1. En el músculo la creatina-P es una reserva de energía: Creatina-P + ADP + H + ↔
ATP + creatina. El ATP producido queda disponible para la contracción muscular. En las condiciones de equilibrio (músculo en reposo), las concentraciones de ATP, ADP, creatina-P y creatina son: 4mM, 0,013 mM, 25 mM y 13 mM, respectivamente. Sabiendo que ΔG’º para la hidrólisis del ATP es de –7,3 Kcal/mol, calcular: a) K’eq de esta reacción en el músculo; b) ΔG’º de la reacción, y c) ΔG’º de la hidrólisis: Creatina-P + H 2O↔ Creatina + Pi.
Sol: a) 160, b) –3Kcal/mol, c) –10,3 Kcal/mol.
2. Calcular el desplazamiento de la situación de equilibrio debido al acoplamiento de la hidrólisis de una molécula de ATP, en la reacción: A ↔ B; ΔGº= 4 kcal/mol, ΔGº para la hidrólisis del ATP=–7,3 Kcal/mol. Sol: -3,3Kcal/mol. 3. La glucosa-6P se hidroliza enzimáticamente a pH 7 y 25° C hasta glucosa y Pi. Si la concentración inicial de Glucosa-6P fue de 0,1 M y en el equilibrio el 0,05% de la glucosa-6P permaneció como tal, calcular: a) K’eq e ΔG’º para la hidrólisis de la Glucosa-6P y b) K’eq e ΔG’º para la síntesis de la Glucosa-6P.
Sol: A) K’eq 199,8, ∆G’º-3136.09cal/mol, b) K’eq 5,005x 10 -3 ΔG’º 3138cal/mol.
4. Calcular los valores de ΔGº del estado estándar para la disociación del ácido acético a los siguientes valores de pH: a) pH 0 y b) pH 5. Ka=1,75x10 -5. Sol: a) 6485,7cal/mol b) 13304 cal/mol. 5. Calcular ΔG para la hidrólisis del ATP a pH 7 y a 25° C en condiciones de estado estacionario (análogas a las que pueden darse en una célula viva) en las que las concentraciones de ATP, ADP y Pi se mantienen igual a 10 -3, 10-4 y 10-2 M,
respectivamente. ΔG’º a pH 7y 25°C= -7,7 kcal/mol.
Sol: -11792 cal/mol.
6. El ΔGº’ de la hidrólisis del ATP a pH 7 y a 25°C es –7,7 kcal/mol. El ΔG’º de la hidrólisis de la glucosa-6P a pH 7 y a 25°C es –3,14 kCal/mol. Calcular ΔG’º y la K’eq para la reacción entre la glucosa y el ATP, catalizada por la hexoquinasa.
Sol: ΔG’º -4,56Kcal/mol, K’eq 2,21x 103.
7. Calcular la K’eq total y el ΔG’º total a pH 7 y a 25°C para la conversión del ácido fumárico en ácido cítrico en presencia de los enzimas, cosustratos y cofactores adecuados. Sol: K’eq 18,72, ΔG’º -1735 cal/mol. 8. La K’eq para la reacción de la Fructosa-1,6-bisfofato aldolasa (FBP) a 25°C y pH 7 (escrita en la dirección de formación de triosa fosfato) es aproximadamente 10 -4, ΔG’º = 5,456 kcal/mol. Calcular las concentraciones de FBP, de dihidroxiacetona fosfato (DHAP) y de gliceraldehido 3 fosfato (G3P) en el equilibrio cuando la concentración inicial de FBP es: a) 1M; b) 10-2 M; c) 2 x 10-4 M d) 10-5 M. Sol:a) 0,99M y 0,0095M, b) 0,999M y 0,000951M, c) 0,0001M y 0,0001M d) 0,999M y 9x 10-6M. 9. La enzima lactato deshidrogenasa cataliza la reacción:
NADH + Piruvato Lactato + NAD+
Calcular la reacción espontánea que se produce y su ΔG cuando a pH 7 se dan las siguientes relaciones entre concentraciones: a) Lactato/piruvato=1, NAD+/NADH=1; b)Lactato/piruvato=1000, NAD+/NADH= 1000. E’0 NADH/NAD+=-0,32 V; E’0 Lactato/piruvato=-0,19V. Sol: a) reacción espontánea, b) reacción espontánea. 10. La conversión de glucosa en ácido láctico a pH 7 y 25ºC tiene una ΔG’º total de – 52,0 Kcal/mol. En una célula anaerobia esta conversión se acopla a la síntesis de dos moléculas de ATP por molécula de glucosa. Calcular: a) ΔG’º de la reacción total acoplada, b) eficiencia de la conservación de energía en el proceso, c) con esa eficiencia ¿cuántos moles de ATP por mol de glucosa podrán obtenerse en condiciones de metabolismo aerobio, dónde la glucosa se oxida hasta CO2 y H 2O (ΔG’º = -686,0 kcal/mol), d) calcular el ΔG’º para la oxidación total acoplada a la síntesis de ATP. Sol: a) –36,6Kcal/mol. b) 29,6%. c) 26 moles. d) -482950cal/mol.