CRISTALES CERÁMICOS

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alinas
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Cristales iónicos
• El cristal debe ser eléctricamente neutro
• La estructura está determinada por la forma como se pueden empaquetar
los cationes y aniones de manera de maximizar la atracción y minimizar la
repulsión electrostática entre iones.
• El número de aniones que rodean a un catión central se denomina número
de coordinación ( NC ) y corresponde al número de vecinos más cercanos
que rodean a un catión central.
• En una estructura estable los aniones están en contacto con los cationes y de
manera tal que los cationes estén rodeados del mayor número posible de
aniones.

Estable Estable Inestable

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Reglas de Pauling
1. Poliedro de Coordinación:
• Los aniones (a) se acomodan alrededor de cada catión (c).
• La distancia a-c es la suma de los radios ra y rc.
• El N° de coordinación (NC) es función de la relación rc/ra.
• Para cada número de coordinación existe un radio crítico por debajo
del cual no se puede alcanzar la estabilidad.
• El poliedro es localmente neutro.
2. Fuerza de enlace:
• Es la relación entre la valencia del catión Vc y su NC
• Permite establecer el NC del anión: Vc/(NC)c = Va/(NC)a
3. El poliedro tiende a compartir: en primera instancia los vértices,
luego las aristas y difícilmente las caras.
• La Regla 3, se hace más importante para cationes de alta valencia y bajo NC
4. La estructura es la más simple posible.
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Número de Poliedro de Geometría de

rC/rA
coordinación coordinación coordinación

2 Lineal 0.155

Vértices del
3 0.155–0.225
triángulo

Vértices del
4 0.225–0.414
tetraedro

Vértices del
6 0.414–0.732
octaedro

Vértices del
8 0.732–1.0
cubo
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Calcular la relación de radios crítica (mínima) rc/ra para la coordinación

triangular (NC= 3).

Poliedro de coordinación: triangulo ABC

< CAB = 60°
< DAE = 30°

AD = ra + rc
AE = ra

cos 30° = = = 32
+

1
= − 1 = 0,1547~0,155
3
2
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Prediga el número de coordinación para los cristales iónicos CsCl y NaCl.

Use los siguientes radios iónicos para su predicción:
Cs+ = 0,170 nm Na+ = 0,102 nm Cl- = 0,181 nm

0,170
= = 0,94
0,181
Coordinación
0,732 1,0 cubica
NC = 8

0,102
= = 0,56
0,181
Coordinación
octaédrica
0,414 0,732 NC = 6
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Estructuras sencillas compuestos tipo AX

Estructura CsCl
Estructura cristalina
Red: Cúbica simple
Base: Aniones en posiciones N
Cationes en posiciones N + (½, ½, ½)
Número de iones/celda 1Cl- y 1Cs+
NC para aniones y cationes 8 : 8
Todos los intersticios cúbicos llenos
Tamaño del intersticio cúbico del CS = 0.732 R
DEMOSTRAR
I.C. (Cl-)= 0.732 (0.181) = 0.132<0,165

Contacto a través de las diagonales del cubo

DEMOSTRAR = +

Calcule el factor de empaquetamiento iónico para el CsCl.

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Calcule el factor de empaquetamiento iónico para el CsCl.

3 = 2 + 2 = 2 0,170 + 0,181

= 0,405
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Estructura NaCl (Sal de roca)

NC para aniones y cationes 6 : 6
Estructura cristalina
Red: Cúbica centrada en las caras
Base: Aniones en posiciones N
Cationes en posiciones N + (0, 0, ½)

Número de iones/celda 4Cl- y 4Na+

Tamaño del intersticio octaédrico IO = 0,414 R
I.O. (Cl-)= 0,414 (0,181) = 0,075 < 0,095
Todos los intersticios llenos
Contacto a través de las arista del cubo
=2 +

MgO, CaO, NiO y FeO, CoO, VO, KCl, LiF . . . Cristalizan igual
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Calcule la densidad del NaCl. Los radios iónicos del Na+ = 0.102 nm y el del Cl− =
0.181 nm. Las masas atómicas del Na = 22.99 g/mol y la del Cl = 35.45 g/mol.
Respuesta 2,14 gr/cm3

Calcule la densidad lineal de los iones Ca2+ y O2− y exprésela en iones por nanómetro
en la dirección [110] del CaO, la cual tiene la estructura del NaCl.
(Radios iónicos: Ca2+ = 0.106 nm y O2− = 0.132 nm.)

Respuesta 2,97 O2- /nm = 2,97 Ca2+ /nm

Calcule la densidad planar de los iones Ca2+ y O2− en iones por nanómetro cuadrado
sobre el plano (111) del CaO, que tiene la estructura del NaCl.

Respuesta
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z
Estructura ZnS (Blenda)
0,067 Coordinación tetraédrica
= = 0,4
0,168 (0.225–0.414)

Estructura cristalina
Red: Cúbica centrada en las caras
Base: Aniones en posiciones N
Cationes en posiciones N + (¼ ¼ ¼)

Solo la mitad de los IT están ocupados

Número de iones/celda 4S- y 4Zn+

• Enlace Zn-S tiene 87% de carácter covalente.
• Estructura tetraédrica con NC 4
• Compuestos semiconductores, como CdS, InAs,
InSb y ZnSe, tienen la estructura cristalina de
blenda de zinc.
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Número de iones/celda 4S- y 4Zn+

Contacto entre cada Zn2+ y los S2- que lo rodean

4( + = 3
= +

Calcule la densidad de la blenda de zinc (ZnS).

Las masas atómicas del Zn = 65,37 g/mol y la del S = 32,06 g/mol.
Respuesta: 4,12 gr/cm3
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Estructura del diamante

Estructura cúbica que se basa en orbitales híbridos sp3 unidos en forma
covalente.
También se encuentra para otros elementos del Grupo IVA de la tabla
periódica; por ejemplo, Ge, Si y Sn (a T< 13°C )
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Estructura del diamante

Poliedro de coordinación: tetraedro

Estructura cristalina
Red: Cúbica centrada en las caras
Base: N y N + (¼ ¼ ¼) y equivalentes

• ½ de los intersticios tetraédricos

ocupados.
• 8 átomos por celda
Contacto entre átomos en centros de
cubitos y los que lo rodean:
8 = 3 =

• No es una estructura FCC porque el factor de empaquetamiento

es 34% DEMOSTRAR