Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases. 2 INTRODUCCIÓN 2 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. 2 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. 2 3.3 DIMENSIONES.

UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES. 4 3.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. 6 3.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS, A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE, CON LA TEMPERATURA. 9 3.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. 12 3.6.1 GASES IDEALES. 12 3.6.2 GASES REALES. 15 3.7 DATOS PARA CAPACIDADES CALORÍFICAS A PRESIÓN CONSTANTE, 15 cp, DE GASES. 3.7.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. 15 3.7.2 GRÁFICOS 15 3.7.3 NOMOGRAMAS. 16 3.7.4. ECUACIONES. 18 3.7.4.1 MÉTODO ALGEBRAICO. 20 3.7.4.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. 22 3.7.4.3 VAPORES DE PETRÓLEO 30 3.7.4.4 ECUACIÓN DE KOTHARI - DORAISWAMY 31 Capítulo 4. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos. 37 4.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS. 37 4.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. 38 4.2.1 TABLAS. 38 4.2.2 NOMOGRAMAS. 39 4.2.3 ECUACIONES. 40 4.2.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS 43 4.2.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS. 43 4.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS. 45 4.3.1 GRÁFICAS. 45 4.3.2 Ecuaciones. 48 4.3.3 LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP. 49 4.3.3.1 LEY DE DULONG Y PETIT. 49 4.3.3.2 REGLA DE KOPP. 49 4.3.4 CARBONES. 51 4.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. 51 4.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS 54 4.5.1 SÓLIDOS. 54 4.5.2 GASES. 55 4.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES 56

Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases.

INTRODUCCIÓN El cálculo de las variaciones de energía, necesarias en la realización de balances en operaciones unitarias y procesos unitarios requiere de un método que sea fácil y general. Esto se consigue con el uso de una propiedad termodinámica conocida como capacidad calorífica. El estudio que se hará en este capítulo se refiere a esta propiedad, a la forma como se expresa y se calcula. 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. En el Capítulo III se estableció que la entalpía es una propiedad de estado y que el estado termodinámico de un sistema simple compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas, intrínsecas e independientes; por tanto, una propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una función de otras dos. De esta manera, para la entalpía puede plantearse que:
h = f (T , P )

3-1

es decir, la entalpía es función de la presión y de la temperatura. Al derivar completamente se encuentra que:
⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T

3-2

Si la variación de entalpía ocurre a presión constante, la derivada se transforma en: ⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ 3-3 dh = ⎜ ⎟ +⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T ⎛ ∂h ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a presión ⎝ ∂T ⎠ P constante y se nota como cp, que significa "La capacidad calorífica a presión constante, cp, es la razón de cambio de la entalpía con respecto a la temperatura, a presión constante". 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. Procediendo de manera análoga con la energía interna de un sistema simple compresible puede plantearse que: u = f (T , v ) 3-4 o sea, la energía interna es función de la temperatura y del volumen.

Derivando totalmente la función anterior:
⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂u ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠T

3-5

si la variación de energía interna ocurre a volumen constante, la derivada se reduce a:
⎛ ∂u ⎞ 3-6 dh = ⎜ ⎟ dT ⎝ ∂T ⎠V ⎛ ∂u ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a volumen ⎝ ∂T ⎠V constante, y su símbolo es cv. Por definición:

"La capacidad calorífica a volumen constante, cv, es la razón de cambio de la energía interna con respecto a la temperatura, a volumen constante". Para visualizar físicamente estas propiedades considérese energéticamente los siguientes sistemas y procesos: a. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura, al que se le suministra una cantidad de calor d'q1; a volumen constante. Del balance energético para este sistema se sabe que: d ' q1 − d ' w = du

3-7

Como el volumen es constante, no se realiza trabajo, d'w = 0 y la ecuación se reduce a: d ' q1 = du 3-8

ecuación que dice que el suministro de energía al sistema, en forma de calor, aumenta su energía interna. b. Considerando el mismo sistema de la parte a., pero realizando el calentamiento a presión constante. Al suministrar una cantidad de calor, d'q2, el balance energético del proceso es: d ' q2 − d ' w = du pero d'w = Pdv, por tanto: d ' q2 = du + PdV y de la definición de entalpía se sigue que: d ' q2 = dh encontrándose que el flujo de calor aumenta la entalpía del sistema. 3-10 3-9

3-11

Con base en los análisis energéticos de los dos sistemas anteriores, las capacidades caloríficas, a presión y a volumen constante, pueden definirse como:

⎛ d ' q1 ⎞ cV = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ ⎛ d ' q2 ⎞ cP = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ es decir:

3-12a

3-12b

"la cantidad de energía, en forma de calor, requerida para aumentar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado, ya sea a volumen o a presión constante".

La cantidad de calor añadida a una sustancia, entre los mismos límites de temperatura, es mayor cuando ésta se calienta a presión constante que a volumen constante, debido a la energía extra requerida para el trabajo de expansión. Esto quiere decir que d'q2 es mayor que d'q1 y, por tanto, la capacidad calorífica a presión constante es mayor que la capacidad calorífica a volumen constante.

3.3 DIMENSIONES. UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES.

Las dimensiones de la energía interna y la entalpía específicas son ENERGIA/MASA y las dimensiones de las capacidades caloríficas, definidas con base en ellas son: ENERGÍA MASA ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA por cantidad de sustancia, las dimensiones son: ENERGÍA MOL ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA
UNIDADES.

Las unidades varían de un sistema a otro. En los sistemas Inglés o Americano, Métrico e Internacional, las unidades de las capacidades caloríficas son, respectivamente:
BTU Kilocaloria KiloJoule libra ⋅ F º Kilogramo ⋅ C º Kilogramo ⋅ K º donde, por conveniencia, se utiliza el símbolo de grados delante del símbolo que indica la temperatura para hacer énfasis en que se trata de una diferencia de grados y no de grados. Cuando se utiliza la cantidad de sustancia, las unidades para las capacidades caloríficas en los tres sistemas citados son: BTU Kilocaloria KiloJoule libramol ⋅ F º Kilogramo ⋅ mol ⋅ C º Kilogramo ⋅ mol ⋅ K º

Como un cambio de temperatura en grados centígrados es igual al mismo cambio de temperatura en grados Kelvin, se puede plantear que: Kcal Kcal = Kg ⋅ C º Kg ⋅ K º Kcal Kcal = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º

KJ KJ = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º análogamente, como una diferencia de temperatura en grados Fahrenheit es igual al mismo cambio de temperatura en grados Rankine se tendrá que: BTU BTU = lb ⋅ F º lb ⋅ R º
CONVERSIÓN DE UNIDADES.

BTU BTU = lb ⋅ mol ⋅ F º lb ⋅ mol ⋅ R º

La conversión entre los diferentes sistemas de unidades se lleva a cabo conociendo las elaciones entre las unidades de energía, masa y diferencia de temperatura. Así, por ejemplo, para pasar la unidad de energía del Sistema Métrico al Sistema Internacional basta con saber que 1 Kilocaloría = 4,186 kilo Joules y, evidentemente, multiplicar la capacidad calorífica por esta cantidad. Una conversión interesante se presenta entre las unidades de la capacidad calorífica en los sistemas Americano de Ingeniería y Métrico, la cual se muestra sabiendo que: 1 kilogramo = 1000 gramos 1 kilocaloría = 1000 cal y para la misma diferencia de temperatura: 1 libra = 453.6 g 1 BTU = 252 cal

Cº =1 1,8 F º Multiplicando sucesivamente por factores que son iguales a la unidad, se tiene que: 1 Kcal Kcal 1000 cal 1 BTU 1 Kg 453, 6 g 1 C º =1 ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ Kg ⋅ C º Kg ⋅ C º 1 Kcal 252 cal 1000 g 1 lb 1,8 F º 1⋅ 453, 6 ⋅ BTU BTU =1 252 ⋅1,8 lb ⋅ F º lb ⋅ F º resultado que muestra que las unidades son diferentes pero las capacidades caloríficas son numéricamente iguales.

Análogamente puede demostrarse que: 1 Kcal BTU =1 Kg ⋅ mol ⋅ C º lb ⋅ mol ⋅ F º

las unidades para la masa molar y la diferencia de temperatura deben ser kgmol y grados Centígrados. Cuando se trata de gases. el efecto de los cambios de presión sobre cp es despreciable. la capacidad calorífica a volumen constante depende de la temperatura y del volumen. pertenezcan al mismo sistema de unidades: si la energía se expresa en BTU. es decir. De manera similar sucede cuando se están utilizando unidades molares consistentes: si la energía se expresa en kilocalorías. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. respectivamente. y de manera análoga. Para variaciones grandes de presión.con base en la concordancia de unidades de estos dos sistemas se utilizan los términos: "unidades en base masa consistentes" y "unidades en base molar consistentes" para acompañar a las capacidades caloríficas. la masa y la diferencia de temperatura deberán expresarse en libras y grados Fahrenheit. el efecto de ésta disminuye con el aumento de temperatura. Para presiones por encima del valor de la presión en el punto critico. Las capacidades caloríficas no se definen cuando una sustancia pura presenta un cambio de fase. ya que la entalpía y la energía interna están variando y la temperatura se mantiene constante y al ser dT = 0 tendrían un valor infinito. la capacidad calorífica a presión constante aumenta cuando lo hace la presión y llega a tener un valor infinito en el punto crítico.1 muestra la variación de la capacidad calorífica para el aire a presión constante.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. el efecto puede despreciarse para variaciones de presión bajas (del orden de 10 atm) y por debajo de la temperatura crítica. con la presión a diferentes temperaturas. siempre que las unidades que la componen sean consistentes. queriendo indicar que -como numéricamente son iguales -puede utilizarse cualquiera de los dos sistemas mencionados. Otras unidades muy usadas en los sistemas Métrico e Internacional son: cal g ⋅ mol ⋅ C º cal g ⋅Cº Joule g ⋅ mol ⋅ K º Joule g ⋅Cº En general. La capacidad calorífica a presión constante esta relacionada con la presión por medio de la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ∂cP = −T ⎜ 2 ⎟ ∂p ⎝ ∂T ⎠ P 3-13 Para líquidos y sólidos. . la capacidad calorífica a presión constante depende de la temperatura y de la presión. 3. Más adelante se estudiará la forma como se evalúa la capacidad calorífica a altas presiones. La Tabla 3. las capacidades caloríficas para gases se expresan en base molar y las capacidades caloríficas de sólidos y líquidos en base masa. Tal como se ha definido.

Presión.250 0.245 0. atmósferas. cp en unidades másicas consistentes.2 muestra la misma variación para el vapor de agua.298 -50 0. la capacidad calorífica a volumen constante depende del volumen.240 0. En esta figura la presión se encuentra expresada en libras fuerza por pulgada cuadrada. De manera similar.251 0. y en caso de utilizarse.279 0. La Figura 3.846 -150 0.1 muestra la variación de cp a varias temperaturas.Tabla 3-1.332 0.239 0.Variación de Cp con la presión para el aire. las condiciones serán tales que ésta puede considerarse independiente del volumen.505 La Figura 3.242 0.246 0. estando relacionados por medio de la ecuación: ⎛ ∂2 P ⎞ ⎛ ∂cV ⎞ =T ⎜ 2 ⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂v ⎠T ⎝ ∂T ⎠V 3-14 Sin embargo.370 0. °C 1 10 20 40 70 100 100 0.238 0.239 0.412 -100 0. VARIACIÓN DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA CON LA PRESIÓN Y LA TEMPERATURA.247 0.259 0.258 0 0. para el nitrógeno.285 0.277 0.237 0. la atención se centrará fundamentalmente en la capacidad calorífica a presión constante. .257 0.238 0. Figura 3-1.311 0.240 0.

Variación de cp con P varias temperaturas para el vapor de agua. .Figura 3-2.

por lo que solo se puede tener la capacidad calorífica como una función continua de la temperatura en una fase determinada: sólida. con la temperatura. la curva que describe el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura (Figura 3. 2. mediante procedimientos algebraicos o. líquida.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS. 3. Como una sustancia presenta varios cambios de fase..3 se ve que hay dos cambios de fase y una transición en la fase sólida. necesariamente. se expresa mediante el uso de ecuaciones semiempírícas que buscan describir -lo más exactamente posible.Las Figuras 3.). de una forma más exacta.3) presenta una discontinuidad. pudiendo analizarse claramente su variación con la presión y la temperatura. y la capacidad calorífica se expresa en unidades másicas o molares consistentes. Allí. En muchos casos estas ecuaciones toman la forma de expansiones polinomiales en T de orden n (n = 1.2a y 3. la temperatura está expresada en grados absolutos generalmente Kelvin.. por ejemplo: cP = a + bT (líquidos y sólidos) 3-15 cP = a + bT + cT 2 + dT 3 (líquidos y sólidos) 3-16 las cuales se encuentran a partir de los datos experimentales. sólido beta. La variación de la capacidad calorífica de sólidos. etc. Los mejores valores experimentales de capacidades caloríficas han sido determinados como consecuencia cuántica y se llaman calores específicos espectrográficos.. Observando la Figura 3. Para sólidos. .las mediciones experimentales. el resultado es que la capacidad calorífica toma valores igual a infinito varias veces (o lo que es lo mismo. gaseosa o alguna forma alotrópica (sólido alfa. comenzando desde un valor de cero en el cero absoluto de temperatura y aumentando hasta el primer cambio de fase. porque en este punto tanto la entalpía como la energía interna siguen cambiando mientras que la temperatura permanece constante.. la bibliografía reporta ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT −2 3-17 y en ellas.2b muestran la capacidad calorífica del agua líquida y del vapor de agua a presión constante en unidades del Sistema Internacional. A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE. mediante regresión lineal por mínimos cuadrados. no está definida) y no se puede granear de una manera continua la capacidad calorífica en función de la temperatura. Fahrenheit. En estas ecuaciones la temperatura puede expresarse en grados centígrados.ya que ésta no puede tomar el valor cero en el tercer término del lado derecho de la expresión. CON LA TEMPERATURA.). 3. líquidos y gases. Rankine o Kelvin. La capacidad calorífica (a presión constante o a volumen constante) es una propiedad que cambia considerablemente con la temperatura. para distinguirlos de los determinados por pruebas calorimétricas.

Capacidad calorífica del agua líquida. .Figura 3-2a.

Variación de la capacidad calorífica con la temperatura. Capacidad calorífica del vapor de agua. . Figura 3-3.Figura 3-2b.

. que tiene la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-18 la cual se estudiará posteriormente. la temperatura. Todo esto será discutido al encontrar las ecuaciones a partir de los datos experimentales. Sin embargo.Hay una ecuación especial para hidrocarburos. y . Es muy importante tener siempre en cuenta que cuando se utiliza una de estas ecuaciones debe tenerse claramente especificado: . el volumen. 3.Las unidades en que está expresada la capacidad calorífica.El intervalo en que la ecuación es válida. Se comenzará por examinar algunas generalidades para los gases ideales y se hablará posteriormente de los gases reales. en muchos casos es posible despreciar la dependencia de la presión. la capacidad calorífica a presión constante es función de la presión y de la temperatura.6. Algunas veces también se especifica el porcentaje de error medio absoluto de la ecuación. T y el número de moles.1 GASES IDEALES. 3.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. V. a partir de la definición de entalpía.Las unidades en que debe utilizarse la temperatura. hay métodos termodinámicos de cálculo para encontrar esta dependencia partiendo de unos datos de referencia. también. Otras formas particulares de ecuación serán discutidas al analizar la capacidad calorífica de cada fase. P. quedando en función de la temperatura únicamente. n: PV = nRT Para los gases ideales se encuentra que la energía interna es función de la temperatura únicamente e independiente de la presión y el volumen. h = u + Pv. en fase gaseosa. se sigue que: h = u + Pv = h + RT 3-19 o sea que la entalpía es. Un gas ideal es aquel que cumple la ecuación de estado que relaciona la presión. Para los gases reales. La relación entre cp y cv para un gas ideal se muestra a continuación: h = u + Pv Por definición. y la ecuación de estado del gas ideal. Cuando esto no es posible. función exclusiva de la temperatura. Además. dh = du + d (Pv) Diferenciando: .

el argón y el neón y muchos vapores metálicos como el sodio. En este caso puede demostrarse que u = 3 RT 2 con lo que: obteniéndose que: Como: se encuentra que: du = 3 R ⋅ dT 2 du 3 = R = cV dT 2 cP − cV = R cP = 5 R 2 .4 muestra la variación de la diferencia (cp . a bajas presiones y alias temperaturas. En ella puede observarse como. el cadmio y el mercurio. puede suponerse que la única forma de energía interna es debida a la energía de traslación de las moléculas.20 Figura 3-4. Para gases monoatómicos como el helio.cv) con la presión. Variación de (cp – cv) con la Temperatura y la Presión para el nitrógeno. todos a bajas presiones. a vanas temperaturas. dh = cp dT y. du = cv dT d (Pv) = d (RT) = R dT cp dT = cv dT + R dT cP − cV = R 3-20 La Figura 3. se cumple la Ecuación 3. (comportamiento ideal). por tanto. entonces.Sabiendo que: y además. para el nitrógeno.

. la capacidad calorífica a presión constante y a volumen constante se mantiene invariable con la temperatura. para el monóxido de carbono. de tal manera que cp podría expresarse siempre en la forma: cp = Término constante + función de la temperatura reuniéndose en el término constante los movimientos de traslación y rotación y en el término variable con la temperatura las vibraciones y los cambios electrónicos. habría que tener en cuenta los movimientos de traslación. Br2. para un gas monoatómico: c p = 5 R + f (T ) 2 y para uno diatómico: c p = 7 R + f (T ) 2 ecuaciones en las cuales el término variable con la temperatura es complicado y de difícil manejo. rotación. Cl2. VALOR APROXIMADO DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA. Así..como conclusión: en los gases ideales monoatómicos. Algunas veces son llamados gases ideales aquellos gases cuyas capacidades caloríficas se mantienen constantes con la temperatura. Así. valores que aumentan con la temperatura Para los gases poliatómicos como el C02. La Tabla 3. Debido a su complejidad. Para los gases diatómicos como hidrógeno. nitrógeno. NH3. la ecuación es: cP = 7 + 2 ( 3080 ) T 2 ⋅R⋅ e ⎛ 3080 ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ 2 ⎛ ⎛ 3080 ⎞ ⎞ ⎜ ⎟ ⎜ e⎝ T ⎠ − 1 ⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ con la temperatura en K. TIPO DE MOLÉCULA ALTA TEMPERATURA TEMPERATURA AMBIENTE Monoatómica Poliatómica Lineal Poliatómica no lineal n es el número de átomos en la molécula. por ejemplo. vibración y los cambios electrónicos de los átomos o moléculas. Tabla 3-2. las capacidades caloríficas también varían con la temperatura y de manera diferente para cada gas. etc. ( 3n − ) R ( 3n − 3) R 5 2 3 2 R 3 2 5 2 R R 3R Para encontrar una ecuación teórica que describa la variación de la capacidad calorífica de los gases con la temperatura.2 resume la información anterior. hasta 2000 K. Puede darse una relación aproximada de esta variación en función del número de átomos en la molécula y de que ésta sea o no lineal. a temperatura ambiente. óxido nitroso y monóxido de carbono se encuentra experimentalmente que. oxígeno. en la práctica se utilizan ecuaciones semiemipíricas.

medidos experimentalmente.3. a presión y a volumen constante. como todos los gases reales a bajas presiones y temperatura ambiente o superior a ella cumplen la ecuación de estado del gas ideal. 3. 3. sea solo función de la temperatura no es aplicable completamente a los gases reales. DE GASES.2 GASES REALES. ya que son de muy pequeña magnitud. para la capacidad calorífica a presión baja y constante de vanos gases. tema del Capítulo V. puede verse que la capacidad calorífica de los gases orgánicos varía más con la temperatura que la de los gases inorgánicos.Nomogramas. Sin embargo. . Esta gráfica tiene el inconveniente de no dar valores muy exactos. cada una.Ecuaciones. a diferentes temperaturas. El hecho de que las capacidades caloríficas.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES.6.Gráficos. así: cP* cP0 cV* cV0 Finalmente. 3.3a.2 GRÁFICOS Una forma de presentar la información de las tablas de valores puntuales de una manera más compacta se consigue al granear la capacidad calorífica contra la temperatura. CALORÍFICAS A PRESIÓN La información o datos sobre capacidades caloríficas a presión constante se presentan de las siguientes formas: . Las Tablas 3. . También puede verse como para ambos tipos de gases esta variación se hace menor a medida que aumenta la temperatura. cp. 3. .Tablas de valores puntuales.3b. Estos valores puntuales son útiles para analizar la variación de la capacidad calorífica con la temperatura. Para indicar que estos datos sólo son aplicables en el estado ideal se simbolizan con un asterisco o la letra o minúscula como superíndice.7.4a y 3. 3.7 DATOS PARA CAPACIDADES CONSTANTE.7. detenidamente. cuando la presión no está muy separada de las condiciones en que se conoce la capacidad calorífica.4b dan valores puntuales. pero son útiles en el cálculo de cambios entálpicos. Así por ejemplo. es útil presentar los datos de capacidades caloríficas en ese estado y realizar las correcciones necesarias para no idealidad mediante los métodos termodinámicos apropiados. A continuación se tratará. las correcciones necesarias pueden ser despreciadas. .

con una línea recta.254 8.536 8.015 9.440 8.5 y 3.351 7.933 10.871 10.251 9.677 8.459 8.300 12.026 8.006 9.961 6.096 Aire 6.092 8. donde se lee el valor correspondiente a la capacidad calorífica.849 12.900 13.771 8.993 9.560 8.185 8.134 7.657 7.3'JS 02 6.195 9.3 42 8.370 12.861 8.085 9.801 8.035 9.254 9. Un punto entre las dos paralelas corresponde a un gas determinado.175 3.253 8. y el corte de esta línea con la paralela de capacidades caloríficas da su valor.628 8.600 14.282 9.530 8 .758 8.678 12.801 8.955 6.647 8.852 8.713 7.289 7.624 7.265 8.302 9.739 8.974 6. en una se establece una escala de temperatura y.763 9.140 12.808 8.961 7.260 13.559 9.019 7.3 NOMOGRAMAS.168 8.895 8.512 8.050 8.791 8.560 8.543 8.816 7.013 7.965 7.956 6.870 12.429 7.662 11. el punto que representa el compuesto y el punto sobre la línea de temperatura.400 14.957 6.059 9.729 6.161 8.989 9.004 8.300 13.668 10.990 8.785 7.468 7.990 14.490 13.340 11.934 8.328 8.7.260 12.737 7.483 8.276 7.928 8.399 8.909 11.994 9.692 8.030 9. en la otra.734 8. Su utilización es sencilla.959 9.416 8 .552 9. 6.212 8.162 7.145 10.512 7.814 7.010 12.850 13. 60 .671 7.530 11.816 10.194 7.404 7.500 8.8 59 8.120 7.963 9.947 8.665 8.431 8.895 6 .139 7.035 7.627 8.335 8.608 8.200 13.145 7.398 8.200 15.705 8.034 7.699 8.597 8. bastante conocido.330 8.640 8.008 7 .6 son una muestra de este tipo de gráficas.426 8.993 7.660 8.349 8.100 14.806 8.389 N.995 13.702 8.680 13. VALORES PUNTUALES PARA cp0 DE GASES INORGÁNICOS. (cp0 en unidades molares consistentes) T (K) 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 180 0 1900 2000 2100 2200 2300 2500 3000 3500 4000 4500 5000 H2 6.885 8.108 9.610 7.560 12.078 7.187 9. que da la capacidad calorífica a presión constante a bajas presiones y a diferentes temperaturas.505 7. Para calcular una capacidad calorífica a una temperatura dada se une.585 8.208 H2O CO2 8. Allí se ha representado la capacidad calorífica con la temperatura para algunos compuestos de las tablas anteriores.602 8.258 8.498 8.076 CO 6.730 8.917 8.107 9.140 9. para conocer la capacidad calorífica a una temperatura dada se traza una línea perpendicular al eje de las x (la temperatura) con la curva que representa la sustancia y de ahí se traza una perpendicular al eje de las y.308 7.627 7.894 9.342 8.000 15.200 14.873 9.217 7.932 8. Tabla 3-3a.958 6.800 15. Existe un nomograma.981 9.400 13.714 7.311 11.058 8.282 7.134 11.300 14.463 7.958 6.676 8.898 8.833 7.063 10.700 14.526 8. Consta de dos líneas paralelas. diferentes valores para la capacidad calorífica.243 8.991 7-070 7.759 8.165 8.614 8.300 15.Las Figuras 3.157 NO 7.500 14.973 7.126 8.413 10.670 7.278 7.451 7.158 9. 3.415 S.151 9.911 3.600 14.049 9.674 8.738 8.771 8.063 8.500 15.064 S.197 7.561 6.710 11.419 8.

08 6. de "Selected Valúes Of Properties of Chemical Compounds Manufacturing Chemists Association Research Project.973 12.32 38.69 29. University.00 7.61 19.89 82.22 56. los cuales los extractan.15 71.93 8.29 63.11 8.92 8.77 77.68 C2H2 10.54 27.67 tolueno 24.94 52.00 11.00 38.87 36.51 23.76 20.34 11.37 HBr SO2 SO3 H2S Tabla 3-4a.49 46. 3.57 Nota: Los valores de las Tablas 3.21 10 . 3.90 C3H8 15.418 17.92 12.210 18.03 13.20 8 .25 40-54 46.62 11.32 45.71 62.88 50.90 17.90 15.02 30.39 26.32 85. Department of Chemistry.366 14-933 15.4 b han sido tomados de Wytwell y Watson (Ver Bibliografía).728 14. K 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 8.52 19.07 9.69 7. K 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1JO0 1300 1400 1500 15.06 15.62 8.44 54.61 41.55 48.72 55. June 30.28 12.53 43.35 23.97 7. de 1966.66 16. a su vez.37 30.19 8.48 8.58 49.75 45.25 29.83 58.53 46.40 64. 13 14.06 9 .08 39.35 82.81 58.42 7.07 7.93 67.54 10.52 56.02 33.93 9.53 12.64 11. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES INORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cP° en unidades molares consistentes) T (K) 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 Cl2 7.57 31.14 38.02 9 .449 15.81 7.14 23.34 40.16 17.64 58.57 26.28 67.97 8.77 32.570 20.93 78.3 a.180 20.16 49.57 17.07 3 4.62 25.96 6.80 44.88 40.68 32.26 n-butano 20.8S 8 .57 53.24 35.32 48.83 27.62 8. 64 54.85 50.880 15.78 S.78 Etilbenceno 30.67 C5H10 25.704 C6H6 19.93 35.51 40.48 72.53 8.66 21.60 35.16 12.550 13.04 30.18 66.20 37.30 21 .29 28.3 b.532 11.06 9.83 34.47 20. 3.16 53.54 76.56 7.77 80.06 47.72 7.100 16.61 20.27 7.58 57.04 9.70 28.44 8.20 21.54 24.86 7.62 8.47 13.82 8.30 44.10 8.57 84.48 72. Texas A.57 13.29 23.04 9 .18 29.94 8.744 17. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cp° en unidades molares consistentes) T.16 52.27 15.72 25.23 19.648 15.099 17.65 26.55 69.36 74.79 26.35 56.58 8.14 HC1 Br2 8.10 18.57 23.99 9.210 17. Thermodynamic Research Center.14 57.67 isobuteno 21.17 53.62 40.75 45.62 52.53 9.95 33.76 49.10 22. 10 70.37 17.96 6.33 30.89 48.10 12.63 52.710 CH4 11.49 86.82 13.42 7.20 8.16 77.83 50.922 16.96 8.73 66.47 51.19 64.41 10.70 34.353 16 .57 i-butano 20.02 74.92 70.39 60.86 44.77 35.74 8.85 48.80 37.14 25.66 22.14 92.536 8 .04 8.17 63.42 46.Tabla 3-3b.78 10.17 1-2 .499 10.99 65.74 60.49 51.20 34.88 8.65 12.50 54.24 76.89 90.967 13.46 3 5.71 12.12 11.39 25.49 39.74 41.96 21.35 38.58 12.39 1-buteno 20.69 30.88 34.30 87. 36 71.27 74.86 18.21 61.80 24. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL.96 6.35 9.880 19.83 59.85 48.66 74.73 28. M.130 12.34 19.74 32.40 29.40 56.39 11.44 62. (cp0 en unidades molares consistentes).14 23.30 9.86 55.28 21.58 7.35 13.58 51.17 7.81 41.37 43.29 7.86 8-91 8.77 70.16 Estiren o 29.10 10.12 8.62 44.98 7. T. .46 22.721 11.552 9 .01 6:96 6.76 20.90 68.090 18.83 43.16 77.22 62.36 C6H14 Éter Tabla 3-4b.99 9.4 a.45 12.04 7.51 54.99 8.30 63.21 20.99 37.20 13.11 34.65 54.58 62.23 51.16 53.14 7.01 9-03 9.68 18.71 41 .

La Figura 3. etc. Además. Existen varios tipos de ecuaciones: generales y particulares. Este tipo de ecuaciones se utiliza tanto para cp como para cv.. los valores puntuales.. gracias a la disponibilidad de computadoras y calculadoras se pueden utilizar ecuaciones de quinto orden o más.4.5 muestra este nomograma. ECUACIONES. al calcular la ecuación se utilizarán unas unidades determinadas y al reportarla debe informarse cuáles fueron usadas.. pero ahora. A continuación se verán las formas generales y más adelante las ecuaciones particulares: A temperaturas por encima de 273 K la variación de cp con la temperatura puede representarse.. representando mejor los valores puntuales o datos experimentales. Allí se indica el nombre del compuesto correspondiente a cada punto y el intervalo de temperatura en que puede utilizarse. cv = a '+ b ' T + c ' T + . La mayor o menor variación de la capacidad calorífica de un compuesto con la temperatura puede medirse cualitativamente por la distancia de su punto a la línea que representa la capacidad calorífica: a mayor distancia mayor variación. En general. en general. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente y la temperatura en grados centígrados. es decir. Para encontrar una ecuación es necesario disponer de valores puntuales. dependiendo de la precisión necesaria. etc. En estas expansiones polinomiales se utilizaban inicialmente ecuaciones de tercero y cuarto orden. b' .b . y al conocer ecuaciones para cp se encuentran las ecuaciones correspondientes para cv. se encuentran de manera algebraica o mediante regresión por mínimos cuadrados... c. ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 + eT 4 + .cv = R. c1 . de la forma: cv = a + bT + cT 2 + . 3. aunque no tenga el asterisco.a = R .c . Los valores de las constantes a.7. . La información acerca de la variación de la capacidad calorífica con la temperatura se maneja mejor mediante el uso de ecuaciones semiempíricas que representan. siempre que se hable de cp o cv se refiere a su medición a baja presiones. Para cada una de ellas las ecuaciones son. con mucha exactitud. lo que implica que: a' .. como la temperatura y la capacidad calorífica pueden expresarse en diferentes unidades. b. mediante expansiones polinomiales en T de diferente orden. 2 3-22 3-23 cumpliéndose a todas las temperaturas que cp . 3-21 La exactitud aumenta a medida que es mayor el orden de la ecuación. d.

Nomograma para gases.Figura 3-5. .

con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: .5. Esto se debe a que ésta se encuentra en unidades molares consistentes y es lo mismo decir.13 cal/gmol K° = 12.23 1800 1000 727 1340. Tabla 3-5.Por otra parte. no así la capacidad calorífica. para el SO3 a 300 K. Finalmente. que: cp = 12.13 Kcal/kgmol K° = 12. muchas ecuaciones en la bibliografía reportan este último parámetro. que da valores puntuales para la capacidad calorífica del SO3 se hallarán diferentes ecuaciones para expresarla como función de la temperatura.13 cal/gmol C° = 12. ºR K ºC °F cp.58 3.4. se pueden plantear cuatro ecuaciones con 4 parejas de valores ( cp .28 2700 1500 1227 2240. K.6 20.61 2340 1300 1027 1880.6 i 5.6 12.13 720 400 127 260.13 BTU/lbmol R° = 12. c y d. al elegir los valores para la capacidad calorífica y la temperatura.1 MÉTODO ALGEBRAICO. con lo que las constantes de la ecuación varían.21 2160 1200 927 1700.6 14.5 podría utilizarse la temperatura en diferentes unidades °C.86 1440 800 527 980. b.61 1620 900 627 1160.6 21.6 16.66 1080 600 327 620.6 18.6 19.7. A DIFERENTES TEMPERATURAS.90 1260 700 427 800. T ) y la solución simultánea del sistema formado dará los valores de las constantes a.6 20.76 1980 1100 827 1520.6 20.96 2520 1400 1127 2060. Todo lo anterior será explicado a continuación: a partir de la Tabla 3. °R. se loman valores entre dos límites de temperatura y la ecuación es válida dentro de ese intervalo exclusivamente.6 17. CAPACIDAD CALORÍFICA DEL SO. °F. Obsérvese que de acuerdo con la Tabla 3. SO3 540 300 27 80. (cp en unidades molares consistentes).13 BTU/lbmol F° Se puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones. a partir de la ecuación pueden recalcularse los valores de la capacidad calorífica y al comparar con los valores iniciales se halla el porcentaje de error medio absoluto y la máxima desviación.6 19.06 900 500 227 440.6 21. Si una ecuación de la forma: cp = a + b T + c T2+ d T3 representa correctamente los datos experimentales.

(700.76 21.100 600 16.13).660 1500 21.0. el error absoluto medio es de 0.310 1000 19.21 20. tal como se muestra en la Tabla 3.1561 x10-9 La ecuación que describe la variación de cp con la temperatura es: cp = 3.056 . Al plantear las ecuaciones para las parejas: (300.17 + 3.61 18.220 800 18.06 14.84 % a 1300 °C.58 0.0.13 16.822 + 3. 21.86).86 17.2. Resolviendo el sistema se encuentra que: a = 3. 20.63 .13 0.4878 x 10-2 T .3688 x 10-5 T2 + 6.23 19.12. la ecuación representa los datos experimentales con un error medio de 0.17. TEMPERATURA VALOR VALOR PORCENTAJE K EXPERIMENTAL CALCULADO DE ERROR 300 12.000 De la Tabla 3. Las cuatro parejas de valores cp.0.687 0.90 0.783 .710 1300 20.90 0.21 ) y ( 1500.2.58 = a + 300 b + 3002 c + 3OO3 d = a + 600 b + 6002 c + 600' d = a + 1000 b + 10002 c + 10003 d = a + 1500 b + 15002 c + 15OO3 d cumpliéndose la ecuación que se obtenga entre 300 y 1500 K.3076 x 10-2 T .360 1200 20.96 20.000 700 17. RECALCULADOS A PARTIR DE LA ECUACIÓN Y EL PORCENTAJE DE ERROR. es posible que al tomar otras parejas de valores se encuentre una ecuación más exacta.000 400 14.136 .0.28 %.29 0.0.25 x 10-9 T3 .840 1400 21.139 .28 21. porque éstos son los límites superior e inferior.12.000 1100 20.6096 x 10-5 d = 7.90 19.90 0.463 .VALORES DE cp PARA EL SO.028 500 15. ( 1100.6. Por tanto.58 21.1561 x 10-9 T3 cuya exactitud se establece al recalcular los datos y compararlos con los datos experimentales de la Tabla 3.410 900 19.66 15.0.4878 x 10-2 c = 2. T con las que se plantearon las cuatro ecuaciones fueron tomadas arbitrariamente.5.0.76 19.28 % y el error máximo es de .61 20.6096 x 10-5 T2 + 7.13 12.6 Tabla 3-6.76 0.822 b = 3.58 ) se encuentra la siguiente ecuación: cp = 4.

M) COMMON IA(66). El método algebraico permite calcular diferentes ecuaciones y en ellas el porcentaje de error varía.1) NUM. la ecuación óptima se encuentra mediante ajuste por mínimos cuadrados y se mostrará a continuación.4. MI SUM=0 DO 3 1=1. Y(101). el porcentaje de error medio absoluto es de 0.K)=SUM DO 7 J=l.M) 1000 CONTINUÉ CALLEXIT END 3 4 5 6 SUBROUTINE AJCUR(NUM.4.I=Í. X(50).5.NÜM) 2 FORMAT (213) CALL AJCUR(NUM?M) N=M+1 CALLGAUJO(N) CALL PREGR(NUM.2i).5 L =I L1=J GO TO 6 L=J-M L1=M+1 DO 2 I=L. con ajuste por mínimos cuadrados.21).2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. Y(101).3 READ (2. C (10).N. D(10). el cual permite definir el orden. 3. N . de la ecuación: COMMON IA(66). T) de la Tabla 3. fueron introducidas como datos en el siguiente programa. N(A10.0.Y(I).7.Al recalcular los datos y compararlos con los valores experimentales. V(101) READ (2.59% a 500 K. Por tanto esta ecuación representa más exactamente la variación de cp con la temperatura. V(101) N=M+1 M1=2*M+1 DO 2 J=l. B(10). utilizando un programa de computador que entrega directamente los valores de las constantes de la ecuación. L1 K=J-I+1 A(I. Las parejas de (cp.2) (X(I). Sin embargo. C(10). La manera más exacta para calcular la ecuación que dé la variación de la capacidad calorífica con la temperatura con la menor desviación consiste en linealizar la función. n. NUM SUM=SUM + X(I)**(J-1) IF(J-M-1)4.M 1 FORMAT(213) DO 1000 RTM= 1.26 y un error máximo de sólo . X(50). A(10. con la temperatura en diferentes unidades.

2. Y(101).7/) DO 1 L=1.J)+A(I.20) FORMAT (1H1.7F12.N WRITE(3.I) IF(J-I)4.K)=0 GO TO 1001 DO 1001 J=I.7 1002 1003 1001 20 1 3 4 5 2 7 6 1004 25 8 B(J)=O DO 7 1=1.K)=A(J.25)(C(I.N A(I.L1) DO 2 I=1.J)1002. 38X'METODO DE GAUSS-JORDAN PARA SOLUCIONAR SELS.Y A(J.4 DO 5 K=I. N RR=A(J.I) DO 3 K=I.X(50). NUM B(J)=B(J)+Y(I)*(X(I)**(J-1)) RETURN END SUBROUTINE GAUJO(N) COMMON IA(66).21).J=1.N DO(I)=A(I.L2)* B(KJ) WR1TE(3. ////.N) FORMAT(12X.K)/R: DO 2 J=l.1002 A(I.1003.1004) FORMAT(//.4) CONTINUE RETIRN END .L1)=A (L. F(10). D(10) DIMENSIÓN B(10.N c(I.N DO 1 L1=1.J).N R=A(I.10) M=2*N+1 DO 1001 J=1.21X’ PRODUCTO DE LA INVERSA POR EL COEFICIENTE DE SELS DE IDENTIDAD ‘/) DO 8 I=1.N L2=K+N C(I.J)=O DO 6 K=1. A(10.J)=c(I.N B(L.N K=J+N IF (I.K)=A(I.K)=1 CONTINUÉ WRITE(3. c(10.M A(I.K)-A(I.K)**RR CONTINUE DO 7 I=1.M) DO 6 I=1.10).

977 x 10-12 T4 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.7716 x 10-6 T2 + 1. enero 1949 .10)(B(I).2413 x 10-9 T3 Con la temperatura en °F y cp en unidades molares consistentes: cp = 11.M) COMMON IA(66).C(10).B(10).//.21).2465 x 1O-6 T2 + 1.N.V(101) WRITE(3.8F12.mucho más exacta. Kobe y colaboradores.3479 x 10-5 T2 + 6.056 x 10-8 T3 .1308 x 10-2 T .2384 + 1.101 V(I)=V(I)+B(J+1)*(XVAR.07x10-9 T3 Con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.21 a 4OO K.I=1. siendo .47% a 500 K.2204 x 10-2 T . publicado en la revista " Petroleum Refiner ".6E17.3.21X’COEFICIENTES DE LA ECUACION BUSCADA EXP=0.8367 x 10-5 T2 + 6.I=1. Esta ecuación tiene un error absoluto medio de 0.A(10.N) FORMAT(//. . DO 8 I=1.8184 x 10-2 T . A. Diferentes grupos de investigadores.2.14 x 10-5 T2 + 2.5.31 + 1.(12X.7.Y(I).78 + 4.1.623 + 2.….18 x 10-2 T . Resultados que indican que esta ecuación representa más acertadamente los valores experimentales que las encontradas por el método algebraico. K.Y(101).9)) XMIN=0.NUM) FORMAT(////.como se planteó .2412 x 10-9 T3 Al recalcular los datos experimentales y encontrar el porcentaje de error medio absoluto se encontró que éste era de 0. Por ejemplo.(12X. Es evidente que una ecuación de orden mayor representará más exactamente los valores experimentales: con el mismo programa se encontró que la ecuación de cuarto orden es: cp = 2. presentan ecuaciones con 4 constantes para una gran variedad de compuestos.31 + 3. ESCHZ=X(NUM)/100. en un trabajo titulado TERMOQUIMICA PARA LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA.05 y el error máximo es de 0.1. Estos valores se muestran en la Tabla 3.4.noviembre 1954. mediante procedimientos similares.1…N’//.21X’ PAREJA DE DATOS TOMADAS DEL LABORATORIO.07 x 10-9 T3 Con la temperatura en °C y cp en unidades molares consistentes: cp = 11. han encontrado ecuaciones que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura usando expansiones polinomiales de 4 ó 5 términos.9)(X(I).2732 x 10-2 T – 2.24 y el error máximo de 0.X(50).7.9 10 8 SUBROUTINE PREGR(NUM.123X’X’IIX’Y’//.5)) WRITE(3.ESCHZ) RETURN END Las ecuaciones de tercer orden encontradas por medio del programa anterior son: Con la temperatura en °R y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.

935 b x 102 1.650 7.580 0.13 18.070 0. El Apéndice A presenta la misma información para muchos compuestos.865 1. Editorial McGraw Hill.410 0.7 y 3.190 3.14 6.20 4.957' -12.53 0 -3.203 d x 109 INTERVALO ERROR KELVIN MEDIO -2 . Es tomado del libro PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS.890 0.735 5.495 -8.070 0. analizaron los datos experimentales para las capacidades caloríficas de hidrocarburos gaseosos y propusieron dos ecuaciones para cada gas.740 0. mol. Fallón y Watson. CONSTANTES a. Reklaitis.3030 -1.200 4.915 -9.37 . Las ecuaciones del Apéndice A pueden utilizarse entre 273 y 1500 K. Beamount.890 -3. utilizadas para gases.087 '15.778 2. realizado por R. Tabla 3-7. G.018 -6.17 12 .873 9.220 13. de la Universidad de Lámar.750 1. c y d PARA LA EXPANSIÓN POL1NOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA .12 8.360 0.24 11. R.993 -2. En estas ecuaciones' la temperatura debe expresarse en °R y la capacidad calorífica se da en unidades molares consistentes.936 13.880 0.8.020 0. Las ecuaciones de los apéndices B y C pueden utilizarse entre 273 y 1500 K y son tomados del libro BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA.691 5.9 presenta los valores de las constantes a. Borrenson. mediante datos experimentales.12 13.966 0. L. c. b.380 16. Diferentes grupos de compuestos han sido estudiados para determinar.650 -1.23 19. USA. presentado en la revista " Chemical Engineering ".380 -5.340 : -12. V.920 0. El Apéndice C da la misma información del Apéndice B.780 0. b. K) y la temperatura en K.279 8.630 273-1500 0.648 -0. Al igual que las Tablas 3. Dos investigadores.755 -4.06 7. G.110 -3. W. presenta las constantes para 10 compuestos que no se encuentran en la Tabla 3.240 1.7.305 13.454 c x l05 0. Editorial McGraw Hill.753 -0. presenta las constantes para ecuaciones de la misma forma. u y v para varios hidrocarburos.403 -7. Texas. la capacidad calorífica se encuentra en unidades molares consistentes y la temperatura en K.300 y 200 °F 3-24 3-25 La Tabla 3. pero la temperatura se encuentra en °F y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes.074 -3.12 16.Un trabajo reciente.844 -1.25 20. ecuaciones semiempíricas que den la variación de la capacidad calorífica con la temperatura.124 7.030 0. Schorr y C. El Apéndice B muestra los valores de cinco constantes para expansiones polinomiales de cuarto orden.447 -8.95 + uT v Entre 50 y 1400 ºF Entre .702 8.8.270 0. parte 22 de " Physical & Thermodynamic Properties ".944 0.078 1 7.657 0.830 0. Yaws. La capacidad calorífica se encuentra en unidades del Sistema Internacional (Joule.910 -5.57 1.18 8.13 5.28 7. Serwood-Reid-Prausnitz.220 0.981 -4. en intervalos diferentes de temperatura: c p = a + bT + cT 2 c p = 7. La Tabla 3. COMPUESTO Metano Etano Propano n-Butano Isobutano neo-Pentano neo-Hexano Etileno Propileno 1-Buteno Isobuteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Ciclopentano Metilciclopentano Ciclo-Hexano A 4.945 -1.114 -15.

210 4.349 4.57 0.461 7.80 20.693 8.Metilciclohexano Benceno Tolueno Etilbenceno Estireno cumeno Acetileno Metilacetileno Dimetilacetileno Propanodieno 1.46 0.4813 2 .533 -5.350 10.71 0 .9103 -2.244 2.007804 -0.20 0.09 4.13 0.9111 -1.050 4.3-Butadieno Isopreno Nitrógeno Oxígeno Aire Hidrógeno Monóxido de carbono Dióxido de carbono Vapor de agua Nitrógeno Oxigeno Hidrógeno Aire Monóxido de Carbono Vapor de Agua Azufre.316 7.08 0.62 0.559 -2.1178 -0.596 3.540 19.045 -0.2611 -0.030 28.02244 1.186 5.28 0.1039 0.354 1S.003 -9.17 0.240 16.193 -0.4004 1.4367 -0.7213 2 .12 0.16 0.762 0.1576 0.995 -0.18 0.13135 -0.210 3.675 0.72 1 .97 8.989 -7.79 0 .430 -1.081 2 4.150 -11.9739 3.15 0.200 7.970 6.610 12.3631 0.48 7.47 0.23 0.1566 0.540 2.12 4.452 5.16 0.157 3.760 2.7867 2 .726 5.3128 1 .6861 0.920 4.149 4.499 6.3170 0.36 0.096 -1.365 4 .097 -8.760 -2.75 -1.479 -2.14 0.35 0.1283 -0.036 -1.790 3 .1709 0.6406 0.61 15.70 1.930 -0.220 3 .2358 -0.03753 0.354 -8.30 0.5307 1 .800 4.419 3 .7634 4.02387 -0.03 5.1820 -0.290 -0.17 0.952 9.19 0.085 6.1364 -1.19 0.01 0.66 0.04001 1.58 0.206 12.201 7.008 5.55 4.515 -0.350 10.3125 -0.291 -2.504 7.20 0.758 5.700 S.073 -10.24 0.578 13.540 -8.57095 0.418 -0.86 18.447 4.653 1.918 7.057 7.01791 -0.972 11.526 1 .1477 0.3133 -0.935 14.08 0.481 -2.06 0.26 0.828 273-1800 273-1300 273-1800 273-2000 273-1500 » 273-1800 273-2000 273-1500 273-1900 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 0.070 -8.5864 0.090 18.1604 0.3314 0.13 0.164 2.182 273-1200 273-1000 273-3800 273-1500 273-600 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 0.800 9 .161 -0.560 0.0745 0.15 0.08729 1 .22 15.006 4.34 7.789 -6.440 6.07705 0.000 2.6571 -0.732 6.71 0.14 0.55 6.33 0.925 2.078 -3.547 0.5298 1.968 -9.47 0.169 6.1703 -0.22 0.3265 -0.3888 -0.37 0.713 6.2462 0.461 3 .41 0.831 -7.713 4.841 -2.344 8.203 18.04594 0.557 6.54 0.1488 0.273 -3.26 0.192 -2.838 4.480 6.668 -2.90 5.43 0.45 0.068 7.793 -5.291 14.222 6.55008 -0.95 22.984 -2.582 -6.4285 0.820 6.26 0.24 0.88 -2.424 6.59 0.2128 -0.2 521 -0.781 -5.9084 0.905 14.8587 273-1800 273-3800 0.903 6.230 -10.784 -0.1039 0.16 0.54 0.31 .5265 -0.1216 -1.22 0.09 0 .09563 0.300 6.484 14.76 0.577 -7.744 -0.200 23.869 -1.389 -1.058 -0.800 -1.34 0.8408 -1.5107 -0.9797 1.02148 -0.42 0.38 0.9520 2.3464 0.357 15.22 0 .19 4.400 1.8214 8.244 7.529 6.05 17.18 0.483 0.384 3.4858 0.4186 -0.49 0.42 0.1505 0.46 0. 22 Anhídrido sulfuroso Anhídrido sulfúrico Acido sulfhídrico Sulfuro de carbono Sulfuro de carbonilo Flúor Cloro Bromo Yodo Fluoruro de hidrógeno Cloruro de hidrógeno Bromuro de hidrógeno Yoduro de hidrógeno Cloruro de metilo Cloruro de metileno Cloroformo Tetracloruro de carbono Fosgeno Tiofosgeno Cianógeno Cianuro de hidrógeno Cloruro de cianógeno Bromuro de cianógeno Yoduro de cianógeno Acetonitrilo Nitrilo acrílico Oxido nítrico Oxido nítrico Oxido nitroso Dióxido de nitrógeno Tetróxido de nitrógeno Formaldehido Acetaldehído Metanol Etanol Oxido de etileno Ceteno Ciclopropano Isopentano o-Xileno m-Xileno p-Xileno Monóxido de carbono -15.073 5.115 6.966 8.10684 0.02271 -0.3? 0.17 0.2328 -0.390 6.2079 -0.686 2 .11 -6.1147 0.04697 -0.650 -8.18 0.24 10.04546 2.8375 0.04576 0.2008 4.398 -5.213 -8.051 8.4696 -0.69 5.39 0.350 -2.536 0.23 0.489 1 .6939 -0.8362 0.702 3.36 0.82 9.334 8.070 7.37 0.434 14.859 1 .974 6.376 -1.O4S33 -0.

6101 6.74 298-1500 K -13.0233) + ( 0.14 0.07 0.20 23.4 20.44 + 0.661 8.91 16.6446 -3.010 7.0 31.61251 3 .79 1.10 0.625 0.39.25 2. 2 .83 8.26 1.78 55.68 126.11 6-5846 3 .9 .799 0.57 x 10-3 3.2.275 -2.10 298-1500 K b x 103 9.22 0.3S 0.502 9.dicloroetano Trans-1.554 3 .30 0.27 5.c x 106 1.5203 2. entre 0 y 1400°F. CONSTANTES PARA LAS ECUACIONES: cp = a + bT + c T2.97 8.50 298-1500 K .432 0.1 .948 6.80 4.85.5.153 ⋅10−6 T 2 3-26 en la cual la temperatura se encuentra en °F.81 97.25 6.122 4.00 3.5488 S.48.891 10.40 45.42 0.022 -3.0450k − 0.11 143.016 -5.0 .71 138 1.3 11.00 105.41 2.50 298-1500 K -2.19 1.899 4.3.4 .09 298-1500 K . que las capacidades caloríficas de las fracciones del petróleo en fase gaseosa se podrían representar en función de la temperatura y el factor de caracterización k.0 -126.39 0.1510 12.13.9956 -0.6152 9.089 -1.14 9.9505 7.890 2.6 18.57 86. c y d PARA LA EXPANSIÓN POLINOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.93 x lO-2 3.10 9.80 298-1500 K -9.88.02 185.516 9.0 30.6 6.90 x 10-2 V 4.517 3. y cp= 7.0 .4826 -5.8 .52 19.751 -3.00 Los mismos investigadores encontraron.383 4.397 -3. b.23663 -2.56 14.797 8.15 0 .182 -3.93 75.85 .5981 5.235 7.336 5.97 x 10-3 0.9 3.50 298-1500 K . CONSTANTES a.27 4.97 123.4 -107.990 2 .20 x 10-5 2.61.18 Tabla 3-8.40 0.Acetona Alcohol isopropílioo Alcohol neopropílico Alcohol alílico Cloroetano 1.6187 -3.50 0.1-dicloroetano cis-1.6 4.800 -4.51 91.200 15.95 45.6 -48.2-dicloroetano Tricloroetano Tetracloroetano Amoníaco Hidracina Metilamina Dimetilamina Trimetilamina 1 .10 298-1500 K -8.95 + u Tv COMPUESTO Metano E tile no Etano Propileno Propano n-Butano iso-Butano Pentano A 3.50 0.28 2. definido por la ecuación: . por la ecuación: c p = ( 0.600 -3. cp en unidades másicas consistentes y k es el factor de caracterización de la Universal Oil Products.307 11.18 0.93 x 10-2 0.295 4.98 Tabla 3-9.30 3.25 1.70 298-1500 K -5.13 x 10-11 6.401 5.304 -1.19 1.691 4.259 -2.25 27.4 x 10-12 8.97 0.85 1.6 61 9.9 14.098 6.14 u 6.0 -62.179 0.9 24. COMPUESTO Peróxido de hidrógeno Naftaleno Cloropreno Ciclobutano Clorobenceno Anilina Fenol n-Butanol Oxido de propileno Oxido de butileno a b x 103 c x 103 d x 109 INTERVALO 5.7936 -1.89 10.42 2.90 298-1500 K 2.737 -5.69 35.27 0.0177 k ) ⋅10−3 T − 0.307 0.

Encontraron que las ecuaciones de esta forma representaban con mayor precisión (errores medios menos de 0. c y d. por medio de una ecuación de la forma cp = a + b T + c T2 + d T3 la solución de la integral conduce a que: cPm = a + b c d (T2 − T1 ) + (T22 + TT2 + T12 ) + (T23 + T22T1 + T2T12 + T13 ) 1 2 3 4 3-30 Conocidos los valores a. en °R. Duran. generalmente) los datos experimentales que las ecuaciones de expansión polinomial de 4 y 5 términos. cpm. es fácil pensar en un programa de computador que evalúe las capacidades caloríficas medias entre 25 °C y T para diferentes gases. Ramalho y S. se mantiene constante T1 y se varía T2. Y como también pueden variarse los valores de las constantes a. La capacidad calorífica media se define como: cPm ∫ cP dT dh T = = 1 T2 − T1 T2 − T1 T2 3-29 y cuando la variación de cp con la temperatura se conoce. C y n. Quebec. b. partiendo de datos experimentales. L. R. y D es la densidad relativa a 60°F.10 es un extracto de este trabajo. Esta es una forma conveniente cuando se requiere calcular cambios entálpicos. P. T. c y d para un gas cualquiera. La temperatura se expresa en K y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes. . Kaliaguine de la Universidad de Labal. Thinh. La Tabla 3. Como la mayoría de los datos termodinámicos se conocen a 25 °C. tabulándose los valores de cpm para el gas entre T. el rango de temperatura en que la ecuación es válida y el porcentaje de error medio. y T2.1 %. B.k= T D 1 3 3-27 donde T es la temperatura normal de ebullición. la información acerca de la capacidad calorífica de un compuesto se conoce mediante tablas que dan la capacidad calorífica media. S. Canadá. J. b. es usual tomar T1=25 °C. dándose los valores de la capacidad calorífica media para el gas entre 25 °C y T. desarrollaron ecuaciones de la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-28 para cerca de 220 hidrocarburos en la fase gaseosa. en ella se dan los valores de las constantes A. Algunas veces. por ejemplo.

7757 136.8148 10.9919 a 0.0265 a 0.06 a 1.7211 90.0046 a 0.6869 85.9290 25.2097 1617.5166 760.4893 515.9929 770.1192 a 0.06 1.2966 171.8954 746.7216 549.3507 n INTERVALO .3133 12.0401 a 0.3585 259.0166 15.0236 738.06 1.4860 9.06 1.5226 109.0869 ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ T ⎠ C 2295.9791 a 0.30769 .6131 21.0032 3775.1846 102.07 1.08 .4742 15.06 0.6007 3.31 0.6982 788.8234 9.7739 768.0247 a 0.05 0.9468 8.1577 35.6558 66.3038 28.0298 a 0.2344 a 0.9570 a 0.1451 13.2225 1855.6021 333.4500 37.35207 1025.5203 22.0298 0.06 0.3930 647.6888 733.1033 756.4971 89.8706 32.09 0.08 L2143 a 0.4229 157.07 1.1691 620.8702 153.1591 a 0.8656 128.09 1.0206 16. B.3464 76.6333 27.0551 50.1091 70.8683 19.9960 b 0.8576 721.7935 120.2871 41.0628 121.4355 9.2222 24.13 0.04 1.9005 a 0.8598 20.9992 a 0. CONSTANTES A.06 0.0346 a 0.2060 23.05 1.1016 21.9926 b 0.8872 a 0.06 0.5707 12.8979 61.2432 13.8030 a 0. C Y n PARA LA ECUACIÓN EXPONENCIAL QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.0408 a 0.6083 105.09 1.7753 5904196 74.1634 382.4183 155.7232 108.05 1.4443 15.8562 726.06 1.9117 1465.0375 0.3982 10. cP = A + Be⎝ COMPUESTO Metano Etano Propano Butano Isobutano Pentano Isopentano Neo pentano Hexano-n 2.3962 17.1521 a 0.9819 16. PARA HIDROCARBUROS.3332 96.1141 742.8699 301.6929 87.9527 62.Tabla 3-10.3539 768.05 1.9843 a 0.8917 37.0715 a 0.06 1.9735 a 0.1648 63.Metil-pentano 3.9241 20.09 1.4296 502.8342 1258.2448 65-0506 62.0380 30.4850 2165.1411 a 0.7757 a 0.0652 54.Metil-pentano n-Heptano n-octano n-nonano n-decano Etileno Propileno 1-Buteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Isobuteno 1-Penteno 1-Hexeno 1-Hepteno 1-octeno 1-noneno 1-deceno Propanodieno 1.7426 578.4-Pentadieno 2.34 0.04 1.9302 140.2123 599.2687 16.1097 16.06 0.5000 a 0.1843 147.Metilciclo-penteno Etino Propino Butino A 7.0380 a 0.06 1.0953 756.8029 784.06 1.10 1.27 0.0225 a 0.07 1.% ERROR 1.9250 B 22.4738 21.5697 33.0230 a 0.1732 141.0256 a 0-05 0.8227 2470.1666 12.09 1.07 1.4146 110.2419 93.2796 11.0302 a 0.9481 134.9323 a 0.5361 94.7377 287.9220 a 0.08 0.1833 a 0.4564 862.9571 72.1951 357.3201 18.05 1.5614 6.07 0.9010 a 0.3-Butadieno 1.8931 a 0.0906 a 0.2-Butadieno 1.06 1.2319 126.0372 a 0.0180 a 0.0223 a 0.4757 11.9880 a 0.8363 312.05 a 1.0237 a 0.0785 879.9651 5.0558 13.3213 13.06 0.7993 560.2075 25.0340 14.24 1.9314 732.07 0.0431 772.9818 78.2394 653.9593 3.8542 a 0.07 1.2757 169.09 0.06 0.1588 30.9281 112.9908 46.3-pentadieno Iso preño Ciclo-Pentano MetilCiclopentano Etil-ciclo-Pentano n-propilciclo-Pentano n-butilciclo-Pentano Ciclo-Hexano Metilciclo-Hexano Etilciclo-Hexano n-propilciclo-Hexano Ciclo-Penteno 1 .4852 83.0838 1040.5592 13.0312 a 0.

2979 n-propilbenceno 21.6444 n-pentil benceno 27.05 0.0674 109.0875 1. para el intervalo.0980 1.06 0. también publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales. esta capacidad calorífica se utiliza solo en el cálculo de cambios entálpicos y en ellos no interviene el estado de referencia.5709 1100.9376 661.2560 94.1500 K.4835 Tolueno 13.3475 o-Xileno 20.7046 Estireno 14.0977 a a a a a a a a a a a a a a a a a a a 0. con la diferencia de que en éste la temperatura de referencia es de 0 °C.5813 65.3 VAPORES DE PETRÓLEO La capacidad calorífica de los vapores del petróleo en unidades másicas consistentes puede calcularse por la ecuación: cp = Donde: ( 40 − D )(T + 670 ) 6450 cp = Capacidad calorífica en unidades másicas consistentes.1125 1.10 y con la misma información del trabajo anterior.9785 1.0149 1-octino 26.0060 1.2801 1167.7 y 3.0554 0.1000 K.4869 1-nonino 30.7804 672.03 Con esta base se realizaron dos trabajos: el primero.3095 1414. 3-31 D = Densidad relativa. Como se veía antes.5558 1-decino 33.1428 1.1940 1137.2571 999.1107 904.0952 1.6065 m-Xileno 18.11b muestra una parte de éste. El segundo.3607 633.0559 93.3165 113.04 0.10 0.5265 1024.03 0.5438 98.03 0. publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales. La Tabla 3.4569 Cumeno 18.0361 n-butilbenceno 23.4025 129.0135 L0166 1.1667 1266.0348 987.0834 82.2544 49. entre 25 °C y T.4708 1-hexino 20. 1.04 0.2582 Etilbenceno 15.8226 672.1337 1.7065 96.7639 1-pentino 16.7729 145. . T = Temperatura en °F.03 0.06 0.2178 Benceno 8.06 0.0164 1.1005 1.08 0.06 0. La Tabla 3.04 0.5586 67.1377 1. para muchos de los hidrocarburos de la Tabla 3. con el aire como sustancia de referencia. "Capacidades Caloríficas Medias a partir de Expansiones Polinomiales en t de tercer orden". denominado " Capacidades Caloríficas Medias para Hidrocarburos a partir de Ecuaciones Exponenciales ".05 0.1234 79. (60°F/60°F).1076 1.0007 1.6357 126.9036 1228.2-Butino 14.4227 616.3516 739.06 0.1901 En la Tabla: a: 298 .11a es un extracto de este trabajo.9897 1. 3.9791 533.6695 66.5180 1-heptino 23.4.8. b: 298 .1286 1.12 da también valores para la capacidad calorífica media. La Tabla 3.7.03 0.9192 93.4976 85.8220 p-Xileno 18. para todos los gases que aparecen en las Tablas 3.4160 2-pentino 16.9069 114.04 0.0759 142.06 0.0718 914.7346 578.

891 7.5 cal/g. tema que se escapa del objetivo de este capítulo.991 9.4.064 7.131 8.163 7.185 8.000 7.476 7.895 6.824 8.902 6.756 8.896 6.559 8.544 CO2 8.072 7.009 7. Temperatura de referencia: 25 °C T ºC 25 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 N2 6. b = Tc Conocidas dos parejas buena precisión (cp.316 8.010 7.136 7.888 11.260 8.135 7.201 7.259 7.739 10.015 7.011 8. Tabla 3-11a.461 8.323 8.057 7.196 7.364 7.727 11.986 7.458 O2 7.100 7.583 10.247 7.196 7.024 7.031 9.489 8. Cuando se da la capacidad calorífica por medio de una ecuación.626 11.576 .330 7.281 8.823 H2O 8.4 ECUACIÓN DE KOTHARI .042 7.060 8.391 7.623 8. Cuando no se dispone de información acerca de la capacidad calorífica de un gas.360 7.431 8.857 7.668 9.945 8.3. " PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS \ Editorial McGraw Hill. T) se pueden calcular los valores de cp a otras temperaturas con buena precisión.945 6. C° para un gas cuya capacidad calorífica se desconoce.418 10.233 9.930 6.292 7.961 6.514 8.081 7.939 6.944 6.892 8.985 7.235 8.324 7.925 AIRE 6.069 7.879 8.499 7.874 7.038 8.185 7.456 9.207 8.161 7.537 8.988 7.131 7.013 7.432 7.055 7. Una aproximación que puede usarse como último recurso consiste en utilizar un valor de 0.565 7.520 11.510 7.170 S2 7.028 11.362 8.082 7.073 8. se indican las unidades de la capacidad calorífica y de la temperatura.466 7.100 CO 6.921 6.227 7.656 7.425 7.296 7.287 11.047 7.304 7. pueden utilizarse los métodos de aproximación descritos en el libro de Sherwood-ReidPrausnitz.407 11. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.612 7.244 10.106 8.168 7.303 7.533 H2 6.262 7.958 6.062 10.398 8.031 7.961 9.908 6.434 8.466 7.557 8.955 6.7.969 6.374 8.819 7.373 7.517 7.952 6.914 6.689 8.982 7.414 7.039 7.221 7. pero las constantes tienen también unas unidades determinadas.942 6.699 7.798 7.161 11.338 7.870 10.100 9.235 7.781 7.442 7.358 7.973 6.108 7.496 8.950 6.031 7.122 7.DORAISWAMY Los autores plantearon la ecuación: c p = a + b ⋅ log (Tr ) 3-32 Capacidad calorífica (másica o molar) Temperatura reducida = T/TC Constantes Temperatura crítica donde: cp Tr a.155 8.104 7.398 7.741 7.899 6.407 7.758 7.269 7.

701 14.052 16.595 8.829 41.070 25.593 8.1000 1050 1100 1150 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1500 7.469 16.200 26.551 24.649 28.611 12.119 47.720 7.999 12.281 21.676 17.713 9.300 18.63 i 27.138 7.590 12.895 10.346 39.902 32.708 7.503 43.285 7.548 23.949 12.754 26.158 7.973 16.612 9.260 36.126 29.180 8.195 31. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.677 8.736 16.691 7.432 12.551 9.099 18.612 18.580 30.965 18.79 15.629 7.838 7.650 7.382 24.894 13.958 7.305 15.657 14.169 44.019 8.681 15.452 27.839 9.703 7.711 36.934 .127 17.241 7.522 21.°C 26.595 21.421 20.670 7.686 8.989 8.667 8.161 28.414 36.642 7.635 8.160 21.702 46.209 23.703 22.219 9.802 7.424 47.967 25.979 26.409 20.017 30.902 9.637 40.615 42.524 7.329 7.368 12.924 32.913 11.515 9.158 12.582 9.174 28.364 36.733 7.075 24.062 26.718 40.610 7.130 31.188 19.286 11.951 45.790 22.704 39.950 13.861 11.933 34.297 23.868 17.85 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200 Tabla 3-11b.598 7.119 7.660 38.263 7.301 12.180 14.954 12.740 34.614 21.225 22.622 33.560 27.527 32.776 7.613 30.557 7.225 15.674 30.622 8.104 8.777 9.494 12.673 24.932 28.749 7.466 12.565 7.018 27.695 8.063 27.957 8.107 21.491 7.159 15.786 7.077 8.249 17.007 20.704 T.354 44.540 13.653 29.230 19.623 18.240 9.624 11.017 25.116 27.614 17.915 31.130 8.759 19.143 35.550 35.788 37.616 16.433 31.577 7.897 25.307 7.530 37.445 8.754 14.704 17.680 7.464 15.372 25.231 12.283 14.015 15.673 7.392 41.204 8.447 9.878 30.340 11.597 35.727 23.720 11.244 40.650 28.156 8.932 19.004 39.648 9.535 14.022 14.899 8. Temperatura de referencia: 25 °C CH4 C2H6 C3H8 n-C4H10 C2H4 C3H6 8.788 48.167 22.761 7.413 18.594 10.351 24.517 19.080 12.925 24.049 8.608 8.120 24.793 20.530 19.813 7.688 41.943 37.244 15.589 7.309 9.642 38.396 20.864 34.735 7.178 7.620 7.790 29.554 12.646 8.432 10.828 7.142 35.367 25.761 7.738 25.110 13.843 33.190 13.199 7.788 7.438 30.476 13.851 7.220 7.608 18.196 36.276 12.379 9.243 10.657 23.942 11.844 C4H8 20.316 15.059 20.227 7.804 29.292 33.432 10.899 22.

020 9.959 6.039 7.146 7.012 100 6.122 8.265 7.227 7.360 8.560 9.591 7.351 11.590 8.057 10.916 7.207 7.838 6. Temperatura de referencia: 0 °C T.093 7.062 7.350 7.036 7.674 7.001 6.973 9.154 7.138 7.485 7.616 7.451 8. es decir: caloría gmol ⋅ K o BTU lbmol ⋅º R La constante b está multiplicada por la temperatura en K.965 8.926 6.205 7.752 12.551 7.0.003 8.740 1500 7.428 11.213 10.340 7.°C N2 O2 AIRE H2 CO CO2 H2O 0 6.967 7.962 8.192 7.190 6. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS.830 7.805 12.120 10.296 7.256 400 7.501 11.946 .009 25 6.482 1300 7.949 6.266 7.348 1200 7.946 6.864 6.549 7.989 6.277 7.4757 x 10-6 T2 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.960 9.128 7.960 7.858 6.150 300 7.665 8.998 6.320 9.785 800 7.094 7.769 8.075 7.221 8.985 7.928 900 7. cp en unidades molares consistentes.260 7.718 8.680 8.688 12.482 7.684 7.061 200 6.716 8.983 7.949 6.1 La capacidad calorífica del H2 está expresada por medio de la ecuación: cp = 6. EJEMPLO 3.768 7.845 7.850 9.118 6.680 9. a) ¿Cuáles son las unidades de las constantes a.980 7.570 11. por tanto sus unidades serán: caloría gmol ⋅ K º ⋅K o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K .054 6.377 500 7.380 7.510 8.635 12.Tabla 3-12.440 9.002 6.050 9.998 7.414 7.507 600 7.210 1100 7.613 1400 7.023 7.170 9.057 6.196 10.196 x 10-3 T + 0.070 1000 7.960 6.965 6.961 8.644 700 7.955 7.420 7.855 12. b y c? SOLUCIÓN: Las unidades de la constante a deben ser las mismas de cp.729 7.001 18 6.860 En el ejemplo siguiente se analizará cómo estas ecuaciones pueden transformarse de tal manera que las unidades de la temperatura varíen.015 7.706 8.965 7.165 7.489 7.781 7. y este producto debe tener las mismas unidades que cp .595 8.

196 ⋅ 10−3 cP = 6.8 ⎠ º F F º ⎝ BTU Rº ⎛ T − 32 ⎞ K 2 ⋅ ⋅ ⎜ 273 + ⎟ 1.8 ⎠ º F 2 lbmol ⋅ R º ⋅K 2 F º ⎝ efectuando y reorganizando cp = 6.De manera análoga.4757 ⋅ 10 ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 2 1C º ºC2 efectuando productos y reorganizando: cp = 6.3732 x 10-5 T + 0. .196 ⋅ 10−3 −6 1K º (T + 273) ⋅ K caloría ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 1C º ºC 2 2 1K º (T + 273) ⋅ K caloría +0. las unidades de c deben ser: caloría gmol ⋅ K º ⋅K 2 o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K 2 b) Transforme la ecuación de tal manera que la temperatura quede expresada en grados centígrados. SOLUCIÓN: Como: T (ºC ) = T ( º F ) − 32 32 T ( K ) = 273 + Rº = Fº T ( º F ) − 32 1.026 x 10-3 T + 1.4682 x 10-7 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °F.8 pueden plantearse las unidades de la ecuación inicial como: BTU R º 0. K2. SOLUCIÓN: Como: luego: T (K) = T (°C) + 273.4757 x 10-6 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °C.946 ⋅ − lbmol ⋅ R º F º lbmol ⋅ R º ⋅K +0. 1 C° = 1 Kº ⎛ caloría ⎞ caloría 1 K º cP = ⎜ ⋅ ⎟ = 6. como la constante c está multiplicada por la temperatura elevada al cuadrado.927 + 0. c) Encuentre la ecuación para la capacidad calorífica con la temperatura en °F y cp en BTU/lbmol·F°.946 gmol ⋅ K º 1 C º ⎝ gmol ⋅ C º ⎠ −0. y.928 + 6.4757 ⋅ 10−6 T − 32 ⎞ K º R º ⎛ ⋅ ⎜ 273 + ⋅ ⎟ 1.

7 se encuentra que cp para el etano está dado por la ecuación: cp = 1.0.186 kJoule.62 Kcal/kg K°.66 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0 . SOLUCIÓN: Se trata de pasar las unidades de energía y las unidades de masa.6 Kg ⋅ K º Kgmol Kgmol ⋅ K º % Error = ( 18. encontrándose que: cp = 29.322 % b) A partir de la Tabla 3.53 x 10-5 T2 + 1. SOLUCIÓN: a) A partir del nomograma de la Figura 3. se obtiene un valor (al unir los puntos correspondientes) de 0.076 .6 .0. para el etano es de 18.74 x 10-9 T3 con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K válida entre 273 y 1500 K Reemplazando la temperatura: cp = 1.1.186 kJoule/Kcal.66 ) x 100 / 18.2.18.1. b y c por el factor 4.600) en °C.4a ).62 Kcal 30 Kg Kcal ⋅ = 18.648 + 4. Como: se encuentra que: 1 Kcal = 1000 cal. cp.648 + 4.124 x 10-2 T . Efectuando la conversión: cP = 0.d) Encuentre la ecuación con cp en kJoule/(kgmol Kº) y la temperatura en K. luego basta multiplicar las constantes a. Utilizando la información que se ha dado hasta ahora. Kcal cal = Kgmol ⋅ K º gmol ⋅ K º Ahora. calcule cp para el etano a 500 K y encuentre el porcentaje de error de cada cálculo.74 x 10-9 (500)3 cp = 18.82046 x 10-3 T + 1.53 x 10-5 (500)2 + 1. EJEMPLO 3.99128 x 10-6 T2 tal como se pedía.7: T = 500 K = 227 °C.124 x 10-2 (500) .66 = . 1 Kcal = 4. de ahí que utilizando el punto 9 que corresponde al intervalo (200 . A 500 K la capacidad calorífica.66 Kcal/kJoule K° (Tabla 3. y 1 kgmol = 1000 gmol.

292 + 4.2796 + 41. e) En la Tabla 3.4.516 Kcal/kgmol K° y el error es de . d) En el Apéndice B la ecuación para el etano es: cp = 33.c) En el Apéndice A la ecuación para el etano es: cp = 1.39 K Encuentre la ecuación de Kothary-Doraiswamy para el etano y calcule la capacidad calorífica a500 K. valida entre 298 y 1500 K. Reemplazando el valor de T = 500 K.6796 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0.1.25 x 10-3 T .5075 kJoule/kgmol K° y realizando la conversión de unidades. válida en el mismo intervalo de temperaturas.4.1177 x lO-7 T3 + 1. válida entre 273 y 1500 K.7753 exp (. cp = 18.254 x 10-2 T .023 ) con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K.27 x 10-6 T2 con T en °R y cp en unidades molares consistentes.58 Kcal/kgmol K" cp = 27.657 x 10-5 T2 + 2. válida entre 50 y 1400 °F. Reemplazando la de temperatura. Reemplazando T = 5OO K en la ecuación.55175 x 10-2 T + 3. cp = 18. .2394/T1.9. EJEMPLO 3. la ecuación para el etano es: cp = 9.6496 Kcal/kgmol K° y el error es de 0. la ecuación para el etano es: cp = 1. cp = 77.8463 Kcal/kgmol K° y el error es de 1 %.77 %.1 %.8339 . cp = 18.10.76892 x 10-4 T2 . f) En la Tabla 3.3889 x 10-10 T4 con la capacidad calorífica en Joule/gmol K° y la temperatura en K.056 %.1. se conocen los siguientes valores de temperatura y capacidad calorífica: 298 K 900 K cp = 12. Para T = 500 K = 900 °R.69 Kcal/kgmol K° La temperatura crítica vale 305.3 Para el etano. cp = 18.862.38 + 23.081 x 10-9 T3 en unidades molares consistentes y la temperatura en K.0.

484 ⋅ log 500 Kcal = 19. Capítulo 4. como puede verse al recalcular los valores de la Tabla 3.653 305.976 305. Pero a medida que aumenta la temperatura disminuye el error.912 + 31.69 = a + b log 2. se encuentra la capacidad calorífica para el etano: cP = 12.484 cp = 12.58 = a + b log 0.a para el compuesto.912 b = 31.4.947 305. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos.3 %.976 27.8 3.912 + 31.484 log Tr Reemplazando en ella la temperatura de 500 K. La entalpía y la energía interna están relacionadas por la ecuación: h = u + Pv 4-1 la cual diferenciada totalmente se transforma en: dh = du + d ( Pv ) 4-2 Los análisis de procesos de calentamiento de sistemas cerrados a presión y a volumen constante llevaron a que: A volumen constante: A presión constante: d'q1 = cv dt = du d'q2 = cp dt = dh 3. 4.39 Kgmol ⋅ K º El porcentaje de error es del 5.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS.39 TR12 = 900 = 2.39 puede plantearse las siguientes dos ecuaciones: 12.947 Resolviendo el sistema: a= 12.11 .SOLUCIÓN: Las temperaturas reducidas son: TR1 = 298 = 0.

Solo unos cuantos líquidos. Ella es un resumen de las Tablas presentadas en los textos de Watson – Hougen – Ragarz y Williams – Johnson (ver bibliografía). evidentemente. cuando se trata de líquidos y sólidos se encuentra que si los cambios de presión son bajos (menores de 5 atm) y cambios moderados de temperatura (debido a la dilatación térmica). Al reemplazar. 4. además. la energía interna y la entalpía en función del calor: d ' q2 = dq '1 + Pdv + vdP 4-3 y. líquidos y sólidos son incompresibles.para el mismo cambio de temperatura. En general. en la mayoría de los casos. En estas condiciones: d ' q2 = dq '1 4-4 Y de ahí se concluye que cp = cv para sólidos y liquidos.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. como el amoniaco. La capacidad calorífica de líquidos se presenta. cp de un líquido es más alto el cp del sólido correspondiente.1 TABLAS. tienen una capacidad calorífica mayor que el agua. d'q2 es mayor que d'q1 o sea que la energía en forma de calor que es necesario suministrar es mayor cuando el proceso se realiza a presión constante que cuando se efectúa a volumen constante. Ecuación 4. Las capacidades caloríficas de líquidos. sin embargo. nomogramas y ecuaciones. 4. los términos P dv y v dP tienden a cero porque. en base masa y la forma de presentar la información se efectúa mediante tablas . . El caso general se presenta cuando tanto la presión como el volumen cambian durante el proceso.34.en la diferencial total.13 da valores puntuales para la capacidad calorífica de sustancias orgánicas e inorgánicas. La tabla 4. a presión constante y a volumen constante. siempre y cuando se cumplas las condiciones anteriores.2. son esencialmente iguales y dependen fundamentalmente de la temperatura.

512 100 n-Heptano 8 0a50 20 30 5 10 20 40 50 0 30 60 100 0 30 60 100 0 30 60 100 0 60 100 25 0. CAPACIDADES CALORÍFICAS.502 0.0329 0. PUNTUALES PARA LÍQUIDOS.406 0.369 Etanol 12 a 99 .421 0. A PRESIÓN CONSTANTE.425 0.575 0.443 0.687 0.098 0 n-Hexano 60 1.473 0.397 0. COMPUESTO T.485 0.006 10 200 1.765 0.383 0.530 0.434 0.470 0.540 0.430 -80 Agua n-Decano 0 1.76 0 30 100 -40 0 15 a 20 40 .411 0.401 0. En ella se indica la sustancia representada y el intervalo de temperatura en que puede ser utilizarse para cada sustancia.061 50 300 1.582 0.342 0.215 200 a 100 100 1.505 0.425 0.364 0.20 0 25 50 80 21 a 115 .479 0a50 Acido Nítrico 25 0.155 85 Isopentano 0 0.527 0. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente.465 0.598 0.788 0.460 0.0330 0.386 0.616 0.0335 0. Tabla 4-1.389 0.20 0 50 100 -50 0 50 100 0 cp 0.444 0.506 Benceno n-Butanol o-Xileno Metanol m-Xileno Propanol p-Xileno Glicerina Mercurio Acido Sulfúrico Acetona .495 0.2 NOMOGRAMAS.668 0.°C Amoníaco -40 1.526 0.549 0.051 n-Butano 0 Isobutano 0 1.672 0.535 0.440 0.518 0.470 0.536 0.600 0. Unidades de base masa consistentes.778 0.650 0.580 0.426 0.°C cp COMPUESTO T.2.601 0. Un nomograma similar al utilizado para los gases se presenta en la Figura 4.549 0.534 0.520 0.000 0 100 1.458 0.485 0.507 0.50 .008 0a50 Tolueno 15 1.490 0.383 0.4.6.417 -40 Nitrato Sódico 350 0.392 0.

Análogamente a los gases.Figura 4-1. se dispone de diferentes ecuaciones para representar la capacidad calorífica de los líquidos en función de la temperatura.3 ECUACIONES. 4.2. . CAPACIDADES CALORÍFICAS PARA LÍQUIDOS Unidades másicas consistentes.

300 1. CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN 4-5. En el Apéndice E se muestran las constantes para ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 + ET 4 y el intervalo de temperatura en que la ecuación es válida.339 0.Schong y Yaws de Lámar University. B. encontraron ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 calculando las constantes A. con la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la temperatura en grados Kelvin. Tabla 4-2.30 a 60 Propaño C3H8 0.929 0a80 Acido fórmico HCOOH 0. C y D de la ecuación.031 0a70 Sulfuro de carbono cs2 0.330 .476 1.30 a 60 A partir de los datos experimentales de cp para los líquidos a diferentes temperaturas y mediante un programa similar al utilizado en este capítulo.505 . estando la capacidad calorífica en unidades de base masa consistente y la temperatura en ºC.576 1.28 10 a 140 Acido Acético CH3COOH 0. Beamount. Texas. Miller .709 40 a 140 Glicol C2H6O2 0.30 a 20 n-Bu taño C4H10 0.544 1.198 0.496 0. 4-7 4-6 . Una información similar a la Tabla 4.506 0.246 .235 0.38 10 a 45 Dióxido de azufre so2 0.200 80 a 300 Tetracloruro de carbono CC14 0. cp = Unidades de base masa consistente. COMPUESTO FORMULA a b* 103 INTERVALO °C Acido sulfúrico H2SO4 0. La capacidad calorífica se encuentra en unidades de masa consistentes y la en Kelvin.100 a 150 Cloroformo CHC13 0.420 30 a 80 Difenilo 0.226 0. Temperatura en grados centígrados.3 da los valores de estas constantes y el rango de temperatura válido para cada ecuación.20 a 200 Acetona C3H6O 0. La Tabla 4.194 .318 0. para ecuaciones de la misma forma.468 0.910 .3 se presenta en el Apéndice D.2 muestra los valores de las constantes a y b para ecuaciones de la forma: cP = a + bT 4-5 Con el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida.La Tabla 4.764 .550 1. La capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura se encuentra expresada en K.15 a 10 n-Heptano 0.

4778 0.02 7.414 -0.12 -16.62 -0.286 2.95 1573.037 -3.66 -15.683 -1.7 -1095.1201 -0.25 7.1121 -0.5645 -19.09154 -0.94 14.40 8.86 11.371 -2.73 58.46 11.5422 1.1461 0.4 -50.47 59.99 4.601 2.452 51.634 0.36 -18.610 INTERVALO.08117 -1.24 210.5 -197.46 -7.22 0.615 -2434.798 254.33 8.1 -8.584 2.06 -1.915 -19.26 -13.04123 -0.1 -6982.332 6.97 12.3 14217 68.42 -34.04941 0.306 8.97 3.653 3. cp en unidades másicas consistentes.3499 -0.59 66.3402 0.OH C3H7OH CIÍ3CI C4H9OH C4Ha CH2C12 CHCI3 CC14 A -0.85 118.3986 -0.7900 -1.457 3.1610 0.11 -46.47 32.465 1.70 -25.1247 52.37 -13.1487 0.42 15.040 DxlO9 1464 28.3326 -0.00 -13.74 13.63 14.00 -56.3182 0.1405 0.347 3.310 -20.3154 0.86 -34.738 12170.2300 0.048 10.9 -768.7 126.02618 -0.3 8.625 0.9 -150.4498 -0.51 40.0 972.540 2.839 -11.745 4.961 15.726 -0.711 2.59 49.16 17.284 -0.218 6.1 79375.27 -14.412 -0.95 30.1467 0.4 -254.6353 -0.978 -2.1388 0.16 44.3 83.4587 -1.559 8.009 3.5 -69.00 2.95 137.2761 0.08753 -0.089 -8.1322 -0.6 20.5737 -3.3 1575.481 -1.4090 72.0 301.30 -5.739 31.21 58. Ten K COMPUESTO F2 Cl2 Bra I2 so2 SO3 N2O NO NO2 CO co2 HF Hcl HBr HI NH3 N2H4 H2O H2O2 H2 N2 o2 Ne Ar C2H4 C3H6 C4H8 CH4 C2H6 C3H8 o-Xileno m-Xileno p-Xileno C6H6 C10Hg Tolueno Etilbenceno Isopropiíbenceno C6H5C1 C6H5NH2 C6H5OH C3H6 1-Buteno 1 -Penteno 1-Hexeno C6H5CHCH2 QH6 C5H8 QH^CI C2H4O C3H7O C4H9O CH3OH CaH.064 -0.47 -26.12 -16.481 2.6 18.720 4.34 13.16 -35.3785 0.24 523.82 3.5 -4704.59 28.825 1.60 -10.288 -0.3 126.36 -105.85 29.3 44.1407 -0.927 14.2960 -37.218 1.049 2.646 10.48 -9.1689 54.8382 -0.2839 0.210 -6.467 8.64 -7.892 3.06268 -0.10 49.07 2.1 30.761 -9. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE LÍQUIDOS CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN: cp = A + B T + C T2 + D T3.20 20.4440 3.41 7.146 13.01117 -0.72 -143.39 5.913 7.8 4.46 18.573 4.97 23.5 -61.09 19.66 11.10 -14.289 8.0440 0.61 4.085 -18. °C -219 a -140 -101 a 80 -7 a 280 114 a 500 -73 a 150 17 a 200 -91 a 30 -164 a-135 -11 a 140 -205 a -150 -57 a 20 -84 a 175 -114 a 20 -87 a 80 -51 a 140 -77 a 100 2 a 200 0 a 35O -43 a 425 -259 a-245 -210 a-160 -218 a-130 -249 a-230 -189 a -130 -169 a -140 -185 a 40 -185 a 80 -183 a-110 -183 a 20 -188 a 80 -25 a 325 -48 a 300 13 a 325 6 a 250 81 a 410 -95 a 310 -95 a 320 -95 a 340 -45 a 340 6 a 360 41 a 400 -128 a 100 -91 a 180 -94 a 220 7 a 260 -31 a 325 -109 a 120 -146 a 200 -130 a 250 -113 a 180 -112 a 200 -150 a 240 -98 a 220 -114 a 180 -126 a 200 -98 a 120 -89 a 200 -141 a 125 -97 a 230 -63 a 250 -23 a 260 .199 -329.649 7.01228 B x 103 252.87 10.4 -40.77 -27.43 -10.915 -107.77 911.6741 0.94 13.55 -110.8 3357.66 -6.670 2.179 -10.920 -10.54 -13.7 -395.188 12.31 -41.7587 -0.058 Cx 106 -3.30 -1.317 2.46 -43.6 156.923 -4.95 32.8429 -1.90 33.8 59.231 9.Tabla 4-3.04 22.6418 -1.45 44.28 -116.346 -0.92 14.4706 0.71 -21.41 5.79 -11.21 -35.149 2.17 6.6896 -0.20 -19.

135 Esteres 0.8 FAMILIA r a Alcoholes 0.1 Ácidos 0. °F.152 Celonas 0. calculados a partir de los datos experimentales.2. en unidades de base masa consistentes.503 + 0. proponiendo la siguiente expresión para la capacidad calorífica en función de la temperatura.113 4.0573 Hidrocarburos Alifáticos 0. el cual varía entre 10 y 13 (ya definido).85 -0.91 -0. los °API y el factor de caracterización k: cP = ( 0. . °API: Grados API. Se calculan por medio de la ecuación: º API = 141.60 -0.128 ⋅10−2 ⋅º API ) + ( 0.05k + 0. a una temperatura de 25 °C. con bastante exactitud: cP = r M a donde: M = Masa Molecular r y a = Constantes que dependen de la familia a que pertenece el compuesto 4-8 La Tabla 4.873 -0.5 − 131.4 da algunos valores para esas constantes.355 + 0.117 ⋅10−2 ⋅º API ) ⋅10−3T ( 0. CONSTANTES PARA cP DE LÍQUIDOS ORGÁNICOS.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS Para líquidos de naturaleza orgánica la siguiente ecuación da la relación entre la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la masa molecular. ECUACIÓN 4. para compuestos cuya capacidad calorífica se ha medido.5 D 60º F 60º F ( ) 4-10 en la que D es la densidad relativa.2. Temperatura. Fallón y Watson estudiaron datos experimentales de capacidades caloríficas a presión constante para muchos hidrocarburos y derivados líquidos del petróleo. Factor de caracterización de la Universal Oil Products.41) ( ) 4-9 donde: cp: T: k: Capacidad calorífica.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS. Tabla 4-4.4. los cuales son una medida de la densidad relativa.587 -0.

para el benceno tiene un valor de 0.72 En la Figura 4.2 se representa la ecuación anterior. cuyos factores de caracterización son aproximadamente 11. como se verá más adelante. k = 11.Por ejemplo.131. Figura 4-2.5 =25. Para otros materiales debe corregirse el valor leído. colocado en el ángulo inferior izquierdo.9) .1 se encuentra que a 80 °C. a presión constante de líquidos puede utilizarse la Regla de Kopp.9 g por centímetro cúbico.8. EJEMPLO 4.1 En la Tabla 4. tendrá una densidad relativa de 0. multiplíquese por el factor de corrección.9 con respecto al agua a la misma temperatura y. Para otros materiales. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ACEITES DE PETRÓLEO LÍQUIDOS. . °API = ( 141. material de contenido medio. Las curvas sobre la gráfica principal se aplican a sustancias medias.465 Kcal/kg C°. un petróleo que tiene una densidad a 6O °F de 0. Recalcule este valor a partir del nomograma y de las ecuaciones disponibles en este capítulo y los apéndices y encuentre el porcentaje de error.5/0. Cuando no se dispone dé datos para la capacidad calorífica.8. utilizando un factor derivado en función de k. cp . la capacidad calorífica.

en unidades de base masa consistentes. De manera similar a los gases. 4.SOLUCIÓN: En la Figura 4. la capacidad calorífica de sólidos depende fundamentalmente de la temperatura. la cual equivale a 353 K y reemplazando la temperatura en la ecuación se encuentra que: cp = 0.07 %. el punto 23 representa el benceno.464 Kcal/kg c° y el porcentaje de error es de 0.0. válida entre 6 y 250 °C. Reemplazando en ella la temperatura de 353 K.3.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS. existen gráficas que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura. El caso general es que cp aumente con ella (el Fe alfa por ejemplo disminuye).7 x 106 T2 + 44. entre 10 y 80 °C. como una aproximación.1. Se utilizan de la misma manera.8 muestra la capacidad calorífica de algunos elementos comunes y coques.481 + 15. La temperatura es de 80 °C.47 Kcal/k El porcentaje de error es de 1.457 Kcal/kg C° y el porcentaje de error es de -1. ecuaciones y.1 GRÁFICAS. b) A partir de la Tabla 4.22. mediante la Regla de Kopp. en unidades de basemasa consistentes. T en K. De nuevo. c) En el Apéndice E se encuentra la siguiente ecuación para el benceno: cp = 1.8.8258 x 10'9 T3 en unidades másicas consistentes y T en K. se encuentra que cp .2149 x 10"1 + 3.46 x 10"3 T . Uniendo la temperatura de 80 °C con el punto 23 y prolongando la recta hasta la línea de la derecha se lee un valor de 0.4b la de compuestos de calcio. Tiende a un valor de cero cuando la temperatura tiende a cero absoluto. Puede calcularse a partir de gráficas. 4.3 la capacidad calorífica del benceno está dada por la ecuación: cp = . La Figura 4.4a da la capacidad calorífica de óxidos y la Figura 4.694 x 103 T .43. .9381 x 10"6 T + 8.72 %. La Figura 4.1. en unidades másicas consistentes.09 x 109 T3 con cp en unidades másicas consistentes.

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ELEMENTOS COMUNES Y COQUES.de Hougen-Watson-Ragatz . Tomada.Figura 4-3.

. Figura 4-4b. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS COMPUESTOS DE CALCIO.Figura 4-4a CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS ÓXIDOS COMUNES.

882 1.42 28.0 12.197 0.1323 273 .133 0.673 2.1803 273 .555 0.20 17.638 0. y el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida para diferentes elementos y compuestos comunes. blanco P.49 10.89 10.68 1. alfa Fe. las ecuaciones que describen el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura tienen la forma general: Cp = a + b T + cT2 3.80 5.1055 273 .936.30 10.77 10.21 5.1174 273 .376 5.0 21.74 8.544 273 .472 273 .377 0.1173 273 .162 5.3059 1.72 41.5 da los valores de las constantes a. La Tabla 4.2 Ecuaciones.1674 1674 .62 24.80 0. beta Fe.604 1.40 10. SUSTANCIA Al A12O3 BaCl2 BaSO4 CaCl2 CaCO3 CaO CaSO4 C(gráfito) C(diamante) Cu CuO Fe.336 0.8 22.202 0. tomadas del" Manual del Ingeniero Químico".41 0. Unidades molares consistentes.1234 % DE INCERT.2073 273 .386 1.1097 273 .322 0.08 17.150 76200 423400 979500 67800 208700 101000 284000 241200 .50 0.1173 273 .3576 0. CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN cp = a + bT + c T2. rojo K HBr KC1 KNO3 KNO3 Si SiC SiO2.318 0.1197 0. Temperatura en K.86 4.336 273 .2617 0.1373 273 .12 8.923 273 .848 273 .360 0.33 6. 1 3 ? 5 7 3 2 5 2 1 2 3 2 2 2 ? 2 2 1 7 ? 2 5 10 5 2 10 2 2 1 1 307600 10800 156800 116900 130300 15060 0. alfa NH4C!. cuarzo. de manera obligatoria. gama Fe.87 4. alfa P.68 10.600 273 .991 273 .24 11. Perry y Chilton.462 0.1357 273 .457 273 -317 273 .26 9. Tabla 4-5.1629 273 .1973 273 .9 19.291 0.60 bx 103 0.8 5.1043 273 .0617 0.334 1.543 273 .1033 273 .17 10. alfa Ag a 4.8971 0.8712 0.931 273 .44 10.00 18.1492 1.336 -c 522500 INTERVALO.17 con la capacidad calorífica en unidades molares consistentes y la temperatura en K.189 0. Para los sólidos.13 6.1373 273 .484 2.1373 273 .1198 273 .30 0.52 2.773 273 .640 3.626 273 .3.87 5. delta FeO Fe2O3 Fe3O4 FeS2 Pb PbO Mg MgCl2 MgO Ni.401 401 -611 273 .1179 1179 . para que no se vaya a dividir por cero el tercer término del lado derecho de la ecuación. b y c. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SOLIDOS.1041 1041 .35 16.4.810 273 .7 5. K 273 .1065 273 . Editores.

6.20 5.392 273 .728 273 .60 0. la temperatura a que se alcanza este valor no es la misma para todas las sustancias: el plomo lo alcanza a 100 K y el diamante a 2000 K. Cuando no se dispone de información para la capacidad calorífica de sólidos y líquidos. usando unos valores modificados para la capacidad calorífica de los diferentes elementos.38 5.1573 273 .5 2 5 3 3 2 ? 1 7 1 - 4. monoclínico Sn SnCl2 Zn ZnCl2 ZnO ZnS 9.AgCl AgNO3.9 11. puede utilizarse una regla aproximada.504 273 .3 LEY DE DULONG Y PETIT. Esta regla es válida a temperatura ambiente y no puede ser aplicada a elementos con menor masa atómica que el potasio.3.1 LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP.583 273 .25 15.692 273 .81 0. alia Na NaCl NaNO3 S. Para ambas fases se dan los datos respectivos en la Tabla 4.640 0.63 4.05 16.520 273 . aunque muchos elementos alcanzan este valor a temperatura ambiente.420 5.371 273 .2 REGLA DE KOPP.56 3.800 0.095 182400 194600 273 .1173 2 2 1.440 0. que tiene el inconveniente de dar valores constantes e independientes de la temperatura y sólo debe ser utilizada como último recurso.433 273 .80 0.01 10. Sin embargo.83 5.40 12.3.79 4. Es importante anotar que en el cálculo de una capacidad calorífica utilizando la Regla de Kopp deben tenerse en .145 0. 4.2 cal/at-g C° al aumentar la temperatura. La anterior característica fue observada por primera vez por Dulong y Petit y a éste se le conoce como el valor de Dulong y Petit.3.60 18.480 0.1074 273 .368 368 . 4. Plantea que para los elementos sólidos la capacidad calorífica a volumen constante tiende a un valor invariable de 6.638 273 .270 0.929 1. rómbico S.536 0.926 0.3. Es una ampliación de la ley anterior a los compuestos y plantea que: "la capacidad calorífica de un compuesto es aproximadamente igual a la suma de la capacidad calorífica de los elementos que lo constituyen". Para elementos de masa atómica inferior al potasio se asignan valores calculados a partir de datos experimentales La regla se aplica a los líquidos.3.

2 8.0 P 5.0 EJEMPLO 4.4 7.2+6.8 H 2.3 B 2.4 cal/gmol el valor experimental es de 25.3 4.cuenta todos los átomos de un elemento en su fórmula molecular y que la capacidad calorífica que se encuentra está expresada en unidades molares consistentes. cp .7 4.4 Otros 6.2 Para el BaSO4 sólido.3 Calcule la capacidad calorífica.de una aproximación utilizable sólo en última instancia.6 la temperatura está expresada en grados Kelvin.4 S 6. ELEMENTO SÓLIDOS LÍQUIDO C 1. Reemplazando en la ecuación el valor de T = 473 K.7 Si 3. Tabla 4-6.6 y multiplicando por el número de átomos en la molécula se tiene que: cp = (6.87 + 0.150600 T en unidades molares consistentes y la temperatura en K. VALORES PARA LA REGLA DE KOPP. EJEMPLO 4.3576 x 10'2 T . SOLUCIÓN Tomando el valor de cada elemento de la Tabla 4. Se trata -de nuevo.58 cal/gmol Kº.2 + 4 x 4) cal/gmol K° = 28. Leyendo en la figura: cp = 0. para el CuO. Temperatura: 25 °C.8 O 4. válida entre 273 y 810 K.0 6.0 7.8 5. Unidades molares consistentes. a partir de la información dada en este capítulo.2 7.5 se encuentra que cp para el CuO está dada por la ecuación: cp = 10. variación de suprema importancia en el cálculo de cambios entálpicos.8 2. por tanto T = 200 ºC y T = 473 K.0 F 5. SOLUCIÓN: a) En la Figura 4. se encuentra que: .931 BTU/lbmol F° b) A partir de la Tabla 4. máxime cuando es un valor a 25 °C y no se conoce cómo varía con la temperatura.15 BTU/lb F° = 11. calcule la capacidad calorífica a partir de la Regla de Kopp.

MVS. La capacidad calorífica de diferentes clases de carbón. Las capacidades caloríficas de soluciones no son aditivas (igual sucede con el volumen). El Coal Conversión System Data Book cita las siguientes capacidades caloríficas de los componentes.7 ⋅ 10−2 T − 2.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. La materia volátil primaria. másico.cp = 11.25 ⋅ 10−11T 3 cP = 0.2 BTU/lbmol F° 4.188 BTU/lbmol F° c) A partir de la Regla de Kopp: cp = ( 6.2 + 4 ) BTU/lbmol F° = 10.39 ⋅ 10−4 T 4-11 4-12 4-13 4-14 Para materia volátil primaria: Para materia volátil secundaria: Humedad: se utiliza la capacidad calorífica del agua líquida.63 ⋅ 10−7 T 2 + 5. La capacidad calorífica de soluciones aumenta con la temperatura. en forma de gráficos y tablas.3. La materia volátil secundaria.78 ⋅ 10−5 T cP = 0. lo que si ocurre con las mezclas de gases y sólidos. 4. basados en el trabajo de Kirov: Para carbono fijo: Para cenizas: cP = 0. de las capacidades caloríficas de sus componentes. pero en ausencia de información puede considerarse que lo son.5 ⋅ 10−4 T cP = 0.145 + 4. MVP. la capacidad calorífica de un carbón se calcula como el promedio ponderado. puede estimarse combinando las capacidades caloríficas de los componentes que se reportan en el análisis aproximado. existiendo ecuaciones que describen este comportamiento. se define como igual al 10 % del carbón seco y libre de cenizas. de diferentes solutos a diferentes concentraciones. .180 + 7. En estas condiciones.4 CARBONES. Se conoce información sobre la capacidad calorífica de soluciones acuosas.381 + 4. y de carbón que ha reaccionado parcialmente. Ecuaciones en las cuales la capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura en °F. es la diferencia entre la materia volátil total y la materia volátil secundaria.699 + 3.

Figura 4-5a. la capacidad calorífica del agua. multiplicada por su fracción másica o molar en la solución.En el caso de no existir información acerca de la capacidad calorífica de una solución acuosa. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE ÁCIDOS A 20 °C Figura 4-5b CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE BASES A 20 °C . tomadas del Manual del Ingeniero Químico. puede emplearse. Esto es prácticamente cierto cuando se trata de soluciones diluidas. En el Apéndice F se muestran valores puntuales para diferentes soluciones. a varias concentraciones y a una temperatura constante de 20 °C. Las Figuras 4. d y e dan la capacidad calorífica para diferentes soluciones acuosas. Las capacidades caloríficas de soluciones no acuosas pueden consultarse en las Tablas Críticas Internacionales. a una misma temperatura y diferentes concentraciones. b.5a. c. como regla aproximada.

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE SULFATOS A 20 °C Figura 4-6. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE NITRATOS A 20 °C .Figura 4-5c. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE CLORUROS A 20 °C Figura 4-5d.

6 % 10.2852 Reemplazando T = 120 ºF en las ecuaciones de Kirov: Carbono fijo MVP MVS Cenizas Humedad Por tanto.1 SÓLIDOS.1977 + 0. la capacidad calorífica de mezclas sólidas puede calcularse como la suma de las capacidades caloríficas de los constituyentes.1893 + 0.3922 BTU/lb F° .4.364 . la capacidad calorífica de un carbón cuyo análisis último es: C fijo MCV Cenizas Humedad SOLUCIÓN: 42. Se reemplaza la temperatura en cada expresión para calcular la capacidad calorífica de cada componente y luego se halla el promedio ponderado.1977 BTU/lb F° cp = 0. Calcule.2852x0.435 + 0.424x0. mezcla = ∑ xi cPi 4-15 donde: xi = Fracción molar o masica del compuesto i.435 BTU/lb F° cp = 0. a 120 °F. 4.0) BTU/lb F° cp = 0. multiplicada por su fracción molar o másica (dependiendo de las unidades de cp) o sea un promedio ponderado: cP .424 + 0.0.364) = 0. ni forman soluciones sólidas (aleaciones).0788x0.1893 BTU/lb F° cp = 1.5. EJEMPLO 4. Si los sólidos de una mezcla no interactúan entre sí.6% Se calcula inicialmente la cantidad de materia volátil secundaria y de materia volátil primaria.7397 BTU/lb F° cp = 0.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS Las capacidades caloríficas en estas fases tienen características comunes. Materia volátil secundaria Materia volátil primaria = 0.106x1.4 % 36. : : : : : cp = 0.4 % 10. las cuales se analizarán a continuación.0 BTU/lb Fº cp = (0.106x0. cpi = Capacidad calorífica para el compuesto i.4.7397 + 0.0788) = 0.0788 = (0.1 (0.

12 0.4467 e x 1012 .3186 37. bi ci di x i T : : : Constantes de la ecuación para el componente i. b.98832 3. EJEMPLO 4.00681 79. Esto se cumple cuando el comportamiento de los gases es ideal o cuando los gases reales se encuentran a altas temperaturas y presiones bajas.4572 .73. mezcla = ∑ ( xi ai + xibT + xi ciT 2 + xi diT 3 + xi eiT 4 ) i .40471 bx 103 .30228 Para la mezcla se tiene que: cP .13304 10.9.08 0.7067 43.6291 .3. donde este valor es despreciable. cuando sus calores de dilución son cero. c.3842 .90223 2. Los conceptos aplicados a la capacidad calorífica de mezclas sólidas son los mismos para las mezclas gaseosas. Fracción molar del componente i.9983 dx 109 5.37. d y e para los cuatro componentes de la mezcla: COMPUESTO N2 CO2 02 H2O X 0.5 Los gases de combustión de una caldera tienen el siguiente análisis molar: N 70 % CO 12 % O2 8% H20 10 % A partir del Apéndice B encuentre una ecuación que dé la capacidad calorífica de la mezcla gaseosa en función de la temperatura.65064 ex 106 5. Cuando las capacidades caloríficas de los gases se expresan en función de la temperatura mediante ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 la capacidad calorífica de una mezcla de i componentes puede calcularse por medio de la expresión: cP .1006 4.10 ax 10 2.5.45064 .8. Temperatura.4.0082 .2 GASES.3779 32.4.20.11.25308 .70 0. mezcla = ∑ ( xi ai + xibT + xi ciT 2 + xi diT 3 ) i 4-16 donde: ai.94119 1. SOLUCIÓN: En la siguiente Tabla se resumen los valores de las constantes a.

Finalmente. cuando se evalúa el cambio desde una presión baja.57493 x 10-3 T + 1. sólidos.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES La capacidad calorífica de los gases varía con la temperatura y con la presión.08184 x 10-9 T3 . entre otros. tal como se muestra en el siguiente ejemplo.Reemplazando valores y efectuando se encuentra que: cp = 2.86664 x 10 + 5. en las Tablas Críticas Internacionales. en el Manual de Química de Lange. soluciones y materiales diversos puede ser consultada en el Manual del Ingeniero Químico.18. en la Figura 4. en ella puede observarse que cp siempre aumenta con la presión. cv. Perry y Chilton Editores.2. 4. de manera análoga a como se explicará para la propiedad entalpía en el Capítulo V. Su variación con la presión está dada por la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ⎛ ∂cP ⎞ = −T ⎜ 2 ⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂p ⎠T ⎝ ∂T ⎠ P 4-17 Transponiendo P e integrando el primer miembro entre un valor conocido. a la misma temperatura se encuentra que: (c P 0 − cP ) = ( ∆cP )T = −T ∫ T ∂ 2v dP P0 ∂T 2 P 4-18 Ecuación que es la desviación de la capacidad calorífica.7. está dada por la ecuación: (c V −c 0 V T ) = ( ∆c ) V T ∂2P = T ∫ 0 2 dv V ∂T V 4-19 En la Figura 4. De manera similar puede demostrarse que la desviación de la capacidad calorífica a volumen constante. se calcula primero la capacidad calorífica del gas ideal a partir de una ecuación o nomograma y se busca la corrección que debe hacerse para utilizar la Ecuación 4. P° (gas ideal) hasta una presión real más alta. tal como se muestra en la Figura 4. Ella se puede expresar en función de las propiedades generalizadas y evaluar la integral de manera gráfica. Para hallar cp del gas real.7 se ha graficado la capacidad calorífica en función de la presión y la temperatura reducida. otra información acerca de la capacidad calorífica para gases. líquidos.74071 x 10-6 T2 + 3. en algún estado de referencia.71484 x 10-12 T4 con cp en Joule/gmol K° y la temperatura en K. .7.

17 x 10-3 T2 . Calcule la capacidad calorífica del propano a 200 °C y 60 bar.6.189 x 10-10 T4 con T en K y cp en Joule/kgmoI.31469 x 10-1T + 1.1. Capacidad calorífica a altas presiones EJEMPLO 4.971 K y 4256.6969 5 x 10-6 T3 + 8.1.2659 .68 kPa. . En el estado de gas ideal está dada por la ecuación: Cp = 47.K Su temperatura y presión críticas son 369.Figura 4-7.

2 T = 200 °C = 473 .92 Joule gmol ⋅ K Joule gmol ⋅ K 0 cP = ∆CP + CP = (108. .29 + 17.28 369.68 cal Joule = 17.58 gmol ⋅ K gmol ⋅ K Reemplazando T = 473.16 en la ecuación se encuentra que: 0 CP = 108.7: 0 ∆CP = CP − CP = 4.16 K Tr = 473.87 Joule gmol ⋅ K valor que significa una variación del 15.41 4256.SOLUCIÓN: La presión y temperaturas reducidas son: P = 60 bar = 6000 kPa Pr = De la Figura 4.58 ) cP = 125.56 % con respecto al gas ideal.16 = 1.971 6000 = 1.

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