UNIDAD III

EQUILIBRIO QUIMICO
La cinética química se encarga de estudiar la forma como ocurren las
reacciones químicas y la velocidad a que se llevan a cabo.
La velocidad de reacción es la rapidez con la cual los reactivos se transforman
en productos por unidad de tiempo y se expresa en moles/seg.

REACCION REVERSIBLE.- muchos de los procesos químicos son reversibles.

Es decir, los productos de una reacción son capaces de producir reactivos
formando un proceso reversible. Cuando la temperatura, la presión y la
concentración son constantes, la interacción de las moléculas de los
reactivos para formar productos y de estos para dar reactivos conducen a un
equilibrio.
2NO2 N2O4
Para que esto se cumpla el sistema debe de ser cerrado.
La doble flecha indica la reversibilidad de la reacción. La flecha dirigida al lado
derecho nos indica la reacción directa y la flecha dirigida al lado izquierdo
indica la reacción inversa.
Al iniciarse una reacción, la velocidad de reacción directa es muy grande y la
de reacción inversa muy pequeña. Después de cierto tiempo las dos
velocidades tienden hacia el mismo valor, para igualarse cuando se alcanza el
equilibrio.
FACTORES QUE MODIFICAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCION
Son: la concentración, la presión, temperatura y uso de catalizadores.

Concentración.- la velocidad de una reacción química es proporcional al

producto de la concentración de los reactivo. Si aumentamos la
concentración de los reactivos que intervienen en una reacción, la velocidad
aumentara.
4KCl + O2 2Cl2 + 2H2O
Teoría de las colisiones.- a medida que aumenta la temperatura la presión o
la concentración en una reacción química, aumenta la energía cinética. Esto
provoca que las moléculas choquen con mayor frecuencia, así la velocidad de
reacción aumenta porque se incrementa la frecuencia de las colisiones.

Presión.- la velocidad de una reacción química es directamente proporcional

a la presión ejercida sobre cualquiera de los reactivos.
Por ejemplo: en una mezcla de H2, I2 cada una a la presión de 0.5 atm,
reaccionan a una determinada velocidad. Si en otra mezcla de H 2 e I2, Si el
Hidrogeno está a una presión de 1 atm. Y el Iodo, permanecen a una presión
de 0.5 atm, la velocidad de reacción se duplica, debido a que se duplico la
presión de uno de los reactivos.
H2 + I2 2HI
Temperatura.- cuando se eleva la temperatura de una reacción aumenta la
velocidad de la misma. Una regla empírica es que la velocidad de reacción
Se duplica por cada aumento de 10°C en la temperatura.
Uso de catalizadores.- un catalizador es una sustancia que modifica la
velocidad de una reacción, ya sea acelerándola o retardándola. Los
catalizadores pueden ser positivos o negativos (Ni, Pt, Pd,)

Ejercicios en la siguiente reacción como se afecta la velocidad por los

siguientes factores:
4HCl(g) + O2(g) 2HCl2(g) +2H2O(g)
a).- Un aumento en la concentración de HCl : aumenta.
b).- Un aumento en la temperatura: aumenta.
c).- Si se duplica la presión del O2 : se duplica la velocidad.
d).- Si se usa un catalizador positivo: aumenta
En la siguiente reacción:

H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

Como se afecta la velocidad de reacción por los siguientes factores:
a).- un aumento en la concentración H2
b).- una disminución en la presión de Cl2
c).- si aumentamos 10°C la temperatura
d).- usando un catalizador negativo.

EQUILIBRIO QUIMICO
Un equilibrio químico es un sistema dinámico en cual se lleva a cabo al
mismo tiempo y a la misma velocidad dos reacciones químicas opuestas.
Cuando la velocidad de la reacción directa es igual a la velocidad de la
reacción inversa existe un equilibrio químico. Las concentraciones delos
productos y reactivos no cambian y el sistema parece estar en reposo porque
los productos reaccionan a la misma velocidad a la que se forman.
V1
A + B C + D
V2
En equilibrio químico V 1 = V2
Calculo de la constante de equilibrio.
Cuando una reacción se encuentra en equilibrio, la velocidad de reacción
directa (V1 ) es igual a la velocidad de reacción inversa (V2) es decir V1 = V2
Según la ley de acción de masas de Guldberg y Waage, la velocidad de una
reacción química es directamente proporcional al producto de las masas
activas de las sustancias reaccionantes.
Para la siguiente reacción:

V1
A + B C + D
V2

Es posible expresar las velocidades de reacción de la siguiente forma:

V1 = k1[A][B]
V2 = k2[C][D]
Donde[ ] simboliza las concentraciones en moles/lt de las sustancias
reaccionantes.
En equilibrio V1 = V2
Si igualamos las ecuaciones anteriores
k1[A][B] = k2[C][D]
k1/k2 = [C][D] /[A][B] Ke = k1/k2
Ke =[C][D] /[A][B]
Si generalizamos aA + bB cC + dD
Ke = [C]c[D]d /[A]a[B]b
Donde Ke es la constante de equilibrio que es característica para cada
sistema.
Por medio de la constante de equilibrio se puede determinar la
concentración de cualquiera de las sustancias que intervienen en una
reacción.
Cuál será la expresión matemática de la constante de equilibrio de las
siguientes reacciones.
1.- 2NO2 N2O4

Ke = [N2O4 ] /[NO2]2

2.- 2NH3 N2 + 3H2

Ke = [N2] [H2]3/[ NH3]2

3.- H2 + I2 2HI

4.- 4HCl(g) + O2(g) 2HCl2(g) +2H2O(g)

Calcular la constante de equilibrio para la siguiente reacción:
2NO(g) + O2(g) 2NO2 (g)
Las concentraciones molares en equilibrio son:
[NO2] = 8.8 mol/lt [NO] = 1.2 moles/lt y [O 2] = 1.6 mol/lt
Ke = [NO2]2 /[NO] 2[O2 ]
Sustituyendo valores Ke = (8.8) 2/(1.2)2(1.6) Ke = 33.6

Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reacción

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) las concentraciones son:
[PCl5] =0.0096 mol/lt [Cl2] = 0.0247 mol/lt [PCl3(g)] = 0.0247 mol/lt
Ke = [PCl3] [Cl2 ]/[PCl5]
Ke =(0.0247)(0.0247)/(0.0096) Ke = 0.0635

A partir de la siguiente reaccion

2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) si la constante de equilibrio es igual a 0.68,

[N2] = 2.1 mol/lt y [H2] = 0.9 mol/lt. Calcular la [NH3]
Principio de Le –Chatelier.- Cuando un factor externo (concentración,
presión, temperatura o catalizador) perturba el equilibrio de un sistema, este
reacciona tratando de anular el efecto perturbador.
Factores que modifican el equilibrio químico
Como afecta el equilibrio los cambios de presión. Los cambios de presión
externa afectan únicamente aquellos sistemas reaccionantes en donde todos
o algunos de los compuestos participantes se encuentran en estado gaseoso
y en los cuales el número de moles en estado gaseoso resulta alterado a
consecuencia de la reacción química.
Cuando se aumenta la presión sobre un sistema, el equilibrio se desplazara
en la dirección que produce el número más pequeño de moléculas en estado
gaseoso.
Por ejemplo:
A(g) + B(g) AB(g) el equilibrio se desplaza a la derecha
2 mol 1 mol

A(g) + B(g) 3C(g) el equilibrio se desplaza a la izquierda

2 mol 3mol
Si se disminuye la presión sobre un sistema, el equilibrio se desplaza en el
sentido que producen el mayor número de moléculas.
Por ejemplo:
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) el equilibrio se desplaza a la izquierda

Influencia de la concentración.- si aumentamos la concentración de un

reactivo el equilibrio se desplaza a la derecha, si aumentamos la
concentración de un producto el equilibrio se desplaza a la izquierda
Como afecta un aumento en la concentración de Oxigeno en la siguiente
reacción que se encuentra en equilibrio.
O2(g) + 2SO2 2SO3(g) el equilibrio se desplaza a la derecha

Influencia de la temperatura.- cuando un sistema químico en equilibrio es

sometido a un aumento de temperatura, el sistema empieza a reaccionar con
más velocidad en el sentido que absorbe calor (en dirección de la reacción
endotérmica).- si disminuimos la temperatura el equilibrio se desplaza en el
sentido que libere calor (en dirección de la reacción exotérmica).
Como se afecta el equilibrio de la siguiente reacción, si disminuimos la
temperatura.
2NO2 N2O4 Q = - 13.9 Kcal el equilibrio se desplaza a la derecha.
Si aumentamos la temperatura.
A(g) + B(g) C(g) Q = +20.5 Kcal el equilibrio se desplaza a la derecha.

Problema.
A temperaturas elevadas, la reacción entre el Hidrogeno y Oxigeno es
reversible.
2H2(g) + O2 2H2O(g) Q = -136720 Cal.
Predecir como seria afectado el equilibrio por los siguientes cambios.
a) Un aumento en la presión – el equilibrio se desplaza a la derecha.
b) Una disminución en la temperatura --- como la reacción es exotérmica
el equilibrio se desplaza a la derecha.
c) Adición de mayor cantidad de Hidrogeno el equilibrio se desplaza a la
derecha.
De la siguiente reacción que se encuentra en equilibrio.
2 NH3(g) N2(g) + 3H2(g) Q = +11.04 Kcal.

Predecir cómo se afecta el equilibrio por los siguientes cambios

a) Un aumento en la presión – el equilibrio se desplaza a la izquierda
b) Un aumento en la temperatura --- como la reacción es endotérmica el
equilibrio se desplaza a la derecha.
c) Si aumentamos la concentración de nitrógeno—el equilibrio se
desplaza a la izquierda.
 TEORIAS ACIDO BASE.
La palabra acido deriva del latín acidus, que significa agrio. Entre las
propiedades que los caracterizan se encuentran las siguientes: sabor agrio,
cambian el color del papel tornasol de azul a rojo, reaccionan con los metales
liberando Hidrogeno.
Estas propiedades se deben a que los ácidos en solución acuosa liberan iones
Hidrogeno.
Una base es una sustancia que en solución acuosa liberan radicales (OH).
Algunas de sus características son: sabor amargo, sensación al tacto jabonosa
resbalosa, cambian el papel tornasol de rojo a azul.

Teoría de Arrhenius.- estableció que un ácido es una sustancia que contiene

Hidrogeno y se disocia para producir iones Hidrogeno, una base es una
sustancia que contiene radicales (OH) y se disocia en soluciones acuosas
produciendo radicales (OH).
Por ejemplo:
HCl + H2O H+ + Cl-
HCl + H2O H3O + Cl-
H2SO4 + 2H2O H+ + SO4-2
H2SO4 + 2H2O 2H+ + (SO4) -2
NaOH + H2O Na+ + (OH)-
Ca(OH)2 + H2O Ca+2 +2(OH) -
Teoría Bronsterd - Lowery.
Proponen la teoría de transferencia de protones. Esta teoría establece que un
ácido es un donador de protones y una base un receptor de protones.
H – 1e- H+
Átomo ion (protón)
HCl(g) + H2O(l) H3O+ + Cl-
Acido base- acido base
El HCl sede un protón para formar un ion Cl – y el H2O acepta un protón para
formar un ion hidronio (H3O+)
Así el HCl es un ácido y el H2O una base.
Cuando un ácido dona un poten, forma una base conjugada de ese acido.
Cuando una base acepta un protón forma el acido conjugado de esa base
HNO3 + H2O H3O+ + NO3 -
Acido base acido base

Teoría acido base de Lewis.

Una base es cualquier sustancia que tenga un par de electrones no
compartidos (donadora de un par de electrones) y un ácido aquella sustancia
que puede aceptar un par de electrones.
H H
H+ + : N : H H:N: H
H H
Ionizacion del agua.
Al igual que los ácidos y bases débiles, el agua tiene una tendencia ionizarse,
estableciendo rápidamente un equilibrio entre las moléculas y los iones. Este
proceso se le llama equilibrio iónico
H – OH + H2O H3O + + (OH) -
H2O H+ + (OH)-
La ecuación muestra un ion H+ y un radical (OH) –
En la ionización del agua se producen cantidades molares de acido y base el
agua permanece neutra porque no tiene iones H+ ni radicales (OH)- en
exceso. La ionización del agua a25°C produce una concentración de iones
H+= 1x10 -7 mol/lt y de radicales (OH) - = 1x10 -7 mol/lt
Por la tanto el producto de [H+] [OH-] = [1x10-7] [1x10 -7] = 10 -14
El valor de 10-14 es la constante de ionización del agua.

CONCEPTO DE PH
La acides de una solución acuosa depende de la concentración de iones [H+]
O [H3O+]. La escala del PH nos da una forma numérica y sencilla para
conocer la acides de una solución. Los valores de la escala de se obtiene
mediante una conversión matemática de concentración de iones H+ a
unidades de PH.
El PH de una solución es igual al logaritmo negativo de su concentración de
iones Hidrogeno en moles/lt.
 PH = -log [H+]
Si aplicamos este modelo matemático:
[H+] PH
Muy 10-1 1
Acido 10-2 2
Mediana- 10-3 3 soluciones acidas

mente 10-4 4
Acidas
Ligeramente 10-5 5
Acidas 10-6 6
Neutro 10-7 7 solución neutra

Ligeramente 10-8 8
Básica 10-9 9
Mediana- 10-10 10
Mente 10-11 11 soluciones basicas
Básica 10-12 12

10-13 13
Muy básica 10-14 14

Relación entre la concentración de [H+] y [OH-]

[H+] [OH-] = 10-14

[H+] [OH-] = [10-7] [10-7] = 10-14

Para determinar experimentalmente el PH de una solución se usan los indicadores como el

anaranjado de metilo, fenftaleina, papel indicador (hidrion), potenciómetro
Matemáticamente podemos determinar el PH aplicando el modelo matemático:

PH = -log [H+] lo único que necesitamos conocer es la [H+] o [OH-]

Ejercicios

Calcular el PH de una solución que tiene [H+] = 2x10-5 moles/lt

PH = - log [H+]

PH = - log (2x10-5) = - (-4.69)

PH = 4.69 solución acida

Cuál es el PH de una solución con una [H+] = 3x10-11 moles/lt

PH = - log [H+]

PH = - log (3x10-11) = -(-10.52)

PH = 10.52 solución básica

Determine el PH de una solución 0.10M de KOH

POH = - log [OH-] = -log 0.10

POH = - (-1) = 1

PH + POH = 14

PH = 14 - POH = 14 – 1 = 13
PH = 13

0tra forma

[H+] [OH-] = 10-14 [H+] = 10-14 - [OH-] = 10-14 = 10 -1 = 10 -13

PH = - log 10 -13 = -(-13)

PH = 13
Ejercicios.

Determine el PH de una solución 0.0001M de HCl

Cuál es el PH de una solución que tiene una [H+] = 2.45x10 -8 moles/lt