Termodinámica II

Fernando González Trejos

30 de enero de 2020
2

Universidad Nacional Experimental del Táchira

Departamento de Ingenierı́a Mecánica
Núcleo de Termofluidos
Publicación Digital realizada en LATEX
Autor: Fernando González Trejos (2020)

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Primera Edición de Evaluación, enero 2020

 Parte I

Mezclas de gases no reactivas

3
Capı́tulo 1

Problemas de mezcla de gases

1.1. Problema
Un dispositivo de cilindro-émbolo-resorte, aislado por todas sus fronteras
excepto por el fondo, contiene una mezcla de gases cuyas fracciones de presión
son: 25 % de neón (Ne), 50 % de oxı́geno (O2 ) y 25 % de nitrógeno (N2 ). El
peso y área del pistón junto con el resorte del sistema es tal que para un
volumen dentro del cilindro de 100 litros, la presión interna del cilindro es de
150 kPa, y cuando el volumen alcanza 200 litros la presión interna es de 600
kPa. Inicialmente la mezcla se encuentra a una presión de 150 kPa y 300 K
de temperatura. Se procede a añadir calor al sistema a través del fondo del
cilindro, el calor proviene de una fuente que se encuentra a 900 K, el proceso
culmina cuando se alcanza la presión de 300 kPa dentro del cilindro. Considere
calores especı́ficos constantes con la temperatura. con la información dada,
determine:
a) El trabajo total.
b) La transferencia de calor para este proceso.
c) El cambio neto de entropı́a.

1.1.1. Solución
Los datos termodinámicos para el gas ideal y para cada componente de la mezcla son:
kJ
R = 8.31447 (1.1)
kmol · K
Los calores especı́ficos para el helio (He) son:
kJ
cpoHe = 20.78598 (1.2a)
kmol · K
kJ
cvoHe = 12.47175 (1.2b)
kmol · K
Del oxı́geno (O2 ) es:
kJ
cpoO2 = 29.37508 (1.3a)
kmol · K
kJ
cvoO2 = 21.05534 (1.3b)
kmol · K

4
1.1. PROBLEMA 5
Del nitrógeno (N2 ) es:
kJ
cpoN2 = 29.10551 (1.4a)
kmol · K
kJ
cvoN2 = 20.81366 (1.4b)
kmol · K
Del estado inicial de la mezcla dentro del cilindro se tienen los datos de volumen, presión y tempe-
ratura:
V 1 = 100L = 0.1m3 (1.5a)
P1 = 150kP a (1.5b)
T1 = 300K (1.5c)
yiHe = 0.25 (1.5d)
yiO2 = 0.50 (1.5e)
yiN2 = 0.25 (1.5f)
Con estos datos iniciales (estado 1) se puede calcular la cantidad de moles que contiene la
mezcla:
P1 · V 1 150kP a · 0.1m3
Nm = = kJ
= 6.014 · 10−3 kmol (1.6)
R · T1 8.31447 kmol·K · 300K
Con la cantidad de moles totales de la mezcla y las fracciones molares de cada componente se
puede determinar la cantidad de moles de cada componente:

NN e = yiHe ∗ N1m = 0.25 · 6.014 · 10−3 kmol = 1.503 · 10−3 kmol (1.7)

NO2 = yiO2 ∗ N1m = 0.50 · 6.014 · 10−3 kmol = 3.007 · 10−3 kmol (1.8)
NN2 = yiN2 ∗ N1m = 0.25 · 6.014 · 10−3 kmol = 1.503 · 10−3 kmol (1.9)
Al ser un dispositivo cilindro-pistón-resorte se infiere que la presión y el volumen presentan una
relación lineal (figura figura 1.1), esa relación se puede calcular ya que se dispone de datos de dos
puntos: el estado inicial (1), cuando el volumen es de 0.1m3 y la presión es de 150kPa; el otro punto
es un estado de referencia (ref) en donde indican que para una volumen de 200 L (0.2m3 ) la presión
es de 600 kPa, al contar con dos puntos se puede encontrar, mediante la ecuación de la recta, la
relación P (V ). Con la misma relación se puede determinar el volumen que ocupa la mezcla en el
estado final (estado 2) cuando la presión en el cilindro es de 300kPa.

Figura 1.1: Comportamiento de la presión respecto al volumen en el sistema cilindro-pistón-resorte

del problema.
6 CAPÍTULO 1. PROBLEMAS DE MEZCLA DE GASES
Por otra parte, el trabajo de frontera y del resorte está representado por el área bajo la función
P (V ) (en la figura 1.1 está indicada por el área rayada).
Los datos del estado 2 y del estado de referencia dados en el problema son:

P2 = 300kP a (1.10a)

V ref = 200L = 0.2m3 (1.10b)

Pref = 600kP a (1.10c)
Aplicando la ecuación de la recta:
Pref − P1
P (V ) = · (V − V 1 ) + P1
V ref − V 1

600kP a − 150kP a
P (V ) = · (V − 0.1m3 ) + 150kP a
0.2m3 − 0.1m3
kpa
P (V ) = 4500 3 · (V − 0.1m3 ) + 150kP a
m
 
kpa
P (V ) = 4500 · V − 300kP a (1.11)
m3
Como se dispone de la presión del estado 2, se puede despejar el volumen de la ecuación 1.11:
 
kpa
300kP a = 4500 · V 2 − 300kP a
m3

600kP a
V2 = = 0.1333m3 (1.12)
4500 kpa
m 3

La temperatura final de la mezcla se obtiene aplicando la ecuación de estado de gas ideal:

P2 · V 2 300kP a · 0.1333m3
T2 = = kJ
= 800K (1.13)
R · Nm 8.31447 kmol·K · 6.014 · 10−3 kmol

El trabajo efectuado (solución a) durante el proceso se calcula, como se mencionó con anterioridad,
como el área comprendida por la relación de P (V ), es decir:
Z V2 Z 0.1333m3    
kpa
W12 = P (V ) dV = 4500 · V − 300kP a dV = 7.5kJ (1.14)
V1 0.1m3 m3

El trabajo calculado mediante la ecuación 1.14 se pudo haber calculado geométricamente de la

gráfica P(v) 1.1:

0.1333m3 − 0.1m3


((V )2 − V 1 )
W12 = (P2 + P1 ) = (300kP a + 150kP a) = 7.500kJ (1.15)
2 2
Para aplicar la primera y segunda ley de la termodinámica se determinará primero los calores
especı́ficos de la mezcla:

cpom = yiHe · cpoHe + yiO2 · cpoO2 + yiN2 · cpoN2

kJ kJ kJ
= 0.25 · 20.78598 + 0.5 · 29.37508 + 0.25 · 29.10551
kmol · K kmol · K kmol · K
kJ
cpom = 27.16041 (1.16)
kmol · K
1.1. PROBLEMA 7
cvom = yiHe · cvoHe + yiO2 · cvoO2 + yiN2 · cvoN2
kJ kJ kJ
= 0.25 · 12.47175 + 0.5 · 21.05534 + 0.25 · 20.81366
kmol · K kmol · K kmol · K
kJ
cvom = 18.84902 (1.17)
kmol · K
Aplicando la primera ley de la termodinámica se determina el calor suministrado por la fuente
(solución b), ese calor se suministra a una temperatura :

Q12 − W12 = (U2m − U1 )

Q12 = W12 + (U2m − U1m )
= W12 + Nm · [u2m − u1m ]
Q12 = W12 + Nm · cvom · (T2 − T1 )

kJ
= 7.500kJ + 6.014 · 10−3 kmol · 18.84902 · (800K − 300K)
kmol · K
Q12 = 64.175kJ (1.18)
Aplicando la segunda ley de la termodinámica se puede determinar el cambio de entropı́a neto
(solución c):

Q12
∆Sneto = (S2m − S2m ) −
TH
Q12
= Nm · (s2m − s2m ) −
T
  H  
T2 P2 Q12
= Nm · cpom · ln − R · ln −
T1 P1 TH

    
−3 kJ 800K kJ 300kP a
= 6.014 · 10 kmol · 27.16041 · ln − 8.31447 · ln ...
kmol · K 300K kmol · K 150kP a
64.175kJ
−
900K
kJ
∆Sneto = 0.054 (1.19)
K
Como se cumple que ∆Sneto > 0 el proceso es posible (clasifica como proceso real), esto según el
principio de incremento de entropı́a.
8 CAPÍTULO 1. PROBLEMAS DE MEZCLA DE GASES
1.2. Problema
Un recipiente de 0.2 m3 de capacidad, aislado adibáticamente,
se divide en dos partes iguales A y B por medio de una membrana
adibática, como se indica en la figura. La membrana se rompe cuan-
do existe una diferencia de 400 kPa entre ambos compartimientos.
El lado A contiene dióxido de carbono (CO2 ) y el lado B contiene
metano (CH4 ). Ambos lados están inicialmente a 1 MPa, 30o C. Se
abre una válvula en el lado B y se deja escapar metano hacia otro
proceso, suponga que el metano que permanece en B se puede mo-
delar como una expansión adiabática reversible mientras la válvula esté abierta. El proceso termina
cuando la membrana se rompe, instante en el que se cierra la válvula. Determine el cambio neto de
entropı́a del proceso. Considere calores especı́ficos constantes con la temperatura.

1.2.1. Solución
La resolución del problema inicia buscando los datos de los gases involucrados y los datos iniciales
suministrados por el problema. Los datos termodinámicos buscados en tabla son: Constante universal
de gas ideal:
kJ
R = 8.31447 (1.20)
kmol · K
Para el dióxido de carbono (CO2 ) los datos son:

kJ
cpoCO2 = 37.23246 (1.21a)
kmol · K
kJ
cvoCO2 = 28.91457 (1.21b)
kmol · K
Del metano (CH4 ) se tienen los siguientes datos:

kJ
cpoCH4 = 36.15611 (1.22a)
kmol · K
kJ
cvoCH4 = 27.84102 (1.22b)
kmol · K
kCH4 = 1.299 (1.22c)
Se tiene la presión, volumen y temperatura de ambos gases en sus respectivos compartimientos:

V total = 0.2m3 (1.23a)

V 1CO2 = V 1CH4 = 0.1m3 (1.23b)

P1CO2 = P1CH4 = 1M P a = 1000kP a (1.23c)
T1CO2 = T1CH4 = (30 + 273.15)K = 303.15K (1.23d)
Con los datos iniciales (estado 1) se puede determinar la cantidad de moles de cada uno de los
gases, para ello se empleará la ecuación de estado:

P1CO2 · V 1CO2 1000kP a · 0.1m3

NCO2 = = kJ
= 3.967 · 10−2 kmol (1.24a)
R · T1CO2 8.31447 kmol·K · 303.15K

P1CH4 · V 1CH4 1000kP a · 0.1m3

N1CH4 = = kJ
= 3.967 · 10−2 kmol (1.24b)
R · T1CH4 8.31447 kmol·K · 303.15K
1.2. PROBLEMA 9
La cantidad molar de dióxido de carbono (CO2 ) y de metano (CH4 ) es igual ya que están a las
mismas condiciones de presión, temperatura y volumen, de hecho, esa condición constituye una
de las hipótesis propuesta en 1811 por Amedeo Avogadro (1776 - 1856), fı́sico y quı́mico italiano.
También se debe tener en cuenta que la cantidad molar de dióxido de carbono es constante durante
todo el proceso, ya que solo se intercambia masa de metano.
Se abre la válvula, dejando escapar cierta cantidad de metano (CH4 ) hasta que su presión
desciende a 600 kPa, en ese momento está a punto de romperse la membrana que separa ambos
compartimientos, además de cerrarse la válvula (estado 2). El dióxido de carbono (CO2 ) no expe-
rimenta cambios en este proceso ya que la membrana es adiabática. Otro dato a tener en cuenta es
que el metano (CH4 ) dentro del compartimiento experimenta una expansión adiabática reversible,
es decir iso-entrópico, los datos del estado 2 para el metano son:
V 2CH4 = V 1CH4 = 0.1m3 (1.25a)
P2CH4 = 600kP a (1.25b)
La temperatura del metano (CH4 ) se determina como:
−1
! kCH
k
4
 1.299−1
P2CH4 CH4

600kP a 1.299
T2CH4 = T1CH4 · = 303.15K · = 269.521K (1.26)
P1CH4 1000kP a

La cantidad de moles en este estado se determina mediante la ecuación de gas ideal:

P2CH4 · V 2CH4 600kP a · 0.1m3
N2CH4 = = kJ
= 2.677 · 10−2 kmol (1.27)
R · T2CH4 8.31447 kmol·K · 269.521K
El cambio de entropı́a hasta este momento es cero, ya que el metano experimenta un proceso
isentrópico (es decir un proceso a entropı́a constante); y el dióxido de carbono no experimenta
cambio de estado, lo que quiere decir:
V 2CO2 = V 2CO2 = 0.1m3 (1.28a)
P2CO2 = P1CO2 = 1000kP a (1.28b)
T2CO2 = T1CO2 = 303.15K (1.28c)
El estado 3 se da cuando la válvula es cerrada, y la membrana se rompe debido a que la
diferencia de presión entre los compartimientos es de 400kPa. Como no hay intercambio de masa,
la cantidad de moles de metano en este estado es igual al del estado anterior, es decir:
N3CH4 = N2CH4 = 2.677 · 10−2 kmol (1.29)
Debido a que no se presentan más datos del estado se deberá aplicar alguna relación, en este
caso la más factible a emplear es la primera ley de la termodinámica entre el estado 2 y 3, en el
proceso no hay intercambio de masa (la válvula se cierra cuando se alcanza la diferencia de presión
que rompe la membrana), además tampoco hay intercambio de energı́a en forma de calor o trabajo
mecánico (se desprecia el trabajo efectuado para deformar y romper la membrana que separa los
compartimientos), aplicando la primera ley se tendrá:

23 − 
Q
 W23 = [U3m − U2 ]


= U3m − U3CO2 − U3CH4


= N3m u3m − NCO2 u1CO2 − N2CH4 u2CH4



= NCO2 u3CO2 + N3CH4 u3CH4 − NCO2 u2CO2 + N2CH4 u2CH4



= NCO2 u3CO2 + N3CH4 u3CH4 − NCO2 u2CO2 + N3CH4 u2CH4



0 = N3CH4 u3CH4 − u2CH4 + NCO2 u3CO2 − u2CO2 (1.30)
10 CAPÍTULO 1. PROBLEMAS DE MEZCLA DE GASES
Como los gases se modelan con calores especı́ficos constantes con la temperatura, la ecuación 1.30
queda:


0 = N3CH4 cvoCH4 T3 − T2CH4 + NCO2 cvoCO2 T3 − T2CO2 (1.31)
De la ecuación 1.31 solo está como incógnita la temperatura del estado 3 de la mezcla, despejando
ese término se tiene:
N3CH4 cvoCH4 T2CH4 + NCO2 cvoCO2 T2CO2
T3 =
N3CH4 cvoCH4 + NCO2 cvoCO2
2.677 · 10−2 kmol · 27.84102 kmol·K
kJ
· 269.521K + 3.967 · 10−2 kmol · 28.91457 kmol·K
kJ
· 303.15K
= kJ kJ
2.677 · 10−2 kmol · 27.84102 kmol·K + 3.967 · 10−2 kmol · 28.91457 kmol·K
T3 = 289.905K (1.32)
Las presiones parciales de cada componente de la mezcla se puede determinar aplicando la Ley de
Dalton, considerando que cada gas ocupa el volumen total del recipiente y está a la temperatura
calculada 1.32:
NCO2 · R · T3 3.967 · 10−2 kmol · 8.31447 kmol·K
kJ
· 289.905K
Pi,3CO2 = = 2
= 478.154kP a (1.33)
V total 0.2m
N 2CH4 · R · T3 2.677 · 10−2 kmol · 8.31447 kmol·K
kJ
· 289.905K
Pi,3CH4 = = 2
= 322.688kP a (1.34)
V total 0.2m
P3 = Pi,3CO2 Pi,3CO2 + Pi,3CH4 = 478.154kP a + 322.688kP a = 800.842kP a (1.35)
El cambio neto de entropı́a se produce durante el proceso de mezcla, entre el estado 2 y estado 3,
por lo tanto se determina mediante la siguiente relación:


∆Sneto = S3m − S2CO2 + S2CH4 +  ∆S  
12


= N3m s3m − NCO2 s2CO2 + N2CH4 s2CH4



= NCO2 s3CO2 + N3CH4 s3CH4 − NCO2 s2CO2 + N2CH4 s2CH4



∆Sneto = NCO2 s3CO2 − s2CO2 + N3CH4 s3CH4 − s2CH4 (1.36)
evaluando el cambio de entropı́a de cada gas, recordando que los calores especı́ficos son constantes
con la temperatura, se tendrá: Cambio de entropı́a del dióxido de carbono será:
" ! !#

T3 Pi,3CO2
NCO2 s3CO2 − s2CO2 = NCO2 cpoCO2 · ln − R · ln
T2CO2 P2CO2
    
−2 kJ 289.905K kJ 478.154kP a
= 3.967 · 10 kmol 37.23246 · ln − 8.31447 · ln
kmol · K 303.15K kmol · K 1000kP a

kJ
NCO2 s3CO2 − s2CO2 = 0.177 (1.37)
K
Cambio de entropı́a del metano:
" ! !#

T3 Pi,3CH4
N3CH4 s3CH4 − s2CH4 = N3CH4 cpoCH4 · ln − R · ln
T2CH4 P2CH4
    
kJ 289.905K kJ 322.688kP a
= 2.677 · 10−2 kmol 36.15611 · ln − 8.31447 · ln
kmol · K 269.521K kmol · K 600kP a

kJ
N3CH4 s3CH4 − s2CH4 = 0.209 (1.38)
K
Sustituyendo los valores de las ecuaciones 1.37 y 1.38 en 1.36 se termina de resolver el problema, al
obtener el cambio de entropı́a durante el proceso:
kJ kJ kJ
∆Sneto = 0.177 + 0.209 = 0.386 (1.39)
K K K
1.3. PROBLEMA 11
1.3. Problema
Se tiene un sistema cilindro pistón resorte aislado térmicamente co-
nectado a una lı́nea de alimentación por la que fluye dióxido de carbono
(CO2 ) a 700 kPa y 500 K, la válvula que conecta la lı́nea de suministro
con el sistema se encuentra inicialmente cerrada. Inicialmente dentro
del cilindro se tiene 0.5 kg de nitrógeno (N2 ) y 0.7 kg de dióxido de
carbono (CO2 ) a 300 K, en ese momento el resorte conectado al pistón
se encuentra en su longitud natural. En un momento determinado la
válvula de suministro es abierta, permitiendo la entrada del dióxido
hasta el momento en el cual se produce una variación de 50 litros del
volumen. Otros datos complementarios son: constante de eleasticidad
del resorte 7.5 kN/m (Kr), área del pistón 0.05 m2 (Ap), peso del pistón
12.5 kN (Wp) y presión atmosférica local 100 kPa (Po).Considere ca-
lores especı́ficos constantes con la temperatura. Determine:

a) Temperatura final de la mezcla.

b) Composición molar final.
c) Cambio neto de entropı́a para el proceso.

1.3.1. Solución
El primer paso es buscar los datos termodinámicos de las sustancias involucradas en el problema
en las tablas respectivas. Se requiere buscar la constante de gas ideal en base molar:
kJ
R = 8.31447 (1.40)
kmol · K
Para el dióxido de carbono (CO2 ) los datos son:

kJ
cpoCO2 = 37.23246 (1.41a)
kmol · K
kJ
cvoCO2 = 28.91457 (1.41b)
kmol · K
kg
MCO2 = 44.01 (1.41c)
kmol
Para el nitrógeno (N2 ) se tendrı́a:

kJ
cpoN2 = 29.10551 (1.42a)
kmol · K
kJ
cvoN2 = 20.81366 (1.42b)
kmol · K
kg
MN2 = 28.013 (1.42c)
kmol
Algunos datos aportados por el problema sobre el sistema son: la constante de elasticidad del
resorte, peso del pistón y el área del mismo:
kN
Kr = 7.5 (1.43a)
m
Wp = 12.5kN (1.43b)
12 CAPÍTULO 1. PROBLEMAS DE MEZCLA DE GASES
Ap = 0.05m2 (1.43c)
La presión atmosférica, presión y temperatura de la lı́nea de suministro de dióxido de carbono
(CO2 ) también son datos dados en el problema:

P0 = 100kP a (1.44a)

PinCO2 = 700kP a (1.44b)

TinCO2 = 500K (1.44c)
Del estado inicial y final se tiene la masa de cada gas al inicio, la temperatura inicial de la mezcla
y la variación de volumen que experimenta el sistema:

m1CO2 = 0.7kg (1.45a)

mN2 = 0.5kg (1.45b)
T1 = 300K (1.45c)
∆V 12 = 50litros = 0.05m3 (1.45d)
La masa de nitrógeno va permanecer constante en el transcurso del proceso según lo que se indica
el problema, ya que solo va ingresar dióxido de carbono, por eso no se indica un estado especı́fico
para el nitrógeno.
Ya establecido los datos iniciales se puede definir el estado inicial (Estado 1), para ello se calcula
la cantidad molar de gas nitrógeno y de dióxido de carbono, para ello se divide la masa de cada gas
entre la masa molecular respectiva:
m1CO2 0.7kg
N1CO2 = = = 1.591 · 10−2 kmol (1.46a)
MN2 kg
44.01
kmol
mN2 0.5kg
NN2 = = = 1.785 · 10−2 kmol (1.46b)
MN 2 kg
28.013
kmol
La presión en el estado inicial se puede determinar considerando el equilibrio de fuerzas, debe
recordar que el enunciado del problema plantea que el resorte en el estado inicial no está ejerciendo
fuerza alguna sobre el pistón, por lo tanto el equilibrio de presiones se plantea como:

WP 12.5kN
P 1 = P0 + = 100kP a + = 350kP a (1.47)
AP 0.05m2
Aplicando la Ley de Dalton, la presión parcial de cada gas componente es igual a la presión de
la mezcla multiplicado por la fracción molar de cada gas:

N1CO2 1.591 · 10−2 kmol

Pi,1(CO2 ) = P1 = 350kP a = 164.925kP a (1.48a)
N1CO2 + NN2 (1.591 · 10−2 + 1.785 · 10−2 )kmol

N1N2 1.785 · 10−2 kmol

Pi,1(N2 ) = P1 = 350kP a = 185.075kP a (1.48b)
N1CO2 + NN2 (1.591 · 10−2 + 1.785 · 10−2 )kmol
El volumen total de la mezcla se puede terminar con la ecuación de gas ideal:

kJ
Nm RT1 (1.591 · 10−2 + 1.785 · 10−2 )kmol · 8.31447 · 300K
V1 = = kmol ·K = 0.2406m3 (1.49)
P1 350kP a
1.3. PROBLEMA 13
Ya calculado las variables principales del estado inicial se puede comenzar a definir el estado 2, el
volumen de la mezcla se puede calcular ya que el problema indica que la mezcla varia su volumen
en 50 litros, por lo tanto:

V 2 = V 1 + ∆V 12 = 0.2406m3 + 0.05m3 = 0.2906m3 (1.50)

Y la presión del estado se define por la condición de equilibrio, en este estado el resorte ejerce fuerza,
por lo tanto la presión es definida como:
 
WP Kr ∆V 12
P2 = P0 + + (1.51a)
AP Ap Ap

∆V 12 kN 0.05m3
P2 = P1 + Kr = 350kP a + 7.5 = 500kP a (1.51b)
A2p m (0.05m2 )2
El trabajo realizado por el sistema contra la atmósfera y el resorte se puede determinar mediante
el área en diagrama P-v, recordando que la presión tiene un comportamiento lineal:
 
P2 + P1 (500 + 350)kpa
W12 = · ∆V 12 = · 0.05m2 = 21.250kJ (1.52)
2 2

Ya del estado final del sistema no se puede determinar más condiciones de manera directa, por lo
que se requiere comenzar a aplicar formulas y leyes; aplicando la ecuación para la mezcla se tiene:

P2 · V 2 = Nm · R · T2


= N2CO2 + NN2 · R · T2


P2 · V 2 = N1CO2 + NinCO2 + NN2 · R · T2 (1.53)

De la ecuación 1.53 se aprecia que la cantidad de moles de la mezcla es la suma de los moles de
dióxido de carbono en el estado final más los moles de nitrógeno, respecto al nitrógeno, la cantidad
de moles es invariante desde el estado inicial ya que no ingresa ni egresa dicho gas al sistema, por
otra parte, los moles de dióxido de carbono en el estado final será igual a la que habı́a al inicia más
la que ingresó, es decir:
N2CO2 = N1CO2 + NinCO2 (1.54)
Aplicando la primera ley de la termodinámica para un proceso de estado uniforme y flujo uniforme
(EUFU) para el volumen de control se tiene:

Q12 − W12 = [U2m − U1m ] + 

 − Hin

Hout


= [N2m u2m − N1m u1m ] − NinCO2 hinCO2



= N2CO2 u2CO2 + N2N2 u2N2 − N1CO2 u1CO2 + N1N2 u1N2 − NinCO2 hinCO2




= N1CO2 + NinCO2 u2CO2 + NN2 u2N2 − N1CO2 u1CO2 + NN2 u1N2 − NinCO2 hinCO2




−W12 = N1CO2 u2CO2 − u1CO2 + NN2 u2N2 − u1N2 + NinCO2 u2CO2 − hinCO2 (1.55)

Se debe tener presente que por definición la entalpı́a, en este caso del gas de entrada, puede expresarse
como:
hinCO2 = uinCO2 + R · Tin (1.56)
Sustituyendo la ecuación 1.56 en la primera ley de la termodinámica 1.55:




− W12 = N1CO2 u2CO2 − u1CO2 + NN2 u2N2 − u1N2 + NinCO2 u2CO2 − uinCO2 + NinCO2 · R · Tin
(1.57)
14 CAPÍTULO 1. PROBLEMAS DE MEZCLA DE GASES
Evaluando los cambios de energı́a interna mediante los calores especı́ficos constantes con la tempe-
ratura se tendrá:

− W12 = N1CO2 cvoCO2 (T2 − T1 ) + NN2 cvoN2 (T2 − T1 ) + . . .

. . . NinCO2 cvoCO2 (T2 − Tin ) + NinCO2 R · Tin (1.58)
Las ecuaciones 1.53 y 1.58 conforman un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas (T2 y NinCO2 ),
sustituyendo los valores respectivos quedará: Ecuación de estado de gas ideal para la mezcla en el
estado final:
kJ
500kP a · 0.2906m3 = 1.591 · 10−2 + NinCO2 + 1.785 · 10−2 kmol · 8.31447


· T2 (1.59)
kmol · K
Primera Ley de la termodinámica EUFU para el volumen de control:
kJ
− 21.250kJ = 1.591 · 10−2 kmol · 28.91457 (T2 − 300K) + . . .
kmol · K
kJ
. . . + 1.785 · 10−2 kmol20.81366 (T2 − 300K) + . . .
kmol · K
kJ kJ
. . . + NinCO2 · 28.91457 (T2 − Tin ) + NinCO2 · 8.31447 · 500K (1.60)
kmol · K kmol · K
Resolviendo 1.59 y 1.60 mediante cualquier método de sistemas de ecuaciones se obtiene:
T2 = 382.626K (1.61)
NinCO2 = 1.191 · 10−2 kmol (1.62)
La respuesta a está indicada en 1.61. Por otra parte, conociendo la cantidad de dióxido de carbono
que ingresó al volumen de control se puede determinar la cantidad final de ese gas en el sistema 1.54
y la cantidad total de moles de la mezcla:
N2CO2 = N1CO2 + NinCO2 = 1.591 ∗ 10−2 kmol + 1.191 · 10−2 kmol = 2.782 · 10−2 kmol (1.63)
−2 −2 −2
N2m = N2CO2 + NN2 = 2.782 · 10 kmol + 1.785 · 10 kmol = 4.567 · 10 kmol (1.64)
Con este dato se puede determinar la fracción molar de cada gas en el estado final:
N2CO2 2.782 · 10−2 kmol
 
yi,2CO2 = = = 0.609 (1.65)
N2m 4.567 · 10−2 kmol
N2N2 1.785 · 10−2 kmol
 
yi,2N2 = = = 0.391 (1.66)
N2m 4.567 · 10−2 kmol
La composición molar de la mezcla, respuesta b, está expresada en 1.63, 1.64, 1.65 y 1.66. Con las
fracciones molares de cada gas y la presión final de la mezcla (P2 ) se determina la presión parcial
de cada gas en la mezcla (Ley de Dalton):
Pi,2CO2 = P2 · yi,2CO2 = 500kP a · 0.609 = 304.571kP a (1.67)
Pi,2N2 = P2 · yi,2N2 = 500kP a · 0.391 = 195.429kP a (1.68)
El cambio de entropı́a neto del proceso se determina aplicando la formula para un proceso EUFU:

∆Sneto = [S2m − S1m ] + (  − Sin ) − Q

Sout
vc

T
0
= [N2m s2m − N1m s1m ] − NinCO2 sinCO2



= N2CO2 s2CO2 + N2N2 s2N2 − N1CO2 u1CO2 + N1N2 s1N2 − NinCO2 sinCO2




= N1CO2 + NinCO2 s2CO2 + NN2 s2N2 − N1CO2 s1CO2 + NN2 s1N2 − NinCO2 sinCO2




∆Sneto = N1CO2 s2CO2 − s1CO2 + NN2 s2N2 − s1N2 + NinCO2 s2CO2 − sinCO2 (1.69)
1.3. PROBLEMA 15
Determinando los cambios de entropı́a de la ecuación 1.69 por separado, considerando que los calores
especı́ficos son constantes con la temperatura, se tiene:
El cambio de entropı́a del dióxido de carbono que inicialmente estaba en la mezcla será:
" !#
Pi,2CO2
 

T2
N1CO2 s2CO2 − s1CO2 = N1CO2 cpoCO2 · ln − R · ln
T1 Pi,1CO2
    
kJ 382.626K kJ 304.571kP a
= 1.591 · 10−2 kmol 37.23246 · ln − 8.31447 · ln
kmol · K 300K kmol · K 164.925kP a

kJ
N1CO2 s2CO2 − s1CO2 = 0.063 (1.70)
K
El cambio de entropı́a del nitrógeno en la mezcla será:
" !#
Pi,2N2
 

T2
N1N2 s2N2 − s1N2 = N1N2 cpoN2 · ln − R · ln
T1 Pi,1N2
    
kJ 382.626K kJ 195.429kP a
= 1.785 · 10−2 kmol 29.10551 · ln − 8.31447 · ln
kmol · K 300K kmol · K 185.075kP a

kJ
N1N2 s2N2 − s1N2 = 0.118 (1.71)
K
El cambio de entropı́a del dióxido de carbono que ingresa a la mezcla será:
Pi,2CO2
    

T2
NinCO2 s2CO2 − sinCO2 = NinCO2 cpoCO2 · ln − R · ln
Ti n Pin
    
kJ 382.626K kJ 304.571kP a
= 1.191 · 10−2 kmol 37.23246 · ln − 8.31447 · ln
kmol · K 500K kmol · K 700kP a

kJ
NinCO2 s2CO2 − sinCO2 = −0.036 (1.72)
K
Sustituyendo las ecuaciones 1.70, 1.71 y 1.72 en la ecuación 1.69 se determina el cambio neto de
entropı́a del proceso:
kJ kJ kJ kJ
∆Sneto = 0.063 + 0.118 − 0.036 = 0.145 (1.73)
K K K K
Con 1.73 se termina de resolver el problema, respuesta c, como el cambio de entropı́a de todo
el proceso es positivo se cumple con la segunda ley de la termodinámica.
16 CAPÍTULO 1. PROBLEMAS DE MEZCLA DE GASES
1.4. Problema
Un dispositivo cilindro embolo contiene 200 litros de una mezcla cu-
ya composición es de 70 % oxı́geno (O2 ) y 30 % de monóxido de carbono
(CO) en base volumétrica a 320 K y 500 kPa (considere que inicialmen-
te el cilindro se encuentra en equilibrio térmico con el ambiente). Por
una lı́nea de alimentación fluye una mezcla cuya composición en base
másica es 43 % de dióxido de carbono (CO2 ) y 57 % de oxı́geno (O2 ),
a 800 kPa y 700 K. la lı́nea de alimentación está conectada al cilindro
por medio de una válvula, la cual se abre lentamente permitiendo que
fluya masa al cilindro hasta que la temperatura en el mismo es 600 K,
momento en el cual han ingresado 3 kg. Considerando variación de los
calores especı́ficos con la temperatura y comportamiento de gas ideal
durante todo el proceso descrito, determinar:

a) Masa inicial de la mezcla en el cilindro.

b) Composición inicial de la mezcla en base másica.
c) Composición final de la mezcla en base másica.
d) Composición final de la mezcla en base molar.
e) Volumen final ocupado por la mezcla.
f) Calor intercambiado durante el proceso.
g) Entropı́a generada en el volumen de control.
h) Entropı́a neta total.

1.4.1. Solución
La resolución del problema inicia buscando las constantes de cada gas involucrado en el problema:
kJ
R = 8.31447 (1.74a)
kmol · K
kg
MO2 = 31.999 (1.74b)
kmol
kg
MCO = 28.011 (1.74c)
kmol
kg
MCO2 = 44.010 (1.74d)
kmol
Del estado 1 se dispone los siguientes de la mezcla contenida en el cilindro:

V 1 = 200l = 0.2m3 (1.75a)

P1 = 500kP a (1.75b)
T1 = T0 = 320K (1.75c)
Además se tiene las fracciones volumétricas de cada gas al inicio en la mezcla:

yi,1O2 = 0.7 (1.76a)

yi,1CO = 0.3 (1.76b)

1.4. PROBLEMA 17
Aplicando la ley de Amagat se puede determinar el volumen parcial ocupado por cada gas, se emplea
está ley ya que se dispone del volumen total y de las fracciones parcials de cada gas:

V i,1O2 = yi,1O2 · V 1 = 0.7 · 0.2m3 = 0.14m3 (1.77)

V i,1CO = yi,1CO · V 1 = 0.3 · 0.2m3 = 0.06m3 (1.78)

La cantidad de moles de cada componente se puede determinar por la ecuación de estado de gas
ideal, al aplicar la ley de Amagat se considera que cada componente de la mezcla ocupa un volumen
parcial, a la temperatura y presión de la mezcla, por lo tanto:
P1 · V i,1O2 500kP a · 0.14m3
N1O2 = = kJ
= 2.631 · 10−2 kmol (1.79)
R · T1 8.31447 kmol·K · 320K

P1 · V i,1CO 500kP a · 0.06m3

N1CO = = kJ
= 1.128 · 10−2 kmol (1.80)
R · T1 8.31447 kmol·K · 320K
La masa de cada gas se obtiene al multiplicar los moles por el peso molecular respectivo:
kg
m1O2 = N1O2 ∗ MO2 = 2.631 · 10−2 kmol · 31.999 = 0.842kg (1.81)
kmol
kg
m1CO = N1CO ∗ MCO = 1.128 · 10−2 kmol · 28.011 = 0.316kg (1.82)
kmol
La masa de la mezcla al inicio (solución a) serı́a la suma de la masa de cada componente:

m1m = m1O2 + m1CO = 0.842kg + 0.316kg = 1.158kg (1.83)

Las fracciones másicas serán:

m1O2 0.842kg
f m1O2 = = = 0.727 (1.84)
m1m 1.158kg

m1CO 0.316kg
f m1CO = = = 0.273 (1.85)
m1m 1.158kg
La composición de la mezcla en base másica (solución b) queda definida con los resultados obtenidos
en 1.81, 1.82, 1.84 y 1.85. Aplicando la ley de Dalton se determina la presión parcial de cada gas en
a mezcla durante el estado inicial:

Pi,1(O2 ) = yi,1O2 · P1 = 0.7 · 500kP a = 350kP a (1.86)

Pi,1(CO) = yi,1CO · P1 = 0.3 · 500kP a = 150kP a (1.87)

De las tablas termodinámicas se buscan lo datos de energı́a interna, entalpı́a y entropı́a estándar
molar de cada gas componente en el estado inicial:
kJ
u1O2 = 6664 (1.88a)
kmol
kJ
h1O2 = 9325 (1.88b)
kmol
kJ
so1O2 = 207.112 (1.88c)
kmol · K
kJ
u1CO = 6645 (1.89a)
kmol
18 CAPÍTULO 1. PROBLEMAS DE MEZCLA DE GASES
kJ
h1CO = 9306 (1.89b)
kmol
kJ
so1CO = 199.603 (1.89c)
kmol · K
En el estado 2 se abre la válvula de suministro, permitiendo el ingreso de dióxido de carbono
(CO2 ) y oxı́geno (O2 ) de la lı́nea de suministro, como se sabe que el gas ingresa a 700 K (Ti n) se
puede determinar la energı́a interna, entalpı́a y entropı́a estándar en base molar del gas suministrado:
kJ
uinO2 = 15364 (1.90a)
kmol
kJ
hinO2 = 21184 (1.90b)
kmol
kJ
soinO2 = 231.358 (1.90c)
kmol · K
kJ
uinCO2 = 21305 (1.91a)
kmol
kJ
hinCO2 = 27125 (1.91b)
kmol
kJ
soinCO2 = 250.663 (1.91c)
kmol · K
Se conoce la cantidad de masa que ingresa al sistema y las fracciones másicas de cada componente
en la lı́nea de suministro:
min = 3kg (1.92a)
f mi,inO2 = 0.57 (1.92b)
f mi,inCO2 = 0.43 (1.92c)
Por considerarse homogénea la mezcla en la lı́nea de suministro, la cantidad de masa que ingresa de
cada gas se determina como:

minO2 = mi n · f mi,inO2 = 3kg · 0.57 = 1.710kg (1.93)

minCO2 = mi n · f mi,inCO2 = 3kg · 0.43 = 1.290kg (1.94)

En base molar:
minO2 1.710kg
NinO2 = = kg
= 5.344 · 10−2 kmol (1.95)
MO 2 31.999 kmol
minCO2 1.290kg
NinCO2 = = kg
= 2.931 · 10−2 kmol (1.96)
MCO2 44.010 kmol
En el estado final la mezcla tiene tres gases, la cantidad de monóxido de carbono no cambia ya
que no ingresó este elemento, la cantidad de dióxido de carbono en la mezcla será igual a la que
ingreso, y la cantidad de oxı́geno final será igual a la que estaba inicialmente en el cilindro más la
que ingreso, de forma que:
m2CO = m1CO = 0.316kg (1.97)
m2CO2 = minCO2 = 1.290kg (1.98)
m2O2 = m1O2 + minO2 = 0.842kg + 1.710kg = 2.552kg (1.99)
La masa total de la mezcla dentro del cilindro sera:

m2m = m2CO + m2CO2 + m2O2 = 0.316kg + 1.290kg + 2.552kg = 4.158kg (1.100)

1.4. PROBLEMA 19
La fracción másica de cada elemento será:
m2CO 0.316kg
f m2CO = = = 0.076 (1.101)
m2m 4.158kg

m2CO2 1.290kg
f m2CO2 = = = 0.310 (1.102)
m2m 4.158kg
m2O2 2.552kg
f m2O2 = = = 0.614 (1.103)
m2m 4.158kg
La composición másica de la mezcla en el estado d (solución c) está indicada en los resultados
del 1.97 a 1.103. Para encontrar los moles de cada gas se parte de las masas obtenidas en 1.97, al
dividirlas entre las respectivas masas moleculares se obtiene los moles de cada componente:

N2CO = N1CO = 1.128 · 10−2 kmol (1.104)

m2CO2 1.290kg
N2CO2 = = kg
= 2.931 · 10−2 kmol (1.105)
MCO2 44.010 kmol
m2O2 2.552kg
N2O2 = = kg
= 7.975 · 10−2 kmol (1.106)
MO 2 31.999 kmol
La cantidad de moles totales de la mezcla se obtiene al sumar los moles de cada componente:

N2m = N2CO + N2CO2 + N2O2

= 1.128 · 10−2 kmol + 2.931 · 10−2 kmol + 7.975 · 10−2 kmol
N2m = 1.203 · 10−1 kmol (1.107)

Con los datos obtenidos en 1.104, 1.104, 1.106 y 1.107 se ùede determinar la fracción molar en el
estado 2 de cada gas componente de la mezcla:

N2CO 1.128 · 10−2

yi,2CO = = = 0.0937 (1.108)
N2m 1.203 · 10−1 kmol

N2CO2 2.931 · 10−2 kmol

yi,2CO2 = = = 0.2436 (1.109)
N2m 1.203 · 10−1 kmol
N2O2 7.975 · 10−2 kmol
yi,2O2 = = = 0.6627 (1.110)
N2m 1.203 · 10−1 kmol
La solución d ese dada con los resultados 1.104 al 1.110. Como el sistema es cilindro-pistón la
presión permanece constante durante el proceso (no existe topes o resorte que permita un cambio
en la presión interna):
P2 = P1 = 500kP a (1.111)
Además se conoce la temperatura dentro del cilindro cuando alcance el estado 2:

T2 = 600K (1.112)

Por lo tanto el volumen de la mezcla dentro del cilindro en el estado 2 (solución e) por la ecuación
de estado:

N2m · R · T 2 1.203 · 10−1 kmol · 8.31447 kmol·K

kJ
· 600K
V2 = = = 1.201m3 (1.113)
P2 500kP a
20 CAPÍTULO 1. PROBLEMAS DE MEZCLA DE GASES
Teniendo las fracciones molares de cada gas en la mezcla se puede determinar las presiones parciales,
usando la Ley de Dalton:

Pi,2(CO) = yi,2CO · P2 = 0.0937 · 500kP a = 46.850kP a (1.114)

Pi,2(CO2 ) = yi,2CO2 · P2 = 0.2436 · 500kP a = 121.791kP a (1.115)

Pi,2(O2 ) = yi,2O2 · P2 = 0.6627 · 500kP a = 331.359kP a (1.116)

Con la temperatura del estado 1.112 se puede ingresar en las tablas termodinámicas para buscar el
valor de la energı́a interna y entropı́a estándar en base molar, para los gases que ingresan al sistema
(CO2 y O2 ) se busca el valor de la entalpı́a en base molar:

kJ
u2CO = 12622 (1.117a)
kmol

kJ
so2CO = 218.204 (1.117b)
kmol · K

kJ
u2CO2 = 17291 (1.118a)
kmol
kJ
h2CO2 = 22280 (1.118b)
kmol
kJ
so2CO2 = 243.199 (1.118c)
kmol · K

kJ
u2O2 = 12940 (1.119a)
kmol
kJ
h2O2 = 17929 (1.119b)
kmol
kJ
so2O2 = 226.346 (1.119c)
kmol · K
El trabajo efectuado durante el proceso es de frontera móvil (recuerde que el proceso que se da en
éste llenado es isobárico), por lo que se puede determinar como:
Z 2
W12 = P dV = P · (V 2 − V 1 ) = 500kP a · (1.201m3 − 0.2m3 ) = 500.317kJ (1.120)
1

Aplicando la primera ley de la termodinámica durante el proceso se tiene:

Q12 − W12 = [U2m − U1m ] +   − Hin
Hout


Q12 = W12 + [U2m − U1m ] +   − Hin
Hout



Q12 = W12 + (N2m u2m ) − (N1m u1m ) − NinO2 hinO2 + NinCO2 hinCO2

Q12 = W12 + N2CO u2CO + N2CO2 u2CO2 + N2O2 u2O2 − N1CO u1CO + N1O2 u1O2 . . .


. . . − NinO2 hinO2 + NinCO2 hinCO2
1.4. PROBLEMA 21

kJ kJ
Q12 = 500.317kJ + 1.128 · 10−2 kmol · 12622 + 2.931 · 10−2 kmol · 17291 ...
kmol kmol
 
kJ kJ
+ 7.975 · 10−2 kmol · 12940 − 1.128 · 10−2 kmol · 6645 ...
kmol kmol
 
kJ kJ
+ 2.631 · 10−2 kmol · 6664 − 5.344 · 10−2 kmol · 21184 ...
kmol kmol

kJ
+ 2.931 · 10−2 kmol · 27125
kmol

Q12 = 4.027kJ (1.121)

El calor producido durante el proceso (solución f) es dado n 1.121. Aplicando la segunda ley de la
termodinámica para determinar el cambio de entropı́a del volumen de control (para un proceso de
EUFU), se tiene:

∆Sgen = [S2m − S1m ] + (  − Sin )

Sout


∆Sgen = (N2m s2m ) − (N1m s1m ) − NinO2 sinO2 + NinCO2 sinCO2

∆Sgen = N2CO s2CO + N2CO2 s2CO2 + N2O2 s2O2 − N1CO s1CO + N1O2 s1O2 . . .


. . . − NinO2 sinO2 + NinCO2 sinCO2




∆Sgen = N2CO s2CO + NinCO2 s2CO2 + N1O2 + NinO2 s2O2 − N1CO s1CO + N1O2 s1O2 . . .


. . . − NinO2 sinO2 + NinCO2 sinCO2

∆Sgen = N1CO · (s2CO − s1CO ) + N1O2 · s2O2 − s1O2 . . .



+ NinCO2 · s2CO2 − sinCO2 + NinO2 · s2O2 − sinO2 (1.122)

Evaluando los términos de la ecuación 1.122, considerando calores especı́ficos variables con la tem-
peratura, se tiene: Cambio de entropı́a del monóxido de carbono (CO) inicial en el cilindro:
  
o o

Pi,2CO
N1CO · (s2CO − s1CO ) = N1CO s2CO − s1CO − R · ln
Pi,1CO

 
kJ kJ
= 1.128 · 10−2 kmol · 218.204 − 199.603 ...
kmol · K kmol · K
 
kJ 46.850kP a
−8.31447 · ln
kmol · K 150kP a

kJ
N1CO · (s2CO − s1CO ) = 3.188 · 10−1 (1.123)
K
Cambio de entropı́a del oxı́geno (O2 ) inicial en el cilindro:
" !#


o o
 Pi,2O2
N1O2 · s2O2 − s1O2 = N1O2 s2O2 − s1O2 − R · ln
Pi,1O2
22 CAPÍTULO 1. PROBLEMAS DE MEZCLA DE GASES
 
kJ kJ
= 2.631 · 10−2 kmol · 226.346 − 207.112 ...
kmol · K kmol · K
 
kJ 331.359kP akP a
−8.31447 · ln
kmol · K 350kP a

kJ
N1O2 · s2O2 − s1O2 = 5.180 · 10−1


(1.124)
K
Cambio de entropı́a del dióxido de carbono (CO2 ) que ingresa al cilindro:

Pi,2CO2
   
NinCO2 · s2CO2 − sinCO2 = NinCO2 so2CO2 − soinCO2 − R · ln


Pin

 
kJ kJ
= 2.931 · 10−2 kmol · 243.199 − 250.663 ...
kmol · K kmol · K
 
kJ 121.791kP akP a
−8.31447 · ln
kmol · K 800kP a

kJ
NinCO2 · s2CO2 − sinCO2 = 2.400 · 10−1


(1.125)
K
Cambio de entropı́a del oxı́geno (O2 ) que ingresa al cilindro:

Pi,2O2
   
NinO2 · s2O2 − sinO2 = NinO2 so2O2 − soinO2 − R · ln


Pin

 
−2 kJ kJ
= 5.344 · 10 kmol · 226.346 − 231.358 ...
kmol · K kmol · K
 
kJ 331.359kP akP a
−8.31447 · ln
kmol · K 800kP a

kJ
NinO2 · s2O2 − sinO2 = 1.238 · 10−1


(1.126)
K
La entropı́a generada en el sistema (respuesta g) se obtiene al sustituir los valores 1.123 al 1.126
en la ecuación 1.122:
kJ kJ kJ kJ kJ
∆Sgen = 3.188 · 10−1 + 5.180 · 10−1 + 2.400 · 10−1 + 1.238 · 10−1 = 1.201 (1.127)
K K K K K
El cambio neto de la entropı́a (respuesta h) se determina mediante la siguiente ecuación:

Q12 kJ 4.027kJ kJ
∆Sneto = ∆Sgen − = 1.201 − = 1.188 (1.128)
T0 K 320K K