Problemas Resueltos

Termodinámica Aplicada Ing. Rubén Marcano

1.- Un laboratorio requiere 2000 cm3 de una solución anticongelante que consiste en 30% de
metanol en agua. ¿Qué volúmenes de metanol puro y de agua pura a 25ºC se deben mezclar para
formar los 2000 cm3 de anticongelante, también a 25ºC? los volúmenes molares parciales para el
metanol y el agua en solución de 30% de metanol y sus volúmenes molares de especie pura ambos
a 25ºC, son:

Metanol: 38,632 40,727

Agua: 17,765 18,068

De la definición: ∑ 0,3 38,632 0,7 17,765 24,025

2000
83,246
24,025

Se requiere 30% mol de metanol y 70% de agua:

0,3 83,246 24,974 0,7 83,246 58,272

24,974 40,727 1017 58,272 18,068 1053

2.- La Entalpía de un líquido binario de los componentes 1 y 2 a T y P fijas es:

400 600 40 20
Determine las expresiones de las entalpías molares parciales como función de x1. Determine las
entalpias a diluciones infinitas.
1
600 180 20
180 60

600 180 20 180 60

1
420 60 40
600 180 20 180 60 600 400

Cuando 0 420
Cuando 1 640

3.- Calcule el volumen de metano y el coeficiente de fugacidad, a las condiciones de T=288,71 K y

P=4138 kPa, el metano se ajusta bien a la ecuación virial truncada.

Nos referimos a un componente puro por lo que empleamos la ecuación de fugacidad para el
segundo coeficiente virial:
Empleando la correlación de Pitzer calculamos el segundo coeficiente virial (B) las propiedades
críticas la ubicamos para el compuesto en estudio.

190,6
45,99
0,012

288,71
1,515
190,6

0,422
0,083 , 0,1341

0,172
0,139 , 0,1089

190,6
0,1341 0,012 0,1089 8,314 4,6656 10
4599

4,6656 10 4138
8,04 10 1,0837
8,314 288,71

4,6656 10 4138
1 1 0,9196
8,314 288,71

0,9196 8,314 288,71

0,5334
4138

5.- Calcule el coeficiente de fugacidad de un gas que se encuentra a la temperatura de 300 K y 50

bar de presión. El gas tiene una composición de: 20% p/p de metano 30% p/p de etano y 50% p/p
de propano.la mezcla se ajusta a la ecuación virial.

La ecuación para el segundo coeficiente virial para una mezcla de componentes está definida por
la ecuación:

Las composiciones están planteadas en unidades másicas y la ecuación virial expresa las
composiciones en moles, por lo que se asume una base de cálculo de 100 kg de solución.

Componente Kg MM Kmol yi
1 20 16,043 1,247 0,369
2 30 30,07 0,998 0,295
3 50 44,097 1,134 0,336
Suma 3,378 1

Debido a que la mezcla es de 3 componentes el segundo coeficiente virial se desarrolla como:

2 2 2
Como podemos observar podemos calcular los Bij, correspondientes a los parámetros de interacción
de los componentes puros y B11, B22 y B33, y los parámetros cruzados B11, B22 y B33 para luego sustituir
en la ecuación y determinar el coeficiente de fugacidad , para determinar esto
empleamos las siguientes ecuaciones:

Propiedades críticas de los componentes puros y cruzados

Ij Tc (K) Pc (Bar) Vc (cm3/mol) Zc W
11 190,6 45,99 98,6 0,286 0,012
22 305,3 48,72 145,5 0,279 0,1
33 369,8 42,48 200 0,276 0,152
12 241,23 47,004 120,533 0,2825 0,056
13 265,49 43,258 143,378 0,281 0,082
23 336,01 45,251 171,308 0,2775 0,126

Segundos coeficientes viriales

Ij Trij B0 B1 Bij
11 1,574 -0,121 0,113 -41,3
22 0,983 -0,351 -0,046 -185,260
33 0,811 -0,507 -0,275 -397,009
12 1,244 -0,215 0,070 -89,935
13 1,130 -0,264 0,036 -133,221
23 0,893 -0,423 -0,138 -271,797

Una vez calculado los parámetros de los componentes puros y de los cruzados determinamos el
segundo coeficiente virial:

2 2 2

172,9966
El coeficiente de fugacidad de la mezcla quedaría entonces:
3
172,9966 50 4
3
1,3872 10
83,1372

1,0013
Determine las fugacidades en la mezcla de C2H6 y C3H8 a la temperatura de 400 K y 20 Bar de
presión. El gas contiene una composición molar de: 40% molar de etano y 60% molar de propano.

De la definición de la propiedad parcial de la fugacidad, evaluamos la fugacidad de un

componente en una mezcla a partir de la siguiente ecuación:

1
2
2

Expresando la ecuación para dos componentes tomamos la ecuacion anterior y probar todas las
posibles interacciones colocando en el subindice “k” el número del componente a evaluar y en los
subindices “i”,“e”, colocar las combinaciones entre los compoentes presentes. Desarrollando la
ecuación para dos componentes:

Para determinar los parámetros debemos calcular los parámetros cruzados B12 y los parámetros de
los componentes puros B11 y B22 para esto empleamos las correlaciones de Pitzer para el segundo
coeficiente virial:
 Propiedades Críticas

Segundos Coeficientes Viriales

2 19,7347

20
95,0890 0,6 19,7347
83,1372

5,291525 10

0,9485

Realizando un procedimiento similar para el componente 2

0,7891

Las fugacidades quedarían entonces como:

7,588

9,47