SquBro

D
D
D D

O wimiCG
D -
S ↑

·
·
*
D * D *

GA+bB -
c +

dD Irreversible -
/
GA+bB EscC +OD reversible

velocidad =

t ↓
directa El equilibrio se alcanza
k(A)" -E1
B
cuando las velocidades
I
cC dD
Ej aA + bB -> v
+
=

a las que se forman los

:

c) [b]"
=

CC +
&D -> aA +
bB v =
k
↳ inversa
productos son iguales
Equilibrio
c
ECTED Casi slempre que hay un
=
wo
=

= vi *

cambio de solido a
gas o
↳ molares de liquido a gas son reacciones
,

irreversibles

En el punto en el cual se alcanza el equilibrio químico, al coeficiente de reacción Q

que habíamos definido se le llama constante de equilibrio y se le denota como K.
2N02 (9) =, N204 (9) k = (N20 + (g) =
216
[N02 (9)]
Recordemos que como en este caso las moléculas están en fase gaseosa no
usaríamos concentraciones sino su presión en atmósferas.

Si agregamos al sistema más moléculas de NO2, lo Q =

N204(g)
sacaríamos del equilibrio entonces tenemos un cociente de [NOz (9)
2

reacción y ya no una constante de equilibrio

Si el cociente de reacción es menor que la constante de equilibrio (Q<K) la reacción

se favorece en la dirección de los productos
Si el cociente de reacción es mayor que la constante de equilibrio (Q>K) entonces
la reacción se favorece en la dirección de los reactivos.
Ejemplo #1

Considere una reacción genérica de un compuesto AB que se convierte en

sus componentes A y B y tiene una constante de equilibrio de 1x10-5 tal
como se observa en la siguiente imagen.
Tabla ICE (Inicio, Cambio, Equilibrio) para comprender los cambios en un
equilibrio.

Concentración inicial de las especies, el cambio que deben sufrir para alcanzar
el equilibrio y la concentración que tienen una vez que alcanzan dicho equilibrio.

Inicio: Inicialmente tenemos una concentraición de 1 mol/L de AB

y no hemos agregado nada de A y B. Por lo que en el primer
renglón de inicio escribimos 1, 0 y 0 respectivamente.

Cambio: Debido a que inicialmente tenemos solo AB, esto quiere decir
que parte de este AB debe consumirse para producir A y B. Sin
embargo, no sabemos a cuanto corresponde específicamente por eso
le llamamos x.

Equilibrio: Para obtener las concentraciones de equilibrio, se realiza

entonces la suma de lo que se tenía inicialmente más el cambio para
cada una de las especies. k IX1X = =
1 10
-
-

7
- S * -
1 10 x 1 18
A B x .

k
=

3x10-3
=

X
-

1 10
= =
.

AB

S
k
=

x X -
118-
-

- x
 =jemplo #2

Si se tiene la ecuación 9, y se sabe que se agrega 100 mL de 1,2 mol/L de

A con 50 mL de 1,8 mol/L de B. Entonces ¿cuáles son las
concentraciones de A, B y C cuando se alcanza el equilibrio?

Efecto de agregar agua en el equilibrio de una reacción:

13

Ahora bien, imaginemos que adicionamos el doble de agua a la disolución

de manera tal que la concentración de todas las especies se reduce a la
mitad. Entonces en la condición inicial justo luego de perturbar el
equilibrio, el cociente de reacción estaría dado por la ecuación (13), es
decir el cociente de reacción sería 16
 Conceptos básicos
> NACI

Electrolito fuerte: Compuesto ionico (Metal +no metal) que en presencia de

agua se disocia totalmente y conduce electricidad
Electrolito débil: Se disocia parcialmente en agua, conduce electricidad en menor
cantidad
Sal: Metal + no metal Ejemplos: NaCl, Na2SO4, NaOOCCH3
Ácido Brønsted-Lowry: Compuesto que dona protones >HCl

Base Brønsted-Lowry: Compuesto que acepta protón que dona el ácido

Base conjugada: Producto después de que el ácido dona protón
Ácido conjugado: Producto después de que la base acepta un protón
HCI H Cl-
u er

100 base conjugada

Toda molécula que
NHs + Ht > NHyt
pierda un hidrógeno
- r
gana carga negativa
base acido conjugado y viceversa

Ion hidronio: molécula H3O+ o H+

Especie anfótera: Compuesto que puede ser ácido y donar protones o básico y
aceptar protones. Ejemplo: H2O. Se diferencia porque tiene hidrogenos y cargas
negativas
H20 : OH H20 : >H30+ HSO4
acido base conjugada base acido conj .

Zwitterión: molécula con carga positiva y negativa

Disolvente anfótero: Disolvente que funcione como ácido o base
Autoprotólisis: disociación del agua. Tengo dos moléculas de agua juntas, una
funciona como ácido y otra como base
Resumen del libro
EQUILIBRIO ACIDO-BASE
acido conjug de la base
.

-
t

Ácido • Sustancia que cede H HC1 +

H20 > H30+ C1-
• Mezclada con H2O libera H t

A B base Conjugada del acido

• Recibir e
-

• Sustancia que recibe H

t
CO, +
H20 > HC05 +OH
Base
• Mezclada con H2O libera OH
-

B A

• Ceder e -

Anfótera Sustancia ácida y básica a la vez H20 :H + +

OH-

Clasificación de las disoluciones de electrolitos

Ácidos fuertes y
débiles
¿Cómo saber si un ácido es fuerte o débil?
Fuertes
• Ácidos inorgánicos t NOs ,
HC104 , H2SOn ACI
, ,
HI ,
HDr, HCl0s H4rOs
,

• Álcalis e hidróxidos alcalineorreos

• Sales (metal + no metal)

Débiles
• Ácidos inorgánicos H2C03 ,
H3BOs , HyPOy ,
H2S ,
H2SOs
• Ácidos orgánicos
• Amoniaco y bases orgánicas
• Haluros, cianuros y tocianatos de
Hg, Zn y Cd
Ácidos/bases fuertes: disociación total en agua

Ácidos fuertes: HCl HBr HI HNO3 HClO4 H2SO4

monoprotico diprotico
Bases fuertes: metales grupo 1 o 2 de la TP + OH. Ejemplo: NaOH, KOH, Ca(OH)2,
Hg(OH)2

Ácidos y bases débiles: Presentan disociación parcial en agua

Todo lo que salga de la lista de los fuertes, es débil.
Ejemplo: NH3
H30+ Ht

Muchos disolventes son capaces de actuar como donadores o aceptores de

protones y, por lo tanto, pueden inducir un comportamiento ácido o básico de los
solutos que están disueltos en ellos. Por ejemplo, en una disolución acuosa de
amoniaco, el agua es capaz de ceder un protón y actuar así como un ácido con
respecto al soluto NH3:

I
Un ácido que ha donado un protón se convierte en una base conjugada capaz
de aceptar un protón para regenerar el ácido original. De manera similar,
una base que ha aceptado un protón se convierte en un ácido conjugado que
puede donar un protón para regenerar la base original.
I
Otros disolventes anfóteros comunes son el metanol, el etanol y el ácido
acético anhidro.
I
Los ácidos y bases pueden ser catiónicos, aniónicos o eléctricamente
neutros
 -

Especies quimicas anfoteras

Son las especies químicas que tienen propiedades
tanto ácidas como básicas

Se comporta como una base en presencia de un donador de protones como el H3O1.

Sin embargo, en presencia de un aceptor de protones, como el ion hidróxido, el

H2PO4- se comporta como ácido y dona un protón para formar la base
conjugada HPO
2-

Ion dipolo (zwitterión), es una especie química que tiene carga tanto positiva
como negativa
-

Autoprotolisis
Es la reacción espontánea que ocurre entre las moléculas de una sustancia
para producir un par de iones.

Los disolventes anfóteros experimentan procesos de autoionización, o

autoprotólisis, para formar un par de especies iónicas. La autoprotólisis es otro
ejemplo del comportamiento ácido/base
El ion hidronio es el
protón hidratado que
se forma cuando el
agua reacciona con un
ácido y se representa
como H+ O
 Fuerza de los ácidos y bases

• Los ácidos más débiles forman las bases conjugadas más fuertes
• La tendencia de un disolvente a aceptar o a donar protones
determina la fuerza con la que un soluto ácido o básico se disuelve
en él.

Ejemplo: Los ácidos perclorico y clorhidrico se comportan como ácidos fuertes

en agua. Si se deja de usar agua como disolvente y se sustituye por ácido
acético anhidro, el cual es un aceptor de protones más débil que el agua,
ninguno de los ácidos antes mencionados se disocia por completo. En lugar de
eso, se establecen equilibrios.

En un disolvente diferenciador, varios ácidos se disocian a diferentes

grados y tienen fuerzas distintas. En un disolvente nivelador, varios
ácidos se disocian completamente y muestran la misma fuerza.
 Equilibrio
químico

• Las expresiones de la constante de equilibrio permiten calcular el

error en un analisis provocado por la cantidad de analito que no
reacciono, el cual permanece intacto cuando se alcanza el equilibrio.

Estado de equilibro

• La relacion de concentraciones en el equilibrio quimico (y, por lo tanto, la

posicion de equilibrio) es independiente de la ruta por la que se llega al
estado de equilibrio.
• Sin embargo, esta relacion se puede alterar al anadir tension al sistema
como cambios en la temperatura, en la presion (si uno de los reactivos o
productos es un gas) o en la concentracion total de un reactivo o un pro-
ducto.
• Estos efectos se pueden predecir de manera cualitativa utilizando el
principio de Le Chatelier
 El Principio de L'Chatelier
De qué manera puedo distorsionar el equilibrio de una reacción haciendo
cambios en ésta

Tengo una relación en equilibrio Los catalizadores no

desplazan equilibrio,
N20y(g) 2 N0z (9)
<
> solo hacen que
reacción ocurra más
Y la perturbo con alguna alteración, cambiando el equilibrio rápido

> Agregando cantidad de materia

Agregar moles Solo aplica a los
componentes gaseosos o
Aumentar concentración agregando más materia acuosos, en los sólidos no
Aumentar presión parcial ocurre nada

Disminuyendo cantidad de materia

Disminuir moles
Disminuir concentración agregando más materia
Disminuir presión parcial

Aumento de la presión/disminución del volumen total r

La reacción se desplaza adonde hayan menos moles gaseosos Solo aplica a los
(hacia donde hayan menos coeficientes) componentes
gaseosos
iNz0y(g) =
<
2 N2(g)
Disminución de la presión/aumento del volumen total ↳

TN204(g)
·
2N02(9)
7

Aumenta la temperatura

ISi es endotérmica (absorbe energía) AH + R P

-
=

Si es exotérmica (libera energía) H =

-
PR

7 Disminuye la temperatura

Si es endotérmica P R
I

Si es exotérmica R P ->
 Expresiones de la constante
de equilibrio

• La concentración o presión (si son gases) pueden definirse por la constante

de equilibrio
• Permiten predecir qué dirección y hasta qué grado se completa una
reacción química
• No da ninguna información con respecto a la velocidad de una reacción
• Un catalizador acelera la obtención del equilibrio
I
fórmulas de los
reactivos y de los
L productos
números totales
necesarios para
balancear la ecuación. Ecuación general para el equilibrio químico
- concentraciones
productos
molares si
representan solutos
disueltos.
reactivos
presiones parciales en
atmósferas si son
reactivos o productos en
Expresión de la constante de equilibrio fase gaseosa

Si un reactivo o producto es un líquido puro, un sólido puro o es el disolvente

presente en exceso, no se pone nada
 Tipos de constantes de equilibrio

Aplicaciones de la constante del

producto ionico del agua

Kw
Las disoluciones acuosas contienen pequeñas concentraciones de los iones
hidronio e hidróxido
A 25 C, la constante del producto iónico del agua es 1.00X10

Esta constante permite encontrar fácilmente las concentraciones de los iones

hidronio e hidróxido en disoluciones acuosas.
 queda electrones

- 10g
1 Egmplo
*

qH
A sin
>
=

.
③ H A s H F A
↓

X 0-14 concentration
de
este par de
protones
En pasan
e a
A
A
pH ↑ estbgoguanto
acido
, Acidofuerte HCI -> H
* +
C=
En este caso es
-
Acido debil · CH3COOH -> H * +
CH3C00=
X

mas dificil romper el

enlace Off por 10
, que
/
reverten
 Determinación del pH
Ácidos y bases fuertes tienen 100% de
disociación entonces cuando ocupemos calcular
la concentración de H+ o OH- la concentración
de esas sustancias son iguales a la
concentración ácido o base que nos dan

Ácidos y bases débiles disolución parcial

entonces debe plantarse un equilibrio y usar
Ka o Kb

*
DOH -10GTONS
=

pkb=-logpkb constante disociacion

del agua

Determinación de pH ácidos fuertes

1. Determine el pH de una disolución de HCL de concentración 0,25mol/L
If t =

0 . 2SMOl1-1

- 10g IH 1
+

PH =

pH - 10g[0 201 0 60
= =

, ,

2. Determine el pH de una disolución de Ba(OH)2 de concentración 0,15mol/L

-OH-= 0 30 molL- "
,multiplico 2
POH=-lOgIOH =
0, 52

14 00 pbt POH 14 , 00 pH
=
+ =
+0, 52
,

Determinación de pH ácidos débiles

1. Determine el pH de una disolución de ácido benzoico de concentración
0,230mol/L kp =6.28x10 S
-

CoHsCOOH +HeO <CbAsCOO-+HsOt

Y IH0+1ECsHs200-k 6 28 x10-
2
=
=

[H30+]2 => 6 , 28x10-3 :

IAsot ,
=

[H38
+

CnC6HsCOOH-H30+
C6HsCOOH IC6HsC00H] CnC6HsCOOH
Capítulo 12

Métodos de análisis
gavimétricos

Los métodos gravimétricos son métodos cuantitativos

basados en la determinación de la masa de un compuesto
puro con el cual está químicamente relacionado el analito.

Tipos de métodos
• En la gravimetria de precipitacion, el analito es separado de una disolucion de la
i muestra como un precipitado y es convertido a algo que conozco y puedo pesar
• En la gravimetria de volatilizacion, el analito es convertido en un gas de
composicion quimica conocida para separarlo de los otros componentes de la
muestra.
• 3 En la electrogravimetria, el analito se separa al depositarse en un electrodo por
medio de una corriente electrica.
• En la valoracion gravimetrica, la masa requerida de un reactivo de concentracion
conocida para reaccionar completamente con el analito proporciona la
informacion necesaria para determinar la concentracion del mismo.
• La espectrometria atomica de masas utiliza un espectrometro de masas para
separar los iones gaseosos formados a partir de los elementos que conforman una
muestra de materia.

Los reactivos especificos, reaccionan solo con

Propiedades de los una especie quimica.
precipitados
y de los reactivos Los reactivos selectivos, reaccionan con un
precipitantes numero limitado de especies quimicas.
• Un coloide consiste en partículas sólidas con diámetros que son me-
nores que 1024 cm.
• En el otro extremo están las partículas con dimensiones del orden de
décimas de milímetro o mayores. La dispersión temporal de esas
partículas en la fase líquida es conocida como una suspensión
cristalina.
• El tamaño de partícula de un precipitado está afectado por la
solubilidad del precipitado, la temperatura, las concentraciones de los
reactivos y por la velocidad a la cual estos son mezclados
>concentration soluto
solublidad en
equilibrio

Cuando (Q 2 S)/S es grande, la precipi- tación tiende a ser

coloidal, y cuando (Q 2 S)/S es pequeña, es más probable la
formación de un sólido cristalino.

Una disolución sobresaturada es una disolución inestable que

contiene una mayor concentración de soluto que una disolución
saturada. Como el exceso de soluto precipita con el tiempo, la
sobresaturación disminuye a cero

Nucleación: número mínimo de átomos, iones o moléculas

se unen para formar un sólido estable.
 Métodos gravimetricos por precipitación

• Metodo directo: se mide masa del analito

• Metodo indirecto: se mide masa de sustancia relacionada
con el analito
Los metodos gravimetricos PP se usan para convertir
selectivamente la sustancia que se va a analizar a una forma
insoluble para poderla separar

·
2 .
Etapas: 3. .
4
j /

Precipitacion Digestion del Separacion del Tratamiento Medida de

del analito precipitado Analito por termico la masa
(digestion de filtracion y
Oswald) eliminacion de
impurezas

Secado y calcinado de los precipitados: ultima etapa del analisis gravimetrico

Se usa para: Eliminar exceso de disolvente, expulsar especies volatiles usadas en el
lavado, obtener un peso o masa constante

Analisis termogravimetrico: registro de las curvas de descomposicion termica

Las curvas que representan la masa contra la temperatura se llaman termogramas

La solubilidad de una sustancia es su concentracion en una disolucion en la que el

soluto puro y el soluto disuelto estan en equilibrio a una temperatura dada.
Cuando la solubilidad tiene un valor muy bajo se dice que el solido es insoluble y
tenemos un precipitado.

Equilibrio de solubilidad Kps

• En una disolucion acuosa, el solido y la disolucion estan en equilibrio
-

..
dinamico
• La constante de equilibrio para este proceso nos dice que tan soluble es una
sustancia
 Disolvente
↳ Efecto del ion
~

comun
Efecto de la L
temperatura
Parametros
~

que afectan
la solubilidad
S eEfecto de las sales
extranas al precipitado
Efecto del pH

Clasificacion de precipitados segun tamano de particula

Suspensiones coloidales Suspensiones cristalinas

10 -10 cm de diametro, Decimas de milimetro,
- 7
- ↳ -

dificilmente filtrables, no facilmente filtrables, mas

~

sedimentables puros y sedimentables

Dependen de la naturaleza del precipitado y las condiciones en las que se producen

Mecanismos de formacion de precipitados

1. Nucleacion: se forman los nucleos
-

2. Crecimiento de particula: se depositan particulas mas pequenas sobre los

~ e

nucleos y estos crecen

3. Particulas grandes precipitan por efecto de gravedad

Caracteristicas idoneas de los precipitados

- -

• Insoluble: perdidas despreciables por solubilidad en el disolvente

-

• Facil de filtrar y lavar: formado por cristales grandes y puros

• Estable: no reacciona con componentes de la atmosfera
• Composicion conocida despues de tratamiento termico
-
 Tamano de Particula y Capacidad de Filtracion de los Precipitados
~

.
-

Sobresaturacion relativa
Ecuacion de SR
Von Weimarn
Q = concentracion de soluto en cualquier momento.
S = solubilidad en el equilibrio
• Si SR es grande, se obtienen particulas pequenas y dificiles de filtrar
(precipitado coloidal). Nucleacion predomina.
• Si SR es pequena, se obtienen particulas grandes y faciles de filtrar (precipitado
cristalino). Crecimiento de particula predomina.
Tamano de Particula del Precipitado segun condiciones experimentales
-

• Debe de procurarse la formacion de precipitados cristalinos a

base de optimizar el valor de SR.
> La disminucion del valor de la SR se consigue:
~

* Incrementando el valor de la solubilidad:

• Elevando la Temperatura.
• Controlando el pH.
* Disminuyendo el valor de Q:
• Usando disoluciones muy diluidas.
• Adicionando lentamente el reactivo precipitante.
• Agitando la disolucion durante el proceso.
↑

Precipitado cristalino (SR pequena)

• Precipitacion en caliente
• Lenta adicion de reactivos
• Reactivos diluidos (baja concentracion)
• Control del pH y eliminacion de purezas
El tamano del precipitado determina la eficiencia de la filtracion
Digestion o maduracion de Oswald: favorece la formacion de cristales grandes y la
- ~

eliminacion de impurezas adsorbidas u

~

ocluidas
 Agentes precipitantes

Existen dos tipos de reactivos orgánicos:

1. Los que forman productos no iónicos ligeramente solubles llamados
compuestos de coordinación.
2. Los otros forman productos en los cuales los enlaces entre las
especies químicas inorgánicas y el reactivo son principalmente iónicos.
Precipitado Coloidal
Muchos precipitados no pueden formarse como cristales bajo condiciones
prácticas en el laboratorio.
Un sólido coloidal se forma por lo general cuando un precipitado tiene
tan baja solubilidad que S siempre será despreciable al compararla con
Q. Entonces, la sobresaturación relativa permanece muy alta durante la
formación del precipitado y, como resultado, se obtiene una suspensión
coloidal.
Ejemplo: óxidos hidratados de hierro(III), aluminio, y cromo(III), y los
sulfuros de la mayoría de los iones de metales pesados.
 • Las partículas coloidales individuales son tan pequeñas que no
pueden retenerse en filtros ordinarios.
• Su movimiento browniano evita que se sedimenten en la disolución
por la influencia de la gravedad.
¿Qué se puede hacer para cuantificar un precipitado coloidal?
es posible coagular, o aglomerar, las partículas individuales de los
coloides para producir una masa amorfa filtrable que se sedimentará
en la disolución.

Adsorción: Es un proceso en el cual una sustancia es retenida sobre la

superficie de un sólido
 Balanceo

1 .
N2 + 3H2 >2NA3 2 . CsH12 +802 <SCO2 +6H2O

B
N =
2 N =
1 C =

S C =
XS
y6 A =

H 0 6
=

H =
12 =
310 +

0 =

X 16 H 2 12
=

. 2kC103
3 >302 +
2KCI 4 .
Pb(NO3)2 tINaCl >PbC12 +INANO3
k =
x 2 0 =

16
2 Pb =
1 Pb =
1

C1 = X2 k X2 = N =
2 C1
=

0 =

36 Cl X2=
0 =
6 Na =
XZ
Na
Y N X2
=

(1 =

/2 0 =

36

Reacciones doble desplazamiento

sal + hidroxido > sal + hidroxido
W
F
El +Elz

24

iCio
+2

MgCl2 AlONs >

Mgl8Nc
-

) + +

# is oxidacion

2) In > N2+CalOAz sno+ N

+
3 -
1 +
5 - 1

3) FeCIs +Bi(OH)s >

FeLOHs + BiCl
 > valor de S

kpsocupamos solubilidad molar (mol/L) entences lo

paso 4
S 2 34mg I
-

imol /
· 1000mL S 4 , 20X 10
=

=
, I
.

Th
100mL
/ /
1000mg 557 ,

09
9) Calcul kpS
7 .
Tomo la solide que estamos trabando
sal

y la disoclo en lones (o sea separaten los ,

lones qtiene
py(IOs]z TPb"(ac) +2I0s (ac)

Tabla ICE porque no me dieron ninguna b) Hago el ICE cambando datos

cantidad Inicial
I
O 0, 10 mol

T O O + IS + IS

2 I E 1S
+
75 + 2S 0 10 ,
+ 25

>
IPb2+1
-

kps
-

E
-
7S 28 =
.

IO
3

kps= (15) 25)

:
(0 , 10 +

expresion 25)
1
Genero de kps 2 96x10 (15) "(0
-

,
=

,
10 +

Goes
kps=> Liones 15 2 96 N0-1
=

?
,
-

2
Pb 0 , 102 Puedo
kps O
=

eliminar

S =
2 . 96X8-"Peo
sustituyo con los numeros de la ICE
kPS =
FTs]' FIS2
kps =
453

susttuyo la solubilidad
que me dio antes

kp S (4 20x10 4)3
-

= 4 .

kpS
=

2 96x18-3
,
a) Pb(NOsIz +
NazSOn 2Pb + Na

Pbl -
pb / 2

Nt
Si
O

-i
+ *

6
 AgcCrOn ZAg +GrOY

solubilidad
-Ag
+ =

IS [CrO] =
IS
-"

ps =

[Ag]2 TrO ?
kps= (25)"(S)
kpS
=

453
2 0N18-
,
=
493 ->
ZONO =

93 S =
7 ,
9 NO
H

La de se disvelve soomt es
masa my que en

m 7 , 937x10- mal 331 739 1000mg SOOmL

=

1L ,
. * .

I mol I
1000mL
- 19
m
13mg
=

PaCIOSz =
4 + 2IOs
2

kpS [Ba] [10,

=

kpS =

IS][ZS]
kp S 483
=

Calculo S (moy)
385mg TM01 S
*
0, 7 9x
019
=

. · ,

487
L 1
mg ,
09

Calculo kpS
4 (7
.

,
9x10
-

4) 3 =

1, 97x10-9 =

2
,
0x10-9
 zcusO +

NaCzOn GUGzOn +NarSOn

-

kps=[Cr2+ G20,
3 .
0x10-8
: CU C20y2-

concentration de cada
 Gravimetría

3
AgCI Ag+3CI abajo y arriba

3
la de

deben tener misma cantidad

FeCls > Fe +

Cl3 de Cl

0 , 800 0 800 0 , 8 3-143 32 1

0. 8 3 PMAgCI 069
=

.
.

, ,
,
=

. .

FeCls 7 PMFeCl3 FeCt 7 .

162 29,

F203 >2Fe07 t 02
F20s >2Fe0z 02

2418
FG .
=

2 .

MFeO I = 0,

MFC203
1.- En una muestra de 0,5524 g de un mineral se precipitó en forma de
sulfato de plomo. El precipitado se lavó, secó y se encontró que pesaba
0,4425 g. Calcule:
a) El porcentaje de plomo en la muestra
b) El porcentaje expresado como Pb O 34

a) PbSO4 > Pb +

SOy

0 74MPb
,
4425g ·
.
100

IPMPbSO4

0 ,
4425g ·

207 .
2Pb -
100 =

30, 2

303 244bSO4
,

b) 3PbSOy >Pb304 + 350

>
+
02
 ICE eso es
en la
tabld ,

Pq
~> - mal
10 que
se pone
ocupo la concentraction 200m2+ L
-

AgNOs 0 , 180 mol 0, 2 0 , 03 molexess 02

=

,
.

L
>limitante multiplico ,

NacCe8u0 110mal 0. 1 0 Olmol - El limitante

=

, . , es el menor

L ·
Si el limitante es el
que
time el 2 como coeficiente

monto la formula para el ICE se divide y se levesta el

2AgNOs +NAcCzO4 <Ag [8y(S) + 2NaNOs

,
exesO

I 0 03 ,
0 011
,
·
Si el exeso es el del coefi-
C -
0 , 022 -
0 011, cente entences multiplica ·
2

alaconcentracionlimited feest
E 0 , 008 mol O is
->
kps
=

[2S]2 [S] .
0 , 008 mol

0 , 32

3 , SXIO-"= [45Y [S] .

3 SX10-=
,
2 , 9410-3S

S =
1 , 2x10-8
 =
+H20
HACOO
C3 HACOOH + NOA
2mmol
I
2mmol
-

Immol
-

2mmol
E O O

xb =

(6100H)
-(00f(H20)
is -

.
-
X -
X k6 Ka . =

kn
0 ,3-X

kots
No k =
6 , 6x10-10
-

616X1C-1 Re =

~ 905
-
x

A
6 6x10-10(0,03-x) =

x2
,
-
616x10 0 x
3 , 3x10
-
1 -
+
=

2 11
x + 6, 6x10 - 3 , 3x10
-

x 0
=
-

in

2x10 OH

Pat
=- 10g FCH]
pot--Log [5 , 74N0-3
5 , 24
90H PH7qcH= 1 qH 14-5 , 24
= =

PH =
14 -

pot -
PH 8 76 =

,
 Celdas
Electroquimicas
• Las semirreacciones de oxidacion y de reduccion estan separadas
fisicamente.
• La transferencia de electrones ocurre por medio de un conductor
externo.
• Se produce una corriente electrica.
• Se puede medir la diferencia de potencial (trabajo necesario para
mover una carga de un punto a otro) entre las semirreacciones.
L 3
Puente salino: aisla Electrodos: superficies metalicas i
donde ocurre la transferencia de
reactivos y mantiene electrones (e-).
el contacto electrico Anodo (-): electorodo en donde
ocurre la Oxidacion.
Catodo (+): electrodo en donde
ocurre la Reduccion.

X L

Disolucion Electrolitica.

~ espontanea

600
Eocelda &
I

T
= celda o

600

espontanea
~
no
 Esquema de la celda
separa componentes Potencial
que
Potencial conocido de ladisolucion del varia conforme
y constante inde -

analito de los del cambla concentra .

pendentemente del electrodo de referen . del analito .

Ej :

analito .
Ej Calomel
:
↑ cerra el circuito Electrodo vidrio
Ag/AgICT - KCI , KNO3 -
Problema valoves Iniclales
y" -

2y' +

Sy
=
-
8e ; y(0) =

zy(0) = 12

24y" -

2y' +

sy =

2 - set)
 Condiciones
en
Ecuación Nernst no estándar
7
Condiciones estándar
coe
p
Ecelda Eccelda -0
0542 log
.

R >4
=

Potencial de celda P
coe

Ecelda= E catodo Eanodo E =

E -
Ereferencia

Concentración
Espectrofotometria A =

189P0
,
C= mol
~ Final Transmitancia A
=- log(T) Fd =

Balon
total

a absorbancia alicuota

A
Absortividad 10040p
=

enmasa=C fd . . .

W o A = G b . .
C
molar P
T =

Cpatron =
Cmuestra Po
Apatron Amuestra

Oxidación W
Reducción
• Pierde e • Gana e
• Agente reductor • Agente oxidante
• Ánodo • Cátodo
• Valores mayores
var

• Valores menores
• Electrones en el producto • Electrones están en el reactivo
indicador
- referencla >

(t)
3

60 O
v

Eocelda &
Espontánea. I Libera energía
No espontánea - I

Eocelda O
"

600
 Tercer examen
Quimica analitica
- /
 Introduccion a la electroquimica
X -

Reaccion oxidacion reduccion

Consisten en una transferencia de electrones entre dos especies, es decir una reaccion
en la que tiene lugar simultaneamente una oxidacion y una reduccion.
Oxidacion: proceso en el que una sustancia pierde electrones. Agente reductor
Reduccion: proceso en el que una sustancia gana electrones. Agente oxidante

In+Cr :
In + CV

Semireacciones
In >In 2e
-

Semireaccion de oxidacion: +

Zn pierde electrones: se oxida; es el agente reductor

Semireaccion de reduccion: C++ 2 -

> cu

Cu2+ gana electrones: se reduce; es el agente oxidante

 Ejemplo de balanceo de ecuaciones Redox en medio acido
+4
0 15 -
2 - 2
21
3

1 paso: determinar los numeros de oxidacion de todos los elementos presentes en la

reaccion quimica.
Para Sacar numeros de HNO,:

1 .
(1) +

1(X) +
37 2) =

X =

2 paso: determinar quien se oxida y quien se reduce y generar las semireacciones de

oxidacion y reduccion. R Nota: Si el atomo que se oxida/
Cuo -
22 -> Gu2t se oxida reduce esta formado por un
compuesto con H y O, estos se
HNOs +1C
-

NO2 So reduce ponen tambien en la semireaccion

>

3 paso: realizar el balanceo de las semireacciones, de modo que los oxigenos se

balancean agregando agua y los hidrogenos se balancean agregando H+. Finalmente
balancear los e- entre las reacciones.
Oxidacion :

(UO sc + ze- ↓1

reduccion Ht+ HN03 NO2+H2O

-
:

+le > X2

2 N02
+
2H 2AN03 +Ze > +
2H20
-

>

Reaccion total :

(0+ 2H+ +
2 HNOs <CU2++2N02 +2H20

Balanceo de ecuaciones Redox en medio basico

A la reaccion total de le adicionan OH- a ambos lados de la reaccion en la misma
cantidad de H+ y reajustar la reaccion.
Cro + 2H+ +
2 HNOs <CU2++2N02 +2H20

201
-

+(U0 +

2H + + 2HNO3 > CU2++2NO2+2H20 + 20H-

e
2H20 +CU0+2HNO3 < CU2++2NO2+2H20 + 20H-

CuO+2HNO3 >CU2++INOz +20H

-
Ejemplo 7 .

Realize las semireacciones para :

2
kMn0 +NazSO3
-

+
H2SO4 >MnO2 +Na, SO n +K, SO4 +HeO

0 = -
2

50 +
H20 >SO4 H = I

MnOT + 3e +
H MnO?
 Potenciales de Electrodo

Fórmulas para encontrar Valores energéticos que nos ayudan a determinar

si una celda es espontánea o no espontánea (galvánica o electrolítica)
Moles e T

I
Constante Faralight =
Energía libre de X
Geeks. Cantidad 96485 Cxmol
de energía
disponible para
realizar un trabajo
6>0 No espontánea, electrolítica
6 8
Espontánea,
galvánica

se leva a cabo Red

Mejores para ponerse
.

en el cátodo
mejores agentes

meloves agentes

Mejores para
ponerse en el
ánodo
 >8 > 0, 403X
mejor agent
Mayor el que
-

-> H Oxidante
0 ,749 ⑧ se reduce,
↳Agt oxidante menor el que
>Cd2 oxidante
-
0 , 403 - 0 ,
763
se oxida

oxi pacion reduccion

Anodo (-): electorodo en donde

ocurre la Oxidacion.
Catodo (+): electrodo en donde
ocurre la Reduccion.

-
Recordar que el cuadro siempre me lo
dan en formato reduccion, entonces
las oxidaciones vienen al reves
 nota en la oxidacion
:

Cuando no es estandar
va reactives/product
Ecuacion de Nernst Oxidada
14

A
reducida

Me tienen que dar los potenciales =

EU2+/002 2
=

0 , 3344 ON

EOVe2t/F23t rect
Normalmente no me da la reacción 0 , 771V
=

a no equilibrio ECM = 0 244

,
E referencia

K
equilibrio P - R

me piden potencial de la celda

① Hago las reacciones
0 , 0150M
oxidacion averiguar oxidacion de
>
0 , 200m PaVA # U
Wat -V8!
-

+ 2H20 + 2 +
4H+ 1 x . +
2 .
( 2)-
=
2

6
2
X
=

0 , 0300m
+

Reduccion 0 , 0250M
~01 010M
+
Fe +
19 - >F22t

② Con la Ecuacion Nernst saco potencial no estandar de Clu

Eoxidacion Eo Oxidacion -0 0992
=
,
. log [U+y]'
n
IUOz] IH ]Y . +

EOX1 .
=
0 ,
334-0 .

8592 .
Log 0, 200M
"
8, 0150M ·

(0 0300)
,

EOX1 0 , 12V
=
Reduccion :

Ereduccion -0 ,
0892 . log [Fet' Productos
:
-
Fest Reactivos
ER =

0, 771-0 , 0592 .

log 0 018
,

I 0, 0250
EPR =

0, 79

③ Aplico la formula

= celda =

0 , 794-0 12 ,

Eocelda =

0, 671
 EfercICIOS referencia va en el anodo
Potencial teorico de las celdas
#1 ESC// Fet 10 0183M) Fet 10 02SSM)
, , /Pt

ESC = 0 ,
244 Y

Fet /Fet =
0 , 771X

EC

0 771 0 , 0892 02SSM

, -

109 0 .

I 0, 0183M
0 , 7624 Ecatodo
>referenced
Ecelda = Ecatodo Eanodo
Ecelda =

0 7624-0 , 244V
,

Ecelda =

0, S18V * S, me piden P

Calculo la concentration y
-log
=

#2 ESCI/ In 10 00165M) ,
In

E , zm
EJEMPLO 4. It

Se mezclan 50,00 ml. de Sn 0,0500 mol/L. con 25,00 ml. de Fe 0,100

3t

mol/L. La reacción alcanza el equilibrio y se coloca un electrodo de

platino para hacer una hemicelda. Esta se conecta al electrodo estándar
de hidrógeno y se mide el potencial de la celda galvánica. Calcule dicho
potencial.

Hemireacciones involucradas

Sn"+ 2 -> Sn E =

0, 150V

Fest +e-sFe E =
0 770V
,

2H >H2 E 0 , 000V
+

2e =

Tengo que buscar la concentration con la tabla ICE

ngnt =
50 00mL
,
·
0 0000
, mmol/m)
=

2, sommol
 Calculo de la Constante de Equilibrio RedOx
R =
8 3145
,

keq>I espontan .

Kego- I no espont .

redu
OX1

O Calculo el potencial estandar de la celda

con la reaccion puedo ver

quien se oxida y reduce
E =
8, 771-0 536V ,

E =
0 23S
,

② logkeq = 2 .
0, 235 x
qui to logy pongo base 10

0 , 0592

k2g = 100 794

,

keg = 6 22
,
 Potenciometria

• Los metodos potenciometricos de analisis se basan en la medida de la

diferencia de potencial electrico entre dos electrodos inmersos en una
disolucion (potencial de la celda electroquimica).
• No hay paso de corriente apreciable y la diferencia de potencial es
proporcional a la concentracion del analito (actividad).
• La tecnica analitica mas comun utiliza un electrodo indicador de vidrio
para medir pH, un electrodo de referencia y un dispositivo
(Potenciometro) para medir la diferencia de potencial.

Metodo directo Metodo indirecto

Determinacion directa del pH de
la muestra
Se determina la concentracion
del analito por medida
directa de la diferencia de
potencial en una disolucion de la
muestra
Ventajas:
El metodo es rapido y sencillo
No es destructivo para la muestra
que se va a analizar
Desventajas:
Se debe realizar calibracion del
electrodo
Error por la variacion de la
fuerza ionica entre la muestra y
los patrones
Valoracion potenciometrica del
potencial que va cambiando
conforme se agrega analito
Ventajas:
No requiere calibracion
Util para muestras coloreadas o
con precipitados
No hay efecto de la fuerza
ionica
Punto final objetivo
Desventajas:
Es mas lenta que la valoracion
con indicador
Metodo destructivo para el
analito
 Electrodos de referencia
• Semicelda con un potencial conocido e insensible a la composición de
la disolución del analito.
• Potencial constante y reproducible.
• Retorna a su potencial original después de haber estado sometido a
corrientes pequeñas.
• Por convención se utiliza como ánodo en la celda.

Calomel SCE

SEI potencial
AC del electrodo

para hemicelda
depende de la

. . Cloro
concentra

concentration KCI
Ccasi Siempre 0, 1 moll
Imol/ o Saturda 4 ,6 mol/

• Es el más usado
• Es más sensible a la temperatura que
otros
• Potencial de 0,244 a 25 grados
• Iones mercurio reaccionan con menos
componentes de la muestra que los
iones plata (que pueden reaccionar con
proteínas)
 Plata/Cloruro de plata

• Pueden utilizarse en temp mayores a 60

Tabla de como varía el potencial del electrodo formal de plata y calomel

 Electrodo Indicador

Cambia su potencial al variar la concentración del analito.

Responde rápido y de forma reproducible a las concentraciones
del analito.
Electrodos metálicos

7 Primera especie Es un electrodo de metal puro que está en equilibrio

directo con su catión en la disolución.
Solo implica una reacción.

Desventajas:
1. No muy selectivos.
2. Problemas de solubilidad debido al pH.
3. Problemas de oxidación.
4. Potenciales poco reproducibles.