ENERGÍA LIBRE DE GIBBS Y DE HELMHOLTZ Y SU RELACIÓN CON LA

CONDICIÓN DE EQUILIBRIO

En termodinámica, la energía de Gibbs también conocida como entalpía libre para

distinguirla de la energía libre de Helmholtz es un potencial termodinámico que se
puede usar para calcular el máximo de trabajo reversible que puede realizarse
mediante un sistema termodinámico a una temperatura y presión constantes
(isotérmica, isobárica). La energía libre de Gibbs (ΔGº = ΔHº - TΔSº; J en
unidades SI) es la cantidad máxima de trabajo de no expansión que se puede
extraer de un sistema cerrado termodinámicamente (uno que puede intercambiar
calor y trabajo con su entorno, pero no materia). Su derivada con respecto a la
coordenada de reacción del sistema se desvanece en el punto de equilibrio. Como
tal, una reducción en G es una condición necesaria para la espontaneidad de los
procesos a presión y temperatura constante.

La energía libre de Helmholtz es un potencial termodinámico que mide el trabajo

útil de un sistema cerrado en condiciones de temperatura y volumen
constantes. La energía libre de Helmholtz se denota como F y se define como la
diferencia de la energía interna U menos el producto de la temperatura T por la
entropía S: F = U -T⋅S. La variación negativa de la energía de Helmholtz durante
un proceso se equipara con el trabajo máximo que el sistema puede efectuar en
un proceso isocórico, es decir, a volumen constante. Cuando el volumen no se
mantiene constante, parte de este trabajo puede efectuarse sobre el entorno.

La condición de equilibrio termodinámico en un sistema cerrado a temperatura

constante viene definida en términos de la variación de la función de Gibbs (G) o
de Helmholtz (F) según que en el sistema se mantenga constante la presión o el
volumen, respectivamente.