John E.

McMurry

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Ácidos Carboxílicos

Dra. Eneida Olivero

8-05-2020

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Ácidos Carboxílicos (RCO2H)
 Materiales de partida de derivados de
acilo
 Abundantes en la naturaleza. Se
producen por oxidación de aldehidos y
cetonas en muchas reacciones
metabolicas.
 Ácido acético, CH3CO2H
 Ácido butanoico, CH3CH2CH2CO2H
 Ácidos alifaticos de cadena larga

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Nomenclatura
 RCO2H

Ácido……..OÍCO

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Nomenclatura
 Compuestos con –CO2H enlazado a un anillo se
nombran usando el sufijo – carboxílico.
 El carbono CO2H será el número 1, pero no se
menciona en el nombre.

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Tabla 20.1 – Nombres Comunes

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Ejercicio: dé el nombre IUPAC

 a)

 b)

 Solución:
 a) ácido -3- metilbutanoico
 b) ácido -cis-1,3-Ciclopentanodicarboxilico

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Estructura y propiedades
 Carbono carboxilo sp2 hibridizado
 Grupos planos C–C=O y O=C–O con
ángulos de enlace de aproximadamente
120°
 Forman enlaces de hidrógenos a traves
de dimeros cíclicos.
 Causa puntos de ebullición elevados,
mayor que los alcoholes.

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Disociación del grupo ácido
 Donadores de protones al reaccionar con bases
débiles y fuertes.
 Producen sales metálicas, RCO2– M+
 Ácidos carboxílicos con más de 6 carbonos son
ligeramente solubles en agua
 Sus sales alcalinas son muy solubles en agua

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Acidez y constante ácida pKa
 Los ácidos carboxílicos transfieren un ptotón al
agua para dar H3O+ y aniones carboxilatos,
RCO2
 La constante de acidez, Ka, oscila entre 10-4 y
10-5

- +
[RCO 2 ][H 3O ]
Ka = and pK a = - log K a
[RCO 2 H]
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Tabla 20.3 – Acidez de algunos
ácidos carboxílicos

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Ácidos carboxílicos
 Más ácidos que alcoholes y fenoles

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Efectos de los sustituyentes en
la acidez
 Factores que estabilicen el anión carboxilato,
relativo al ácido carboxílico no disociado dirigirá
el equilibrio hacia una disociación incrementada
y resultará en un aumento en la acidez.

 Los efectos inductivos operan a traves de

enlaces σ y dependen de la distancia
 A medida que el halógeno se aleja del carboxílo,
disminuye la acidez.
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Tabla 20.4 – Efecto de los sustituyentes
en los ácidos benzoícos para-sustituidos

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Efectos de los sustituyentes
 Grupos desactivadores aumentan la acidez,
estabilizan en anión carboxilato. Ej. NO2
 Grupos donadores de electrones o activadores,
disminuyen la acidez porque desestabilizan en
anión carboxilato. Ej. CH3O-

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Ejercicio
 Cuál compuesto será más ácido?
 Ácido benzoíco, ácido-p-metilbenzoíco, ácido-p-
clorobenzoíco
 Solución:
 Grupos desactivadores aumentan la acidez y
grupos activadores disminuyen la acidez.

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Preparación de ácidos
carboxílicos
 Oxidación de alquilbencenos sustituidos con
KMnO4 ó Na2Cr2O7 produce ácido benzoíco
 Grupos alquilos 1°y 2°se pueden oxidar
 Terciarios NO

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Preparación
 Oxidación de alcoholes primarios y aldehídos

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Preparación
 Hidrólisis de Nitrilos
 Nitrilos se calientan con ácido o base producen
A. carboxílicos.

 Conversión de un RX en un nitrilo, seguida de

hidrólisis produce un ácido carboxílico con un
átomo de carbon más.
(RBr  RC≡N  RCO2H)

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Preparación

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Preparación
 Carboxilación de reactivos de R. Grignard
 Grignard reacciona con CO2 seco y produce un
carboxilato metálico.
 El haluro de alquilmagnesio se adiciona al C=O
del dióxido de carbono
 Protonación de HCl acuoso en un paso separado
genera el ácido carboxílico

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Ejemplo
 Cómo se prepara el siguiente ácido carboxílico:
 (CH3)3CCO2H de (CH3)3CCl
 Solución:
 El sustrato no sufre reacción SN2 por lo tanto se
debe usar carboxilación de Grignard

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Figura 20.2 – Algunas
reacciones

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Ejemplos
 Prepare 2-feniletanol a partir de bromuro de
benzilo?

 Solución:

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Ejemplo
 Cómo se obtine un grupo carbonilo a partir de
un nitrilo?

 Solution:

 Sintetizado por reacción entre un Grignard y

propano-nitrilo.
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