:
log 1
Cu 2 11,52 ; Cu 2,98 10 12 M
2
AgNO3 Ag NO3
2NH3
Ag(NH 3
)2
Ag
NH3 0,1M NO3
1,0M
Ag NH 3 2
K 6,8 10 8 K
Ag(NH3)2
despejando :
1
Ag(NH ) 0,1 12
3 2 6,8 10 8
1,47 106
1,47 10
E 0,799 0,059 log 6
0,1
E 0,0375volts
E 0,747volts
EO 0,799volts
AgNO3 Ag NO3
C O O
C(1 ) C C
Ag 1e AgO
0,059 1
E EO log Ag
1
1
0,747 0,799 0,059 log
Ag
1 0,052 ; Ag 0,13M C
log 0,88 0,131 0,657
Ag 0,059 0,2
0,059 Zn 2
Epila EO pila log
2 Cu 2
0,059
0,34 0,763 log 1
2
Epila 1,103volts
Para todos los
casos.
a) H 1e 1 / 2H2
0,059
Epila EO pila H
log 0,8
1 ; log
0,8 4,372
0,258 0 0,059 log 0,8
H H
despejando:
p log 1
H
log
0,8 0,259
4,38
H 0,059
0, 1
24337,501 30371,87
8
H
H
pH 4,486
luego : pH 4,486 4,469 0,0
2
28. De:
Epila Ecalomelan os EH
0,334 0,059 log(H3O )
Hg2Cl2
2e 2Hg
H2
2C
l
2H 2e
0,059
0,509volts 0,334volts log 2 Cl 2
H
2
1
5,9322 log
2
H 2 Cl
1
1 924,9
835466,93 H
2
H H 0,00108
C6H5COO C6H5COO H
H O
C O
C( ) C C
1
Ka x2
c x
E 0,059 1
log 2
2 H
0,66 0,059 1
9
log (10 6,12)2
2
0,66 0,059 1
9 log
2 5,7 10 13
0,059 4
0,669
2 12,24
0,669 0,3610
E 0,3379volts
9
31. Se forma una pila con un electrodo de quinhidrona en
una disolución desconocida y un electrodo 0,1 normal de
calomelanos, que forma en este caso el polo negativo. La
FEM de la pila es de 0,127 volts. Hallar el pH de la
disolución desconocida. El potencial normal del electrodo
de quinhidrona es 0,699 volts, y el del electrodo 0,1
normal de calomelanos es 0,334 volts. ¿A qué valor del pH
será nulo el potencial de la pila?
2H 2e C6H4O2 C6H4(OH)2
2Hg 2Cl Hg2Cl2 2e
0,238 0,059 1
log
2 H 2
1
8,067 log
2
H
1
1,16 108
2
H
log 1
1 p
1,077 104 H
H pH 4,03
0 0,365 0,059 1
2 logH 2
b)
12,37 log 1
2 H 2
1 1,5 106
H 6,18
pH
2Hg Hg 2
2 Eo 0,798volts
2e Hg 2
2 2 2
´2Cl Hg
2Hg2Cl Hg2Cl22e E 0,334volts
Cl
Hg 2
2 2e 2Hg
2Hg 2C Hg2Cl2
Hg 2 2C l
l 2e Hg Cl
2 2 2
0,059 1
E
log
2
2 Hg2 2 Cl
0,059 1
0,034 0,798 lo
2 Hg2 2
0,464 0,059 g 1
lo
2 Hg2 2
1
15,7 log Hg 1,36 10 8
2 2
2
Hg2
2 2
Kps Hg 2
Cl 10 8)2(0,077)2
( 1,36
Kps 1,1 10 18
EoA 0,799volts(reducc
g ión)
EoC 0,34(oxidación)
u
En el equilibrio Epila 0
0,059 Cu 2
0 (0,779 0,34) log
n Ag 2
0,059
0 0,459 log Ke
2
log Ke 15,559
Ke 3,62 1015
Fe 3 2
2
H 1e Fe
2Fe
3 g 2e 2Cl 2Fe 2
Hg2Cl2 2e
EO 0,771volts
(1) 23 2
2Hg 2Cl 2Fe Hg Cl EO 0,437volts
Fe 2 2
0,059
E 0,437 log 0,0992
2 0,00012 Cl 2
b)
Usandola ecuació(n1) :
0,059 0,00012
E 0,437 log
2 0,09992
E 0,437 0,176 0,614volts
TERMODINAMICA
W P V
1489
(0,02 16,07)atm lto 24,2cal 761cal
760 1atm lto
a)
V 2
V2
W nRT ln
Pdv V1
V 1
cal 1
2moles 1,987 298 K ln
K mol 20
3547,7calorías
b)
V 2
W Pdv
V
1 V
nRT V nb 1 1
2
ynb an2 dv nRT ln 1 an2
V1 V2 V2 V2 V1
nb
2
75 100 ;V2
V2 2,78ltos
b)
P2V nRT
2
2 P2V2 100atm 2,78ltos
T
2 nR atm lto
3moles
0,082 K mol
T2 1130 K
c)
P2V2 P1V1
W 1
1002,78 1 75
203
1,39 1
0,39
W 520,51atm lto 24,2cal
12596,4cal 1atm
lto
W P
V(l) V(g)
Pdv
V(g)
Pr imera ley :
E Q W
E 10730cal
542cal E 10188cal
H Cpdt Cp t
283
cal
18 K mol K 343 283
H 1080cal / mol
E H P V
1080 1atm(0,0282 0,0232)ltos
cal
mol
cal 24,2cal
1080 0,0049atm lto 1079,88cal
mol atm lto
E (conclusión)
Pop cte
Wiso 20)lto
Pop V Pop(V2 V1) 1atm(60
t s
W 40atm
lto
Pr imeraley : dE dQ dW
dE 0 dQ dW
procesoisotérmico:
Q W 40atm lto
E (PV)
(PV) 0
0 ; E 0
H (PV)
P
E2V2 P1V1
H 0 ; E 0
nRT 2 V 2 nRTdv V 2 a
V 2
vnb n a dv 2 dv
V 1 v
W V 1 nb V 1 V
W nRT V 2 dv 2 V 2 dv
V 1 V nb n aV 1 v 2
V2 1 1
W nRT n2a V
ln 2 V1
nb
V1
nb
W 26,7atm.lto
b)
Cp Cv R
cal cal
Cp R Cv 2 3 cal
mol K mol K 5 mol K
W Q E
H nCp T 5 cal
(25 K 100 K)
1mol mol K
H 375cal
Q 375cal
cal
E nCp 1mol 3 ( 75)K
T mol K
E 225cal
W 375cal 225cal 150cal
W 177atm lto
W RT ln V b
2
b
V1 a 1 / V21 / V1 .
Demostración :
an2
P (v nb) nR (n moles)
V2 T
P a
(v b)
RT V 2
(1mol)
RT a
P v b V 2
V2 RT a dv V 2
W V 2 Pdv
V 1 V 1 v b
V 2 RT V 2 a V 2 dv V 2 dv
W dv V 2dv RT aV V 2
V 1 v b V 1 V 1 v b 1
W RT 1 1
a V V1
ln 2
cal 50 0,05622
W 1,98 273 K 1mol ln
mol K 1 0,05622
1 1
6,49
3 50 1
W 199,3596cal
b)
proceso adiabático : Q 0
E W
Wmax E
T 2
n CvdT nCv(T2 T1)
T 1
cálculoT2 :
1
5 / 3 1
V1 V2 10
T2 T1 298 K
50
T2 101,37 K
10 3cal
Wmax mol 101,37 298 K 1474,7cal
4 mol K
Pr ocesoadiabético Q 0 E W(*)
W P
V nRT
P( V ) V
V
2 1
P
3 0,082 T2 3 0,082 1130 1,98
W 1atm 1 100 0,082 (1)
parael mismocambio :
T 2
E nCvdT
T 1
E 3 5 (T2 1130)(2)
H PV
E E nR T
H 4770cal
cal
3moles 1,98 (812 1130)K
H mol K
6670cal
a)
E W (proceso adiabático) ; W E
T2
E nCvdT Cp Cv R
T 1
Cv Cp R
T2
T2
E R)dT (C R)d n 1mol
T1 p T
T 1
n(Cp
T2
(1,435 17,84 10 3T
T 1 10
2
6 T T 2dT
5 T 1
4,165
T 2
3 6 T2 2dT
E 1,435T dT17,845 10 T 4,165 10 T
T 1
1
3 3
3
T 22 T 2
T T
E 1,435(T2 T1) 17,845 10 1 4,16 10 6 2 1
2 2 5 3 3
b)
dp
CpdT Vdp RT
p
273
P 2 dp
CpdT R
473
10 p
3,442ln 17,845 10 3(273 473) 4,16510 6 (2732
273 2 4732)
473
1,98l ln .P2 / 10
despejando:
P2
0,75atm
15. Una muestra de 32 gr. de gas metano inicialmente a 1
atm. y 27°C es calentado a 277°C. La ecuación empírica
para la capacidad molar calorífica del metano a presión
constante es:Cp=3+2x10-2T cal/mol grado. Asumiendo que
el
metano se comporta idealmente, calcular E y H.
W,Q,
a) para un proceso isobérico reversible.
b) para un proceso isócoro reversible.
mCH 4 gr
32 16gr / mol
a)
proceso isobárico H Qp
: 550
T
2
H 2mole (3 2 10 2T)dT
300
s
nCpdT
T 1
H 2(3T
2 10 2 2 550
I ) 300
H 6 5502 3002
300 2 10 2
550 2 2
H 5800cal
5,8Kcal W P V
nR T
2moles
cal 250 1000cal 1Kcal
1,98 K
mol K
E H nR 5,8 4,8Kcal
T
1
b)
Cp Cv R proces isocoro : W 0
Cv Cp R 1 2 10 o
2
T
550 550
E nCvdT 21 2 10 2T dT
300 300
E 4,8Kcal
E Qv 4,8Kca
H l PV
E
H 4,8 1 5,8Kcal
E y H tienen los mismos valores en a) y b)
porque E y H solo dependen de la temperatura.
gr gr C
1250
1500 250 80Z Z
80 15,6gr
La temperatura final es 0°C y habrán 34,4 gr de hielo en
el sistema. (50-15,6=34,4).
a)
T 2
H2 H1 CpdT
T 1
1
Cp CpH2O CpH2 CpO2
2
8 7 3,5 2,5cal / molH2O
K.cal 573
K.cal
H2 57,8 373 2,5 10' 3 mol H2O
mol H2O
b)
Cp (7,2 7 3,05) 2,8 0,2 1,65 10 3 T
0,27 10 6 T2
2,9 1,4
Cp 10 0,27 10 6T 2
3T
H2 H1 573 573
4 10 3TdT 0,27 10 6T 2dT
K.cal
H2 58,2
mol H2O
c)
d Cp cte
H cte ( 2,5 1,4 10 3T 0,27 10 6T2)dT H 57,8
1 3 6 3733
cte 57,8 2,9 313 1,4 0,27 10
2 2 3
10 373
10
3.
Incremento de entropía:
S2 T2
nCp ln
T1
S1
5
3 1,98 ln 373273
2
4,65v.e.
a)
T 2 dT
s T 1 Cp
T
40 6T 2
dT
0 6,0954 3,2533 10 3T 1,01 10
s 2
300 T
400
2 3,2533 10 3 400 300
6,0954ln 300
1,01 10
6 (4002 3002)
2
2 1,7536 0,3253 0,0356
4,108166cal / gra do
b)
A volumen..ete :
T 2 dT
s Cv
T 1 T
dT
2 T 2 Cv 2 dT
s R)
T2
(C
T 1
s 4,0886
T T 1 T T2
2R ln
T1
4,0886 2 1,987ln(4 / 3)
4,08 1,1434
s 2,9432cal / gra do
d G
T H
dT T
2
919 7,1
0 2 3,182 10 3 2,64 10 7T
T T
2
I 21,61 2,6
4 10 7(298)2 I298
2
Entonces :
G 91,90 7,12 ln T 3,182 10 3T2 1,32 10 7T3 2,61T
H 3( 57,7979) ( 196,5)
23,1Kcal
De la ecuación:
G H S
G H S
T
298 33,2
G 23100
13200cal
La reacción NO es expontánea.
2 2
d6 Vdp P2 P2
1 1
dPRT RT ln
p P
P1 1
S nCv T2 nR ln V2
ln T1 V1
S nCv ln T2
T1
1mol 3 / 2 2 cal ln 300
mol K 100
S 3,30ues
b)
S nCv ln T2 nR ln P2
T1 P1
Cp Cv R 5 / 2R (p.cte)
S n5 / 2R lnT2
5 T1
S 1mol cal 300
2 2 mol K 100
5,50ues
c)
3
S 3 2 ln 300100 9,90ues
2
5
S 5 2 ln 300 16,5ues
2 10
0
SOLUCIONARIO del texto:
"Problemas de Química
General"
Del Prof. J. IBARZ. A.