INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIA

EXTRACTIVAS

MATERIA: INENIERÍA AMBIENTAL

Profesora: María de la Luz Valderrábano Almegua

ENSAYO PROCESO CLAUS DE RECUPERACIÓN DE AZUFRE

Alumno: Isaac Alejandro Sampablo Díaz

GRUPO: 5PM91
 PROCESO CLAUS DE RECUPERACIÓN DE AZUFRE: UNA
FORMA DE AYUDAR AL MEDIO AMBIENTE EN LA REFINERÍA
PLANTEAMIENTO
Debido a las crecientes preocupaciones ambientales, la emisión de gases se ha
convertido en uno de los principales problemas en las refinerías y otras industrias.
Los gases ácidos en la refinería son el dióxido de carbono (CO 2) y el Hidróxido de
Azufre (H2S). El gas ácido es el gas que contiene compuestos de azufre, como los
mercaptanos y el Sulfuro de Carbonilo (COS). El gas que solo contiene CO 2 es
llamado gas dulce. A pesar de que los procesos principales de tratamiento de
gases emiten CO2 yH2O, el CO2 es ahora considerado un producto indeseado
debido a su rol en el calentamiento global. CO 2 es un material corrosivo, no
combustible y que captura la radiación solar si es liberado a la atmósfera, por lo
tanto, calienta la atmósfera de la Tierra. El H 2S es altamente tóxico, un gas
inflamable con una temperatura de auto-ignición de 292 °C. El H 2S es 1.18 veces
más pesado que el aire. Por lo tanto, este se acumula en concentraciones dañinas
en desagües, pozos de válvulas, recipientes y tanques. La concentración de
Sulfuro de Hidrógeno debe ser menor a 6 mg/m3 (43 ppm) para prevenir el efecto
de corrosión en los equipos de proceso. La mayoría de los detectores de gas
personales industriales están configurados a 20 ppm de H 2S en el aire como límite
para el modo de escape en un área.
La Tabla 1 enlista la composición del gas amargo y el gas ácido. Se puede
observar que el gas ácido contiene principalmente H 2S.

Fracciones Mol
Componente Gas Amargo Gas Ácido
CO2 8.50 18.60
H2S 13.54 78.71
CH4 77.26 1.47
C2H6 0.21 0.09
C3+ 0.23 0.11
COS 0.02 0.05
RSH 0.01 0.04
H2O 0.01 0.04
N2 0.34 0.00

Tabla 1. Constituyentes típicos del Gas Ácido y Gas Amargo

DESARROLLO
LA ABSORCIÓN DE GASES ÁCIDOS
El proceso de absorción de gases es usado para remover un componente (soluto)
de una corriente de gas por contacto con una corriente líquida (solvente). La
absorción requiere de la transferencia de masa de una substancia de la corriente
gaseosa a la corriente líquida. Si la concentración de vapor y líquido están en
equilibrio, no existe fuerza motriz por lo que no ocurrirá transferencia de masa. La
elección de solventes depende de sus propiedades físicas, como una alta
solubilidad y facilidad de recuperación.
La figura 1 muestra como la absorción y los procesos de regeneración de
solventes para una planta de tratamiento de H 2S están organizados en la refinería.

Figura 1. Planta típica de remoción de azufre en una refinería.

TRATAMIENTOS PREVIOS AL PROCESO CLAUS
Solventes Químicos
Tratamiento con Amina
El tratamiento con Amina, también conocido como endulzamiento de gas, se
refiere a un conjunto de procesos que utiliza soluciones acuosas de diversas
aminas para remover H 2S y CO2 de los gases. Los procesos de endulzamiento
involucran la remoción de H2S y mercaptanos de las corrientes de la refinería.
El tratamiento típico de gas con amina incluye un absorbedor y un regenerador. En
el absorbedor, la corriente de gas que contiene H 2S y CO2 entra por el fondo. El
solvente de amina pobre entra por el domo del reactor. La amina resultante (amina
rica) es entonces dirigida al regenerador para producir una amina regenerada o
pobre, la cual es reciclada o reusada en el absorbedor.

Figura 2. Tratamiento con amina

Tratamiento con Carbonato Caliente
En este proceso, el Carbonato de Potasio caliente (K 2CO3) es usado para remover
tanto CO2 como H2S. Este también puede remover el COS. El proceso de
tratamiento con Carbonato es mostrado en la figura 3.
En el proceso con Carbonato, se incluye el absorbedor y el separador como en el
proceso de amina. El gas dulce que sale del domo del absorbedor es usado para
calentar la alimentación de gas amargo.
 Figura 3. Proceso de Carbonato Caliente
Solventes Físicos
Los solventes físicos permiten la absorción de compuestos ácido sin una reacción
química. La tabla 2 se enlista los solventes físicos más comúnmente usados en el
tratamiento de gas ácido. La diferencia entre la solubilidad física del H 2S y el CO2
da al solvente su selectividad. Los solventes orgánicos son usados en los
procesos para absorber H2S más que CO2, a altas presiones y bajas temperaturas.

Selexol Sulfinol Fluor

Dietilen-dimetil- Propilen-
Solvente Sulfolano
eter Carbonato
Peso Molecular
Solubilidad (cm3 gas / cm3 solvente)
H2s 25.5 --- 13.3
CO2 3.6 --- 3.3
COS 9.8 --- 6.0
Tabla 2. Propiedades físicas de los solventes
Proceso Selexol
El Selexol es un solvente físico, a diferencia de los solventes de remoción de gas
ácido basados en amina, los cuales dependen de una reacción química con los
gases ácidos. Dado que no hay reacciones químicas envueltas, el proceso Selexol
usualmente requiere menos energía que los procesos basados en aminas. Este
tiene una alta selectividad por el H2S sobre el CO2 la cual equivale a 9-10. Un
diagrama de flujo típico se muestra en la figura 4.
 Figura 4. Proceso Selexol
Proceso Morfisorb
El proceso Morfisorb utiliza una mezcla de N-formil-morfolina y N-acetil—
morfolina, para la remoción de gases ácidos. Este solvente es selectivo para la
remoción de H2S, CO2, COS, CS2 y mercaptanos. Las principales ventajas de este
proceso son:

 Mayor carga de solvente y, por lo tanto, una menor relación de reflujo.

 Menor absorción de hidrocarburos.
 Menos corrosión y menos peligro al medio ambiente.

Un diagrama de flujo simplificado del proceso se muestra en la figura 5.

Absorción por Membrana
La permeabilidad selectiva de los gases ocurre dependiendo de la solubilidad en la
superficie de contacto entre el gas y la membrana. La razón de permeabilidad del
gas depende del gradiente de presión parcial.
El gas ácido básicamente se difunde a través de la membrana si una presión alta
se mantiene para asegurar una alta razón de permeabilidad.
 Figura 5. Proceso Morfisorb
RECUPERACIÓN DE AZUFRE
Las corrientes de gases ácidos provenientes de la hidrodesulfuración que
contienen H2S son enviadas a la unidad de recuperación de azufre (unidad Claus).
Además, la remoción de azufre es llevada a cabo por esquemas de limpieza del
gas de cola. El propósito de remover el Azufre es el de reducir las emisiones de
Dióxido de Azufre (SO2) para cumplir con los requisitos ambientales.
El proceso Claus
El proceso Claus es el proceso de recuperación de Azufre elemental más
significativo a partir de Sulfuro de Hidrógeno gaseoso. Los gases con un contenido
de H2S mayor a 25% son adecuados para la recuperación de Azufre por proceso
Claus. El Sulfuro de Hidrógeno producido, por ejemplo, en la Hidrodesulfuración
de productos refinados, es convertido a Azufre en las plantas Claus. La reacción
principal es:
2 H 2 S+O2 →2 S +2 H 2 O ∆ H=−186.6 KJ /mol

La tecnología Claus puede ser dividida en 2 etapas de proceso: térmica y

catalítica. En la etapa térmica, Sulfuro de Hidrógeno es parcialmente oxidado a
temperaturas por encima de los 850 °C en la cámara de combustión. Esto causa
que el Azufre elemental se precipite en el enfriador de gas del proceso corriente
abajo.
Si más oxigeno es añadido, la siguiente reacción ocurre:
2 H 2 S+3 O2 → 2 SO 2 +2 H 2 O ∆ H=−518 KJ /mol

El aire hacia el gas ácido es controlado de tal forma que, en total, 1/3 de todo el
Sulfuro de Hidrógeno (H2S) es convertido en SO2.
El Azufre obtenido en el proceso se obtiene en la etapa térmica del proceso.
La mayor porción de gas caliente proveniente de la cámara de combustión es
enfriada. Esto hace que el Azufre formado en la etapa de reacción se condense.
Una porción pequeña de gas de proceso va a la etapa catalítica. Este gas contiene
de un 20-30% del contenido de azufre en la corriente de alimentación. Alúmina
activada o Dióxido de Titanio se utiliza. El H 2S reacciona con el SO2 y se obtiene
Azufre elemental gaseoso. Esto es conocido como la reacción Claus:
2 H 2 S+ SO 2 → 3 S +2 H 2 O ∆ H=−41.8 KJ /mol

Figura 6. Proceso Claus

El calentamiento es necesario para prevenir la condensación del Azufre en la
cama catalítica lo cual lleva a un ensuciamiento del catalizador.
La conversión catalítica se maximiza a bajas temperaturas, pero se debe tener
cuidado para asegurarse de que la operación se realiza por encima del punto de
rocío del Azufre.
El calor de condensación es usado para generar vapor del lado de la coraza del
condensador. Después de almacenarlo, la corriente líquida de Azufre es
degasificada para remover cualquier gas disuelto.
Si la corriente de Gas Ácido contiene COS y/o CS 2, estos son hidrolizados en el
reactor catalítico de la siguiente manera:
Las altas temperaturas ayudan a hidrolizar el COS y el CS 2.
cos+ H 2 O ↔ H 2 S +CO2

CS 2 +2 H 2 O ↔2 H 2 S+CO 2

El gas de cola proveniente del proceso Claus que sigue conteniendo compuestos
combustibles y compuestos de azufre (H 2S, H2 y CO) es quemado en un
incinerador o más desulfurado en una unidad corriente debajo de lavado de gas de
cola.
Un proceso Claus típico con dos etapas catalíticas rinde un 97% del Azufre en la
corriente de entrada. Más de 2.6 toneladas de vapor se generarán por cada
tonelada de Azufre producto.
Por ejemplo, para el caso del siguiente diseño (con 3 reactores) de proceso Claus,
se obtuvieron los siguientes resultados.

Diseño de un proceso Claus con 3 reactores

A
Alim Aire H2O Vapor Sal R1 S/R1 Sal R2 S/R2 Sal R2 S/R3
boiler
H2S 2010 0 1205.9 241.2 24 0
CO2 2700 0 2700 2700 2700 2700
CH4 67.5 0 67.5 67.5 67.5 67.5
H2O 215 0 1019 5505 5505 1984 1694.3 1718.4
C2H6 7.5 0 7.5 7.5 7.5 7.5
SO2 0 0 603 120.65 12.1 0
O2 0 1005 0 0 0 0
N2 0 3781 3781 3781 3781 3781
S 0 0 201 1447 832.2 36.17
T °C 40 118 833 25 100 171 171 70 212
P
179 179 179 101 101 154 154 153 154
KPa
Azufre Total Producido = 2516.4 Kmol/h
Todo el H2S y SO2 son consumidos
Tabla 3. Resumen de resultados (todos los componentes en Kmol/h)
 Figura 7. Ejemplo de diseño de proceso Claus
Limpieza del Gas de Cola
Incinerar el H2S residual después de la recuperación de azufre, produce SO 2, por
lo tanto, la recuperación de azufre también es hecha para los gases de cola. Una
limpieza del gas de cola típica puede reducir el SO 2 a 0.15% vol., y el H2S a 0.3%
vol. Este proceso contiene una reacción catalítica Claus seguida por la sección de
recuperación de H2S y SO2. La figura 8 muestra un esquema de lavado del gas de
cola.

Figura 8. Esquema típico de limpieza de gas de cola

CONCLUSIONES
Es posible ver durante la lectura de este ensayo como en todos los procesos se
busca limpiar los gases combinados con compuestos sulfurosos, pues se sabe
que algunos de estos son muy tóxicos a concentraciones relativamente bajas.
Podemos observar como la remoción del CO 2 también se ha vuelto indispensable
en cualquier proceso.
En el proceso descrito anterior al proceso Claus (Morfisorb) podemos observar
que una de las ventajas del solvente es una menor contaminación al medio
ambiente.
También en el proceso Claus de recuperación de Azufre observamos que la
recuperación de Azufre elemental de los compuestos con Azufre (97%) se ha
perfeccionado evitando su escape hacia la atmósfera.
Además, podemos visualizar en la última figura, como el proceso de recuperación
de Azufre para el gas de cola igualmente se ha perfeccionado, y se busca que la
última instancia para remover por completo el Azufre sea la quema del gas y la
liberación de los productos de esta quema a la atmósfera, a diferencia de épocas
pasadas donde muchos de estos procesos no eran tan rigurosos pues los
derivados del petrolero prácticamente solo se obtenían directo de la torre de
destilación y sin ningún proceso posterior de remoción de contaminantes.
Con todas estas observaciones es evidente como los seres humanos nos hemos
concientizado cada vez más sobre las consecuencias de liberar sustancias
nocivas hacia el medio ambiente, por lo que las técnicas para la remoción de estos
contaminantes han ido mejorándose y están enfocadas para que la última
instancia sea la de la quema de gases, para evitar un aumento en la
contaminación del medio ambiente.
BIBLIOGRAFÍA
1. Fahim, M.A. Al-Sahaf, T.A. Elkilani, A.S. “Fundamentals of Petroleum
Refining” (2010), El Sevier.
2. Pemex. “Planta recuperadora de azufre con proceso superclaus” Sitio web:
https://www.gas.pemex.com.mx/PGPB/Responsabilidad+social/Protecci
%C3%B3n+ambiental/Emisiones/PlantaAzufre.htm Fecha de consulta: 6 de
noviembre de 2019.
3. Jones, D.S.J. Pujadó, P.R. “Handbook of Petroleum Processing” (2008),
Springer.
4. Brown, T. LeMay Jr, H.E. Bursten, B.E. Murphy, C.J. “Química la Ciencia
Central” (2009), Pearson Educación
5. Benito, Miguel. “Guía Práctica: cómo hacer un ensayo científico” Sitio web:
https://www.elsevier.com/es-es/connect/educacion-medica/guia-practica-
como-hacer-un-ensayo-cientifico. Fecha de consulta: 24 de noviembre de
2019.