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𝑇𝑒 𝑛𝑖𝑠𝑎𝑙𝑒𝑛 𝐶𝑃𝑖 𝑑𝑇
𝑇0
b c = 25°C
0 𝑜
∆𝐻𝑟,𝑇0
= 𝜈𝑖 ∆𝐻𝑓,𝑖 (4.16)
En esta estrategia alterna: Se unen las etapas a→b con la ∆𝐻𝑟𝑜 = ∆𝐻0𝑜 + ∆𝐶𝑃𝑜 𝐻 𝑇 − 𝑇0 (4.22)
etapa c→d, como sigue: de la ecuación (4.19), el segundo
término de la igualdad considera las dos etapas enunciadas Se procede a calcular los valores de ∆A, ∆B, ∆C y ∆D.
anteriormente De la table:
𝑻
∆𝑪𝒐𝑷 Especie A 103 B 106 C 10-5 D
∆𝑯𝒐𝒓 = ∆𝑯𝒐𝒓,𝟐𝟗𝟖 +𝑹 𝒅𝑻 (4.19)
𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓 𝑹 CO 3.376 0.557 …… - 0.031
Este Segundo término se resuelve como sigue: H2 3.249 0.422 …… 0.083
𝑇
CH3OH 2.211 12.216 - 3.450 ……
∆𝐶𝑃𝑜
𝑑𝑇 (4.20)
𝑇0 𝑅
∆𝐵 2 ∆𝐶 3
= ∆𝐴 𝑇 − 𝑇0 + 𝑇 − 𝑇02 + 𝑇 − 𝑇03 Si no se especifica sobre la alimentación, se toma
2 3 alimentación estequiométrica, la que definen los número
𝑇 − 𝑇0
+ ∆𝐷 estequiométricos de la reacción
𝑇𝑇0
ν𝐶𝑂 = −1
De donde por definición: ∆𝐴 ≡ 𝜈𝑖 𝐴𝑖 y asi sucesivamente ν𝐻2 = −2
para ∆B, ∆C, y ∆D ν𝐶𝐻3 𝑂𝐻 = 1
Mediante el análogo con la ecuación (4.9), aplicando ∆CP ,
(4.19) se convierte en
∆𝐴 = ν𝑖 𝐴𝑖 = ν𝐶𝑂 𝐴𝐶𝑂 + ν𝐻2 𝐴𝐻2 + ν𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝐴𝐶𝐻3 𝑂𝐻
Sustituyendo cantidades conocidas:
Sustituyendo cantidades conocidas: ∆𝐷 = −1 −0.031 + −2 0.083 + 1 0
= −𝟎. 𝟏𝟑𝟓𝒙𝟏𝟎𝟓
∆𝐴 = −1 3.376 + −2 3.249 + 1 2.211 = −𝟕. 𝟔𝟔𝟑 Sustituyendo los valores:
∆A = - 7.663
∆𝐵 = 𝝂𝒊 𝑩𝒊 = 𝝂𝑪𝑶 𝑩𝑪𝑶 + 𝝂𝑯𝟐 𝑩𝑯𝟐 + 𝝂𝑪𝑯𝟑𝑶𝑯 𝑩𝑪𝑯𝟑𝑶𝑯 ∆B = 10.809x10-3
∆C = - 3.450x10-6
Sustituyendo cantidades conocidas: ∆D = -0.135x105
En la ecuación (4.20)
∆𝐵
= −1 0.557𝑥10−3 + −2 0.422𝑥10−3 𝑇
∆𝐶𝑃𝑜
+ 1 12.216𝑥10−3 = 𝟏𝟎. 𝟖𝟎𝟗𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝑑𝑇 4.20
𝑇0 𝑅
∆𝐵 2 ∆𝐶 3
= ∆𝐴 𝑇 − 𝑇0 + 𝑇 − 𝑇02 + 𝑇 − 𝑇03
2 3
∆𝑪 = 𝝂𝒊 𝑪𝒊 = 𝝂𝑪𝑶 𝑪𝑪𝑶 + 𝝂𝑯𝟐 𝑪𝑯𝟐 + 𝝂𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯 𝑪𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯 𝑇 − 𝑇0
+ ∆𝐷
𝑇𝑇0
Numéricamente:
= −7.663 1073.15 − 298.15
10.809𝑥10−3
∆𝐶 = −1 0 + −2 0 + 1 −3.450𝑥10−6 + 1073.152 − 298.152
= −𝟑. 𝟒𝟓𝟎𝒙𝟏𝟎−𝟔 2
3.450𝑥10−6
− 1073.153 − 298.153
3
∆𝐷 = 𝝂𝒊 𝑫𝒊 = 𝝂𝑪𝑶 𝑫𝑪𝑶 + 𝝂𝑯𝟐 𝑫𝑯𝟐 + 𝝂𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯 𝑫𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯 1073.15 − 298.15
− 0.135𝑥105 = −𝟏𝟔𝟏𝟖. 𝟔𝟓
1073.15 298.15
Con los valores:
0
∆𝐻𝑟,298 = −𝟗𝟎𝟏𝟑𝟓 𝑱
𝑇
∆𝐶𝑃𝑜
𝑑𝑇 = −𝟏𝟔𝟏𝟖. 𝟔𝟓
𝑇0 𝑅
Se sustituyen en la ecuación (4.19)
𝑇 𝑜
𝑜 𝑜
∆𝐶𝑃
∆𝐻𝑟,1073 = ∆𝐻𝑟,298 +𝑅 𝑑𝑇 (4.19)
298.15 𝑅
0
𝐽 𝐽
∆𝐻𝑟,298 = −90135 + 8.314 −1618.65 𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
𝑱
= −𝟏𝟎𝟑𝟓𝟗𝟐
𝒎𝒐𝒍
0
∆𝐻𝑟,1073 = −𝟏𝟎𝟑𝟕𝟗𝟖 𝑱