Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases. 2 INTRODUCCIÓN 2 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. 2 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. 2 3.3 DIMENSIONES.

UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES. 4 3.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. 6 3.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS, A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE, CON LA TEMPERATURA. 9 3.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. 12 3.6.1 GASES IDEALES. 12 3.6.2 GASES REALES. 15 3.7 DATOS PARA CAPACIDADES CALORÍFICAS A PRESIÓN CONSTANTE, 15 cp, DE GASES. 3.7.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. 15 3.7.2 GRÁFICOS 15 3.7.3 NOMOGRAMAS. 16 3.7.4. ECUACIONES. 18 3.7.4.1 MÉTODO ALGEBRAICO. 20 3.7.4.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. 22 3.7.4.3 VAPORES DE PETRÓLEO 30 3.7.4.4 ECUACIÓN DE KOTHARI - DORAISWAMY 31 Capítulo 4. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos. 37 4.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS. 37 4.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. 38 4.2.1 TABLAS. 38 4.2.2 NOMOGRAMAS. 39 4.2.3 ECUACIONES. 40 4.2.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS 43 4.2.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS. 43 4.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS. 45 4.3.1 GRÁFICAS. 45 4.3.2 Ecuaciones. 48 4.3.3 LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP. 49 4.3.3.1 LEY DE DULONG Y PETIT. 49 4.3.3.2 REGLA DE KOPP. 49 4.3.4 CARBONES. 51 4.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. 51 4.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS 54 4.5.1 SÓLIDOS. 54 4.5.2 GASES. 55 4.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES 56

Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases.

INTRODUCCIÓN El cálculo de las variaciones de energía, necesarias en la realización de balances en operaciones unitarias y procesos unitarios requiere de un método que sea fácil y general. Esto se consigue con el uso de una propiedad termodinámica conocida como capacidad calorífica. El estudio que se hará en este capítulo se refiere a esta propiedad, a la forma como se expresa y se calcula. 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. En el Capítulo III se estableció que la entalpía es una propiedad de estado y que el estado termodinámico de un sistema simple compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas, intrínsecas e independientes; por tanto, una propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una función de otras dos. De esta manera, para la entalpía puede plantearse que:
h = f (T , P )

3-1

es decir, la entalpía es función de la presión y de la temperatura. Al derivar completamente se encuentra que:
⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T

3-2

Si la variación de entalpía ocurre a presión constante, la derivada se transforma en: ⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ 3-3 dh = ⎜ ⎟ +⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T ⎛ ∂h ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a presión ⎝ ∂T ⎠ P constante y se nota como cp, que significa "La capacidad calorífica a presión constante, cp, es la razón de cambio de la entalpía con respecto a la temperatura, a presión constante". 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. Procediendo de manera análoga con la energía interna de un sistema simple compresible puede plantearse que: u = f (T , v ) 3-4 o sea, la energía interna es función de la temperatura y del volumen.

Derivando totalmente la función anterior:
⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂u ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠T

3-5

si la variación de energía interna ocurre a volumen constante, la derivada se reduce a:
⎛ ∂u ⎞ 3-6 dh = ⎜ ⎟ dT ⎝ ∂T ⎠V ⎛ ∂u ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a volumen ⎝ ∂T ⎠V constante, y su símbolo es cv. Por definición:

"La capacidad calorífica a volumen constante, cv, es la razón de cambio de la energía interna con respecto a la temperatura, a volumen constante". Para visualizar físicamente estas propiedades considérese energéticamente los siguientes sistemas y procesos: a. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura, al que se le suministra una cantidad de calor d'q1; a volumen constante. Del balance energético para este sistema se sabe que: d ' q1 − d ' w = du

3-7

Como el volumen es constante, no se realiza trabajo, d'w = 0 y la ecuación se reduce a: d ' q1 = du 3-8

ecuación que dice que el suministro de energía al sistema, en forma de calor, aumenta su energía interna. b. Considerando el mismo sistema de la parte a., pero realizando el calentamiento a presión constante. Al suministrar una cantidad de calor, d'q2, el balance energético del proceso es: d ' q2 − d ' w = du pero d'w = Pdv, por tanto: d ' q2 = du + PdV y de la definición de entalpía se sigue que: d ' q2 = dh encontrándose que el flujo de calor aumenta la entalpía del sistema. 3-10 3-9

3-11

Con base en los análisis energéticos de los dos sistemas anteriores, las capacidades caloríficas, a presión y a volumen constante, pueden definirse como:

⎛ d ' q1 ⎞ cV = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ ⎛ d ' q2 ⎞ cP = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ es decir:

3-12a

3-12b

"la cantidad de energía, en forma de calor, requerida para aumentar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado, ya sea a volumen o a presión constante".

La cantidad de calor añadida a una sustancia, entre los mismos límites de temperatura, es mayor cuando ésta se calienta a presión constante que a volumen constante, debido a la energía extra requerida para el trabajo de expansión. Esto quiere decir que d'q2 es mayor que d'q1 y, por tanto, la capacidad calorífica a presión constante es mayor que la capacidad calorífica a volumen constante.

3.3 DIMENSIONES. UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES.

Las dimensiones de la energía interna y la entalpía específicas son ENERGIA/MASA y las dimensiones de las capacidades caloríficas, definidas con base en ellas son: ENERGÍA MASA ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA por cantidad de sustancia, las dimensiones son: ENERGÍA MOL ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA
UNIDADES.

Las unidades varían de un sistema a otro. En los sistemas Inglés o Americano, Métrico e Internacional, las unidades de las capacidades caloríficas son, respectivamente:
BTU Kilocaloria KiloJoule libra ⋅ F º Kilogramo ⋅ C º Kilogramo ⋅ K º donde, por conveniencia, se utiliza el símbolo de grados delante del símbolo que indica la temperatura para hacer énfasis en que se trata de una diferencia de grados y no de grados. Cuando se utiliza la cantidad de sustancia, las unidades para las capacidades caloríficas en los tres sistemas citados son: BTU Kilocaloria KiloJoule libramol ⋅ F º Kilogramo ⋅ mol ⋅ C º Kilogramo ⋅ mol ⋅ K º

Como un cambio de temperatura en grados centígrados es igual al mismo cambio de temperatura en grados Kelvin, se puede plantear que: Kcal Kcal = Kg ⋅ C º Kg ⋅ K º Kcal Kcal = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º

KJ KJ = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º análogamente, como una diferencia de temperatura en grados Fahrenheit es igual al mismo cambio de temperatura en grados Rankine se tendrá que: BTU BTU = lb ⋅ F º lb ⋅ R º
CONVERSIÓN DE UNIDADES.

BTU BTU = lb ⋅ mol ⋅ F º lb ⋅ mol ⋅ R º

La conversión entre los diferentes sistemas de unidades se lleva a cabo conociendo las elaciones entre las unidades de energía, masa y diferencia de temperatura. Así, por ejemplo, para pasar la unidad de energía del Sistema Métrico al Sistema Internacional basta con saber que 1 Kilocaloría = 4,186 kilo Joules y, evidentemente, multiplicar la capacidad calorífica por esta cantidad. Una conversión interesante se presenta entre las unidades de la capacidad calorífica en los sistemas Americano de Ingeniería y Métrico, la cual se muestra sabiendo que: 1 kilogramo = 1000 gramos 1 kilocaloría = 1000 cal y para la misma diferencia de temperatura: 1 libra = 453.6 g 1 BTU = 252 cal

Cº =1 1,8 F º Multiplicando sucesivamente por factores que son iguales a la unidad, se tiene que: 1 Kcal Kcal 1000 cal 1 BTU 1 Kg 453, 6 g 1 C º =1 ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ Kg ⋅ C º Kg ⋅ C º 1 Kcal 252 cal 1000 g 1 lb 1,8 F º 1⋅ 453, 6 ⋅ BTU BTU =1 252 ⋅1,8 lb ⋅ F º lb ⋅ F º resultado que muestra que las unidades son diferentes pero las capacidades caloríficas son numéricamente iguales.

Análogamente puede demostrarse que: 1 Kcal BTU =1 Kg ⋅ mol ⋅ C º lb ⋅ mol ⋅ F º

3. la capacidad calorífica a volumen constante depende de la temperatura y del volumen. Tal como se ha definido. respectivamente. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. la masa y la diferencia de temperatura deberán expresarse en libras y grados Fahrenheit. es decir. la capacidad calorífica a presión constante depende de la temperatura y de la presión. siempre que las unidades que la componen sean consistentes. el efecto de ésta disminuye con el aumento de temperatura. Para presiones por encima del valor de la presión en el punto critico.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. ya que la entalpía y la energía interna están variando y la temperatura se mantiene constante y al ser dT = 0 tendrían un valor infinito. y de manera análoga. . Cuando se trata de gases. queriendo indicar que -como numéricamente son iguales -puede utilizarse cualquiera de los dos sistemas mencionados. Más adelante se estudiará la forma como se evalúa la capacidad calorífica a altas presiones. la capacidad calorífica a presión constante aumenta cuando lo hace la presión y llega a tener un valor infinito en el punto crítico.1 muestra la variación de la capacidad calorífica para el aire a presión constante. Otras unidades muy usadas en los sistemas Métrico e Internacional son: cal g ⋅ mol ⋅ C º cal g ⋅Cº Joule g ⋅ mol ⋅ K º Joule g ⋅Cº En general. La capacidad calorífica a presión constante esta relacionada con la presión por medio de la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ∂cP = −T ⎜ 2 ⎟ ∂p ⎝ ∂T ⎠ P 3-13 Para líquidos y sólidos. De manera similar sucede cuando se están utilizando unidades molares consistentes: si la energía se expresa en kilocalorías. el efecto puede despreciarse para variaciones de presión bajas (del orden de 10 atm) y por debajo de la temperatura crítica. las capacidades caloríficas para gases se expresan en base molar y las capacidades caloríficas de sólidos y líquidos en base masa. Las capacidades caloríficas no se definen cuando una sustancia pura presenta un cambio de fase. pertenezcan al mismo sistema de unidades: si la energía se expresa en BTU. las unidades para la masa molar y la diferencia de temperatura deben ser kgmol y grados Centígrados. el efecto de los cambios de presión sobre cp es despreciable. La Tabla 3.con base en la concordancia de unidades de estos dos sistemas se utilizan los términos: "unidades en base masa consistentes" y "unidades en base molar consistentes" para acompañar a las capacidades caloríficas. con la presión a diferentes temperaturas. Para variaciones grandes de presión.

846 -150 0.246 0.245 0.2 muestra la misma variación para el vapor de agua. estando relacionados por medio de la ecuación: ⎛ ∂2 P ⎞ ⎛ ∂cV ⎞ =T ⎜ 2 ⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂v ⎠T ⎝ ∂T ⎠V 3-14 Sin embargo. VARIACIÓN DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA CON LA PRESIÓN Y LA TEMPERATURA.311 0.239 0.Tabla 3-1. la atención se centrará fundamentalmente en la capacidad calorífica a presión constante.237 0. La Figura 3.242 0.251 0.239 0.412 -100 0. Figura 3-1. para el nitrógeno.370 0.Variación de Cp con la presión para el aire.332 0.238 0.258 0 0. la capacidad calorífica a volumen constante depende del volumen.277 0. .257 0. °C 1 10 20 40 70 100 100 0. Presión. cp en unidades másicas consistentes.247 0. y en caso de utilizarse.279 0. las condiciones serán tales que ésta puede considerarse independiente del volumen.238 0.1 muestra la variación de cp a varias temperaturas.505 La Figura 3. atmósferas.259 0.240 0.250 0.298 -50 0. De manera similar.285 0. En esta figura la presión se encuentra expresada en libras fuerza por pulgada cuadrada.240 0.

.Figura 3-2. Variación de cp con P varias temperaturas para el vapor de agua.

el resultado es que la capacidad calorífica toma valores igual a infinito varias veces (o lo que es lo mismo. Observando la Figura 3.3) presenta una discontinuidad. la temperatura está expresada en grados absolutos generalmente Kelvin. porque en este punto tanto la entalpía como la energía interna siguen cambiando mientras que la temperatura permanece constante. En muchos casos estas ecuaciones toman la forma de expansiones polinomiales en T de orden n (n = 1.2a y 3. la curva que describe el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura (Figura 3. Los mejores valores experimentales de capacidades caloríficas han sido determinados como consecuencia cuántica y se llaman calores específicos espectrográficos. Rankine o Kelvin. La capacidad calorífica (a presión constante o a volumen constante) es una propiedad que cambia considerablemente con la temperatura. con la temperatura. En estas ecuaciones la temperatura puede expresarse en grados centígrados.Las Figuras 3.ya que ésta no puede tomar el valor cero en el tercer término del lado derecho de la expresión. 3.. Allí. Como una sustancia presenta varios cambios de fase. A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE. Para sólidos. .2b muestran la capacidad calorífica del agua líquida y del vapor de agua a presión constante en unidades del Sistema Internacional. sólido beta. mediante regresión lineal por mínimos cuadrados.).. 3. de una forma más exacta. 2. Fahrenheit. etc. se expresa mediante el uso de ecuaciones semiempírícas que buscan describir -lo más exactamente posible. líquida. comenzando desde un valor de cero en el cero absoluto de temperatura y aumentando hasta el primer cambio de fase. la bibliografía reporta ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT −2 3-17 y en ellas. por lo que solo se puede tener la capacidad calorífica como una función continua de la temperatura en una fase determinada: sólida.). gaseosa o alguna forma alotrópica (sólido alfa. La variación de la capacidad calorífica de sólidos.las mediciones experimentales. pudiendo analizarse claramente su variación con la presión y la temperatura.. mediante procedimientos algebraicos o. CON LA TEMPERATURA.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS.. líquidos y gases. no está definida) y no se puede granear de una manera continua la capacidad calorífica en función de la temperatura. por ejemplo: cP = a + bT (líquidos y sólidos) 3-15 cP = a + bT + cT 2 + dT 3 (líquidos y sólidos) 3-16 las cuales se encuentran a partir de los datos experimentales. necesariamente. y la capacidad calorífica se expresa en unidades másicas o molares consistentes. para distinguirlos de los determinados por pruebas calorimétricas.3 se ve que hay dos cambios de fase y una transición en la fase sólida.

Capacidad calorífica del agua líquida. .Figura 3-2a.

. Capacidad calorífica del vapor de agua. Figura 3-3.Figura 3-2b. Variación de la capacidad calorífica con la temperatura.

Todo esto será discutido al encontrar las ecuaciones a partir de los datos experimentales. Sin embargo. hay métodos termodinámicos de cálculo para encontrar esta dependencia partiendo de unos datos de referencia. en muchos casos es posible despreciar la dependencia de la presión. Otras formas particulares de ecuación serán discutidas al analizar la capacidad calorífica de cada fase.Las unidades en que debe utilizarse la temperatura. la temperatura. Algunas veces también se especifica el porcentaje de error medio absoluto de la ecuación. Es muy importante tener siempre en cuenta que cuando se utiliza una de estas ecuaciones debe tenerse claramente especificado: . P. .6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES.El intervalo en que la ecuación es válida. la capacidad calorífica a presión constante es función de la presión y de la temperatura. h = u + Pv. y .1 GASES IDEALES. que tiene la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-18 la cual se estudiará posteriormente. Un gas ideal es aquel que cumple la ecuación de estado que relaciona la presión.6. T y el número de moles.Hay una ecuación especial para hidrocarburos.Las unidades en que está expresada la capacidad calorífica. Cuando esto no es posible. La relación entre cp y cv para un gas ideal se muestra a continuación: h = u + Pv Por definición. se sigue que: h = u + Pv = h + RT 3-19 o sea que la entalpía es. y la ecuación de estado del gas ideal. 3. V. función exclusiva de la temperatura. n: PV = nRT Para los gases ideales se encuentra que la energía interna es función de la temperatura únicamente e independiente de la presión y el volumen. a partir de la definición de entalpía. también. Además. Se comenzará por examinar algunas generalidades para los gases ideales y se hablará posteriormente de los gases reales. dh = du + d (Pv) Diferenciando: . quedando en función de la temperatura únicamente. Para los gases reales. el volumen. 3. en fase gaseosa.

cv) con la presión. dh = cp dT y. a bajas presiones y alias temperaturas. se cumple la Ecuación 3.Sabiendo que: y además. el argón y el neón y muchos vapores metálicos como el sodio. du = cv dT d (Pv) = d (RT) = R dT cp dT = cv dT + R dT cP − cV = R 3-20 La Figura 3. Variación de (cp – cv) con la Temperatura y la Presión para el nitrógeno. En ella puede observarse como. por tanto. En este caso puede demostrarse que u = 3 RT 2 con lo que: obteniéndose que: Como: se encuentra que: du = 3 R ⋅ dT 2 du 3 = R = cV dT 2 cP − cV = R cP = 5 R 2 .20 Figura 3-4. Para gases monoatómicos como el helio. a vanas temperaturas. entonces. puede suponerse que la única forma de energía interna es debida a la energía de traslación de las moléculas. el cadmio y el mercurio.4 muestra la variación de la diferencia (cp . todos a bajas presiones. (comportamiento ideal). para el nitrógeno.

VALOR APROXIMADO DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA. por ejemplo. Algunas veces son llamados gases ideales aquellos gases cuyas capacidades caloríficas se mantienen constantes con la temperatura.2 resume la información anterior. Debido a su complejidad. las capacidades caloríficas también varían con la temperatura y de manera diferente para cada gas. de tal manera que cp podría expresarse siempre en la forma: cp = Término constante + función de la temperatura reuniéndose en el término constante los movimientos de traslación y rotación y en el término variable con la temperatura las vibraciones y los cambios electrónicos. la capacidad calorífica a presión constante y a volumen constante se mantiene invariable con la temperatura. TIPO DE MOLÉCULA ALTA TEMPERATURA TEMPERATURA AMBIENTE Monoatómica Poliatómica Lineal Poliatómica no lineal n es el número de átomos en la molécula. óxido nitroso y monóxido de carbono se encuentra experimentalmente que. Tabla 3-2. valores que aumentan con la temperatura Para los gases poliatómicos como el C02. la ecuación es: cP = 7 + 2 ( 3080 ) T 2 ⋅R⋅ e ⎛ 3080 ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ 2 ⎛ ⎛ 3080 ⎞ ⎞ ⎜ ⎟ ⎜ e⎝ T ⎠ − 1 ⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ con la temperatura en K.. NH3. Cl2. La Tabla 3. para un gas monoatómico: c p = 5 R + f (T ) 2 y para uno diatómico: c p = 7 R + f (T ) 2 ecuaciones en las cuales el término variable con la temperatura es complicado y de difícil manejo. a temperatura ambiente. etc. vibración y los cambios electrónicos de los átomos o moléculas. Así. Puede darse una relación aproximada de esta variación en función del número de átomos en la molécula y de que ésta sea o no lineal. rotación. hasta 2000 K. Br2. habría que tener en cuenta los movimientos de traslación. ( 3n − ) R ( 3n − 3) R 5 2 3 2 R 3 2 5 2 R R 3R Para encontrar una ecuación teórica que describa la variación de la capacidad calorífica de los gases con la temperatura. en la práctica se utilizan ecuaciones semiemipíricas. nitrógeno. oxígeno. para el monóxido de carbono. Para los gases diatómicos como hidrógeno.como conclusión: en los gases ideales monoatómicos. Así. .

las correcciones necesarias pueden ser despreciadas. 3. cuando la presión no está muy separada de las condiciones en que se conoce la capacidad calorífica.3a. . . A continuación se tratará.7. Las Tablas 3. pero son útiles en el cálculo de cambios entálpicos.4b dan valores puntuales.2 GRÁFICOS Una forma de presentar la información de las tablas de valores puntuales de una manera más compacta se consigue al granear la capacidad calorífica contra la temperatura.7 DATOS PARA CAPACIDADES CONSTANTE. . DE GASES. Para indicar que estos datos sólo son aplicables en el estado ideal se simbolizan con un asterisco o la letra o minúscula como superíndice. . para la capacidad calorífica a presión baja y constante de vanos gases. medidos experimentalmente. CALORÍFICAS A PRESIÓN La información o datos sobre capacidades caloríficas a presión constante se presentan de las siguientes formas: .3.Gráficos. a presión y a volumen constante.6.Ecuaciones. así: cP* cP0 cV* cV0 Finalmente.3b. puede verse que la capacidad calorífica de los gases orgánicos varía más con la temperatura que la de los gases inorgánicos. También puede verse como para ambos tipos de gases esta variación se hace menor a medida que aumenta la temperatura.7. detenidamente. 3. Sin embargo.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES.2 GASES REALES. 3. cada una. es útil presentar los datos de capacidades caloríficas en ese estado y realizar las correcciones necesarias para no idealidad mediante los métodos termodinámicos apropiados.4a y 3. a diferentes temperaturas.Tablas de valores puntuales.Nomogramas. como todos los gases reales a bajas presiones y temperatura ambiente o superior a ella cumplen la ecuación de estado del gas ideal. 3. tema del Capítulo V. Estos valores puntuales son útiles para analizar la variación de la capacidad calorífica con la temperatura. Esta gráfica tiene el inconveniente de no dar valores muy exactos. cp. 3. Así por ejemplo. ya que son de muy pequeña magnitud. sea solo función de la temperatura no es aplicable completamente a los gases reales. El hecho de que las capacidades caloríficas.

560 8.100 14.665 8.705 8.808 8.013 7.800 15.738 8.289 7.158 9.677 8.187 9. 3. 60 .175 3. VALORES PUNTUALES PARA cp0 DE GASES INORGÁNICOS.349 8.739 8.415 S.885 8.Las Figuras 3.140 9.034 7.429 7.955 6.674 8.500 8. que da la capacidad calorífica a presión constante a bajas presiones y a diferentes temperaturas.500 15.895 8. Tabla 3-3a.308 7.3'JS 02 6.714 7.680 13.961 7.134 11.662 11.873 9.947 8.801 8.965 7.991 7-070 7.610 7.957 6.108 9.217 7.852 8.530 8 .200 15.624 7.543 8.737 7.900 13. bastante conocido.909 11. Allí se ha representado la capacidad calorífica con la temperatura para algunos compuestos de las tablas anteriores.035 9. y el corte de esta línea con la paralela de capacidades caloríficas da su valor.702 8.759 8.911 3.030 9.351 7.559 9.536 8.440 8.134 7. Un punto entre las dos paralelas corresponde a un gas determinado.561 6.399 8.049 9.713 7.585 8.981 9.092 8.254 9.600 14.026 8.050 8.699 8. (cp0 en unidades molares consistentes) T (K) 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 180 0 1900 2000 2100 2200 2300 2500 3000 3500 4000 4500 5000 H2 6.151 9.526 8.627 8.928 8.212 8.917 8.162 7.990 8.035 7.185 8.771 8.973 7.730 8.063 8.628 8.7.168 8.898 8.806 8.668 10.468 7.934 8.963 9.552 9.096 Aire 6.660 8. Su utilización es sencilla.956 6.871 10.801 8.200 14. Existe un nomograma.400 14.560 8.894 9.670 7.416 8 .989 9.676 8.895 6 .282 9.426 8.512 8.671 7.958 6.243 8.063 10. el punto que representa el compuesto y el punto sobre la línea de temperatura.463 7.000 15.512 7.814 7.640 8.004 8.678 12.530 11. donde se lee el valor correspondiente a la capacidad calorífica.870 12.459 8.107 9.278 7.6 son una muestra de este tipo de gráficas.140 12.258 8.006 9.058 8.078 7.085 9.165 8.861 8.932 8.302 9.958 6.850 13.729 6.139 7.451 7.251 9.993 7.602 8.335 8.959 9.398 8.849 12.597 8.498 8. en una se establece una escala de temperatura y. diferentes valores para la capacidad calorífica.019 7.990 14. para conocer la capacidad calorífica a una temperatura dada se traza una línea perpendicular al eje de las x (la temperatura) con la curva que representa la sustancia y de ahí se traza una perpendicular al eje de las y.389 N.3 NOMOGRAMAS. Para calcular una capacidad calorífica a una temperatura dada se une.560 12.254 8.328 8.200 13.282 7.657 7.260 13.340 11.195 9.993 9.700 14.763 9.161 8.692 8.059 9.974 6. 6.015 9.758 8.064 S.253 8.194 7.600 14.300 14.370 12.413 10.145 10.265 8.260 12.490 13.342 8.785 7.995 13.300 12.994 9.010 12.816 10.505 7.008 7 .431 8.771 8.076 CO 6.710 11.933 10. con una línea recta.197 7.311 11.483 8.614 8.126 8.330 8.120 7.608 8.791 8.300 15.5 y 3.816 7.627 7.961 6.276 7.3 42 8.208 H2O CO2 8.734 8.300 13. Consta de dos líneas paralelas.833 7. en la otra.400 13.404 7.8 59 8.647 8.145 7.157 NO 7.419 8.500 14.

29 23.89 90.22 62.46 22. K 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1JO0 1300 1400 1500 15.70 34.80 44.80 24.88 8.16 77.704 C6H6 19.94 8. a su vez.11 34.83 59.58 57.06 15.44 62.60 35.14 HC1 Br2 8. M. .14 25.52 19.47 20.880 15.54 10.76 20.67 C5H10 25.20 8.20 34.30 63.58 7.090 18.06 9 .96 6.57 13.77 32.27 74.67 isobuteno 21.93 9.66 16.72 55.449 15.78 S.10 18. los cuales los extractan.99 37.33 30.29 63.48 8.35 13.96 8.19 64.14 23.44 8.73 28.28 21.24 76.29 7.728 14.82 8.93 8. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES INORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cP° en unidades molares consistentes) T (K) 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 Cl2 7.40 29.16 53. University.73 66.83 50.21 20.81 41.57 26.67 tolueno 24.55 69.51 40.10 10.04 30.8S 8 .01 6:96 6.180 20.57 53. 3.710 CH4 11.96 21.16 49.66 74.03 13.04 9 .18 29.72 7.14 23.57 17.18 66.88 34.721 11.35 23.86 44.26 n-butano 20.06 9.76 20.02 30.11 8.66 22.86 8-91 8.130 12.71 41 . 3.39 11.37 17.71 62. 64 54.61 20.48 72. de 1966.00 7.16 12.68 C2H2 10.90 15.93 67.02 33.77 77.54 76.62 8.99 9.880 19.51 23.Tabla 3-3b.61 19.98 7.532 11.23 19.37 43.10 22.42 46.353 16 .83 43.75 45.744 17.34 19.47 13.52 56.16 53.93 35.39 25.100 16.35 9.499 10.16 Estiren o 29.58 62.36 C6H14 Éter Tabla 3-4b.69 7.570 20.68 18.29 28.12 8.099 17.86 7.3 a.4 a.62 25. Thermodynamic Research Center.210 18.66 21.77 80.92 12. 3.07 7.17 63.77 35.37 HBr SO2 SO3 H2S Tabla 3-4a.27 15.17 1-2 .51 54.72 25.37 30.89 82.65 26. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cp° en unidades molares consistentes) T.77 70.78 10.53 9.922 16.16 52.62 44.97 7.96 6.14 7.08 39.07 9.74 41.04 7.96 6.04 9.85 50.08 6.83 58.16 17.967 13.76 49.53 8.70 28.21 10 .07 3 4.58 12.83 34.02 74.71 12.99 9.648 15.30 87.55 48.41 10. June 30.49 46.39 1-buteno 20.74 32.44 54.30 44.20 21. (cp0 en unidades molares consistentes). T.42 7.39 60. Department of Chemistry.45 12.63 52.06 47.210 17.24 35.93 78.15 71.23 51.04 8.39 26.27 7.40 64.12 11.418 17.82 13.14 92.32 48. 36 71.21 61. 13 14.34 40.10 12.550 13.973 12.69 30. de "Selected Valúes Of Properties of Chemical Compounds Manufacturing Chemists Association Research Project.366 14-933 15.54 24.58 8.62 8.79 26.65 12.58 49.20 37.36 74.87 36.57 23.83 27.62 8.48 72.89 48.62 11.42 7.28 67.64 11.75 45.30 9.62 52.02 9 .16 77.35 38.85 48.49 86.14 57.14 38.53 46.81 58.00 38.53 43.47 51.552 9 .57 Nota: Los valores de las Tablas 3.25 40-54 46.92 70.88 50.61 41.19 8.62 40.81 7.01 9-03 9.57 i-butano 20.17 7.46 3 5.56 7.92 8.74 60.99 8.69 29.10 8.68 32.58 51.99 65.85 48.64 58. 10 70.88 40.40 56. Texas A.4 b han sido tomados de Wytwell y Watson (Ver Bibliografía).49 51.30 21 .49 39.86 55.22 56.32 45.32 38.35 82.95 33.90 68.90 C3H8 15.94 52.32 85.53 12.17 53.28 12.35 56.54 27.57 84.65 54.80 37. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL.50 54.57 31.536 8 .90 17.20 13.97 8.3 b. K 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 8.34 11.00 11.25 29.78 Etilbenceno 30.74 8.86 18.20 8 .

ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 + eT 4 + .. cv = a '+ b ' T + c ' T + . Los valores de las constantes a. se encuentran de manera algebraica o mediante regresión por mínimos cuadrados. Allí se indica el nombre del compuesto correspondiente a cada punto y el intervalo de temperatura en que puede utilizarse.a = R . En estas expansiones polinomiales se utilizaban inicialmente ecuaciones de tercero y cuarto orden. ECUACIONES. al calcular la ecuación se utilizarán unas unidades determinadas y al reportarla debe informarse cuáles fueron usadas..4. los valores puntuales. Para encontrar una ecuación es necesario disponer de valores puntuales.. aunque no tenga el asterisco. siempre que se hable de cp o cv se refiere a su medición a baja presiones. .. Para cada una de ellas las ecuaciones son. La mayor o menor variación de la capacidad calorífica de un compuesto con la temperatura puede medirse cualitativamente por la distancia de su punto a la línea que representa la capacidad calorífica: a mayor distancia mayor variación. de la forma: cv = a + bT + cT 2 + . con mucha exactitud. como la temperatura y la capacidad calorífica pueden expresarse en diferentes unidades.. lo que implica que: a' . Existen varios tipos de ecuaciones: generales y particulares. gracias a la disponibilidad de computadoras y calculadoras se pueden utilizar ecuaciones de quinto orden o más. 2 3-22 3-23 cumpliéndose a todas las temperaturas que cp . d. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente y la temperatura en grados centígrados. En general. en general. 3.cv = R. A continuación se verán las formas generales y más adelante las ecuaciones particulares: A temperaturas por encima de 273 K la variación de cp con la temperatura puede representarse.. 3-21 La exactitud aumenta a medida que es mayor el orden de la ecuación. Este tipo de ecuaciones se utiliza tanto para cp como para cv. b' .7. La información acerca de la variación de la capacidad calorífica con la temperatura se maneja mejor mediante el uso de ecuaciones semiempíricas que representan. dependiendo de la precisión necesaria. representando mejor los valores puntuales o datos experimentales. mediante expansiones polinomiales en T de diferente orden.La Figura 3.b . c. es decir.5 muestra este nomograma. Además. c1 . pero ahora. etc. b.c . y al conocer ecuaciones para cp se encuentran las ecuaciones correspondientes para cv.. etc.

Nomograma para gases.Figura 3-5. .

Finalmente.06 900 500 227 440.13 Kcal/kgmol K° = 12. no así la capacidad calorífica. que: cp = 12.21 2160 1200 927 1700.6 19.6 14.5.6 21.61 2340 1300 1027 1880.90 1260 700 427 800. muchas ecuaciones en la bibliografía reportan este último parámetro.13 BTU/lbmol R° = 12. SO3 540 300 27 80. (cp en unidades molares consistentes). A DIFERENTES TEMPERATURAS. se loman valores entre dos límites de temperatura y la ecuación es válida dentro de ese intervalo exclusivamente. b. ºR K ºC °F cp.6 21.6 20. Esto se debe a que ésta se encuentra en unidades molares consistentes y es lo mismo decir.86 1440 800 527 980.1 MÉTODO ALGEBRAICO.4.6 20.66 1080 600 327 620.96 2520 1400 1127 2060. Obsérvese que de acuerdo con la Tabla 3.6 18.6 19.6 i 5. °R.13 BTU/lbmol F° Se puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones. se pueden plantear cuatro ecuaciones con 4 parejas de valores ( cp . a partir de la ecuación pueden recalcularse los valores de la capacidad calorífica y al comparar con los valores iniciales se halla el porcentaje de error medio absoluto y la máxima desviación.13 cal/gmol C° = 12. T ) y la solución simultánea del sistema formado dará los valores de las constantes a.6 16.7. para el SO3 a 300 K.58 3.Por otra parte.13 720 400 127 260. Tabla 3-5.6 17.6 20.13 cal/gmol K° = 12. Todo lo anterior será explicado a continuación: a partir de la Tabla 3.61 1620 900 627 1160. al elegir los valores para la capacidad calorífica y la temperatura.28 2700 1500 1227 2240. con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: .76 1980 1100 827 1520. c y d. CAPACIDAD CALORÍFICA DEL SO. K.5 podría utilizarse la temperatura en diferentes unidades °C. que da valores puntuales para la capacidad calorífica del SO3 se hallarán diferentes ecuaciones para expresarla como función de la temperatura. Si una ecuación de la forma: cp = a + b T + c T2+ d T3 representa correctamente los datos experimentales.23 1800 1000 727 1340.6 12. °F. con lo que las constantes de la ecuación varían.

tal como se muestra en la Tabla 3.90 0.660 1500 21.2.76 19.61 18.463 .000 400 14. TEMPERATURA VALOR VALOR PORCENTAJE K EXPERIMENTAL CALCULADO DE ERROR 300 12. Resolviendo el sistema se encuentra que: a = 3.840 1400 21.028 500 15.0.12.76 21.3688 x 10-5 T2 + 6.3076 x 10-2 T .28 21.4878 x 10-2 c = 2. el error absoluto medio es de 0.6 Tabla 3-6.000 De la Tabla 3. es posible que al tomar otras parejas de valores se encuentre una ecuación más exacta.220 800 18.90 19.90 0.822 + 3.410 900 19. (700.21 20.1561 x10-9 La ecuación que describe la variación de cp con la temperatura es: cp = 3.2.VALORES DE cp PARA EL SO.13 16.28 %.0. la ecuación representa los datos experimentales con un error medio de 0.0.139 .056 .6.1561 x 10-9 T3 cuya exactitud se establece al recalcular los datos y compararlos con los datos experimentales de la Tabla 3. ( 1100.17.17 + 3.84 % a 1300 °C.0.58 = a + 300 b + 3002 c + 3OO3 d = a + 600 b + 6002 c + 600' d = a + 1000 b + 10002 c + 10003 d = a + 1500 b + 15002 c + 15OO3 d cumpliéndose la ecuación que se obtenga entre 300 y 1500 K.310 1000 19.86).4878 x 10-2 T .23 19. Por tanto.822 b = 3.58 21. Al plantear las ecuaciones para las parejas: (300.6096 x 10-5 T2 + 7. porque éstos son los límites superior e inferior.21 ) y ( 1500.13).86 17.5.66 15.360 1200 20.58 ) se encuentra la siguiente ecuación: cp = 4. RECALCULADOS A PARTIR DE LA ECUACIÓN Y EL PORCENTAJE DE ERROR. T con las que se plantearon las cuatro ecuaciones fueron tomadas arbitrariamente.783 .76 0.000 700 17.90 0.12.100 600 16.0.710 1300 20.58 0.0.6096 x 10-5 d = 7.63 . 21.136 .29 0.687 0.96 20.13 0.25 x 10-9 T3 . Las cuatro parejas de valores cp. 20.61 20.28 % y el error máximo es de .000 1100 20.13 12.06 14.0.

M) 1000 CONTINUÉ CALLEXIT END 3 4 5 6 SUBROUTINE AJCUR(NUM.4. B(10). el cual permite definir el orden.I=Í. L1 K=J-I+1 A(I. C(10).59% a 500 K. Y(101).2i). MI SUM=0 DO 3 1=1. la ecuación óptima se encuentra mediante ajuste por mínimos cuadrados y se mostrará a continuación.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. N(A10. 3. Sin embargo. Las parejas de (cp. el porcentaje de error medio absoluto es de 0. A(10. NUM SUM=SUM + X(I)**(J-1) IF(J-M-1)4. V(101) N=M+1 M1=2*M+1 DO 2 J=l. Por tanto esta ecuación representa más exactamente la variación de cp con la temperatura. V(101) READ (2.Y(I).4. D(10).K)=SUM DO 7 J=l.M) COMMON IA(66).NÜM) 2 FORMAT (213) CALL AJCUR(NUM?M) N=M+1 CALLGAUJO(N) CALL PREGR(NUM. N . X(50).2) (X(I).5 L =I L1=J GO TO 6 L=J-M L1=M+1 DO 2 I=L.M 1 FORMAT(213) DO 1000 RTM= 1. fueron introducidas como datos en el siguiente programa. El método algebraico permite calcular diferentes ecuaciones y en ellas el porcentaje de error varía.3 READ (2. X(50). n.5.7.Al recalcular los datos y compararlos con los valores experimentales. utilizando un programa de computador que entrega directamente los valores de las constantes de la ecuación. La manera más exacta para calcular la ecuación que dé la variación de la capacidad calorífica con la temperatura con la menor desviación consiste en linealizar la función. Y(101).N.21). de la ecuación: COMMON IA(66).0. T) de la Tabla 3.26 y un error máximo de sólo . con ajuste por mínimos cuadrados. con la temperatura en diferentes unidades.1) NUM. C (10).

N DO 1 L1=1.2.7/) DO 1 L=1.N B(L.N A(I. F(10).K)=A(J. c(10.7 1002 1003 1001 20 1 3 4 5 2 7 6 1004 25 8 B(J)=O DO 7 1=1. Y(101).L1)=A (L.N L2=K+N C(I.4 DO 5 K=I.K)/R: DO 2 J=l.1002 A(I.K)**RR CONTINUE DO 7 I=1. 38X'METODO DE GAUSS-JORDAN PARA SOLUCIONAR SELS.1003.N WRITE(3.J).I) IF(J-I)4. N RR=A(J. NUM B(J)=B(J)+Y(I)*(X(I)**(J-1)) RETURN END SUBROUTINE GAUJO(N) COMMON IA(66).J)=O DO 6 K=1.20) FORMAT (1H1.4) CONTINUE RETIRN END .L2)* B(KJ) WR1TE(3.I) DO 3 K=I.7F12.J)+A(I.M A(I.N K=J+N IF (I.J=1.L1) DO 2 I=1.K)=A(I.K)-A(I.K)=0 GO TO 1001 DO 1001 J=I.M) DO 6 I=1.N DO(I)=A(I.N R=A(I.X(50).21). D(10) DIMENSIÓN B(10.1004) FORMAT(//.21X’ PRODUCTO DE LA INVERSA POR EL COEFICIENTE DE SELS DE IDENTIDAD ‘/) DO 8 I=1. ////.J)=c(I. A(10.Y A(J.K)=1 CONTINUÉ WRITE(3.10).N c(I.J)1002.25)(C(I.N) FORMAT(12X.10) M=2*N+1 DO 1001 J=1.

(12X.9)(X(I). A.Y(I). presentan ecuaciones con 4 constantes para una gran variedad de compuestos.1308 x 10-2 T .5. Kobe y colaboradores.M) COMMON IA(66).78 + 4.1…N’//. Es evidente que una ecuación de orden mayor representará más exactamente los valores experimentales: con el mismo programa se encontró que la ecuación de cuarto orden es: cp = 2. Estos valores se muestran en la Tabla 3.14 x 10-5 T2 + 2.como se planteó .6E17.21X’COEFICIENTES DE LA ECUACION BUSCADA EXP=0. Por ejemplo.2384 + 1.7.9)) XMIN=0.21).07x10-9 T3 Con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.NUM) FORMAT(////.31 + 3.3479 x 10-5 T2 + 6.….1.21 a 4OO K.24 y el error máximo de 0. enero 1949 .X(50). siendo . han encontrado ecuaciones que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura usando expansiones polinomiales de 4 ó 5 términos.056 x 10-8 T3 .47% a 500 K. K.7716 x 10-6 T2 + 1.2412 x 10-9 T3 Al recalcular los datos experimentales y encontrar el porcentaje de error medio absoluto se encontró que éste era de 0.ESCHZ) RETURN END Las ecuaciones de tercer orden encontradas por medio del programa anterior son: Con la temperatura en °R y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.101 V(I)=V(I)+B(J+1)*(XVAR.I=1.2732 x 10-2 T – 2.8184 x 10-2 T .mucho más exacta.8367 x 10-5 T2 + 6.623 + 2.I=1.7.10)(B(I).Y(101).2204 x 10-2 T .9 10 8 SUBROUTINE PREGR(NUM. mediante procedimientos similares. DO 8 I=1. Diferentes grupos de investigadores.N) FORMAT(//. ESCHZ=X(NUM)/100.2465 x 1O-6 T2 + 1.(12X.C(10). Esta ecuación tiene un error absoluto medio de 0.18 x 10-2 T .123X’X’IIX’Y’//.2.05 y el error máximo es de 0.07 x 10-9 T3 Con la temperatura en °C y cp en unidades molares consistentes: cp = 11. Resultados que indican que esta ecuación representa más acertadamente los valores experimentales que las encontradas por el método algebraico.noviembre 1954.2413 x 10-9 T3 Con la temperatura en °F y cp en unidades molares consistentes: cp = 11.21X’ PAREJA DE DATOS TOMADAS DEL LABORATORIO. .4.1.//.N. en un trabajo titulado TERMOQUIMICA PARA LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA.V(101) WRITE(3.977 x 10-12 T4 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.A(10.B(10).8F12. publicado en la revista " Petroleum Refiner ".31 + 1.5)) WRITE(3.3.

7. Tabla 3-7. En estas ecuaciones' la temperatura debe expresarse en °R y la capacidad calorífica se da en unidades molares consistentes. b.3030 -1. Borrenson.780 0. Dos investigadores.753 -0. en intervalos diferentes de temperatura: c p = a + bT + cT 2 c p = 7. USA. La Tabla 3.124 7.220 13.966 0.020 0. V. c. Beamount. pero la temperatura se encuentra en °F y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes.944 0. Texas. Schorr y C. Diferentes grupos de compuestos han sido estudiados para determinar.778 2.360 0.880 0.945 -1.750 1. Las ecuaciones del Apéndice A pueden utilizarse entre 273 y 1500 K. de la Universidad de Lámar.755 -4. El Apéndice A presenta la misma información para muchos compuestos.279 8.14 6. realizado por R.95 + uT v Entre 50 y 1400 ºF Entre .403 -7.Un trabajo reciente. Las ecuaciones de los apéndices B y C pueden utilizarse entre 273 y 1500 K y son tomados del libro BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA. presenta las constantes para ecuaciones de la misma forma.495 -8. R. c y d PARA LA EXPANSIÓN POL1NOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA . K) y la temperatura en K. b.740 0. Yaws.957' -12.410 0.380 16.070 0.24 11. ecuaciones semiempíricas que den la variación de la capacidad calorífica con la temperatura.203 d x 109 INTERVALO ERROR KELVIN MEDIO -2 . G.920 0. presenta las constantes para 10 compuestos que no se encuentran en la Tabla 3.300 y 200 °F 3-24 3-25 La Tabla 3.114 -15. Editorial McGraw Hill.380 -5.018 -6. analizaron los datos experimentales para las capacidades caloríficas de hidrocarburos gaseosos y propusieron dos ecuaciones para cada gas. COMPUESTO Metano Etano Propano n-Butano Isobutano neo-Pentano neo-Hexano Etileno Propileno 1-Buteno Isobuteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Ciclopentano Metilciclopentano Ciclo-Hexano A 4. L.070 0.657 0.270 0.37 .190 3. mol.25 20. Editorial McGraw Hill.865 1. Reklaitis.087 '15.873 9.23 19. presentado en la revista " Chemical Engineering ".06 7.8. El Apéndice C da la misma información del Apéndice B.935 b x 102 1.20 4.702 8.454 c x l05 0. parte 22 de " Physical & Thermodynamic Properties ".57 1. mediante datos experimentales.890 0.074 -3.844 -1.305 13.13 5.12 8.981 -4. la capacidad calorífica se encuentra en unidades molares consistentes y la temperatura en K.28 7.110 -3.8.936 13.340 : -12.7 y 3. La capacidad calorífica se encuentra en unidades del Sistema Internacional (Joule. Es tomado del libro PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS.630 273-1500 0.12 16.9 presenta los valores de las constantes a.890 -3.910 -5.580 0.53 0 -3. CONSTANTES a.13 18.240 1.200 4.915 -9.220 0. El Apéndice B muestra los valores de cinco constantes para expansiones polinomiales de cuarto orden.17 12 . Al igual que las Tablas 3.830 0.18 8. W.648 -0.735 5. Serwood-Reid-Prausnitz.447 -8. utilizadas para gases.650 -1.650 7. Fallón y Watson. G.078 1 7.12 13.030 0. u y v para varios hidrocarburos.691 5.993 -2.

55008 -0.758 5.22 0.1505 0.86 18.515 -0.14 0.61 15.700 S.182 273-1200 273-1000 273-3800 273-1500 273-600 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 0.578 13.050 4.480 6.668 -2.349 4.560 0.430 -1.3314 0.6406 0.23 0.57 0.22 0.14 0.972 11.75 -1.793 -5.17 0.54 0.150 -11.157 3.37 0.3128 1 .068 7.713 4.95 22.762 0.46 0.389 -1.9797 1.841 -2.1283 -0.081 2 4.903 6.800 9 .357 15.19 0.26 0.16 0.781 -5.22 0 .01 0.790 3 .05 17.461 3 .653 1.384 3.41 0.193 -0.5107 -0.69 5.59 0.918 7.9103 -2.08 0.4367 -0.400 1.536 0.045 -0.2462 0.115 6.31 .000 2.365 4 .702 3.24 0.2008 4.04576 0.26 0.206 12.48 7.300 6.051 8.1364 -1.424 6.489 1 .34 0.2 521 -0.869 -1.82 9.499 6.419 3 .828 273-1800 273-1300 273-1800 273-2000 273-1500 » 273-1800 273-2000 273-1500 273-1900 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 0.273 -3.526 1 .418 -0.3464 0.030 28.596 3.8214 8.989 -7.3? 0.6861 0.192 -2.3265 -0.55 6.213 -8.540 19.920 4.1488 0.244 7.479 -2.350 -2.200 23.398 -5.33 0.085 6.12 4.4004 1.966 8.350 10.66 0.201 7.547 0.02244 1.20 0.42 0.8375 0.42 0.540 -8.610 12.831 -7.789 -6.484 14.461 7.2611 -0.1178 -0.164 2.10684 0.23 0.090 18.732 6.16 0.529 6.097 -8.230 -10.350 10.09563 0.504 7.290 -0.8408 -1.5307 1 .291 -2.3631 0.8362 0.34 7.481 -2.1709 0.070 -8.04546 2.1703 -0.03753 0.2358 -0.18 0.905 14.18 0.078 -3.15 0.003 -9.440 6.20 0.1820 -0.452 5.2328 -0.80 20.Metilciclohexano Benceno Tolueno Etilbenceno Estireno cumeno Acetileno Metilacetileno Dimetilacetileno Propanodieno 1.070 7.434 14.62 0.1576 0.18 0.582 -6.559 -2.7213 2 .244 2.02148 -0.02387 -0.3-Butadieno Isopreno Nitrógeno Oxígeno Aire Hidrógeno Monóxido de carbono Dióxido de carbono Vapor de agua Nitrógeno Oxigeno Hidrógeno Aire Monóxido de Carbono Vapor de Agua Azufre.058 -0.09 0 .203 18.220 3 .38 0.09 4.1477 0.36 0.686 2 .316 7.6939 -0.9520 2.447 4.39 0.71 0 .169 6.4858 0.557 6.7634 4.06 0.47 0.04594 0.057 7.9739 3.210 3.186 5.71 0.11 -6.49 0.291 14.007804 -0.13 0.1216 -1.O4S33 -0.5298 1.07705 0.650 -8.354 -8.24 10.240 16.344 8.5265 -0.3125 -0.19 4.1039 0.008 5.1604 0.12 0.2079 -0.995 -0.149 4.3133 -0.15 0.760 2.04697 -0.28 0.24 0.5864 0.800 4.35 0.54 0.19 0.9111 -1.97 8.57095 0.376 -1.72 1 .713 6.784 -0.45 0.161 -0.935 14.483 0.4285 0.7867 2 .47 0.1147 0.4813 2 .13 0.838 4.952 9. 22 Anhídrido sulfuroso Anhídrido sulfúrico Acido sulfhídrico Sulfuro de carbono Sulfuro de carbonilo Flúor Cloro Bromo Yodo Fluoruro de hidrógeno Cloruro de hidrógeno Bromuro de hidrógeno Yoduro de hidrógeno Cloruro de metilo Cloruro de metileno Cloroformo Tetracloruro de carbono Fosgeno Tiofosgeno Cianógeno Cianuro de hidrógeno Cloruro de cianógeno Bromuro de cianógeno Yoduro de cianógeno Acetonitrilo Nitrilo acrílico Oxido nítrico Oxido nítrico Oxido nitroso Dióxido de nitrógeno Tetróxido de nitrógeno Formaldehido Acetaldehído Metanol Etanol Oxido de etileno Ceteno Ciclopropano Isopentano o-Xileno m-Xileno p-Xileno Monóxido de carbono -15.03 5.1566 0.55 4.859 1 .70 1.334 8.88 -2.096 -1.036 -1.2128 -0.4696 -0.22 15.17 0.930 -0.58 0.984 -2.9084 0.04001 1.43 0.3888 -0.726 5.577 -7.79 0 .37 0.760 -2.13135 -0.16 0.02271 -0.540 2.90 5.26 0.08 0.76 0.17 0.08729 1 .820 6.200 7.6571 -0.800 -1.8587 273-1800 273-3800 0.30 0.675 0.4186 -0.968 -9.46 0.073 -10.974 6.1039 0.390 6.970 6.354 1S.693 8.3170 0.533 -5.36 0.073 5.744 -0.01791 -0.0745 0.925 2.006 4.222 6.210 4.

122 4.00 3.22 0. c y d PARA LA EXPANSIÓN POLINOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.799 0.600 -3.9505 7.97 x 10-3 0.26 1.81 97.93 75.10 0.307 0.39.182 -3.3.089 -1.61.2-dicloroetano Tricloroetano Tetracloroetano Amoníaco Hidracina Metilamina Dimetilamina Trimetilamina 1 .39 0.9956 -0.25 1.19 1. b.70 298-1500 K -5.25 27.948 6.0 30.6 61 9.Acetona Alcohol isopropílioo Alcohol neopropílico Alcohol alílico Cloroetano 1.95 45.13 x 10-11 6.1510 12.80 298-1500 K -9.4 -107.14 9.74 298-1500 K -13.19 1.79 1.83 8.9 .85.275 -2.40 45. COMPUESTO Peróxido de hidrógeno Naftaleno Cloropreno Ciclobutano Clorobenceno Anilina Fenol n-Butanol Oxido de propileno Oxido de butileno a b x 103 c x 103 d x 109 INTERVALO 5.57 x 10-3 3.10 298-1500 K b x 103 9.68 126.6446 -3.97 0.97 8.010 7.48.235 7.8 .9 3.61251 3 .691 4.42 0.295 4.899 4.891 10.97 123.50 298-1500 K .50 298-1500 K -2.6 18.5.80 4.4 x 10-12 8.27 0.71 138 1.52 19.88.0 -62.69 35. por la ecuación: c p = ( 0.dicloroetano Trans-1.179 0.153 ⋅10−6 T 2 3-26 en la cual la temperatura se encuentra en °F.1 .990 2 .6101 6.517 3.25 6.27 5.00 105. CONSTANTES PARA LAS ECUACIONES: cp = a + bT + c T2.02 185.90 x 10-2 V 4.0177 k ) ⋅10−3 T − 0.9 24.c x 106 1.18 0.6 -48.0 .11 6-5846 3 .85 1.516 9.13.57 86.6 6.4826 -5.85 .554 3 .259 -2.0 -126.6 4.4 .44 + 0.3S 0.00 Los mismos investigadores encontraron.9 14.98 Tabla 3-9.89 10.4 20.78 55. y cp= 7.15 0 .0233) + ( 0.625 0.751 -3.50 0.07 0.022 -3. que las capacidades caloríficas de las fracciones del petróleo en fase gaseosa se podrían representar en función de la temperatura y el factor de caracterización k.401 5.800 -4.91 16.383 4.28 2.10 298-1500 K -8.307 11.1-dicloroetano cis-1.0450k − 0.5981 5.2.661 8.41 2. 2 .27 4.890 2.797 8.432 0.50 298-1500 K .30 0. CONSTANTES a.25 2.7936 -1.51 91.200 15.95 + u Tv COMPUESTO Metano E tile no Etano Propileno Propano n-Butano iso-Butano Pentano A 3.098 6.6187 -3.93 x 10-2 0. definido por la ecuación: .30 3.90 298-1500 K 2. cp en unidades másicas consistentes y k es el factor de caracterización de la Universal Oil Products.42 2.14 u 6.3 11.502 9.5488 S.397 -3.56 14.336 5.18 Tabla 3-8.016 -5.0 .50 0.20 23.0 31.304 -1.93 x lO-2 3.6152 9. entre 0 y 1400°F.40 0.14 0.737 -5.09 298-1500 K .10 9.23663 -2.11 143.20 x 10-5 2.5203 2.

Kaliaguine de la Universidad de Labal. dándose los valores de la capacidad calorífica media para el gas entre 25 °C y T. Algunas veces.k= T D 1 3 3-27 donde T es la temperatura normal de ebullición. P. b.10 es un extracto de este trabajo. La capacidad calorífica media se define como: cPm ∫ cP dT dh T = = 1 T2 − T1 T2 − T1 T2 3-29 y cuando la variación de cp con la temperatura se conoce. por ejemplo. desarrollaron ecuaciones de la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-28 para cerca de 220 hidrocarburos en la fase gaseosa. partiendo de datos experimentales. Canadá. Ramalho y S. en °R. S. La temperatura se expresa en K y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes. Como la mayoría de los datos termodinámicos se conocen a 25 °C. generalmente) los datos experimentales que las ecuaciones de expansión polinomial de 4 y 5 términos. b. B. tabulándose los valores de cpm para el gas entre T. Quebec. Y como también pueden variarse los valores de las constantes a. Esta es una forma conveniente cuando se requiere calcular cambios entálpicos. Encontraron que las ecuaciones de esta forma representaban con mayor precisión (errores medios menos de 0. por medio de una ecuación de la forma cp = a + b T + c T2 + d T3 la solución de la integral conduce a que: cPm = a + b c d (T2 − T1 ) + (T22 + TT2 + T12 ) + (T23 + T22T1 + T2T12 + T13 ) 1 2 3 4 3-30 Conocidos los valores a. es fácil pensar en un programa de computador que evalúe las capacidades caloríficas medias entre 25 °C y T para diferentes gases. el rango de temperatura en que la ecuación es válida y el porcentaje de error medio. T. cpm. es usual tomar T1=25 °C. Thinh.1 %. la información acerca de la capacidad calorífica de un compuesto se conoce mediante tablas que dan la capacidad calorífica media. y D es la densidad relativa a 60°F. J. R. se mantiene constante T1 y se varía T2. Duran. y T2. La Tabla 3. L. . C y n. en ella se dan los valores de las constantes A. c y d. c y d para un gas cualquiera.

5000 a 0.4500 37.2-Butadieno 1.3133 12.9302 140.1521 a 0.0247 a 0.1588 30.6869 85.6888 733.05 1.5166 760.2796 11.30769 .9929 770.0206 16.4355 9.1033 756.9819 16.0312 a 0.4738 21.0236 738.0953 756.1411 a 0.04 1.2871 41.9880 a 0.09 0.8872 a 0.0223 a 0.5226 109.0628 121.1846 102.3962 17.08 L2143 a 0.1091 70.8562 726.0346 a 0.05 1.06 1.0380 a 0.2319 126.9843 a 0.2394 653.07 1.6007 3.1648 63.04 1.1691 620.Metil-pentano n-Heptano n-octano n-nonano n-decano Etileno Propileno 1-Buteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Isobuteno 1-Penteno 1-Hexeno 1-Hepteno 1-octeno 1-noneno 1-deceno Propanodieno 1.1732 141.2432 13.2344 a 0.06 1.0380 30.05 0.3-pentadieno Iso preño Ciclo-Pentano MetilCiclopentano Etil-ciclo-Pentano n-propilciclo-Pentano n-butilciclo-Pentano Ciclo-Hexano Metilciclo-Hexano Etilciclo-Hexano n-propilciclo-Hexano Ciclo-Penteno 1 .1016 21.0032 3775.10 1.4146 110.06 1.06 1.7993 560.0869 ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ T ⎠ C 2295.07 0.07 0.0408 a 0.2757 169.0401 a 0.09 1.1141 742.3930 647.9570 a 0.7377 287.05 1.9735 a 0.8702 153. B.2448 65-0506 62.8542 a 0.8683 19. C Y n PARA LA ECUACIÓN EXPONENCIAL QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.8342 1258.06 0.8979 61.8363 312.4742 15.9005 a 0.06 0.4757 11.0298 0.8699 301.4893 515.9468 8.Tabla 3-10.5203 22.7757 136.3213 13.07 1.9960 b 0.8954 746.9481 134. PARA HIDROCARBUROS.7739 768.8931 a 0.0652 54.13 0.1097 16.9571 72.0166 15.0237 a 0.9314 732.5697 33.9220 a 0.7753 5904196 74.7426 578.4296 502.6333 27.Metilciclo-penteno Etino Propino Butino A 7.1666 12.1634 382.0558 13.09 1.05 a 1.4443 15.0340 14.2097 1617.9908 46.8656 128.3038 28.7211 90.1192 a 0.8148 10.2222 24.% ERROR 1.8227 2470.4-Pentadieno 2.9919 a 0.4850 2165.3464 76.24 1.9281 112.9926 b 0.9290 25.5707 12.1843 147.6929 87.09 0.0256 a 0-05 0.3-Butadieno 1.6021 333.8576 721.1951 357.9323 a 0.1591 a 0.4860 9.08 0.0225 a 0.06 a 1.06 0.1833 a 0.2419 93.07 1.0431 772.8706 32.0046 a 0.3507 n INTERVALO .2075 25.8234 9.1451 13.0906 a 0.9250 B 22.1577 35.06 0.9593 3.8029 784.8598 20.4183 155.2123 599.06 0.06 1.9992 a 0. cP = A + Be⎝ COMPUESTO Metano Etano Propano Butano Isobutano Pentano Isopentano Neo pentano Hexano-n 2.3982 10.7935 120.09 1.07 1.3332 96.0372 a 0.7216 549.0298 a 0.9818 78.9527 62.0180 a 0.6083 105.4971 89.06 1.4229 157. CONSTANTES A.9241 20.4564 862.Metil-pentano 3.31 0.0785 879.06 0.06 1.2060 23.0265 a 0.06 1.6558 66.5592 13.9117 1465.0551 50.27 0.0302 a 0.34 0.0230 a 0.4852 83.9651 5.0375 0.6131 21.2687 16.35207 1025.3539 768.8917 37.6982 788.3201 18.0838 1040.5614 6.2966 171.09 1.9010 a 0.5361 94.06 0.0715 a 0.07 1.7757 a 0.9791 a 0.8030 a 0.3585 259.08 .2225 1855.7232 108.05 1.

0759 142.0149 1-octino 26.6357 126.2178 Benceno 8. T = Temperatura en °F.03 0.7729 145.7 y 3.5586 67. El segundo. "Capacidades Caloríficas Medias a partir de Expansiones Polinomiales en t de tercer orden". 3-31 D = Densidad relativa.0348 987. (60°F/60°F). 3.1125 1.2571 999.8220 p-Xileno 18.3516 739.5180 1-heptino 23.4569 Cumeno 18.05 0.0135 L0166 1.1901 En la Tabla: a: 298 .6695 66.12 da también valores para la capacidad calorífica media.03 Con esta base se realizaron dos trabajos: el primero.04 0.0834 82. b: 298 .9785 1.3095 1414.2582 Etilbenceno 15. para el intervalo.0980 1.10 y con la misma información del trabajo anterior.8226 672.0060 1.0952 1.2560 94. .11b muestra una parte de éste.3475 o-Xileno 20. con la diferencia de que en éste la temperatura de referencia es de 0 °C. entre 25 °C y T.1000 K.9376 661.1667 1266.1005 1. La Tabla 3.2979 n-propilbenceno 21.0977 a a a a a a a a a a a a a a a a a a a 0.04 0.2801 1167.7639 1-pentino 16.7804 672.0559 93.5438 98.11a es un extracto de este trabajo.06 0.1500 K.4025 129.3165 113.03 0.3607 633.4869 1-nonino 30.0361 n-butilbenceno 23.04 0.5709 1100.2-Butino 14.4227 616. Como se veía antes.1377 1.10 0.7.1234 79.06 0.08 0.1940 1137.1076 1.3 VAPORES DE PETRÓLEO La capacidad calorífica de los vapores del petróleo en unidades másicas consistentes puede calcularse por la ecuación: cp = Donde: ( 40 − D )(T + 670 ) 6450 cp = Capacidad calorífica en unidades másicas consistentes.0164 1.4708 1-hexino 20.8.0718 914.03 0. 1.0875 1.06 0. también publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales.9791 533.5813 65.06 0.06 0.5265 1024.2544 49.6444 n-pentil benceno 27.0674 109. denominado " Capacidades Caloríficas Medias para Hidrocarburos a partir de Ecuaciones Exponenciales ". para muchos de los hidrocarburos de la Tabla 3. publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales.04 0.4.6065 m-Xileno 18.4160 2-pentino 16.4835 Tolueno 13.4976 85.1428 1. esta capacidad calorífica se utiliza solo en el cálculo de cambios entálpicos y en ellos no interviene el estado de referencia.7046 Estireno 14.9897 1.0007 1. La Tabla 3.9069 114.1107 904.03 0.05 0. con el aire como sustancia de referencia.1337 1.7346 578.9036 1228. La Tabla 3.0554 0.7065 96. para todos los gases que aparecen en las Tablas 3.1286 1.5558 1-decino 33.06 0.9192 93.

798 7.024 7.973 6.466 7.324 7.930 6.895 6.131 8.874 7.456 9.559 8.303 7.499 7. se indican las unidades de la capacidad calorífica y de la temperatura.100 7.064 7.892 8.304 7.100 9.038 8.955 6.201 7.431 8.338 7.042 7.961 9.185 7.925 AIRE 6.656 7.100 CO 6. tema que se escapa del objetivo de este capítulo.891 7.185 8.418 10.155 8.3.756 8.081 7.196 7.362 8.727 11.060 8.407 7.945 8.612 7.374 8.921 6.533 H2 6.758 7. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.358 7.950 6.824 8.944 6.741 7.489 8.988 7.520 11.432 7.914 6.986 7.031 7.945 6.699 7.227 7.583 10.407 11.985 7. Temperatura de referencia: 25 °C T ºC 25 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 N2 6.565 7.952 6.057 7.857 7.010 7.4 ECUACIÓN DE KOTHARI .011 8.031 7.296 7.982 7.269 7.233 9.537 8.009 7.689 8.623 8.466 7.510 7.434 8.136 7.461 8.000 7.039 7.047 7. pero las constantes tienen también unas unidades determinadas.902 6.476 7.244 10. " PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS \ Editorial McGraw Hill. C° para un gas cuya capacidad calorífica se desconoce.360 7.823 H2O 8.888 11.316 8.031 9.425 7.544 CO2 8.207 8.668 9.247 7.135 7.292 7.958 6.961 6.991 9. Tabla 3-11a.939 6. T) se pueden calcular los valores de cp a otras temperaturas con buena precisión. Una aproximación que puede usarse como último recurso consiste en utilizar un valor de 0.072 7.739 10.870 10.168 7.908 6.196 7.073 8.398 7.517 7.281 8.163 7.013 7.330 7.323 8.015 7.398 8.161 11.899 6. b = Tc Conocidas dos parejas buena precisión (cp.391 7.235 8.221 7.414 7.373 7.5 cal/g.161 7.DORAISWAMY Los autores plantearon la ecuación: c p = a + b ⋅ log (Tr ) 3-32 Capacidad calorífica (másica o molar) Temperatura reducida = T/TC Constantes Temperatura crítica donde: cp Tr a.122 7.069 7.781 7.942 6.458 O2 7.131 7.235 7.557 8.576 .170 S2 7.055 7.514 8.896 6.4.106 8.028 11.108 7.104 7.260 8.287 11.879 8.496 8.259 7.262 7.819 7.442 7.364 7. Cuando no se dispone de información acerca de la capacidad calorífica de un gas. Cuando se da la capacidad calorífica por medio de una ecuación.7.626 11.062 10.082 7.969 6. pueden utilizarse los métodos de aproximación descritos en el libro de Sherwood-ReidPrausnitz.

674 30.174 28.017 25. Temperatura de referencia: 25 °C CH4 C2H6 C3H8 n-C4H10 C2H4 C3H6 8.657 14.965 18.421 20.933 34.577 7.657 23.285 7.642 7.598 7.653 29.949 12.790 22.844 C4H8 20.379 9.522 21.736 16.392 41.589 7.413 18.718 40.701 14.161 28.611 12.158 12.557 7.551 24.902 9.894 13.372 25.551 9.637 40.116 27.364 36.156 8.225 15.297 23.438 30.635 8.530 19.190 13.878 30.554 12.704 17.999 12.660 38.126 29.681 15.230 19.989 8.346 39.158 7.178 7.494 12.469 16.650 7.829 41.062 26.180 14.676 17.432 10.851 7.142 35.249 17.776 7.316 15.629 7.761 7.616 16.015 15.759 19.243 10.196 36.761 7.613 30.080 12.839 9.691 7.861 11.052 16.610 7.517 19.241 7.167 22.943 37.934 . CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.979 26.452 27.309 9.790 29.828 7.560 27.973 16.305 15.107 21.942 11.340 11.491 7.424 47.899 8.244 40.447 9.924 32.300 18.104 8.433 31.622 8.838 7.580 30.527 32.670 7.530 37.951 45.932 28.913 11.957 8.932 19.565 7.292 33.476 13.220 7.099 18.077 8.219 9.396 20.740 34.608 18.594 10.063 27.019 8.622 33.897 25.802 7.110 13.680 7.204 8.649 28.432 10.646 8.119 7.813 7.307 7.720 7.119 47.018 27.711 36.688 41.075 24.188 19.642 38.677 8.786 7.244 15.950 13.620 7.708 7.608 8.227 7.925 24.382 24.843 33.120 24.788 48.686 8.702 46.648 9.667 8.703 22.1000 1050 1100 1150 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1500 7.286 11.788 7.159 15.°C 26.612 9.615 42.582 9.354 44.548 23.623 18.409 20.704 T.059 20.540 13.017 30.713 9.160 21.049 8.127 17.004 39.733 7.673 24.550 35.727 23.432 12.130 31.79 15.735 7.209 23.85 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200 Tabla 3-11b.590 12.464 15.466 12.225 22.899 22.614 21.754 14.414 36.902 32.276 12.673 7.754 26.703 7.535 14.749 7.281 21.200 26.007 20.915 31.895 10.283 14.169 44.329 7.195 31.367 25.503 43.070 25.954 12.868 17.368 12.263 7.738 25.595 21.777 9.138 7.260 36.63 i 27.614 17.612 18.958 7.720 11.130 8.864 34.650 28.804 29.524 7.143 35.624 11.793 20.180 8.695 8.704 39.301 12.240 9.515 9.788 37.199 7.593 8.351 24.022 14.595 8.967 25.445 8.597 35.231 12.

960 6.850 9.165 7.955 7.440 9.570 11.680 8.003 8. b y c? SOLUCIÓN: Las unidades de la constante a deben ser las mismas de cp.351 11.781 7.196 x 10-3 T + 0.946 6.061 200 6.4757 x 10-6 T2 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.989 6.560 9.591 7.595 8.360 8.277 7.838 6.009 25 6.380 7.928 900 7.549 7. por tanto sus unidades serán: caloría gmol ⋅ K º ⋅K o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K .428 11.190 6.0.1 La capacidad calorífica del H2 está expresada por medio de la ecuación: cp = 6. y este producto debe tener las mismas unidades que cp .128 7.482 7.482 1300 7.949 6.207 7.926 6.916 7.680 9.057 10.967 7.414 7.590 8.718 8.965 6.Tabla 3-12.960 7.221 8.062 7.015 7. es decir: caloría gmol ⋅ K o BTU lbmol ⋅º R La constante b está multiplicada por la temperatura en K.973 9.858 6.716 8.684 7.266 7.320 9.001 6.039 7. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS.020 9.036 7.118 6.205 7.985 7.120 10.050 9.002 6.154 7.665 8.830 7.420 7.998 7.507 600 7.688 12.260 7.949 6.296 7.°C N2 O2 AIRE H2 CO CO2 H2O 0 6.350 7.070 1000 7.768 7.946 .001 18 6.093 7.706 8.138 7.122 8.855 12.340 7.192 7.613 1400 7. Temperatura de referencia: 0 °C T.864 6.635 12.805 12.959 6.210 1100 7.551 7.845 7.501 11.075 7.057 6. cp en unidades molares consistentes.485 7.196 10.227 7.998 6.960 9.451 8.965 7.752 12.860 En el ejemplo siguiente se analizará cómo estas ecuaciones pueden transformarse de tal manera que las unidades de la temperatura varíen.170 9.980 7. EJEMPLO 3.054 6.983 7.961 8.094 7.377 500 7.644 700 7.256 400 7.785 800 7.012 100 6.616 7.489 7.674 7.962 8.729 7.150 300 7.348 1200 7.769 8.510 8.146 7.965 8. a) ¿Cuáles son las unidades de las constantes a.740 1500 7.265 7.023 7.213 10.

026 x 10-3 T + 1.De manera análoga.946 ⋅ − lbmol ⋅ R º F º lbmol ⋅ R º ⋅K +0. SOLUCIÓN: Como: luego: T (K) = T (°C) + 273. SOLUCIÓN: Como: T (ºC ) = T ( º F ) − 32 32 T ( K ) = 273 + Rº = Fº T ( º F ) − 32 1. c) Encuentre la ecuación para la capacidad calorífica con la temperatura en °F y cp en BTU/lbmol·F°.4757 ⋅ 10 ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 2 1C º ºC2 efectuando productos y reorganizando: cp = 6.196 ⋅ 10−3 cP = 6. 1 C° = 1 Kº ⎛ caloría ⎞ caloría 1 K º cP = ⎜ ⋅ ⎟ = 6. .927 + 0.196 ⋅ 10−3 −6 1K º (T + 273) ⋅ K caloría ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 1C º ºC 2 2 1K º (T + 273) ⋅ K caloría +0.8 ⎠ º F 2 lbmol ⋅ R º ⋅K 2 F º ⎝ efectuando y reorganizando cp = 6.4757 x 10-6 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °C.946 gmol ⋅ K º 1 C º ⎝ gmol ⋅ C º ⎠ −0. y.3732 x 10-5 T + 0.8 ⎠ º F F º ⎝ BTU Rº ⎛ T − 32 ⎞ K 2 ⋅ ⋅ ⎜ 273 + ⎟ 1.4682 x 10-7 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °F. como la constante c está multiplicada por la temperatura elevada al cuadrado.8 pueden plantearse las unidades de la ecuación inicial como: BTU R º 0.928 + 6. K2. las unidades de c deben ser: caloría gmol ⋅ K º ⋅K 2 o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K 2 b) Transforme la ecuación de tal manera que la temperatura quede expresada en grados centígrados.4757 ⋅ 10−6 T − 32 ⎞ K º R º ⎛ ⋅ ⎜ 273 + ⋅ ⎟ 1.

SOLUCIÓN: Se trata de pasar las unidades de energía y las unidades de masa. calcule cp para el etano a 500 K y encuentre el porcentaje de error de cada cálculo.124 x 10-2 (500) .66 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0 .82046 x 10-3 T + 1. Utilizando la información que se ha dado hasta ahora.648 + 4. Como: se encuentra que: 1 Kcal = 1000 cal. Kcal cal = Kgmol ⋅ K º gmol ⋅ K º Ahora. de ahí que utilizando el punto 9 que corresponde al intervalo (200 .74 x 10-9 (500)3 cp = 18.18.66 ) x 100 / 18. 1 Kcal = 4. cp. luego basta multiplicar las constantes a.1.076 .62 Kcal/kg K°.1. encontrándose que: cp = 29.7 se encuentra que cp para el etano está dado por la ecuación: cp = 1.0. A 500 K la capacidad calorífica.4a ). para el etano es de 18. se obtiene un valor (al unir los puntos correspondientes) de 0.74 x 10-9 T3 con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K válida entre 273 y 1500 K Reemplazando la temperatura: cp = 1.0. SOLUCIÓN: a) A partir del nomograma de la Figura 3.53 x 10-5 (500)2 + 1.648 + 4.124 x 10-2 T .6 .d) Encuentre la ecuación con cp en kJoule/(kgmol Kº) y la temperatura en K.7: T = 500 K = 227 °C. y 1 kgmol = 1000 gmol. Efectuando la conversión: cP = 0.66 Kcal/kJoule K° (Tabla 3.2.6 Kg ⋅ K º Kgmol Kgmol ⋅ K º % Error = ( 18.600) en °C.99128 x 10-6 T2 tal como se pedía.186 kJoule/Kcal.62 Kcal 30 Kg Kcal ⋅ = 18. EJEMPLO 3.66 = . b y c por el factor 4.53 x 10-5 T2 + 1.186 kJoule.322 % b) A partir de la Tabla 3.

55175 x 10-2 T + 3. cp = 18.38 + 23.77 %. Para T = 500 K = 900 °R.1177 x lO-7 T3 + 1.8339 . .39 K Encuentre la ecuación de Kothary-Doraiswamy para el etano y calcule la capacidad calorífica a500 K.2394/T1. la ecuación para el etano es: cp = 1. válida entre 50 y 1400 °F. se conocen los siguientes valores de temperatura y capacidad calorífica: 298 K 900 K cp = 12.6796 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0.3889 x 10-10 T4 con la capacidad calorífica en Joule/gmol K° y la temperatura en K. válida en el mismo intervalo de temperaturas.0.023 ) con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K. Reemplazando el valor de T = 500 K. Reemplazando T = 5OO K en la ecuación.7753 exp (.4.1.6496 Kcal/kgmol K° y el error es de 0.254 x 10-2 T .10.4.1 %. cp = 77.081 x 10-9 T3 en unidades molares consistentes y la temperatura en K.2796 + 41. Reemplazando la de temperatura.292 + 4.25 x 10-3 T .27 x 10-6 T2 con T en °R y cp en unidades molares consistentes. válida entre 273 y 1500 K. valida entre 298 y 1500 K. f) En la Tabla 3.1. d) En el Apéndice B la ecuación para el etano es: cp = 33. cp = 18.76892 x 10-4 T2 .516 Kcal/kgmol K° y el error es de .3 Para el etano. la ecuación para el etano es: cp = 9.657 x 10-5 T2 + 2.056 %.58 Kcal/kgmol K" cp = 27.c) En el Apéndice A la ecuación para el etano es: cp = 1. cp = 18.5075 kJoule/kgmol K° y realizando la conversión de unidades.9. EJEMPLO 3. e) En la Tabla 3.69 Kcal/kgmol K° La temperatura crítica vale 305. cp = 18.862.8463 Kcal/kgmol K° y el error es de 1 %.

484 cp = 12. La entalpía y la energía interna están relacionadas por la ecuación: h = u + Pv 4-1 la cual diferenciada totalmente se transforma en: dh = du + d ( Pv ) 4-2 Los análisis de procesos de calentamiento de sistemas cerrados a presión y a volumen constante llevaron a que: A volumen constante: A presión constante: d'q1 = cv dt = du d'q2 = cp dt = dh 3.SOLUCIÓN: Las temperaturas reducidas son: TR1 = 298 = 0.947 Resolviendo el sistema: a= 12. Pero a medida que aumenta la temperatura disminuye el error.484 ⋅ log 500 Kcal = 19.11 .3 %.912 + 31.484 log Tr Reemplazando en ella la temperatura de 500 K. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos.4.58 = a + b log 0.69 = a + b log 2.976 305.39 Kgmol ⋅ K º El porcentaje de error es del 5.976 27.39 puede plantearse las siguientes dos ecuaciones: 12.912 + 31.8 3.947 305. se encuentra la capacidad calorífica para el etano: cP = 12.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS.653 305.39 TR12 = 900 = 2.912 b = 31. como puede verse al recalcular los valores de la Tabla 3.a para el compuesto. 4. Capítulo 4.

Ecuación 4.13 da valores puntuales para la capacidad calorífica de sustancias orgánicas e inorgánicas. nomogramas y ecuaciones. sin embargo.34.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. Solo unos cuantos líquidos.2. los términos P dv y v dP tienden a cero porque. 4. tienen una capacidad calorífica mayor que el agua. d'q2 es mayor que d'q1 o sea que la energía en forma de calor que es necesario suministrar es mayor cuando el proceso se realiza a presión constante que cuando se efectúa a volumen constante. son esencialmente iguales y dependen fundamentalmente de la temperatura. Al reemplazar.en la diferencial total. La tabla 4. cp de un líquido es más alto el cp del sólido correspondiente. El caso general se presenta cuando tanto la presión como el volumen cambian durante el proceso. En general. en base masa y la forma de presentar la información se efectúa mediante tablas . en la mayoría de los casos. 4. siempre y cuando se cumplas las condiciones anteriores.para el mismo cambio de temperatura. evidentemente. cuando se trata de líquidos y sólidos se encuentra que si los cambios de presión son bajos (menores de 5 atm) y cambios moderados de temperatura (debido a la dilatación térmica). además. la energía interna y la entalpía en función del calor: d ' q2 = dq '1 + Pdv + vdP 4-3 y. Ella es un resumen de las Tablas presentadas en los textos de Watson – Hougen – Ragarz y Williams – Johnson (ver bibliografía).1 TABLAS. como el amoniaco. líquidos y sólidos son incompresibles. a presión constante y a volumen constante. Las capacidades caloríficas de líquidos. . En estas condiciones: d ' q2 = dq '1 4-4 Y de ahí se concluye que cp = cv para sólidos y liquidos. La capacidad calorífica de líquidos se presenta.

A PRESIÓN CONSTANTE.598 0.397 0.506 Benceno n-Butanol o-Xileno Metanol m-Xileno Propanol p-Xileno Glicerina Mercurio Acido Sulfúrico Acetona .470 0.518 0.215 200 a 100 100 1.383 0.6.485 0.364 0.20 0 25 50 80 21 a 115 .098 0 n-Hexano 60 1. Unidades de base masa consistentes.526 0.549 0.434 0.440 0.061 50 300 1.401 0.458 0.470 0.383 0.50 .000 0 100 1.430 -80 Agua n-Decano 0 1.425 0.600 0.421 0.540 0.008 0a50 Tolueno 15 1. En ella se indica la sustancia representada y el intervalo de temperatura en que puede ser utilizarse para cada sustancia.575 0.765 0.465 0.527 0.155 85 Isopentano 0 0.°C cp COMPUESTO T.20 0 50 100 -50 0 50 100 0 cp 0.°C Amoníaco -40 1.051 n-Butano 0 Isobutano 0 1. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente.006 10 200 1.788 0.479 0a50 Acido Nítrico 25 0.485 0.549 0.534 0.687 0. CAPACIDADES CALORÍFICAS. COMPUESTO T.668 0.650 0.507 0.2 NOMOGRAMAS.392 0.425 0.601 0.0330 0.389 0.417 -40 Nitrato Sódico 350 0.582 0.0329 0.530 0.778 0.386 0.580 0.520 0.460 0.411 0.76 0 30 100 -40 0 15 a 20 40 .495 0.490 0. Tabla 4-1.444 0.502 0.536 0.426 0.672 0. PUNTUALES PARA LÍQUIDOS.473 0.512 100 n-Heptano 8 0a50 20 30 5 10 20 40 50 0 30 60 100 0 30 60 100 0 30 60 100 0 60 100 25 0.505 0. Un nomograma similar al utilizado para los gases se presenta en la Figura 4.2.0335 0.4.369 Etanol 12 a 99 .535 0.616 0.342 0.443 0.406 0.

CAPACIDADES CALORÍFICAS PARA LÍQUIDOS Unidades másicas consistentes.Figura 4-1. Análogamente a los gases. . se dispone de diferentes ecuaciones para representar la capacidad calorífica de los líquidos en función de la temperatura. 4.3 ECUACIONES.2.

COMPUESTO FORMULA a b* 103 INTERVALO °C Acido sulfúrico H2SO4 0.3 da los valores de estas constantes y el rango de temperatura válido para cada ecuación.929 0a80 Acido fórmico HCOOH 0. CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN 4-5.Schong y Yaws de Lámar University.330 .505 . cp = Unidades de base masa consistente.28 10 a 140 Acido Acético CH3COOH 0.246 .764 . C y D de la ecuación.100 a 150 Cloroformo CHC13 0.031 0a70 Sulfuro de carbono cs2 0.3 se presenta en el Apéndice D. Una información similar a la Tabla 4.15 a 10 n-Heptano 0. En el Apéndice E se muestran las constantes para ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 + ET 4 y el intervalo de temperatura en que la ecuación es válida. para ecuaciones de la misma forma.La Tabla 4.476 1.300 1.226 0.910 .2 muestra los valores de las constantes a y b para ecuaciones de la forma: cP = a + bT 4-5 Con el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida. Texas. B.468 0.550 1. con la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la temperatura en grados Kelvin.30 a 20 n-Bu taño C4H10 0.318 0.30 a 60 A partir de los datos experimentales de cp para los líquidos a diferentes temperaturas y mediante un programa similar al utilizado en este capítulo.38 10 a 45 Dióxido de azufre so2 0.576 1. Temperatura en grados centígrados.200 80 a 300 Tetracloruro de carbono CC14 0.709 40 a 140 Glicol C2H6O2 0. Beamount. La capacidad calorífica se encuentra en unidades de masa consistentes y la en Kelvin. Tabla 4-2.194 .496 0. 4-7 4-6 . La Tabla 4.544 1.20 a 200 Acetona C3H6O 0.198 0. encontraron ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 calculando las constantes A.420 30 a 80 Difenilo 0. La capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura se encuentra expresada en K.506 0. Miller . estando la capacidad calorífica en unidades de base masa consistente y la temperatura en ºC.30 a 60 Propaño C3H8 0.339 0.235 0.

10 -14.99 4.33 8.915 -107.77 911.1 -8.089 -8.584 2.284 -0.22 0.615 -2434.97 12.8 3357.86 -34.1 -6982.310 -20.06 -1.0 301.7587 -0.95 32.670 2.94 14.66 -15.1467 0.1487 0.59 49.2960 -37.6 18.12 -16.95 1573.8 4.12 -16.20 20.540 2.188 12.17 6.94 13.59 28.218 6.00 2.064 -0.2839 0.6418 -1.7 126.3 126.465 1.5645 -19.414 -0.761 -9.60 -10.47 -26.55 -110. Ten K COMPUESTO F2 Cl2 Bra I2 so2 SO3 N2O NO NO2 CO co2 HF Hcl HBr HI NH3 N2H4 H2O H2O2 H2 N2 o2 Ne Ar C2H4 C3H6 C4H8 CH4 C2H6 C3H8 o-Xileno m-Xileno p-Xileno C6H6 C10Hg Tolueno Etilbenceno Isopropiíbenceno C6H5C1 C6H5NH2 C6H5OH C3H6 1-Buteno 1 -Penteno 1-Hexeno C6H5CHCH2 QH6 C5H8 QH^CI C2H4O C3H7O C4H9O CH3OH CaH.037 -3.5422 1.726 -0.82 3.4498 -0.457 3.20 -19.915 -19.OH C3H7OH CIÍ3CI C4H9OH C4Ha CH2C12 CHCI3 CC14 A -0.610 INTERVALO.601 2.0 972.927 14.3499 -0.71 -21.24 523.286 2.3 1575.30 -1.07 2.218 1.7 -395.08117 -1.5737 -3.573 4.3 8.97 23.70 -25.51 40.24 210.481 2.179 -10.6896 -0.73 58.146 13.009 3.4587 -1.21 -35.210 -6.95 30.77 -27.1610 0.412 -0.6 20.5 -197.28 -116.04941 0.149 2.1407 -0.7 -1095.01117 -0.63 14.332 6.199 -329.40 8.923 -4.16 44.5 -61.3 44.47 59.913 7.3154 0.04 22.41 5.97 3.72 -143.46 11.66 11.3986 -0.04123 -0.6353 -0.30 -5.1322 -0.59 66.683 -1.739 31.3 83. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE LÍQUIDOS CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN: cp = A + B T + C T2 + D T3.85 29.5 -69.1 30.371 -2.559 8.8429 -1.43 -10.92 14.66 -6.36 -105.3182 0.01228 B x 103 252.048 10.653 3.646 10.892 3.86 11.39 5.4778 0.634 0.90 33.0440 0.85 118.46 -7.4440 3.347 3.085 -18.27 -14.825 1.289 8.2761 0.1388 0.26 -13.1405 0.625 0.4 -40.3402 0.049 2.317 2.42 15.7900 -1.34 13.Tabla 4-3.2300 0.1201 -0.41 7.02618 -0.31 -41.481 -1.64 -7.00 -13. cp en unidades másicas consistentes.45 44.6741 0.10 49.16 17.5 -4704.36 -18.54 -13.02 7.11 -46.8 59.720 4.711 2.79 -11.467 8.3326 -0.95 137.288 -0.040 DxlO9 1464 28.9 -768.1461 0.961 15.08753 -0.8382 -0.9 -150.452 51.37 -13.306 8. °C -219 a -140 -101 a 80 -7 a 280 114 a 500 -73 a 150 17 a 200 -91 a 30 -164 a-135 -11 a 140 -205 a -150 -57 a 20 -84 a 175 -114 a 20 -87 a 80 -51 a 140 -77 a 100 2 a 200 0 a 35O -43 a 425 -259 a-245 -210 a-160 -218 a-130 -249 a-230 -189 a -130 -169 a -140 -185 a 40 -185 a 80 -183 a-110 -183 a 20 -188 a 80 -25 a 325 -48 a 300 13 a 325 6 a 250 81 a 410 -95 a 310 -95 a 320 -95 a 340 -45 a 340 6 a 360 41 a 400 -128 a 100 -91 a 180 -94 a 220 7 a 260 -31 a 325 -109 a 120 -146 a 200 -130 a 250 -113 a 180 -112 a 200 -150 a 240 -98 a 220 -114 a 180 -126 a 200 -98 a 120 -89 a 200 -141 a 125 -97 a 230 -63 a 250 -23 a 260 .978 -2.920 -10.738 12170.4706 0.09 19.1 79375.745 4.4090 72.3 14217 68.346 -0.649 7.1689 54.1247 52.798 254.4 -50.1121 -0.62 -0.058 Cx 106 -3.61 4.46 -43.48 -9.6 156.3785 0.46 18.00 -56.87 10.42 -34.231 9.839 -11.21 58.47 32.16 -35.09154 -0.25 7.74 13.4 -254.06268 -0.

para compuestos cuya capacidad calorífica se ha medido.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS Para líquidos de naturaleza orgánica la siguiente ecuación da la relación entre la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la masa molecular.05k + 0. . ECUACIÓN 4. los °API y el factor de caracterización k: cP = ( 0.0573 Hidrocarburos Alifáticos 0.587 -0.4 da algunos valores para esas constantes.41) ( ) 4-9 donde: cp: T: k: Capacidad calorífica.117 ⋅10−2 ⋅º API ) ⋅10−3T ( 0. calculados a partir de los datos experimentales. °F. el cual varía entre 10 y 13 (ya definido).5 D 60º F 60º F ( ) 4-10 en la que D es la densidad relativa. °API: Grados API.355 + 0.1 Ácidos 0. Tabla 4-4.503 + 0.873 -0. CONSTANTES PARA cP DE LÍQUIDOS ORGÁNICOS. Fallón y Watson estudiaron datos experimentales de capacidades caloríficas a presión constante para muchos hidrocarburos y derivados líquidos del petróleo.91 -0. Factor de caracterización de la Universal Oil Products.85 -0.128 ⋅10−2 ⋅º API ) + ( 0.5 − 131.113 4.152 Celonas 0.135 Esteres 0. Temperatura. en unidades de base masa consistentes. con bastante exactitud: cP = r M a donde: M = Masa Molecular r y a = Constantes que dependen de la familia a que pertenece el compuesto 4-8 La Tabla 4. a una temperatura de 25 °C. Se calculan por medio de la ecuación: º API = 141.60 -0.8 FAMILIA r a Alcoholes 0. proponiendo la siguiente expresión para la capacidad calorífica en función de la temperatura.4. los cuales son una medida de la densidad relativa.2.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS.2.

Para otros materiales.9) . a presión constante de líquidos puede utilizarse la Regla de Kopp. EJEMPLO 4.8.131.Por ejemplo. Figura 4-2.5 =25.2 se representa la ecuación anterior. °API = ( 141.5/0. Recalcule este valor a partir del nomograma y de las ecuaciones disponibles en este capítulo y los apéndices y encuentre el porcentaje de error. un petróleo que tiene una densidad a 6O °F de 0. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ACEITES DE PETRÓLEO LÍQUIDOS. multiplíquese por el factor de corrección. material de contenido medio. . como se verá más adelante. utilizando un factor derivado en función de k.8. k = 11.9 con respecto al agua a la misma temperatura y. Las curvas sobre la gráfica principal se aplican a sustancias medias. para el benceno tiene un valor de 0. cp . tendrá una densidad relativa de 0.465 Kcal/kg C°.1 En la Tabla 4.1 se encuentra que a 80 °C. colocado en el ángulo inferior izquierdo. cuyos factores de caracterización son aproximadamente 11.72 En la Figura 4. Cuando no se dispone dé datos para la capacidad calorífica. la capacidad calorífica.9 g por centímetro cúbico. Para otros materiales debe corregirse el valor leído.

en unidades de basemasa consistentes.8. El caso general es que cp aumente con ella (el Fe alfa por ejemplo disminuye). existen gráficas que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura. Reemplazando en ella la temperatura de 353 K. el punto 23 representa el benceno.3 la capacidad calorífica del benceno está dada por la ecuación: cp = .481 + 15.72 %.1 GRÁFICAS. en unidades másicas consistentes. 4. .4b la de compuestos de calcio.43. la cual equivale a 353 K y reemplazando la temperatura en la ecuación se encuentra que: cp = 0. 4.22. De manera similar a los gases. T en K.464 Kcal/kg c° y el porcentaje de error es de 0. mediante la Regla de Kopp.3. en unidades de base masa consistentes. Tiende a un valor de cero cuando la temperatura tiende a cero absoluto. Se utilizan de la misma manera.9381 x 10"6 T + 8. La Figura 4.694 x 103 T .07 %.46 x 10"3 T .SOLUCIÓN: En la Figura 4.8258 x 10'9 T3 en unidades másicas consistentes y T en K. ecuaciones y.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS. Uniendo la temperatura de 80 °C con el punto 23 y prolongando la recta hasta la línea de la derecha se lee un valor de 0. Puede calcularse a partir de gráficas.2149 x 10"1 + 3. como una aproximación.1.7 x 106 T2 + 44.1.09 x 109 T3 con cp en unidades másicas consistentes.47 Kcal/k El porcentaje de error es de 1. b) A partir de la Tabla 4. c) En el Apéndice E se encuentra la siguiente ecuación para el benceno: cp = 1. entre 10 y 80 °C. La temperatura es de 80 °C.0.4a da la capacidad calorífica de óxidos y la Figura 4. la capacidad calorífica de sólidos depende fundamentalmente de la temperatura.457 Kcal/kg C° y el porcentaje de error es de -1. se encuentra que cp . De nuevo. La Figura 4.8 muestra la capacidad calorífica de algunos elementos comunes y coques. válida entre 6 y 250 °C.

Tomada.Figura 4-3. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ELEMENTOS COMUNES Y COQUES.de Hougen-Watson-Ragatz .

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS COMPUESTOS DE CALCIO. Figura 4-4b.Figura 4-4a CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS ÓXIDOS COMUNES. .

810 273 .8 5.1674 1674 .5 da los valores de las constantes a.472 273 .77 10.1197 0.8971 0.7 5. de manera obligatoria.08 17.386 1.555 0.80 0.882 1. cuarzo.72 41.376 5.604 1. Editores.377 0.9 19.1033 273 .4.3059 1.17 10.600 273 .291 0.1629 273 .86 4.936. tomadas del" Manual del Ingeniero Químico".35 16. alfa Fe.74 8.334 1.1492 1. Perry y Chilton.673 2. b y c.638 0. alfa Ag a 4.68 10. CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN cp = a + bT + c T2.87 4.336 -c 522500 INTERVALO.150 76200 423400 979500 67800 208700 101000 284000 241200 .626 273 .87 5.17 con la capacidad calorífica en unidades molares consistentes y la temperatura en K.202 0.0 21.13 6. alfa P.1373 273 .33 6.923 273 . y el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida para diferentes elementos y compuestos comunes. gama Fe.462 0.1234 % DE INCERT.89 10.49 10. Tabla 4-5.848 273 .0 12.162 5.0617 0.8 22.30 0.24 11.773 273 . CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SOLIDOS.640 3.40 10.44 10.133 0.1055 273 .50 0.991 273 .12 8.00 18.1043 273 . las ecuaciones que describen el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura tienen la forma general: Cp = a + b T + cT2 3.3576 0. beta Fe.484 2.42 28.1323 273 .1179 1179 . alfa NH4C!.1803 273 . La Tabla 4.60 bx 103 0.544 273 .336 0.8712 0.20 17.322 0.1173 273 . SUSTANCIA Al A12O3 BaCl2 BaSO4 CaCl2 CaCO3 CaO CaSO4 C(gráfito) C(diamante) Cu CuO Fe.62 24.360 0. delta FeO Fe2O3 Fe3O4 FeS2 Pb PbO Mg MgCl2 MgO Ni. rojo K HBr KC1 KNO3 KNO3 Si SiC SiO2. blanco P.1041 1041 .1357 273 .26 9. K 273 .197 0.543 273 .2073 273 . Temperatura en K.336 273 .401 401 -611 273 . Para los sólidos. Unidades molares consistentes.1373 273 .457 273 -317 273 .80 5.931 273 .1097 273 . 1 3 ? 5 7 3 2 5 2 1 2 3 2 2 2 ? 2 2 1 7 ? 2 5 10 5 2 10 2 2 1 1 307600 10800 156800 116900 130300 15060 0.1173 273 .1065 273 .1174 273 .189 0.68 1.2617 0.52 2.1973 273 .2 Ecuaciones. para que no se vaya a dividir por cero el tercer término del lado derecho de la ecuación.41 0.30 10.21 5.3.1373 273 .318 0.1198 273 .

9 11.640 0.392 273 .800 0.3. la temperatura a que se alcanza este valor no es la misma para todas las sustancias: el plomo lo alcanza a 100 K y el diamante a 2000 K. usando unos valores modificados para la capacidad calorífica de los diferentes elementos. Sin embargo.583 273 .83 5.504 273 .095 182400 194600 273 . Es importante anotar que en el cálculo de una capacidad calorífica utilizando la Regla de Kopp deben tenerse en .01 10.38 5. 4.2 cal/at-g C° al aumentar la temperatura. alia Na NaCl NaNO3 S.433 273 .40 12. que tiene el inconveniente de dar valores constantes e independientes de la temperatura y sólo debe ser utilizada como último recurso.926 0.692 273 .6.728 273 .520 273 . Para elementos de masa atómica inferior al potasio se asignan valores calculados a partir de datos experimentales La regla se aplica a los líquidos.20 5. La anterior característica fue observada por primera vez por Dulong y Petit y a éste se le conoce como el valor de Dulong y Petit.56 3.536 0. Es una ampliación de la ley anterior a los compuestos y plantea que: "la capacidad calorífica de un compuesto es aproximadamente igual a la suma de la capacidad calorífica de los elementos que lo constituyen".368 368 .638 273 .60 0.63 4.3.5 2 5 3 3 2 ? 1 7 1 - 4. Esta regla es válida a temperatura ambiente y no puede ser aplicada a elementos con menor masa atómica que el potasio.80 0.1 LEY DE DULONG Y PETIT. monoclínico Sn SnCl2 Zn ZnCl2 ZnO ZnS 9. Cuando no se dispone de información para la capacidad calorífica de sólidos y líquidos. rómbico S.371 273 .81 0. Plantea que para los elementos sólidos la capacidad calorífica a volumen constante tiende a un valor invariable de 6.3 LEY DE DULONG Y PETIT.1573 273 .480 0. REGLA DE KOPP.145 0. Para ambas fases se dan los datos respectivos en la Tabla 4.270 0.25 15.1074 273 . aunque muchos elementos alcanzan este valor a temperatura ambiente.60 18.420 5. puede utilizarse una regla aproximada.440 0.929 1.79 4.3.2 REGLA DE KOPP.3.1173 2 2 1.AgCl AgNO3.3. 4.05 16.

2 Para el BaSO4 sólido.3576 x 10'2 T .8 2.cuenta todos los átomos de un elemento en su fórmula molecular y que la capacidad calorífica que se encuentra está expresada en unidades molares consistentes. Se trata -de nuevo.4 Otros 6.4 7.8 5.0 P 5.8 H 2.4 cal/gmol el valor experimental es de 25.6 la temperatura está expresada en grados Kelvin. Unidades molares consistentes. válida entre 273 y 810 K.931 BTU/lbmol F° b) A partir de la Tabla 4. a partir de la información dada en este capítulo. Tabla 4-6.7 4.2 8. ELEMENTO SÓLIDOS LÍQUIDO C 1. VALORES PARA LA REGLA DE KOPP. calcule la capacidad calorífica a partir de la Regla de Kopp.0 EJEMPLO 4.58 cal/gmol Kº.87 + 0. SOLUCIÓN Tomando el valor de cada elemento de la Tabla 4.0 6.0 7.8 O 4.3 B 2.2 7.3 Calcule la capacidad calorífica. Temperatura: 25 °C. por tanto T = 200 ºC y T = 473 K.0 F 5. EJEMPLO 4.15 BTU/lb F° = 11.2 + 4 x 4) cal/gmol K° = 28.7 Si 3. para el CuO. Reemplazando en la ecuación el valor de T = 473 K.5 se encuentra que cp para el CuO está dada por la ecuación: cp = 10. cp .4 S 6. Leyendo en la figura: cp = 0. SOLUCIÓN: a) En la Figura 4. variación de suprema importancia en el cálculo de cambios entálpicos. se encuentra que: .2+6.de una aproximación utilizable sólo en última instancia.6 y multiplicando por el número de átomos en la molécula se tiene que: cp = (6. máxime cuando es un valor a 25 °C y no se conoce cómo varía con la temperatura.3 4.150600 T en unidades molares consistentes y la temperatura en K.

5 ⋅ 10−4 T cP = 0. basados en el trabajo de Kirov: Para carbono fijo: Para cenizas: cP = 0.699 + 3. MVS.78 ⋅ 10−5 T cP = 0.188 BTU/lbmol F° c) A partir de la Regla de Kopp: cp = ( 6. En estas condiciones. La materia volátil primaria. de diferentes solutos a diferentes concentraciones. MVP. Ecuaciones en las cuales la capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura en °F.25 ⋅ 10−11T 3 cP = 0. existiendo ecuaciones que describen este comportamiento.3. de las capacidades caloríficas de sus componentes. lo que si ocurre con las mezclas de gases y sólidos.cp = 11.381 + 4. Se conoce información sobre la capacidad calorífica de soluciones acuosas.4 CARBONES. pero en ausencia de información puede considerarse que lo son. y de carbón que ha reaccionado parcialmente.145 + 4.180 + 7. Las capacidades caloríficas de soluciones no son aditivas (igual sucede con el volumen). La capacidad calorífica de diferentes clases de carbón. La materia volátil secundaria. es la diferencia entre la materia volátil total y la materia volátil secundaria.63 ⋅ 10−7 T 2 + 5.39 ⋅ 10−4 T 4-11 4-12 4-13 4-14 Para materia volátil primaria: Para materia volátil secundaria: Humedad: se utiliza la capacidad calorífica del agua líquida. másico.2 BTU/lbmol F° 4. en forma de gráficos y tablas.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. 4. la capacidad calorífica de un carbón se calcula como el promedio ponderado.7 ⋅ 10−2 T − 2. El Coal Conversión System Data Book cita las siguientes capacidades caloríficas de los componentes. La capacidad calorífica de soluciones aumenta con la temperatura. puede estimarse combinando las capacidades caloríficas de los componentes que se reportan en el análisis aproximado.2 + 4 ) BTU/lbmol F° = 10. se define como igual al 10 % del carbón seco y libre de cenizas. .

En el Apéndice F se muestran valores puntuales para diferentes soluciones. la capacidad calorífica del agua. Esto es prácticamente cierto cuando se trata de soluciones diluidas. b. Figura 4-5a. d y e dan la capacidad calorífica para diferentes soluciones acuosas. a una misma temperatura y diferentes concentraciones. Las capacidades caloríficas de soluciones no acuosas pueden consultarse en las Tablas Críticas Internacionales. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE ÁCIDOS A 20 °C Figura 4-5b CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE BASES A 20 °C . a varias concentraciones y a una temperatura constante de 20 °C. puede emplearse. Las Figuras 4. c. como regla aproximada. multiplicada por su fracción másica o molar en la solución. tomadas del Manual del Ingeniero Químico.5a.En el caso de no existir información acerca de la capacidad calorífica de una solución acuosa.

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE SULFATOS A 20 °C Figura 4-6.Figura 4-5c. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE NITRATOS A 20 °C . CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE CLORUROS A 20 °C Figura 4-5d.

la capacidad calorífica de mezclas sólidas puede calcularse como la suma de las capacidades caloríficas de los constituyentes.364) = 0.4.424x0. : : : : : cp = 0. mezcla = ∑ xi cPi 4-15 donde: xi = Fracción molar o masica del compuesto i.424 + 0.1893 BTU/lb F° cp = 1.0788 = (0.1977 BTU/lb F° cp = 0.4 % 10. Se reemplaza la temperatura en cada expresión para calcular la capacidad calorífica de cada componente y luego se halla el promedio ponderado.0.4. ni forman soluciones sólidas (aleaciones).1 SÓLIDOS.0788x0. EJEMPLO 4.3922 BTU/lb F° .435 + 0.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS Las capacidades caloríficas en estas fases tienen características comunes.6% Se calcula inicialmente la cantidad de materia volátil secundaria y de materia volátil primaria.5.7397 BTU/lb F° cp = 0.106x0.1893 + 0. las cuales se analizarán a continuación. cpi = Capacidad calorífica para el compuesto i.4 % 36.1 (0.106x1. Si los sólidos de una mezcla no interactúan entre sí. Calcule.2852 Reemplazando T = 120 ºF en las ecuaciones de Kirov: Carbono fijo MVP MVS Cenizas Humedad Por tanto. a 120 °F. Materia volátil secundaria Materia volátil primaria = 0. la capacidad calorífica de un carbón cuyo análisis último es: C fijo MCV Cenizas Humedad SOLUCIÓN: 42. multiplicada por su fracción molar o másica (dependiendo de las unidades de cp) o sea un promedio ponderado: cP .2852x0.435 BTU/lb F° cp = 0.0788) = 0.364 .6 % 10.7397 + 0.0) BTU/lb F° cp = 0. 4.0 BTU/lb Fº cp = (0.1977 + 0.

d y e para los cuatro componentes de la mezcla: COMPUESTO N2 CO2 02 H2O X 0. b.13304 10.11.3842 .20. Temperatura.4. Cuando las capacidades caloríficas de los gases se expresan en función de la temperatura mediante ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 la capacidad calorífica de una mezcla de i componentes puede calcularse por medio de la expresión: cP .7067 43.9.5 Los gases de combustión de una caldera tienen el siguiente análisis molar: N 70 % CO 12 % O2 8% H20 10 % A partir del Apéndice B encuentre una ecuación que dé la capacidad calorífica de la mezcla gaseosa en función de la temperatura.65064 ex 106 5.10 ax 10 2.5.45064 . mezcla = ∑ ( xi ai + xibT + xi ciT 2 + xi diT 3 ) i 4-16 donde: ai. c. EJEMPLO 4.9983 dx 109 5.3779 32.25308 . Esto se cumple cuando el comportamiento de los gases es ideal o cuando los gases reales se encuentran a altas temperaturas y presiones bajas. bi ci di x i T : : : Constantes de la ecuación para el componente i. SOLUCIÓN: En la siguiente Tabla se resumen los valores de las constantes a. Los conceptos aplicados a la capacidad calorífica de mezclas sólidas son los mismos para las mezclas gaseosas.3.3186 37.12 0.40471 bx 103 .73. cuando sus calores de dilución son cero.94119 1.98832 3.4572 .4.08 0.6291 .70 0.37.2 GASES.8. donde este valor es despreciable.4467 e x 1012 .90223 2.1006 4. Fracción molar del componente i.00681 79. mezcla = ∑ ( xi ai + xibT + xi ciT 2 + xi diT 3 + xi eiT 4 ) i .30228 Para la mezcla se tiene que: cP .0082 .

Su variación con la presión está dada por la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ⎛ ∂cP ⎞ = −T ⎜ 2 ⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂p ⎠T ⎝ ∂T ⎠ P 4-17 Transponiendo P e integrando el primer miembro entre un valor conocido.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES La capacidad calorífica de los gases varía con la temperatura y con la presión. soluciones y materiales diversos puede ser consultada en el Manual del Ingeniero Químico. Perry y Chilton Editores. cv. líquidos.86664 x 10 + 5. sólidos.71484 x 10-12 T4 con cp en Joule/gmol K° y la temperatura en K. cuando se evalúa el cambio desde una presión baja.7 se ha graficado la capacidad calorífica en función de la presión y la temperatura reducida.08184 x 10-9 T3 . Para hallar cp del gas real. en algún estado de referencia. se calcula primero la capacidad calorífica del gas ideal a partir de una ecuación o nomograma y se busca la corrección que debe hacerse para utilizar la Ecuación 4. en la Figura 4. P° (gas ideal) hasta una presión real más alta. De manera similar puede demostrarse que la desviación de la capacidad calorífica a volumen constante. Finalmente. entre otros.7. a la misma temperatura se encuentra que: (c P 0 − cP ) = ( ∆cP )T = −T ∫ T ∂ 2v dP P0 ∂T 2 P 4-18 Ecuación que es la desviación de la capacidad calorífica.Reemplazando valores y efectuando se encuentra que: cp = 2. 4. tal como se muestra en el siguiente ejemplo.7.74071 x 10-6 T2 + 3. está dada por la ecuación: (c V −c 0 V T ) = ( ∆c ) V T ∂2P = T ∫ 0 2 dv V ∂T V 4-19 En la Figura 4.2.57493 x 10-3 T + 1. de manera análoga a como se explicará para la propiedad entalpía en el Capítulo V. en el Manual de Química de Lange. tal como se muestra en la Figura 4. . otra información acerca de la capacidad calorífica para gases. en ella puede observarse que cp siempre aumenta con la presión.18. Ella se puede expresar en función de las propiedades generalizadas y evaluar la integral de manera gráfica. en las Tablas Críticas Internacionales.

68 kPa. Calcule la capacidad calorífica del propano a 200 °C y 60 bar.2659 .K Su temperatura y presión críticas son 369.Figura 4-7.189 x 10-10 T4 con T en K y cp en Joule/kgmoI.17 x 10-3 T2 .971 K y 4256.31469 x 10-1T + 1. Capacidad calorífica a altas presiones EJEMPLO 4.1. .1.6969 5 x 10-6 T3 + 8.6. En el estado de gas ideal está dada por la ecuación: Cp = 47.

92 Joule gmol ⋅ K Joule gmol ⋅ K 0 cP = ∆CP + CP = (108.58 gmol ⋅ K gmol ⋅ K Reemplazando T = 473.2 T = 200 °C = 473 .87 Joule gmol ⋅ K valor que significa una variación del 15.58 ) cP = 125. .16 K Tr = 473.29 + 17.16 en la ecuación se encuentra que: 0 CP = 108.56 % con respecto al gas ideal.SOLUCIÓN: La presión y temperaturas reducidas son: P = 60 bar = 6000 kPa Pr = De la Figura 4.41 4256.68 cal Joule = 17.971 6000 = 1.7: 0 ∆CP = CP − CP = 4.28 369.16 = 1.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful