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Marco teórico:
Electrolitos
Los medios iónicos de interés están constituidos por la combinación de dos o más
electrolitos y se conocen como disoluciones electrolíticas.
Conductividad
Realizó: Mercado Conde Revisó: Ramos Castellanos Aprobó: Martínez Gómez Jenifer
Enrique Yael Andrea Anilú
Universidad Nacional Autónoma de México
Facultad de Estudios Superiores Zaragoza
- Movilidad de los iones, que está definida por su carga y tamaño: una mayor
carga y un menor tamaño dan lugar a mayor velocidad de migración
- Viscosidad de la disolución: Una mayor viscosidad influye en una menor
velocidad de migración.
- Gradiente de Potencial: A medida que aumenta el potencial eléctrico al que
es sometida la disolución, los iones se mueven con mayor velocidad.
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Uno de los métodos más antiguos y en cierta forma más simples de las
metodologías analíticas es la medición de la conductancia electrolítica. Los iones del
electrolito transportan carga (producen corriente) a través del seno de una
disolución. Debido a la energía térmica, las moléculas del disolvente y los iones
solvatados están colisionando continuamente y, por tanto, se mueven de manera
aleatoria con cambios frecuentes de velocidad y dirección. Cuando se aplica un
campo eléctrico a una disolución, los iones experimentan una fuerza que los atrae
hacia el electrodo con carga opuesta.
La conductancia electrolítica es una medida de la aptitud de una disolución para
permitir el paso de la corriente eléctrica. Las disoluciones de electrolitos conducen
una corriente eléctrica por la migración de iones bajo la influencia de un gradiente
de potencial. Los iones se mueven a una velocidad que depende de su carga y
tamaño, la viscosidad macroscópica del medio y la magnitud del gradiente de
potencial. Al igual que un conductor metálico, las soluciones obedecen la Ley de
Ohm. Por tanto, para un potencial aplicado E que se mantiene constante pero a un
ue influye
valor que excede el potencial de deposición del electrolito, la corriente i q
entre los electrodos sumergidos en el electrolito varía inversamente con la
resistencia R de la solución electrolítica. El recíproco de la resistencia R1 , se
denomina conductancia, S, y se expresa, según el SI, en siemens (en la
nomenclatura antigua se expresaba en mohs) .
La conductancia específica es la conductividad, K, que se define como el recíproco
de la resistencia en ohms de 1 cm3 de líquido a una temperatura específica . La
S
unidad de la conductividad es cm (o Ω−1 cm−1 ). La conductancia observada de una
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∞ = ∑(+ ) + ∑(− )
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a dilución infinita.
Existen límites prácticos para la medición de la resistencia electrolítica de acuerdo
con la exactitud y la sensibilidad deseada. El valor óptimo parece encontrarse entre
500 − 10, 000Ω , cuando los errores no deben exceder de +/- 0.1 c/c. En
disoluciones de baja conductancia los electrodos deben de ser grandes y las placas
situarse próximas entre sí; para disoluciones altamente conductoras, el área ha de
ser pequeña y los electrodos deben separarse. Para una celda dada con electrodos
d
fijos, la relación A , es una constante llamada constante de celda, Θ , Por tanto:
K = R1 Ad = ΘR = S Θ
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Celdas de conductancia:
Las mediciones de conductancia electrolítica generalmente implican la
determinación de la resistencia de una porción de la solución entre dos electrodos
paralelos mediante la ley de Ohm. En las mediciones conductimétricas los
electrodos se colocan en contacto íntimo con la disolución y se aplica un potencial
alterno. La polarización en la superficie de estos electrodos se evita incrementando
el área superficial macroscópica mediante platinización u operando a una frecuencia
lo suficientemente alta. En estas condiciones la contribución de las corrientes no
faradaicas es tan grande que el proceso electródico mismo no es el que gobierna, y
la caída de potencial a través de las interfaces electrodo-solución es constante,
considerada como la misma para toda la disolución.
Varios tipos de celdas están disponibles comercialmente. La celda de inmersión es
la más simple de usar cuando el líquido de ensayo se encuentra en un recipiente
abierto. Simplemente se introduce en la disolución a una profundidad suficiente para
cubrir los electrodos y los orificios de escape. Un par de electrodos de platino en
varillas de vidrio es útil en titulaciones conductimétricas. Las microceldas permiten
medidas con volúmenes muy pequeños de disolución, en algunos diseños
pequeños, hasta 0.01 mL. Una celda de conductancia se calibra usando una
solución de conductancia conocida, generalmente con cloruro de potasio.
Cualquier superficie metálica pulida puede servir como electrodo a una frecuencia
de operación de 3.000 Hz. Para aplicaciones industriales los electrodos de acero
inoxidable tienen la rigidez y bajo costo deseables. Esto facilita la fabricación de
celdas de configuración tubular. El interior terso y continuo que puede ser de hasta
0.8 mm minimiza la posibilidad de mezclado debido a las corrientes de remolino en
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Medidores de conductancia:
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Los electrodos pueden estar compuestos por grafito, acero inoxidable, titanio o, más
comúnmente, platino. En este último caso la superficie de los electrodos suele estar
recubierta por una fina capa de platinado para aumentar el área superficial y
minimizar así fenómenos de polarización. Estos electrodos de platino platinado son
los que se deben utilizar en el caso de medidas que exijan una gran exactitud.
Sondas inductivas. Estas sondas están constituidas por dos bobinas en el interior de
una carcasa en forma de anillo, a través y alrededor del cual fluye el líquido del que
queremos conocer la conductividad. Sobre la primera bobina se aplica el voltaje V1
que induce una corriente en la segunda bobina, cuyo valor depende de la
resistencia del líquido que rodea a ambas.
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Celdas de conductividad:
Figura lll . Los cuatro electrodos estan construidos de una lampara de platino recubierta con platino
negro. Las muestras llenan las células de forma que su geometría es igual en todos los ensayos. La
temperatura ha de mantenerse constante con alta precisión. El control de temperatura hasta 0.1 °C
permite una precisión de medida en un intervalo de +/- 1 al 2%. ( a) La célula de la muestra se llena
con la disolución. ( b) Una célula de inmersión con la base abierta que se introduce en la muestra. (c)
La célula utilizada para valoraciones con detección conductimétrica. (d) Uno de los muchos diseños
de células, empleados como detector conductimétrico en cromatografía iónica. Los dos electrodos
conductores son huecos y están separados entre sí por un tubos aislante.
Constante de célula
La constante es un dato que caracteriza la célula. Depende de la geometría de la
misma y se expresa en cm–1. No existe una célula que permita medir en toda la
escala de conductividad con precisión suficiente. Por ello se utilizan células de
diferente constante que permiten realizar medidas exactas a diferentes escalas.
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El efecto de la temperatura
La conductividad de una disolución es altamente dependiente de la temperatura.
Ésta tiene un doble efecto sobre los electrolitos, influye en su disolución y en la
movilidad iónica. La conductividad de una disolución aumenta con la temperatura.
Este aumento normalmente se expresa en %/ºC, y se denomina Coeficiente de
Temperatura (CT). En general las disoluciones acuosas poseen un CT cercano al
2% / ºC.
Titulaciones conductimétricas:
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Método oficial:
Colocar en un matraz 25 mL de la muestra y agregar 15 mL de agua libre de dióxido
de carbono. Agregar SI de fenolftaleína y titular con una SV de hidróxido de sodio
1.0 N. Cada mililitro de la SV de hidróxido de sodio 1.0 N equivale a 60.05 mg de
ácido acético.
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Cálculos:
Para 200 mL de la disolución 0.1 N de hidróxido de sodio
Muestra de vinagre
m = N x peq x V= (0.1 eq g
)(60.05 eq )(0.01 L)=0.06005 g de ácido acético
L
100 mL-----------5g
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Método propuesto:
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A temperatura ambiente, el hidróxido de sodio es un sólido cristalino blanco e
inodoro que absorbe la humedad del aire (higroscópico). Es una sustancia fabricada.
Cuando se disuelve en agua o se neutraliza con ácido, libera calor sustancial, que
puede ser suficiente para encender materiales combustibles. El hidróxido de sodio
es muy corrosivo. PM= 39.997 g/mol.Punto de fusión: 323ºC. Soluble en agua,
metanol, etanol y glicerol. La solución de hidróxido de sodio aparece como un
líquido incoloro. Más denso que el agua. El contacto puede irritar gravemente la piel,
los ojos y las membranas mucosas. Tóxico por ingestión. Corrosivo para metales y
tejidos.
Material:
1 Bureta de 10 mL
1 Soporte universal
1 Pinzas dobles de presión
3 Vasos de precipitado de 250 mL
3 Matraz Erlenmeyer 50 mL
1 Parrilla de agitación
1 Barra magnética
1 Probeta de 25 mL
Equipo
Conductimetro
Instrumentos
1 balanza analitica
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Diagrama de flujo:
Referencias:
1.- Zúñiga W.M., Monsalve R.F., Valdivieso H.M. Bioingeniería IV Fundamentos de
instrumentación para la química clínica y las radiaciones ionizantes. [internet] 1º ed.
Colombia: Universidad de Antioquia, 2007. [consultado: 4/12/2020]. Disponible en:
https://books.google.com.mx/books?id=2DZYwx7p8csC&pg=PA181&dq=titulaciones
+conductim%C3%A9tricas&hl=es-419&sa=X&ved=2ahUKEwj0uJPy-7XtAhXTWc0K
Hb18A9kQ6AEwAHoECAEQAg#v=onepage&q&f=false
2.-PubChem [Internet]. Bethesda (MD): National Library of Medicine (US), National
Center for Biotechnology Information; 2004-. PubChem Compound Summary for CID
176, Acetic acid; [cited 2020 Dec. 5]. Available from:
https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Acetic-acid
3.-PubChem [Internet]. Bethesda (MD): Biblioteca Nacional de Medicina (EE. UU.),
Centro Nacional de Información Biotecnológica; 2004-. Resumen de compuestos de
PubChem para CID 14798, hidróxido de sodio; [citado el 5 de diciembre de 2020].
Disponible en: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Sodium-hydroxide
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4.-Farmacopea de los Estados Unidos Mexicanos (FEUM). 11a. ed. México: 2011.
Secretaria de salud.
5.- Gonzaga S.W. Diseño de una aplicación informática para la titulación
conductimétrica.[internet], 2017 [consultado: 6/12/2020] Disponible en:
http://www.dspace.uce.edu.ec/bitstream/25000/11536/1/T-UCE-0017-0032-2017.pdf
6.-Techniques Instrumentals.files.wordpress.com. 2020. [online] Available at:
<https://tecniquesinstrumentals.files.wordpress.com/2012/10/www-ual-es_grupodoce
nte_quimfis2009_guiones_ana_conductimetro_conductimetro-crison.pdf> [Accessed
6 December 2020].
7.-Rubinson, K., Larrauri Ros, L., Madrid Albarrán, Y. and Rubinson, J., 2004.
Análisis Instrumental. Madrid: Prentice Hall.
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