REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIÓN

ESCUELA TÉCNICA INDUSTRIAL
“FRANCISCO GONZÁLEZ GUINÁN”

Síntesis y Obtención de los diferentes compuestos orgánicos

Materia: Química Orgánica II

Alumno: Yorgelis Banda

Docente: Jesali León

Valencia, 18 de enero del 2021

 Método de Grignard:

La reacción de Grignard es una herramienta útil para la formación de enlaces

carbono-carbono en síntesis orgánica.

Esta reacción fue descubierta hace más de un siglo por un químico francés llamado

a Víctor Grignard para el cual fue premiado un premio Nobel en 1912.

La reacción de Grignard consiste en dos pasos. El primer paso es reaccionar un

órgano halide con magnesio metálico, generalmente presente en forma de virutas. Esto

conduce a la formación en situ de un haluro de órgano magnesium también conocido

como reactivo de Grignard.

El segundo paso es la reacción entre este reactivo y un compuesto que contienen el

carbonilo como aldehído, cetona, ester, y según el compuesto utilizado, un alcohol

secundario o terciario, compuesto de porciones orgánicas de ambos el reactivo y el

compuesto que contiene el carbonilo. (Jove, https://www.jove.com/v/10337/reaccin-de-

grignard?language=Spanish)

Como es común en las reacciones que involucran sólidos y solución, la formación

de reactivos de Grignard a menudo está sujeta a un período de inducción. Durante esta

etapa se elimina el óxido de pasivación del magnesio. Después de este período de

inducción, las reacciones pueden ser muy exotérmicas. Esta exotermicidad debe

tenerse en cuenta cuando se amplia una reacción del laboratorio a la planta de

producción. La mayoría de los organohaluros funcionan, pero los enlaces carbono-flúor

generalmente no son reactivos, excepto con magnesio especialmente activado (a

través de metales de Rieke). (Wikipedia enciclopedia libre, editado: el 23 de diciembre

de 2020, https://es.qaz.wiki/wiki/Grignard_reagent)

Mecánicamente la reacción de Grignard es una adición Nucleófila en la que se

añade el átomo de carbono polarizado negativamente (carbanión) del reactivo de

Grignard al átomo de carbono de un grupo carbonilo. Por lo tanto, se forma un nuevo

en lace carbono-carbono. Se cree que en el estado de transición de la reacción están

involucrada dos moléculas del compuesto de Grignard, resultando un estado de

transición de seis miembros cíclico. El átomo de oxígeno del carbonilo del metal toma

la forma de un alcóxido de metal. (Wikipedia enciclopedia libre, editado: el 28 de abril

de 2020, https://es.wikipedia.org/wiki/Reactivo_de_Grignard)

Los reactivos de Grignard son unos de los más importantes y versátiles en química

orgánica. Involucra la reacción de un haluro de alquilmagnesio o arilmagnesio (RMgX)

con electrófilo, como por ejemplo el grupo carbonilo. Son importantes para la formación

de enlaces de carbono-carbono, carbono-fósforo, carbono-estaño, carbono-silicio,

carbono-boro y otros enlaces carbono-hetereoátomo. (Química.es,

https://www.quimica.es/enciclopedia/Reactivo_de_Grignard.html)
 Método de Wurtz:

La reacción de Wurtz, que lleva por nombre de Charles Adolphe Wurtz, es una

reacción de acoplamiento en química orgánica, química organometálica y de polímeros

del grupo principal recientemente inorgánicos, mediante la cual dos haluros de alquilo

se hacen reaccionar con sodio metálico en una solución en una solución de éter seco

para formar un alcano superior. En esta reacción, los haluros de alquilo se trata con

sodio metálico en una solución etérea seca (sin humedad) para producir alcanos

superiores y también se utilizan para la preparación de alcanos superiores que

contienen un número par de átomos de carbono.

2 R – X + 2 Na → R – R + 2 Na + X –

También se ha utilizado otros metales para efectuar el acoplamiento de Wurtz, entre

ellos plata, zinc, hierro, cobre activado, indio y una mezcla de manganeso y cloruro de

cobre. La reacción relacionada que trata con haluro de arilo se denomina reacción de

Wurtz-Fittig. Esto puede explicarse por la formación de radicales libres intermedios y su

posterior desproporción para dar alqueno. La reacción de Wurtz ocurre a través de un

mecanismo de radicales libres que posibilita reacciones secundarias que producen

productos de alqueno.

El mecanismo de este método o reacción consiste en un intercambio de halógeno-

metal que involucra la especie de radicales (R) – (de manera similar a la formación de

un reactivo de Grignard) con la formación de enlaces carbono-carbono que ocurren en

una reacción de sustitución nucleofílica.

 Un electrón del metal se transferencia al halógeno para producir un haluro metálico

y un radical alquilo.

R–X+M→R•+M+X-

El radical alquilo luego acepta un electrón de otro átomo metálico para formar un

anión alquilo. Este intermedio se ha aislado en varios casos.

R–X+M→R•+M+X-

El carbono nucleofílico del anión alquilo luego desplaza al haluro en una reacción

Sn2, formando un nuevo enlace covalente carbono-carbono.

R-M++R–X→R–R+M+X-

La reacción de Wurtz rara vez se usa debido a reacciones secundaria. Tiene un uso

limitado para la síntesis de alcanos simétricos. Si se toman como reactivos dos haluros

de alquilo diferentes, entonces el producto es una mezcla de alcanos que a menudo es

difícil de separar por destilación fraccionada ya que las diferencias entre los puntos de

ebullición de los productos son típicamente muy bajas. No se puede obtener metano

por este método. Este tipo de reacción falta en el caso de los haluros terciarios.

Además, dado que la reacción involucra especies de radicales libres, se produce una

reacción secundaria para producir un alqueno. Esta reacción secundaria se vuelve más

significativa cuando los haluros de alquilo son voluminosos en el átomo de carbono

unido al halógeno. (Wikipedia enciclopedia libre, editado: el 7 de enero de 2021,

https://es.qaz.wiki/wiki/Wurtz_reaction)
 Ozonólisis:

Es el nombre que recibe la reacción del ozono con compuestos orgánicos disueltos

en un solvente y a través de la cual se forman los ozónidos, por ejemplo, la reacción de

un alqueno o alquino con una molécula de ozono. Existe un gran número de reacciones

de compuesto orgánicos con el ozono, como la producción de ozónidos, la reacción del

ozono para formar aldehídos, di aldehídos, ácidos carboxílicos, etc.

La Ozonólisis es la adición de la molécula de ozono completa (O3) al compuesto, es

decir, los tres átomos de oxígeno; no es una sustitución de un elemento o una molécula

en el compuesto, como es el caso de otras reacciones de oxidación.

El proceso es exotérmico, y por tanto implica que, para mantener unas condiciones

estables, es requisito imprescindible tener un eficiente sistema de refrigeración. Los

ozónidos así formados son estables también solo a una temperatura baja y requieren

que tanto el reactor como el equipo de proceso posterior se mantengan a una

temperatura por debajo el nivel de desintegración de los ozónidos.

En estas reacciones se implica el uso del ozono en condiciones especiales, como

rápidas reacciones cinéticas, materiales altamente inflamables y potencialmente

explosivos y con un gas toxico. Basado en la experiencia en el diseño y utilización de

sistemas de Ozonólisis (no sólo desde el punto de vista científico) los parámetros más

significativos a tener en cuenta a la hora de aplicar el proceso están siendo debatidos.

El ozono es el único oxidante que puede emplearse en un sistema homogéneo que

no implica añadir agua (H2O). Todos los demás oxidantes forman, además del

producto deseado, subproductos que tienen que ser separados del producto,
inmediatamente antes o después de los siguientes pasos del tratamiento. Por ejemplo,

el peróxido de hidrógeno sólo puede utilizarse con agua que puede no ser beneficiosa

para el proceso. (EcuRed, https://www.ecured.cu/Ozon%C3%B3lisis)

El mecanismo de este método o reacción consiste en que una molécula de ozono se

liga a los carbonos de un doble enlace carbono-carbono para dar lugar a un

monoozónido u ozónido primario. Este ozónido, muy inestable, se escinde en dos

moléculas que reaccionan entre sí para dar un ozónido secundario. (Wikipedia

enciclopedia libre, editado: el 3 de septiembre de 2019,

https://es.wikipedia.org/wiki/Ozon%C3%B3lisis)

La Ozonólisis también se puede llamar “Ozonólisis de alquenos” y lo que consiste es

que en un primer cicloadición 1,3-dipolar que genera el molozónido. La retro 1,3-dipolar

rompe el molozónido y un nuevo 1,3-dipolar genera un ozónido que se rompe para dar

carbonilos y un átomo de oxígeno. Los alquenos reaccionan con ozono para formar

aldehídos, cetonas o mezclas de ambos después de una etapa de reducción. (EcuRed,

https://www.ecured.cu/Ozon%C3%B3lisis)
 Reacción de Ullmann:

La reacción de Ullmann o acoplamiento de Ullmann es una reacción de

acoplamiento entre haluros de arilo. Tradicionalmente, esta reacción se efectúa con

cobre, pero el paladio y el níquel también son catalizadores eficaces, y lleva por

nombre “Reacción de Ullmann” gracias a su creador Fritz Ullmann.

El mecanismo de la reacción de Ullmann está ampliamente estudiado. Las

complicaciones surgen porque las reacciones a menudo son heterogéneas,

especialmente las que comienzan con cobre metálico. Los intermedios radicales no se

observan mediante resonancia de espín eléctrico. La secuencia de adición oxidativa /

eliminación reductora parece probable, pero quizás en pasos de un electrón en algunos

casos. El cobre (III) se ha observado raramente, pero se invoca cada vez más en esta

área de catálisis. Se especula que los intermedios de organocobre iniciales son las

especies de cobre (I) con formula empírica ArCu y CuX o la especie de cobre (II)

ArCuX (otros ligandos omitidos).

La versión tradicional de la reacción de Ullmann requiere duras condiciones de

reacción y la reacción tiene fama de rendimiento erráticos. Debido a estos problemas,

se han introducido muchas mejoras y procedimientos alternativos.

La reacción de Ullmann clásica se limita a haluros de arilo deficientes en electrones

y requiere condiciones de reacción duras. Las variantes modernas de la reacción de

Ullmann que emplea paladio y níquel han aplicado el alcance del sustrato de la

reacción y han hecho que las condiciones de reacción sean más suaves. Sin embargo,

los rendimientos siguen siendo en general moderados. En la síntesis orgánica, esta

reacción a menudo se reemplaza por reacciones de acoplamiento de paladio, como la

reacción de Heck, el acoplamiento de Hiyama y el acoplamiento de Sonogashira.

(Wikipedia enciclopedia libre, editado: el 13 de noviembre de 2020,

https://es.qaz.wiki/wiki/Ullmann_reaction)
 Reacción de Heck:

La reacción de Heck (también llamada reacción de Mizoroki-Heck) es la reacción

química de un haluro insaturado (o triflato) con un alqueno en presencia de una base y

un catalizador de paladio (o catalizador basado en nanomateriales de paladio) para

formar un alqueno sustituido. Lleva el nombre de Tsutomu Mizoroki y Richard F. Heck.

Heck recibió el Premio Nobel de Química 2010, que compartió con Ei-ichi Negishi y

Akira Suzuki, por el descubrimiento y desarrollo de esta reacción. Esta reacción fue el

primer ejemplo de una reacción de formación de enlaces carbono-carbono que siguió a

un ciclo catalítico de Pd (0) / Pd (II), el mismo ciclo catalítico que se observa en otras

reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por Pd (0). También es una forma de

sustituir los alquenos.

La reacción es catalizada por sales y complejos de paladio. Los catalizadores y

precatalizadores típicos incluyen tetraquis (trifenilfosfano) paladio (0), cloruro de paladio

y acetato de paladio (I). Los ligandos de soportes típicos son trifenilfosfano, PHOX y

BINAP. Las bases típicas son trietilamina, carbonato de potasio y acetato de sodio.

El aril electrófilo puede ser un haluro (Br, Cl) o un triflato, así como haluros de

bencilo o vinilo. El alqueno debe contener al menos un enlace sp 2 -CH. Los

sustituyentes que atraen electrones mejoran la reacción, por lo que los acrilatos son

ideales.

El mecanismo involucra compuestos intermedios de organopaladio. El compuesto

de paladio (0) requerido en este ciclo se genera a partir de un precursor de paladio (II).
 Esta reacción es estereoselectiva con una propensión al acoplamiento trans cuando

el grupo de haluro de paladio y el residuo orgánico voluminoso se alejan uno el otro en

la secuencia de reacción en un paso de rotación. La reacción de Heck se aplica

industrialmente en la producción de naproxeno y el componente de protección solar

metoxicinamato de octilo. La síntesis de naproxeno incluye un acoplamiento entre un

compuesto de naftaleno bromado con etileno:

La reacción de Heck en la producción de naproxeno

La reacción de Heck tiene distintas variedades la cuales son Reacción de Heck

líquido iónico, oxiarilación de Heck y reacción de amino-Heck. La reacción de Heck

líquido iónico en presencia de un líquido iónico se produce una reacción de Heck en

ausencia de un ligando de fósforo. En una modificación, el acetato de paladio y el

líquido iónico (bmin) PF6 se inmovilizan dentro de las cavidades de gel de sílice de fase

inversa. De esta forma, la reacción transcurre en agua y el catalizador es reutilizable.

La oxiarilación de Heck, el sustituyente de paladio en el intermedio de adición sin

ser desplazado por un grupo hidroxilo y el producto de reacción contiene un anillo de

dihidrofurano.

La reacción de amino-Heck se forma un enlace de nitrógeno a carbono. En un

ejemplo, una oxima con un grupo fuertemente atrayente de electrones reacciona

intramolecularmente con el extremo de un dieno para formar un compuesto de piridina.

El catalizador es tetraquis (trifenilfosfina) paladio (0) y la base es trietilamina. (Wikipedia

enciclopedia libre, editado: el 12 de noviembre de 2020,

https://es.qaz.wiki/wiki/Heck_reaction)
 Reglas de Markovnikov:

La regla de Markovnikov es una regla empírica, formulada en 1896 por el químico

ruso Vladimir Markovnikov, que se utiliza para predecir la regioselectividad de los

productos de una adición electrofílica. Aun hoy sigue vigente, revelando su simplicidad

el modo en como procede el mecanismo de varias reacciones orgánicas.

Esta regla aplica especialmente a los alquenos en sus reacciones de

hidrohalogenación. Así, permite predecir cuáles serán los productos mayoritarios

cuando los alquenos y alquinos reaccionan con HX (HF, HCl, HBr y HI). (Gabriel

Bolívar, Lifeder, https://www.lifeder.com/regla-de-markovnikov/)

La base química para la regla de Markovnikov es la formación del carbocatión más

estable, durante el proceso de adición. La adición del átomo de hidrógeno a uno de los

átomos de carbono origina una carga formal positiva en el otro átomo de carbono en el

otro átomo de carbono, formando un carbocatión intermediario. Mientras más sustituido

está un carbocatión (más enlaces tiene a otros átomos de carbono u otros

sustituyentes electrodonantes), más estables es, decido al efectivo inductivo,

hiperconjugación e impedimento estérico. El producto principal de la reacción de

adición será el que tenga el intermediario más estable. En consecuencia, el producto

principal de la adición del HX (donde X es el halógeno, átomo o grupo funcional más

electronegativo que átomo de hidrógeno) a un alqueno tiene el átomo de hidrógeno en

la posición menos sustituidas y el grupo X es la posición más sustituidas. Es importante

notar que, sin embargo, también se formará el carbocatión menos estable, aunque

menor grado, y procederá a formar el producto minoritario con la disposición de átomos

en forma opuesta. (Wikipedia enciclopedia libre, editado: el 13 de diciembre de 2020,

https://es.wikipedia.org/wiki/Regla_de_Markovnikov)