Diagramas log C pH

Zonas de predominio de las especies cidas y sus bases

conjugadas en funcin del pH y la concentracin de cada una de
las especies (Grfico bidimensional).

Caso ms simple: cido monoprtico HA

El cido HA tiene 2 formas de presentarse, segn el valor del
pH: el cido y su base conjugada.
Ejemplo:
HF, predomina como tal a pH = 0
C = 0,1 M, log C = -1.

Diagrama: log [HF] - pH

C = 0,1 = [HF] + [F-] (I)
C = [HF] [ 1 + (KA / [H+]) ]
Con esta expresin se halla los valores de [HF] a diferentes
valores del pH.
A pH = 0, [H+] = 1:
C = 0,1 = [HF] [ 1 + KA ]

 0,1 = [HF] [1 + 10-3,5], [HF] ~ 0,1.

Cuando predomina el cido sin disociar, la base conjugada se
halla a una concentracin muy pequea (casi despreciable).

Diagrama log C pH del cido fluorhdrico (HF)

0

HF

-2

-4

-6

-8

F-

10

12

14

Diagrama log C pH del cido sulfhdrico (H2S)

Caso de cido diprtico:
H2S, predomina como tal a pH = 0; s.s. ~ 0,1 M

Diagrama: log [H2S] pH

C = 0,1 = [H2S] + [HS-] + [S2-] (I)

C = [H2S] [1 + (K1 / [H+]) + (K1 K2 / [H+]2)]

Con esta expresin se halla los valores de [H 2S] a diferentes
valores del pH.
A pH = 0 ([H+] = 1):
En (I): C = 0,1 = [H2S] [1 + K1 + K1 K2 ]
0,1 = [H2S] [1 + 10-7 + 10-22], de donde, [H2S] ~ 0,1.

Qu pasa con sus otras especies conjugadas?

Para construir la grfica de la base conjugada de H 2S, se
transforma la expresin (I) en funcin de [HS-]:
C = [HS-] [ ([H+] / K1) + 1 + (K2 / [H+]) ]
A pH = 0:
C = [HS-] [ ( 1 / K1 ) + 1 + ( K2 ) ]

= [HS-] [ ( 107 ) + 1 + (10-15 ) ]

Por lo que, [HS-] ~ 0,1 / 107 ~ 10-8 M

Cuando predomina el cido sin disociar, la base conjugada se

halla a una concentracin muy pequea (casi despreciable).

10

12

14

log C

H2S
-2

HSS2-

-4

-6

-8

pH

CIDOS MUY DILUIDOS

Clculo del pH
Balance de masas: CA = [A-]
Balance de cargas: [H+] = [A-] + [OH-] ()
Los protones totales proceden del HA fuerte ([A-])
y del agua ([OH-])

En (): [H+] = CA + KW / [H+], ecuacin general para todos los

casos de cidos fuertes.
Caso I:
CA >> KW/[H+] (cidos suficientemente concentrados)
[H+] = CA
pH = - log CA

Caso II:
CA << KW/[H+] (cidos muy diluidos)
[H+]2 = KW
pH = 7 (Slo interviene el agua)

Caso III:

[H+]HA fuerte ~ [H+]H2O

La ecuacin () no puede simplificarse.
[H+]2 - CA [H+] - KW = 0
pH es el resultado de la cuadrtica.
BASES FUERTES MUY DILUIDAS

Clculo del pH
Si la base no es muy diluida:
Balance de masas: [OH-] = [M+] = [MOH] = CB
Balance de cargas: [H+] + [M+] = [OH-]
Entonces:
[OH-] = CB + ( KW / [OH-] ) ()

Si: CB >> (KW/[OH-]) [OH-] = CB (efecto del agua es

despreciable).
Si: CB << (KW/[OH-]) [OH-] = 10

-7

(slo hay efecto del

agua).
Si: CB ~ CAgua No se puede simplificar la
cuadrtica ()