UNIVERSIDAD MAYOR REAL Y PONTIFICIA DE

SAN FRANCISCO XAVIER DE CHUQUISACA

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

INGENIERIA QUIMICA CARRERA ACREDITADA AL

MERCOSUR
MATERIA: DISEÑO Y SIMULACION DE PROCESOS
INDUSTRIALES II
DOCENTE: ING. VIRGILIO OPORTO VASQUEZ
UNIVERSITARIOS:
Univ.: ARANCIBIA VERONICA ALEJANDRA
Univ.: CHURA CABALLERO ALVARO WILLY
Univ.: FLORES SAICO ALVARO
Univ.: MAMANI PINTO EDSON XAVIER
Univ.: VILLARROEL CATARI ZULEMA
FECHA DE PRESENTACION: 18 DE DICIEMBRE DE 2020
Sucre – Bolivia
2020
 DISEÑO Y SIMULACIÓN DE UNA PLANTA DE PRODUCCIÓN DE CLORURO
DE VINILO
1. INTRODUCCION
El presente trabajo surge después de efectuar un análisis preliminar sobre la
demanda, la producción, la importación y la capacidad instalada de diversos
productos petroquímicos, dando como resultado la elección del cloruro de vinilo.
Los factores que determinaron la inclinación por este producto son: la gran
demanda que ha tenido tanto en el mercado nacional como mundial, dada que
tiene una amplia gama de aplicaciones, principalmente en la industrial de la
construcción y en otras ramas también importantes como la del calzado, discos,
juguetes y electrónica entre otras.
El vinilo es el segundo más producido de plástico en el mundo. Los primeros
productos de vinilo que produce Walter Semon eran pelotas de golf y tacones de
zapatos. Hoy en día, cientos de productos están hechos de vinilo, incluyendo
cortinas de ducha, impermeables, alambres, aparatos, baldosas, pinturas y
recubrimientos de superficie.
Según el Instituto de vinilo “como todos los materiales plásticos, vinilo se hace de
una serie de pasos de procesamiento que convierte las materias primas (petróleo,
gas natural o carbón) en productos sintéticos únicos llamados polímeros “.
(García)

ANTECEDENTES
El cloruro de vinilo se produjo por primera vez en 1835 por Justus von Liebig y su
asistente Henri Victor Regnault. Lo obtuvieron por tratamiento del 1,2-dicloroetano
con una solución de hidróxido de potasio en etanol.
En 1912, Fritz Klatte, un químico alemán que trabaja para Griesheim-Elektron,
patentó un proceso para producir cloruro de vinilo a partir del acetileno y del ácido
clorhídrico usando el cloruro mercúrico como catalizador. Este método fue
utilizado ampliamente durante los años 1930 y 1940. Desde entonces, ha sido
reemplazado por procesos más económicos. (Wikipedia).
Desde la antigüedad el hombre ha trabajado arduamente en el desarrollo de
materiales sintéticos que ofrecen beneficios que no se encuentran en los
productos naturales que le rodean.
En 1835 Justus Von Liebing quimico alemán produce el monómero de cloruro de
vinilo a partir de la reacción entre dicloruro de etileno y una solución alcohólica de
hidróxido de potasio.
Regnault químico francés y colaborador de Liebing, confirma la reacción años
después y nota que el monómero es convertido en polvo blanco al dejarlo
expuesto a la luz. (García)
2. OBJETIVO
Realizar el diseño y simulación de una planta de producción cloruro de vinilo
utilizando el simulador de procesos ASPEN PLUS V.10.0.
3. MARCO TEORICO
El cloruro de vinilo es un producto obtenido principalmente de la desintegración
térmica del dicloroetano y es purificado por destilación.
Se utiliza principalmente para la obtención del polímero (cloruro de polivinilo) y en
proporciones mínimos para la elaboración de copo limeros de acetato y cloruro de
vinil, así como en síntesis orgánicas.
El cloruro de vinilo es conocido también como cloroeteno, cloroetileno,
monocloruro de etileno o monocloroetileno. A temperatura ambiente, es un gas
incoloro, se incendia fácilmente y es inestable a altas temperaturas. El cloruro de
vinilo existe en forma líquida si se mantiene bajo alta presión o a temperaturas
bajas. El cloruro de vinilo tiene un leve olor dulce, que puede empezar a
detectarse cuando la concentración en el aire es de 3,000 partes de cloruro de
vinilo por millón (ppm) de partes de aire. Sin embargo, el olor es de poca utilidad
para prevenir exposición excesiva. La mayoría de la gente empieza a detectar el
sabor del cloruro de vinilo en el agua cuando la concentración es de 3.4 ppm.
El PVC (Material termoplástico obtenido del cloruro de vinilo, cuyo residuo
presenta problemas de contaminación) se usa para fabricar una variedad de
productos de plástico, entre los que se incluyen cañerías, revestimientos de
alambres y cables y materiales para empaque. El PVC se usa también en tapices
de muebles y automóviles, cubiertas de murallas, artículos para el hogar y partes
para automóviles. Durante un tiempo, el cloruro de vinilo se usó como refrigerante,
como propulsor de aerosoles y en algunos cosméticos. [ CITATION Age06 \l 16394 ]
3.1 Materias Primas:
3.1.1 Acetileno
El Acetileno es un gas compuesto por Carbono e Hidrógeno (12/1 aprox. en peso).
En condiciones normales es un gas un poco más liviano que el aire, incoloro. El
Acetileno 100% puro es inodoro, pero el gas de uso comercial tiene un olor
característico, semejante al ajo. No es un gas tóxico ni corrosivo. Es muy
inflamable. Arde en el aire con llama luminosa, humeante y de alta temperatura.
Los limites inferior y superior de inflamabilidad son 2.8% y 93% en volumen de
Acetileno en Aire.
El Acetileno puro sometido a presión es inestable, se descompone con inflamación
dentro de un amplio rango de presión y temperatura. Por esto, en el cilindro se
entrega diluido en un solvente, que generalmente es acetona, impregnado en un
material poroso contenido en el cilindro, que almacena el Acetileno en miles de
pequeñas cavidades independientes. En esta forma, el Acetileno es seguro en su
transporte y almacenamiento.
El uso principal de acetileno es para el corte y la soldadura de metales mediante
su combustión con el oxígeno ya que alcanza elevadas temperaturas, de hasta
3000 ºC. También es usado para hacer disolventes. Antiguamente se utilizaba
como fuente de iluminación y de calor.
 3.1.2 Cloruro de hidrogeno
A temperatura ambiente el cloruro de hidrógeno es un gas incoloro o ligeramente
amarillo con un olor fuerte y penetrante. A temperaturas inferiores a -85 °C es un
líquido color ámbar. En su forma anhidra, no ataca a metales ni aleaciones. Pero
en presencia de humedad produce vapores que son corrosivos y atacan a la
mayoría de los metales. El vapor de este compuesto es más pesado que el aire
por lo tanto si un escape de vapor se diese en la planta este iría a ras de suelo
siendo aún más peligroso. Esta sustancia es corrosiva para los ojos, la piel y el
tracto digestivo. El cloruro de hidrógeno está presente en la naturaleza en las
erupciones volcánicas; puede producirse en procesos de cloración y descloración,
en plantas químicas y tratamientos superficiales. Además, constituye la mayoría
del ácido gástrico, el líquido digestivo humano. Su uso está muy extendido en
síntesis químicas, en organoclorados, polimerización, alquilación y nitrosado.
También se suele usar en la fabricación de fertilizantes y colorantes.

3.1.3 Nitrógeno
El Nitrógeno es el mayor componente de nuestra atmósfera (78% en volumen,
75.5% en peso). Es un gas incoloro, inodoro y sin sabor, no tóxico y casi
totalmente inerte. A presión atmosféricay temperatura menor a -196 ºC, es un
líquido incoloro, un poco más liviano que el agua. Es un gas no inflamable y sin
propiedades comburentes. Por su escasa actividad química, es usado como
protección inerte contra contaminación atmosférica en muchas aplicaciones en
que no se presentan altas temperaturas.
Sus usos principales son para la manufactura de el amoniaco, ácido nítrico,
nitratos, etc.; también para el procesamiento de comida, en sistemas refrigerantes
y presurizadores. Bajo una larga exposición al fuego los contenedores de estos
pueden explotar violentamente.

3.1.4 N,N-Dimetilformamida
La dimetilformamida es un compuesto formado por la sustitución del grupo
hidroxilo del ácido fórmico con un grupo dimetilamino. Es un líquido incoloro e
inodoro pero el para el uso industrial (degradada) tiene un olor a pez debido a que
contiene impurezas de dimetilamina. Reacciona violentamente con el ácido
sulfúrico y con el ácido nítrico. Es de baja toxicidad, pero puede causar efectos
congénitos. Este compuesto es ampliamente utilizado en las industrias como
disolvente, aditivo o intermedio de reacción química debido a su gran miscibilidad
con el agua y los disolventes orgánicos más comunes. También es usado como
crioprotector intracelular para la crioconservación de tejidos, órganos y embriones.

3.1.5 Agua
El agua es un compuesto inorgánico formado por un átomo de oxigeno unido a
dos átomos de hidrogeno. En condiciones normales el agua es un color inodoro,
incoloro e insípido. Es una molécula polar debido a la electronegatividad que se
forma entre los átomos de hidrógeno con el átomo de oxígeno. Entre sus
propiedades químicas se destaca como un disolvente muy versátil (disuelve gran
variedad de compuestos). El agua tiene un elevado calor específico debido a la
polaridad que tiene. Este calor específico alto conlleva a que el agua se utilice
como fluido térmico.

4. Estudio de mercado
4.1 mercado interno (Bolivia)
Normalmente un proyecto de inversión abastece el mercado interno del país o
región para el aplacamiento de las exportaciones a mercados internacionales, en
el caso del Cloruro de Vinilo el mercado boliviano no lo produce, ya que todavía no
existen plantas de producción de Etileno la cual será emplazada el 2014 para
producir Etileno aproximadamente 200000 TM/año. Actualmente el Cloruro de
Vinilo es importado al país para la producción del Poli cloruró de vinilo.
El mercado está enfocado a proveer de materia prima principalmente a la industria
plástica sobre todo a las industrias elaboradoras de productos de PVC. Los
principales competidores internacionales que comercializan Cloruro de Vinilo se
encuentran ubicados en los países como USA, Brasil, Corea, México, Argentina y
España. Como nuestro objetivo es proveer de materia prima a las industrias
elaboradoras de productos de PVC, es necesario ver su mercado de este
producto.
Mercado externo
Para ilustrar la dinámica del mercado internacional presentamos la figura la
participación porcentual de la demanda según las regiones geográficas más
relevantes.
Figura demanda mundial:

5. Descripción del proceso

El acetileno y el cloruro de hidrógeno llegan a la planta en forma de gas y sin
impurezas, simplemente inertizados con nitrógeno al 0.3%. Ambos corrientes, (1) y
(4) respectivamente, son presurizados y calentados para tener las condiciones
adecuadas para la reacción, que son a una presión de 2 bar y una temperatura de
120ºC. Una vez acondicionados los reactivos se introducen en el reactor, corriente
de acetileno (3) y de cloruro de hidrógeno (6), conjuntamente con un corriente de
recirculación (28) que será explicado más adelante.
En este proyecto se ha optado por utilizar un reactor multitubular catalítico de
lecho fijo para así poder refrigerar correctamente esta reacción tan exotérmica.
Dentro de los tubos ya estará inmovilizado el carbón activo conjuntamente con el
catalizador, el cloruro de mercurio (II). Para aumentar el rendimiento de
producción se usarán tres reactores en paralelo que trabajarán en continuo y con
las mismas condiciones de operación, de forma isoterma.
A la salida del reactor se obtiene una corriente (7) con una cantidad del producto
deseado y reactivos que no han reaccionado, (1,2-dicloroetano y nitrógeno). Para
poder obtener el cloruro de vinilo puro se deben extraer los demás compuestos.
Para ello se comienza eliminando el 1,2-dicloroetano con una columna de
destilación ya que es el compuesto que tiene una volatilidad menor, es decir, una
presión de vapor más baja.
Antes de entrar en la columna (CD-301) se enfría el corriente para favorecer la
separación. En el condensado (11) obtenemos el 1,2-dicloroetano puro que será
almacenado en un tanque a presión atmosférica (TP-801). En el destilado (14)
tenemos los componentes restantes que serán llevados a otra columna de
destilación. Para ello hay que adecuar el corriente que está en fase gas. Mediante
compresores, coolers y heaters se obtiene un corriente líquido (16).
Ahora ya se puede introducir a la columna (CD-401), la cual tiene como objetivo
separar el cloruro de vinilo, que saldrá por el condensado (19). Éste será
almacenado en un tanque pulmón y posteriormente en un tanque a una presión de
7 bar (T-601/602). Por el destilado (22) sale un corriente de cloruro de vinilo,
además de acetileno, cloruro de hidrógeno y nitrógeno.
Por lo consiguiente, con tal de recuperar el producto y los reactivos se hace pasar
el corriente, previamente enfriado, por una columna de destilación flash (CF-401).
El condensado deseado (25) obtenido del flash, es recirculado al reactor para así
incrementar el rendimiento del proceso. Éste será acondicionado de tal manera
que tenga las condiciones de temperatura y presión adecuadas para la reacción.
El destilado (29) pasará a tratamiento de gases ya que además de los restos de
producto y reactivos, contiene la gran parte del nitrógeno que traían los reactivos.
El primer paso de tratamiento será una columna de absorción de gases (CA-501)
cuyo disolvente será la dimetilformamida, la cual arrastrará todos los componentes
exceptuando el nitrógeno, que saldrá por el destilado (30) y será liberado a la
atmosfera ya que la cantidad extraída no supera el límite de emisión. En cambio,
el condensado (31) deberá pasar por una columna de destilación (CD-501) para
poder recuperar la DFM y poder recircularla y usarla de nuevo en la absorción
(CA-501). El condensado de la destilación (36) es el corriente que será enfriado y
recirculado al tanque pulmón de DFM.
El destilado (41), cuyo corriente contiene ambos reactivos y el producto, es dirigido
a un absorbedor de película descendente (CA-502). Se ha escogido este equipo
debido a que la absorción del cloruro de hidrógeno en agua produce una gran
cantidad de calor y de esta manera se extrae del sistema. Por el destilado (42) de
este absorbedor sale ácido clorhídrico al 30%, que será almacenado en un tanque
a presión atmosférica (TP-802). Finalmente, el condensado (43) será tratado con
un filtro de carbón activo, el cual absorberá tanto el cloruro de vinilo como el
acetileno.

4.1. Reacción principal

Para llevar a cabo la obtención del cloruro de vinilo se realiza una reacción de
hidrocloración del acetileno (en exceso) en fase gas. Ésta se caracteriza por ser
una reacción en presencia de un catalizador impregnado en carbón activo. El
catalizador es el cloruro de mercurio (HgCl2) el cual tiene una vida útil de 180
días.
HCl(g)+C 2 H 2( g) →C 2 H 2Cl ( g)
4.1.1. Reacción secundaria
HCl(g)+C 2 H 2( g) →C 2 H 2Cl 2(g)
4.1.2. Cinética de la reacción
Fuente.Wesselhoft (1989)

 Pe (presión de entrada) = 1,5 bar

 Cae (Concentración de entrada) = 23,877 mol/m3
 T (temperatura de operación) = 383ºK
 El parámetro 𝜀 es el que varía en función de la fracción de vapor a la que
esté cada componente. La fórmula a la que se trabaja es la siguiente:

 Ka,Kh,Kv y kr: Constantes cinéticas en función de la temperatura.

4.2. Caída de presión
4.3. Catalizador
Cloruro de mercurio (II)
El Cloruro de mercurio (II) en condiciones normales es un sólido cristalino blanco
inodoro. Es ligeramente soluble en agua y ligeramente volátil. Debido al
calentamiento intenso éste se descompone produciendo humos tóxicos de
mercurio y vapores de cloro, hecho que hace que en este proceso deba estar muy
controlada la temperatura ya que se trata de una reacción exotérmica.
Es corrosivo en mucosas, extremadamente tóxico por inhalación, ingestión y
absorción por piel. Puede ser descompuesto por la luz solar. Es incompatible con
sulfitos, fósforos, arsénico, bromos, carbonatos, sales alcaloides, amoníaco y
solución de hidrógeno de calcio. Este compuesto puede ser explosivo por el efecto
del calor, la fricción, el contacto con metales alcalinos, etc.
Su principal uso es como catalizador en la conversión de acetileno y cloruro de
hidrógeno en cloruro de vinilo, reacción que se lleva a cabo en este proyecto. En
soluciones diluidas se emplea como antiséptico para el control de enfermedades
fungosas e insectos. Antiguamente se usaba como aditivo en el tabaco.
Dicho catalizador se encuentra introducido en carbón activado que contiene un
10% en peso de éste
Fórmula molecular HgCl2
Masa molecular (g/mol) 271.492
Punto de ebullición (ºC) 302
Punto de fusión (ºC) 276
Densidad (g/cm3) 6.5
Densidad relativa (agua=1) 5.44
Solubilidad en agua (g/100 ml a 20ºC) 7.4
Presión de vapor (Pa a 20 ºC) 0.1
Temperatura autoignición (ºC) 390
Límites de explosividad (%volumen en aire) 7.3-19
Punto de inflamación (ºC) 5

5. Vías alternas de producción de cloruro de vinilo

La cloración del etileno es una reacción fuertemente exotérmica, en la que se
desprender 180 Kj/mol de calor y tiene la siguiente estructura:
sin embargo en este proceso se produce a su vez una reacción secundaria, que
compite con la principal de cloración, y es la siguiente.

 Se realiza en un reactor catalítico. Se genera una reacción espontánea a

T>200ºC de poco rendimiento que también produce dicloruro de etileno en
una reacción secundaria, que compite con la principal
 A parte, se genera HCl como subproducto, el cual se le encuentra una
salida comercial.

Oxicloracion.-

En esta etapa del proceso de producción del cloruro de vinilo monómero

reproduce la reacción de oxicloracion el cual se aprovecha recirculando el
obtenido en la operación de pirolisis posterior) y el oxígeno, obteniéndose como
producto, al igual que en la unidad precedente, él 1,2 dicloroetano o DCE.

En este caso también se da una reacción secundaria como es la formación de

cloral (tricloroacetaldehido):

Depuración de dicloroetano (DCE)

Esta sección es alimentada por dicloroetano que proviene de los anteriores
procesos.
Reciclado de la producción de cloruro de vinilo (el dicloroetano no transformado en
el proceso de pirólisis se recircula hasta esta fase
El objetivo de esta unidad es retirar tanto el agua como subproductos de alto y
bajo punto de ebullición
En esta etapa de depuración primero se lleva a cabo un lavado con agua y sosa
cáustica para absorber las trazas de cloruro de hidrógeno, cloro, catalizador y
orgánicos solubles en agua (como el cloral y el 2 cloroetanol
A continuación, se produce un secado del azeótropo y posteriormente una
destilación del dicloroetano que, generalmente, consta de dos columnas
Pirolisis(cracking) del dicloroetano
La siguiente fase en el proceso de obtención de cloruro de vinilo monómero
es la pirólisis o cracking del dicloroetano.
C 2 H 4 Cl 2 C 2 H 3 Cl + HCl

Como se trata de una unidad de producción equilibrada, tanto el DCE no

transformado como el HCl producido se recircula.
Este reactor consiste en un horno calentado por aceite combustible o gas (fuel),
que tiene una tasa de conversión por paso de dicloroetano del 60%, con el fin de
obtener una alta selectividad en la fabricación de CVM (100%).
La pirólisis o craqueo tiene lugar a 500 ºC aproximadamente y 14 atm de presión.
A la salida del reactor se produce un enfriamiento brusco del flujo de gases o
quedan
hasta los 90ºC (al objeto de minimizar la formación de alquitranes y pesados),
separándose la corriente gaseosa rica en HCl y la corriente líquida rica en cloruro
de vinilo. Dicha operación ocurre en un intercambiador de calor o enfriador,
generando vapor.

Depuración del cloruro de vinilo monómero (CVM)

Una vez producida la pirolisis del dicloroetano, el producto de la unidad de
craqueo, que esta constituido básicamente por cloruro de vinilo, HCl , DCE no
transformado y subproductos de la reacción, entra en la unidad de destilación o
depuración.
1. En la primera se separa el cloruro de hidrogeno que, tras una hidrogenación
opcional para eliminar las trazas de acetileno, es obtenido por cabeza de la torre y
reciclado como materia prima al proceso de oxicloración. Esta columna trabaja a 5
atm de presión.
2.En la segunda columna de destilación se separa el cloruro de vinilo del
dicloroetano. El CVM liquido se obtiene por cabeza y se envía a los depósitos de
almacenamiento de este producto, mientras que por el fondo se separan el DCE,
que se recircula a la unidad de depuración del mismo y otros subproductos . Este
segundo equipo también opera a 5 atm.

BIBLIGOGRAFIA
(Anon., 2019. Greelane. [En línea]
Available at: https://www.greelane.com/es/humanidades/historia-y-cultura/history-
of-vinyl-1992458/ [Último acceso: 14 Diciembre 2020].)
Garcia, Torres, Perez. (2017) Cloruro de vinilo. Asociacin Nacional de la industria
química. Ed.ANIQ . Mexico
Anon., s.f. [En línea] Available at: https://www.infrasal.com/gases/acetileno
H. Subbaraman Shankar and John B. Agnew, 1980, Kynetics of Acetylene
Hydrochlorination, Australia, 1980”

PAPERS DE REFERENCIA.

Calisaya, A. M. A., 1990. desarrolo de un proyecto de produccion de cloruro de vinilo , Mexico: s.n.

Canales, C. C., s.f. GUIA DE MEJORES TÉCNICAS DISPONIBLES EN ESPAÑA DEL SECTOR DE DCE ,
CVM Y PVC, ESPAÑA: s.n.

Domínguez, C. B., 2016. Ingeniería Básica de una Planta de Producción de, SEVILLA : s.n.

Grageda, U. D. U., 2013. PRODUCCION DE CLORURO DE VINILO, Cochabamba: s.n.

H. Subbaraman Shankar and John B. Agnew, 1. K. o. A. H. A. 1., 2019. H. Subbaraman Shankar and
John B. Agnew, 1980, Kynetics of Acetylene Hydrochlorination, Australia, 1980”, Mexico: s.n.