TERMODINÁMICA EQUIPO 8 TAREA 2 DEL

SEGUNDO PARCIAL
Maximiliano Becerril Zarate, Joshua Barrientos Carrizal
April 2020

0.1 Nota
Todos los resultados EXCEPTO EL DEL PROBLEMA 5.16 fueron los del libro
y en este mismo trabajo se explica el porqué de esta discrepancia.

0.2 Problema 3.17

Una barra de Pt sujeta por dos soportes colocados en sus extremos se calienta
de 20◦ C a 30◦ C. La diferencia de presiones ejercicda para soportarla es de 60
atmósferas. Suponiendo que el coeficiente de expansion β no varı́a con la tem-
peratura, calcúlese la compresibilidad promedio del Pt en este intervalo de tem-
peratura. A 20◦ C, β = 0.0265 X 10− 4 (◦ K)− 1

Solución:

Dada la relación entre el coeficiente de dilatación o expansión volumétrica y

la comprensibilidad isotérmica:
β ∂P
=( )V (1)
κ ∂θ
Dada la suposición de que β no varı́a con la temperatura podemos reescribir
la ecuación anterior como:
β dP
=( ) (2)
κ dT
Resolviendo la ecuación diferencial:

βdT = κdP (3)

Z T Z P
βdT = κdP (4)
T0 P0

1
 β∆T = κ∆P (5)
Despejando κ

∆T
κ=β (6)
∆P
Ahora, sustituyendo los datos se tiene que:
10◦ K
κ = (0.265 · 10− 4(◦ K)− 1)( ) (7)
60atm
Esto es que κ = 4.41666 · 10− 16.

0.3 Problema 3.18

Para un alambre sujeto a una tensión τ , el coeficiente de dialatación α = L1 ( ∂L
∂θ )τ
se encuetnra que es igual a −2 L−LLθ
0
donde L es su longitud, el módulo de Young
L ∂τ L
Y = A ( ∂L )θ igual a A · (Cθ2 ) siendo A el área y C una constante. Encontrar
la ecuación de estado de este alambre sabiendo que para L = L0 , τ = 0

Solucion:
La ecuación que relaciona a τ con θ y L es:
YA
dτ = dL − Y Aαdθ (8)
L
Sustituyendo los coeficientes experimentales:

L/AACθ2 L −2(L − L0 )
dτ = dL − · Cθ2 (9)
L A Lθ
Simplificando la ecuación

dτ = Cθ2 dL + 2Cθ(L − L0 )dθ (10)

dτ = C(θ2 dL + 2θ(L − L0 )dθ) (11)

El lado derecho de la ecuación, si hacemos una inspección representa la derivada
del producto θ2 · (L − L0 ) ya que L0 es una constante

dτ = Cd(θ2 (L − LO ) (12)

2
Aplicando la antiderivada a ambos lados

Z Z
dτ = C d(θ2 (L − L0 ) (13)

La ecuación resuelta queda

τ = C(θ2 (L − L0 ) + k (14)

Donde k es la constante de integración. Ahora aplicando las condiciones de que

para τ = 0, L = L0

0 = C(θ2 (L0 − L0) + k =⇒ k = 0 (15)

Lo cual ya tenemos resuelta la ecuación y podemos decir que esta es la ecuación

de estado
τ = C(θ2 (L − L0 ).

0.4 Problema 3.19

Para una banda elástica sujeta a una tensión τ , un experimentador afirma que
L ∂τ
los módulos de Young Y = A ( ∂L )θ y la expansividad térmica α = L1 ( ∂L
∂θ )τ están
dados por las expresiones siguientes:
L
Y =A aθ2
y α = bf (θ) a,b son constantes.
y f (θ) una función indeterminada de la temperatura θ. Con esta información,
¿Cómo determinarı́a un teórico la ecuación de estado de la banda elástica?
Supóngase que a θ = τ0 , τ = 0.

Solución:
Conocemos que la ecuación que nos relaciona las variables τ , θ, L es
YA
dτ = dL − Y Aαdθ (16)
L
Sustituyendo los valores de Y y α

(Laθ2 A)/A L
dτ = dL − aθ2 Abf (θ)dθ (17)
L A
simplificando la ecuación anterior

dτ = aθ2 dL + (−Laθ2 bf (θ))dθ (18)

Como τ es una variable termodinámica, esto quiere decir que es una funcion de
punto, por tanto su diferencial es exacta, lo cual podemos defininir funciones
continuas, Digamos M y N tal que sus derivadas cruzadas son iguales. Usando

3
este razonamiento para la ecuación

M = aθ2 (19)
N = −Laθ2 f (θ)b (20)
Haciendo las derivadas cruzadas e igualando
∂M ∂N
( ) = 2aθ = ( ) = −aθ2 f (θ)b (21)
∂θ ∂L
Esto es
2aθ = −aθ2 f (θ)b (22)
Despejando f(θ)
−2
f (θ) = (23)
θb
Sustituyendo la ecuación anterior en la ecuación (18) tenemos
−2
dτ = aθ2 dL + (−Laθ2 b · )dθ (24)
θb
Simplificando la ecuación anterior

dτ = a(θ2 dL + 2Lθdθ) (25)

El lado derecho de la ecuación es la derivada del producto θ2 ·L por una constante

a
dτ = ad(θ2 L) (26)
Solucionado para τ Z
τ =a d(θ2 L) (27)

Luego
τ = a(θ2 L) + c (28)
Aplicando las condiciones de que a θ = θ0 , τ = 0

0 = aθ02 + c =⇒ c = −aθ02 (29)

Por tanto ya tenemos la solución de la ecuación y podemos decir que es la

ecuación de estado
τ = aL(θ2 − θ02 )

4
0.5 Problema 3.20
A 20◦ C, un recipiente cerrado herméticamente está por completo lleno de agua
lı́quida. Si aumentamos la temperatura a 25◦ C, ¿Qué presión ejercerá el agua
sobre las paredes del recipiente? Tómese β = 2·10− 4◦ C y κ = 4.5·10− 5 (atm)− 1

Solucion:
Usando la ecuación (6) despejando la varaición de la presión
β
∆P = · ∆T (30)
κ
Sustituyendo valores

2 · 10− 4(◦ C − 1)
∆P = · (25 − 20)◦ C (31)
4.5 · 10− 5(atm)− 1

Esto es

200
∆P = 9 = 22.2atm

5
0.6 Problema 3.21
Considérese un tubo en forma de jota, de sección transversal uniforme, que con-
tiene un gas ideal cualquiera a presión atmosférica,p0 . Si vertemos un lı́quido de
densidad ρ por el extremo abierto, el gas quedará atrapado en el extremo cer-
rado. ¿A qué altura sube el lı́quido en el tubo cerrado, cuando se llena hasta el
tope? Suponer temperatura constante y despreciar efectos de curvatura. Como
ejemplo numérico tómese una presión de 580 mm de Hg, h2 = 25cm, h1 = 75cm.

Solución

Este es un problema de hidrostática y gas ideal. Como al principio tiene un

gas idealen el tubo, a presión atmosférica p0 , es logico decir que todo lo que
influye en el tubo es constante, esto es

P V = nRT = constante (32)

P0 V0 = nRT = constante (33)

El volumen que tiene el tubo con el gas ideal se obtiene mediante la sección
transversal del extremo abierto y la altura total que es la suma de las alturas
h1 y h2
V0 = A · (h1 + h2 ) (34)
El tubo en forma de J tendrá todo el volumen V0 . Ahora, analizando cuando
el lı́quido se vierte, dada la suposición de que la temperatura es constante nos
queda que
P1 V1 = RT = cosntante (35)
Ahora el volumen cambia ya que se virtió el lı́quido e influye la distancia h

V1 = Ah (36)

Como el producto de PV es constante podemos igualara la ecuación (33) y (35)

P0 V 0 = P1 V 1 (37)

sustituyendo valores
P0 A(h1 + h2 ) = P1 Ah (38)

6
Simplificando
P0 (h1 + h2 ) = P1 h (39)
Como P0 es la presión hidrostatica que es proporcional a la altura donde se
mida, osea P0 = αh0 y deacuerdo con la relación de la presión con presión
hidrostática es P = P0 + ρg∆h podemos reescribir ρg como una constante α
entonces.
P = αh0 + α∆h (40)
P = α(h0 + ∆h) (41)
Ahora se analiza la variación de las alturas que para ilustrar es la distancia entre
la base del tubo de J y la distancia de h, poniendolo en terminos de h1 y h2

∆h = h1 − (h2 − h) (42)

Sustituyendo (42) en (41) y con la suposición de que la presion es constante

P1 = α(h0 + h1 − (h2 − h)) (43)

Colocando la ecuación (43) en (39)

P0 (h1 + h2 ) = α(h0 + h1 − (h2 − h))h (44)

Ahora sustituyendo P0 = αh0

αh0 (h1 + h2 ) = α(h0 + h1 − (h2 − h))h (45)

Simplificando la igualdad

hh0 + hh1 − hh2 + h2 = h0 h1 + h0 h2 (46)

Resolviendo para h serı́a resolver una ecuación cuadratica, igualando a cero la

ecuación anterior

h2 + hh0 + hh1 − h2 h − h0 h1 + h0 h2 = 0 (47)

Simplificando la ecuación

h2 + h(h0 + h1 − h2 ) − h0 (h1 + h2 ) = 0 (48)

Aplicando la formula general de las ecuaciones cuadráticas para resolver h

p
−(h0 + h1 − h2 ) ± (h0 + h1 − h2 )2 − 4h0 (h1 + h2 )
h= (49)
2

7
0.7 Problema 3.22
Se encuentra, experimentalmente, que en un fluido la comprensibilidad está
dada por la ecuacion κ = −Aeγ θ y la expansión térmica por β = 2δθ − ωpeγ θ .
Calcúlese la ecuación de estado y la relación fundamental entre las constantes
A, γ, δ y ω.

Solución
Dada la ecuación de estado

dV = −κV dP + βV dθ (50)

Sustituyendo valores

dV = −(−Aeγ θ )V dP + (2δθ − ωpeγ θ )V dθ (51)

dV = Aeγ θ V dP + (2δθ − ωpeγ θ )V dθ (52)

Aquı́ también el volumen es una variable termodinámica y es una diferencial
exacta lo cual
M = Aeγ θ V dP (53)

N = (2δθ − ωpeγ θ )V (54)

Igualando las derivadas parciales cruzadas
∂M ∂N
= AγV eγ θ = = −ωeγ θ V (55)
∂θ ∂P
AγV eγ θ = −ωeγ θ V (56)
Esto es
Aγ = −ω (57)
Esto dice que δ no influye en la relación de las demás constantes, por tanto δ es
independiente.
Volvidendo a la ecuación (52) la podemos resolver integrando ambos lados de
la igualdad
dV = Aeγ θ V dP + (2δθ − ωpeγ θ )V dθ (58)
dV = V Aeγ θ dP (+2δθ − ωpeγ θ )dθ (59)
Z Z
dV
= (Aeγ θ dP + (2δθ − ωpeγ θ dθ)) (60)
V
Integrando y usando la relación de las constantes
−ω γ θ −ω γ θ
Ln|V | = e P + θ2 δ − e P +c (61)
γ γ

8
Simplificando la ecuación anterior
−2ω γ θ
Ln|V | = e P + θ2 δ + c (62)
γ
Como 2ω es otra constante ω
−ω γ θ
Ln|V | = e P + θ2 δ + c (63)
γ
La ecuación la podemos escribir de la siguiente forma
ω γθ
Ln|V | + e P − θ2 δ = c (64)
γ

Por tanto la ecuación de estado es: Ln|V | + ωγ eγ θ P − θ2 δ = c

9
0.8 Problema 3.23
Calcúlese el coeficiente de dilatación isobárica β, y el coeficiente de compre-
sibilidad isotérmica κ para un gas obedece la ecuación de Redlich y Kwong
(modificada).

a
(P + 1 )(V − b) = RT
T 2 V2

Solución:
Las definiciones β y κ
1 ∂V
β= ( )P (65)
V ∂T
1 ∂V
κ=− ( )T (66)
V ∂P
Para el caso de β necesitamos ( ∂V
∂T )P , derivando implı́citamente con respecto a
T.
∂ a ∂
((P + 1 )(V − b)) = (RT ) (67)
∂T T V
2 2 ∂T
El lado izquierdo es la derivada del producto, osea que
a ∂ ∂ a
(P + 1 ) (V − b) + ((P + 1 ))(V − b) = R (68)
T V 2 2 ∂T ∂T T 2V 2
1 −1
a ∂V −a(2T 2 V ( ∂V 1 2
∂T ) + 2 V T
2 )
(P + 1 )( ) + (V − b)[ ]=R (69)
T 2 V 2 ∂T TV 4
Simplificando la ecuación

a ∂V V 2 + 4T V ( ∂V
∂T )
(P + 1 )( ) − a[ 3 ](V − b) = R (70)
T V22 ∂T 2T 2 V 4

Expandiendo la fraccion del segundo término de la ecuación

a ∂V aV 2 (V − b) 4aT V ( ∂V
∂T )(V − b)
(P + 1 )( )− 3 − 3 =R (71)
T V2
2 ∂T 2T V2 4 2T 2 V 4
Simplificando

a ∂V a(V − b) 2aT V ( ∂V
∂T )(V − b)
(P + 1 )( )− 3 − 3 =R (72)
T V2 2 ∂T 2T 2 V 2 T 2V 4
Volviendo a expandir la ecuación

a ∂V a(V − b) 2a( ∂V ∂T ) 2ab( ∂V

∂T )
(P + 1 )( )− 3 − 1 + 1 =R (73)
T 2V 2 ∂T 2T 2 V 2 T 2V 2 T 2V 3

10
Reescribiendo la ecuación
a(V − b) a 2a 2ab ∂V
R+ 3 = (P + 1 − 1 + 1 )( ) (74)
2T V2 2 T V
2 2 T V 2 2 T V 2 3 ∂T

∂V R + a(V3−b)2
2T 2 V
( )= (75)
∂T (P − 1a 2 + 2ab 1
3
)
T 2 V T 2 V
Dada la ecuación de estado sabemos que R es
1 a
R= (P + 1 )(V − b) (76)
T T 2V 2
Sustituyendo R
1 a a(V −b)
∂V T (P + 1 )(V − b) + 3
T 2 V2 2T 2 V2
( )= a 2ab
(77)
∂T (P − 1 + 1 )
T 2 V 2 T 2 V 3

Factorizando
1 a a
∂V T (P + 1 + 1 )(V − b)
T 2 V2 2T 2 V2
( )= a 2ab
(78)
∂T (P − 1 + 1 )
T 2 V2 T 2 V3
2
Multiplicando por 2 el denominador
1 2a a
∂V 2T (2P + 1 + 1 )(V − b)
T 2 V2 T 2 V2
( )= a 2ab
(79)
∂T (P − 1 + 1 )
T 2 V 2 T 2 V 3

1 3a
∂V 2T (2P + 1 )(V − b)
T 2 V2
( )= a 2ab
(80)
∂T (P − 1 + 1 )
T 2 V2 T 2 V3

Listo!! ya tenemos ( ∂V
∂T ) ahora solo falta multiplicarlo por un factor
1
V para
obtener β
1 3a
1 ∂V 1 2T (2P + T 21 V 2 )(V − b)
β= ( )= · (81)
V ∂T V (P − 1a 2 + 2ab 1
3
)
T 2 V T 2 V
Simplificando la ecuación anterior
3a
(2P + 1 )(V − b)
T 2 V2
β= 1 a 2ab
(82)
2T (P V − 1 + 1
2
)
T 2 V T 2 V

Para κ es un razonamiento análogo

∂ a ∂
((P + 1 )(V − b)) = (RT ) (83)
∂P T 2V 2 ∂P
a ∂ ∂ a
(P + 1 ) (V − b) + ((P + 1 ))(V − b) = 0 (84)
T V
2 2 ∂P ∂P T 2V 2

11
 a ∂V 2a( ∂V
∂P )
(P + 1 )( ) + (V − b)(1 − 1 ) = 0 (85)
T V22 ∂P −3
V T2
a ∂V 2a( ∂V
∂P )
(P + 1 ) + (V − b) −
)( 1 )(V − b) = 0 (86)
T V 2
2 ∂P −3
V T2
a 2a 2ab ∂V
−(V − b) = (P + 1 − 1 + 1 )( ) (87)
T 2V 2 T 2V 2 T 2V 3 ∂P
a 2ab ∂V
−(V − b) = (P − 1 + 1 )( ) (88)
T 2V 2 T 2V 3 ∂P
∂V −(V − b)
( )= (89)
∂P (P − 1a 2 + 2ab
1
3
)
T 2 V T 2 V

1 ∂V 1 −(V − b)
κ=− ( )=− · (90)
V ∂P V (P − 1a + 2ab1 )
2 3 T 2 V T 2 V
Por tanto
(V − b)
κ= (91)
(P V − 1a + 2ab
1
2
)
T 2 V T 2 V

12
0.9 Problema 3.24
Un gas tiene un coeficiente de expansión isobárica y un coeficiente de compre-
sibilidad isotérmica dados por:

1 1+ RTa V
β= T · V a
V −b − RT V

1 1
κ= P · V a
V −b − RT V

Calcúlese la ecuación de estado y dedúzcas el valor explı́cito de la constante

de integración usando usando el hecho de que a bajas presiones el gas es ideal.

Solución
Dada la ecuación que nos relaciona las variables termodinámicas con los coefi-
cientes experimentales
1 β
dP = − dV + dT (92)
κV κ
β
Primero se calcula el factor κ

1 1+ RTa V
β T · V a
V −b − RT V
= 1 1 (93)
κ P · V a
V −b − RT V

β P a
= · (1 + ) (94)
κ T RT V
1
Hacemos lo mismo para − κV

1 V a
= P( − ) (95)
κ V − b RT V
1 P V a
− =− ( − ) (96)
κV V V − b RT V
Sustituyendo valores
1 V a P a
dP = − P( − )dV + (1 + )dT (97)
V V − b RT V T RT V
dP dV a 1 a a
=− + dV + dT + dV + dT (98)
P V − b RT V T RT V 2 RT 2 V
Ordenando los términos de la ecuación anterior
dP dV 1 a a
=− + dT + 2
dV + dT (99)
P V −b T RT V RT 2 V
Simplificando la ecuación tenemos que
dP dV 1 a 1 1
=− + dT + [ 2
dV + 2 dT ] (100)
P V −b T R TV T V

13
El término encerrado en corchetes es la derivada del producto ( T−1
V )

dP dV 1 a −1
=− + dT + d( ) (101)
P V −b T R TV
Integrando ambos lados de la igualdad
a −1
Ln|P | = −Ln|V − b| + Ln|T | + ( )+c (102)
R TV
T a −1
Ln|P | = Ln| + ( )+c (103)
V − b R TV
cT a
Ln|P | = Ln| |− (104)
V −b RT V
Despejando P de la ecuación anterior
cT −a
P = · e RT V (105)
V −b
Ahora dada la condición de que a bajas presiones es el gas se comporta como
un gas ideal, entonces la constante debe ser la constante de los gases ideales R.
Luego la ecuación de estado debe ser
−a
P = VRT
−b · e
RT V

14
0.10 Problema 3.25
Un gas tiene un coeficiente de dilatación volumétrica igual a VT−b
V una compren-
−b
sibilidad isotérmica κ = VpV
¿Cuál es la ecuación de estado de este gas?
Dedúzcase el valor explı́cito de la constante de integración usando el hecho de
que para b = 0 estos resultados se reducen a un gas ideal.

solución
Dada la ecuación que nos relaciona las variables termodinámicas con los coefi-
cientes experimentales
1 β
dP = − dV + dT (106)
κV κ
Sustituyend valores
1 PV P
dP = − · dV + DT (107)
V V −b T
Simplificando la ecuación anterior
dP dV 1
=− + dT (108)
P V −b T
egrando ambos lados de la igualdad

Ln|cP | = −Ln|V − b| + Ln|T | (109)

T
Ln|cP | = Ln| (110)
V −b
Resolviendo para P
T
CP = (111)
V −b
Dada la condición de que a b=0 el gas se comporta como gas ideal, la constante
de integración es la constante de los gases ideales R lo cual la ecuacion de estado
que nos da es
RT = P (V − b) (112)

15
0.11 Problema 3.26
si la ecuación de estado de un gas se puede escribir como
P = ρRT Z
donde ρ es la densidad y Z = Z(ρ, T ) es el factor de comprensibilidad, demuéstrese
que:
ρ ∂Z
a) ( ∂P
∂ρ )T = RT Z[1 + Z ( ∂ρ )T

T ∂Z
∂ρ [1+ Z ( ∂T )P ]
b) ( ∂T )P = − Tρ ρ ∂Z
[1+ Z ∂ρ )T ]

Solución
Dada la ecuación de estado y como Z varı́a con respecto a ρ y a podemos derivar
implı́citamente con respecto a ρ
∂P ∂
( )T = RT [ (ρZ)] (113)
∂ρ ∂ρ
Derivando
∂P ∂Z
(
)T = [ρ( )T + Z]RT (114)
∂ρ ∂ρ
Factorizando una Z y acomodando la suma tenemos que
∂P ρ ∂Z
( )T = RT Z[1 + ( )T ] (115)
∂ρ Z ∂ρ
Ahora, para el inciso b) necesitaremos usar la relación ciclica
∂X ∂Y ∂θ
( )θ · ( )X · ( )Y = −1 (116)
∂Y ∂θ ∂X
∂P ∂ρ ∂T
( )T · ( )P · ( )ρ = −1 (117)
∂ρ ∂T ∂P
∂ρ
Despejando ( ∂T )P y usando las propiedades de las derivadas parciales en ter-
modinámica
∂ρ ∂P ∂ρ
( )P = −( )ρ · ( )T (118)
∂T ∂T ∂P
∂ρ
Ya tenemos ( ∂P )T que es 1/( ∂P
∂ρ )T nos falta hallar el otro factor, derivando la
ecuación de estado con respecto a T
∂P ∂
( )ρ = ρR[ (T Z)] (119)
∂T ∂
∂P ∂Z
( )ρ = ρR[T ( ) + Z] (120)
∂T ∂T
Factorizando Z nuevamente
∂P T ∂Z
( )ρ = ρRZ[ ( ) + 1] (121)
∂T Z ∂T

16
Sustituyendo ahora en la ecuación (118)

∂ρ T ∂Z 1
( )P = −ρRZ[ ( ) + 1] · (122)
∂T Z ∂T RT Z[1 + Zρ ( ∂Z
∂ρ )T ]

Simplificando la igualdad tenemos finalmente que

T ∂Z
∂ρ ρ [1 + Z ( ∂T )P ]
( )P = − ρ ∂Z (123)
∂T T [1 + Z ∂ρ )T ]

17
0.12 Problema 3.27
a) Dedúzcase el análogo magnético de las ecuaciones (3.11) obtenidas en el texto
b) Muéstrese que si para un un sólido paramagnetico

( ∂M
∂T ) =
CH
T2

y
( ∂M
∂H ) =
C
T

Solución
Las ecuaciones (3.11) del libro son las siguientes

1 β
dP = − dV + dT (124)
κV κ
dV = −κV dP + βV dT (125)
1 κ
dT = dV − dP (126)
βV β
Esto significa que las variables termodinámicas se relaciona conforme sus coe-
ficientes experimentales, para buscar el análogo a estas ecuaciones en el caso
magnético se necesitan definir los coeficientes experimentales
∂M
XT = ( )T (127)
∂H
Que es el coeficiente de suceptibilidad magnética y
∂M
αH = ( )H (128)
∂T
Que es el coeficiente magnotérmico. Ahora, como hay tres variables termodinámicas,
podemos hacer una funcion que varı́e con dos variables termodinámicas para
deescribir como se comporta un aspecto a analizar, esto es, cada función tendrá
2 grados de libretad.
Las funciones serı́an

M = M(H, T ), T = T (M, H) y H = M(T, M)

Donde cabe señalar que M, H y T son la magnetización, el camnpo magnético
y la temperatura respectivamente. Analizando primero la función de magne-
tizción.
Para ello realizamos la diferencial total de la magnetización
∂M ∂M
dM = ( )dH + ( )dT (129)
∂H ∂T

18
Sustituyendo los coeficientes experimentales en la ecuación anterior

dM = XT dH + αH dT (130)

Esa es nuestra primera ecuación de estado, ahora analizamos la función de

temperatura sacando su diferencial total.
∂T ∂T
dT = ( )dM + ( )dH (131)
∂M ∂H
Dadas la relación cı́clica
∂M ∂H ∂T
( )T · ( )M · ( )H = −1 (132)
∂H ∂T ∂M
∂H ∂M 1
( )M = −( )T · ∂M (133)
T ∂H ( ∂H )T
Esto es
∂H αH
( )M = − (134)
∂T XT
y
∂T XT
( )M = − (135)
∂H αH
Por tanto la ecuación de segunda ecuación de estado es
1 XT
dT = dM − dH (136)
αH αH
Ahora para el caso del campo magnético, sacamos su diferencial exacata
∂H ∂H
dH = ( )dM + ( )dT (137)
∂M ∂T
Sustituyendo valores tenemos la ecuación de estado
1 αH
dH = dM − dT (138)
XT XT
Ahora, los análogos magnéticos de las ecuaciones (3.11) son
dM = XT dH + αH dT
1 XT
dT = αH dM − αH dH

1 αH
dH = XT dM − XT dT

Para el inciso b) se muestra claramente que XT = − CH T 2 y αH =

C
T sustituimos
valore en la diferencial exacta de la magnetización.
C CH
dM = dH + 2 dT (139)
T T

19
 CH
El lado derecho de la ecuación es la derivada del producto T esto es

CH
dM = Cd( ) (140)
T
Integrando ambos lados
CH
M = C( )+k (141)
T
Suponiendo que si M = 0 , H entonces k es cero y por tanto la ecuación de
estado es
CH
M= T

20
0.13 Problema 5.7
A partir de las siguientes reacciones:
CS2 (l) + 3O2 (g) −→ CO2 (g) + 2SO2 (g)
Q=-265.0 kcal/mol

C( s) + O2 (g) −→ CO2 (g)

Q=-94.0 kcal/mol

S( s) + O2 (g) −→ SO2 (g)

Q=-70.2 kcal/mol

y habiéndose obtenido todos estos datos a 298◦ K, calcúlese el calor de for-

mación del bisulfuro de carbono lı́quido, a partir de sus elementos:
C(s) + 2S(s) −→ CS2 (l)
Q298 =?
Solución
Para resolver este y otros ejercicios de termoquı́mica se aplicará la ley de Hess,
su enunciado es el siguiente:

”Cuando los reactivos se convierten a productos, el cambio de entalpı́a es el

mismo, independientemente de que la reacción se efectúe en una paso o en una
serie de pasos”.
Conociendo la ley de Hess podemos continuar.
Tenemos que usar las primeras tres reacciones para llegar a la reacción de for-
mación.
Usando las reacciones
CS2 (l) + 3O2 (g) −→ CO2 (g) + 2SO2 (g) (1)
Q=-265.0 kcal/mol

C( s) + O2 (g) −→ CO2 (g) (2)

Q=-94.0 kcal/mol

S( s) + O2 (g) −→ SO2 (g) (3)

Q=-70.2 kcal/mol

Las reaaciones las podemos usar como entidades algebraicas, multiplicando la

reacción (3) por 2, también se multiplica por dos el calor de formación
CS2 (l) + 3O2 (g) −→ CO2 (g) + 2SO2 (g) (1)
Q=-265.0 kcal/mol

C( s) + O2 (g) −→ CO2 (g) (2)

Q=-94.0 kcal/mol

21
 2S( s) + 2O2 (g) −→ 2SO2 (g) (4)
Q=2(-70.2) kcal/mol

La primera reacción debemos invertirla y para ello también se invierte el signo

del calor de formación
CO2 (g) + 2SO2 (g) −→ CS2 (l) + 3O2 (g) (5)
Q=+265.0 kcal/mol

C( s) + O2 (g) −→ CO2 (g) (2)

Q=-94.0 kcal/mol

2S( s) + 2O2 (g) −→ 2SO2 (g) (4)

Q=2(-70.2) kcal/mol

Ahora sumando las reacciones (4),(2) y (5) y simplificando

C(s) + 2S(s) −→ CS2 (l) (6)
Q = +265.0kcal/mol − 94.0kcal/mol + 2(−70.2)kcal/mol

Por lo tanto el calor de formación es Q = 30.6kcal/mol

22
0.14 Problema 5.8
un gas se mantiene a temperatura constante conduce una expansión; es decir
cuando realiza trabajo externo, ¿Varı́a la energı́a interna del gas en tal proceso?
Si no sucede ası́, ¿Cuál es la fuente de energı́a necesaria para realizar el trabajo?
Solución En un proceso adiabático, no hay intercambio de calor, sea u la energı́a
interna como el preoceso es isotérmico Q=0.
Entonces el cambio en la energı́a interna es

∆u = Wad (142)
Por tanto sı́ varı́a la energı́a interna.

23
0.15 Problema 5.9
a) la primera ley de la termodinámica suele enunciarse de la forma siguiente:
es imposible construir un proceso que operando en ciclos no tenga otro efecto
sobre sus alrededores que la producción de trabajo.

Utilı́ce la primera ley en su forma convencional para probar si este enunciado

es o no correcto.
b) un sistema cambia de estado mediante un proceso dado. Se afirma que in-
tercambia una cantidad de calor Q con sus alrededores , realiza un trabajo W y
finalmente que Q y W dependen, de la trayectoria del proceso, la eficiencia de
una máquina mediante la cual se realiza dicho proceso y la temperatura de las
fuentes. Discútase esta afirmación y conclúyase si es verdadera o falsa.

Solución:

a) Este enunciado es correcto debido a que en procesos cı́clicos ∆u = 0 ,

W = −Q, W + Q = 0 tal cosa como la ”producción de trabajo” no existe
esto proviene de la conservación de la energı́a. Experimentalmente es imposible
llevar un proceso sin pérdida de energı́a.
b) El proceso no es adiabático, por tanto ∆u = W + Q.
Como no es cuasi-estático depende de la trayectoria del proceso. Claramente
la ediciencia de la máquina influirá en la cantidad de calor generado. A su vez
la temperatura de las fuentes le dará una mayor o menor capacidad a la máquina

24
0.16 Problema 5.10
a) Muéstrese que si el enunciado de la primera ley de la termodinámica se in-
cluyen cambios de las energı́as cinética y potencial del sistema, ésta toma la
forma ∆U = Q + W donde U = UC I N + EP O T + U .
b)Utilı́cese esa forma para probar que si un bloque de masa m resbala por un
plano inclinado de altura h, hasta alcanzar el reposo, el aumento en la energı́a
interna del bloque = flujo de calor a través de su superficie, hacia su interior.
c) Analı́cese de lo que ocurre es una bola de masa m cae al suelo sin rebotar y
cuando dos cuerpos a diferentes temperaturas alcanzan el equilibrio térmico.

Solución:

∆U = −∆EP O T , K = UC I N , UP O T = EP O T (143)
∆U = Uf − Ui = Q + W (144)
Q+W =E (145)
Como W = ∆UC I N , ∆UC I N = −∆EP O T

E = UC I N + EP O T (146)
Q + W = UC I N + EP O T (147)
Si ∆U = 0 , entonces U − U = UC I N + EP O T , no aparece calor , entonces
U = UC I N + EP O T + U

b)
∆UC I N = −∆EP O T (148)
UC I N f − UC I N i = EP O T f − EP O T i (149)
−UC I N = mgh (150)
Q + W = UC I N + EP O T (151)
Q = UC I N + EP O T − W (152)
Q = UC I N + EP O T − UC I N (153)
Por tanto
Q = EP O T (154)
c) Usando el hecho de la conservación de la energı́a tenemos que UP O T =
−EP O T esto es Q + W = 0 y Q = −W
Ahora bien, si los objetos no realizan trabjo o sea que W=0 y analizando cada
sistema por separado tenemos

∆Ua = Qa (155)

∆Ub = Qb (156)

25
Usando la ley cero de la termodinámica

∆Ua = ∆Ub (157)

Luego
Qa = Qb (158)
Pero si los dos tienen la misma temperatura, significa que el calor total es cero.

26
0.17 Problema 5.11
a) Una correinte eléctrica existe a tráves de un resistor que está sumergido en
agua corriente. Si se considera el resistor como sistema:
i) ¿Hay flujo de calor hacia el resistor?
ii)¿Hay flujo de calor al agua?
iii)¿Se efectúa un trabajo sobre el resistor?
iv) Suponiendo que las coordenadas del resistor no cambian, aplı́quese al pro-
ceso la primera ley.

b)Explı́quese cualitativamente por qué el calor especı́fico a presión constante

es mayor que el calor especı́fico a volumen constante

Solución:
a) i) Sı́, ya que el resistor aumenta su temperatura con el paso de la electricidad.
ii) Sı́. Debido a que el sistema no tiene paredes adiabáticas.
iii)Sı́, debido a que este cambia su energı́a interna.
iv) Si las variables termodinámicas no cambian entones no hay trabajo en el
sistema.

b)Sea la definición de calor especı́fico

C
c= (159)
m
Donde c es el calor especı́fico y C la capacitancia calorı́fica
Si el proceso es isocórico
W =0 (160)
Como ∆u = W +Q entonces ∆u = Q Toda la energı́a aplicada cambia la energı́a
interna del sistema
∆Q = mCV ∆T (161)
3
u= nRT (162)
2
∆Q = ∆u (163)
3
mCV ∆T = nRT (164)
2
3
CV = nRT (165)
2
a p=cte, W = −p∆V y

∆u = Q + W = mCP ∆T − nR∆T (166)

Como ∆u = ∆Q
mCV ∆T = mCP ∆T − nR∆T (167)
nR
CV = CP − (168)
m

27
 nR
CP = CV + (169)
m
Esto es
CP > CV (170)
La CP debe ser mayor ya que ”compensa” la perdida de energı́a en forma de
trabajo mecánico.

28
0.18 Problema 5.12
Una máquina de combustión interna puede considerarse someramente, como un
dispositivo en el cual aire y combustible se queman en un recipiente de paredes
metálicas que están en contacto con la atmósfera. Durante la combustión las
paredes del recipiente aumentan su temperatura. Tomando el aire y el com-
bustible como sistema termodinámico, indique:

a) ¿Hay transferencia del calor con sus alrededores?

b)¿Se realiza trabjo?
c) ¿Qué signo tiene ∆u y cómo varı́a en el proceso?

Solución:
a) Claro que hay transferencia de calor. Es imposibnle construir paredes adiabáticas.
b) La energı́a quı́mica de la combustión se transforma en calor y en trabajo. El
trabjo es más visible en el movimiento de un motor.
c)∆u es positivo ya que en las máquinas reales siempre se calientan. Va variando
gradualmente dependiendo del tipo de proceso.

29
0.19 Problema 5.13
A 25◦ C, las siguientes reacciones ocurren con los respectivos calores:
O2(g ) −→ 2O(g )
Q=118.32 kcal/mol

F e(s) −→ F e(g )
Q=96.68 kcal/mol

F e(g ) + O(g ) −→ F eO( s)

Q=-219.6 kcal/mol

Calcúlese el calor de formación del F eO(s) . Escrı́base claramente la reacción.

Solución:
La reacción de formación del F eO(s) es la siguiente:
F e(s) + O2(g ) −→ F eO(s)
Ahora hay que balancear la reacción

2F e(s) + O2(g ) −→ 2F eO(s)

Pero como queremos especı́ficamente F eO(s) dividiremos el número estquiométrico
de cada reactivo y producto entre 2
F e(s) + 21 O2(g ) −→ F eO(s)

Esta es la reacción que queremos encontrar en términos de las reacciones del

problema.
Tenemos las reacciones:
O2(g ) −→ 2O(g ) (1)
Q=118.32 kcal/mol

F e(s) −→ F e(g ) (2)

Q=96.68 kcal/mol

F e(g ) + O(g ) −→ F eO( s) (3)

Q=-219.6 kcal/mol

Si dividimos entre dos la reacción 1 tenemos una nueva reacción y su entalpı́a

también se dividirá entre 2
1
2 O2(g ) −→ O(g ) (4)
Q = ( 12 )118.32kcal/mol

F e(s) −→ F e(g ) (2)

Q=96.68 kcal/mol

30
 F e(g ) + O(g ) −→ F eO( s) (3)
Q=-219.6 kcal/mol

Ahora si sumamos todas las reacciones anteriores y simplificando, tenemos que

F e(s) + 21 O2(g ) −→ F eO( s)
1
Q= ( 2 )118.32kcal/mol + 96.68kcal/mol − 219.6kcal/mol

Entonces el calor de formación del F eO( s) a condiciones standard es

Q=-63.76 kcal/mol

31
0.20 Problema 5.14
Los calores de formación del alcohol etı́lico, el CO2 gaseoso y el agua en fase
lı́quida son, respectivamente, a 25◦ C, -65.9 kcal/mol, -96kcal/mol y -68.3 kcal/mol
. Calcúlese el calor de combustión del alcohol etı́lico

Solución:
Una reacción de combustión de un elemento es la cual dicho elemento reacciona
con O2(g ) para formar CO2(g ) y agua. Entonces la reacción de combustión del
etanol tambien conocido como alcohol etı́lico es la siguiente
C2 H5 OH(l) + O(2) −→ CO2(g ) + H2 O( l)

Balanceando la reacción
C2 H5 OH(l) + 3O(2) −→ 2CO2(g ) + 3H2 O( l)
Usando el principio de la conservación de la energı́a podemos decir que el calor
de la reacción de combustion es
k
X k
X
∆Qreacción = ni ∆Qproductosi − ni ∆Qproductosi (171)
i=1 i=1

Donde ni es el numero i-esimo número estequimétrico Ahora Usando los datos

del problema

C2 H5 OH Q=-65.9 kcal/mol

CO2(s) Q=-94 kcal/mol

H2 O Q=-68.3 kcal/mol

Q = 2(−94kcal/mol) + 3(−68.3kcal/mol) − [(−65.9) + 0] (172)

Ya que la entalpı́a de un compuesto puro es cero. Por tanto el calor de com-
bustión del etanol es
Q=-327.0 kcal/mol.

32
0.21 Problema 5.15
La combustión completa de un hidrocarburo es la conversión total en bióxido
de carbono y agua. A partir de los siguientes datos a 298K.
H2(g) + 12 O2(g) −→ H2 O(l)
Q=-68.3 kcal/mol

C2 H4(g) + 3O2(g) −→ 2CO2(g) + 2H2 O(l)

Q=-337.3 kcal/mol

C2 H4(g) + H2(g) −→ C2 H6(g)

Q=-32.8 kcal/mol

Calcúlese el calor de combustión del etano.

Solución:
La reacción de combustión del etano es la siguiente
C2 H6(g) + O2(g) −→ CO2(g) + H2 O(l)
Balanceando la reacción

2C2 H6(g) + 7O2(g) −→ 4CO2(g) + 6H2 O(l)

Ahora hay que utilizar las reacciones del problema para generar la reacción
anterior.
Usando las reacciones

H2(g) + 21 O2(g) −→ H2 O(l) (1)

Q=-68.3 kcal/mol

C2 H4(g) + 3O2(g) −→ 2CO2(g) + 2H2 O(l) (2)

Q=-337.3 kcal/mol

C2 H4(g) + H2(g) −→ C2 H6(g) (3)

Q=-32.8 kcal/mol

Multiplicando por dos las reacciones anteriores tendremos otras reacciones y

diferentes entalpı́as
2H2(g) + O2(g) −→ 2H2 O(l) (4)
Q=2(-68.3) kcal/mol

2C2 H4(g) + 6O2(g) −→ 4CO2(g) + 4H2 O(l) (5)

Q=2(-337.3) kcal/mol

2C2 H4(g) + H2(g) −→ 2C2 H6(g) (6)

Q=2(-32.8) kcal/mol

33
Revirtiendo la reacción (6) también se cambia el signo de la entalpı́a de la
reacción
2H2(g) + O2(g) −→ 2H2 O(l) (4)
Q=2(-68.3) kcal/mol

2C2 H4(g) + 6O2(g) −→ 4CO2(g) + 4H2 O(l) (5)

Q=2(-337.3) kcal/mol

2C2 H6(g) −→ 2C2 H4(g) + H2(g) (7)

Q=2(32.8) kcal/mol

Sumando las reacciones (4), (5) y (7) y simplificando

2C2 H6(g) + 7O2(g) −→ 4CO2(g) + 6H2 O(l) (8)
Q=2(-68.3) kcal/mol+2(-337.3) kcal/mol+ 2(32.8) kcal/mol
Q=-745.6 kcal/mol
Pero esta entalpı́a es para la reacción (8) donde tiene 2 moles de C2 H6(g) ahora
simplemente hay que dividir entre 2 la reacción 8 junto con su entalpı́a
C2 H6(g) + 27 O2(g) −→ 2CO2(g) + 3H2 O(l) (8)
Q= 21 (-745.6) kcal/mol
Q=-372.8 kcal/mol
Por tanto el calor de combustión del etano es
Q=-372.8 kcal/mol

34
0.22 Problema 5.16
Sabiendo que el calor de transición entre el grafito y el diamante a 25◦ C es de
-0.46 kcal/mol y del calor de formación del CO2 a partir del grafito, dato ya
mencionado en un problema anterior, encontrar el calor de formación CO2 a
partir del diamante.

Solución
Este problema en lo particular tiene algunos errores, el primer error es que el
calor de transición entre el grafito y el diamante es de 0.46 kcal/mol, el segundo
error es que en el problema anterior que el problema cita (el problema 5.6 de
la página 26) tiene un dato incorrecto, el dato es -94.06 kcal/mol y eso usando
los demás datos del problma citado. Todo esto corroborado en varios libros de
quı́mica general, más que nada en el libro ”Quı́mica” de Raymond Chang y
Kenneth A. Goldsby undécima edición página 269. Aclarando esto, seguimos.
La reacción de transición del grafito al diamante es:

Cgraf ito −→ Cdiamante (1)

Q=0.46 kcal/mol
La reacción de formación del CO2 a partir del grafito es
Cgraf ito + O2 −→ CO2 (2)
Q=-94.06 kcal/mol

La reacción que queremos hallar en términos de las reacciones anteriores es

Cdiamante + O2 −→ CO2
Ahora tenemos que revertir la reacción (1) pero esto hará que cambie el signo
de la entalpı́a y eso provocará un cambio en la reacción

Cdiamante −→ Cgraf ito (3)

Q=-0.46 kcal/mol
Sumando las reacciones (3) y (2) y simplificando junto con sus entalpı́as
Cdiamante + O2 −→ CO2
Q=-94.06 kcal/mol-0.46 kcal/mol
Q=-94.52 kcal/mol
Esto es que el calor de formación del CO2 a partir del diamante es
Q=-94-52 kcal/mol Dió diferente al libro por una décima, la respuesta del prob-
lemario es correcta debido a la corroboración de otras fuentes, pero los datos
del problema variaron mucho, es por eso el cambio en el resultado.

35
0.23 Problema 5.17
A partir de los calores de formación del SO2 usando azufre rómbico S(rh) y
azufre monoclı́nico S(mono), que son de -70.96 kcal/mol y -70.88 kcal/mol en-
contrar el calor de transición entre ambas variedades de azufre.

Solución:

Las reacciones formación son las siguientes

S(rh) + O2 −→ SO2 (1)
Q=-70.96 kcal/mol

S(mono) + O2 −→ SO2 (2)

Q=-70.88 kcal/mol

Para la primer reacción de transición S(rh) −→ S(mono) revertimos la segunda

reacción y por ello también su entalpı́a

SO2 −→ S(mono) + O2 (3)

Q=70.88 kcal/mol
Ahora sumando las reacciones (3) y (1) mientras simplificamos y también sumando
las entalpı́as

S(rh) −→ S(mono) (4)

Q=-0.08 kcal/mol
Ahora la reacción de tansición del S(mono) al S(rh) es la reacción (4) revertida
y con la entalpı́a de signo contrario
S(mono) −→ S(rh) Q=0.008 kcal/mol

36