SISTEMA HIERRO

Fe3  H 2 O  FeOH 2  H  ; log K1  2,16 ...(1)

Fe3  2 H 2 O  Fe  OH  2  2 H 

; log K 2  6, 74 ...(2)
Fe  OH  3 s   Fe3  3OH  ; log K SO  38 ...(3)

Fe3  4 H 2 O  Fe  OH  4  4 H 

; log K 4  23 ...(4)
2 Fe3  2 H 2 O  Fe2  OH  2  2 H 
4
; log K 5  2,85 ...(5)

 log  Fe 
Hacer las gráficas de equilibrio de vs. pH .

SOLUCIÓN:

Para representar estas ecuaciones en un diagrama se requiere que estén expresadas en términos de
especies solubles de Fe3+, H+ y Fe(OH)3(s).

Se debe reordenar las ecuaciones de tal modo que cada especieFe 3+ esté en equilibrio con Fe(OH)3(s) y
después suponer que la actividad del Fe(OH) 3(s) sólido es la unidad de manera que la constante de
equilibrio se encuentra en términos de Fe 3+ soluble y de H+.

Todas las ecuaciones deben trabajarse respecto al compuesto sólido (quien precipita), la ec. (3) teniendo
como ecuación adicional el equilibrio del agua.

- Trabajando la ecuación (1):

Fe3  H 2 O  FeOH 2  H  ; log K1  2,16

Fe  OH  3 s   Fe  3OH
3 
; log K SO  38

 1 
H   OH   H 2 O log ;   14
 kW 
_________________________________________________
Fe3  H 2 O  FeOH 2  H  ; log K1  2,16
Fe  OH  3 s   Fe  3OH
3 
; log K SO  38

 1 
H   OH   H 2 O log ;   14
 kW 
_________________________________________________
Fe  OH  3 s   FeOH 2  2OH  ; log K S 1  26,16 ...(6)

Además debe tenerse en cuenta que:

2
K S 1   Fe  OH   OH  
2
...(7)
 
 Aplicando logaritmo a la ecuación (7):

log K S 1  26,16  log  Fe  OH    2 log OH  

2
 

Todo por ( 1) :

26,16   log  Fe  OH    2 log OH  
2
 

Sabiendo que :  log OH    pOH

log  Fe  OH    2 pOH  26,16

2

 

Además : pH  pOH  14
log  Fe  OH    2  14  pH   26,16
2

 
log  Fe  OH    28  2 pH  26,16
2
 
log Fe  OH 
 
2
 1,84  2 pH ...(8)
 

De la ecuación (8) nos damos cuenta que tiene el comportamiento de una recta, que más
adelante será graficada.

- Trabajando la ecuación (2):

Fe3  2 H 2 O  Fe  OH  2  2 H 

; log K 2  6, 74
Fe  OH  3 s   Fe  3OH
3 
; log K SO  38
 1 
H   OH   H 2 O log    14
; ...multiplicando por 2
 kW 
_________________________________________________
Fe3  2 H 2 O  Fe  OH  2  2 H 

; log K 2  6, 74
Fe  OH  3 s   Fe  3OH
3 
; log K SO  38
 1 
2 H   2OH   2 H 2 O log    28
;
 kW 
_________________________________________________
Fe  OH  3 s   Fe  OH  2  OH 

; log K S 2  16, 74 ...(9)

Además debe tenerse en cuenta que:

K S 2  Fe  OH  2 OH  
 2
...(10)

Aplicando logaritmo a la ecuación (7):

log K S 2  16, 74  log  Fe  OH  2   2 log OH  

 

Todo por (1) :

16, 74   log  Fe  OH  2   2 log OH  

 
 Sabiendo que :  log OH    pOH

log  Fe  OH  2   2 pOH  16, 74



 

Además : pH  pOH  14
log  Fe  OH  2    14  pH   16,74


 
log  Fe  OH  2   14  pH  16, 74

 
log Fe  OH  2   2, 74  pH
 
...(11)
 

- Trabajando la ecuación (4):

Fe3  4 H 2 O  Fe  OH  4  4 H 

; log K 4  23
Fe  OH  3 s   Fe  3OH
3 
; log K SO  38
 1 
H   OH   H 2 O log    14
; ....multiplicando por 4
 kW 
_________________________________________________
Fe3  4 H 2 O  Fe  OH  4  4 H 

; log K 4  23
Fe  OH  3 s   Fe  3OH
3 
; log K SO  38
 1 
4 H   4OH   4 H 2 O log    56
;
 kW 
_________________________________________________
Fe  OH  3 s   OH   Fe  OH  4

; log K S 4  5 ...(12)

Además debe tenerse en cuenta que:

 Fe  OH   

4
KS 4 ...(13)
OH  
Aplicando logaritmo a la ecuación (7):

log K S 4  5  log  Fe  OH  4   log OH  


 

Resolviendo :
5  log  Fe  OH  4   log OH  

 

Sabiendo que :  log OH    pOH

log  Fe  OH  4    pOH  5


 

Además : pH  pOH  14
log  Fe  OH  4     14  pH   5


 
log Fe  OH  4   14  pH  5
 
 
log  Fe  OH  4   19  pH

...(14)
 
- Trabajando la ecuación (5):

2 Fe3  2 H 2 O  Fe2  OH  2  2 H  ;
4
log K 5  2,85
Fe  OH  3 s   Fe  3OH
3 
; log K SO  38 ....multiplicando por 2
 1 
H   OH   H 2 O log  ;  14 ....multiplicando por 2
 kW 
_________________________________________________
2 Fe3  2 H 2 O  Fe2  OH  2  2 H  ;
4
log K5  2,85
2 Fe  OH  3 s   2 Fe  6OH
3 
; log K SO  76
 1 
2 H   2OH   2 H 2 O log  ;  28
 kW 
_________________________________________________
2 Fe  OH  3 s   Fe2  OH  2  4OH 
4
; log K S 5  50,85 ...(15)

Además debe tenerse en cuenta que:

4
K S 0   Fe2  OH  2  OH  
4
...(16)
 
Aplicando logaritmo a la ecuación (7):
log K S 5  50,85  2 log  Fe  OH  2   4 log OH  
4
 

Multiplicando por (1) :

50,85  2 log  Fe  OH  2   4 log OH  
4
 

Sabiendo que :  log OH    pOH

50,85  2 log  Fe  OH  2   4 pOH

4

 

Además : pH  pOH  14
2 log  Fe  OH  2   4  14  pH   50,85
4

 
2 log  Fe  OH  2   56  4 pH  50,85
4
 
5,15  4 pH
log  Fe  OH  2  
4
  2
log  Fe  OH  2   2,575  2 pH
4
...(17)
 

- Trabajando con la ecuación (3):

Fe  OH  3 s   Fe3  3OH  ; log K SO  38 ...(3)

3
K S 0   Fe 2  OH   ...(18)
Teniendo en cuenta:
 Aplicando logaritmo:

log K S 0  38  log  Fe3   3log OH  

Multiplicando por ( 1) :

38   log  Fe3   3log OH  

Sabiendo que :  log OH    pOH

 log  Fe3   38  3 pOH

Además : pH  pOH  14
 log  Fe3   3  14  pH   38
log  Fe3   42  3 pH  38
log  Fe3   4  3 pH ...(19)

Graficando las funciones de las ecuaciones (8), (11), (14), (17) y (19) para un rango de pH de 0 a 14, se
tiene:

Figura 1. Concentraciones de equilibrio de los complejos hidroxo hierro (III) en una solución en contacto
con Fe(OH)3(s) recién precipitado a 25°C
 SISTEMA ALUMINIO
Al 3  H 2 O  Al  OH 
2
 H ; log K1  5 ...(1)
7 Al 3  17 H 2 O  Al7  OH  17  17 H 
4
; log K 2  48,8 ...(2)
13 Al 3  34 H 2 O  Al13  OH  34  34 H 
5
; log K 3  97, 4 ...(3)
Al  OH  3( S )  Al 3  3OH  ; log K SO  33 ...(4)

Al 3  OH   Al  OH  4

; log K 4  1,3 ...(5)
2 Al 3  2 H 2 O  Al2  OH  2  2 H 
4
; log K 5  6,3 ...(6)

 log  Al 
Hacer las gráficas de equilibrio de vs. pH .

SOLUCIÓN:

Se puede reordenar estas ecuaciones de manera que la concentración de cada complejo se exprese
como un equilibrio con Al(OH)3(s). En el diagrama pC-pH representado más adelante se construye partir
de estas ecuaciones.

Todas las ecuaciones deben trabajarse respecto al compuesto sólido (quien precipita), la ec. (4) teniendo
como ecuación adicional el equilibrio del agua.

- Trabajando la ecuación (1):

Al 3  H 2 O  Al  OH 
2
 H ; log K1  5
Al  OH  3( S )  Al 3
 3OH 
; log K SO  33
 1 
H   OH   H 2 O log    14 ;
 kW 
_________________________________________________
Al 3  H 2 O  Al  OH 2   H  ; log K1  5
Al  OH  3( S )  Al 3
 3OH 
; log K SO  33
 1 
H   OH   H 2 O log    14 ;
 kW 
_________________________________________________
Al  OH  3( S )  Al  OH 2   2OH  ; log K S 1  24 ...(6)

Además debe tenerse en cuenta que:

K S 1   Al  OH 2   OH  
2
...(7)
 Aplicando logaritmo a la ecuación (7):

log K S 1  24  log  Al  OH    2 log OH  

2
 

Todo por (1) :

24   log  Al  OH    2 log OH  
2
 

Sabiendo que :  log OH    pOH

log  Al  OH    2 pOH  24
2

 

Además : pH  pOH  14
log  Al  OH    2  14  pH   24
2

 
log  Al  OH    28  2 pH  24
2
 
log  Al  OH    4  2 pH
2
...(8)
 

De la ecuación (8) nos damos cuenta que tiene el comportamiento de una recta, que más
adelante será graficada.

- Trabajando la ecuación (2):

7 Al 3  17 H 2 O  Al7  OH  17  17 H 
4
; log K 2  48,8
Al  OH  3( S )  Al 3
 3OH 
; log K SO  33 ...multiplicando por 7
 1 
H   OH   H 2 O log    14 ; ...multiplicando por 17
 kW 
_________________________________________________
Al 3  17 H 2 O  Al7  OH  17  17 H 
4
; log K 2  48,8
7 Al  OH  3( S )  7 Al 3
 21OH 
; log K SO  231
 1 
17 H   17OH   17 H 2 O log    238;
 kW 
_________________________________________________
7 Al  OH  3( S )  Al7  OH  17  4OH  ;
4
log K S 2  41,8 ...(9)

Además debe tenerse en cuenta que:

K S 2   Al7  OH  17  OH  
4 4
...(10)
 

Aplicando logaritmo a la ecuación (10):

log K S 2  41,8  log  Al7  OH  17   4 log OH  
4
 

Resolviendo por (1) :

41,8   log  Al7  OH  17   4 log OH  
4
 
 Sabiendo que :  log OH    pOH

41,8   log  Al7  OH  17   4 pOH

4

 
log  Al7  OH  17   4 pOH  41,8
4
 

Además : pH  pOH  14
log  Al7  OH  17   4  14  pH   41,8
4

 
log  Al7  OH  17   56  4 pH  41,8
4
 
log Al7  OH  17   14, 2  4 pH
 4
...(11)
 

- Trabajando la ecuación (3):

13 Al 3  34 H 2 O  Al13  OH  34  34 H  ;
5
log K 3  97, 4
Al  OH  3( S )  Al 3
 3OH 
; log K SO  33 ...multiplicando por 13
 1 
H   OH   H 2 O log    14 ; ....multiplicando por 34
 kW 
_________________________________________________
13 Al 3  34 H 2 O  Al  OH  34  34 H  ;
5
log K 3  97, 4
13 Al  OH  3( S )  13 Al 3
 39OH 
; log K SO  429
 1 
34 H   34OH   34 H 2 O log    476 ;
 kW 
_________________________________________________
13 Al  OH  3( S )  Al  OH  34  5OH  ;
5
log K S 3  50, 4 ...(12)

Además debe tenerse en cuenta que:

K S 3  50, 4   Al  OH  34  OH  
5 5
...(13)
 

Aplicando logaritmo a la ecuación (7):

log K S 3  log  Al  OH  34   5log OH  

5
 

Por (1) :
50, 4   log  Al  OH  34   5log OH  
5
 

Sabiendo que :  log OH    pOH

log  Al  OH  34   5 pOH  50, 4

5

 

Además : pH  pOH  14
log  Al  OH  34   5  14  pH   50, 4
5

 
log Al  OH  34   70  5 pH  50, 4
 5
 
log  Al  OH  34   19, 6  5 pH
5
...(14)
 
- Trabajando la ecuación (5):

Al 3  4 H 2 O  Al  OH  4  4 H 

; log K 4  1,3
Al  OH  3( S )  Al 3  3OH  ; log K SO  33
 1 
H   OH   H 2 O log    14 ; ....multiplicando por 4
 kW 
_________________________________________________
Al 3  4 H 2 O  Al  OH  4  4 H 

; log K 4  1, 3
Al  OH  3( S )  Al 3  3OH  ; log K SO  33
 1 
4 H   4OH   4 H 2 O log    56 ;
 kW 
_________________________________________________
Al  OH  3( S )  OH   Al  OH  4

; log K S 4  24, 2 ...(15)

Además debe tenerse en cuenta que:

 Al  OH   

4
KS 4 ...(16)
OH 


Aplicando logaritmo a la ecuación (7):

log K S 4  24, 2  log  Al  OH  4   log OH  

 

Sabiendo que :  log OH    pOH

24, 2  log  Al  OH  4   pOH



 

Además : pH  pOH  14
log  Al  OH  4    14  pH   24, 2


 
log  Al  OH  4   14  pH  24, 2

 
log  Al  OH  4   10, 2  pH

...(17)
 

- Trabajando la ecuación (6):

2 Al 3  2 H 2 O  Al2  OH  2  2 H  ;
4
log K 5  6,3
Al  OH  3( S )  Al 3
 3OH 
; log K SO  33 ....multiplicando por 2
 1 
H   OH   H 2 O log    14 ; ....multiplicando por 2
 kW 
_________________________________________________
2 Al 3  2 H 2 O  Al2  OH  2  2 H  ;
4
log K 5  6,3
2 Al  OH  3( S )  2 Al 3
 6OH 
; log K SO  66
 1 
2 H   2OH   2 H 2 O log    28 ;
 kW 
_________________________________________________
2 Al  OH  3( S )  Al2  OH  2  4OH  ;
4
log K S 5  44,3 ...(18)
 Además debe tenerse en cuenta que:
K S 5   Al2  OH  2  OH  
4 4
...(19)
 

Aplicando logaritmo a la ecuación (7):

log K S 5  44.3  log  Al2  OH  2   4 log OH  
4
 

Multiplicando por (1) :

44,3   log  Al2  OH  2   4 log OH  
4
 

Sabiendo que :  log OH    pOH

44,3   log  Al2  OH  2   4 pOH

4

 

Además : pH  pOH  14
log  Al2  OH  2   4  14  pH   44,3
4

 
log  Al2  OH  2   56  4 pH  44,3
4
 
log  Al2  OH  2   11, 7  4 pH
4
...(20)
 

- Trabajando con la ecuación (4):

Al  OH  3( S )  Al 3  3OH  ; log K SO  33 ...(4)

3
K   Al 2  OH   ...(21)
Teniendo en cuenta: S 0 

Aplicando logaritmo:
log K S 0  33  log  Al 3   3log OH  

log K S 0  log  Al 3   3log OH  

Multiplicando por (1) :

33   log  Al 3   3log OH  

Sabiendo que :  log OH    pOH

 log  Al 3   33  3 pOH

Además : pH  pOH  14
 log  Al 3   3  14  pH   33
log  Al 3   42  3 pH  32
log  Al 3   10  3 pH ...(22)
Graficando las funciones de las ecuaciones (8), (11), (14), (17), (19) y (22) para un rango de pH de 0 a 10,
se tiene:

Figura 2. Concentraciones de equilibrio de los complejos hidroxo aluminio (III) en una solución en contacto
con Al(OH)3(s) recién precipitado a 25°C