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Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases. 2 INTRODUCCIÓN 2 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. 2 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. 2 3.3 DIMENSIONES.

UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES. 4 3.4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. 6 3.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS, A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE, CON LA TEMPERATURA. 9 3.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. 12 3.6.1 GASES IDEALES. 12 3.6.2 GASES REALES. 15 3.7 DATOS PARA CAPACIDADES CALORÍFICAS A PRESIÓN CONSTANTE, 15 cp, DE GASES. 3.7.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES. 15 3.7.2 GRÁFICOS 15 3.7.3 NOMOGRAMAS. 16 3.7.4. ECUACIONES. 18 3.7.4.1 MÉTODO ALGEBRAICO. 20 3.7.4.2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS. 22 3.7.4.3 VAPORES DE PETRÓLEO 30 3.7.4.4 ECUACIÓN DE KOTHARI - DORAISWAMY 31 Capítulo 4. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos. 37 4.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS. 37 4.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. 38 4.2.1 TABLAS. 38 4.2.2 NOMOGRAMAS. 39 4.2.3 ECUACIONES. 40 4.2.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS 43 4.2.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS. 43 4.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS. 45 4.3.1 GRÁFICAS. 45 4.3.2 Ecuaciones. 48 4.3.3 LEY DE DULONG Y PETIT. REGLA DE KOPP. 49 4.3.3.1 LEY DE DULONG Y PETIT. 49 4.3.3.2 REGLA DE KOPP. 49 4.3.4 CARBONES. 51 4.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. 51 4.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS 54 4.5.1 SÓLIDOS. 54 4.5.2 GASES. 55 4.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES 56

Capítulo 3. Capacidades Caloríficas de gases.

INTRODUCCIÓN El cálculo de las variaciones de energía, necesarias en la realización de balances en operaciones unitarias y procesos unitarios requiere de un método que sea fácil y general. Esto se consigue con el uso de una propiedad termodinámica conocida como capacidad calorífica. El estudio que se hará en este capítulo se refiere a esta propiedad, a la forma como se expresa y se calcula. 3.1 CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp. En el Capítulo III se estableció que la entalpía es una propiedad de estado y que el estado termodinámico de un sistema simple compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas, intrínsecas e independientes; por tanto, una propiedad de estado cualquiera puede expresarse como una función de otras dos. De esta manera, para la entalpía puede plantearse que:
h = f (T , P )

3-1

es decir, la entalpía es función de la presión y de la temperatura. Al derivar completamente se encuentra que:
⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dP ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T

3-2

Si la variación de entalpía ocurre a presión constante, la derivada se transforma en: ⎛ ∂h ⎞ ⎛ ∂h ⎞ 3-3 dh = ⎜ ⎟ +⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ P ⎝ ∂P ⎠T ⎛ ∂h ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a presión ⎝ ∂T ⎠ P constante y se nota como cp, que significa "La capacidad calorífica a presión constante, cp, es la razón de cambio de la entalpía con respecto a la temperatura, a presión constante". 3.2 CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv. Procediendo de manera análoga con la energía interna de un sistema simple compresible puede plantearse que: u = f (T , v ) 3-4 o sea, la energía interna es función de la temperatura y del volumen.

Derivando totalmente la función anterior:
⎛ ∂u ⎞ ⎛ ∂u ⎞ dh = ⎜ ⎟ dT + ⎜ ⎟ dV ⎝ ∂T ⎠V ⎝ ∂V ⎠T

3-5

si la variación de energía interna ocurre a volumen constante, la derivada se reduce a:
⎛ ∂u ⎞ 3-6 dh = ⎜ ⎟ dT ⎝ ∂T ⎠V ⎛ ∂u ⎞ y el término ⎜ ⎟ se conoce con el nombre de capacidad calorífica a volumen ⎝ ∂T ⎠V constante, y su símbolo es cv. Por definición:

"La capacidad calorífica a volumen constante, cv, es la razón de cambio de la energía interna con respecto a la temperatura, a volumen constante". Para visualizar físicamente estas propiedades considérese energéticamente los siguientes sistemas y procesos: a. Un sistema cerrado formado por una unidad de masa de una sustancia pura, al que se le suministra una cantidad de calor d'q1; a volumen constante. Del balance energético para este sistema se sabe que: d ' q1 − d ' w = du

3-7

Como el volumen es constante, no se realiza trabajo, d'w = 0 y la ecuación se reduce a: d ' q1 = du 3-8

ecuación que dice que el suministro de energía al sistema, en forma de calor, aumenta su energía interna. b. Considerando el mismo sistema de la parte a., pero realizando el calentamiento a presión constante. Al suministrar una cantidad de calor, d'q2, el balance energético del proceso es: d ' q2 − d ' w = du pero d'w = Pdv, por tanto: d ' q2 = du + PdV y de la definición de entalpía se sigue que: d ' q2 = dh encontrándose que el flujo de calor aumenta la entalpía del sistema. 3-10 3-9

3-11

Con base en los análisis energéticos de los dos sistemas anteriores, las capacidades caloríficas, a presión y a volumen constante, pueden definirse como:

⎛ d ' q1 ⎞ cV = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ ⎛ d ' q2 ⎞ cP = ⎜ ⎟ ⎝ ∂T ⎠ es decir:

3-12a

3-12b

"la cantidad de energía, en forma de calor, requerida para aumentar la temperatura de una unidad de masa de una sustancia en un grado, ya sea a volumen o a presión constante".

La cantidad de calor añadida a una sustancia, entre los mismos límites de temperatura, es mayor cuando ésta se calienta a presión constante que a volumen constante, debido a la energía extra requerida para el trabajo de expansión. Esto quiere decir que d'q2 es mayor que d'q1 y, por tanto, la capacidad calorífica a presión constante es mayor que la capacidad calorífica a volumen constante.

3.3 DIMENSIONES. UNIDADES. CONVERSIÓN DE UNIDADES.

Las dimensiones de la energía interna y la entalpía específicas son ENERGIA/MASA y las dimensiones de las capacidades caloríficas, definidas con base en ellas son: ENERGÍA MASA ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA por cantidad de sustancia, las dimensiones son: ENERGÍA MOL ⋅ CAMBIO DE TEMPERATURA
UNIDADES.

Las unidades varían de un sistema a otro. En los sistemas Inglés o Americano, Métrico e Internacional, las unidades de las capacidades caloríficas son, respectivamente:
BTU Kilocaloria KiloJoule libra ⋅ F º Kilogramo ⋅ C º Kilogramo ⋅ K º donde, por conveniencia, se utiliza el símbolo de grados delante del símbolo que indica la temperatura para hacer énfasis en que se trata de una diferencia de grados y no de grados. Cuando se utiliza la cantidad de sustancia, las unidades para las capacidades caloríficas en los tres sistemas citados son: BTU Kilocaloria KiloJoule libramol ⋅ F º Kilogramo ⋅ mol ⋅ C º Kilogramo ⋅ mol ⋅ K º

Como un cambio de temperatura en grados centígrados es igual al mismo cambio de temperatura en grados Kelvin, se puede plantear que: Kcal Kcal = Kg ⋅ C º Kg ⋅ K º Kcal Kcal = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º

KJ KJ = Kg ⋅ mol ⋅ C º Kg ⋅ mol ⋅ K º análogamente, como una diferencia de temperatura en grados Fahrenheit es igual al mismo cambio de temperatura en grados Rankine se tendrá que: BTU BTU = lb ⋅ F º lb ⋅ R º
CONVERSIÓN DE UNIDADES.

BTU BTU = lb ⋅ mol ⋅ F º lb ⋅ mol ⋅ R º

La conversión entre los diferentes sistemas de unidades se lleva a cabo conociendo las elaciones entre las unidades de energía, masa y diferencia de temperatura. Así, por ejemplo, para pasar la unidad de energía del Sistema Métrico al Sistema Internacional basta con saber que 1 Kilocaloría = 4,186 kilo Joules y, evidentemente, multiplicar la capacidad calorífica por esta cantidad. Una conversión interesante se presenta entre las unidades de la capacidad calorífica en los sistemas Americano de Ingeniería y Métrico, la cual se muestra sabiendo que: 1 kilogramo = 1000 gramos 1 kilocaloría = 1000 cal y para la misma diferencia de temperatura: 1 libra = 453.6 g 1 BTU = 252 cal

Cº =1 1,8 F º Multiplicando sucesivamente por factores que son iguales a la unidad, se tiene que: 1 Kcal Kcal 1000 cal 1 BTU 1 Kg 453, 6 g 1 C º =1 ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ Kg ⋅ C º Kg ⋅ C º 1 Kcal 252 cal 1000 g 1 lb 1,8 F º 1⋅ 453, 6 ⋅ BTU BTU =1 252 ⋅1,8 lb ⋅ F º lb ⋅ F º resultado que muestra que las unidades son diferentes pero las capacidades caloríficas son numéricamente iguales.

Análogamente puede demostrarse que: 1 Kcal BTU =1 Kg ⋅ mol ⋅ C º lb ⋅ mol ⋅ F º

ya que la entalpía y la energía interna están variando y la temperatura se mantiene constante y al ser dT = 0 tendrían un valor infinito. la capacidad calorífica a presión constante depende de la temperatura y de la presión. .4 DEPENDENCIA DE cp CON RESPECTO A LA PRESIÓN. Para variaciones grandes de presión. 3. Tal como se ha definido. DEPENDENCIA DE cv CON RESPECTO AL VOLUMEN. pertenezcan al mismo sistema de unidades: si la energía se expresa en BTU.1 muestra la variación de la capacidad calorífica para el aire a presión constante. el efecto puede despreciarse para variaciones de presión bajas (del orden de 10 atm) y por debajo de la temperatura crítica. y de manera análoga. Más adelante se estudiará la forma como se evalúa la capacidad calorífica a altas presiones. las unidades para la masa molar y la diferencia de temperatura deben ser kgmol y grados Centígrados. la masa y la diferencia de temperatura deberán expresarse en libras y grados Fahrenheit. las capacidades caloríficas para gases se expresan en base molar y las capacidades caloríficas de sólidos y líquidos en base masa. la capacidad calorífica a volumen constante depende de la temperatura y del volumen. respectivamente.con base en la concordancia de unidades de estos dos sistemas se utilizan los términos: "unidades en base masa consistentes" y "unidades en base molar consistentes" para acompañar a las capacidades caloríficas. Otras unidades muy usadas en los sistemas Métrico e Internacional son: cal g ⋅ mol ⋅ C º cal g ⋅Cº Joule g ⋅ mol ⋅ K º Joule g ⋅Cº En general. La Tabla 3. Cuando se trata de gases. el efecto de los cambios de presión sobre cp es despreciable. es decir. con la presión a diferentes temperaturas. Las capacidades caloríficas no se definen cuando una sustancia pura presenta un cambio de fase. De manera similar sucede cuando se están utilizando unidades molares consistentes: si la energía se expresa en kilocalorías. La capacidad calorífica a presión constante esta relacionada con la presión por medio de la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ∂cP = −T ⎜ 2 ⎟ ∂p ⎝ ∂T ⎠ P 3-13 Para líquidos y sólidos. queriendo indicar que -como numéricamente son iguales -puede utilizarse cualquiera de los dos sistemas mencionados. Para presiones por encima del valor de la presión en el punto critico. siempre que las unidades que la componen sean consistentes. el efecto de ésta disminuye con el aumento de temperatura. la capacidad calorífica a presión constante aumenta cuando lo hace la presión y llega a tener un valor infinito en el punto crítico.

1 muestra la variación de cp a varias temperaturas.251 0.239 0.238 0.238 0.245 0.412 -100 0.311 0. la capacidad calorífica a volumen constante depende del volumen. estando relacionados por medio de la ecuación: ⎛ ∂2 P ⎞ ⎛ ∂cV ⎞ =T ⎜ 2 ⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂v ⎠T ⎝ ∂T ⎠V 3-14 Sin embargo.246 0.277 0.250 0.259 0. atmósferas.332 0.242 0.258 0 0. De manera similar. la atención se centrará fundamentalmente en la capacidad calorífica a presión constante.240 0.505 La Figura 3.298 -50 0. VARIACIÓN DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA CON LA PRESIÓN Y LA TEMPERATURA.240 0. La Figura 3. para el nitrógeno.Tabla 3-1.279 0.237 0.285 0. y en caso de utilizarse.247 0. las condiciones serán tales que ésta puede considerarse independiente del volumen.Variación de Cp con la presión para el aire. °C 1 10 20 40 70 100 100 0.2 muestra la misma variación para el vapor de agua. En esta figura la presión se encuentra expresada en libras fuerza por pulgada cuadrada.846 -150 0. . Figura 3-1. Presión.257 0.239 0.370 0. cp en unidades másicas consistentes.

Figura 3-2. Variación de cp con P varias temperaturas para el vapor de agua. .

. etc. de una forma más exacta. necesariamente. En estas ecuaciones la temperatura puede expresarse en grados centígrados. mediante procedimientos algebraicos o. no está definida) y no se puede granear de una manera continua la capacidad calorífica en función de la temperatura. A PRESIÓN CONSTANTE Y A VOLUMEN CONSTANTE. Rankine o Kelvin. Allí. La variación de la capacidad calorífica de sólidos. Como una sustancia presenta varios cambios de fase. por lo que solo se puede tener la capacidad calorífica como una función continua de la temperatura en una fase determinada: sólida. la curva que describe el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura (Figura 3. la bibliografía reporta ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT −2 3-17 y en ellas. 3. para distinguirlos de los determinados por pruebas calorimétricas. 3. 2. CON LA TEMPERATURA. por ejemplo: cP = a + bT (líquidos y sólidos) 3-15 cP = a + bT + cT 2 + dT 3 (líquidos y sólidos) 3-16 las cuales se encuentran a partir de los datos experimentales.).. la temperatura está expresada en grados absolutos generalmente Kelvin. pudiendo analizarse claramente su variación con la presión y la temperatura.3) presenta una discontinuidad. . En muchos casos estas ecuaciones toman la forma de expansiones polinomiales en T de orden n (n = 1. líquida. líquidos y gases. gaseosa o alguna forma alotrópica (sólido alfa.Las Figuras 3..2b muestran la capacidad calorífica del agua líquida y del vapor de agua a presión constante en unidades del Sistema Internacional. se expresa mediante el uso de ecuaciones semiempírícas que buscan describir -lo más exactamente posible. La capacidad calorífica (a presión constante o a volumen constante) es una propiedad que cambia considerablemente con la temperatura. con la temperatura. Los mejores valores experimentales de capacidades caloríficas han sido determinados como consecuencia cuántica y se llaman calores específicos espectrográficos.ya que ésta no puede tomar el valor cero en el tercer término del lado derecho de la expresión.). Para sólidos. Fahrenheit. y la capacidad calorífica se expresa en unidades másicas o molares consistentes. sólido beta. comenzando desde un valor de cero en el cero absoluto de temperatura y aumentando hasta el primer cambio de fase.las mediciones experimentales. Observando la Figura 3.2a y 3.3 se ve que hay dos cambios de fase y una transición en la fase sólida. el resultado es que la capacidad calorífica toma valores igual a infinito varias veces (o lo que es lo mismo. mediante regresión lineal por mínimos cuadrados.. porque en este punto tanto la entalpía como la energía interna siguen cambiando mientras que la temperatura permanece constante.5 VARIACIÓN DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS.

Figura 3-2a. Capacidad calorífica del agua líquida. .

Variación de la capacidad calorífica con la temperatura. Capacidad calorífica del vapor de agua. .Figura 3-2b. Figura 3-3.

T y el número de moles. Se comenzará por examinar algunas generalidades para los gases ideales y se hablará posteriormente de los gases reales. en muchos casos es posible despreciar la dependencia de la presión. . La relación entre cp y cv para un gas ideal se muestra a continuación: h = u + Pv Por definición. que tiene la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-18 la cual se estudiará posteriormente. n: PV = nRT Para los gases ideales se encuentra que la energía interna es función de la temperatura únicamente e independiente de la presión y el volumen. la temperatura. la capacidad calorífica a presión constante es función de la presión y de la temperatura.1 GASES IDEALES.Hay una ecuación especial para hidrocarburos. dh = du + d (Pv) Diferenciando: . Además. h = u + Pv.Las unidades en que debe utilizarse la temperatura. se sigue que: h = u + Pv = h + RT 3-19 o sea que la entalpía es. el volumen. V. también. Sin embargo. quedando en función de la temperatura únicamente. función exclusiva de la temperatura. Cuando esto no es posible.Las unidades en que está expresada la capacidad calorífica.6. Para los gases reales. P. Un gas ideal es aquel que cumple la ecuación de estado que relaciona la presión. Es muy importante tener siempre en cuenta que cuando se utiliza una de estas ecuaciones debe tenerse claramente especificado: . Otras formas particulares de ecuación serán discutidas al analizar la capacidad calorífica de cada fase. en fase gaseosa. y la ecuación de estado del gas ideal. Algunas veces también se especifica el porcentaje de error medio absoluto de la ecuación.El intervalo en que la ecuación es válida. 3. Todo esto será discutido al encontrar las ecuaciones a partir de los datos experimentales.6 CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES. a partir de la definición de entalpía. hay métodos termodinámicos de cálculo para encontrar esta dependencia partiendo de unos datos de referencia. 3. y .

para el nitrógeno. Para gases monoatómicos como el helio. En este caso puede demostrarse que u = 3 RT 2 con lo que: obteniéndose que: Como: se encuentra que: du = 3 R ⋅ dT 2 du 3 = R = cV dT 2 cP − cV = R cP = 5 R 2 . puede suponerse que la única forma de energía interna es debida a la energía de traslación de las moléculas.cv) con la presión. el cadmio y el mercurio. dh = cp dT y.4 muestra la variación de la diferencia (cp . entonces. el argón y el neón y muchos vapores metálicos como el sodio. (comportamiento ideal).20 Figura 3-4. por tanto. En ella puede observarse como. a vanas temperaturas. se cumple la Ecuación 3. Variación de (cp – cv) con la Temperatura y la Presión para el nitrógeno. du = cv dT d (Pv) = d (RT) = R dT cp dT = cv dT + R dT cP − cV = R 3-20 La Figura 3. a bajas presiones y alias temperaturas.Sabiendo que: y además. todos a bajas presiones.

nitrógeno. VALOR APROXIMADO DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA.2 resume la información anterior. para el monóxido de carbono. ( 3n − ) R ( 3n − 3) R 5 2 3 2 R 3 2 5 2 R R 3R Para encontrar una ecuación teórica que describa la variación de la capacidad calorífica de los gases con la temperatura. Tabla 3-2. de tal manera que cp podría expresarse siempre en la forma: cp = Término constante + función de la temperatura reuniéndose en el término constante los movimientos de traslación y rotación y en el término variable con la temperatura las vibraciones y los cambios electrónicos. a temperatura ambiente. Algunas veces son llamados gases ideales aquellos gases cuyas capacidades caloríficas se mantienen constantes con la temperatura. en la práctica se utilizan ecuaciones semiemipíricas. hasta 2000 K. las capacidades caloríficas también varían con la temperatura y de manera diferente para cada gas. valores que aumentan con la temperatura Para los gases poliatómicos como el C02.. Así. Para los gases diatómicos como hidrógeno. . Puede darse una relación aproximada de esta variación en función del número de átomos en la molécula y de que ésta sea o no lineal. Debido a su complejidad. vibración y los cambios electrónicos de los átomos o moléculas. Cl2. rotación. la ecuación es: cP = 7 + 2 ( 3080 ) T 2 ⋅R⋅ e ⎛ 3080 ⎞ ⎜ ⎟ ⎝ T ⎠ 2 ⎛ ⎛ 3080 ⎞ ⎞ ⎜ ⎟ ⎜ e⎝ T ⎠ − 1 ⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ con la temperatura en K. la capacidad calorífica a presión constante y a volumen constante se mantiene invariable con la temperatura. por ejemplo. para un gas monoatómico: c p = 5 R + f (T ) 2 y para uno diatómico: c p = 7 R + f (T ) 2 ecuaciones en las cuales el término variable con la temperatura es complicado y de difícil manejo. etc. TIPO DE MOLÉCULA ALTA TEMPERATURA TEMPERATURA AMBIENTE Monoatómica Poliatómica Lineal Poliatómica no lineal n es el número de átomos en la molécula. La Tabla 3. oxígeno. Br2. óxido nitroso y monóxido de carbono se encuentra experimentalmente que. NH3. habría que tener en cuenta los movimientos de traslación.como conclusión: en los gases ideales monoatómicos. Así.

Tablas de valores puntuales. CALORÍFICAS A PRESIÓN La información o datos sobre capacidades caloríficas a presión constante se presentan de las siguientes formas: . sea solo función de la temperatura no es aplicable completamente a los gases reales. cp.2 GRÁFICOS Una forma de presentar la información de las tablas de valores puntuales de una manera más compacta se consigue al granear la capacidad calorífica contra la temperatura. detenidamente.7. a diferentes temperaturas.1 TABLAS O VALORES PUNTUALES.7 DATOS PARA CAPACIDADES CONSTANTE. .7. DE GASES.4b dan valores puntuales. Así por ejemplo. medidos experimentalmente. 3.3b. pero son útiles en el cálculo de cambios entálpicos.3a. como todos los gases reales a bajas presiones y temperatura ambiente o superior a ella cumplen la ecuación de estado del gas ideal. A continuación se tratará.4a y 3. . . También puede verse como para ambos tipos de gases esta variación se hace menor a medida que aumenta la temperatura.2 GASES REALES. 3. 3.Ecuaciones. a presión y a volumen constante.Gráficos. cuando la presión no está muy separada de las condiciones en que se conoce la capacidad calorífica. ya que son de muy pequeña magnitud. puede verse que la capacidad calorífica de los gases orgánicos varía más con la temperatura que la de los gases inorgánicos. cada una. Las Tablas 3. Para indicar que estos datos sólo son aplicables en el estado ideal se simbolizan con un asterisco o la letra o minúscula como superíndice. tema del Capítulo V. 3. es útil presentar los datos de capacidades caloríficas en ese estado y realizar las correcciones necesarias para no idealidad mediante los métodos termodinámicos apropiados.Nomogramas. para la capacidad calorífica a presión baja y constante de vanos gases. las correcciones necesarias pueden ser despreciadas. así: cP* cP0 cV* cV0 Finalmente. . Sin embargo. Estos valores puntuales son útiles para analizar la variación de la capacidad calorífica con la temperatura. 3. El hecho de que las capacidades caloríficas.6. Esta gráfica tiene el inconveniente de no dar valores muy exactos.3.

729 6.300 15.947 8.260 13.561 6.459 8.993 9.676 8.059 9.064 S.668 10.758 8. y el corte de esta línea con la paralela de capacidades caloríficas da su valor.429 7.608 8.543 8.413 10.419 8. 60 .994 9.015 9.049 9.895 8. Allí se ha representado la capacidad calorífica con la temperatura para algunos compuestos de las tablas anteriores.463 7.714 7.161 8.530 8 .955 6.739 8.100 14. Tabla 3-3a.759 8.785 7.400 13.917 8.3 NOMOGRAMAS.526 8.771 8.Las Figuras 3.335 8.965 7. Existe un nomograma.873 9.254 8.008 7 .145 7.808 8.861 8.816 10.349 8.340 11.282 7.981 9.398 8.300 13.400 14.217 7.000 15.426 8.126 8.187 9.559 9. Consta de dos líneas paralelas.134 11.814 7.8 59 8.019 7.602 8.963 9.076 CO 6.833 7.505 7.660 8.010 12. bastante conocido.165 8.096 Aire 6.197 7.013 7.7.771 8.195 9.640 8.107 9.260 12. Su utilización es sencilla.624 7.627 8.500 14.440 8.934 8.151 9.932 8.140 9.530 11.536 8.175 3. diferentes valores para la capacidad calorífica.194 7.692 8.282 9.3 42 8.063 10.801 8. el punto que representa el compuesto y el punto sobre la línea de temperatura.674 8.6 son una muestra de este tipo de gráficas.849 12.276 7.058 8.185 8.300 14. con una línea recta.120 7.500 8.665 8.302 9.909 11.139 7.3'JS 02 6.351 7. para conocer la capacidad calorífica a una temperatura dada se traza una línea perpendicular al eje de las x (la temperatura) con la curva que representa la sustancia y de ahí se traza una perpendicular al eje de las y. en una se establece una escala de temperatura y.585 8.959 9.512 7. donde se lee el valor correspondiente a la capacidad calorífica.399 8.200 15.737 7.933 10.300 12.498 8.957 6.958 6.678 12.162 7.560 8.871 10.677 8.035 9.928 8. (cp0 en unidades molares consistentes) T (K) 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 180 0 1900 2000 2100 2200 2300 2500 3000 3500 4000 4500 5000 H2 6.085 9.145 10.738 8.990 8.700 14.026 8.415 S.806 8.552 9.243 8.894 9.483 8.670 7.600 14.200 13.389 N. en la otra.628 8.961 7.990 14.800 15.791 8.050 8. Para calcular una capacidad calorífica a una temperatura dada se une.254 9.647 8.560 8.900 13.208 H2O CO2 8.662 11. 6.158 9.614 8.961 6.989 9.973 7.850 13.404 7.370 12.253 8. que da la capacidad calorífica a presión constante a bajas presiones y a diferentes temperaturas.251 9.108 9.063 8.431 8.308 7.730 8.705 8.895 6 .657 7.278 7.734 8.512 8.328 8. 3.311 11.597 8.342 8.134 7.610 7.212 8.258 8.671 7.699 8. Un punto entre las dos paralelas corresponde a un gas determinado.627 7.710 11.870 12.956 6.451 7.993 7.600 14.911 3.030 9.801 8.560 12.265 8.974 6.490 13.852 8.140 12.006 9.898 8.991 7-070 7.995 13.034 7.004 8.500 15.763 9.713 7.092 8.680 13. VALORES PUNTUALES PARA cp0 DE GASES INORGÁNICOS.289 7.168 8.035 7.416 8 .958 6.702 8.816 7.5 y 3.330 8.468 7.078 7.200 14.885 8.157 NO 7.

86 55.552 9 .93 35.76 49.16 17.88 40.21 20.76 20.00 7.99 8.62 8.40 29.49 86.973 12.77 77.16 77.32 45.01 9-03 9.55 48.40 64.93 9.24 35.94 8.29 7.39 1-buteno 20.92 12.99 37.21 10 .44 8.14 57.099 17.418 17.88 34.14 92.96 6.07 9.721 11.16 12.04 7.53 12.82 13.88 50.54 27.07 7.32 38.41 10.39 60.47 51.16 77.90 15.04 9.967 13.74 41.75 45.06 9.85 50. Texas A. Thermodynamic Research Center.85 48.72 7.50 54.02 33.29 28.58 62.57 31.93 8.08 6.96 21.45 12.34 40.42 7. 13 14.17 1-2 .70 34.89 82.04 8.46 3 5.130 12.70 28.53 8.922 16.12 11.88 8.72 55.58 57.00 38.48 72. 64 54.3 a.58 51.73 28.39 26.64 58.08 39.86 44.96 8.80 44.35 82.06 15.35 56.79 26.73 66.57 53.85 48.40 56.77 80.83 58.87 36.51 54.648 15.97 7.8S 8 .96 6.74 32.25 40-54 46. University.880 15.83 59.92 8.83 34.81 41. los cuales los extractan.57 84.69 7.81 7.51 23.4 b han sido tomados de Wytwell y Watson (Ver Bibliografía).20 13.83 50.57 17.89 90. M.090 18.52 19.96 6.02 30.23 19.92 70.366 14-933 15. 10 70.99 9.57 Nota: Los valores de las Tablas 3.86 8-91 8.14 38.27 74.449 15. .27 7.23 51.90 C3H8 15.16 52.35 23.67 tolueno 24.353 16 .14 23.20 8 .34 19.93 78.36 C6H14 Éter Tabla 3-4b.71 41 .57 23.550 13.99 65. 36 71.61 19.11 34.20 37.57 26.21 61.27 15.14 25.06 9 .71 62.82 8.15 71.62 8.20 34.58 8.22 56.54 10.62 11.66 16. 3.65 12.56 7.34 11.47 20.536 8 .14 7.35 38. de 1966.29 63.12 8.19 8.97 8. K 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 8.3 b.62 8.47 13.10 10.69 29.30 21 .499 10.54 76.17 7.14 HC1 Br2 8.58 49.210 18.57 13.25 29.65 54.19 64.28 67.18 66.58 7.4 a.71 12. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cp° en unidades molares consistentes) T.86 18.76 20.18 29.46 22.28 21.24 76.90 17.39 11.44 54.532 11.62 40. a su vez.710 CH4 11.42 46.744 17.68 32.Tabla 3-3b.69 30.77 32.35 9.78 S.29 23.37 43.72 25.570 20.07 3 4.32 48.83 27.67 C5H10 25.06 47.37 30.52 56. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES ORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL.74 60.66 74.60 35.75 45.78 10.65 26.66 22.20 21.704 C6H6 19. 3. (cp0 en unidades molares consistentes).26 n-butano 20.67 isobuteno 21.98 7.74 8.04 30. 3.83 43.11 8.80 24.35 13.99 9.81 58.62 25.80 37.33 30.02 74. de "Selected Valúes Of Properties of Chemical Compounds Manufacturing Chemists Association Research Project.30 87.16 49.53 9.48 72.10 8.68 18.10 18.14 23.62 44.16 53.04 9 .90 68.210 17. VALORES PUNTUALES PARA LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES INORGÁNICOS EN EL ESTADO IDEAL (cP° en unidades molares consistentes) T (K) 250 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 Cl2 7.100 16.32 85.64 11.68 C2H2 10. T. June 30.53 43.17 63. K 298 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1JO0 1300 1400 1500 15.36 74.49 46.30 44.54 24.30 9.37 HBr SO2 SO3 H2S Tabla 3-4a.16 Estiren o 29.01 6:96 6.77 35.48 8.86 7.63 52.62 52.55 69.16 53.10 22.93 67.78 Etilbenceno 30.00 11.02 9 .20 8.51 40.30 63.94 52.44 62.42 7.180 20.57 i-butano 20.22 62.728 14.28 12.58 12.39 25. Department of Chemistry.95 33.49 39.53 46.880 19.03 13.17 53.77 70.10 12.66 21.61 20.49 51.61 41.37 17.89 48.

A continuación se verán las formas generales y más adelante las ecuaciones particulares: A temperaturas por encima de 273 K la variación de cp con la temperatura puede representarse. Además. Allí se indica el nombre del compuesto correspondiente a cada punto y el intervalo de temperatura en que puede utilizarse. En general..4..a = R . etc.. 2 3-22 3-23 cumpliéndose a todas las temperaturas que cp .. Para encontrar una ecuación es necesario disponer de valores puntuales. con mucha exactitud. de la forma: cv = a + bT + cT 2 + . c1 . dependiendo de la precisión necesaria. mediante expansiones polinomiales en T de diferente orden. como la temperatura y la capacidad calorífica pueden expresarse en diferentes unidades. Este tipo de ecuaciones se utiliza tanto para cp como para cv. La mayor o menor variación de la capacidad calorífica de un compuesto con la temperatura puede medirse cualitativamente por la distancia de su punto a la línea que representa la capacidad calorífica: a mayor distancia mayor variación. siempre que se hable de cp o cv se refiere a su medición a baja presiones. aunque no tenga el asterisco. ECUACIONES. pero ahora. cv = a '+ b ' T + c ' T + . en general. etc. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente y la temperatura en grados centígrados. c. 3. representando mejor los valores puntuales o datos experimentales.cv = R.. b. y al conocer ecuaciones para cp se encuentran las ecuaciones correspondientes para cv. Existen varios tipos de ecuaciones: generales y particulares.b . 3-21 La exactitud aumenta a medida que es mayor el orden de la ecuación. lo que implica que: a' . La información acerca de la variación de la capacidad calorífica con la temperatura se maneja mejor mediante el uso de ecuaciones semiempíricas que representan.5 muestra este nomograma. d. . Para cada una de ellas las ecuaciones son. gracias a la disponibilidad de computadoras y calculadoras se pueden utilizar ecuaciones de quinto orden o más. b' . Los valores de las constantes a. es decir. se encuentran de manera algebraica o mediante regresión por mínimos cuadrados.c .7. En estas expansiones polinomiales se utilizaban inicialmente ecuaciones de tercero y cuarto orden. al calcular la ecuación se utilizarán unas unidades determinadas y al reportarla debe informarse cuáles fueron usadas.La Figura 3... los valores puntuales. ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 + eT 4 + .

. Nomograma para gases.Figura 3-5.

SO3 540 300 27 80. se loman valores entre dos límites de temperatura y la ecuación es válida dentro de ese intervalo exclusivamente. °F.28 2700 1500 1227 2240.7. T ) y la solución simultánea del sistema formado dará los valores de las constantes a. no así la capacidad calorífica.13 BTU/lbmol R° = 12.1 MÉTODO ALGEBRAICO. que: cp = 12. Finalmente.6 14.6 20. al elegir los valores para la capacidad calorífica y la temperatura. con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: . se pueden plantear cuatro ecuaciones con 4 parejas de valores ( cp .5.23 1800 1000 727 1340.6 18.86 1440 800 527 980.13 720 400 127 260.76 1980 1100 827 1520.21 2160 1200 927 1700. CAPACIDAD CALORÍFICA DEL SO.13 Kcal/kgmol K° = 12. con lo que las constantes de la ecuación varían. K. A DIFERENTES TEMPERATURAS. b. Esto se debe a que ésta se encuentra en unidades molares consistentes y es lo mismo decir.61 1620 900 627 1160.66 1080 600 327 620.6 12. Si una ecuación de la forma: cp = a + b T + c T2+ d T3 representa correctamente los datos experimentales.5 podría utilizarse la temperatura en diferentes unidades °C.6 19.96 2520 1400 1127 2060. Tabla 3-5.6 20.6 i 5. (cp en unidades molares consistentes). c y d.Por otra parte. °R.4. Todo lo anterior será explicado a continuación: a partir de la Tabla 3. muchas ecuaciones en la bibliografía reportan este último parámetro.6 20.6 19.13 BTU/lbmol F° Se puede plantear el siguiente sistema de ecuaciones.61 2340 1300 1027 1880. a partir de la ecuación pueden recalcularse los valores de la capacidad calorífica y al comparar con los valores iniciales se halla el porcentaje de error medio absoluto y la máxima desviación.58 3.6 16. Obsérvese que de acuerdo con la Tabla 3.6 21.90 1260 700 427 800. que da valores puntuales para la capacidad calorífica del SO3 se hallarán diferentes ecuaciones para expresarla como función de la temperatura. ºR K ºC °F cp.13 cal/gmol C° = 12.13 cal/gmol K° = 12.06 900 500 227 440.6 17. para el SO3 a 300 K.6 21.

58 21.136 . la ecuación representa los datos experimentales con un error medio de 0.28 21.100 600 16.61 18.6096 x 10-5 d = 7.028 500 15.0. Resolviendo el sistema se encuentra que: a = 3.000 400 14. tal como se muestra en la Tabla 3.63 .360 1200 20.13 16.410 900 19.76 19.61 20.822 b = 3.710 1300 20.0.000 1100 20.6096 x 10-5 T2 + 7.28 % y el error máximo es de .2.12. T con las que se plantearon las cuatro ecuaciones fueron tomadas arbitrariamente. el error absoluto medio es de 0.3688 x 10-5 T2 + 6.139 .660 1500 21.0.58 ) se encuentra la siguiente ecuación: cp = 4.220 800 18.23 19.17 + 3.0.58 = a + 300 b + 3002 c + 3OO3 d = a + 600 b + 6002 c + 600' d = a + 1000 b + 10002 c + 10003 d = a + 1500 b + 15002 c + 15OO3 d cumpliéndose la ecuación que se obtenga entre 300 y 1500 K. Por tanto.84 % a 1300 °C.310 1000 19.25 x 10-9 T3 . 20. ( 1100.13 0.76 21.21 ) y ( 1500.2.66 15.0.0.12.000 De la Tabla 3.13 12.4878 x 10-2 c = 2.17.5.0.783 .056 .6.840 1400 21. 21.06 14.86).463 .90 0.28 %.90 0.13). Al plantear las ecuaciones para las parejas: (300.4878 x 10-2 T . es posible que al tomar otras parejas de valores se encuentre una ecuación más exacta.90 0.86 17. Las cuatro parejas de valores cp.29 0. RECALCULADOS A PARTIR DE LA ECUACIÓN Y EL PORCENTAJE DE ERROR.1561 x10-9 La ecuación que describe la variación de cp con la temperatura es: cp = 3.3076 x 10-2 T . (700.58 0.687 0.76 0.21 20.1561 x 10-9 T3 cuya exactitud se establece al recalcular los datos y compararlos con los datos experimentales de la Tabla 3.90 19. TEMPERATURA VALOR VALOR PORCENTAJE K EXPERIMENTAL CALCULADO DE ERROR 300 12.822 + 3. porque éstos son los límites superior e inferior.VALORES DE cp PARA EL SO.000 700 17.6 Tabla 3-6.96 20.

el porcentaje de error medio absoluto es de 0. D(10). Y(101).7. V(101) READ (2. N .NÜM) 2 FORMAT (213) CALL AJCUR(NUM?M) N=M+1 CALLGAUJO(N) CALL PREGR(NUM.1) NUM. N(A10. V(101) N=M+1 M1=2*M+1 DO 2 J=l. con ajuste por mínimos cuadrados.26 y un error máximo de sólo .2 MÉTODO DE AJUSTE POR MÍNIMOS CUADRADOS.K)=SUM DO 7 J=l. T) de la Tabla 3.M) COMMON IA(66).5. La manera más exacta para calcular la ecuación que dé la variación de la capacidad calorífica con la temperatura con la menor desviación consiste en linealizar la función.5 L =I L1=J GO TO 6 L=J-M L1=M+1 DO 2 I=L. MI SUM=0 DO 3 1=1. X(50).2) (X(I). El método algebraico permite calcular diferentes ecuaciones y en ellas el porcentaje de error varía. Las parejas de (cp.4.0.4.2i). Sin embargo.Al recalcular los datos y compararlos con los valores experimentales. A(10. C(10). X(50). L1 K=J-I+1 A(I. Y(101).Y(I).M 1 FORMAT(213) DO 1000 RTM= 1.3 READ (2. NUM SUM=SUM + X(I)**(J-1) IF(J-M-1)4.N. fueron introducidas como datos en el siguiente programa. el cual permite definir el orden. Por tanto esta ecuación representa más exactamente la variación de cp con la temperatura. 3.M) 1000 CONTINUÉ CALLEXIT END 3 4 5 6 SUBROUTINE AJCUR(NUM.21). la ecuación óptima se encuentra mediante ajuste por mínimos cuadrados y se mostrará a continuación.59% a 500 K. C (10). con la temperatura en diferentes unidades. de la ecuación: COMMON IA(66).I=Í. utilizando un programa de computador que entrega directamente los valores de las constantes de la ecuación. n. B(10).

4 DO 5 K=I.N R=A(I.N L2=K+N C(I.J)1002. 38X'METODO DE GAUSS-JORDAN PARA SOLUCIONAR SELS.7/) DO 1 L=1.1002 A(I.K)-A(I.4) CONTINUE RETIRN END .25)(C(I.I) DO 3 K=I. Y(101).M) DO 6 I=1. N RR=A(J.N B(L.K)/R: DO 2 J=l.X(50).N K=J+N IF (I. A(10.N A(I.21X’ PRODUCTO DE LA INVERSA POR EL COEFICIENTE DE SELS DE IDENTIDAD ‘/) DO 8 I=1.7 1002 1003 1001 20 1 3 4 5 2 7 6 1004 25 8 B(J)=O DO 7 1=1.N) FORMAT(12X.J)+A(I.J).K)=A(I.21).10) M=2*N+1 DO 1001 J=1.Y A(J.7F12.20) FORMAT (1H1.K)=1 CONTINUÉ WRITE(3.N DO 1 L1=1.L2)* B(KJ) WR1TE(3.J)=c(I.1004) FORMAT(//.I) IF(J-I)4. D(10) DIMENSIÓN B(10. c(10.N WRITE(3.K)=0 GO TO 1001 DO 1001 J=I.M A(I.K)=A(J. F(10).L1) DO 2 I=1.K)**RR CONTINUE DO 7 I=1.2.1003. ////.N DO(I)=A(I.J)=O DO 6 K=1.J=1.N c(I. NUM B(J)=B(J)+Y(I)*(X(I)**(J-1)) RETURN END SUBROUTINE GAUJO(N) COMMON IA(66).10).L1)=A (L.

3. ESCHZ=X(NUM)/100.7716 x 10-6 T2 + 1.8367 x 10-5 T2 + 6.NUM) FORMAT(////. .21 a 4OO K. Esta ecuación tiene un error absoluto medio de 0.31 + 1.123X’X’IIX’Y’//.como se planteó .N.2384 + 1.6E17.2204 x 10-2 T . mediante procedimientos similares.I=1.21X’COEFICIENTES DE LA ECUACION BUSCADA EXP=0.2. Es evidente que una ecuación de orden mayor representará más exactamente los valores experimentales: con el mismo programa se encontró que la ecuación de cuarto orden es: cp = 2.8184 x 10-2 T .5.2412 x 10-9 T3 Al recalcular los datos experimentales y encontrar el porcentaje de error medio absoluto se encontró que éste era de 0. publicado en la revista " Petroleum Refiner ".05 y el error máximo es de 0.056 x 10-8 T3 .101 V(I)=V(I)+B(J+1)*(XVAR.47% a 500 K.9)(X(I).…. han encontrado ecuaciones que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura usando expansiones polinomiales de 4 ó 5 términos.2413 x 10-9 T3 Con la temperatura en °F y cp en unidades molares consistentes: cp = 11. presentan ecuaciones con 4 constantes para una gran variedad de compuestos.2732 x 10-2 T – 2.X(50). enero 1949 .Y(I).8F12. Diferentes grupos de investigadores. Resultados que indican que esta ecuación representa más acertadamente los valores experimentales que las encontradas por el método algebraico.18 x 10-2 T . A.07 x 10-9 T3 Con la temperatura en °C y cp en unidades molares consistentes: cp = 11.3479 x 10-5 T2 + 6.ESCHZ) RETURN END Las ecuaciones de tercer orden encontradas por medio del programa anterior son: Con la temperatura en °R y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.7.623 + 2.14 x 10-5 T2 + 2.mucho más exacta.M) COMMON IA(66).I=1.5)) WRITE(3.1.(12X. siendo .21).Y(101).(12X.C(10). K.31 + 3.2465 x 1O-6 T2 + 1.24 y el error máximo de 0.B(10).78 + 4.10)(B(I).9 10 8 SUBROUTINE PREGR(NUM.noviembre 1954.A(10. DO 8 I=1. Por ejemplo.1…N’//.977 x 10-12 T4 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.//.21X’ PAREJA DE DATOS TOMADAS DEL LABORATORIO.1. Kobe y colaboradores.1308 x 10-2 T .7.07x10-9 T3 Con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes: cp = 4.9)) XMIN=0.V(101) WRITE(3.N) FORMAT(//. en un trabajo titulado TERMOQUIMICA PARA LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA.4. Estos valores se muestran en la Tabla 3.

360 0. mediante datos experimentales.8.020 0.957' -12.780 0.305 13.087 '15.580 0.220 0.23 19.648 -0.300 y 200 °F 3-24 3-25 La Tabla 3. V.Un trabajo reciente.220 13. en intervalos diferentes de temperatura: c p = a + bT + cT 2 c p = 7. mol. Texas. c y d PARA LA EXPANSIÓN POL1NOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA . El Apéndice A presenta la misma información para muchos compuestos. Al igual que las Tablas 3.18 8.95 + uT v Entre 50 y 1400 ºF Entre .7 y 3.13 5.203 d x 109 INTERVALO ERROR KELVIN MEDIO -2 . En estas ecuaciones' la temperatura debe expresarse en °R y la capacidad calorífica se da en unidades molares consistentes.915 -9. Las ecuaciones de los apéndices B y C pueden utilizarse entre 273 y 1500 K y son tomados del libro BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA.890 -3. realizado por R. COMPUESTO Metano Etano Propano n-Butano Isobutano neo-Pentano neo-Hexano Etileno Propileno 1-Buteno Isobuteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Ciclopentano Metilciclopentano Ciclo-Hexano A 4. W.650 7. pero la temperatura se encuentra en °F y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes.966 0.12 8.340 : -12.270 0. analizaron los datos experimentales para las capacidades caloríficas de hidrocarburos gaseosos y propusieron dos ecuaciones para cada gas.124 7.630 273-1500 0.20 4. Tabla 3-7.740 0.110 -3.25 20.13 18. El Apéndice B muestra los valores de cinco constantes para expansiones polinomiales de cuarto orden.12 16.12 13.753 -0.24 11.114 -15.9 presenta los valores de las constantes a. Editorial McGraw Hill. Serwood-Reid-Prausnitz.657 0.240 1.735 5.873 9. Schorr y C.910 -5.880 0. utilizadas para gases.37 . Las ecuaciones del Apéndice A pueden utilizarse entre 273 y 1500 K.14 6.200 4.3030 -1.074 -3. Reklaitis. presenta las constantes para 10 compuestos que no se encuentran en la Tabla 3. Beamount. b. Fallón y Watson.993 -2.018 -6.702 8. Es tomado del libro PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS.8.403 -7.030 0.17 12 . G. presentado en la revista " Chemical Engineering ".410 0.936 13.844 -1.945 -1.865 1. La Tabla 3. Dos investigadores.750 1. ecuaciones semiempíricas que den la variación de la capacidad calorífica con la temperatura. la capacidad calorífica se encuentra en unidades molares consistentes y la temperatura en K.778 2.495 -8. presenta las constantes para ecuaciones de la misma forma. USA.078 1 7.935 b x 102 1. K) y la temperatura en K. Editorial McGraw Hill.691 5.53 0 -3. b. CONSTANTES a. La capacidad calorífica se encuentra en unidades del Sistema Internacional (Joule.070 0.447 -8. El Apéndice C da la misma información del Apéndice B.920 0.28 7.070 0.981 -4.380 -5.755 -4.57 1.890 0. de la Universidad de Lámar.830 0.380 16. Diferentes grupos de compuestos han sido estudiados para determinar. parte 22 de " Physical & Thermodynamic Properties ".944 0.454 c x l05 0.279 8. c.06 7.7. Yaws. G. u y v para varios hidrocarburos. Borrenson. L.650 -1.190 3. R.

930 -0.42 0.7634 4.19 0.55 6.1576 0.18 0.4367 -0.559 -2.3314 0.398 -5.59 0.726 5.1039 0.15 0.15 0.16 0.5107 -0.758 5.09 0 .869 -1.920 4.1283 -0.57095 0.481 -2.030 28.418 -0.800 9 .08 0.582 -6.18 0.31 .461 7.974 6.164 2.596 3.18 0.536 0.4696 -0.80 20.02271 -0.240 16.70 1.36 0.19 0.760 2.952 9.499 6.213 -8.653 1.693 8.193 -0.610 12.9084 0.781 -5.161 -0.66 0.86 18.291 14.384 3.41 0.1820 -0.24 0.2462 0.08 0.222 6.17 0.3631 0.24 0.97 8.515 -0.1703 -0.675 0.0745 0.169 6.489 1 .504 7.1178 -0.793 -5.424 6.11 -6.970 6.69 5.070 -8.2611 -0.540 2.365 4 .115 6.12 0.003 -9.244 2.17 0.4858 0.20 0.200 7.070 7.784 -0.8408 -1.61 15.206 12.073 5.192 -2.157 3.760 -2.14 0.04001 1.26 0.62 0.577 -7.918 7.4186 -0.2358 -0.244 7.O4S33 -0.350 10.007804 -0.700 S.389 -1.1039 0.3888 -0.050 4.6861 0.43 0.4813 2 .3170 0.22 0 .2 521 -0.08729 1 .1477 0.28 0.300 6.8375 0.02148 -0.13 0.07705 0.8362 0.789 -6.1216 -1.838 4.820 6.984 -2.051 8.09563 0.72 1 .203 18.045 -0.2079 -0.9103 -2.526 1 .03 5.22 0.01 0.290 -0.200 23.22 15.3464 0.6406 0.400 1.13 0.390 6.5265 -0.20 0.081 2 4.790 3 .47 0.05 17.540 -8.1604 0.210 3.841 -2.702 3.686 2 .90 5.2008 4.762 0.097 -8.9739 3.000 2.22 0.47 0.30 0.995 -0.06 0.23 0.3128 1 .557 6.350 10.291 -2.04546 2.3133 -0.096 -1.4004 1.230 -10.33 0.2128 -0.35 0.1147 0.16 0.831 -7.82 9.903 6.483 0.24 10.2328 -0.04594 0.9111 -1.036 -1.09 4.03753 0.650 -8.828 273-1800 273-1300 273-1800 273-2000 273-1500 » 273-1800 273-2000 273-1500 273-1900 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 0.88 -2.71 0.210 4.201 7.452 5.533 -5.6571 -0.968 -9.58 0.220 3 .090 18.078 -3.1364 -1.42 0.48 7.4285 0.54 0.484 14.3-Butadieno Isopreno Nitrógeno Oxígeno Aire Hidrógeno Monóxido de carbono Dióxido de carbono Vapor de agua Nitrógeno Oxigeno Hidrógeno Aire Monóxido de Carbono Vapor de Agua Azufre.350 -2.434 14.905 14.150 -11.9797 1.34 0.334 8.529 6.79 0 .71 0 .55 4.19 4.6939 -0.34 7.273 -3.8214 8.8587 273-1800 273-3800 0.9520 2.95 22.23 0.57 0.75 -1.419 3 .7867 2 .480 6.39 0.46 0.37 0.1505 0.989 -7.925 2.Metilciclohexano Benceno Tolueno Etilbenceno Estireno cumeno Acetileno Metilacetileno Dimetilacetileno Propanodieno 1.13135 -0.430 -1.058 -0.04697 -0.800 4.04576 0.447 4.76 0.440 6.540 19.5864 0.37 0.1709 0.073 -10.02244 1.859 1 .1566 0.5298 1.006 4.12 4.14 0.49 0.800 -1.357 15.344 8.713 6.479 -2.149 4.713 4.935 14.316 7.3265 -0.3? 0.5307 1 .26 0.057 7.55008 -0.46 0.547 0.02387 -0. 22 Anhídrido sulfuroso Anhídrido sulfúrico Acido sulfhídrico Sulfuro de carbono Sulfuro de carbonilo Flúor Cloro Bromo Yodo Fluoruro de hidrógeno Cloruro de hidrógeno Bromuro de hidrógeno Yoduro de hidrógeno Cloruro de metilo Cloruro de metileno Cloroformo Tetracloruro de carbono Fosgeno Tiofosgeno Cianógeno Cianuro de hidrógeno Cloruro de cianógeno Bromuro de cianógeno Yoduro de cianógeno Acetonitrilo Nitrilo acrílico Oxido nítrico Oxido nítrico Oxido nitroso Dióxido de nitrógeno Tetróxido de nitrógeno Formaldehido Acetaldehído Metanol Etanol Oxido de etileno Ceteno Ciclopropano Isopentano o-Xileno m-Xileno p-Xileno Monóxido de carbono -15.01791 -0.732 6.668 -2.068 7.376 -1.10684 0.578 13.966 8.085 6.17 0.744 -0.26 0.54 0.461 3 .008 5.354 -8.349 4.38 0.560 0.16 0.354 1S.7213 2 .1488 0.972 11.186 5.36 0.45 0.182 273-1200 273-1000 273-3800 273-1500 273-600 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 273-1000 273-1500 0.3125 -0.

275 -2.0177 k ) ⋅10−3 T − 0.2-dicloroetano Tricloroetano Tetracloroetano Amoníaco Hidracina Metilamina Dimetilamina Trimetilamina 1 .9956 -0.83 8.50 0. CONSTANTES a.990 2 .182 -3.91 16.179 0.6 6.661 8.88.8 .56 14.93 75.6 61 9.022 -3.80 4.57 86.02 185.016 -5.2.010 7.50 298-1500 K .14 9.737 -5.19 1.0 30.10 9.14 u 6.26 1.00 105.304 -1.6 18.79 1.9 . CONSTANTES PARA LAS ECUACIONES: cp = a + bT + c T2.95 45. 2 .502 9. COMPUESTO Peróxido de hidrógeno Naftaleno Cloropreno Ciclobutano Clorobenceno Anilina Fenol n-Butanol Oxido de propileno Oxido de butileno a b x 103 c x 103 d x 109 INTERVALO 5.235 7.3S 0.259 -2.25 27.28 2. que las capacidades caloríficas de las fracciones del petróleo en fase gaseosa se podrían representar en función de la temperatura y el factor de caracterización k.78 55.57 x 10-3 3.30 0.40 0.295 4.10 298-1500 K b x 103 9.336 5.14 0.6 4.89 10.0233) + ( 0.90 298-1500 K 2.44 + 0.625 0.397 -3.1 . definido por la ecuación: .25 2.11 6-5846 3 .52 19.25 1.42 2. cp en unidades másicas consistentes y k es el factor de caracterización de la Universal Oil Products.517 3.554 3 .13.890 2.71 138 1.089 -1.51 91.6446 -3.00 Los mismos investigadores encontraron.7936 -1.6101 6.3 11.85 1.18 0.97 123.0 . por la ecuación: c p = ( 0.432 0.948 6.098 6.50 298-1500 K .0 31.4 x 10-12 8.5488 S.48.97 0.27 0.1-dicloroetano cis-1.41 2.0 -62.891 10.10 0.97 x 10-3 0.20 x 10-5 2.11 143.85.27 5.600 -3.9 24.85 .5.90 x 10-2 V 4.800 -4.95 + u Tv COMPUESTO Metano E tile no Etano Propileno Propano n-Butano iso-Butano Pentano A 3.18 Tabla 3-8.39.516 9.22 0.23663 -2. c y d PARA LA EXPANSIÓN POLINOMICA DE TERCER ORDEN QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.70 298-1500 K -5.07 0.307 11.797 8.61.4 .153 ⋅10−6 T 2 3-26 en la cual la temperatura se encuentra en °F.122 4.50 0.0 .9 3. y cp= 7.dicloroetano Trans-1.80 298-1500 K -9.4 20.799 0.5203 2.4826 -5.3.10 298-1500 K -8.19 1.40 45.42 0.09 298-1500 K .4 -107.691 4. entre 0 y 1400°F.93 x 10-2 0.61251 3 .13 x 10-11 6.97 8. b.Acetona Alcohol isopropílioo Alcohol neopropílico Alcohol alílico Cloroetano 1.0450k − 0.93 x lO-2 3.899 4.27 4.200 15.25 6.20 23.00 3.74 298-1500 K -13.307 0.81 97.c x 106 1.69 35.30 3.751 -3.5981 5.6187 -3.401 5.50 298-1500 K -2.6 -48.39 0.9 14.0 -126.15 0 .9505 7.383 4.98 Tabla 3-9.1510 12.6152 9.68 126.

Encontraron que las ecuaciones de esta forma representaban con mayor precisión (errores medios menos de 0. por medio de una ecuación de la forma cp = a + b T + c T2 + d T3 la solución de la integral conduce a que: cPm = a + b c d (T2 − T1 ) + (T22 + TT2 + T12 ) + (T23 + T22T1 + T2T12 + T13 ) 1 2 3 4 3-30 Conocidos los valores a. J. cpm. en °R. y D es la densidad relativa a 60°F.k= T D 1 3 3-27 donde T es la temperatura normal de ebullición. T. Como la mayoría de los datos termodinámicos se conocen a 25 °C. tabulándose los valores de cpm para el gas entre T. es usual tomar T1=25 °C. c y d para un gas cualquiera. La capacidad calorífica media se define como: cPm ∫ cP dT dh T = = 1 T2 − T1 T2 − T1 T2 3-29 y cuando la variación de cp con la temperatura se conoce. La Tabla 3. generalmente) los datos experimentales que las ecuaciones de expansión polinomial de 4 y 5 términos. P. partiendo de datos experimentales. b. Algunas veces. Quebec. la información acerca de la capacidad calorífica de un compuesto se conoce mediante tablas que dan la capacidad calorífica media. B. y T2. por ejemplo. Esta es una forma conveniente cuando se requiere calcular cambios entálpicos. L. en ella se dan los valores de las constantes A. es fácil pensar en un programa de computador que evalúe las capacidades caloríficas medias entre 25 °C y T para diferentes gases.1 %. Canadá. b. se mantiene constante T1 y se varía T2. Thinh. Kaliaguine de la Universidad de Labal. el rango de temperatura en que la ecuación es válida y el porcentaje de error medio. R. C y n. c y d.10 es un extracto de este trabajo. . Ramalho y S. dándose los valores de la capacidad calorífica media para el gas entre 25 °C y T. La temperatura se expresa en K y la capacidad calorífica en unidades molares consistentes. desarrollaron ecuaciones de la forma: cP = A + Be ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ ⎝ T ⎠ 3-28 para cerca de 220 hidrocarburos en la fase gaseosa. Duran. Y como también pueden variarse los valores de las constantes a. S.

06 1.06 0.31 0.4893 515.3133 12.2225 1855.8656 128.7993 560.9818 78.0223 a 0.2123 599.3-pentadieno Iso preño Ciclo-Pentano MetilCiclopentano Etil-ciclo-Pentano n-propilciclo-Pentano n-butilciclo-Pentano Ciclo-Hexano Metilciclo-Hexano Etilciclo-Hexano n-propilciclo-Hexano Ciclo-Penteno 1 .4564 862.3-Butadieno 1.06 1.3585 259.05 0.0785 879.08 .9241 20.9323 a 0.0312 a 0.06 1.8576 721.2394 653.3332 96.9819 16.5226 109.1648 63.9010 a 0.09 0.07 1.9651 5.2222 24. CONSTANTES A.8872 a 0.5614 6.6083 105.1521 a 0.6929 87.8706 32.Metil-pentano n-Heptano n-octano n-nonano n-decano Etileno Propileno 1-Buteno Cis-2-Buteno Trans-2-Buteno Isobuteno 1-Penteno 1-Hexeno 1-Hepteno 1-octeno 1-noneno 1-deceno Propanodieno 1.7935 120. B.30769 .9481 134.9302 140.2687 16.0180 a 0.0237 a 0.7757 136.0628 121.06 a 1.3038 28.0166 15.2319 126.4296 502.27 0.2075 25.0206 16.06 0.1691 620.8148 10.1141 742.9117 1465.0265 a 0.06 0.7426 578.1097 16.9468 8.07 0.4738 21.0032 3775.2432 13.06 0.3464 76.1588 30.7216 549.1016 21.0340 14.9919 a 0.6982 788.24 1.8542 a 0.8598 20.8931 a 0.07 1.0838 1040.Metil-pentano 3.9791 a 0.05 a 1.Tabla 3-10.2871 41.3507 n INTERVALO .2060 23.0551 50.8954 746.5697 33.1033 756.4757 11. cP = A + Be⎝ COMPUESTO Metano Etano Propano Butano Isobutano Pentano Isopentano Neo pentano Hexano-n 2.04 1.0298 a 0.2-Butadieno 1.2796 11.% ERROR 1.1091 70.5000 a 0.7232 108.06 0.07 1.9735 a 0.1666 12.8562 726.5592 13.05 1.9843 a 0.8702 153.3930 647.5166 760.3962 17.06 1.2344 a 0.10 1.8363 312.07 1.0558 13.4500 37.1451 13.7753 5904196 74.3201 18.06 1.0906 a 0.7211 90.1591 a 0.6333 27. C Y n PARA LA ECUACIÓN EXPONENCIAL QUE DA LA CAPACIDAD CALORÍFICA EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA.4146 110.8227 2470.05 1.0431 772.9960 b 0.2097 1617.3982 10.0715 a 0.0372 a 0.4850 2165.7377 287.5707 12.1846 102.9005 a 0.9908 46.1577 35.08 L2143 a 0.0380 a 0.9571 72.0652 54.09 1.8699 301.9929 770.6888 733.2448 65-0506 62.04 1.7757 a 0.06 1.9926 b 0.0408 a 0.09 1.1634 382.09 1.07 0.0869 ⎛ C ⎞ ⎜− n ⎟ T ⎠ C 2295.4852 83.4971 89.9880 a 0.0375 0.4-Pentadieno 2.Metilciclo-penteno Etino Propino Butino A 7.0225 a 0.6131 21.6869 85.2966 171.0953 756.1833 a 0.8029 784.6021 333.0302 a 0.8342 1258.2757 169.8234 9.06 0.9290 25.9527 62.2419 93.6007 3.0046 a 0.4443 15.8979 61.1732 141.9570 a 0.35207 1025.9220 a 0.4742 15.08 0.9314 732.0380 30.6558 66.4355 9.1411 a 0.9250 B 22.7739 768.8030 a 0.06 1.0230 a 0.3539 768.5361 94.9281 112.0256 a 0-05 0.0401 a 0.1951 357.4860 9.0247 a 0.09 0.07 1.13 0.8683 19.9593 3.05 1.0236 738.1192 a 0.4183 155.1843 147.4229 157.0298 0.5203 22.34 0.0346 a 0.09 1.05 1.3213 13.9992 a 0.06 1.8917 37. PARA HIDROCARBUROS.06 0.

9785 1.11b muestra una parte de éste.2979 n-propilbenceno 21.1107 904.2178 Benceno 8.0554 0. Como se veía antes.06 0.2-Butino 14.0135 L0166 1. "Capacidades Caloríficas Medias a partir de Expansiones Polinomiales en t de tercer orden".03 0. entre 25 °C y T.4835 Tolueno 13.05 0.1286 1.1428 1.2801 1167.7. denominado " Capacidades Caloríficas Medias para Hidrocarburos a partir de Ecuaciones Exponenciales ".5813 65. La Tabla 3.06 0. El segundo.03 Con esta base se realizaron dos trabajos: el primero.08 0.04 0.03 0.0718 914.0007 1. para el intervalo.06 0.03 0.4976 85.7639 1-pentino 16.3165 113. para muchos de los hidrocarburos de la Tabla 3.4569 Cumeno 18.0559 93.2560 94.8226 672. publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales.11a es un extracto de este trabajo.05 0.04 0.5265 1024.7 y 3.0361 n-butilbenceno 23. con el aire como sustancia de referencia.3475 o-Xileno 20.6065 m-Xileno 18.4160 2-pentino 16. . La Tabla 3.10 y con la misma información del trabajo anterior.3095 1414. La Tabla 3.7729 145.4227 616.1377 1. T = Temperatura en °F.9069 114.04 0.1337 1.0164 1.2571 999.9897 1.7065 96. también publicado por la Universidad Nacional Sede Manizales.06 0. con la diferencia de que en éste la temperatura de referencia es de 0 °C.10 0. 3.12 da también valores para la capacidad calorífica media.04 0.9192 93.1125 1.3516 739.0674 109.1500 K.6695 66. b: 298 .7804 672.3607 633. esta capacidad calorífica se utiliza solo en el cálculo de cambios entálpicos y en ellos no interviene el estado de referencia.7346 578.0759 142.4.1667 1266.03 0.1005 1. 1.5558 1-decino 33.4025 129.6357 126.3 VAPORES DE PETRÓLEO La capacidad calorífica de los vapores del petróleo en unidades másicas consistentes puede calcularse por la ecuación: cp = Donde: ( 40 − D )(T + 670 ) 6450 cp = Capacidad calorífica en unidades másicas consistentes.9376 661.6444 n-pentil benceno 27.2582 Etilbenceno 15.0977 a a a a a a a a a a a a a a a a a a a 0.5180 1-heptino 23.4708 1-hexino 20.1940 1137.1076 1.5438 98.0952 1.1901 En la Tabla: a: 298 .1234 79.7046 Estireno 14.9036 1228.5709 1100.0348 987. para todos los gases que aparecen en las Tablas 3.0834 82. 3-31 D = Densidad relativa.0060 1.06 0.1000 K. (60°F/60°F).0875 1.2544 49.8220 p-Xileno 18.06 0.5586 67.0980 1.0149 1-octino 26.8.9791 533.4869 1-nonino 30.

364 7.476 7.104 7.781 7.303 7.244 10.073 8.939 6.024 7.888 11.758 7.260 8.072 7.537 8.039 7.407 11.896 6.316 8.5 cal/g.106 8.163 7. Tabla 3-11a.391 7.899 6.942 6.055 7.969 6.047 7.991 9.296 7.798 7. " PROPIEDADES DE LOS GASES Y LÍQUIDOS \ Editorial McGraw Hill.466 7.330 7.3.196 7.358 7.373 7.4.7.259 7.221 7.015 7.170 S2 7.823 H2O 8.100 7. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.986 7.081 7.945 8.902 6.955 6. pero las constantes tienen también unas unidades determinadas. Cuando no se dispone de información acerca de la capacidad calorífica de un gas.196 7. b = Tc Conocidas dos parejas buena precisión (cp.961 9.925 AIRE 6.360 7.914 6.466 7.656 7.031 7.824 8.874 7.069 7.161 11.201 7.756 8.930 6.626 11.432 7.908 6.062 10.262 7.442 7.857 7.011 8.235 8.819 7.207 8.520 11.559 8.013 7.DORAISWAMY Los autores plantearon la ecuación: c p = a + b ⋅ log (Tr ) 3-32 Capacidad calorífica (másica o molar) Temperatura reducida = T/TC Constantes Temperatura crítica donde: cp Tr a.583 10.233 9.185 7. Temperatura de referencia: 25 °C T ºC 25 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 N2 6.431 8.895 6.038 8.235 7.407 7.100 9.517 7.185 8.418 10.4 ECUACIÓN DE KOTHARI .699 7.950 6.985 7.031 7.168 7.131 7. Una aproximación que puede usarse como último recurso consiste en utilizar un valor de 0.496 8.689 8.612 7.136 7.623 8.741 7. T) se pueden calcular los valores de cp a otras temperaturas con buena precisión.009 7.042 7.338 7.031 9.374 8.727 11.414 7.161 7.544 CO2 8.100 CO 6.945 6.461 8.135 7.557 8.122 7.973 6.131 8.456 9.514 8.499 7.739 10. C° para un gas cuya capacidad calorífica se desconoce.269 7.060 8.287 11.398 8.434 8.398 7.565 7.247 7.010 7.533 H2 6.870 10.000 7.510 7.324 7.292 7.961 6.028 11.304 7.988 7.155 8.362 8.489 8.891 7.281 8.082 7.892 8. Cuando se da la capacidad calorífica por medio de una ecuación.921 6.952 6.458 O2 7.425 7.944 6.576 .108 7.982 7.064 7.323 8.668 9.879 8. se indican las unidades de la capacidad calorífica y de la temperatura. tema que se escapa del objetivo de este capítulo.958 6.057 7. pueden utilizarse los métodos de aproximación descritos en el libro de Sherwood-ReidPrausnitz.227 7.

438 30.965 18.786 7.629 7.897 25.158 7.244 40.466 12.612 18.657 23.244 15.577 7.557 7.788 7.704 39.080 12.608 18.749 7.686 8.190 13.015 15.142 35.614 17.925 24.595 8.491 7.934 .°C 26.368 12.130 31.735 7.413 18.018 27.070 25.851 7.704 17.565 7.979 26.340 11.554 12.593 8.522 21.346 39.761 7.180 8.614 21.447 9.354 44.598 7.85 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000 1050 1100 1150 1200 Tabla 3-11b.899 8.161 28.445 8.703 7.260 36.950 13.623 18.594 10.517 19.790 22.309 9.899 22.396 20.075 24.973 16.878 30.017 30.297 23.281 21.650 28.169 44.160 21.635 8.612 9.300 18.017 25.637 40.777 9.802 7.476 13.720 11.158 12.104 8.951 45.902 9.933 34.691 7.843 33.957 8.949 12.022 14.059 20.548 23.727 23.616 16.127 17.225 22.305 15.695 8.648 9.364 36.999 12.759 19.535 14.494 12.286 11.844 C4H8 20.195 31.019 8.829 41.622 8.738 25.138 7.595 21.243 10.530 19.530 37.196 36.540 13.839 9.241 7.464 15.894 13.469 16.943 37.062 26.329 7.107 21.861 11.421 20.049 8.79 15.932 19.924 32.582 9.551 9.681 15.119 47.004 39.804 29.231 12.156 8.613 30.793 20.225 15.580 30.913 11.432 12.524 7.708 7.932 28.220 7.670 7.099 18.915 31.204 8.864 34.414 36.409 20.718 40.292 33.838 7.688 41.351 24.660 38.1000 1050 1100 1150 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1500 7.178 7.007 20.702 46.642 7.895 10.597 35.776 7.611 12.227 7.680 7.828 7.219 9.432 10.550 35.701 14.868 17.424 47.126 29.967 25.174 28.188 19.615 42.703 22.249 17.813 7.649 28.650 7.301 12.159 15.130 8.367 25.240 9.392 41.713 9.740 34.989 8.200 26.527 32.958 7.063 27.790 29.307 7.119 7.433 31.711 36.515 9.382 24.180 14.551 24.209 23.63 i 27.657 14.736 16.608 8.653 29.560 27.622 33.646 8.372 25.120 24.276 12.503 43.432 10.589 7.667 8.761 7.673 24.052 16. Temperatura de referencia: 25 °C CH4 C2H6 C3H8 n-C4H10 C2H4 C3H6 8.942 11.143 35.379 9.673 7.754 14.283 14.704 T.199 7. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS cp en unidades molares consistentes.788 48.590 12.285 7.624 11.677 8.110 13.116 27.902 32.452 27.620 7.674 30.954 12.642 38.316 15.676 17.788 37.733 7.720 7.754 26.077 8.167 22.263 7.610 7.230 19.

590 8.009 25 6.296 7.983 7.549 7.093 7.154 7.949 6.4757 x 10-6 T2 con la temperatura en K y cp en unidades molares consistentes.973 9.057 10.955 7.864 6.946 6.729 7.094 7.674 7.122 8.036 7. por tanto sus unidades serán: caloría gmol ⋅ K º ⋅K o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K .591 7.146 7.420 7.039 7.062 7. cp en unidades molares consistentes.260 7.860 En el ejemplo siguiente se analizará cómo estas ecuaciones pueden transformarse de tal manera que las unidades de la temperatura varíen.716 8.118 6.266 7.752 12.440 9.012 100 6.858 6.451 8.946 . a) ¿Cuáles son las unidades de las constantes a.967 7.595 8.320 9.551 7. es decir: caloría gmol ⋅ K o BTU lbmol ⋅º R La constante b está multiplicada por la temperatura en K.213 10.414 7.985 7.960 9.192 7.348 1200 7.050 9.0.665 8.428 11.227 7.613 1400 7.482 7.960 6. EJEMPLO 3.001 6.Tabla 3-12.138 7.1 La capacidad calorífica del H2 está expresada por medio de la ecuación: cp = 6.965 8.635 12. CAPACIDADES CALORÍFICAS MEDIAS.855 12.644 700 7.501 11.989 6.740 1500 7.196 10.998 7.510 8.377 500 7.850 9.768 7.070 1000 7.785 800 7.680 8.256 400 7.560 9.928 900 7. Temperatura de referencia: 0 °C T.150 300 7.965 7.507 600 7.°C N2 O2 AIRE H2 CO CO2 H2O 0 6.718 8.002 6.949 6.830 7.706 8.998 6.054 6.350 7.838 6.769 8.916 7.075 7.207 7.961 8.165 7.061 200 6.003 8.020 9.965 6.380 7.023 7.351 11. b y c? SOLUCIÓN: Las unidades de la constante a deben ser las mismas de cp.688 12.805 12.170 9.489 7.962 8.845 7.960 7.120 10.205 7.001 18 6.015 7.781 7.485 7.340 7.570 11.980 7.360 8.221 8.684 7.196 x 10-3 T + 0.680 9.265 7.959 6.616 7.277 7.057 6.190 6.926 6.128 7.482 1300 7. y este producto debe tener las mismas unidades que cp .210 1100 7.

. SOLUCIÓN: Como: T (ºC ) = T ( º F ) − 32 32 T ( K ) = 273 + Rº = Fº T ( º F ) − 32 1. 1 C° = 1 Kº ⎛ caloría ⎞ caloría 1 K º cP = ⎜ ⋅ ⎟ = 6.4757 ⋅ 10 ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 2 1C º ºC2 efectuando productos y reorganizando: cp = 6.196 ⋅ 10−3 −6 1K º (T + 273) ⋅ K caloría ⋅ ⋅ gmol ⋅ K º ⋅K 1C º ºC 2 2 1K º (T + 273) ⋅ K caloría +0.4757 ⋅ 10−6 T − 32 ⎞ K º R º ⎛ ⋅ ⎜ 273 + ⋅ ⎟ 1.196 ⋅ 10−3 cP = 6.4757 x 10-6 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °C.4682 x 10-7 T2 con cp en unidades molares consistentes y la temperatura en °F.927 + 0. las unidades de c deben ser: caloría gmol ⋅ K º ⋅K 2 o BTU lbmol ⋅ R º ⋅K 2 b) Transforme la ecuación de tal manera que la temperatura quede expresada en grados centígrados.928 + 6.8 ⎠ º F 2 lbmol ⋅ R º ⋅K 2 F º ⎝ efectuando y reorganizando cp = 6.3732 x 10-5 T + 0. como la constante c está multiplicada por la temperatura elevada al cuadrado. c) Encuentre la ecuación para la capacidad calorífica con la temperatura en °F y cp en BTU/lbmol·F°.946 ⋅ − lbmol ⋅ R º F º lbmol ⋅ R º ⋅K +0.946 gmol ⋅ K º 1 C º ⎝ gmol ⋅ C º ⎠ −0.026 x 10-3 T + 1.8 pueden plantearse las unidades de la ecuación inicial como: BTU R º 0.De manera análoga. y. K2.8 ⎠ º F F º ⎝ BTU Rº ⎛ T − 32 ⎞ K 2 ⋅ ⋅ ⎜ 273 + ⎟ 1. SOLUCIÓN: Como: luego: T (K) = T (°C) + 273.

186 kJoule.d) Encuentre la ecuación con cp en kJoule/(kgmol Kº) y la temperatura en K. encontrándose que: cp = 29.600) en °C.62 Kcal 30 Kg Kcal ⋅ = 18. para el etano es de 18.322 % b) A partir de la Tabla 3.124 x 10-2 (500) .62 Kcal/kg K°.66 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0 . y 1 kgmol = 1000 gmol.66 Kcal/kJoule K° (Tabla 3.66 ) x 100 / 18. luego basta multiplicar las constantes a. cp. 1 Kcal = 4. SOLUCIÓN: a) A partir del nomograma de la Figura 3.6 Kg ⋅ K º Kgmol Kgmol ⋅ K º % Error = ( 18. se obtiene un valor (al unir los puntos correspondientes) de 0.53 x 10-5 T2 + 1.0.6 .0.2. EJEMPLO 3.74 x 10-9 (500)3 cp = 18.648 + 4.18.7 se encuentra que cp para el etano está dado por la ecuación: cp = 1.53 x 10-5 (500)2 + 1. calcule cp para el etano a 500 K y encuentre el porcentaje de error de cada cálculo.648 + 4. SOLUCIÓN: Se trata de pasar las unidades de energía y las unidades de masa. de ahí que utilizando el punto 9 que corresponde al intervalo (200 .82046 x 10-3 T + 1.1.66 = . Utilizando la información que se ha dado hasta ahora. b y c por el factor 4. Como: se encuentra que: 1 Kcal = 1000 cal. Efectuando la conversión: cP = 0.7: T = 500 K = 227 °C. A 500 K la capacidad calorífica. Kcal cal = Kgmol ⋅ K º gmol ⋅ K º Ahora.076 .1.74 x 10-9 T3 con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K válida entre 273 y 1500 K Reemplazando la temperatura: cp = 1.99128 x 10-6 T2 tal como se pedía.4a ).186 kJoule/Kcal.124 x 10-2 T .

4. .2796 + 41.1 %.1.6796 Kcal/kgmol K° y el porcentaje de error es de 0. valida entre 298 y 1500 K.5075 kJoule/kgmol K° y realizando la conversión de unidades. Para T = 500 K = 900 °R. la ecuación para el etano es: cp = 9.516 Kcal/kgmol K° y el error es de .9. Reemplazando T = 5OO K en la ecuación. válida entre 50 y 1400 °F. Reemplazando la de temperatura.1.023 ) con cp en unidades molares consistentes y temperatura en K.3 Para el etano.1177 x lO-7 T3 + 1. cp = 18.862.2394/T1. cp = 18.657 x 10-5 T2 + 2.254 x 10-2 T .39 K Encuentre la ecuación de Kothary-Doraiswamy para el etano y calcule la capacidad calorífica a500 K.8463 Kcal/kgmol K° y el error es de 1 %. la ecuación para el etano es: cp = 1. Reemplazando el valor de T = 500 K.38 + 23.4.056 %.76892 x 10-4 T2 .77 %.58 Kcal/kgmol K" cp = 27. d) En el Apéndice B la ecuación para el etano es: cp = 33. se conocen los siguientes valores de temperatura y capacidad calorífica: 298 K 900 K cp = 12.25 x 10-3 T .3889 x 10-10 T4 con la capacidad calorífica en Joule/gmol K° y la temperatura en K. válida entre 273 y 1500 K. válida en el mismo intervalo de temperaturas. EJEMPLO 3. e) En la Tabla 3.27 x 10-6 T2 con T en °R y cp en unidades molares consistentes.7753 exp (.0. cp = 18. cp = 18.55175 x 10-2 T + 3. f) En la Tabla 3.c) En el Apéndice A la ecuación para el etano es: cp = 1. cp = 77.081 x 10-9 T3 en unidades molares consistentes y la temperatura en K.69 Kcal/kgmol K° La temperatura crítica vale 305.292 + 4.6496 Kcal/kgmol K° y el error es de 0.10.8339 .

11 .653 305. Capacidades Caloríficas de sólidos y líquidos. Pero a medida que aumenta la temperatura disminuye el error. se encuentra la capacidad calorífica para el etano: cP = 12.484 cp = 12. 4.a para el compuesto.SOLUCIÓN: Las temperaturas reducidas son: TR1 = 298 = 0. como puede verse al recalcular los valores de la Tabla 3.69 = a + b log 2.39 TR12 = 900 = 2.912 + 31.8 3.912 b = 31.39 puede plantearse las siguientes dos ecuaciones: 12.976 27.3 %. La entalpía y la energía interna están relacionadas por la ecuación: h = u + Pv 4-1 la cual diferenciada totalmente se transforma en: dh = du + d ( Pv ) 4-2 Los análisis de procesos de calentamiento de sistemas cerrados a presión y a volumen constante llevaron a que: A volumen constante: A presión constante: d'q1 = cv dt = du d'q2 = cp dt = dh 3.947 305.4.58 = a + b log 0.976 305.484 ⋅ log 500 Kcal = 19.912 + 31. Capítulo 4.1 GENERALIDADES PARA cp y cv DE SÓLIDOS Y LÍQUIDOS.39 Kgmol ⋅ K º El porcentaje de error es del 5.947 Resolviendo el sistema: a= 12.484 log Tr Reemplazando en ella la temperatura de 500 K.

2. a presión constante y a volumen constante.1 TABLAS.en la diferencial total. cp de un líquido es más alto el cp del sólido correspondiente. La capacidad calorífica de líquidos se presenta. la energía interna y la entalpía en función del calor: d ' q2 = dq '1 + Pdv + vdP 4-3 y.2 CAPACIDADES CALORÍDFICAS DE LÍQUIDOS. En general. Las capacidades caloríficas de líquidos. en base masa y la forma de presentar la información se efectúa mediante tablas . además. nomogramas y ecuaciones. en la mayoría de los casos. los términos P dv y v dP tienden a cero porque. La tabla 4. En estas condiciones: d ' q2 = dq '1 4-4 Y de ahí se concluye que cp = cv para sólidos y liquidos. d'q2 es mayor que d'q1 o sea que la energía en forma de calor que es necesario suministrar es mayor cuando el proceso se realiza a presión constante que cuando se efectúa a volumen constante. siempre y cuando se cumplas las condiciones anteriores. evidentemente. Ella es un resumen de las Tablas presentadas en los textos de Watson – Hougen – Ragarz y Williams – Johnson (ver bibliografía). Ecuación 4. 4. tienen una capacidad calorífica mayor que el agua. . 4. Solo unos cuantos líquidos. El caso general se presenta cuando tanto la presión como el volumen cambian durante el proceso. Al reemplazar.13 da valores puntuales para la capacidad calorífica de sustancias orgánicas e inorgánicas. son esencialmente iguales y dependen fundamentalmente de la temperatura. líquidos y sólidos son incompresibles. como el amoniaco.34. sin embargo. cuando se trata de líquidos y sólidos se encuentra que si los cambios de presión son bajos (menores de 5 atm) y cambios moderados de temperatura (debido a la dilatación térmica).para el mismo cambio de temperatura.

411 0.425 0.526 0.389 0.506 Benceno n-Butanol o-Xileno Metanol m-Xileno Propanol p-Xileno Glicerina Mercurio Acido Sulfúrico Acetona .0329 0.465 0.668 0.215 200 a 100 100 1.535 0.520 0.598 0.°C cp COMPUESTO T.490 0. En ella se indica la sustancia representada y el intervalo de temperatura en que puede ser utilizarse para cada sustancia.417 -40 Nitrato Sódico 350 0.502 0. Unidades de base masa consistentes.505 0. CAPACIDADES CALORÍFICAS.575 0.458 0.397 0.485 0.687 0. A PRESIÓN CONSTANTE.495 0.788 0.507 0.421 0.473 0.434 0.6.4.006 10 200 1.479 0a50 Acido Nítrico 25 0.2 NOMOGRAMAS.369 Etanol 12 a 99 .765 0.485 0.536 0.530 0.650 0.440 0.051 n-Butano 0 Isobutano 0 1. Tabla 4-1.549 0.540 0.549 0.20 0 25 50 80 21 a 115 .155 85 Isopentano 0 0.342 0.0330 0.527 0.406 0. La capacidad calorífica se expresa en unidades de base masa consistente.0335 0.460 0.778 0.386 0.616 0.443 0.444 0.392 0.425 0.672 0. PUNTUALES PARA LÍQUIDOS.600 0.364 0.383 0.383 0.20 0 50 100 -50 0 50 100 0 cp 0.008 0a50 Tolueno 15 1.534 0.518 0.470 0.430 -80 Agua n-Decano 0 1.512 100 n-Heptano 8 0a50 20 30 5 10 20 40 50 0 30 60 100 0 30 60 100 0 30 60 100 0 60 100 25 0.580 0.76 0 30 100 -40 0 15 a 20 40 .401 0.000 0 100 1.582 0.601 0. COMPUESTO T.426 0. Un nomograma similar al utilizado para los gases se presenta en la Figura 4.061 50 300 1.098 0 n-Hexano 60 1.50 .470 0.°C Amoníaco -40 1.2.

CAPACIDADES CALORÍFICAS PARA LÍQUIDOS Unidades másicas consistentes. 4. Análogamente a los gases. se dispone de diferentes ecuaciones para representar la capacidad calorífica de los líquidos en función de la temperatura.Figura 4-1.3 ECUACIONES.2. .

496 0.318 0. La capacidad calorífica se encuentra en unidades de masa consistentes y la en Kelvin. Miller .3 da los valores de estas constantes y el rango de temperatura válido para cada ecuación.2 muestra los valores de las constantes a y b para ecuaciones de la forma: cP = a + bT 4-5 Con el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida.246 . CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN 4-5.Schong y Yaws de Lámar University. La Tabla 4.100 a 150 Cloroformo CHC13 0. Texas.544 1. estando la capacidad calorífica en unidades de base masa consistente y la temperatura en ºC.576 1.194 .339 0. Beamount. Tabla 4-2.28 10 a 140 Acido Acético CH3COOH 0.476 1. encontraron ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 calculando las constantes A.235 0.910 . Una información similar a la Tabla 4. para ecuaciones de la misma forma. C y D de la ecuación.929 0a80 Acido fórmico HCOOH 0.30 a 20 n-Bu taño C4H10 0.20 a 200 Acetona C3H6O 0.031 0a70 Sulfuro de carbono cs2 0.198 0.764 .300 1.30 a 60 Propaño C3H8 0.200 80 a 300 Tetracloruro de carbono CC14 0. La capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura se encuentra expresada en K.38 10 a 45 Dióxido de azufre so2 0.226 0.330 . B. cp = Unidades de base masa consistente.468 0.505 . COMPUESTO FORMULA a b* 103 INTERVALO °C Acido sulfúrico H2SO4 0.550 1.506 0. En el Apéndice E se muestran las constantes para ecuaciones de la forma: cP = A + BT + CT 2 + DT 3 + ET 4 y el intervalo de temperatura en que la ecuación es válida. con la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la temperatura en grados Kelvin.709 40 a 140 Glicol C2H6O2 0. 4-7 4-6 .15 a 10 n-Heptano 0. Temperatura en grados centígrados.3 se presenta en el Apéndice D.30 a 60 A partir de los datos experimentales de cp para los líquidos a diferentes temperaturas y mediante un programa similar al utilizado en este capítulo.420 30 a 80 Difenilo 0.La Tabla 4.

20 -19.12 -16.465 1.97 12.089 -8.1388 0.1247 52.7 -1095.8382 -0.798 254.94 14.97 3.7 -395.00 -56.927 14.892 3.1487 0.4090 72.1407 -0.231 9.11 -46.1322 -0.5 -61.4778 0.058 Cx 106 -3.71 -21.3 1575.610 INTERVALO.34 13.720 4.920 -10.60 -10.27 -14.30 -5.3785 0.10 49.7587 -0.59 28.1 79375.40 8.683 -1.1 -8.371 -2.3182 0.584 2.47 -26.26 -13.59 49.1689 54.5 -4704.634 0.25 7.46 -7.4440 3.649 7.1405 0.559 8. cp en unidades másicas consistentes.22 0.412 -0.310 -20.573 4.3 44.51 40.97 23.284 -0.4 -50.31 -41.55 -110.6353 -0.63 14.1467 0.54 -13.04941 0.7900 -1.16 44.009 3.47 59.6 18.915 -19.8 59.332 6.95 30.601 2.41 5.5645 -19.04123 -0.739 31.21 58.87 10.3 14217 68.825 1.288 -0.17 6.64 -7.726 -0.188 12.149 2.42 15.30 -1.1201 -0. Ten K COMPUESTO F2 Cl2 Bra I2 so2 SO3 N2O NO NO2 CO co2 HF Hcl HBr HI NH3 N2H4 H2O H2O2 H2 N2 o2 Ne Ar C2H4 C3H6 C4H8 CH4 C2H6 C3H8 o-Xileno m-Xileno p-Xileno C6H6 C10Hg Tolueno Etilbenceno Isopropiíbenceno C6H5C1 C6H5NH2 C6H5OH C3H6 1-Buteno 1 -Penteno 1-Hexeno C6H5CHCH2 QH6 C5H8 QH^CI C2H4O C3H7O C4H9O CH3OH CaH.064 -0.4 -254.01228 B x 103 252.5 -197.6896 -0.670 2.72 -143.3154 0.6741 0.7 126.085 -18.615 -2434.66 -15.040 DxlO9 1464 28.1121 -0.41 7.21 -35.9 -150.3326 -0.4587 -1.1461 0.210 -6.540 2.00 -13.48 -9.3 126.01117 -0.39 5.43 -10.06268 -0.1 30.08117 -1.3986 -0.42 -34.0440 0.8429 -1.218 6.0 972.85 29.481 2.146 13.09 19.218 1.048 10.8 3357.711 2.915 -107.86 11.306 8.95 1573.66 11.06 -1.199 -329. °C -219 a -140 -101 a 80 -7 a 280 114 a 500 -73 a 150 17 a 200 -91 a 30 -164 a-135 -11 a 140 -205 a -150 -57 a 20 -84 a 175 -114 a 20 -87 a 80 -51 a 140 -77 a 100 2 a 200 0 a 35O -43 a 425 -259 a-245 -210 a-160 -218 a-130 -249 a-230 -189 a -130 -169 a -140 -185 a 40 -185 a 80 -183 a-110 -183 a 20 -188 a 80 -25 a 325 -48 a 300 13 a 325 6 a 250 81 a 410 -95 a 310 -95 a 320 -95 a 340 -45 a 340 6 a 360 41 a 400 -128 a 100 -91 a 180 -94 a 220 7 a 260 -31 a 325 -109 a 120 -146 a 200 -130 a 250 -113 a 180 -112 a 200 -150 a 240 -98 a 220 -114 a 180 -126 a 200 -98 a 120 -89 a 200 -141 a 125 -97 a 230 -63 a 250 -23 a 260 .646 10.99 4.452 51.OH C3H7OH CIÍ3CI C4H9OH C4Ha CH2C12 CHCI3 CC14 A -0.61 4.77 911.04 22.95 137.59 66.74 13.317 2.73 58.46 11.90 33.457 3.12 -16. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE LÍQUIDOS CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN: cp = A + B T + C T2 + D T3.07 2.94 13.653 3.1 -6982.16 -35.913 7.346 -0.5737 -3.1610 0.85 118.5 -69.09154 -0.4706 0.3 83.738 12170.62 -0.347 3.16 17.049 2.6 156.79 -11.92 14.3402 0.745 4.6418 -1.414 -0.28 -116.95 32.02618 -0.46 -43.179 -10.9 -768.978 -2.0 301.86 -34.47 32.4498 -0.6 20.839 -11.33 8.5422 1.2761 0.2960 -37.Tabla 4-3.24 523.82 3.961 15.36 -18.2839 0.8 4.36 -105.2300 0.10 -14.467 8.45 44.481 -1.625 0.77 -27.20 20.3 8.761 -9.70 -25.923 -4.286 2.02 7.00 2.037 -3.66 -6.08753 -0.4 -40.37 -13.46 18.289 8.24 210.3499 -0.

8 FAMILIA r a Alcoholes 0.355 + 0. . para compuestos cuya capacidad calorífica se ha medido. Fallón y Watson estudiaron datos experimentales de capacidades caloríficas a presión constante para muchos hidrocarburos y derivados líquidos del petróleo.4 LÍQUIDOS ORGÁNICOS Para líquidos de naturaleza orgánica la siguiente ecuación da la relación entre la capacidad calorífica en unidades másicas consistentes y la masa molecular.503 + 0. Se calculan por medio de la ecuación: º API = 141.873 -0.128 ⋅10−2 ⋅º API ) + ( 0. con bastante exactitud: cP = r M a donde: M = Masa Molecular r y a = Constantes que dependen de la familia a que pertenece el compuesto 4-8 La Tabla 4.135 Esteres 0.60 -0.5 HIDROCARBUROS LÍQUIDOS. ECUACIÓN 4.113 4. Factor de caracterización de la Universal Oil Products.2.152 Celonas 0.85 -0.1 Ácidos 0.117 ⋅10−2 ⋅º API ) ⋅10−3T ( 0. °F.4.5 − 131. los °API y el factor de caracterización k: cP = ( 0.91 -0. los cuales son una medida de la densidad relativa. a una temperatura de 25 °C. Tabla 4-4. °API: Grados API.05k + 0. Temperatura. proponiendo la siguiente expresión para la capacidad calorífica en función de la temperatura. calculados a partir de los datos experimentales. CONSTANTES PARA cP DE LÍQUIDOS ORGÁNICOS.41) ( ) 4-9 donde: cp: T: k: Capacidad calorífica.5 D 60º F 60º F ( ) 4-10 en la que D es la densidad relativa. el cual varía entre 10 y 13 (ya definido).4 da algunos valores para esas constantes.0573 Hidrocarburos Alifáticos 0. en unidades de base masa consistentes.587 -0.2.

2 se representa la ecuación anterior.1 se encuentra que a 80 °C. Recalcule este valor a partir del nomograma y de las ecuaciones disponibles en este capítulo y los apéndices y encuentre el porcentaje de error.8. .72 En la Figura 4. Cuando no se dispone dé datos para la capacidad calorífica. para el benceno tiene un valor de 0.131. material de contenido medio. Las curvas sobre la gráfica principal se aplican a sustancias medias. °API = ( 141.465 Kcal/kg C°. como se verá más adelante. Para otros materiales debe corregirse el valor leído. cp . colocado en el ángulo inferior izquierdo. multiplíquese por el factor de corrección. un petróleo que tiene una densidad a 6O °F de 0.9 g por centímetro cúbico.1 En la Tabla 4.8.5/0. k = 11.9) .Por ejemplo. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ACEITES DE PETRÓLEO LÍQUIDOS. utilizando un factor derivado en función de k. EJEMPLO 4.5 =25. Para otros materiales.9 con respecto al agua a la misma temperatura y. cuyos factores de caracterización son aproximadamente 11. la capacidad calorífica. Figura 4-2. tendrá una densidad relativa de 0. a presión constante de líquidos puede utilizarse la Regla de Kopp.

22. El caso general es que cp aumente con ella (el Fe alfa por ejemplo disminuye).464 Kcal/kg c° y el porcentaje de error es de 0. Se utilizan de la misma manera. 4. la capacidad calorífica de sólidos depende fundamentalmente de la temperatura.1 GRÁFICAS. en unidades de base masa consistentes.694 x 103 T .481 + 15. mediante la Regla de Kopp. se encuentra que cp .SOLUCIÓN: En la Figura 4. la cual equivale a 353 K y reemplazando la temperatura en la ecuación se encuentra que: cp = 0.0.8258 x 10'9 T3 en unidades másicas consistentes y T en K. La Figura 4.72 %. 4. T en K. Tiende a un valor de cero cuando la temperatura tiende a cero absoluto.457 Kcal/kg C° y el porcentaje de error es de -1. La temperatura es de 80 °C.1. La Figura 4.8.2149 x 10"1 + 3.8 muestra la capacidad calorífica de algunos elementos comunes y coques. el punto 23 representa el benceno. Uniendo la temperatura de 80 °C con el punto 23 y prolongando la recta hasta la línea de la derecha se lee un valor de 0. en unidades másicas consistentes. válida entre 6 y 250 °C.1.43.4b la de compuestos de calcio.9381 x 10"6 T + 8.3 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SÓLIDOS. b) A partir de la Tabla 4.46 x 10"3 T . De nuevo. .3.47 Kcal/k El porcentaje de error es de 1. en unidades de basemasa consistentes. ecuaciones y. De manera similar a los gases. c) En el Apéndice E se encuentra la siguiente ecuación para el benceno: cp = 1.09 x 109 T3 con cp en unidades másicas consistentes.07 %. Puede calcularse a partir de gráficas.4a da la capacidad calorífica de óxidos y la Figura 4. existen gráficas que dan la variación de la capacidad calorífica con la temperatura. como una aproximación. Reemplazando en ella la temperatura de 353 K.7 x 106 T2 + 44.3 la capacidad calorífica del benceno está dada por la ecuación: cp = . entre 10 y 80 °C.

de Hougen-Watson-Ragatz . CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ELEMENTOS COMUNES Y COQUES. Tomada.Figura 4-3.

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS COMPUESTOS DE CALCIO. Figura 4-4b. .Figura 4-4a CAPACIDADES CALORÍFICAS DE ALGUNOS ÓXIDOS COMUNES.

673 2. Tabla 4-5.2073 273 .9 19.1234 % DE INCERT.1973 273 .1179 1179 .1055 273 . SUSTANCIA Al A12O3 BaCl2 BaSO4 CaCl2 CaCO3 CaO CaSO4 C(gráfito) C(diamante) Cu CuO Fe.33 6. alfa Ag a 4.62 24.17 10.638 0.1033 273 .7 5.133 0.8 5.3576 0.1043 273 .0 21.3.1041 1041 .87 4.49 10.52 2.377 0.12 8. alfa Fe.68 1.74 8. las ecuaciones que describen el comportamiento de la capacidad calorífica con la temperatura tienen la forma general: Cp = a + b T + cT2 3. b y c.8 22.1065 273 .8712 0.202 0.2 Ecuaciones.322 0.991 273 . K 273 .810 273 .50 0.3059 1.189 0. Temperatura en K.626 273 .60 bx 103 0.1097 273 . cuarzo.35 16.484 2.376 5.543 273 . blanco P. Perry y Chilton.77 10.26 9.1492 1.336 273 . gama Fe. Para los sólidos. 1 3 ? 5 7 3 2 5 2 1 2 3 2 2 2 ? 2 2 1 7 ? 2 5 10 5 2 10 2 2 1 1 307600 10800 156800 116900 130300 15060 0.5 da los valores de las constantes a. delta FeO Fe2O3 Fe3O4 FeS2 Pb PbO Mg MgCl2 MgO Ni.1373 273 .640 3.17 con la capacidad calorífica en unidades molares consistentes y la temperatura en K.1197 0.1174 273 .923 273 .44 10.80 5.544 273 .1198 273 .162 5.318 0.555 0.848 273 . alfa P. Unidades molares consistentes.1323 273 .1173 273 .936.08 17.1373 273 .334 1.4.89 10.87 5.41 0. beta Fe.336 0. y el intervalo de temperatura en el que la ecuación es válida para diferentes elementos y compuestos comunes. rojo K HBr KC1 KNO3 KNO3 Si SiC SiO2.150 76200 423400 979500 67800 208700 101000 284000 241200 . Editores.00 18.1373 273 .24 11.882 1.462 0. para que no se vaya a dividir por cero el tercer término del lado derecho de la ecuación.20 17.2617 0. de manera obligatoria.931 273 .1629 273 . La Tabla 4.30 0.42 28.0617 0. CONSTANTES PARA LA ECUACIÓN cp = a + bT + c T2. tomadas del" Manual del Ingeniero Químico".401 401 -611 273 .1173 273 .600 273 .1803 273 .40 10.360 0.86 4.0 12.457 273 -317 273 .72 41.472 273 .1674 1674 .386 1.336 -c 522500 INTERVALO.21 5.80 0. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE SOLIDOS.773 273 .30 10.1357 273 .13 6.8971 0.197 0.604 1.68 10. alfa NH4C!.291 0.

3 LEY DE DULONG Y PETIT.392 273 .3.640 0.25 15. REGLA DE KOPP.60 18.926 0. La anterior característica fue observada por primera vez por Dulong y Petit y a éste se le conoce como el valor de Dulong y Petit. Para ambas fases se dan los datos respectivos en la Tabla 4.536 0. Es una ampliación de la ley anterior a los compuestos y plantea que: "la capacidad calorífica de un compuesto es aproximadamente igual a la suma de la capacidad calorífica de los elementos que lo constituyen".3.05 16.728 273 . aunque muchos elementos alcanzan este valor a temperatura ambiente.63 4.1573 273 .480 0.5 2 5 3 3 2 ? 1 7 1 - 4.60 0. Plantea que para los elementos sólidos la capacidad calorífica a volumen constante tiende a un valor invariable de 6. la temperatura a que se alcanza este valor no es la misma para todas las sustancias: el plomo lo alcanza a 100 K y el diamante a 2000 K.3.583 273 .433 273 .368 368 . Esta regla es válida a temperatura ambiente y no puede ser aplicada a elementos con menor masa atómica que el potasio. monoclínico Sn SnCl2 Zn ZnCl2 ZnO ZnS 9. Sin embargo.145 0.504 273 .3.270 0.2 REGLA DE KOPP.83 5. Cuando no se dispone de información para la capacidad calorífica de sólidos y líquidos. 4.1 LEY DE DULONG Y PETIT. 4.638 273 .1173 2 2 1. que tiene el inconveniente de dar valores constantes e independientes de la temperatura y sólo debe ser utilizada como último recurso.20 5.420 5.56 3.1074 273 .520 273 .929 1.6.01 10.692 273 .40 12.2 cal/at-g C° al aumentar la temperatura.81 0.79 4. usando unos valores modificados para la capacidad calorífica de los diferentes elementos. puede utilizarse una regla aproximada.095 182400 194600 273 .38 5.440 0. rómbico S.371 273 .800 0.3. alia Na NaCl NaNO3 S.80 0. Es importante anotar que en el cálculo de una capacidad calorífica utilizando la Regla de Kopp deben tenerse en . Para elementos de masa atómica inferior al potasio se asignan valores calculados a partir de datos experimentales La regla se aplica a los líquidos.AgCl AgNO3.9 11.

válida entre 273 y 810 K. cp .8 2. Reemplazando en la ecuación el valor de T = 473 K. calcule la capacidad calorífica a partir de la Regla de Kopp.4 7.2 Para el BaSO4 sólido.2 + 4 x 4) cal/gmol K° = 28.3576 x 10'2 T . para el CuO.0 P 5. variación de suprema importancia en el cálculo de cambios entálpicos. se encuentra que: .8 H 2.6 y multiplicando por el número de átomos en la molécula se tiene que: cp = (6.15 BTU/lb F° = 11. VALORES PARA LA REGLA DE KOPP. Unidades molares consistentes.3 Calcule la capacidad calorífica. Se trata -de nuevo.0 6. a partir de la información dada en este capítulo.7 4.4 cal/gmol el valor experimental es de 25.de una aproximación utilizable sólo en última instancia.150600 T en unidades molares consistentes y la temperatura en K.3 B 2.931 BTU/lbmol F° b) A partir de la Tabla 4.58 cal/gmol Kº.2+6. Temperatura: 25 °C.0 7. Leyendo en la figura: cp = 0.8 5. EJEMPLO 4.4 S 6.0 F 5.4 Otros 6.0 EJEMPLO 4.2 7. Tabla 4-6.5 se encuentra que cp para el CuO está dada por la ecuación: cp = 10. por tanto T = 200 ºC y T = 473 K. SOLUCIÓN Tomando el valor de cada elemento de la Tabla 4. SOLUCIÓN: a) En la Figura 4.8 O 4.87 + 0.6 la temperatura está expresada en grados Kelvin.7 Si 3. máxime cuando es un valor a 25 °C y no se conoce cómo varía con la temperatura.2 8.cuenta todos los átomos de un elemento en su fórmula molecular y que la capacidad calorífica que se encuentra está expresada en unidades molares consistentes.3 4. ELEMENTO SÓLIDOS LÍQUIDO C 1.

2 BTU/lbmol F° 4. basados en el trabajo de Kirov: Para carbono fijo: Para cenizas: cP = 0.2 + 4 ) BTU/lbmol F° = 10. La capacidad calorífica de soluciones aumenta con la temperatura.145 + 4.381 + 4. . másico.4 CARBONES. de las capacidades caloríficas de sus componentes.188 BTU/lbmol F° c) A partir de la Regla de Kopp: cp = ( 6. es la diferencia entre la materia volátil total y la materia volátil secundaria. La materia volátil secundaria. MVP. la capacidad calorífica de un carbón se calcula como el promedio ponderado. En estas condiciones. existiendo ecuaciones que describen este comportamiento.5 ⋅ 10−4 T cP = 0.7 ⋅ 10−2 T − 2. La materia volátil primaria. Ecuaciones en las cuales la capacidad calorífica está en unidades másicas consistentes y la temperatura en °F.63 ⋅ 10−7 T 2 + 5.3.78 ⋅ 10−5 T cP = 0.cp = 11. Se conoce información sobre la capacidad calorífica de soluciones acuosas.4 CAPACIDAD CALORÍFICA DE SOLUCIONES. y de carbón que ha reaccionado parcialmente. El Coal Conversión System Data Book cita las siguientes capacidades caloríficas de los componentes. de diferentes solutos a diferentes concentraciones. se define como igual al 10 % del carbón seco y libre de cenizas. MVS. 4.180 + 7.39 ⋅ 10−4 T 4-11 4-12 4-13 4-14 Para materia volátil primaria: Para materia volátil secundaria: Humedad: se utiliza la capacidad calorífica del agua líquida. en forma de gráficos y tablas.25 ⋅ 10−11T 3 cP = 0. Las capacidades caloríficas de soluciones no son aditivas (igual sucede con el volumen).699 + 3. lo que si ocurre con las mezclas de gases y sólidos. La capacidad calorífica de diferentes clases de carbón. puede estimarse combinando las capacidades caloríficas de los componentes que se reportan en el análisis aproximado. pero en ausencia de información puede considerarse que lo son.

d y e dan la capacidad calorífica para diferentes soluciones acuosas. multiplicada por su fracción másica o molar en la solución. c. la capacidad calorífica del agua. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE ÁCIDOS A 20 °C Figura 4-5b CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE BASES A 20 °C . b. puede emplearse. Las Figuras 4. tomadas del Manual del Ingeniero Químico. Esto es prácticamente cierto cuando se trata de soluciones diluidas.En el caso de no existir información acerca de la capacidad calorífica de una solución acuosa. Las capacidades caloríficas de soluciones no acuosas pueden consultarse en las Tablas Críticas Internacionales. como regla aproximada. a varias concentraciones y a una temperatura constante de 20 °C. Figura 4-5a.5a. En el Apéndice F se muestran valores puntuales para diferentes soluciones. a una misma temperatura y diferentes concentraciones.

CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE SULFATOS A 20 °C Figura 4-6. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE CLORUROS A 20 °C Figura 4-5d.Figura 4-5c. CAPACIDADES CALORÍFICAS DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE NITRATOS A 20 °C .

Se reemplaza la temperatura en cada expresión para calcular la capacidad calorífica de cada componente y luego se halla el promedio ponderado. 4.1893 BTU/lb F° cp = 1.424x0.0788) = 0.4 % 10.1893 + 0.5 CAPACIDAD CALORÍFICA PARA MEZCLAS DE GASES Y SÓLIDOS Las capacidades caloríficas en estas fases tienen características comunes.6% Se calcula inicialmente la cantidad de materia volátil secundaria y de materia volátil primaria.1977 + 0.364 .0788x0.0.364) = 0.106x1.4 % 36.4. a 120 °F.0) BTU/lb F° cp = 0. multiplicada por su fracción molar o másica (dependiendo de las unidades de cp) o sea un promedio ponderado: cP . cpi = Capacidad calorífica para el compuesto i.2852x0. EJEMPLO 4.1977 BTU/lb F° cp = 0.1 SÓLIDOS.3922 BTU/lb F° .2852 Reemplazando T = 120 ºF en las ecuaciones de Kirov: Carbono fijo MVP MVS Cenizas Humedad Por tanto.4.106x0. Materia volátil secundaria Materia volátil primaria = 0.435 BTU/lb F° cp = 0.0788 = (0.435 + 0. Calcule.1 (0.7397 + 0.0 BTU/lb Fº cp = (0. mezcla = ∑ xi cPi 4-15 donde: xi = Fracción molar o masica del compuesto i. la capacidad calorífica de un carbón cuyo análisis último es: C fijo MCV Cenizas Humedad SOLUCIÓN: 42. las cuales se analizarán a continuación.7397 BTU/lb F° cp = 0.5. la capacidad calorífica de mezclas sólidas puede calcularse como la suma de las capacidades caloríficas de los constituyentes. Si los sólidos de una mezcla no interactúan entre sí. ni forman soluciones sólidas (aleaciones).424 + 0. : : : : : cp = 0.6 % 10.

30228 Para la mezcla se tiene que: cP .9983 dx 109 5.08 0.90223 2.40471 bx 103 .10 ax 10 2.12 0.3186 37.3.94119 1.65064 ex 106 5.5 Los gases de combustión de una caldera tienen el siguiente análisis molar: N 70 % CO 12 % O2 8% H20 10 % A partir del Apéndice B encuentre una ecuación que dé la capacidad calorífica de la mezcla gaseosa en función de la temperatura. Cuando las capacidades caloríficas de los gases se expresan en función de la temperatura mediante ecuaciones de la forma: cP = a + bT + cT 2 + dT 3 la capacidad calorífica de una mezcla de i componentes puede calcularse por medio de la expresión: cP .7067 43.8. Esto se cumple cuando el comportamiento de los gases es ideal o cuando los gases reales se encuentran a altas temperaturas y presiones bajas. Fracción molar del componente i. cuando sus calores de dilución son cero.25308 . bi ci di x i T : : : Constantes de la ecuación para el componente i.20.11.73. Los conceptos aplicados a la capacidad calorífica de mezclas sólidas son los mismos para las mezclas gaseosas. SOLUCIÓN: En la siguiente Tabla se resumen los valores de las constantes a.9. mezcla = ∑ ( xi ai + xibT + xi ciT 2 + xi diT 3 + xi eiT 4 ) i .37. EJEMPLO 4. d y e para los cuatro componentes de la mezcla: COMPUESTO N2 CO2 02 H2O X 0.4467 e x 1012 .0082 .2 GASES.4. Temperatura.4572 .4. mezcla = ∑ ( xi ai + xibT + xi ciT 2 + xi diT 3 ) i 4-16 donde: ai.1006 4.6291 .00681 79.5. b.45064 . donde este valor es despreciable.98832 3. c.3842 .3779 32.70 0.13304 10.

líquidos. De manera similar puede demostrarse que la desviación de la capacidad calorífica a volumen constante. tal como se muestra en el siguiente ejemplo.2. entre otros. P° (gas ideal) hasta una presión real más alta. está dada por la ecuación: (c V −c 0 V T ) = ( ∆c ) V T ∂2P = T ∫ 0 2 dv V ∂T V 4-19 En la Figura 4. Finalmente.08184 x 10-9 T3 .57493 x 10-3 T + 1. cuando se evalúa el cambio desde una presión baja.7.74071 x 10-6 T2 + 3. Su variación con la presión está dada por la ecuación: ⎛ ∂ 2v ⎞ ⎛ ∂cP ⎞ = −T ⎜ 2 ⎟ ⎜ ⎟ ⎝ ∂p ⎠T ⎝ ∂T ⎠ P 4-17 Transponiendo P e integrando el primer miembro entre un valor conocido.7 se ha graficado la capacidad calorífica en función de la presión y la temperatura reducida.18.6 CAPACIDADES CALORÍFICAS DE GASES A ALTAS PRESIONES La capacidad calorífica de los gases varía con la temperatura y con la presión. Ella se puede expresar en función de las propiedades generalizadas y evaluar la integral de manera gráfica. en algún estado de referencia. tal como se muestra en la Figura 4. a la misma temperatura se encuentra que: (c P 0 − cP ) = ( ∆cP )T = −T ∫ T ∂ 2v dP P0 ∂T 2 P 4-18 Ecuación que es la desviación de la capacidad calorífica. se calcula primero la capacidad calorífica del gas ideal a partir de una ecuación o nomograma y se busca la corrección que debe hacerse para utilizar la Ecuación 4.7. sólidos. . 4. en el Manual de Química de Lange. de manera análoga a como se explicará para la propiedad entalpía en el Capítulo V.Reemplazando valores y efectuando se encuentra que: cp = 2. Perry y Chilton Editores. cv. en la Figura 4. Para hallar cp del gas real.71484 x 10-12 T4 con cp en Joule/gmol K° y la temperatura en K. en ella puede observarse que cp siempre aumenta con la presión. en las Tablas Críticas Internacionales. otra información acerca de la capacidad calorífica para gases. soluciones y materiales diversos puede ser consultada en el Manual del Ingeniero Químico.86664 x 10 + 5.

68 kPa.971 K y 4256. Calcule la capacidad calorífica del propano a 200 °C y 60 bar. .K Su temperatura y presión críticas son 369.2659 .1.189 x 10-10 T4 con T en K y cp en Joule/kgmoI.17 x 10-3 T2 .31469 x 10-1T + 1.6969 5 x 10-6 T3 + 8. En el estado de gas ideal está dada por la ecuación: Cp = 47.Figura 4-7.6. Capacidad calorífica a altas presiones EJEMPLO 4.1.

2 T = 200 °C = 473 .41 4256.58 ) cP = 125.92 Joule gmol ⋅ K Joule gmol ⋅ K 0 cP = ∆CP + CP = (108.58 gmol ⋅ K gmol ⋅ K Reemplazando T = 473. .16 en la ecuación se encuentra que: 0 CP = 108.16 = 1.28 369.SOLUCIÓN: La presión y temperaturas reducidas son: P = 60 bar = 6000 kPa Pr = De la Figura 4.29 + 17.7: 0 ∆CP = CP − CP = 4.56 % con respecto al gas ideal.68 cal Joule = 17.87 Joule gmol ⋅ K valor que significa una variación del 15.971 6000 = 1.16 K Tr = 473.

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