Capítulo 19

Termodinámica Química

Nombre: Luis Serracin

Cédula: 4-809-1723

1. ¿Cuáles de los procesos siguientes son espontáneos y cuáles son no espontáneos? (a) Fusión de cubos de
hielo a -5°C y 1 atm; (b) disolución de azúcar en una taza de agua caliente; (c) reacción de átomos de
nitrógeno para formar moléculas de N2 a 25°C y 1 atm; (d) alineaciones de limaduras de hierro en un
campo de magnético; (e) formación de moléculas de CH4 y O2 a partir de CO2 y H2O a temperatura de
ambiente y a una presión de 1 atm.
R: (a) No espontáneo
(b) Espontáneos
(c) Espontáneo
(d) Espontáneo
(e) No espontáneo

2. (a) Cite dos ejemplos de procesos endotérmicos espontáneos. (b) Cite un ejemplo de un proceso
espontáneo a una temperatura, pero no espontáneo a otra temperatura.
R: (a) El 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3(𝑠) se disuelve en agua, como en una compresa frías química. El naftaleno (bolas de
naftalina) sublima a temperatura ambiente.

(b) La fusión de un sólido es espontánea arriba de su punto de fusión, pero no lo es debajo de esa
temperatura.

3. Considere la vaporización de agua líquida a vapor a una presión de 1 atm. (a) ¿Es endotérmico o
exotérmico este proceso? (b) ¿En qué intervalo de temperaturas es un proceso espontáneo? (c) ¿En qué
intervalo de temperaturas es un proceso no espontáneo? (d) ¿A qué temperatura están en equilibrios las
dos fases?
R: (a) Endotérmico.
(b) a 100°C o más.
(c) debajo de 100°C
(d) a 100°C

4. (a) ¿Qué tiene de especial un proceso reversible? (b) Suponga que se invierte un proceso reversible y se
devuelve el sistema a su estado original. ¿Qué se puede afirmar acerca del entorno después de invertir el
proceso? (c) ¿En qué circunstancias la transformación de agua a vapor es un proceso reversible?
R: (a) Es un proceso reversible, los cambios directo e inverso siguen el mismo camino. En un conjunto
especifico de condiciones, hay una sola vía reversible. Se puede realizar trabajo sólo a expensas de un
proceso reversible.

(b) El entorno no sufre un cambio neto.

(c) La vaporización de agua de vapor de agua es reversible si se lleva a cabo a la temperatura de ebullición
del agua que corresponde a una presión externa (atmosférica) específica.

5. Considere un proceso en el que un gas ideal pasa del estado 1 al estado 2 de forma tal que su temperatura
cambia de 300 K a 200 K. ¿depende el ∆E de la ruta específica seguida para llevar a cabo este cambio de
estado? Explique.
 R: No. ∆E es una función de estado. ∆𝐸 = 𝑞 + 𝑤; q y w no son funciones de estado. Su valor depende
del camino, pero no su suma, ∆E.

6. Considere un sistema que consta en un cubo de hielo. Si el cubo se funde reversiblemente a 0°C, ¿es cero
el ∆E del proceso? Explique su repuesta.
R: Sabemos que la fusión es un proceso que incrementa la energía del sistema no obstante que la
temperatura no cambia. El ∆E del proceso no es cero.

7. En la expansión isotérmica de un gas es un vacío, ∆E = 0, q = 0 y w = 0. (a) ¿es éste un proceso

espontáneo? (b) explique por qué el sistema no realiza trabajo durante este proceso. (c) En
termodinámica, ¿cuál es la “fuerza motriz” de la expansión del gas?
R: (a) Si.

(b) 𝑤 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 ∆𝑉. Puesto que el gas se expande en un vacío, 𝑃𝑒𝑥𝑡 = 0 𝑦 𝑤 = 0.

(c) La fuerza motriz de esta expansión es el aumento del desorden del sistema.

8. Suponga que se colocan cuatro moléculas de gas en el matraz de la derecha del aparato de la figura 19.5,
y se hace el vacío en el matraz de la izquierda. (a) Por analogía con la figura 19.6, ¿Cuántos arreglos
diferentes de las moléculas son posibles después de abrir la llave? (b) ¿En cuántos de estos arreglos están
todas las moléculas en el matraz de la derecha? (c) ¿Cómo explica la observación del inciso (b) la
expansión espontanea del gas?
R: (a) 16 arreglos en total.

(b) Un solo arreglo.

(c) El gas adoptará espontáneamente el estado de máximo desorden, que es el estado con el mayor
número de arreglos posibles de las moléculas.

9. (a) ¿Cómo podemos calcular el ∆S de un proceso isotérmico? (b) ¿El ∆S de un proceso depende de la
trayectoria tomada del estado inicial al estado final del sistema? Explique.
𝑞
R (a) A temperatura constante, ∆𝑆 = 𝑟𝑒𝑣 , donde 𝑞𝑟𝑒𝑣 es el calor que sería transferido si el proceso fuera
𝑇
reversible.

(b) No. ∆S es una función de estado, por lo que es independiente de la trayectoria.

10. El punto de ebullición normal del metanol (𝐶𝐻3 𝑂𝐻) es 64.7°C y su entalpía molar de vaporización es
𝑘𝑗
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = 71.8 (a) cuando el 𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑙) hierve en su punto de ebullición normal, ¿su entropía aumenta
𝑚𝑜𝑙
o disminuye? (b) Calcule el valor de ∆S cuando se evapora un mol de 𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑙) a 64.7°C.
R: (a) La entropía aumenta.

(b) ∆𝐺 = 0 (𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜)

∆𝐺 = (71.8𝑥103 ) − (64.7 + 273)𝑥 ∆𝑆 = 0
337.7 𝑥 ∆𝑆 = 71.8𝑥103
𝑗
∆𝑆 = 213 − 𝑚𝑜𝑙
𝑘
11. (a) Exprese la segunda ley de la termodinámica en palabras. (b) Si la entropía del sistema aumenta
durante un proceso reversible, ¿qué puede decir sobre el cambio de entropía del entorno? (c) En cierto
proceso espontáneos del sistema experimenta un cambio de entropía, ∆S = 42 J/K. ¿Qué concluye sobre
∆S entorno?
R: (a) En el caso de un proceso espontáneo, la entropía del universo aumenta; en el caso de un proceso
reversible, la entropía del universo cambia.

(b) En un proceso reversible, si la entropía del sistema aumenta, la entropía del entorno debe disminuir
en la misma cantidad.

(c) En un proceso espontáneo, la entropía del universo debe aumentar, por lo que la entropía del entorno
debe disminuir en menos de 42 J/K.

12. El volumen de 0.100 mol de gas helio a 27°C aumenta isotérmicamente de 2.00 a 5.00 L. suponiendo que
es un gas ideal, calcule el cambio de entropía del proceso.
R: 𝑉𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
∆𝑆 = 𝑛𝑅 ln ቆ ቇ
𝑉𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
- Ésta es la expresión general para el cambio de entropía de n moles de un gas ideal que
experimenta un cambio isotérmico de volumen.
- En este caso, tenemos que:
𝑗 5.00
∆𝑆 = (0.100 𝑚𝑜𝑙) 𝑥 ൬8.314 𝑥 𝑘൰ 𝑥 ln ൬ ൰
𝑚𝑜𝑙 2.00
𝐽
∆𝑆 = 0.762
𝐾
13. ¿Cómo afectará cada uno de los siguientes cambios al número de microestados disponibles para un
sistema: (a) un aumento de temperatura, (b) una disminución de volumen, (c) un cambio de estado de
líquido a gas?
R: (a) Un aumento en la temperatura produce más microestados disponibles para un sistema.

(b) Una disminución en el volumen produce menos microestados disponibles para un sistema.

(c) Al pasar de líquidos a gas, el número de microestados disponibles aumenta.

14. (a) ¿Qué espera sobre el signo de ∆S en una reacción química en la que dos moles de reactivos gaseosos
se convierten en tres moles de productos gaseosos? (b) ¿Cómo cambia la entropía del sistema en los
procesos descritos en el ejercicio 19,10?
R: (a) 𝐶𝑙 → 𝐶𝑙 Gas
2(𝑔) 2(𝑙)
𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) → 𝐶2 𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔) Liquido
∆𝑆 → 𝑃𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜 Solido

(b) La S del sistema claramente aumenta en 19.9 (b) y (d).

15. ¿Cómo cambia la entropía del sistema cuando (a) un sólido se funde, (b) un gas se licua, (c) un sólido se
sublima?
 R: (a) El sólido es, en muchos casos, un cristal perfectamente ordenado. Pero, aunque no llegue al extremo
de sólido cristalino, cualquier sólido al fundir pasa a fase líquida, que es un sistema más desordenado: sus
partículas pueden moverse de un sitio a otro y no ocupan un lugar fijo. Más desorden.

(b) En este caso el proceso es inverso, ya que el sistema evoluciona desde un estado desordenado (gas) a
un estado mucho más ordenado (líquido), de manera que al disminuir el desorden disminuye la entropía.

(c) Cuando una sustancia en estado sólido funde, pasa al estado líquido más desordenado. Si
posteriormente hierve y pasa a gas, aumenta, en mayor medida, el desorden. Decimos entonces que los
cambios de estado, desde sólido a gas, provocan un aumento de la entropía del sistema.

- Explicación: La S aumenta en (a) y (c); la S disminuye en (b).

16. (a) Enuncie la tercera ley de termodinámica. (b) distinga entre el movimiento de traslación, el de
vibración, y el de rotación de una molécula. (c) ilustre estos tres tipos de movimiento de las moléculas
del HCL.
R: (a) La entropía de una sustancia pura cristalina en el cero absoluto es cero.

(b) En el movimiento de traslación la molécula completa se mueve en una sola dirección; en el movimiento
de rotación, la molécula rota o gira alrededor de un eje fijo. En el movimiento vibratorio los enlaces
internos de la molécula se estiran y se curvan, pero la posición promedio de los átomos no cambia.

(c)

17. De cada una de las parejas siguientes, elija la sustancia con más entropía por mol a una temperatura dada:
(a) 𝐴𝑟(𝑙) 𝑜 𝐴𝑟(𝑔) ; (b) 𝐻𝑒(𝑔) a 3 atm o 𝐻𝑒(𝑔) a 1.5 atm; (c) 1 mol de 𝑁𝑒(𝑔) en 15.0 L o 1 mol de 𝑁𝑒(𝑔) en
1.50 L; (d) 𝐶𝑂2(𝑔) 𝑜 𝐶𝑂2(𝑠) .
R: (a) 𝐴𝑟(𝑔)
(b) 𝐻𝑒(𝑔) 𝑎 1.5 𝑎𝑡𝑚
(c) 1 mol de 𝑁𝑒(𝑔) en 15.0 L
(d) 𝐶𝑂2(𝑔)

18. Prediga el signo del cambio de entropía del sistema en cada una de las reacciones siguientes:
(a) 2𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝑆𝑂3(𝑔) ; ∆𝑆 < 0
(b) 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2(𝑠) → 𝐵𝑎𝑂(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑔) ; ∆𝑆 > 0
(c) 𝐶𝑂(𝑔) + 2𝐻2(𝑔) → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑙) ∆𝑆 < 0
(d) 𝐹𝑒𝐶𝑙2(𝑠) + 𝐻2(𝑔) → 𝐹𝑒(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑔) ∆𝑆 > 0

19. Use el apéndice C para comparar las entropías estándar a 25°C de los siguientes pares de sustancias.
Explique en cada caso la diferencia de valores de entropía. (a) 𝑆𝑐(𝑠) 𝑦 𝑆𝑐(𝑔) ; (b) 𝑁𝐻3(𝑔) y 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) ; (c)1
mol de 𝑃4(𝑔) y 2 moles de 𝑃2(𝑔) ; (d) C (grafito) y C (diamante).
 𝐽 𝐽
R: (a) 𝑆𝑐(𝑠) , 34.6 𝑚𝑜𝑙−𝐾 ; 𝑆𝑐(𝑔) , 174.7 𝑚𝑜𝑙−𝑘. En general, la fase gaseosa de una sustancia tiene una S° más
grande que la fase sólida, debido al mayor volumen y libertad de movimiento de las moléculas.

𝐽 𝐽
(b) 𝑁𝐻3(𝑔) , 192.5 𝑚𝑜𝑙−𝑘 ; 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) , 111.3 𝑚𝑜𝑙 − 𝑘 . Las moléculas de la fase gaseosa tienen mayor libertad
de movimiento que las moléculas en disolución.

𝐽 𝐽
(c) 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑃4(𝑔) , 280 𝐾 ; 2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑃2(𝑔) , 2(218.1) = 436.2 𝑘. Más partículas tienen una energía de
movimiento más grande (más microestados disponibles).

𝐽 𝐽
(d) C (diamante), 2.43 𝑚𝑜𝑙−𝑘; C (grafito), 5.69 𝑚𝑜𝑙−𝑘. La entropía interna del grafito es mayor debido a
que hay libertad de movimiento de traslación entre láminas planas de átomos de C, mientras que hay
muy poca libertad dentro de la red covalente del diamante.

20. Utilice el apéndice C para comparar la entropía absoluta de los hidrocarburos gaseosos siguientes:
metano (𝐶𝐻4 ), etano (𝐶2 𝐻6 ), propano (𝐶3 𝐻8 ), y el butano (𝐶4 𝐻10 ). ¿Qué se concluye acerca de la
tendencia de S° conforme el número de átomos de carbono aumenta?
𝐽 𝐽
R: El valor de S° de cada uno de los hidrocarburos es 𝐶𝐻4(𝑔) : 186.3 𝑚𝑜𝑙−𝑘 ; 𝐶2 𝐻6(𝑔) : 229.5 𝑚𝑜𝑙−𝑘 ;
𝐽 𝐽
𝐶3 𝐻8(𝑔) : 269.9 𝑚𝑜𝑙−𝑘 ; 𝐶4 𝐻10(𝑔) : 310.0 𝑚𝑜𝑙−𝑘. A medida que el número de átomos de C aumenta, la mayor
complejidad estructural de origen a más grados de libertad de movimiento, y la S° del hidrocarburo
aumenta.

21. Utilizando los valores de S° del apéndice C, calcule los valores de ∆S° para las siguientes reacciones. En
cada caso explique el signo de ∆S°:
(a) 𝐶2 𝐻4൫𝑔൯ + 𝐻2൫𝑔൯ → 𝐶2 𝐻6൫𝑔൯
𝐽
R: ∆𝑆° = −120.5 𝐾. El ∆S° es negativo debido a que hay menos moles de gas en los productos.

(b) 𝑁2 𝑂4(𝑔) → 2𝑁𝑂2(2)

𝐽
R: ∆𝑆° = +176.6 𝑘 , El ∆S° es positivo debido a que hay más moles de gas en los productos.

(c) 𝐵𝑒(𝑂𝐻)2(𝑠) → 𝐵𝑒𝑂(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑔)

𝐽
R: ∆𝑆° = +152.39 𝑘. El ∆S° es positivo debido a que el producto contiene más partículas
totales y más moles de gas.

(d) 2𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑔) + 3𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑔)

𝐽
R: ∆𝑆° = +92.3 𝐾. El ∆S° es positivo debido a que hay más moles de gas en los productos.

22. (a) En el caso de un proceso que ocurre a temperatura constante, exprese el cambio en la energía libre de
Gibbs en términos de los cambios de entalpía y entropía del sistema. (b) Para un cierto proceso que ocurre
a T y P constante, el valor de ∆G es positivo. ¿A qué conclusión llega? (c) ¿Cuál es la relación entre el
∆G de un proceso y la velocidad a la que ocurre?
R: (a) ∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
 (b) Si ∆G es positivo, el proceso no es espontáneo, pero el proceso inverso es espontáneo.

(c) No hay relación entre ∆G y la velocidad de reacción.

𝐽
23. En cierta reacción química, ∆𝐻° = −35.4 𝐾𝐽 𝑦 ∆𝑆° = −85.5 𝑘. (a) ¿Es exotérmica o endotérmica la
reacción? (b) ¿Provoca la reacción un aumento o una disminución del desorden del sistema? (c) Calcule
la ∆G° de la reacción a 298 K. (d) ¿Es espontánea la reacción a 298 K?
R: (a) Exotérmica.

(b) ∆S° es negativo; la reacción origina una disminución del desorden.

(c) ∆𝐻° = −35.4 𝐾𝑗

𝐽
∆𝑆° = −85.5
𝐾
𝑇 = 298 𝐾
- Sustituir los valores en la ecuación:
∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆°
𝐽 1 𝐾𝐽
∆𝐺° = −35.4 𝐾𝐽 − (298 𝐾) ൬−85.5 ൰ ቆ ቇ = −9.9 𝐾𝑗
𝐾 1000 𝐽
(d) Si todos los reactivos y productos están presentes en su estado estándar, la reacción es espontánea a
esta temperatura.

24. Con base en datos del apéndice C, calcule ∆H°, ∆S° y ∆G° a 298 K de las reacciones siguientes. En cada
caso muestre que ∆𝐺° = ∆𝑆° − 𝑇∆𝑆°.
- (a) 𝐻2(𝑔) + 𝐹2(𝑔) → 2𝐻𝐹(𝑔)
- (b) 𝐶(𝑠,𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 2𝐶𝑙2(𝑔) → 𝐶𝐶𝑙4(𝑔)
- (c) 2𝑃𝐶𝑙3(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝑃𝑂𝐶𝑙3(𝑔)
- (d) 2𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑔) + 𝐻2(𝑔) → 𝐶2 𝐻6(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑔)
R: Para el apéndice C tenemos que:
𝐽 𝑘𝑗 𝑘𝑗
(a) Para 𝐻𝐹: 𝑆° = 173.51 𝑚𝑜𝑙−𝐾 , 𝐻° = −268.61 𝑚𝑜𝑙 , 𝐺° = −270.70 𝑚𝑜𝑙
𝐽 𝐾𝐽 𝐾𝐽
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝐹2 = 𝑆° = 202.7 , 𝐻° = 0 , 𝐺° = 0
𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽 𝑘𝑗 𝐾𝐽
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝐻2 = 𝑆° = 130.58 , 𝐻° = 0 , 𝐺° = 0
𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽 𝑗 𝑗 𝑗
∆𝑆° = 2 𝑚𝑜𝑙 ൬173.51 ൰ − ൤(1 𝑚𝑜𝑙)202.7 + (1 𝑚𝑜𝑙)130.58 ൨ = 13.7
𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝑘 𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝑘 𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝑘 𝑘
𝑘𝑗
∆𝐻° = 2 𝑚𝑜𝑙 ቆ−268.61 ቇ = −537.22 𝑘𝑗
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑗
∆𝐺° = 2 𝑚𝑜𝑙 ቆ−270.70 ቇ = −541.4 𝑘𝑗
𝑚𝑜𝑙
𝑗 1 𝐾𝑗
∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆° = −537.22 𝑘𝑗 − (298 𝑘) ൬13.74 ൰ ቆ ቇ = −541.4 𝐾𝑗
𝑘 1000 𝐽
 (b) ∆𝐻° = −106.7 − ሾ0 + 2(0)ሿ = −106.7 𝐾𝐽
∆𝑆° = 309.4 − ሾ5.69 + 2(222.96)ሿ = −142.2 𝐾𝐽
∆𝐺° = −64.0 − ሾ0 + 2(0)ሿ = −64 𝐾𝐽
∆𝐺° = −106.7 𝐾𝐽 − 298 𝑥 (−0.1422) = −64.3 𝐾𝐽

(c) ∆𝐻° = 2(−542.2) − ሾ2(−288.07 + 0)ሿ = −508.3 𝐾𝐽

𝐽
∆𝑆° = 2(325) − ሾ2(311.7 + 205)ሿ = −178.4 𝐾
∆𝐺° = 2(−502.5) − ሾ2(−269.6) + 0ሿ = −465.8 𝐾𝐽
∆𝐺° = −508.3 − 298 𝑥 (−0.1784) = −455.1 𝐾𝐽

- La discrepancia de los valores de ∆G° se debe a las incertidumbres experimentales

de los datos termodinámico tabulados.

(d) ∆𝐻° = −84.68 + 2(−241.82) − ሾ2(−201.2) + 0ሿ = −165.9 𝐾𝐽

∆𝑆° = 229.5 + 2(188.83) − ሾ2(237.6) + 130.58ሿ = 1.4 𝐽𝐾
∆𝐺° = −32.89 + 2(−228.57) − ሾ2(−161.9) + 0ሿ = −166.2 𝐾𝐽
∆𝐺° = −165.9 − 298(0.00138) = −166.3 𝐾𝐽

25. Utilice los datos del apéndice C para calcular ∆G° en las siguientes reacciones. Indique si cada reacción
es espontánea bajo condiciones estándar.
- (a) 2𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝑆𝑂3(𝑔)
- (b) 𝑁𝑂2(𝑔) + 𝑁2 𝑂(𝑔) → 2𝑁𝑂(𝑔)
- (c) 6𝐶𝑙2(𝑔) + 2𝐹𝑒2 𝑂3(𝑔) → 4𝐹𝑒𝐶𝑙3(𝑠) + 3𝑂3(𝑔)
- (d) 𝑆𝑂2(𝑔) + 2𝐻2(𝑔) → 𝑆(𝑠) + 2𝐻2 𝑂(𝑔)
R:
(a) ∆𝐻° = 2∆𝐻°𝑆𝑂3(𝑔) − ൣ2∆𝐻°𝑆𝑂2 + ∆𝐻°𝑂2 ൧
= 2(−370.4) − ሾ2(−300.4) + 0ሿ
= −140 𝐾𝐽 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑡𝑎𝑛𝑒𝑎

(b) ∆𝐻° = 3∆𝐻°𝑁𝑂(𝑔) − ൣ∆𝐻°𝑁𝑂2(𝑔) + ∆𝐻°𝑁2 𝑂(𝑔) ൧

= 3(86.71) − ሾ51.84 + 103.59ሿ
= 104.7 𝐾𝐽 𝑛𝑜 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑜

(c) ∆𝐻° = 4∆𝐻°𝐹𝑒𝐶𝑙3(𝑠) + 3∆𝐻°𝑂3(𝑔) − ൣ6∆𝐻°𝐶𝑙2(𝑔) + 2𝐹𝑒2 𝑂3(𝑔) ൧

= 4(−334) + 3(0) − ൣ6(0) + 2(−740.98)൧
= 146 𝐾𝐽 𝑛𝑜 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑜.

(d) ∆𝐻° = ∆𝐻°𝑆(𝑠) + 2∆𝐻°𝐻2 𝑂(𝑔) − ൣ∆𝐻°𝑆𝑂2(𝑔) + 2∆𝐻°𝐻2(𝑔) ൧

= 0 + 2(−228.57) − ൣ(−300.4) + 2(0)൧
= −156.7 𝐾𝐽 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑜
26. El ciclohexano (𝐶6 𝐻12 ) es un hidrocarburo líquido a temperatura ambiente. (a) Escriba una ecuación
balanceada para la combustión de (𝐶6 𝐻12(𝑙) ) para formar (𝐶𝑂2(𝑔) ) y 𝐻2 𝑂(𝑙) . (b) Sin utilizar datos
termodinámicos, prediga si el ∆G° de esta reacción es más negativo o menos negativo que ∆H°.
R:
(a) 1. Se escribe la ecuación que ocurre cuando se
quema ciclohexano (𝐶6 𝐻12 ). recordar que,
𝐶6 𝐻12(𝑙) + 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝐶𝑂2(𝑔) dado que se trata de una reacción de
combustión, el oxígeno gaseoso es siempre
un reactivo.

𝐶6 𝐻12(𝑙) + 9𝑂2(𝑔) → 6𝐶𝑂2(𝑔) + 6𝐻2 𝑂(𝑙) 2. Ecuación equilibrada.

(b)
1. Se procede a empezar por la información de la parte A.
𝐶6 𝐻12(𝑙) + 9𝑂2(𝑔) → 6𝐶𝑂2(𝑔) + 6𝐻2 𝑂(𝑙)

2. Dado que hay una disminución en el número de moléculas gaseosas (9 están presentes antes de que
ocurra la reacción y 6 están presentes después de que ocurra) el valor de ∆S° será negativo.
2.1 Un valor negativo ∆S° significa que T∆S° es negativo en la ecuación ∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆° , el
(−∆𝑆°) hará la ecuación ∆𝐺° = ∆𝐻° + 𝑇∆𝑆°.
2.2 Asumiendo que ∆G° debe ser negativo, ∆H° debe tener una magnitud mayor que T∆S° para
hacer ∆G° negativo, y por lo tanto ∆H° tiene una mayor magnitud y más negativa que ∆G°.
2.3 Por lo tanto, se mira lo que se muestra en el texto ∆G° es menos negativo que ∆H°.
3. En conclusión, como ∆S° es negativo, ∆G° es menos negativo que ∆H°.

27. Clasifique cada una de las siguientes reacciones según los cuatro tipos posibles que resumimos en la tabla
19.4:
𝐽
- (a) 𝑁2(𝑔) + 3𝐹2(𝑔) → 2𝑁𝐹3(𝑔) ∆𝐻° = −249𝐾𝐽; ∆𝑆° = −278 𝐾
𝐽
- (b) 𝑁2(𝑔) + 3𝐶𝑙2(𝑔) → 2𝑁𝐶𝑙3(𝑔) ∆𝐻° = 460 𝐾𝐽; ∆𝑆° = −275 𝐾
𝐽
- (c) 𝑁2 𝐹4(𝑔) → 2𝑁𝐹2(𝑔) ∆𝐻° = 85 𝐾𝐽; ∆𝑆° = 198 𝐾
R: (a) Reacción dada:
𝑁2(𝑔) + 3𝐹2(𝑔) → 3𝑁𝐹3(𝑔)
- ∆𝐻° = −249 𝐾𝐽
𝐽
- ∆𝑆° = −278 𝐾
- Para calcular ∆G°, se usa la siguiente expresión:
- ∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆°
- En este caso ∆G° será negativo a baja temperatura y positivo a alta temperatura.
- Por tanto, podemos decir que la reacción es espontánea a baja temperatura y no
espontánea a altas temperaturas.

(b) Reacción dada: 𝑁2(𝑔) + 3𝐶𝑙2(𝑔) → 2𝑁𝐶𝑙3(𝑔)

- ∆𝐻° = 460 𝐾𝐽
 𝐽
- ∆𝑆° = −275 𝐾
- Para calcular ∆G°, se usa la siguiente expresión:
- ∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆°
- En este caso ∆G° será positiva a todas las temperaturas.
- Por tanto, podemos decir que la reacción no es espontánea.

(c) Reacción dada: 𝑁2 𝐹4(𝑔) → 2𝑁𝐹2(𝑔)

- ∆𝐻° = 85 𝐾𝐽
𝐽
- ∆𝑆° = 198 𝐾
- Para calcular ∆G°, se usa la siguiente expresión:
- ∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆°
- En este caso ∆G° será positivo a bajas temperaturas y negativo a altas temperatura.
- Por tanto, podemos decir que la reacción es espontánea a altas temperaturas y no espontánea
a bajas temperaturas.

28. Una reacción en particular es espontánea a 450 K. El cambio de entalpía para la reacción es +34.5 KJ.
¿Qué concluye sobre el signo y la magnitud de ∆S para la reacción?
R: Se usará la ecuación siguiente para expresar ∆G° en términos de ∆S°. Ya que sabemos que la reacción
es espontanea, ∆G° es negativo.

∆𝐺° = ∆𝐻°−𝑇∆𝑆°
-
−∆𝐺° =34500−(450 𝐾)(∆𝑆°)
- Se necesitará ∆G° será negativo, se debe encontrar un valor para ∆S° eso, cuando se resta de
34500 J, hará que el lado derecho de la ecuación sea negativo. Se puede mostrar esto en
términos de una desigualdad.

- 34500 𝐽 < (450 𝐾)(∆𝑆°)

- Se resuelve la desigualdad para encontrar el valor de ∆S° debe ser mayor que ∆S° debe ser
positivo.
34500 𝐽
- < ∆𝑆°
450 𝐾
- 76.6 𝐽𝐾 < ∆𝑆°
- ∆S° debe ser un número positivo con una magnitud mayor que 76.7 J/K.
𝐽
- Es decir que ∆𝑆 > +76.7 𝐾

𝑗
29. Para una reacción en particular, ∆𝐻 = −32 𝐾𝐽 𝑦 ∆𝑆 = −98 𝑘. Suponga que ∆H y ∆S no varían con la
temperatura. (a) ¿A qué temperatura la reacción tendrá un ∆G = 0? (b) Si T aumenta en el inciso (a), ¿La
reacción espontánea o no espontánea?
R: (a) S usa la ecuación para la energía libre de Gibbs.
- ∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
- Sustituir ∆G por 0 y resolver para T.
- 0 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
𝑇∆𝑆 = ∆𝐻
∆𝐻
𝑇=
∆𝑆
𝐽
- Sustituir el valor de ∆𝐻 = −32 𝐾𝐽 𝑦 ∆𝑆 = −98 𝐾 y la respuesta final se da con dos cifras
significativas.
 −32 𝐾𝐽 1000 𝐽
- 𝑇 = −98 𝐽/𝐾 𝑥 𝐾𝐽
𝑇 = 326.5 𝐾
𝑇 = 330 𝐾

30. Considere la siguiente reacción entre los óxidos de nitrógeno: 𝑁𝑂2(𝑔) + 𝑁2 𝑂(𝑔) → 3𝑁𝑂(𝑔) (a) utilice los
datos del apéndice C para predecir cómo vería el ∆G° de la reacción cuando aumenta la temperatura. (b)
Calcule ∆G a 800 K, suponiendo que ∆H° y ∆S° no cambia con la temperatura. Bajo condiciones estándar,
¿la reacción es espontánea a 800 K? (c) Calcule ∆G° a 1000 K. ¿La reacción es espontánea bajo
condiciones estándar a esta temperatura?
R: (a)
1. Reacción dada 𝑁𝑂2(𝑔) + 𝑁2 𝑂(𝑔) → 3𝑁𝑂(𝑔)
- Se usa la siguiente ecuación:
∆𝐻° = ∑ 𝑛∆𝐻°𝑓 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜) − ∑ 𝑛∆𝐻°𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)
∆𝐻° = 3∆𝐻°𝑓 ൣ𝑁𝑂(𝑔) ൧ − {∆𝐻°𝑓 ൣ𝑁𝑂2(𝑔) ൧ + ∆𝐻°𝑓 ൣ𝑁2 𝑂(𝑔) ൧}

- Poniendo valores de entalpía estándar de formación para varios reactivos y productos,

obtenemos:
∆𝐻° = 155.7 𝐾𝐽

2. Reacción dada 𝑁𝑂2(𝑔) + 𝑁2 𝑂(𝑔) → 3𝑁𝑂(𝑔)

- Se usa la siguiente ecuación:
∆𝑆° = ∑ 𝑛∆𝑆°𝑓 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜) − ∑ 𝑛∆𝑆°𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜)
∆𝑆° = 3∆𝑆°𝑓 ൣ𝑁𝑂(𝑔) ൧ − {∆𝑆°𝑓 ൣ𝑁𝑂2(𝑔) ൧ + ∆𝑆°𝑓 ൣ𝑁2 𝑂(𝑔) ൧}

- Poniendo valores de entalpía estándar de formación para varios reactivos y productos,

obtenemos:
∆𝑆° = 171.4 𝐾𝐽

3. Ambas ∆H° y ∆S° son positivos y con aumento de T, el valor de T∆S° se hace mas grande que el de
∆H° y por tanto el valor de ∆G° se vuelve más negativo.

- Por lo tanto, el valor de ∆G° disminuye con el aumento de temperatura.

(b) ∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆°

155.67 𝐾𝐽 0.17141 𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐺° = − ൬800 𝐾 𝑥 ൰ = 18.5
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 − 𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
= 19
𝑚𝑜𝑙
- Se usa el delta H y Delta S para el sistema que se encuentra en la parte A y se conecta esos
valores en la ecuación:
𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎 𝐺 = 𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎 𝐻 − (𝑇 𝑥 𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎 𝑆)
- Debido a que delta G es mayor que cero, la reacción no es espontánea a 800 k.
- Delta G = 19 KJ/mol y es no espontanea a 800 K.

(c) ∆𝐻° = 155.7 𝐾𝐽

 𝐽
∆𝑆° = 171.4
𝐾
- Para calcular ∆G°, usaremos la siguiente expresión:
∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆°
𝐽
∆𝐺° = 155700 𝐽 − (1000 𝐾)(171.4 )
𝐾
∆𝐺° = −15.7 𝐾𝐽

- Desde ∆G° es negativo, por lo tanto, la reacción es espontánea en condiciones estándar a

1000K.

31. (a) Utilice los datos del apéndice C para estimar el punto de ebullición del benceno, 𝐶6 𝐻6(𝑙) . (b) Utilice
una fuente de referencia, como el CRC Handbook of Chemistry and Physics, para encontrar el punto de
ebullición experimental del benceno. ¿Cómo explica cualquier desviación entre su repuesta al inciso (a)
valor puedan ser estables?
R: (a)
∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 ∆𝐻°𝑟𝑥𝑛
∆𝑆°𝑟𝑥𝑛 = → 𝑇𝑏 =
𝑇𝑏 ∆𝑆°𝑟𝑥𝑛
∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = ∆𝐻°(𝐶6𝐻6(𝑔)) − ∆𝐻°൫𝐶6𝐻6(𝑙)൯ = 982.9 − 49 = 33.9 𝐾𝐽
𝐽
∆𝑆°𝑟𝑥𝑛 = ∆𝑆°(𝐶6𝐻6(𝑔)) − ∆𝑆°൫𝐶6𝐻6(𝑙) ൯ = 269.2 + 172.8 = 96.4
𝐾
33.9 𝑥103 𝐽
𝑇𝑏 = = 351.66 𝐾 (79°𝐶)
𝐽
96.4 𝐾
(b) A partir del Handbook of Chemistry and Physics, edición 74, la 𝑇𝑏 = 80.1 °𝐶. Los valores son muy
parecidos; la pequeña diferencia se debe a la desviación del compartimiento ideal del 𝐶6 𝐻6(𝑔) y a la
incertidumbre experimental en la medida del punto de ebullición y en los datos termodinámicos.

32. El acetileno gaseoso, 𝐶2 𝐻2(𝑔) , se utiliza en soldadura. (a) Escriba una ecuación balanceada para la
combustión del acetileno gaseoso en 𝐶𝑂2(𝑔) 𝑦 𝐻2 𝑂(𝑙) . (b) ¿Cuánto calor se produce al quemar 1 mol de
𝐶2 𝐻2 bajo condiciones estándar si tanto los reactivos como los productos se llevan a los 298 K? (c) ¿Cuál
es la cantidad máxima de trabajo útil que puede obtener bajo condiciones estándar por esta reacción?
R: (a) La ecuación balanceada para la combustión de gas acetileno es:
5
𝐶2 𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
2

(b) ∆𝐻° = ∆𝐻°𝑓(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛) − ∆𝐻°𝑓(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜)

5
∆𝐻° = ൣ2∆𝐻°𝑓 𝐶𝑂2(𝑔) + ∆𝐻°𝑓 𝐻2 𝑂(𝑙) ൧ − ൤∆𝐻°𝑓 𝐶2 𝐻2(𝑔) + ∆𝐻°𝑓 𝑂2(𝑔) ൨
2
∆𝐻° = ሾ2(−393.5 𝐾𝐽) + (−285.83 𝐾𝐽)ሿ − ሾ226.7 𝐾𝐽 + 0ሿ = −1299.53 𝐾𝐽

(c) ∆𝐺° = ∆𝐺°𝑓(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜) − ∆𝐺°𝑓(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜)

5
∆𝐺° = ൣ2∆𝐺°𝑓 𝐶𝑂2(𝑔) + ∆𝐺°𝑓 𝐻2 𝑂(𝑙) ൧ − ൤∆𝐺°𝑓 𝐶2 𝐻2(𝑔) + ∆𝐺°𝑓 𝑂2(𝑔) ൨
2
∆𝐺° = ሾ2(−394.4 𝐾𝐽) + (−273.13 𝐾𝐽)ሿ − ሾ209.2 𝐾𝐽 + 0ሿ = −1235.13 𝐾𝐽
∆𝐺° = 𝑊𝑚𝑎𝑥
𝐾𝐽
𝑃𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜, 𝑊𝑚𝑎𝑥 = −1235.13
𝑚𝑜𝑙
33. Explique de manera cualitativa cómo cambia el ∆G en cada una de las siguientes reacciones conforme
aumenta la presión parcial del O2:
- (a) 2𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔)
- (b) 2𝐻2 𝑂2(𝑙) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝑂2(𝑔)
- (c) 2𝐾𝐶𝑙𝑂3(𝑠) → 2𝐾𝐶𝑙(𝑠) + 3𝑂2(𝑔)
R: (a) Dada la reacción 2𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔)
- La presión parcial es directamente proporcional al número de moles (según la ley de los gases
ideales).
- Ahora, si la presión parcial de O2 aumenta, entonces el número de moles de O2 también aumenta
y, según el principio de le Chatelier, intentará reducir el número de moles de O2 desplazando el
equilibrio hacia la derecha.
- Como resultado, se formará ∆G° y disminuirá más producto y se volverá más negativo.
- En conclusión ∆G° disminuirá y se volverá mas negativo.

(b) Dada la reacción 2𝐻2 𝑂2(𝑙) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝑂2(𝑔)

- La Presión parcial o directamente proporcional al número de moles (según la ley de los gases
ideales).
- Ahora, si la presión parcial de O2 aumenta, entonces el número de moles de O2 también aumenta
y, según el principio de le Chatelier, intentará reducir el número de moles de O2 desplazando el
equilibrio hacia la derecha.
- Como resultado, se formarán ∆G° y aumentarán más moles de reactivo y se volverán más positivos.
- En conclusión ∆G° aumentará y se volverá más positivo.

(c) Dada la reacción 2𝐾𝐶𝑙𝑂3(𝑠) → 2𝐾𝐶𝑙(𝑠) + 3𝑂2(𝑔)

- La Presión parcial o directamente proporcional al número de moles (según la ley de los gases
ideales).
- Ahora, si la presión parcial de O2 aumenta, entonces el número de moles de O2 también aumenta
y, según el principio de le Chatelier, intentará reducir el número de moles de O2 desplazando el
equilibrio hacia la derecha.
- Como resultado, se formarán más moles de reactivo y ∆G° aumentará y se volverá más positivo.
- En conclusión ∆G° aumentará y se volverá mas positivo.

34. Considere la reacción 2𝑁𝑂2(𝑔) → 𝑁2 𝑂4(𝑔) . (a) Utilizando los datos del apéndice C, calcule ∆G° a 298 K.
(b) Calcule ∆G a 298 K si las presiones parciales del NO2 y del N2O4 son 0.40 y 1.60 atm,
respectivamente.
R: (a) 2𝑁𝑂2(𝑔) → 𝑁2 𝑂4(𝑔)
𝐾𝐽
∆𝐻° = 33.854 9.66
𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝑆° = 240.45 304.3
𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐻𝑠𝑦𝑠 = (1 𝑥 9.66) − ൬2 𝑥 33.84 ൰ = −58.02
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
1 𝐾𝐽
∆𝑆𝑠𝑦𝑠 = (304.3) − (2 𝑥 240.45) = −176.6 ቆ ቇ = 0.1766
1000 𝐽
∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆°
𝐾𝐽
∆𝐺° = −58.02 − (298 𝐾 (−0.1766)
𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐺° = −5.39 = −5.40
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
 (b) 2𝑁𝑂2(𝑔) → 𝑁2 𝑂4(𝑔) 𝐾𝐽 𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐺° = 1 ൬98.28 ൰ − ൤2 ൬51.84 ൰൨ = −5.40
𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
∆𝐺° ൬ ൰ 𝑃𝑁2𝑂4
𝑚𝑜𝑙 ∆𝐺° = ∆𝐺° = 𝑅𝑇 ln ൭ 2 ൱
𝑃𝑁𝑂2
𝑁𝑂2(𝑔) 51.84 𝐽 𝐽 1.60 𝑎𝑡𝑚
= −5.4𝑥103 = 8.314 𝑥 298 𝐾 𝑥 ln ቆ ቇ
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙(𝐾) (0.40 𝑎𝑡𝑚)2
𝑁2 𝑂4(𝑔) 98.28 𝐽 𝐽
= 5.4𝑥103 = 8.314 𝑥 298 𝐾 𝑥 2.30
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙(𝐾)
𝐽 𝐾𝐽
= 304 → 0.30
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
35. Utilice los datos del apéndice C para calcular la constante de equilibrio, K, a 298 K para cada una de las
siguientes reacciones:
- (a) 𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) ⇆ 2𝐻𝐼(𝑔)
- (b) 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑔) ⇆ 𝐶2 𝐻4(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔)
- (c) 3𝐶2 𝐻2(𝑔) ⇆ 𝐶6 𝐻6(𝑔)
R: (a) 𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) ⇆ 2𝐻𝐼(𝑔)
∆𝐺° = ∆𝐺°𝑓 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜) − ∆𝐺°𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜)
∆𝐺° = ൣ2∆𝐺°𝑓 𝐻𝐼(𝑔) ൧ − ൣ∆𝐺°𝑓 𝐻2(𝑔) + ∆𝐺°𝑓 𝐼2(𝑔) ൧
∆𝐺° = ሾ2(1.30 𝐾𝐽)ሿ − ሾ0 + 19.37 𝐾𝐽ሿ = −16.77 𝐾𝐽
∆𝐺° = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑒𝑞
−∆𝐺°
- Por lo tanto, 𝐾𝑒𝑞 = 𝑒 𝑅𝑇

(16.77𝑥103 𝐽)
−
𝐾𝑒𝑞 = 𝑒 (8.314 𝑥 208 𝐾) = 869.57 = 870
𝐾𝑒𝑞 = 870

(b) 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑔) ↔ 𝐶2 𝐻4(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔)

∆𝐺° = ∆𝐺°𝑓(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜) − ∆𝐺°𝑓(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜)
∆𝐺° = ൣ2∆𝐺°𝑓 𝐶2 𝐻4(𝑔) + 2∆𝐺°𝑓 𝐻2 𝑂(𝑔) ൧ − ൣ∆𝐺°𝑓 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑔) ൧
∆𝐺° = ሾ68.11 𝐾𝐽 − 288.57 𝐾𝐽ሿ − ሾ168.5 𝐾𝐽ሿ = 8.04 𝐾𝐽
∆𝐺° = −𝑅𝑇 ln 𝑘𝑒𝑞
∆𝐺°
- Por lo tanto, 𝐾𝑒𝑞 = 𝑒 − 𝑅𝑇
(8.04𝑋103 𝐽)
−
𝐾𝑒𝑞 = 𝑒 (8.314 𝑥 298 𝐾) = 0.0389 = 0.04
𝑘𝑒𝑞 = 0.04

(c) 3𝐶2 𝐻2(𝑔) ↔ 𝐶6 𝐻6(𝑔)

∆𝐺° = ∆𝐺°𝑓 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜) − ∆𝐺°𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜)
∆𝐺° = ൣ∆𝐺°𝑓 𝐶6 𝐻6(𝑔) ൧ − ൣ3∆𝐺°𝑓 𝐶2 𝐻2(𝑔) ൧
∆𝐺° = ሾ129.7 𝐾𝐽ሿ − ሾ3(209.2 𝐾𝐽)ሿ = −497.9 𝐾𝐽
∆𝐺° = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑒𝑞
∆𝐺°
- Por lo tanto, 𝐾𝑒𝑞 = 𝑒 − 𝑅𝑇
(497.9𝑥103 𝐽)
−
𝐾𝑒𝑞 = 𝑒 (8.314 𝑥 298𝐾) = 2.89𝑥1087 = 2.0𝑥1087
𝐾𝑒𝑞 = 2.0𝑥1087
36. Considere la descomposición del carbono de calcio: 𝐵𝑎𝐶𝑂3(𝑠) ↔ 𝐵𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2(𝑔) a partir de los datos
del apéndice C, calcule la presión de equilibrio del CO2 a (a) 298 K y (b) 1100 K.
R:
1. ∆𝐻° = ∆𝐻°𝐵𝑎𝑂(𝑠) + ∆𝐻°𝐶𝑂2(𝑔) − ∆𝐻°𝐵𝑎𝐶𝑂3(𝑠)
= −553.5 + (−393.5) − (−1216.3) = 269.3 𝐾𝐽
2. ∆𝑆° = ∆𝑆°𝐵𝑎𝑂(𝑠) + ∆𝐻°𝐶𝑂2(𝑔) − ∆𝑆°𝐵𝑎𝐶𝑂3(𝑠)
𝐽
= 70.42 + 213.6 − 112.1 = 171.92
𝐾
(a) ∆𝐻 𝑎𝑡𝑚 298𝑘 = 269.3 𝐾𝐽 − 298 𝑥 (0.17192) = 218.07 𝐾𝐽
∆𝐻° 218.07𝑥103
ln 𝐾 = − =− = −88.017
𝑅𝑇 8.314𝑥298
𝐾 = 6𝑥10−39 , 𝑃𝐶𝑂2 = 6𝑥10−39 𝑎𝑡𝑚

(b) ∆𝐻 𝑎𝑡𝑚 1100 𝐾 = 269.3 𝐾𝐽 − 1100 𝑥 (0.17192) = 80.2 𝐾𝐽

∆𝐻° 80.2𝑥103
ln 𝐾 = − =− = −8.768
𝑅𝑇 8.314 𝑥 1100
𝐾 = 1.6𝑥10−4 → 𝑃𝐶𝑂2 = 1.6𝑥10−4 𝑎𝑡𝑚

37. El valor de Ka correspondiente al ácido nitroso (𝐻𝑁𝑂2 ) a 25°C aparece en el apéndice D. (a) escriba la
ecuación química para el equilibrio que corresponde a Ka. (b) Utilizando el valor de Ka, calcule ∆G° para
la asociación de ácido nitroso en disoluciones acuosa. (c) ¿Cuál es el valor de ∆G en el equilibrio? (d)
¿Cuál es el valor de ∆G cuando ሾ𝐻 + ሿ = 5.0𝑥10−2 𝑀, ሾ𝑁𝑂2− ሿ = 6.0𝑥10−4 𝑀 𝑦 ሾ𝐻𝑁𝑂2 ሿ = 0.20 𝑀?
+ −
R: (a) 𝐻𝑁𝑂2(𝑎𝑐) ↔ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝑁𝑂2(𝑎𝑐)

(b) 𝐾𝑎 = 4.5𝑥10−4
∆𝐺° = −𝑅𝑇 ln 𝐾
𝐽
∆𝐺° = − ൬8.314 ൰ (298 𝐾)(ln(4.5𝑥10−4 ))
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
∆𝐺° = 19.1 𝐾𝐽

(c) Delta G de la formación es siempre 0 en equilibrio, obtenemos como resultado 0.00 KJ.

𝑃𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 ሾ5𝑥10−2 𝑀ሿሾ6.0𝑥104 𝑀ሿ

(d) 𝑄 = = ሾ0.2 𝑀ሿ
= 1.5𝑥10−4
𝑃𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜

∆𝐺° = ∆𝐺° + 𝑅𝑇 ln 𝑄
𝐾𝐽
= (19.093) + ൬0.008314 ൰ (298 𝐾)(ln(1.5𝑥10−4 ))
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾
= −2.72 𝐾𝐽

38. Indique si cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera o falsa. Si es falsa, corríjala. (a) La
factibilidad de producir 𝑁𝐻3 a partir de 𝑁2 𝑦 𝐻2 depende completamente del valor de ∆H para el proceso
𝑁2(𝑔) + 3𝐻2(𝑔) → 2𝑁𝐻3(𝑔) . (b) La reacción de 𝑁𝑎(𝑠) con 𝐶𝑙2(𝑔) para formar 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠) es un proceso
espontáneo. (c) Los procesos espontáneos pueden en principio ser conducidos a la reversibilidad. (d) Los
procesos espontáneos en general requieren que se realice trabajo para forzarlos a avanzar. (e) Los
procesos espontáneos son aquellos que son exotérmicos y que dan lugar a un mayor grado de orden en
el sistema.
 R: (a) La afirmación es falsa ya que la fabricación 𝑁𝐻3 no depende completamente de ∆H más bien en
ambos ∆H y velocidad de reacción hacia adelante. La declaración es falsa.

(b) Si esta afirmación es cierta como reacción de 𝑁𝑎(𝑠) con 𝐶𝑙2(𝑠) es un proceso espontáneo que conduce
la formación de NaCl. La declaración es cierta.

(c) La afirmación es verdadera, ya que el proceso espontáneo se puede realizar de forma reversible en el
principio. La declaración es cierta.

(d) Esta afirmación es falsa ya que requiere un proceso no espontáneo, no un proceso espontáneo. La
declaración es cierta.

(e) Esta afirmación es falsa ya que el proceso espontáneo conduce a una disminución en el orden del
sistema. La declaración es falsa.

39. La reacción 2𝑀𝑔(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 2𝑀𝑔𝑂(𝑠) es altamente espontánea y tiene un valor de ∆S°. La segunda
ley de la termodinámica establece que en cualquier proceso espontáneo siempre hay un aumento en la
entropía del universo. ¿Hay inconsistencia entre la reacción anterior y la segunda ley?
R: No hay inconsistencia. En la segunda ley después de eso en cualquier proceso espontáneo hay ∆S° un
aumento en la entropía del universo. Si bien puede haber una disminución en la entropía del sistema,
como en el presente caso, la disminución es más que el inicio por un aumento en la entropía del entorno.

40. La regla de Trouton establece que para muchos líquidos en sus puntos de ebullición normales; la entropía
molar estándar de vaporización es de aproximadamente 88 J/mol-K. (a) Estime el punto de ebullición
normal del bromo, Br2, determinando ∆𝐻°𝑣𝑎𝑝 permanece constante con la temperatura y que cumple la
regla de Trouton. (b) Busque el punto de ebullición normal del Br2 en un manual de química o en el sitio
WebElements (www.webelements.com).
R: (a) Para calcular el punto de ebullición normal del bromo, usaremos la siguiente expresión:
∆𝐻𝑣𝑎𝑝
∆𝑆𝑣𝑎𝑝 =
𝑇𝑣𝑎𝑝
- Dónde 𝑇𝑣𝑎𝑝 es el punto de ebullición normal y ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 es la entalpía molar y ∆𝑆𝑣𝑎𝑝 es la
entropía molar de la vaporización.
- Dado:
𝐽 𝐽
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = 88 𝑦 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = 29.600
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾 𝑚𝑜𝑙
- Al poner estos valores en la ecuación anterior, obtenemos:
𝐽
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 29.600 𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑣𝑎𝑝 = = = 336.3 𝐾
∆𝑆𝑣𝑎𝑝 88 𝐽
𝑚𝑜𝑙 − 𝐾

- Por lo tanto, la ebullición normal del bromo es = 336.3 𝐾

(b) El punto de ebullición del bromo es 331,93 K y el valor calculado fue 336,3 K. Esta diferencia podría
deberse al hecho de que la entropía molar de la vaporización del bromo es ligeramente diferente a la
𝐽
88 𝑚𝑜𝑙−𝐾.