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UNIVERSIDAD NACIONAL DE DEPARTAMENTO ACADÉMICO

SAN CRISTÓBAL DE HUAMANGA DE INGENIERÍA QUÍMICA


Escuela Profesional de Ingeniería Química

QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA (QU-341)


PROBLEMAS RESUELTOS N° 04
VOLUMETRÍA DE NEUTRALIZACIÓN

Mg. Ing. T. Alcarraz Alfaro


041121

1. (11-1) ¿Cuál es el peso miliequivalente gramo de los siguientes ácidos y


bases, suponiendo una neutralización completa?
a) H2SeO4 b) Fe2O3 c) NH3 d) H2C2O4.2H2O
a) H2SeO4
𝑔
𝑃𝑀 𝐻2 SeO4 144,976
𝑃𝑚𝑒𝑞 = = = 𝑚𝑜𝑙 = 0,0725 𝑔⁄
𝜃 × 1000 2 × 1000 𝑚𝑒𝑞 𝑚𝑒𝑞
2000
𝑚𝑜𝑙
b) Fe2O3 + 6H+  2Fe3+ + 3H2O
𝑔
𝐹𝑒2 𝑂3 159,69 𝑔
𝑃𝑚𝑒𝑞 = = 𝑚𝑜𝑙
6 × 1000 𝑚𝑒𝑞 = 0,02662 ⁄𝑚𝑒𝑞
6000
𝑚𝑜𝑙

c) NH3 + H3O+  NH4+ H2O NH3 + H2O → NH4OH


𝑔
𝑁𝐻3 17 𝑔
𝑃𝑚𝑒𝑞 = = 𝑚𝑜𝑙 = 0,017 ⁄𝑚𝑒𝑞
1000 𝑚𝑒𝑞
1000
𝑚𝑜𝑙
d) H2C2O4.2H2O

𝑔
126,07 g
Pmeq = 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑒𝑞 = 0,06304 ⁄meq
2 × 1000
𝑚𝑜𝑙

2. (11-3) ¿Cuál es el peso miliequivalente gramo de B2O3, H2CO3 y Al2O3 en


las respectivas reacciones siguientes?
a) B2O3 + H2O → 2H3BO3 + NaOH  2H2BO3-
b) H2CO3 + NaOH  NaHCO3 + H2O
c) Al2O3.xH2O + 3H2SO4  Al2(SO4)3 + (3 + x)H2O
a. B2O3 :
𝑔
𝑃𝑀 69,62
𝑃𝑚𝑒𝑞 = = 𝑚𝑜𝑙 = 0,03481 𝑔
𝜃 × 1000 𝑚𝑒𝑞 𝑚𝑒𝑞
2 × 1000
𝑚𝑜𝑙
b. H2CO3
𝑔
𝑃𝑀 62 𝑔
𝑃𝑚𝑒𝑞 = = 𝑚𝑜𝑙 = 0,062
𝜃 × 1000 𝑚𝑒𝑞 𝑚𝑒𝑞
1000
𝑚𝑜𝑙
c. Al2O3
𝑔
101,96 𝑔
𝑃𝑚𝑒𝑞 = 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑒𝑞 = 0,01699 𝑚𝑒𝑞
6 × 1000
𝑚𝑜𝑙

3. (11-55) Dado los siguientes datos: 10,0mL NaOH ≈ 0,0930 g de H2C2O4.2H2O;


1,0mL NaOH ≈ 0,85mL HCl. ¿Cuál es la normalidad de la solución de HCl?

La normalidad de HCl se puede calcular de la segunda equivalencia:


1,0mL NaOH ≈ 0,85mL HCl
n°meq NaOH = n°meq HCl
(VxN)NaOH = (VxN)HCl

(V × N)NaOH 1𝑚𝐿 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻


𝑁𝐻𝐶𝑙 = = (1)
𝑉𝐻𝐶𝑙 0,85𝑚𝐿

Cálculo de la NNaOH: De la primera equivalencia:


10,0mL NaOH ≈ 0,0930 g de H2C2O4.2H2O
n°meq NaOH = n°meq H2C2O4.2H2O

𝑚á𝑐. 𝑚á𝑐.
(𝑉 × 𝑁)𝑁𝑎𝑂𝐻 = → 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 =
𝑃𝑚𝑒𝑞á𝑐. 𝑃𝑚𝑒𝑞á𝑐. × 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻

0,093 𝑔
𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 0,14754𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
126,07𝑔/𝑚𝑜𝑙
× 10,0𝑚𝐿
2 × 1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
En (1):
1𝑚𝐿 × 0,14754𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
𝑵𝑯𝑪𝒍 = = 𝟎, 𝟏𝟕𝟑𝟔𝒎𝒆𝒒/𝒎𝑳
0,85𝑚𝐿

4. (11-53) Una muestra de ftalato ácido de potasio monobásico que pesa


4,070 g se titula con una solución de NaOH y se retitula con HCl. El NaOH
requerido es 46,40mL; HCl requerido = 5,35mL. Si cada mL de HCl equivale
a 0,0160 g de Na2O. ¿Qué volumen de H2O o de NaOH 6,0 N debe agregarse
a 500mL de NaOH mencionado para traerlo a 0,5000 N?
Reacción de titulación:
KHC8H4O4 + NaOH → KNaC8H4O4 + H2O /NaOH(ex)
4,070 g 46,4mL
Reacción de retitulación:
NaOH(ex) + HCl → NaCl + H2O
5,35mL
Equivalencia: 1mL HCl ≈ 0,0160 g Na2O
VH2O ¿? Ó VNaOH 6,0 N ¿? 500mL NaOH, 0,5 N
De la equivalencia se calcula NHCl:
0,016 𝑔
𝑛°𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = 𝑛°𝑚𝑒𝑞𝑁𝑎2 O → 𝑁𝐻𝐶𝑙 = = 0,5163𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
61,98𝑔/𝑚𝑜𝑙
× 1𝑚𝐿
2000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙

De la titulación con NaOH:


n°meq NaOH = n°meq FTAK + n°meq HCl
𝑚(𝐹𝑇𝐴𝐾)
(𝑉 × 𝑁)𝑁𝑎𝑂𝐻 = + (𝑉 × 𝑁)𝐻𝐶𝑙
𝑃𝑚𝑒𝑞𝐹𝑇𝐴𝐾
4,07 𝑔
(𝑉 × 𝑁)𝑁𝑎𝑂𝐻 = + 5,35𝑚𝐿 × 0,5163𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
204,23𝑔/𝑚𝑜𝑙
1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
19,9285 𝑚𝑒𝑞 + 2,7622 𝑚𝑒𝑞
𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 0,4890𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
46,4𝑚𝐿
Para llevar a 0,5 N se debe agregar NaOH 6,0 N, se utiliza operación de
adición de soluciones:
V1N1 + V2N2 = V3N3 (1)
Solución 1: 0,4890 N, 500mL
Solución 2: V2, 6 N
Solución 3: 500mL + V2, 0,5 N
Reemplazando en (1):
500mL x 0,4890 N + V2 x 6 N= (500mL + V2) 0,5 N
244,5 + 6V2 = 250 + 0,5V2 → -5,5 = -5,5V2
V2 = 1mL (cantidad de NaOH 6 N que debe agregarse a 500mL)
Si la NNaOH fuera mayor que 0,5, la operación a utilizar sería dilución:
V1N1 = V2N2

5. Una muestra de CaCO3 puro pesa 1,0000 g y requiere 40,10 mL de una


solución de HCl para su neutralización.
a) ¿Cuál es la normalidad del ácido?
b) ¿Qué volumen de H2SO4 de la misma normalidad se requerirían para
el mismo peso de CaCO3?
c) ¿Qué volumen de solución de KOH del cual 20,00 mL neutralizan
1,420 g de KHC2O4.H2O sería neutralizado por 50,32 mL del ácido?
Datos: mCaCO3 = 1,0000g VHCl = 40,10 mL a) NHCl = ¿?
b) VH2SO4 = ¿? c) VKOH = ¿?

a) CaCO3 + 2HCl → CO2 + CaCl2 + H2O


1,0 g 40,10mL
En el p.e.: nºmeq HCl = nºmeq CaCO3
𝑚 1,0000 𝑔
𝑉 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 = = = 19,9820 𝑚𝑒𝑞
𝑃𝑚𝑒𝑞𝐶𝑎𝐶𝑂3 100,09 𝑔/𝑚𝑜𝑙
2000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
(VxN)HCl = 19,9820 meq (1)

19,9820 𝑚𝑒𝑞
𝑁𝐻𝐶𝑙 = = 0,4983 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
40,10 𝑚𝐿
NHCl = 0,4983meq/mL

b) VH2SO4 = 40,10 mL El volumen es el mismo por ser de la misma


concentración, para el mismo peso de CaCO3. Comprobación:
CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + CO2↑ + H2O
De la ecuación (1) despejamos V:
n°me𝑞𝐶𝑎𝐶𝑂3 19,9820 𝑚𝑒𝑞
𝑉𝐻2𝑆𝑂4 = = = 40,10 𝑚𝐿
𝑁𝐻2𝑆𝑂4 0,4983 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
c)KOH + HCl → KCl + H2O
¿? 52,32mL
0,4983 N
n°meq KOH = n°meq HCl
VxN (KOH) = VxN (HCl) (2)
Cálculo de la normalidad de KOH: de la equivalencia con KHC2O4.H2O:
20mL KOH ≈ 1,420g KHC2O4.H2O
KOH + KHC2O4.H2O → K2C2O4.H2O + 2H2O
20,0 mL 1,420 g
nºmeqKOH = nºmeq KHC2O4.H2O
𝑚
(𝑉 × 𝑁)𝐾𝑂𝐻 =
Pmeq KH𝐶2 𝑂4 . 𝐻2 O

1,420 𝑔 𝑚𝑒𝑞
𝑁𝐾𝑂𝐻 = 𝑔 = 0,4859
146,13 𝑚𝐿
𝑚𝑜𝑙 × 20,0 𝑚𝐿
𝑚𝑒𝑞
1000
𝑚𝑜𝑙
De (2):
(𝑁 × 𝑉)𝐻𝐶𝑙
𝑉𝐾𝑂𝐻 = (3)
𝑁𝐾𝑂𝐻

Reemplazando en (3):
meq
50,32 mL × 0,4983 mL
𝑉𝐾𝑂𝐻 = meq = 51,60 𝑚𝐿
0,4859 mL

VKOH = 51,60 mL

6. Cuando se usa CaCO3 como estándar para un ácido fuerte, es necesario


disolverlo en un exceso del ácido y retitular con una solución de NaOH. En
tal estandarización se utilizó una suspensión de 1,0 g de CaCO 3. De una
bureta se añadió un volumen de 49,85mL de HCl y después de calentar la
solución para eliminar cualquier CO2 disuelto, la solución requirió 6,32mL
de NaOH para alcanzar el punto de equivalencia. Si separadamente 50mL
de una pipeta de HCl requirieron 48,95mL de NaOH para neutralización
¿Cuál era la normalidad del HCl y del NaOH?
CaCO3 + HCl → CaCl2 + CO2 + H2O / HCl(ex) (1)
1,0 g 49,85mL, N?
HCl(ex) + NaOH → NaCl + H2O (2)
6,32mL, ¿?
Equivalencia: 50mL HCl ≈ 48,95mL NaOH
En (1) y (2) se observa una retrotitulación y que el HCl reacciona con el
carbonato e hidróxido, entonces se puede plantear:
n°meq ácido = n°meq bases
n°meq HCl = n°meq CaCO3 + n°meq NaOH
(VxN)HCl = (m/Pmeq)CaCO3 + (VxN)NaOH
1,0𝑔
49,85𝑚𝐿 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 = + 6,32𝑚𝐿 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
100,09𝑔/𝑚𝑜𝑙
2000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
49,85𝑁𝐻𝐶𝑙 − 6,32𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = 19,982 (𝑖)
De la equivalencia: n°meq HCl = n°meq NaOH
50mL x NHCl = 48,95mL x NNaOH → NHCl = (48,95/50)NNaOH
NHCl = 0,979NNaOH (ii)
Reemplazando (ii) en (i):
49,85(0,979NNaOH) – 6,32NNaOH = 19,982
NNaOH = 0,4704 Eq/L
En (ii): NHCl = 0,979 x 0,4704 N → NHCl = 0,4605Eq/L

7. (11-66) Una muestra de cenizas de perla (grado técnico de K2CO3) que


pesa 2,00 g se titula con HCl y requiere 25,0 mL ¿Cuál es la concentración
alcalina de las cenizas en función al % (P) de K2O, si 20,0 mL de HCl
neutralizará justamente el NH3 que puede liberarse de 4,0 milimoles de
(NH4)2HPO4?
Cenizas: K2CO3 + HCl  KCl + CO2 + H2O
2,0 g 25 mL
(NH4)2HPO4  2NH3  + …… (∝)
4 milimoles 8 milimol
NH3  + HCl → NH4Cl
8 milimol 20mL
(En (∝) cada mol de (NH4)2HPO4 genera 2 moles de NH3, y éste es
neutralizado por 20 mL de HCl)
En la titulación: n°meq K2CO3 = n°meq HCl

𝑛°𝑚𝑒𝑞𝐾2 𝐶𝑂3 × 𝑃𝑚𝑒𝑞𝐾2 𝑂


% 𝐾2 𝑂 = × 100 (1)
𝑚𝑖
Cálculo de la normalidad de HCl, a partir de la neutralización del NH3
n°meq HCl = n°meq NH3

𝑚𝑁𝐻3 𝑛 × 𝑃𝑀
(V × N)𝐻𝐶𝑙 = = = (𝑛 × 𝜃 × 1000)𝑁𝐻3
𝑃𝑚𝑒𝑞𝑁𝐻3 𝑃𝑀
𝜃 × 1000

𝑚𝑒𝑞
1000
𝑁𝐻𝐶𝑙 = 8 × 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 × 𝑚𝑜𝑙 = 0,4 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝐿
20 𝑚𝐿
En (1):
𝑚𝑒𝑞 94,20 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
25 𝑚𝐿 × 0,4 𝑚𝐿 ×
2000 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝑜𝑙
% 𝐾2 𝑂 = × 100 = 23,55
2,0 𝑔
% K2O = 23,55

8. (11-72) El porcentaje de proteína en productos de la carne se determina


multiplicando el porcentaje de nitrógeno, determinado por el método
Kjeldahl, por el factor 6,25. Una muestra de desperdicio de carne
procesada, que pesa 2,00 g se digiere con H2SO4© y Hg como catalizador,
hasta convertir el nitrógeno en NH4HSO4, éste es tratado con exceso de
NaOH y el NH3 liberado se atrapa en 50mL de H2SO4 (1,0mL ≈ 0,0186 g
Na2O). El ácido en exceso requiere 28,8mL de NaOH (1,0mL ≈ 0,1266 g de
ftalato ácido de K, KHC8H4O4). Calcule el porcentaje de proteína en el
desperdicio de carne.

Carne (CHNO) + H2SO4 ©  NH4HSO4 + NaOH  NH3 


2,0 g
2 NH3(g) + H2SO4 (d)  (NH4)2SO4 / H2SO4 (exc)
50mL
1m ≈ 0,0186 g Na2O

H2SO4 (exc) + 2 NaOH  Na2SO4 + H2O


28,8mL
1,0mL ≈ 0,1266 g KHC8H4O4

El H2SO4 (d) reacciona con el NH3 desprendido y el NaOH de la


retrotitulación:
n°meq H2SO4(d) = n°meq NH3 + n°meq NaOH
n°meq NH3 = n°meq H2SO4 (d) - n°meq NaOH

n°meq NH3 = 50mL x Na - 28,8mL x Nb (1)


% Proteína = % N x 6,25 (2)
𝑛°𝑚𝑒𝑞𝑁𝐻3 × 𝑃𝑚𝑒𝑞𝑁
%𝑁 = × 100 (3)
𝑚𝑐𝑎𝑟𝑛𝑒
Cálculo de Na y Nb: De las equivalencias:
• 1mL H2SO4 ≈ 0,0186 g Na2O
n°meq H2SO4 = n°meq Na2O

𝑚 0,0186 𝑔
(𝑁 × 𝑉)𝐻2 S𝑂4 = → 𝑁𝐻2𝑆𝑂4 =
Pmeq N𝑎2 𝑂 61,98𝑔/𝑚𝑜𝑙
× 1𝑚𝐿
2000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
NH2SO4 = 0,6002 meq/mL
• 1,0mL NaOH ≈ 0,1266 g KHC8H4O4
n°meq NaOH = n°meq KHC8H4O4

𝑚 0,1266 𝑔
(𝑁 × 𝑉)𝑁𝑎𝑂𝐻 = → 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 =
Pmeq KH𝐶8 𝐻4 𝑂4 204,23𝑔/𝑚𝑜𝑙
× 1𝑚𝐿
1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
NNaOH = 0,6199 meq/mL
En (1):
n°meq NH3 = 50mL x 0,6002meq/mL – 28,8mL x 0,6199meq/mL
n°meq NH3 = 12,15688 meq
En (3):
14 𝑔
12,15688 𝑚𝑒𝑞 ×
1000 𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
%𝑁 = × 100 = 8,51
2,0 𝑔
En (2): % Proteína = 8,51 x 6,25
Proteína = 53,19 %

ANÁLISIS DE MEZCLAS

9. (11-54) Una muestra de CaO se expone al aire seco y ha absorbido


suficiente CO2 para formar una pequeña cantidad de CaCO3. Una muestra
de 1,00 g de la mezcla resultante tiene la misma potencia neutralizadora
que 34,88 meq de Na2CO3 puro. Calcule el % de CaO libre en la muestra y
el % de CO2 absorbido.
Muestra: CaO + CO2 → CaCO3 ↔ Muestra: CaO + CaCO3 → mezcla
1,0 g mezcla ≈ 34,88 meq Na2CO3
%CaO libre y %CO2 abs.?
Mezcla: CaO + CaCO3 = 1,0 g → x + y = 1,0 g → x = 1 – y (1)
De la potencia neutralizadora:
n°meq CaO + n°meq CaCO3 = n°meq Na2CO3
𝑥 𝑦
+ = 34,88 𝑚𝑒𝑞
𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑎𝑂 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑎𝐶𝑂3

𝑥 𝑦
+ = 34,88 𝑚𝑒𝑞
56,08𝑔/𝑚𝑜𝑙 100,09𝑔/𝑚𝑜𝑙
2000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙 2000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
35,6633x + 19,982y = 34,88 (2)
Reemplazando (1) en (2):
35,6633 (1-y) + 19,982y = 34,88 → -15,6813y = -0,7833
y = 0,04995 g de CaCO3
𝑚 (𝐶𝑎𝑂 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒) 1,0 𝑔 − 0,04995 𝑔
%𝐶𝑎𝑂 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 = × 100 = × 100 = 95,01
𝑚𝑚 1,0 𝑔
CaO libre = 95,01%
𝐶𝑂2 44,01𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝐶𝑂2 = × 𝑚𝐶𝑎𝐶𝑂3 = × 0,04995 𝑔 = 0,02196 𝑔
CaC𝑂3 100,09𝑔/𝑚𝑜𝑙

0,02196 𝑔
%𝐶𝑂2 = × 100 = 2,196
1,0 g
𝑪𝑶𝟐 𝒂𝒃𝒔. = 𝟐, 𝟏𝟗𝟔 %
MEZCLA DE ÁLCALIS
10. Una muestra de 0,5445 g formada por una mezcla de álcalis consume
36,75mL de ácido 0,1357 N en presencia de fenolftaleína y 10,45mL más
hasta el viraje del anaranjado de metilo. Calcule el porcentaje de los
componentes de la muestra. (suponga en forma de sales sódicas).
mi = 0,5445 g (mezcla de álcalis)
Na = 0,1375 Eq/L
Va = 36,75mL (para viraje de fenolftaleína) → A
Va = 10,45mL (+) (para viraje de anaranjado de metilo) → B
Es una titulación continuada, y A > B, entonces la mezcla es carbonato
e hidróxido:
A = x + y = 36,75mL
B = y = 10,45mL de ácido para una neutralización de carbonato
por consiguiente, x = 26,3mL de ácido para neutralizar NaOH,
Cálculo de porcentajes:
𝑚𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 𝑛°𝑚𝑒𝑞 á𝑐𝑖𝑑𝑜 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
% 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = × 100 = × 100
𝑚𝑖 𝑚𝑖

(𝑉 × 𝑁)á𝑐𝑖𝑑𝑜 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3


% 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = × 100
𝑚𝑖

105,99𝑔/𝑚𝑜𝑙
10,45𝑚𝐿 × 0,1357𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿 ×
1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
% 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 = × 100
0,5445 g

Na2CO3 = 27,60 %
40 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑁𝑎𝑂𝐻 26,3𝑚𝐿 × 0,1357𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿 ×
1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
% 𝑁𝑎𝑂𝐻 = × 100 = × 100
𝑚𝑖 0,5445 𝑔
NaOH = 26,22 %

11. Una muestra de 1,0 g que puede contener NaOH, NaHCO3 y/o
Na2CO3, aislados o formando mezclas compatibles, consume 28,46 mL de
HCl 0,1205 N en su valoración en presencia de fenolftaleína y 43,78 mL
más para obtener el viraje del anaranjado de metilo. Calcular el % (p) de
cada uno de los componentes presentes.
mi = 1,0g NHCl = 0,1205Eq/L
VHCl (fenolftaleína) = 28,46mL = A
VHCl (anaranjado de metilo) = 43,78mL (+) = B
Es una titulación continuada y B > A, podría ser una mezcla de carbonato
y bicarbonato; pero dice componentes aislados, por lo que se sebe
analizar:

• Si fuera NaOH, ya no habría segunda titulación con anaranjado de metilo, ya

se neutralizó. B sería 0, no cumple

• Si fuera NaHCO3, no habría V de HCl con fenolftaleína, VHCl = 0, no cumple

• Si fuera Na2CO3, Los volúmenes con fenolftaleína y anaranjado de metilo

serían iguales, no cumple

Ninguno es el caso, entonces es una mezcla.

Se observa que B > A, entonces la mezcla está constituida por Na 2CO3 y

NaHCO3, significa que 28,46mL de HCl es solamente para la 1ra.

neutralización del Na2CO3 (y mL) y los 43,78mL son para la 2da.

neutralización del Na2CO3 (y mL) y la neutralización del NaHCO3 (z mL):

y = 28,46mL y + z = 43,78mL  z = 15,32mL


𝑛°𝑚𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 × 𝑃𝑚𝑒𝑞Na2 CO3
% Na2 CO3 = × 100
𝑚𝑖

𝑚𝑒𝑞 105,99 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙


2 × 28,46 𝑚𝐿 × 0,1205 𝑚𝐿 ×
2000 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝑜𝑙
% Na2 CO3 = × 100
1,0 𝑔
Na2CO3 = 36,35 %
𝑚𝑒𝑞 84 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
15,32 𝑚𝐿 × 0,1205 𝑚𝐿 ×
1000 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝑜𝑙
% NaHCO3 = × 100
1,0 𝑔
NaHCO3 = 15,51 %
12. Se sabe que una muestra contiene Na2CO3, NaOH, NaHCO3 o mezclas
compatibles de éstos junto con materia inerte. Una muestra de 1,200 g
requiere 42,20mL de HCl 0,500 N con anaranjado de metilo como indicador.
El mismo peso de muestra requiere 36,30mL de ácido con indicador
fenolftaleína. Calcule el porcentaje de materia inerte en la muestra.

Cuando las titulaciones se realizan por separado, se debe tener en cuenta las
siguientes consideraciones:
• Son álcalis a la fenolftaleína el NaOH y 1ra. Neutralización del Na2CO3
• Son álcalis al anaranjado de metilo el NaOH, 1ra y 2da. neutralización del
Na2CO3 y el NaHCO3, según sea el caso o tipo de mezcla.

1 2 titulaciones por separado


Muestra + AM Muestra + fenolf.
HCl HCl
42,20mL 36,30mL

Sólo Na2CO3: 2y y 42,2 ≠ 2 x 36,3 = 72,6 (NO)


Sólo NaOH x x 42,2 ≠ 36,3 (NO)
Sólo NaHCO3: z 0 36,3 ≠ 0 (NO)
Es una mezcla: Cuál?
Na2CO3 y NaHCO3: 2y + z=42,2 y = 36,3mL, 2y =72,6mL
Mayor que 42,2mL, (NO)
Na2CO3 y NaOH: x + 2y=42,2 x + y = 36,3; → y = 5,9mL
Por consiguiente, la mezcla es Na2CO3 y NaOH:
%i = 100 - % Na2CO3 - %NaOH (α)
Los volúmenes serían: x = 36,3mL – 5,9mL = 30,4mL
Cálculo de los componentes activos:

𝑛°𝑚𝑒𝑞 𝐻𝐶𝑙 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3


%𝑁𝑎2 C𝑂3 = × 100
𝑚𝑖
(𝑉 × 𝑁) 𝐻𝐶𝑙 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3
%𝑁𝑎2 C𝑂3 = × 100
𝑚𝑖

105,99𝑔/𝑚𝑜𝑙
5,9𝑚𝐿 × 0,5𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿 ×
1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑙
%𝑁𝑎2 C𝑂3 = × 100
1,2 g
Na2CO3 = 26,06 %
40𝑔/𝑚𝑜𝑙
30,4𝑚𝐿 × 0,5𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿 ×
1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑙
%𝑁𝑎𝑂𝐻 = × 100
1,2 g
NaOH = 50,67 %
En (α): % i = 100 – 26,06 % - 50,67 % i = 23,27 %

MEZCLA DE FOSFATOS
13. (11-157) Se sabe que cierta solución contiene una mezcla compatible
de dos de las siguientes sustancias: HCl, Na2HPO4, NaH2PO4, H3PO4, NaOH,
Na3PO4, La titulación de una muestra con HCl 0,51 N usando anaranjado
de metilo, requiere 28,1 mL del ácido, con el mismo peso de muestra y
fenolftaleína como indicador, se requieren 7,1 mL del ácido ¿Qué
componentes están presentes y cuántos gramos de cada uno existen en la
muestra?
Observar la tabla 1:
Tabla 1. Titulación de mezcla de fosfatos
Muestra Titulante Indicador Resultado Observación
H3PO4 NaOH Anaranjado de metilo NaH2PO4 1 neutralización
H3PO4 NaOH Fenolftaleína Na2HPO4 2 neutralizaciones
NaH2PO4 NaOH Fenolftaleína Na2HPO4 **
Na3PO4 HCl Fenolftaleína Na2HPO4 1 neutralización
Na3PO4 HCl Anaranjado de metilo NaH2PO4 2 neutralizaciones
Na2HPO4 HCl Anaranjado de metilo NaH2PO4 *1 neutralización

Ambas titulaciones son con HCl, significa que la mezcla es básica: Puede
ser NaOH y Na3PO4, o Na2HPO4, y Na3PO4:
Si fuera NaOH y Na3PO4:
Con naranja de metilo: Neutralización de NaOH y 2 neutralizaciones de
Na3PO4,
x + 2y = 28,1 mL (1)
Con fenolftaleína: Neutralización de NaOH y 1 neutralización de Na3PO4:
x + y = 7,1 mL (2)
Multiplicando (2) x (-2) = -2x – 2y = - 14,2
Restando (1): -x = 28,1 – 14,2  -x = 13,9, x = -13,9mL
Volumen negativo, entonces no es la mezcla
Entonces la mezcla puede ser Na2HPO4, y Na3PO4:
Según la tabla 1 y el esquema de la mezcla de fosfatos, cuando el titulante
es ácido, el fosfato trisódico cambia la fenolftaleína a una neutralización
(y = 7,1 mL) y el anaranjado de metilo cambia en dos neutralizaciones del
fosfato trisódico y una neutralización del fosfato ácido disódico (2y + z =
28,1 mL); calculando el valor de z:
z = 28,1 – 2(7,1) ⇒ z = 13,9mL de HCl requerido para neutralizar
Na2HPO4
Entonces la mezcla compatible es Na2HPO4. y Na3PO4:
Cálculo de los gramos de cada componente:
𝑚𝑒𝑞 142,04 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 = 𝑉 × 𝑁 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 = 13,9 𝑚𝐿 × 0,51 ×
𝑚𝐿 1000 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝑜𝑙

mNa2HPO4. = 1,0069 g

𝑚𝑒𝑞 164,1 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙


𝑚𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 = 𝑉 × 𝑁 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 = 7,1 𝑚𝐿 × 0,51 ×
𝑚𝐿 1000 𝑚𝑒𝑞⁄𝑚𝑜𝑙

mNa3PO4, = 0,5942 g

14. (24-43, Ayres) Se sabe que una muestra de 2,000 g contiene Na3PO4,
Na2HPO4, NaH2PO4 o mezclas compatibles con materia inerte, gasta 35,0mL
de NaOH 0,100 N con indicador timolftaleína. Otra muestra idéntica gasta
40,0mL de HCl 0,150 N con indicador verde de bromocresol. Calcular el
porcentaje de cada uno de los componentes fosfatados.
Teniendo en cuenta la tabla 1 y el esquema de análisis de mezcla de
fosfatos, y debido a que los titulantes son base y ácido, la única posibilidad
es que la mezcla sea Na2HPO4 y NaH2PO4

1 2
NaH2PO4 + Na2HPO4 + timolf. NaH2PO4 + Na2HPO4 + VBC
NaOH, 0,1N HCl, 0,15N

35mL 40mL
Na2HPO4 Na2HPO4 NaH2PO4 NaH2PO4

(𝑉 × 𝑁)𝑡𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎𝑛𝑡𝑒 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝑥
%𝑥 = × 100
𝑚𝑖
119,99𝑔/𝑚𝑜𝑙
35𝑚𝐿 × 0,1𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝑥
1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
%𝑁𝑎𝐻2 P𝑂4 = × 100
2,0 g

NaH2PO4 = 20,998 %
141,98𝑔/𝑚𝑜𝑙
40𝑚𝐿 × 0,15𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿 × 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝑥
1000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
%𝑁𝑎2 HP𝑂4 = × 100
2,0 g

Na2HPO4 = 42,594 %

ANÁLISIS DE ÁCIDO SULFÚRICO FUMANTE


15. (11-103) Una muestra de óleum que pesa 1,762 g requiere 42,80mL
de NaOH 0,8905 N para su neutralización.
a) Determine el porcentaje de cada componente.
b) Calcule la proporción en peso de SO3 libre y SO3 combinado en la muestra.
a) Método 1: Tratar como una mezcla:
Haciendo: x = m (SO3 libre) y = m (H2SO4)
Entonces: x + y = 1,762 g → x = 1,762 – y (1)
De la titulación: n°meq SO3 + n°meq H2SO4 = n°meq NaOH
𝑥 𝑦
+ = 42,8𝑚𝐿 × 0,8905𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿
𝑃𝑚𝑒𝑞 𝑆𝑂3 𝑃𝑚𝑒𝑞 𝐻2 𝑆𝑂4

𝑥 𝑦
+ = 38,1134 𝑚𝑒𝑞
80,07𝑔/𝑚𝑜𝑙 98,08𝑔/𝑚𝑜𝑙
2000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙 2000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙

0,04904 x + 0,040035 y = 0,07483 (2)


Resolviendo (1) y (2): x= 0,47605 g de SO3
y = 1,28595 g de H2SO4
1,28595 g
%𝑯𝟐 𝐒𝑶𝟒 = × 100 = 𝟕𝟐, 𝟗𝟖
1,762 g

0,47605 g
%𝐒𝑶𝟑 = × 100 = 𝟐𝟕, 𝟎𝟐
1,762 g
Método 2:
98,08𝑔/𝑚𝑜𝑙
42,8𝑚𝐿 × 0,8905𝑚𝑒𝑞/𝑚𝐿 ×
2000𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑜𝑙
%𝑯𝟐 𝐒𝑶𝟒 (t) = × 100
1,762 g
%𝑯𝟐 𝐒𝑶𝟒 (𝐭) = 𝟏𝟎𝟔, 𝟎𝟖
𝑆𝑂3 80,07𝑔/𝑚𝑜𝑙
% 𝑺𝑶𝟑 𝒍𝒊𝒃𝒓𝒆 = %𝑯𝟐 𝐒𝑶𝟒 (𝐞𝐱𝐜𝐞𝐬𝐨) × = 6,08 × = 𝟐𝟕, 𝟎𝟓
𝐻2 𝑂 18𝑔/𝑚𝑜𝑙
%𝑯𝟐 𝐒𝑶𝟒 = 100 − 27,05 = 𝟕𝟐, 𝟗𝟓
b) Proporción en peso:
𝑆𝑂3 80,07𝑔/𝑚𝑜𝑙
% 𝑺𝑶𝟑 𝒄𝒐𝒎𝒃. = %𝑯𝟐 𝐒𝑶𝟒 × = 72,95 × = 𝟓𝟗, 𝟓𝟓
𝐻2 𝑆𝑂4 98,08𝑔/𝑚𝑜𝑙
Cálculo de masas:
mSO3 libre = 1,762 g x 0,2705 = 0,4766 g
mSO3 comb. = 1,762 g x 0,5955 = 1,0493 g
0,4766 𝑔
𝑷𝒓𝒐𝒑𝒐𝒓𝒄𝒊ó𝒏 = = 𝟎, 𝟒𝟓𝟒𝟐
1,0493 g

Mg. Ing. Tarcila Alcarraz Alfaro


171121

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