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REACCIONES PAREADAS

Si tenemos una reacción química en equilibrio del tipo:

A + B X + Y ---------(1)

Cuando eliminamos alguno de los productos X ó Y, la


reacción se desplazará hacia la derecha (Productos), lo
que sería equivalente a agregar más reactivos (prueba
de equilibrio).
Con frecuencia, un producto se elimina al formar parte
de una segunda reacción, por ejemplo:

X Z ----------(2)
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Para la reacción 1:
K1 = [X][Y]
[A][B] eq.
Por tanto. ∆Go1 = -RT ln K1

De igual manera, para la reacción 2:

K2 = [Z] y ∆Go2 = -RT ln K2


[X] eq
PARA LA SUMA DE REACCIONES

Al sumar las reacciones 1 y 2:


A +B Y + Z ------------(3)

K3 = [Y][Z] , que también se


[A][B] eq obtiene al multiplicar
K1 x K2:

K1 K2 = [X][Y] x [Z] = [Y][Z] = K3


[A][B] eq [X] eq [A][B] eq
Si obtenemos los logaritmos naturales a ambos lados de esta
ecuación y también los multiplicamos por -RT:
-Rt ln K3 = -RT ln K1 -RT ln K2
Es lo mismo que decir:
∆Go3 = ∆Go1 + ∆Go2
Lo que demuestra que: “ si se suman reacciones, el ∆Go de
la reacción resultante es la suma de los valores de ∆Go
de las reacciones componentes” (aplicación de Ley de
Hess a los ∆Go).
Por el apareamiento de reacciones químicas, es posible que
si ∆Go1 > 0 , la reacc. 1 sola no ocurrirá de forma
espontánea, pero si ∆Go2 < 0, será posible que ∆Go3 < 0, con lo
que la Rxn 1 ocurrirá en grado considerable para dar Rxn 2.
En términos del Principio de Le Chatelier, significa:

“ X se elimina en forma constante por la reacción de


isomerización 2, de manera que el equilibrio de la
reacción 1 se desplaza hacia la derecha”.

Ejemplo 1:
Las aminotransferasas, conocidas también como
transaminasas, son enzimas que llevan a cabo la
transferencia de grupos amino de un aminoácido a otro,
por ejemplo en la reacción:

a-cetoglutamato + alanina glutamina + piruvato


A 25oC para esta reacción, ∆Go = 251 J/mol
a) Calcule la constante de equilibrio para el proceso.
b) Suponga que el piruvato formado se oxida en un
proceso para el cual ∆Go = -258.6 kJ/mol ¿Qué efecto
tiene esto sobre el proceso de transaminación?

Solución:
a) Kc = e (-∆Go/RT) = e (-251/8.3145 x 298.15)
= e (-0.101) = 0.90
b) Cuando la reacción se combina con el proceso de
oxidación, el ∆Gototal se obtiene sumando las reacciones:
∆Gototal = ∆Go1 + ∆Go2 = (251 – 258600) J/mol
∆Gototal = -258,350 J/mol

Y entonces, cuando se combinan ambos procesos, Kc:

Kc = e (258350/8.3145 x 298.15) = e (104.2)


Kc = 1.8 x 10 45

Conclusión: La oxidación del piruvato ha mejorado en


forma considerable la formación de glutamina en el
proceso, de manera que la reacción se efectúa en forma
completa.
REACCIONES PAREADAS
MEDIANTE CATALIZADOR
Suponga dos reacciones independientes que no poseen un
reactivo ó producto en común:

A + B Y + Z -------------(1)
C X ----------(2)

Puede existir algún catalizador que produzca la reacción:


A + B + C X + Y + Z --------(3)

Que efectuará el apareamiento de las reacciones 1 y 2.


Este tipo de apareamiento con catalizador es frecuente
en sistemas biológicos.
Ejemplo 2:
La síntesis de glutamina en los sistemas vivos:

Glutamato + NH4+ glutamina

Donde: ∆Go = 15.7 kJ/mol a 37oC (estado std., 1


mol/dm3)

a) Calcule K para esta reacción


Ejemplo 3:

• Otra reacción es la hidrólisis de trifosfato de adenosina


(ATP) para dar difosfato de adenosina (ADP) y fosfato(P):

ATP ADP + P
y el valor de ∆Go = -31.0 kJ/mol (varía según los iones
presentes en la solución). Cuando estas dos reacciones no
tienen reactivos ó productos en común, sólo pueden
reaccionar mediante un catalizador. La enzima glutamina
sintetasa cataliza de hecho esta reacción:

glutamato+NH4+ +ATP glutamina+ADP+P


y por tanto, acopla ambas reacciones.
b) Calcule K para la reacción combinada.
Solución

a) Kc = e (-15700/8.3145 x 310.15) = e (-6.09)

Kc = 2.27 x 10-3 dm3/mol (porque Σ v = -1)

b) Para la reacción acoplada:


∆Go = 15.7 – 31.0 = -15.3 kJ/mol
Entonces:
Kc = e (15300/8.3145 x 310.15) = e (5.93)

Kc = 3.8 x 102

Conclusión: La segunda reacción, aunada a la primera,


aumenta por consiguiente en forma considerable la
formación de glutamina.

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